JP6767760B2 - Deodorant and absorbent articles with it - Google Patents

Deodorant and absorbent articles with it Download PDF

Info

Publication number
JP6767760B2
JP6767760B2 JP2016056801A JP2016056801A JP6767760B2 JP 6767760 B2 JP6767760 B2 JP 6767760B2 JP 2016056801 A JP2016056801 A JP 2016056801A JP 2016056801 A JP2016056801 A JP 2016056801A JP 6767760 B2 JP6767760 B2 JP 6767760B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fiber
deodorant
cellulose diacetate
fibers
condensed tannin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016056801A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016187549A (en
Inventor
太田 義久
義久 太田
絵美 天野
絵美 天野
勇樹 長谷部
勇樹 長谷部
亜希子 立川
亜希子 立川
裕介 垣鍔
裕介 垣鍔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Livedo Corp
Original Assignee
Livedo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Livedo Corp filed Critical Livedo Corp
Publication of JP2016187549A publication Critical patent/JP2016187549A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6767760B2 publication Critical patent/JP6767760B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、縮合型タンニンを含有する消臭材とこの消臭材を備えた吸収性物品に関するものである。 The present invention relates to a deodorant containing condensed tannins and an absorbent article provided with the deodorant.

従来、縮合型タンニンの消臭効果が知られており、例えば特許文献1,2には、柿渋由来の縮合型タンニン(カキタンニン)を含有する消臭剤が開示され、特許文献3には、リンゴ、ナシ、またはモモの未熟果実由来の縮合型タンニンを含有する消臭剤が開示されている。 Conventionally, the deodorizing effect of condensed tannin is known. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose deodorants containing condensed tannin (persimmon tannin) derived from persimmon astringent, and Patent Document 3 discloses. Deodorants containing condensed tannins derived from immature fruits of apples, pears, or peaches are disclosed.

特開2001−302483号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-302483 特開2002−177376号公報JP-A-2002-177376 特開2002−47196号公報JP-A-2002-47196

上記のように縮合型タンニンの消臭効果がこれまで知られていたが、その消臭効果をより高めることが求められる。本発明は前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、縮合型タンニンを含有し、優れた消臭効果を示す消臭材を提供することにある。 As described above, the deodorizing effect of condensed tannin has been known so far, but it is required to further enhance the deodorizing effect. The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a deodorant material containing condensed tannin and exhibiting an excellent deodorizing effect.

前記課題を解決することができた本発明の消臭材とは、セルロースジアセテート繊維と縮合型タンニンとを含有するところに特徴を有する。本発明の消臭材は、縮合型タンニンとセルロースジアセテート繊維の相乗作用により、優れた消臭効果を発揮する。 The deodorant material of the present invention that has been able to solve the above problems is characterized in that it contains cellulose diacetate fibers and condensed tannins. The deodorant of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect due to the synergistic action of condensed tannin and cellulose diacetate fiber.

消臭効果を高める点から、縮合型タンニンは柿渋由来であることが好ましい。また、セルロースジアセテート繊維はトウ開繊繊維であることが好ましい。 Condensed tannins are preferably derived from persimmon astringent from the viewpoint of enhancing the deodorizing effect. Further, the cellulose diacetate fiber is preferably a tow open fiber.

本発明はまた、本発明の消臭材を備えた吸収性物品も提供する。 The present invention also provides an absorbent article with the deodorant of the present invention.

本発明の消臭材は、縮合型タンニンとセルロースジアセテート繊維の相乗作用により、優れた消臭効果を発揮する。 The deodorant of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect due to the synergistic action of condensed tannin and cellulose diacetate fiber.

本発明の消臭材は、セルロースジアセテート繊維と縮合型タンニンとを含有するものである。本発明の消臭材は、縮合型タンニンとセルロースジアセテート繊維の相乗作用により、長時間にわたって優れた消臭効果を発揮することができる。 The deodorant material of the present invention contains cellulose diacetate fiber and condensed tannin. The deodorant material of the present invention can exhibit an excellent deodorizing effect for a long period of time due to the synergistic action of condensed tannin and cellulose diacetate fiber.

縮合型タンニンは、柿の実(柿渋)、未熟バナナ、ブドウの果皮や種子、栗皮、紅茶、イナゴマメやタマリンドやタラ等の豆類の種皮やサヤ、オークやケプラチョやミモザ等の樹皮や木質部等に含まれ、圧搾したり、溶媒(例えば、熱水やアルコール)で抽出することにより、濃縮物として得ることができる。 Condensed tannins include persimmon nuts (persimmon astringent), immature bananas, grape skins and seeds, chestnut skins, black tea, bean seed coats such as locust bean, tamarind and cod, and bark and wood parts such as oak, kepracho and mimosa. It is contained in and can be obtained as a concentrate by squeezing or extracting with a solvent (for example, hot water or alcohol).

縮合型タンニンは、フラバン骨格に複数の水酸基が結合した構造を有する化合物であることが好ましく、下記式(1)に示すフラバン骨格の構造式中、3位と5位と7位の炭素および2位に結合したフェニル基の3’位と4’位と5’位の炭素から選ばれる少なくとも2つ以上に水酸基が結合していることが好ましい。特に、縮合型タンニンとしては、少なくとも5位と7位と3’位と4’位の炭素に水酸基が結合したフラバン骨格を有する化合物であることが好ましく、天然物中にはこのような構造を有する縮合型タンニンが多く知られている。また、縮合型タンニンとして、フラバン骨格の3位の炭素に結合した水酸基がエステル化されているものも知られており、当該水酸基の水素原子がガロイル基(3,4,5−トリヒドロキシベンゾイル基)で置換された構造を有する化合物が知られている。縮合型タンニンは、フラバン骨格に結合した複数の水酸基によって、臭気の原因分子(臭気分子)と多点的に相互作用して、固定化できるものと考えられる。 The condensed tannin is preferably a compound having a structure in which a plurality of hydroxyl groups are bonded to the flavan skeleton, and the carbons at the 3-position, 5-position and 7-position and 2 in the structural formula of the flavan skeleton shown in the following formula (1). It is preferable that at least two or more hydroxyl groups are bonded to at least two selected from the carbons at the 3', 4'and 5'positions of the phenyl group bonded to the position. In particular, the condensed tannin is preferably a compound having a flavan skeleton in which a hydroxyl group is bonded to carbons at at least the 5-position, the 7-position, the 3'-position, and the 4'-position, and such a structure is contained in a natural product. Many condensed tannins have are known. Further, as a condensed tannin, a hydroxyl group bonded to the carbon at the 3-position of the flavan skeleton is also known to be esterified, and the hydrogen atom of the hydroxyl group is a galloyl group (3,4,5-trihydroxybenzoyl group). A compound having a structure substituted with) is known. It is considered that condensed tannin can be immobilized by interacting with the odor-causing molecule (odor molecule) at multiple points by a plurality of hydroxyl groups bonded to the flavan skeleton.

Figure 0006767760
Figure 0006767760

縮合型タンニンとしては、複数の水酸基が結合したフラバン骨格が、炭素−炭素結合を介して複数繋がった構造を有する化合物であることが好ましい。フラバン骨格が複数繋がった構造を有する縮合型タンニンを用いれば、臭気分子を包接固定できるようになると考えられ、消臭効果を高めることができる。例えば天然物中には、上記に示すフラバン骨格の4位の炭素と8位の炭素が結合箇所となって、フラバン骨格が複数繋がった構造を有する縮合型タンニンが知られている。 As the condensed tannin, it is preferable that the flavan skeleton in which a plurality of hydroxyl groups are bonded is a compound having a structure in which a plurality of flavan skeletons are linked via a carbon-carbon bond. If condensed tannin having a structure in which a plurality of flavan skeletons are connected is used, it is considered that odor molecules can be included and fixed, and the deodorizing effect can be enhanced. For example, in natural products, condensed tannins having a structure in which a plurality of flavan skeletons are connected are known in which the carbon at the 4-position and the carbon at the 8-position of the flavan skeleton shown above serve as bonding sites.

フラバン骨格が複数繋がった構造を有する縮合型タンニンとしては、例えば、下記式(2)で示す繰り返し単位を有するものを用いることが好ましい。なお、下記式(2)において、R1は水素原子または水酸基を表し、R2は水素原子またはガロイル基を表す。 As the condensed tannin having a structure in which a plurality of flavan skeletons are connected, for example, one having a repeating unit represented by the following formula (2) is preferably used. In the following formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a galloyl group.

Figure 0006767760
Figure 0006767760

縮合型タンニンは、消臭効果を高める点から、重量平均分子量が2,000以上であることが好ましく、3,000以上がより好ましく、5,000以上がさらに好ましい。このような重量平均分子量を持つ縮合型タンニンは、フラバン骨格が複数繋がった構造を有するものとなる。一方、縮合型タンニンの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、溶解性を高めて取り扱い性を向上させる点から、当該重量平均分子量は500,000以下が好ましく、300,000以下がより好ましく、150,000以下がさらに好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の値とする。 The condensed tannin preferably has a weight average molecular weight of 2,000 or more, more preferably 3,000 or more, and further preferably 5,000 or more, from the viewpoint of enhancing the deodorizing effect. The condensed tannin having such a weight average molecular weight has a structure in which a plurality of flavan skeletons are connected. On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight of condensed tannin is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 500,000 or less, more preferably 300,000 or less, from the viewpoint of increasing solubility and improving handleability. 150,000 or less is more preferable. The weight average molecular weight shall be a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography.

縮合型タンニンとしては、柿渋由来のものを用いることが好ましい。柿渋由来の縮合型タンニンであるカキタンニンは、複数の水酸基が結合したフラバン骨格が12〜30個程度繋がった構造を有し、特に高い消臭効果を示す。柿渋は、例えば、未成熟の渋柿の実を圧搾して得られた搾汁液を発酵させることにより得ることができ、これをそのまま用いてもよく、必要に応じて適宜濃縮、希釈、ろ過、抽出、乾燥等の処理を施してもよい。柿渋は市販品を用いてもよい。 As the condensed tannin, it is preferable to use one derived from persimmon astringency. Kakitannin, which is a condensed tannin derived from persimmon astringent, has a structure in which about 12 to 30 flavan skeletons in which a plurality of hydroxyl groups are bonded are connected, and exhibits a particularly high deodorizing effect. Persimmon astringency can be obtained, for example, by fermenting a squeezed juice obtained by squeezing immature astringent persimmon fruits, which may be used as it is, and is appropriately concentrated, diluted, filtered, and extracted as necessary. , Drying and the like may be performed. Commercially available products may be used for persimmon astringency.

セルロースアセテート繊維は、セルロースを酢酸エステル化することにより得られる半合成繊維であり、セルロースジアセテート繊維とセルローストリアセテート繊維の2種類が広く用いられている。本発明では、このうちセルロースジアセテート繊維を用いる。セルロースジアセテートは、セルロースの無水グルコースの繰り返し単位に含まれる3個の水酸基のうち、平均で2.1個〜2.7個の水酸基がアセチル化されていること、すなわち置換度が2.1〜2.7であることが好ましい。 The cellulose acetate fiber is a semi-synthetic fiber obtained by acetic acid esterification of cellulose, and two types of cellulose diacetate fiber and cellulose triacetate fiber are widely used. In the present invention, among these, cellulose diacetate fiber is used. Cellulose diacetate has 2.1 to 2.7 hydroxyl groups acetylated on average among the 3 hydroxyl groups contained in the repeating unit of anhydrous glucose of cellulose, that is, the degree of substitution is 2.1. It is preferably ~ 2.7.

本発明者らが、様々な種類の繊維に縮合型タンニンを担持させるようにして、その消臭効果を検討したところ、セルロースジアセテート繊維を用いた場合に特に優れた消臭効果を発揮することが明らかになった。例えば、合成繊維に縮合型タンニンを担持させた場合や、セルロースジアセテート繊維に近い構造を有するセルローストリアセテート繊維や単なるセルロース繊維(すなわち酢酸エステル化されていないセルロース繊維)に縮合型タンニンを担持させた場合と比較すると、セルロースジアセテート繊維に縮合型タンニンを担持させると、長時間にわたって消臭効果が持続する。セルロースジアセテート繊維を用いた場合に優れた消臭効果を示す理由は明らかではないが、縮合型タンニンがセルロースジアセテート繊維と接触することにより、それぞれの持つ水酸基の水素結合により縮合型タンニンがセルロースジアセテート繊維に固定化され、縮合型タンニンとセルロースジアセテート繊維とが協働して臭気分子を安定して包接固定できるようになると推測される。また、セルロースジアセテート繊維の有する水酸基やアセトキシ基により、臭気分子の捕集効果も発揮されるものと推察される。一方、単なるセルロース繊維に縮合型タンニンを担持させた場合は、セルロース繊維がアセトキシ基を有しないことにより、臭気分子の捕集能力が落ちたり、あるいは臭気分子の包接固定能力が低下するものと考えられる。 The present inventors examined the deodorizing effect of condensed tannins on various types of fibers, and found that a particularly excellent deodorizing effect was exhibited when cellulose diacetate fibers were used. Became clear. For example, when synthetic fibers are supported with condensed tannins, or when cellulose triacetate fibers having a structure similar to that of cellulose diacetate fibers or simple cellulose fibers (that is, cellulose fibers not acetic acid esterified) are supported with condensed tannins. Compared with the case, when the cellulose diacetate fiber is supported with condensed tannin, the deodorizing effect is maintained for a long time. The reason why the cellulose diacetate fiber shows an excellent deodorizing effect is not clear, but when the condensed tannin comes into contact with the cellulose diacetate fiber, the condensed tannin becomes cellulose due to the hydrogen bond of the hydroxyl group of each. It is presumed that the condensed tannin and the cellulose diacetate fiber are immobilized on the diacetate fiber, and the odor molecule can be stably included and fixed in cooperation with the cellulose diacetate fiber. In addition, it is presumed that the hydroxyl group and acetoxy group of the cellulose diacetate fiber also exert the effect of collecting odor molecules. On the other hand, when condensed tannin is supported on a simple cellulose fiber, the ability to collect odor molecules is reduced or the ability to cling and fix odor molecules is reduced because the cellulose fiber does not have an acetoxy group. Conceivable.

セルロースジアセテート繊維は繊維集合体として用いることが好ましい。すなわち、消臭材はセルロースジアセテート繊維を含む繊維集合体を含有することが好ましい。セルロースジアセテート繊維を複数の繊維を含む集合体として用いることにより、繊維による網状構造が形成され、臭気分子の捕捉能力を高めることができる。 Cellulose diacetate fibers are preferably used as fiber aggregates. That is, the deodorant preferably contains a fiber aggregate containing cellulose diacetate fibers. By using the cellulose diacetate fiber as an aggregate containing a plurality of fibers, a network structure of the fibers is formed, and the ability to capture odor molecules can be enhanced.

セルロースジアセテート繊維は、トウ開繊繊維であることが好ましい。トウ開繊繊維は長繊維であるため、それから繊維集合体を形成した場合、繊維の脱落が起こりにくく、耐久性に優れたものとなる。また、トウ開繊繊維とすることにより、繊維集合体を嵩高く形成して空隙率を高めることができ、臭気分子の捕集能力を高めることができる。 The cellulose diacetate fiber is preferably a tow open fiber. Since the tow open fiber is a long fiber, when a fiber aggregate is formed from the tow fiber assembly, the fiber is less likely to fall off and the tow fiber is excellent in durability. Further, by using the tow-open fiber, the fiber aggregate can be formed bulky to increase the porosity, and the ability to collect odor molecules can be enhanced.

繊維集合体は、セルロースジアセテート繊維以外の繊維を含んでいてもよい。例えば、繊維集合体の成形性を高めるために熱融着性繊維を含ませたり、あるいは繊維集合体の親疎水性を調節したり、吸水性能を付与したりするために、任意の他の繊維を含ませてもよい。なお繊維集合体は、消臭効果を高める点から、セルロースジアセテート繊維の含有率が30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上がさらにより好ましく、95質量%以上が特に好ましい。繊維集合体は、セルロースジアセテート繊維のみから構成されるものであってもよい。繊維集合体中のセルロースジアセテート繊維の含有率は、繊維集合体を構成する全繊維100質量%に対する割合を意味する。なお、繊維集合体中にセルロースジアセテート繊維が偏在している場合は、当該セルロースジアセテート繊維に縮合型タンニンが担持されるように形成されていれば、繊維集合体中のセルロースジアセテート繊維の含有率を30質量%未満とすることもできる。 The fiber aggregate may contain fibers other than cellulose diacetate fibers. For example, any other fiber may be included to include heat-sealing fibers to improve the formability of the fiber assembly, or to adjust the hydrophobicity of the fiber assembly or to impart water absorption performance. It may be included. From the viewpoint of enhancing the deodorizing effect, the fiber aggregate preferably has a cellulose diacetate fiber content of 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and 90% by mass. % Or more is even more preferable, and 95% by mass or more is particularly preferable. The fiber aggregate may be composed only of cellulose diacetate fibers. The content of cellulose diacetate fibers in the fiber aggregate means the ratio to 100% by mass of all the fibers constituting the fiber aggregate. When the cellulose diacetate fibers are unevenly distributed in the fiber aggregate, if the cellulose diacetate fibers are formed so as to support condensed tannin, the cellulose diacetate fibers in the fiber aggregate The content may be less than 30% by mass.

縮合型タンニンをセルロースジアセテート繊維に担持させる方法としては、縮合型タンニンやそれを含む液体をセルロースジアセテート繊維に散布したり、縮合型タンニンを含む液体にセルロースジアセテート繊維を浸漬する方法が挙げられる。縮合型タンニンは、天然抽出液(例えば、搾汁液や溶媒抽出液)として、セルロースジアセテート繊維に加えるようにしてもよい。縮合型タンニンを含む液体を加えたセルロースジアセテート繊維は、必要に応じて乾燥処理を施してもよい。 Examples of the method for supporting the condensed tannin on the cellulose diacetate fiber include a method of spraying the condensed tannin and a liquid containing the condensed tannin on the cellulose diacetate fiber, and a method of immersing the cellulose diacetate fiber in the liquid containing the condensed tannin. Be done. Condensed tannin may be added to the cellulose diacetate fiber as a natural extract (for example, a juice or solvent extract). The cellulose diacetate fiber to which the liquid containing condensed tannin is added may be subjected to a drying treatment, if necessary.

縮合型タンニンは、消臭効果を発揮させたいときに、セルロースジアセテート繊維に担持されるようにしてもよい。すなわち消臭材は、使用の際に縮合型タンニンがセルロースジアセテート繊維に担持されるように形成されていてもよい。本発明の消臭材は、実施例でも説明するように、尿由来の臭気を除去することができるが、消臭材が尿に触れることにより、縮合型タンニンがセルロースジアセテート繊維と接触するようにしてもよい。この場合、例えば、縮合型タンニンを、透液性シートを介してセルロースジアセテート繊維とは直接接触しないように配することにより、消臭材を構成することができる。そして、消臭材に尿が加えられることにより、縮合型タンニンが尿とともに透液性シートを透過してセルロースジアセテート繊維の表面に移行し、その結果、縮合型タンニンがセルロースジアセテート繊維に担持され、消臭効果が発現するようになる。 The condensed tannin may be supported on the cellulose diacetate fiber when it is desired to exert a deodorizing effect. That is, the deodorant material may be formed so that condensed tannins are supported on the cellulose diacetate fibers during use. The deodorant of the present invention can remove the odor derived from urine as described in Examples, but when the deodorant comes into contact with urine, the condensed tannin comes into contact with the cellulose diacetate fiber. It may be. In this case, for example, the deodorant can be formed by arranging the condensed tannin through the liquid permeable sheet so as not to come into direct contact with the cellulose diacetate fibers. Then, when urine is added to the deodorant, condensed tannin permeates the liquid-permeable sheet together with urine and migrates to the surface of the cellulose diacetate fiber, and as a result, the condensed tannin is supported on the cellulose diacetate fiber. And the deodorant effect comes to be exhibited.

縮合型タンニンとセルロースジアセテート繊維の配合量は、所望する消臭効果に応じて適宜調整すればよい。なお天然物中には、縮合型タンニンが単一の化合物として存在しているのではなく、様々な形態で存在しているため、縮合型タンニンそのものの配合量を求めることは実際には難しい。従って、縮合型タンニンの配合量は、天然抽出物の乾燥質量(天然抽出液の場合は蒸発残分質量)として定めることが簡便である。このように定める場合、縮合型タンニンの配合量は、セルロースジアセテート繊維100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1質量部以上がさらに好ましく、また50質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。 The blending amount of the condensed tannin and the cellulose diacetate fiber may be appropriately adjusted according to the desired deodorizing effect. In addition, since condensed tannin does not exist as a single compound but exists in various forms in natural products, it is actually difficult to determine the blending amount of condensed tannin itself. Therefore, it is convenient to determine the blending amount of condensed tannin as the dry mass of the natural extract (in the case of the natural extract, the mass of the evaporation residue). In this case, the blending amount of the condensed tannin is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and further preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the cellulose diacetate fiber. It is preferable, 50 parts by mass or less is preferable, 30 parts by mass or less is more preferable, and 20 parts by mass or less is further preferable.

消臭材には、他の消臭物質が含まれていてもよい。また、芳香剤、抗菌剤、防腐剤、乾燥剤等の任意の副資材が含まれていてもよい。 The deodorant material may contain other deodorant substances. In addition, any auxiliary material such as a fragrance, an antibacterial agent, a preservative, and a desiccant may be contained.

本発明の消臭材は、生物由来の臭気の除去に特に効果を発揮する。例えば、アンモニア系、硫化水素やメチルメルカプタン等の硫黄系、低級脂肪酸等の有機酸系、アルデヒド系等の臭気成分の除去が可能であり、臭気成分が複数ある場合でも消臭効果を発揮することができる。 The deodorant material of the present invention is particularly effective in removing biological odors. For example, it is possible to remove odorous components such as ammonia-based, sulfur-based such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, organic acid-based such as lower fatty acid, and aldehyde-based, and exert a deodorizing effect even when there are multiple odorous components. Can be done.

本発明の消臭材は、居室やトイレ等の居住空間に置いて用いたり、空気清浄機や空調機のフィルターに設置したり、生ゴミや食品残渣等の傍に置いたり、それらの廃棄容器(ゴミ袋やゴミ箱)の内部に設置して用いることができる。また、本発明の消臭剤を、繊維製品(例えば、衣料、使い捨ておむつ、生理用品、使い捨て下着、家具、カーペット、壁材等)の一部として用いることもできる。特に、実施例に示した結果からも明らかなように、本発明の消臭材は尿等の排泄物由来の臭気を効果的に除去することができるため、使い捨ておむつや生理用品といった吸収性物品に好適に適用することができる。使い捨ておむつは、パンツタイプ、テープタイプ、パッドタイプ(尿パッド、軽失禁パッド)等、その形状は特に限定されない。 The deodorant material of the present invention can be used in a living space such as a living room or a toilet, installed in a filter of an air purifier or an air conditioner, placed near garbage or food residue, or a waste container for them. It can be installed and used inside (garbage bags and trash cans). The deodorant of the present invention can also be used as a part of textile products (for example, clothing, disposable diapers, sanitary products, disposable underwear, furniture, carpets, wall materials, etc.). In particular, as is clear from the results shown in the examples, the deodorant material of the present invention can effectively remove the odor derived from excrement such as urine, so that it is an absorbent article such as a disposable diaper or a sanitary product. Can be suitably applied to. The shape of the disposable diaper is not particularly limited, such as pants type, tape type, pad type (urine pad, light incontinence pad), and the like.

吸収性物品は、その基本構成として、例えばトップシートとバックシートの間に吸収体が配されて構成される。トップシートは、吸収性物品の着用の際に着用者側に位置するシートであり、液透過性であることが好ましい。トップシートとしては、親水性不織布や孔が形成されたプラスチックフィルム等を用いることができる。バックシートは、吸収性物品の着用の際に着用者とは反対側、すなわち外側に位置するシートであり、液不透過性であることが好ましい。バックシートとしては、疎水性不織布、プラスチックフィルム、不織布とプラスチックフィルムとの積層体等を用いることができる。なお、特別な使用態様の吸収性物品においては、バックシートは液透過性であってもよく、この場合、バックシートはトップシートで使用可能な材料から構成することができる。吸収体は、尿等の排泄物を吸収できる吸収性材料を含むものであれば特に限定されない。吸収体としては、例えば、吸収性材料を所定形状に成形した成形体を用いたり、あるいは吸収性材料を紙シート(例えば、ティッシュペーパーや薄葉紙)や液透過性不織布等のシート部材で覆ったり挟んだものを用いることができる。吸収体に含まれる吸収性材料としては、例えば、セルロース繊維(例えば、粉砕したパルプ繊維)等の親水性繊維や、ポリアクリル酸系、ポリアスパラギン酸系、セルロース系、デンプン・アクリロニトリル系等の吸水性樹脂等が挙げられる。 As a basic structure of the absorbent article, for example, an absorber is arranged between the top sheet and the back sheet. The top sheet is a sheet located on the wearer side when the absorbent article is worn, and is preferably liquid permeable. As the top sheet, a hydrophilic non-woven fabric, a plastic film having holes formed, or the like can be used. The back sheet is a sheet located on the opposite side of the wearer, that is, on the outside when the absorbent article is worn, and is preferably liquid-impermeable. As the back sheet, a hydrophobic non-woven fabric, a plastic film, a laminate of the non-woven fabric and the plastic film, or the like can be used. In the absorbent article of a special use mode, the backsheet may be liquid permeable, in which case the backsheet may be made of a material that can be used in the topsheet. The absorber is not particularly limited as long as it contains an absorbent material capable of absorbing excrement such as urine. As the absorber, for example, a molded body obtained by molding an absorbent material into a predetermined shape is used, or the absorbent material is covered or sandwiched with a sheet member such as a paper sheet (for example, tissue paper or thin paper) or a liquid-permeable non-woven fabric. You can use the non-woven fabric. Examples of the absorbent material contained in the absorber include hydrophilic fibers such as cellulose fibers (for example, crushed pulp fibers), and water absorption such as polyacrylic acid type, polyaspartic acid type, cellulose type, and starch / acrylonitrile type. Examples include sex resins.

本発明の消臭材は、吸収性物品の任意の構成部材に適用することができ、尿等の排泄物と直接接触する箇所のみならず、直接接触しない箇所に設置しても臭気を除去することができる。消臭材は、例えば、吸収体の少なくとも一部の構成材料として用いたり、トップシートと吸収体の間に配して用いたり、バックシートと吸収体の間に配して用いることができる。また、トップシートの肌面側(着用者側)に設置したり、バックシートの外面側に設置して用いることも可能である。本発明の消臭材を備えた吸収性物品は、排泄物由来の臭気を効果的に除去でき、吸収性物品を着用した際の不快感を低減することができる。また、吸収性物品を使用後に廃棄した際にも、臭気の発生を抑制できる。 The deodorant material of the present invention can be applied to any constituent member of an absorbent article, and removes odor not only in a place where it comes into direct contact with excrement such as urine but also in a place where it does not come into direct contact. be able to. The deodorant can be used, for example, as a constituent material of at least a part of the absorber, arranged between the top sheet and the absorber, or arranged between the back sheet and the absorber. It can also be installed on the skin side (wearer side) of the top sheet or on the outer surface side of the back sheet. The absorbent article provided with the deodorant of the present invention can effectively remove the odor derived from excrement and reduce the discomfort when the absorbent article is worn. In addition, the generation of odor can be suppressed even when the absorbent article is discarded after use.

以下に、実施例を示すことにより本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

(1)消臭試験1(臭気源と接触状態における消臭試験)
(1−1)試験方法
開繊パルプ繊維3gと高吸水性樹脂粉末2gとを混合して10cm×10cmの大きさに成形し、その上にティッシュペーパーを介してセルロースジアセテートのトウ開繊繊維の集合体0.55gを載せて、複合体を形成した。この複合体を、下側に配置したフィルムと上側に配置したエアスルー不織布で挟んで、フィルムとエアスルー不織布の周縁をホットメルト接着剤で接着することにより、吸収体を作製した。吸収体の上(エアスルー不織布側)から、カキタンニンとして、精製水で2.5倍に希釈したリリース科学社製のPancil(登録商標)FG−22(カキタンニン溶液)を0.6g散布して、室温で1時間乾燥させることにより、カキタンニンを含む吸収体(消臭材含有吸収体)を作製した。このように作製した吸収体の上(エアスルー不織布側)から混合尿(複数人の尿の混合物)45mLを加え、28cm×40cmのジッパーバッグに入れ、密封した。密封後、10分後、1時間後、3時間後、6時間後にジッパーバッグ内の臭いをかいで、臭気確認試験を行った。
(1) Deodorant test 1 (deodorant test in contact with odor source)
(1-1) Test Method 3 g of spread pulp fiber and 2 g of superabsorbent polymer powder are mixed and molded into a size of 10 cm × 10 cm, and cellulose diacetate tow spread fiber is formed on the mixture via tissue paper. 0.55 g of the aggregate of the above was placed to form a complex. An absorber was prepared by sandwiching this composite between a film arranged on the lower side and an air-through non-woven fabric arranged on the upper side, and adhering the peripheral edges of the film and the air-through non-woven fabric with a hot melt adhesive. From the top of the absorber (air-through non-woven fabric side), 0.6 g of Pancil® FG-22 (persimmon tannin solution) manufactured by Release Science Co., Ltd. diluted 2.5 times with purified water was sprayed as persimmon tannin. , An absorber containing persimmon tannin (a deodorant-containing absorber) was prepared by drying at room temperature for 1 hour. 45 mL of mixed urine (mixture of urine of a plurality of people) was added from above the absorber thus prepared (air-through non-woven fabric side), placed in a 28 cm × 40 cm zipper bag, and sealed. After 10 minutes, 1 hour, 3 hours, and 6 hours after sealing, the zipper bag was smelled and an odor confirmation test was conducted.

また、セルロースジアセテート繊維の集合体の代わりに、セルローストリアセテート繊維の集合体、パルプ繊維の集合体、コットン繊維の集合体、レーヨンとPETの複合繊維の集合体、ポリプロピレン(PP)とポリエチレン(PE)の複合繊維の集合体を用いたカキタンニンを含む吸収体を作製し、さらに、カキタンニン溶液0.6gを散布する代わりに精製水0.6gを散布したカキタンニンを含まない吸収体も作製した。これらの吸収体についても、上記と同様に臭気確認試験を行った。 Also, instead of the aggregate of cellulose diacetate fibers, an aggregate of cellulose triacetate fibers, an aggregate of pulp fibers, an aggregate of cotton fibers, an aggregate of composite fibers of rayon and PET, polypropylene (PP) and polyethylene (PE). ), An absorber containing kakitannin was prepared using the aggregate of the composite fibers of), and an absorber containing no kakitannin was also prepared by spraying 0.6 g of purified water instead of spraying 0.6 g of the kakitannin solution. did. The odor confirmation test was also performed on these absorbers in the same manner as described above.

(1−2)判定方法
5人の評価者それぞれが、下記の判定基準に基づき臭気強度を判定し、その平均値を判定結果とした。
0:無臭
1:やっと感知できるにおい
2:何のにおいかがわかる弱いにおい
3:楽に感知できるにおい
4:強いにおい
5:強烈なにおい
(1-2) Judgment method Each of the five evaluators judged the odor intensity based on the following judgment criteria, and the average value was used as the judgment result.
0: Odorless 1: Smell that can be finally detected 2: Smell that can be easily perceived 3: Smell that can be easily perceived 4: Strong odor 5: Strong odor

(1−3)結果
表1に消臭試験1の結果を示した。表1に示すように、カキタンニンとセルロースジアセテート繊維を含む消臭材を備えた吸収体では、6時間ほぼ無臭状態を維持した(No.1)。一方、セルロースジアセテート繊維以外の繊維を用いた場合は、カキタンニンを含んでいても、6時間後には消臭効果が大きく低下した(No.2〜6)。さらに、カキタンニンを含まない吸収体では、セルロースジアセテート繊維を含む吸収体では3時間までは若干の消臭効果が見られたものの、6時間後には消臭効果が大きく低下した(No.7)。それ以外の繊維を含む吸収体ではさらに消臭効果が低下する結果となった(No.8〜12)。
(1-3) Results Table 1 shows the results of deodorant test 1. As shown in Table 1, the absorber provided with the deodorant containing persimmon tannin and cellulose diacetate fiber maintained a substantially odorless state for 6 hours (No. 1). On the other hand, when fibers other than cellulose diacetate fibers were used, the deodorizing effect was significantly reduced after 6 hours even if persimmon tannin was contained (No. 2 to 6). Furthermore, in the absorber containing no persimmon tannin, the absorber containing cellulose diacetate fiber showed a slight deodorizing effect up to 3 hours, but the deodorizing effect was significantly reduced after 6 hours (No. 7). ). As a result, the deodorizing effect was further reduced in the absorber containing other fibers (No. 8 to 12).

Figure 0006767760
Figure 0006767760

(2)消臭試験2(臭気源と非接触状態における消臭試験)
(2−1)試験方法
セルロースジアセテート繊維のトウ開繊繊維の集合体0.5gに、カキタンニンとして、リリース科学社製のPancil(登録商標)FG−22を2.6g散布して、消臭材を作製した。この消臭材を、250mL容量のペットボトルに入れ、このペットボトルを開封状態で17cm×24cmの大きさのジッパーバッグに入れ、密封した(バッグ1)。一方、混合尿100mLを別の250mL容量のペットボトルに入れ、このペットボトルを開封状態で17cm×24cmの大きさのジッパーバッグに入れ、密封した(バッグ2)。バッグ1とバッグ2を28cm×40cmの大きさのジッパーバッグに入れ、密封した(バッグ3)。バッグ3とバッグ1の密封状態を保ったまま、尿が入ったバッグ2のみを開封し、40℃の恒温槽内で3時間保管した。次いで、バッグ3の密封状態を保ったまま、尿が入ったバッグ2の封を閉じ、消臭材が入ったバッグ1を開封し、40℃の恒温槽内で1時間保管した後、恒温槽からバッグ3を取り出してバッグ3内の臭いをかいで、臭気確認試験を行った。
(2) Deodorant test 2 (deodorant test in a non-contact state with an odor source)
(2-1) Test method 2.6 g of Pancil® FG-22 manufactured by Release Science Co., Ltd. was sprayed as persimmon tannin on 0.5 g of the tow-spread fiber aggregate of cellulose diacetate fiber to erase it. An odor material was prepared. This deodorant was placed in a 250 mL PET bottle, and the PET bottle was placed in a zipper bag having a size of 17 cm × 24 cm in an opened state and sealed (bag 1). On the other hand, 100 mL of mixed urine was placed in another PET bottle having a capacity of 250 mL, and this PET bottle was placed in a zipper bag having a size of 17 cm × 24 cm in an opened state and sealed (bag 2). Bag 1 and bag 2 were placed in a zipper bag having a size of 28 cm × 40 cm and sealed (bag 3). While maintaining the sealed state of the bag 3 and the bag 1, only the bag 2 containing urine was opened and stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 3 hours. Next, while maintaining the sealed state of the bag 3, the seal of the bag 2 containing urine is closed, the bag 1 containing the deodorant is opened, stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 1 hour, and then the constant temperature bath. The bag 3 was taken out from the bag 3 and the inside of the bag 3 was smelled, and an odor confirmation test was conducted.

また、セルロースジアセテート繊維の集合体の代わりに、セルローストリアセテート繊維の集合体、パルプ繊維の集合体、ポリプロピレン(PP)とポリエチレン(PE)の複合繊維の集合体を用いたカキタンニンを含む消臭材も作製し、上記と同様に臭気確認試験を行った。なおブランクとして、バッグ3の中に、消臭材の入ったバッグ1を入れずに、尿の入ったバッグ2のみを入れて、上記と同様に臭気確認試験を行った。 Further, instead of the aggregate of cellulose diacetate fibers, a deodorant containing kakitannin using an aggregate of cellulose triacetate fibers, an aggregate of pulp fibers, and an aggregate of composite fibers of polypropylene (PP) and polyethylene (PE) is used. A material was also prepared, and an odor confirmation test was conducted in the same manner as described above. As a blank, the odor confirmation test was conducted in the same manner as described above by putting only the bag 2 containing urine in the bag 3 without putting the bag 1 containing the deodorant material.

(2−2)判定方法
5人の評価者それぞれが、下記の判定基準に基づき臭気強度を判定し、その平均値を判定結果とした。
0:無臭
1:やっと感知できるにおい
2:何のにおいかがわかる弱いにおい
3:楽に感知できるにおい
4:強いにおい
5:強烈なにおい
(2-2) Judgment method Each of the five evaluators judged the odor intensity based on the following judgment criteria, and the average value was used as the judgment result.
0: Odorless 1: Smell that can be finally detected 2: Smell that can be easily perceived 3: Smell that can be easily perceived 4: Strong odor 5: Strong odor

(2−3)結果
表2に消臭試験2の結果を示した。表2に示すように、カキタンニンとセルロースジアセテート繊維を含む消臭材を用いた場合は、消臭材が尿と非接触の状態でも、気体状態の臭気成分を除去できることが明らかになった(No.13)。一方、それ以外の繊維を含む消臭材では、消臭材を設置しなかったブランクの系と臭気判定結果がほとんど変わらず、消臭効果を示さなかった(No.14〜17)。
(2-3) Results Table 2 shows the results of the deodorant test 2. As shown in Table 2, it was clarified that when a deodorant containing persimmon tannin and cellulose diacetate fiber was used, the gaseous odorous component could be removed even when the deodorant was not in contact with urine. (No. 13). On the other hand, in the deodorant material containing other fibers, the odor determination result was almost the same as that of the blank system in which the deodorant material was not installed, and the deodorant effect was not shown (No. 14 to 17).

Figure 0006767760
Figure 0006767760

(3)消臭試験3(臭気源と接触状態における消臭試験)
(3−1)試験方法
開繊パルプ繊維0.3gと高吸水性樹脂粉末0.2gとを混合した吸収体を作製した。別途、セルロースジアセテートのトウ開繊繊維の集合体0.05gに、カキタンニンとして、精製水で2.5倍に希釈したリリース科学社製のPancil(登録商標)FG−22(カキタンニン溶液)を0.06g散布して、室温で乾燥させることにより、消臭材を作製した。このように作製した吸収体と消臭材を同一のバイアル瓶に入れ、さらにそこに混合尿4.7mLを加えて密封し、サンプルAを調製した。さらに、サンプルAに対して、セルロースジアセテート繊維の集合体を使用せず、カキタンニンを直接吸収体に散布したサンプルB、カキタンニンを散布しないセルロースジアセテート繊維の集合体を消臭材として用いたサンプルC、セルロースジアセテート繊維の集合体もカキタンニンも加えないサンプルDをそれぞれ調製した。各サンプルについて、3時間および6時間静置した後、バイアル瓶内のガスを採集し、ガスクロマトグラフ質量分析計(GC−MS)にてメチルメルカプタンの存在の有無を調べた。
(3) Deodorant test 3 (deodorant test in contact with odor source)
(3-1) Test Method An absorber was prepared by mixing 0.3 g of spread pulp fiber and 0.2 g of superabsorbent polymer powder. Separately, Pancil® FG-22 (Kakitannin solution) manufactured by Release Science Co., Ltd., which was diluted 2.5 times with purified water as kakitannin in 0.05 g of an aggregate of cellulose diacetate tow spread fibers. 0.06 g was sprayed and dried at room temperature to prepare a deodorant. The absorber and deodorant thus prepared were placed in the same vial, and 4.7 mL of mixed urine was further added thereto and sealed to prepare Sample A. Further, for sample A, sample B in which persimmon tannin is directly sprayed on the absorber without using an aggregate of cellulose diacetate fibers and an aggregate of cellulose diacetate fibers in which persimmon tannin is not sprayed are used as a deodorant. Sample C and sample D to which neither the aggregate of cellulose diacetate fibers nor persimmon tannin were added were prepared. After allowing each sample to stand for 3 hours and 6 hours, the gas in the vial was collected and examined by gas chromatograph mass spectrometer (GC-MS) for the presence or absence of methyl mercaptan.

(3−2)結果
表3に消臭試験3の結果を示した。表3に示すように、サンプルAでは3時間後および6時間後のいずれも、メチルメルカプタンの検出ピークは確認されなかった(ベースラインと区別が付かなかった)。一方、サンプルB〜Dでは、3時間後と6時間後のいずれもメチルメルカプタンの検出ピークが確認された。カキタンニンとセルロースジアセテート繊維を併用することで、メチルメルカプタンの発生を完全に抑えられたことが分かる。
(3-2) Results Table 3 shows the results of the deodorant test 3. As shown in Table 3, no detection peak of methyl mercaptan was confirmed in sample A after 3 hours and 6 hours (indistinguishable from baseline). On the other hand, in Samples B to D, the detection peak of methyl mercaptan was confirmed both after 3 hours and after 6 hours. It can be seen that the combined use of persimmon tannin and cellulose diacetate fiber completely suppressed the generation of methyl mercaptan.

Figure 0006767760
Figure 0006767760

Claims (4)

トウ開繊繊維であるセルロースジアセテート繊維を含む繊維集合体と縮合型タンニンとを含有することを特徴とする消臭材。 A deodorant material containing a fiber aggregate containing cellulose diacetate fiber , which is a tow-open fiber, and condensed tannin. 前記縮合型タンニンが柿渋由来である請求項1に記載の消臭材。 The deodorant according to claim 1, wherein the condensed tannin is derived from persimmon astringent. 前記繊維集合体中のセルロースジアセテート繊維の含有率が50質量%以上である請求項1または2に記載の消臭材。 The deodorant according to claim 1 or 2, wherein the content of the cellulose diacetate fiber in the fiber aggregate is 50% by mass or more . 請求項1〜3のいずれか一項に記載の消臭材を備えることを特徴とする吸収性物品。 An absorbent article comprising the deodorant according to any one of claims 1 to 3.
JP2016056801A 2015-03-27 2016-03-22 Deodorant and absorbent articles with it Active JP6767760B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015067130 2015-03-27
JP2015067130 2015-03-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016187549A JP2016187549A (en) 2016-11-04
JP6767760B2 true JP6767760B2 (en) 2020-10-14

Family

ID=57240158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016056801A Active JP6767760B2 (en) 2015-03-27 2016-03-22 Deodorant and absorbent articles with it

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6767760B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6990633B2 (en) * 2018-08-15 2022-01-12 株式会社パルグループホールディングス Agent and deodorant method
JP7194037B2 (en) 2019-02-15 2022-12-21 株式会社リブドゥコーポレーション Absorbent article manufacturing method
JP7194038B2 (en) 2019-02-15 2022-12-21 株式会社リブドゥコーポレーション Absorbent article manufacturing method
JP7431510B2 (en) * 2019-04-15 2024-02-15 株式会社リブドゥコーポレーション absorbent articles
JP7396807B2 (en) * 2019-04-15 2023-12-12 株式会社リブドゥコーポレーション absorbent articles

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3081916B2 (en) * 1998-08-28 2000-08-28 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 Antimicrobial polymer material and method for producing the same
JP2001172861A (en) * 1999-12-20 2001-06-26 Kuniji Torii Method and composition for fixing functional agent to fiber
JP5016786B2 (en) * 2002-12-26 2012-09-05 三菱レイヨン株式会社 POLYMER COMPOSITION, COMPOSITE FIBER, METHOD FOR PRODUCING THEM, AND FABRIC
KR100996044B1 (en) * 2005-08-25 2010-11-22 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 Absorbent article comprising condensed tannin
JP2011127251A (en) * 2009-12-17 2011-06-30 Kansai Coke & Chem Co Ltd Method for sustained releasing pharmaceutical agent
JP5450246B2 (en) * 2010-05-14 2014-03-26 株式会社ダイセル Manufacturing method of spread product of long fiber tow and manufacturing apparatus therefor

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016187549A (en) 2016-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6767760B2 (en) Deodorant and absorbent articles with it
CN105828776B (en) Absorbent products comprising odour controlling materials
Bachra et al. A new approach for assessing the absorption of disposable baby diapers and superabsorbent polymers: A comparative study
CN106794276B (en) Odor control article
JP2013513445A (en) Absorbent article comprising malodor control composition having acid catalyst
KR101787932B1 (en) Aldehyde control in personal care products
JP2009529371A (en) Disposable absorbent article with deodorant film
JP2018117598A (en) Absorber, and absorbent article and sheet for pet excrement using the same
JP4298380B2 (en) Water-absorbing agent composition, method for producing the same, absorbent body and absorbent article
JP6713849B2 (en) Deodorant and absorbent article including the same
JP2002285021A (en) Water absorbent composition, its manufacturing method, absorptive article and absorbent
WO2020213303A1 (en) Absorbent article
TW568774B (en) Absorbent article for reducing urine odor
JP4249862B2 (en) Deodorants
JP2007135979A (en) Urine-absorbing material or sweat-absorbing material
JP2022077525A (en) Deodorization method utilizing bagasse and deodorization cleaning composition including bagasse
JP5749980B2 (en) Water-absorbent resin composition, absorber and absorbent article
JP2001172861A (en) Method and composition for fixing functional agent to fiber
JP2014009431A (en) Composite including hydrophilic fiber and water-absorbing resin
CN107593473A (en) A kind of pet diaper
WO2020213304A1 (en) Absorbent article
JP2018166937A (en) Sheet for absorbent article and absorbent article
JP6690990B2 (en) Odor reduction method, odor reduction bag and absorbent article
JP2014110845A (en) Absorbent composite
RU2378020C1 (en) Adsorbent product

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181207

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20181207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190827

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191015

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200317

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200915

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200918

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6767760

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250