JP6763330B2

JP6763330B2 - Water-based ink

Info

Publication number: JP6763330B2
Application number: JP2017058292A
Authority: JP
Inventors: 眞古谷
Original assignee: シヤチハタ株式会社
Priority date: 2017-03-23
Filing date: 2017-03-23
Publication date: 2020-09-30
Anticipated expiration: 2037-03-23
Also published as: JP2018159041A

Description

本発明は、マーキングペン、サインペンなどの筆記具や、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性インキに関するものである。 The present invention relates to water-based inks used for writing tools such as marking pens and felt-tip pens, and stationery such as stamp pads and penetrating stamps.

筆記具、スタンプ台、浸透印に用いられる従来公知の水性染料インキは、使用時に誤ってヒトの皮膚に付着した場合、石鹸で洗い落とすことは容易でない。
また、水により容易、且つ完全に消去できる玩具用水消去性インキ（特開２００２-１２９０８５号）の開示はあるが、ヒトの皮膚に付着した場合、水はもちろんのこと、石鹸で洗い落すことも容易でない。 Conventionally known water-based dye inks used for writing tools, stamp pads, and penetrating stamps are not easy to wash off with soap if they accidentally adhere to human skin during use.
Further, although there is a disclosure of a water-erasable ink for toys (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-129805) that can be easily and completely erased with water, when it adheres to human skin, it can be washed off with soap as well as water. Not easy.

また、ノロウイルスやインフルエンザなどの感染症や食中毒を予防するために、石けんを使った丁寧な手洗いが厚生労働省から推奨されている。また、正しい手洗い試験結果（感染症予防対策情報研究サイト）によれば、手洗い前に付着していた７２３個の菌は、３０秒間手洗いした後には９８個にまで減少し、また、大手石鹸メーカーによれば、子どもの手洗いを促進させるため、オリジナルの「手洗いのうた」を用意するなど、３０秒程度石鹸で手洗いすることを推奨している。
そこで、手のひらに指標としてマーキングした印影等を、市販の石鹸を用いて３０秒程度で洗い落とせるインキが求められているが、従来公知のインキでは、石鹸を用いても３０秒程度で洗い落とすことができないため、手洗い練習には不向きであった。 In addition, the Ministry of Health, Labor and Welfare recommends careful hand washing with soap to prevent infectious diseases such as norovirus and influenza and food poisoning. In addition, according to the correct hand-washing test results (infectious disease prevention measures information research site), the 723 bacteria that had adhered before hand-washing decreased to 98 after hand-washing for 30 seconds, and a major soap maker. According to the report, in order to promote children's hand washing, it is recommended to wash their hands with soap for about 30 seconds, such as by preparing an original "hand washing song".
Therefore, there is a demand for an ink that can wash off imprints and the like marked as an index on the palm with commercially available soap in about 30 seconds. However, with conventionally known inks, it is possible to wash off with soap in about 30 seconds. It was not suitable for hand washing practice because it could not be done.

特開２００２−１２９０８５号公報JP-A-2002-129805

本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであって、ヒトの皮膚に付着した場合に、石鹸によって３０秒程度で容易に洗い落とすことができる水性インキを提供することを目的としている。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a water-based ink that can be easily washed off with soap in about 30 seconds when it adheres to human skin.

上記課題を解決するためになされた第１の発明の水性インキは、染料と、水と、多価アルコールと、タンパク質分解酵素とから少なくともなることを特徴とする。 The water-based ink of the first invention made to solve the above problems is characterized in that it is composed of at least a dye, water, a polyhydric alcohol, and a proteolytic enzyme.

第２の発明は、前記タンパク質分解酵素が、微生物起源のタンパク質分解酵素、植物起源のタンパク質分解酵素から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする第１の発明に記載の水性インキである。 The second invention is the water-based ink according to the first invention, wherein the proteolytic enzyme is one or more selected from a microbial-derived proteolytic enzyme and a plant-derived proteolytic enzyme. Is.

第３の発明は、前記水性インキが皮膚用であることを特徴とする第１の発明または第２の発明に記載の水性インキである。 The third invention is the water-based ink according to the first invention or the second invention, wherein the water-based ink is for skin.

本願発明者は鋭意研究の結果、前記課題を解決したマーキングペン、サインペン、ボールペン、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性染料インキを見出した。
すなわち、染料と、水と、多価アルコールと、タンパク質分解酵素と、から少なくともなる水性インキを用いれば、筆記や捺印等の従来用途に使用できるだけでなく、ヒトの皮膚に付着しても、石鹸によって３０秒程度で容易に洗い落とすことができる。
また、本発明の水性インキは、手洗い練習用に用いることができる。本発明の水性インキは、手のひらに印影等を指標としてマーキングした際、市販の石鹸を用いて３０秒程度で洗い落とすことができるため、子供の手洗い練習に利用でき有用である。すなわち、外遊びから帰った子供の手には、目に見えない「ばい菌」が付着しており、ノロウイルスやインフルエンザなどの感染症や食中毒を予防するために推奨される３０秒程度の石鹸による手洗いの指標・基準として、本発明のインキを利用できる。 As a result of diligent research, the inventor of the present application has found a water-based dye ink used for stationery such as marking pens, felt-tip pens, ballpoint pens, stamp stands, and penetrating stamps that have solved the above problems.
That is, if an aqueous ink consisting of at least a dye, water, a polyhydric alcohol, and a proteolytic enzyme is used, it can be used not only for conventional purposes such as writing and stamping, but also for soap even if it adheres to human skin. It can be easily washed off in about 30 seconds.
In addition, the water-based ink of the present invention can be used for hand-washing practice. The water-based ink of the present invention can be washed off with a commercially available soap in about 30 seconds when marking the palm with an imprint or the like as an index, and is therefore useful for children's hand-washing practice. In other words, invisible "bacteria" are attached to the hands of children who have returned from outdoor play, and hand washing with soap for about 30 seconds is recommended to prevent infectious diseases such as norovirus and influenza and food poisoning. The ink of the present invention can be used as an index / reference for.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる染料としては、食用色素及び/又は天然色素が用いられ、食用赤色２号（C.I.Number : C.I.16185、Color Index Name : Acid Red 27）、食用赤色３号（C.I.Number : C.I.45430、Color Index Name : Acid Red 51）、食用赤色４０号（C.I.Number : C.I.16035、Color Index Name : Food Red 17）、食用赤色１０２号（C.I.Number : C.I.16255、Color Index Name : Acid Red 18）、食用赤色１０４号（C.I.Number : C.I.45410、Color Index Name : Acid Red 92）、食用赤色１０５号（C.I.Number : C.I.45440、Color Index Name : Acid Red 94）、食用赤色１０６号（C.I.Number : C.I.45100、Color Index Name : Acid Red 52）、食用黄色４号（C.I.Number : C.I.19140、Color Index Name : Acid Yellow 23）、食用黄色５号（C.I.Number : C.I.15985、Color Index Name : Food Yellow 3）、食用緑色３号（C.I.Number : C.I.42053、Color Index Name : Food Green 3）、食用青色１号（C.I.Number : C.I.42090、Color Index Name : Food Blue 2）、食用青色２号（C.I.Number : C.I.73015、Color Index Name : Acid Blue 74）などの食用染料色素や、ベニコウジ色素（Monascus Color）、β-カロテン（beta-Carotene ）、ラック色素（Laccaic Acid）、コチニール色素（Cochineal Extract）、パプリカ色素（Paprika Oleoresin）、ビートレッド（Beet Red）、アントシアニン色素（Anthocyanins）、クチナシ色素（Gardenia Extract）、ベニバナ色素（Carthamus Extract）、ウコン色素（Turmeric Oleoresin）、アナトー色素（Annatto Extracts）、クロロフィル（Chlorophylls）、カキ色素（Japanese Persimmon Color）、タマリンド色素（Tamarind Color）、カラメル色素（Caramel）などの天然色素を用いることができる。
他にも以下染料を用いることができる。
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブラック１７、同１９、同２２、同３１、同３２、同３８、同５１、同６２、同７１、同７４、同１１２、同１１３、同１５４、同１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトイエロー４、同８、同１１、同１２、同２６、同２７、同２８、同３３、同３９、同４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８７、同８８、同８９、同９８、同１００、同１１０、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトレッド１、同２、同４、同９、同１１、同２０、同２３、同２４、同３１、同３７、同３９、同４６、同６２、同７５、同７９、同８０、同８１、同８３、同８９、同９５、同１９７、同２０１、同２１８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、同２２７、同２２８、同２３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブルー１、同１５、同２２、同２５、同４１、同７１、同７６、同７７、同８０、同８６、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１９９、同１２０、同１５８、同１６３、同１６８、同１９９、同２２６等が挙げられる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、４８、５１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１５、同１１９、同１５４、同１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同３、同７、同１１、同１７、同２３、同２５、同２９、同３６、同３８、同４０、同４２、同４４、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１３５、同１２７、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、同８、同９、同１３、同１４、同１８、同２６、同２７、同３２、同３５、同３７、同４２、同５１、同５２、同５７、同８０、同８２、同８３、同８７、同８９、同９２、同９４、同１０６、同１１１、同１１４、同１１５、同１２９、同１３１、同１３３、同１３４、同１３８、同１４５、同１５８、同１８６、同１９８、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、同２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同２９、同４０、同４１、同４３、同５９、同６２、同７４、同７８、同８０、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０２、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１１７、同１２７、同１３８、同１５８、同１６１、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７等が挙げられる。
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同３８、同３９、同９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同７、同５、同９、同１９、同２４、同２５、同２６、同２８、同４５、同５４、同６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、同８等が挙げられる。
前記染料は、１又は２以上を用いることができ、その配合量は、インキ全量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the dye used in the present invention, edible dye and / or natural dye is used, and edible red No. 2 (CINumber: CI16185, Color Index Name: Acid Red 27) and edible red No. 3 (CINumber: CI45430, Color Index Name) : Acid Red 51), Edible Red No. 40 (CINumber: CI16035, Color Index Name: Food Red 17), Edible Red No. 102 (CINumber: CI16255, Color Index Name: Acid Red 18), Edible Red No. 104 (CINumber: CI45410) , Color Index Name: Acid Red 92), Edible Red No. 105 (CINumber: CI45440, Color Index Name: Acid Red 94), Edible Red No. 106 (CINumber: CI45100, Color Index Name: Acid Red 52), Edible Yellow No. 4 (CINumber: CI19140, Color Index Name: Acid Yellow 23), Edible Yellow No. 5 (CINumber: CI15985, Color Index Name: Food Yellow 3), Edible Green No. 3 (CINumber: CI42053, Color Index Name: Food Green 3), Edible dyes such as Edible Blue No. 1 (CINumber: CI42090, Color Index Name: Food Blue 2), Edible Blue No. 2 (CINumber: CI73015, Color Index Name: Acid Blue 74), Ponceau 4R (Monascus Color), β -Carotene (beta-Carotene), Laccaic Acid, Cochineal Extract, Paprika Oleoresin, Beet Red, Anthocyanins, Gardenia Extract, Benibana Dye (Carthamus Extract), Ukon Dye (Turmeric Oleoresin), Anato Color Natural pigments such as Annatto Extracts, Chlorophylls, Japanese Persimmon Color, Tamarind Color, and Caramel can be used.
In addition, the following dyes can be used.
As a direct dye, C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 22, 31, 32, 38, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168, C.I. I. Direct Yellow 4, Same 8, Same 11, Same 12, Same 26, Same 27, Same 28, Same 33, Same 39, Same 44, Same 50, Same 58, Same 85, Same 86, Same 87, Same 88, 89, 98, 100, 110, C.I. I. Direct Red 1, Same 2, Same 4, Same 9, Same 11, Same 20, Same 23, Same 24, Same 31, 37, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 81, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 230, C.I. I. Direct Blue 1, Same 15, Same 22, Same 25, Same 41, Same 71, Same 76, Same 77, Same 80, Same 86, Same 90, Same 98, Same 106, Same 108, Same 199, Same 120, 158, 163, 168, 199, 226 and the like can be mentioned.
Examples of acid dyes include C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 48, 51, 52, 107, 109, 110, 115, 119, 154, 156, C.I. I. Acid Yellow 1, Same 3, Same 7, Same 11, Same 17, Same 23, Same 25, Same 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 61, 72, Same 78, 110, 135, 127, 141, 142, C.I. I. Acid Red 6, 8, 9, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 80, 80, 82, 83, 87, 89, 92, 94, 106, 111, 114, 115, 129, 131, 133, 134, 138, 145, 158, 186, 198, 249, 254, 265, 276, 289, C.I. I. Acid Violet 15, 17, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 41, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 80, 83, 90, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 127, 138, 158, 161 and C.I. I. Acid green 3, 9, 16, 16, 25, 27, etc. can be mentioned.
As a basic dye, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 12, 13, 38, 39, 92, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 7, 7, 5, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 45, 54, 65, C.I. I. Basic Black 2 and 8 etc. can be mentioned.
As the dye, 1 or 2 or more can be used, and the blending amount thereof is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the ink.

本発明に用いられる溶剤は、水及び多価アルコールとからなる混合溶剤である。
水は純水、蒸留水、精製水、水道水などが用いられる。腐敗やかびの発生の観点から精製蒸留水が好ましく用いられる。水はインキ全量に対し、９〜９０重量％を用いることができる。
多価アルコールは、蒸発性、染料溶解性、にじみ防止性等を考慮して、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の多価アルコールを使用することができ、これらのうちのいずれかを混合して用いることもできる。多価アルコールはインキ全量に対し、９〜９０重量％を用いることができる。 The solvent used in the present invention is a mixed solvent composed of water and a polyhydric alcohol.
Pure water, distilled water, purified water, tap water, etc. are used as the water. Purified distilled water is preferably used from the viewpoint of spoilage and mold formation. 9 to 90% by weight of water can be used with respect to the total amount of ink.
Polyhydric alcohols include ethylene glycol, proprene glycol, butylene glycol, pentyl glycol, hexyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and diethylene glycol in consideration of evaporability, dye solubility, bleeding prevention, etc. Polyhydric alcohols such as propylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, diethanolamine, and triethanolamine can be used, and any one of these can be mixed and used. As the polyhydric alcohol, 9 to 90% by weight can be used with respect to the total amount of the ink.

また、本発明には、タンパク質分解酵素の添加が必須となる。
タンパク質分解酵素は、プロテアーゼとも称され、タンパク質やペプチドなどのペプチド結合を加水分解する酵素の総称であり、動植物起源や微生物起源の体外酵素や体内酵素をいう。
微生物起源のタンパク質分解酵素としては、カビのプロテアーゼ、酵母のプロテアーゼ、細菌のプロテアーゼ等がある。植物起源のタンパク質分解酵素としては、パパイン、プロメリン、フィシン等がある。動物起源のタンパク質分解酵素としては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン等がある。
タンパク質分解酵素としては、これらから選ばれる１種又は２種以上を添加することができる。これらはインキ全量に対し、０．１〜２０重量％用いることが好ましく、粘度調整を勘案すると、０．３〜３％がより好ましい。
タンパク質分解酵素を添加することにより、ヒトの皮膚にインキが付着した場合でも容易に洗い落とすことができるメカニズムは明らかではないが、ヒトの皮膚を構成するタンパク質がタンパク質分解酵素によって分解されることにより、付着インキを皮膚から洗い落とすことができるものと思われる。 In addition, the addition of a proteolytic enzyme is essential for the present invention.
Protease, also called protease, is a general term for enzymes that hydrolyze peptide bonds such as proteins and peptides, and refers to in vitro and in vivo enzymes of animal and plant origin and microbial origin.
Examples of microbially-derived proteolytic enzymes include fungal proteases, yeast proteases, and bacterial proteases. Plant-derived proteolytic enzymes include papain, promerin, ficin and the like. Animal-derived proteolytic enzymes include pepsin, trypsin, chymotrypsin, cathepsin and the like.
As the proteolytic enzyme, one or more selected from these can be added. These are preferably 0.1 to 20% by weight with respect to the total amount of ink, and more preferably 0.3 to 3% in consideration of viscosity adjustment.
The mechanism by which the ink can be easily washed off even if it adheres to human skin by adding a proteolytic enzyme is not clear, but the proteins that make up human skin are decomposed by the proteolytic enzyme. It seems that the adhered ink can be washed off from the skin.

更に、本発明には、防腐防かび剤、安定剤、粘度調整剤、界面活性剤、ｐｈ調整剤、香料などを適宜配合してもよい。
また、上記各材料は一般工業品グレードでもよいが、ヒトの皮膚に使用することを考慮すると、安全性の面から、食品添加物グレードを用いることが好ましい。 Further, in the present invention, an antiseptic / antifungal agent, a stabilizer, a viscosity regulator, a surfactant, a ph regulator, a fragrance and the like may be appropriately blended.
In addition, although each of the above materials may be of a general industrial grade, it is preferable to use a food additive grade from the viewpoint of safety in consideration of use on human skin.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例よって限定されるものではない。
本発明の水性インキは、水と多価アルコールからなる溶剤中に、染料とタンパク質分解酵素、必要に応じて各種添加剤を投入、撹拌して調整する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The water-based ink of the present invention is prepared by adding a dye, a proteolytic enzyme, and various additives as necessary in a solvent composed of water and a polyhydric alcohol, and stirring the ink.

実施例１〜４及び比較例１〜３の浸透印用インキ配合を、表１に示す。

Table 1 shows the penetrating ink formulations of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

実施例５〜８及び比較例４〜６のスタンプ台用インキ配合を、表２に示す。

Table 2 shows the ink pad formulations for the stamp stands of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 6.

実施例９〜１２及び比較例７〜９のサインペン用インキ配合を、表３に示す。

Table 3 shows the ink formulations for felt-tip pens of Examples 9 to 12 and Comparative Examples 7 to 9.

表中の商品名：コクラーゼＰ（プロテアーゼ３０％、デキストリン７０％配合）（三菱フーズ株式会社製）は、麹菌から抽出された酵素製剤であり、前記カビのプロテアーゼである。表中のパパインは、商品名：精製パパイン（三菱フーズ株式会社製）である。 Trade name in the table: Coclase P (containing 30% protease and 70% dextrin) (manufactured by Mitsubishi Foods Co., Ltd.) is an enzyme preparation extracted from Jiuqu and is a protease of the mold. Papain in the table is trade name: refined papain (manufactured by Mitsubishi Foods Co., Ltd.).

また、実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行なった際の結果を各表に示す。
手洗い消去性試験
（試験方法）
実施例及び比較例のインキを含浸した、浸透印、スタンプ台、サインペンを用いて、手のひらに付着後１分間放置し、市販の石鹸（ビオレＵ泡ハンドソープ：花王株式会社製）にて３０秒間手洗いした後の付着インキの状態を確認する。
（結果確認方法）
○：付着インキが消える。×：付着インキが残る。 In addition, the results of the tests conducted under the following conditions for Examples and Comparative Examples are shown in each table.
Hand wash erasability test (test method)
Using a penetrating stamp, stamp pad, and felt-tip pen impregnated with the inks of Examples and Comparative Examples, leave it on the palm for 1 minute, and then use a commercially available soap (Biore U Foam Hand Soap: manufactured by Kao Corporation) for 30 seconds. Check the state of adhered ink after hand washing.
(Result confirmation method)
◯: Adhering ink disappears. X: Adhering ink remains.

表１〜表３から明らかなように、コクラーゼＰ、精製パパインを配合したインキは、石鹸を用いて３０秒で洗い落とすことが確認できた。
一方、コクラーゼＰ、精製パパインを配合しないインキや、キサンタンガム、ポリビニルピロリドンを配合したインキは、石鹸を用いて３０秒で洗い落とすことができなかった。コクラーゼＰや精製パパインを配合しないインキは、洗い落とすのに約９０秒を要し、実施例インキと比較すると約３倍の時間がかかるため、石鹸による手洗いの指標・基準とするには不向きである。 As is clear from Tables 1 to 3, it was confirmed that the ink containing coclase P and purified papain was washed off with soap in 30 seconds.
On the other hand, the ink not containing coclase P and purified papain and the ink containing xanthan gum and polyvinylpyrrolidone could not be washed off with soap in 30 seconds. Inks that do not contain coclase P or purified papain take about 90 seconds to wash off, which is about three times longer than the inks of the examples, and are not suitable as indicators / standards for hand washing with soap. ..

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水性インキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 As described above, the present invention has been described in relation to the most practical and preferable embodiments at present, but the present invention is not limited to the embodiments disclosed in the present specification. It can be changed as appropriate within the scope of the claims and within the scope not contrary to the gist or idea of the invention that can be read from the entire specification, and the water-based ink accompanied by such a change must also be understood as being included in the technical scope. It doesn't become.

Claims

With dyes
water and,
With polyhydric alcohol
Proteolytic enzymes and
A water-based ink characterized by being at least from.

The water-based ink according to claim 1, wherein the proteolytic enzyme is one or more selected from a proteolytic enzyme of microbial origin and a proteolytic enzyme of plant origin.

The water-based ink according to claim 1 or 2, wherein the water-based ink is for skin.