JP2015196745A - aqueous ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、マーキングペン、サインペン、ボールペンなどの筆記具や、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性インキに関するものである。 The present invention relates to a water-based ink used for writing instruments such as marking pens, sign pens, and ballpoint pens, and stationery such as stamp stands and penetrating marks.
筆記具、スタンプ台、浸透印に用いられる従来公知の水性インキは、腐敗を防止するために通常防腐防かび剤を配合しており、特公平4−5704が公知である。これらの防腐防かび剤は多量に摂取しなければ人体に影響が無いものを用いられるが、そもそも菌やかびを殺傷するものなので、若干の毒性を有していることは避けられない。
しかし近年、安全問題や環境問題が意識されるのを受けて、防腐防かび剤の使用量をできる限り抑えた、より安全でより安心できる文房具用の水性インキが要望されている。
Conventionally known water-based inks used for writing instruments, stamp stands, and penetrating seals usually contain an antiseptic and fungicidal agent to prevent spoilage, and Japanese Patent Publication No. 4-5704 is known. These antiseptic and fungicides can be used if they are not ingested in large amounts, but those that do not affect the human body are used, but since they kill bacteria and fungi in the first place, it is inevitable that they have some toxicity.
However, in recent years, in response to awareness of safety issues and environmental issues, there has been a demand for safer and more reliable water-based ink for stationery that uses as much antiseptic and fungicides as much as possible.
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであって、極めて少量でありながら、従来と同等の防腐防かび効果が得られる防腐防かび剤を含有した、文房具用の水性インキを提供することを目的としている。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and provides a water-based ink for stationery containing an antiseptic and fungicidal agent capable of obtaining the same antiseptic and fungicidal effects as in the past, even though the amount is extremely small. The purpose is to do.
上記課題を解決するためになされた第1の発明の水性インキは、着色剤と、水と、多価アルコールと、防腐防かび剤と、から少なくともなる水性インキにおいて、前記防腐防かび剤が3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメートを含有することを特徴とする。 The water-based ink of the first invention made to solve the above-mentioned problems is a water-based ink comprising at least a colorant, water, a polyhydric alcohol, and an antiseptic / antifungal agent, wherein the antiseptic / antifungal agent is 3 -Iodo-2-propynyl butyl carbamate.
第2の発明は、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することを特徴とする第1の発明に記載の水性インキである。 The second invention is the water-based ink according to the first invention, further comprising dimethyloldimethylhydantoin.
本願発明者は鋭意研究の結果、前記課題を解決したマーキングペン、サインペン、ボールペン、スタンプ台、浸透印など文房具に用いられる水性インキを見出した。
すなわち、着色剤と、水と、多価アルコールと、防腐防かび剤と、から少なくともなる水性インキにおいて、前記防腐防かび剤が3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)を含有することによって、極めて少量でありながら従来と同等の防腐防かび効果が得られる水性インキを得るものである。
As a result of diligent research, the inventor of the present application has found a water-based ink used in stationery such as a marking pen, a sign pen, a ballpoint pen, a stamp stand, and a penetrating mark, which has solved the above problems.
That is, in the water-based ink comprising at least a colorant, water, a polyhydric alcohol, and an antiseptic and antifungal agent, the antiseptic and antifungal agent contains 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC). Thus, it is possible to obtain a water-based ink capable of obtaining the same antiseptic and fungicidal effects as in the past while being in a very small amount.
また、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することによって、前記3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)との組合せにより、防腐防かび特性において相乗作用を生じ、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)の量が極めて少量でも特に顕著な防腐防かび効果を有する水性インキを得るものである。 Further, by further containing dimethyloldimethylhydantoin, a combination with the above-mentioned 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC) produces a synergistic effect on antiseptic and fungicidal properties, and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate. Even when the amount of (IPBC) is very small, a water-based ink having a particularly prominent antifungal effect is obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いることのできる着色材は、染料及び顔料を用いることができ、既存のものでも、新規に合成したものでも、適度な色調と濃度とを有するものであれば問題なく用いることができる。
直接染料としては、C.I.ダイレクイトブラック 17、同19、同22、同31、同32、同38、同51、同62、同71、同74、同112、同113、同154、同168、C.I.ダイレクイトイエロー 4、同8、同11、同12、同26、同27、同28、同33、同39、同44、同50、同58、同85、同86、同87、同88、同89、同98、同100、同110、C.I.ダイレクイトレッド 1、同2、同4、同9、同11、同20、同23、同24、同31、同37、同39、同46、同62、同75、同79、同80、同81、同83、同89、同95、同197、同201、同218、同220、同224、同225、同226、同227、同228、同230、C.I.ダイレクイトブルー 1、同15、同22、同25、同41、同71、同76、同77、同80、同86、同90、同98、同106、同108、同199、同120、同158、同163、同168、同199、同226等が挙げられる。
酸性染料としては、C.I.アシッドブラック1、同2、同24、同26、同31、48、51、同52、同107、同109、同110、同115、同119、同154、同156、C.I.アシッドイエロー 1、同3、同7、同11、同17、同23、同25、同29、同36、同38、同40、同42、同44、同49、同61、同72、同78、同110、同135、同127、同141、同142、C.I.アシッドレッド 6、同8、同9、同13、同14、同18、同26、同27、同32、同35、同37、同42、同51、同52、同57、同80、同82、同83、同87、同89、同92、同94、同106、同111、同114、同115、同129、同131、同133、同134、同138、同145、同158、同186、同198、同249、同254、同265、同276、同289、C.I.アシッドバイオレット 15、同17、C.I.アシッドブルー 1、同7、同9、同15、同22、同23、同25、同29、同40、同41、同43、同59、同62、同74、同78、同80、同83、同90、同93、同100、同102、同103、同104、同112、同113、同117、同127、同138、同158、同161、C.I.アシッドグリーン 3、同9、同16、同25、同27等が挙げられる。
塩基性染料としては、C.I.ベーシックレッド 1、同2、同9、同12、同13、同38、同39、同92、C.I.ベーシックブルー 1、同3、同7、同5、同9、同19、同24、同25、同26、同28、同45、同54、同65、C.I.ベーシックブラック 2、同8等が挙げられる。
他にも天然色素、食用色素、植物色素などの染料も用いることができる。
顔料としては、従来公知の有機顔料及び無機顔料を使用することができ、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系などの有機顔料、カーボンブラック、チタン白などの無機顔料、着色樹脂エマルジョン、パール顔料、アルミニウム顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料などを用いることができる。これらの顔料は通常、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、及び、それらの金属塩・アンモニウム塩・アミン塩などや、他の公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いても良く、具体的には、MICROLITH Yellow 3G−WA、MICROLITH Yellow 2R−WA、MICROLITH Scarlet R−WA、MICROLITH Blue 4G(以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、EM YELLOW FX−3024、EM SCARLET 2YD、EM GREEN G、EM PINK 2B、EM BLUE 2G(以上、東洋インキ(株)製)、SANDYE SUPER YELLOW 1608、SANDYE SUPER YELLOW D215、SANDYE SUPER BLUE GLL、SANDYE SUPER CARMINE FB(以上、山陽色素(株)製)等を例示することができる。
上記染料及び顔料は単独或いは混合して任意に使用することができる。その配合量は水性インキ全量に対して0.5〜50重量%が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the colorant that can be used in the present invention, dyes and pigments can be used, and any existing or newly synthesized colorant can be used without any problem as long as it has an appropriate color tone and density. .
Examples of direct dyes include C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 31, 32, 38, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168, C.I. I. Direct Yellow 4, 8, 11, 12, 26, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100, 110, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 37, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 81, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 230, C.I. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 108, 199, 120, 158, 163, 168, 199, 226, etc.
Examples of acid dyes include C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 48, 51, 52, 107, 109, 110, 115, 119, 154, 156, C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 3, 7, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 61, 72, the same 78, 110, 135, 127, 141, 142, C.I. I. Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 80, the same 82, 83, 87, 89, 92, 94, 106, 111, 114, 115, 129, 131, 133, 134, 138, 145, 158, 186, 198, 249, 254, 265, 276, 289, C.I. I. Acid Violet 15, 17 and C.I. I. Acid Blue 1, 7, 7, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 41, 43, 59, 62, 74, 78, 80, the same 83, 90, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 127, 138, 158, 161, C.I. I. Acid Green 3, 9, 16, 16, 25, etc.
Examples of basic dyes include C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 12, 38, 39, 92, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 7, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 45, 54, 65, C.I. I. Basic Black 2, 8 and the like.
Other dyes such as natural pigments, food pigments and plant pigments can also be used.
As the pigment, conventionally known organic pigments and inorganic pigments can be used. For example, azo type, phthalocyanine type, quinacridone type, anthraquinone type, dioxazine type, indigo / thioindigo type, verinone / berylene type, isoindolenone type Organic pigments such as azomethylene azo, inorganic pigments such as carbon black and titanium white, colored resin emulsions, pearl pigments, aluminum pigments, glitter pigments, phosphorescent pigments, fluorescent pigments, and the like can be used. These pigments are usually kneaded into polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymers, and their metal salts, ammonium salts, amine salts, and other known resins as processed pigments. It is convenient because it is easily dispersed when mixed with a solvent. Further, a commercially available processed pigment in which a pigment is already kneaded in a dispersant may be used. Specifically, MICROLITH Yellow 3G-WA, MICROLITH Yellow 2R-WA, MICROLITH Scarlet R-WA, MICROLITH Blue 4G ( As mentioned above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), EM YELLOW FX-3024, EM SCARLET 2YD, EM GREEN G, EM PINK 2B, EM BLUE 2G (above, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), SANDY SUPER YELLOW 1608, Examples include SANDY SUPER YELLOW D215, SANDY SUPER BLUE GLL, and SANDY SUPER CARMINE FB (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.).
The above dyes and pigments can be used alone or in combination. The blending amount is preferably 0.5 to 50% by weight based on the total amount of water-based ink.
本発明において用いることのできる溶剤は、水及び多価アルコールとからなる混合溶剤である。水は純水、蒸留水、ろ過水、水道水などが用いられる。多価アルコールは、蒸発性、染料溶解性、にじみ防止性等を考慮して、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の多価アルコールを使用することができ、これらのうちのいずれかを混合して用いることもできる。
水と多価アルコールの混合比は任意に選択することができ、混合溶剤はインキ全量に対して20〜97重量%を用いることができ、80〜97重量%が特に好ましい。
The solvent that can be used in the present invention is a mixed solvent composed of water and a polyhydric alcohol. As the water, pure water, distilled water, filtered water, tap water or the like is used. Polyhydric alcohols are ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentyl glycol, hexyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, taking into account evaporability, dye solubility, bleeding resistance, etc. Polyhydric alcohols such as propylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, diethanolamine, and triethanolamine can be used, and any of these can be mixed and used.
The mixing ratio of water and polyhydric alcohol can be arbitrarily selected, and the mixed solvent can be used in an amount of 20 to 97% by weight, particularly preferably 80 to 97% by weight, based on the total amount of ink.
本発明においては、次の特定の防腐防かび剤を必須構成要素としている。
前記防腐防かび剤は、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)を含有することを特徴とする。この化合物は次の構造式を有する。
ここで、ppmは「part per million」の略称であって、100万分の1の濃度を表す単位である。
In the present invention, the following specific antiseptic and fungicide is an essential component.
The antiseptic and fungicidal agent is characterized by containing 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate (IPBC). This compound has the following structural formula:
Here, ppm is an abbreviation for “part per million”, and is a unit representing a concentration of 1 / 1,000,000.
また、本発明は、更にジメチロールジメチルヒダントインを含有することを特徴とする。ジメチロールジメチルヒダントインは、優れたホルムアルデヒド供与体であり、本質的に防腐防かび特性を有していない。この化合物は次の構造式を有する。
ジメチロールジメチルヒダントインの水性インキ全量に対する含有量は、2100ppm〜7000ppmが好ましいが、さらに好ましい含有量としては、2100ppm〜2800ppmである。
なお、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)とジメチロールジメチルヒダントインの混合物としては、商品名DANTOGARD PLUS LIQIUDS(ロンザ株式会社製)を用いることができる。
The present invention is further characterized by containing dimethyloldimethylhydantoin. Dimethyloldimethylhydantoin is an excellent formaldehyde donor and has essentially no antiseptic and fungicidal properties. This compound has the following structural formula:
The content of dimethyloldimethylhydantoin with respect to the total amount of the aqueous ink is preferably 2100 ppm to 7000 ppm, and more preferably 2100 ppm to 2800 ppm.
In addition, as a mixture of 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate (IPBC) and dimethylol dimethyl hydantoin, a brand name DANTOGARD PLUS LIQ IUDS (made by Lonza Corporation) can be used.
また本発明では、一般の筆記具用インキ、文房具用インキに用いられる、ベンゾトリアゾール・トリルトリアゾールなどの防錆剤、ph調整剤、染料溶解助剤、浸透剤、水酸化アンモニウム・水酸化ナトリウム・尿素・ポリビニルアルコールなどの粘度調整剤等を適宜配合してもよい。 In the present invention, rust preventives such as benzotriazole and tolyltriazole, ph adjusting agents, dye dissolution aids, penetrants, ammonium hydroxide, sodium hydroxide and urea, which are used in general writing instrument inks and stationery inks -You may mix | blend viscosity modifiers, such as polyvinyl alcohol, suitably.
以下、本発明を実施例にて説明する。
3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)は、2.5%濃度の水溶液を用いた。例えば、当該溶液をインキ全量に対して0.3重量%配合した場合は、実質的に0.0075重量%配合したことになり、濃度は75ppmとなる。
ジメチロールジメチルヒダントインは、70%濃度の水溶液を用いた。例えば、当該溶液をインキ全量に対して0.3重量%配合した場合は、実質的に0.21重量%配合したことになり、濃度は2100ppmとなる。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
For 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC), a 2.5% strength aqueous solution was used. For example, when 0.3% by weight of the solution is blended with respect to the total amount of the ink, 0.0075% by weight is substantially blended, and the concentration is 75 ppm.
As the dimethyloldimethylhydantoin, a 70% strength aqueous solution was used. For example, when 0.3% by weight of the solution is blended with respect to the total amount of ink, 0.21% by weight is substantially blended, and the concentration is 2100 ppm.
また、実施例及び比較例について、以下の条件で試験を行なった際の結果を示しておく。(試験方法)
トリプトソーヤ寒天培地に各試料を1.0g滴下し、寒天培地表面全体に広がるように広げる。その後、30℃・80%恒温恒湿器にオープン状態で10分間放置し、蓋をして30℃・80%恒温恒湿器に3日間放置する。
(結果確認方法)
○:かびが発生しなかった。×:かびが発生した。
(実施例1)
Moreover, about an Example and a comparative example, the result at the time of testing on the following conditions is shown. (Test method)
1.0 g of each sample is dropped onto a tryptosa agar medium and spread so as to spread over the entire surface of the agar medium. Then, it is allowed to stand for 10 minutes in an open state in a 30 ° C./80% constant temperature and humidity chamber, covered with a lid, and left in a 30 ° C./80% constant temperature and humidity chamber for 3 days.
(Result confirmation method)
○: Mold did not occur. X: Mold occurred.
(Example 1)
下記表1の物質を混合し、実施例及び比較例のサインペン用赤色染料水性インキを作成した。
(実施例2)
The substances shown in Table 1 below were mixed to prepare red dye aqueous inks for sign pens of Examples and Comparative Examples.
(Example 2)
下記表2の物質を混合し、実施例及び比較例のスタンプ台用赤色染料水性インキを作成した。
(実施例3)
The substances shown in Table 2 below were mixed to prepare red dye aqueous inks for stamp stands of Examples and Comparative Examples.
(Example 3)
下記表3の物質を混合し、実施例及び比較例の浸透印用赤色染料水性インキを作成した。
The substances shown in Table 3 below were mixed to prepare red ink water-based inks for penetrating marks of Examples and Comparative Examples.
表1〜表3から明らかなように、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)は125ppmという少量でありながらも、従来と同等の防腐防かび効果が得られる。
また、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)を単独で75ppm配合する場合や、ジメチロールジメチルヒダントインを単独で2100ppm配合する場合はかびの発生を許すが、それらを混合して配合した場合は、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)の量が75ppmという極めて少量でも従来と同等の防腐防かび効果が得られることを確認できた。
以上の結果より、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)の防腐防かび効果及び、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメート(IPBC)とジメチロールジメチルヒダントインとの組合せが相乗作用を生じることを確認できた。
As is apparent from Tables 1 to 3, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC) has a preservative and fungicidal effect equivalent to that of the prior art, although the amount is as small as 125 ppm.
Also, when 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC) is blended alone at 75 ppm, or when dimethyloldimethylhydantoin is blended alone at 2100 ppm, generation of mold is allowed, but when they are mixed and blended It was confirmed that even if the amount of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC) was as extremely small as 75 ppm, the same antiseptic and fungicidal effect as in the conventional case was obtained.
From the above results, the antifungal effect of 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC) and the combination of 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC) and dimethyloldimethylhydantoin produce a synergistic effect. Was confirmed.
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水性インキもまた技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 Although the present invention has been described above in connection with the most practical and preferred embodiments at the present time, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be changed as appropriate without departing from the scope or spirit of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and water-based inks with such changes should also be understood as being included in the technical scope. Don't be.
Claims (2)
水と、
多価アルコールと、
防腐防かび剤と、
から少なくともなる水性インキにおいて、
前記防腐防かび剤が3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメートを含有することを特徴とする水性インキ。 A colorant;
water and,
Polyhydric alcohol,
Antiseptic and fungicides,
In a water-based ink comprising at least
The water-based ink characterized in that the antiseptic and fungicidal agent contains 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate.
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