JP2011046893A - Aqueous ink composition for writing utensil - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、筆記具用水性インキ組成物に関する。さらに詳しくは、保存安定性に優れる筆記具用水性インキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based ink composition for writing instruments. More specifically, the present invention relates to a water-based ink composition for a writing instrument having excellent storage stability.
筆記具用水性インキ組成物は主溶剤が水であるため、細菌や黴、酵母などの微生物が繁殖しやすい。微生物が繁殖するとインキの腐敗などが起こり、インキ粘度などの物性の変化が生じたり、析出物や凝集物などの異物が発生したり、インキの変色を起こすなど、筆記具用インキとしての機能を果たせなくなる問題が生じていた。そこで、抗菌性物質をインキに添加し、微生物などの繁殖を抑制することが盛んに行われている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、使用する着色剤の種類によっては、着色剤に抗菌性物質が吸着されるなど抗菌性物質の効果が十分に発揮されないことがあった。また、抗菌性物質によっては、インキのｐＨの影響で抗菌性物質が分解したり、抗菌性物質の耐熱性が悪かったり、同一の抗菌性物質を使用し続けると、抗菌性物質に耐性を持つ微生物（以下耐性菌という）が繁殖するなど、保存安定性の面で課題を生じることがあった。このように、抗菌性物質が機能しないことで、繁殖した微生物などにより、抗菌性物質を添加しなかった場合と同様な各種課題を生じていた。 In the water-based ink composition for writing instruments, since the main solvent is water, microorganisms such as bacteria, sputum and yeast are likely to propagate. When microorganisms propagate, the ink may rot, etc., causing changes in physical properties such as ink viscosity, foreign matters such as precipitates and aggregates, and discoloration of the ink. There was a problem of disappearing. Therefore, an antibacterial substance is actively added to the ink to suppress the growth of microorganisms (see, for example, Patent Document 1). However, depending on the type of colorant used, the effect of the antibacterial substance may not be sufficiently exhibited, for example, the antibacterial substance is adsorbed to the colorant. In addition, depending on the antibacterial substance, the antibacterial substance decomposes due to the pH of the ink, the heat resistance of the antibacterial substance is bad, or if the same antibacterial substance is used continuously, it is resistant to the antibacterial substance There have been problems in terms of storage stability, such as the propagation of microorganisms (hereinafter referred to as resistant bacteria). As described above, since the antibacterial substance does not function, various problems similar to those in the case where the antibacterial substance is not added are caused by the propagated microorganisms.
特に、同一の抗菌性物質を使用し続けると、耐性菌が発生する課題は、どのような抗菌性物質を用いた場合にも起こり得ることであった。そこで、耐性菌を含めた微生物の繁殖を抑制する目的で、インクジェット用インクや、ボールペン用インキに、抗菌性物質を２種類以上併用し、保存安定性を向上することが検討されている（例えば特許文献２〜６参照）。しかしながら、用いる抗菌性物質によっては、臭気があったり、インキのｐＨの影響で抗菌性物質が分解したり、抗菌性物質の耐熱性が悪かったり、毒性が高いなどの課題があった。 In particular, if the same antibacterial substance is continuously used, the problem that resistant bacteria are generated is that any antibacterial substance may be used. Therefore, in order to suppress the growth of microorganisms including resistant bacteria, it has been studied to improve the storage stability by using two or more antibacterial substances in combination with ink for ink jet or ink for ballpoint pens (for example, (See Patent Documents 2 to 6). However, depending on the antibacterial substance used, there are problems such as odor, decomposition of the antibacterial substance due to the influence of the pH of the ink, poor heat resistance of the antibacterial substance, and high toxicity.
さらに、筆記具用水性インキ組成物は、瓶などのインキ保管容器に収容されており、該インキ保管容器から筆記具用水性インキ組成物を分取して筆記具に充填して使用する筆記具、例えば万年筆などに、該筆記具用水性インキ組成物を使用する際には、インキ自体が外気に触れることが多く、抗菌性物質の添加量によっては、その効果が十分に発揮されない課題を有していた。 Furthermore, the water-based ink composition for writing instruments is accommodated in an ink storage container such as a bottle, and the writing instrument used for separating the water-based ink composition for writing instruments from the ink storage container and filling it in the writing instrument, such as a fountain pen In addition, when the water-based ink composition for writing instruments is used, the ink itself often comes into contact with the outside air, and depending on the amount of the antibacterial substance added, there is a problem that the effect is not sufficiently exhibited.
本発明は、臭気がなく、微生物が繁殖しにくく、耐性菌に対しても抗菌効果があり、安全に使用が可能で、外気に触れる機会の多い筆記具にも使用可能な、適用範囲が広い、保存安定性に優れた筆記具用水性インキ組成物を提供するものである。 The present invention has no odor, is difficult for microorganisms to propagate, has an antibacterial effect against resistant bacteria, can be used safely, and can be used for writing instruments with many opportunities to come in contact with the outside air. An aqueous ink composition for a writing instrument having excellent storage stability is provided.
本発明は、筆記具用インキ組成物に、特定の抗菌性物質を併用し、特定の添加量とすることなどにより上記課題が解決され、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
「１．少なくとも着色剤と抗菌性物質と水からなる筆記具用水性インキ組成物において、抗菌性物質として、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムを併用し、該抗菌性物質の添加量が併せて２００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍであることを特徴とする筆記具用水性インキ組成物。
２．着色剤が染料であることを特徴とする第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムの配合比が質量比で１：０．３〜１：３であることを特徴とする第１項または第２項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。」に関する。
The present invention has solved the above-mentioned problems by using a specific antibacterial substance in combination with the ink composition for writing instruments to obtain a specific addition amount, thereby completing the present invention.
That is, the present invention
“1. A water-based ink composition for writing instruments comprising at least a colorant, an antibacterial substance, and water, wherein 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-pyridinethiol-1-oxide sodium are used in combination as antibacterial substances. A water-based ink composition for a writing instrument, wherein the antibacterial substance is added in an amount of 200 ppm to 900 ppm.
2. The water-based ink composition for a writing instrument according to item 1, wherein the colorant is a dye.
3. The first or second aspect, wherein the mixing ratio of 1,2-benzisothiazolin-3-one and sodium 2-pyridinethiol-1-oxide is from 1: 0.3 to 1: 3 by mass ratio. The water-based ink composition for a writing instrument according to any one of 2 items. ".
本発明によれば、複数種の抗菌性物質を併用したことにより、微生物の繁殖を抑制することができる。さらに、抗菌性物質を１種類用いただけでは防ぐことのできない耐性菌などに対しても効果があり、筆記具用水性インキ組成物の析出物や凝集物などの異物の発生や変色などを抑制することができ、該インキ組成物の保存安定性の向上を図ることができる。また、本発明の筆記具用インキ組成物は、臭気がなく、刺激性や毒性が少ないことなどから、筆記具用水性インキとして、筆記具へ安全に用いることができる。さらに、析出物や凝集物などの異物の発生を抑制することができることから、くし溝を有する筆記具やインキを繰返し充填して使用する筆記具への使用が可能となる。このように、筆記具用水性インキ組成物を本発明の構成とすることにより、筆記具への適用範囲が広がるなど優れた効果を奏するものである。 According to the present invention, the proliferation of microorganisms can be suppressed by using a plurality of types of antibacterial substances in combination. Furthermore, it is also effective against resistant bacteria that cannot be prevented by using only one type of antibacterial substance, and suppresses the generation or discoloration of foreign matters such as precipitates and aggregates of water-based ink compositions for writing instruments. The storage stability of the ink composition can be improved. Moreover, since the ink composition for writing instruments of this invention does not have an odor, and there is little irritation and toxicity, it can be safely used for writing instruments as water-based ink for writing instruments. Furthermore, since generation | occurrence | production of foreign materials, such as a deposit and an aggregate, can be suppressed, it becomes possible to use for the writing implement which uses a writing implement which has a comb groove, and is repeatedly filled and used. Thus, by setting the water-based ink composition for a writing instrument to the configuration of the present invention, there are excellent effects such as widening the range of application to the writing instrument.
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、少なくとも着色剤と複数種の抗菌性物質と水を最小の単位として構成する。 The water-based ink composition for a writing instrument of the present invention comprises at least a colorant, a plurality of antibacterial substances, and water as minimum units.
本発明に用いる抗菌性物質としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムを併用する。これらを併用することで、微生物の繁殖を抑制することができる他、耐性菌に対しても優れた効果を発揮することができる。一般に、微生物は複数種の抗菌性物質に対して同時に耐性を持つことができないとされているため、抗菌性物質を併用することで耐性菌に対しても繁殖を抑えることができるのである。 As an antibacterial substance used in the present invention, 1,2-benzisothiazolin-3-one and sodium 2-pyridinethiol-1-oxide are used in combination. By using these together, it is possible to suppress the growth of microorganisms and to exert an excellent effect against resistant bacteria. In general, microorganisms are said to be unable to have resistance against a plurality of types of antibacterial substances at the same time. Therefore, the use of antibacterial substances in combination can also suppress the growth of resistant bacteria.
従来の技術として知られている、ボールペン用の水性インキ組成物に用いられているアルキルチアゾロン２種類を併用した抗菌性物質を用いた場合、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンは、アルカリ性で分解することや耐熱性などに課題があり、またエイムズ試験で陽性であったり、皮膚刺激性が強いなど安全面で課題があり、抗菌性物質として用いることに制限がある（特許文献２参照）。本発明の抗菌性物質を用いることでこれらの課題が解消できる。 When an antibacterial substance that is used in combination with two types of alkylthiazolones used in a ballpoint pen aqueous ink composition, which is known as a prior art, is used, for example, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline -3-one has problems in alkaline decomposition and heat resistance, and has safety issues such as positive in the Ames test and strong skin irritation, and is restricted to use as an antibacterial substance. (See Patent Document 2). These problems can be solved by using the antibacterial substance of the present invention.
本発明において効果を発揮する抗菌性物質の添加量は、２００〜９００ｐｐｍである。この範囲より少ないと抗菌効果を十分に発揮することができず、この範囲より多いとインキ物性に影響を及ぼすとともに、皮膚刺激性が強くなり安全性に問題がある。さらに好ましくは２５０〜８００ｐｐｍである。この範囲にあると、筆記具用水性インキ組成物が、外気に触れる機会が多い環境で使用された場合にも、微生物の発生を抑えることができる。インキ瓶などのインキ保管容器に収容し、使用する際にインキ保管容器から分取して筆記具に詰め替え充填して使用する場合には、筆記具用水性インキ組成物が外気に触れる機会が多くなる。そのため、該インキ組成物中に、微生物が混入し繁殖しやすくなると同時に、耐性菌が発生する確率も高くなる。該インキ組成物に複数種の抗菌性物質を併用することで、微生物が一方の抗菌性物質に耐性を持っていても、併用したもう一方の抗菌性物質により該微生物の繁殖を抑制することができる。このように、複数種の抗菌性物質を併用し、添加量を規定することにより、格別なる効果を奏する。 The addition amount of the antibacterial substance that exhibits the effect in the present invention is 200 to 900 ppm. If the amount is less than this range, the antibacterial effect cannot be sufficiently exerted. If the amount is more than this range, the ink physical properties are affected and the skin irritation becomes strong, which causes a problem in safety. More preferably, it is 250-800 ppm. Within this range, the generation of microorganisms can be suppressed even when the water-based ink composition for writing instruments is used in an environment where there are many opportunities to come in contact with the outside air. When the ink is stored in an ink storage container such as an ink bottle and is used after being separated from the ink storage container and refilled into a writing instrument, the chance of the water-based ink composition for writing instrument coming into contact with the outside air increases. For this reason, microorganisms are easily mixed and propagated in the ink composition, and at the same time, the probability that resistant bacteria are generated increases. By using a plurality of antibacterial substances in combination with the ink composition, even if the microorganism has resistance to one antibacterial substance, the other antibacterial substance used in combination can suppress the growth of the microorganism. it can. In this way, by using a plurality of types of antibacterial substances in combination and defining the addition amount, a special effect can be obtained.
本発明に用いる抗菌性物質である１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムの配合比は、質量比で１：０．３〜１：３の範囲であることが好ましい。２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムの質量比がこの範囲より小さいと、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに対する耐性菌への効果が下がる恐れがある。この範囲より大きいと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムに対する耐性菌への効果が下がる恐れがある。その結果、併用した効果が十分に発揮できなくなる恐れがある。 The mixing ratio of 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, which is an antibacterial substance used in the present invention, ranges from 1: 0.3 to 1: 3 by mass ratio. It is preferable. If the mass ratio of 2-pyridinethiol-1-oxide sodium is smaller than this range, the effect on resistant bacteria to 1,2-benzisothiazolin-3-one may be reduced. If it is larger than this range, the effect on resistant bacteria against 2-pyridinethiol-1-oxide sodium may be reduced. As a result, the combined effect may not be sufficiently exhibited.
本発明に用いることができる着色剤としては、通常筆記具用水性インキ組成物に用いる染料、顔料などが挙げられる。 Examples of the colorant that can be used in the present invention include dyes and pigments that are usually used in water-based ink compositions for writing instruments.
染料としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料が全て使用可能であり、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、直接染料、分散染料、食用色素など各種染料が挙げられ、これらを単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。 As the dye, all dyes that can be dissolved or dispersed in an aqueous medium can be used, and examples include various dyes such as acidic dyes, basic dyes, reactive dyes, direct dyes, disperse dyes, and food dyes. Or two or more types can be used in combination.
具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としてはＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。 Specifically, examples of the acid dye include C.I. I. Acid Red 18, C.I. I. Acid Red 51, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Orange 10, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Acid Yellow 7, C.I. I. Acid Yellow 23, C.I. I. Acid Yellow 42, C.I. I. Acid Green 3, C.I. I. Acid Green 16, C.I. I. Acid Blue 1, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 22, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. Acid Blue 239, C.I. I. Acid Blue 248, C.I. I. Acid Violet 15, C.I. I. Acid Violet 49, C.I. I. Acid Black 1, C.I. I. Acid Black 2 and basic dyes include C.I. I. Basic Orange 2, C.I. I. Basic Orange 14, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Blue 9, C.I. I. Basic Blue 26, C.I. I. Basic Violet 1, C.I. I. Basic Violet 3, C.I. I. Basic violet 10, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Yellow 44, C.I. I. Direct Blue 86, C.I. I. Direct Blue 87, C.I. I. Direct violet 51, C.I. I. As direct black 19, food coloring, C.I. I. Food Yellow 3, C.I. I. Food black 2 etc. are mentioned.
染料の種類によっては染料が微生物の養分となり、微生物が増殖するものがあるが、本発明の抗菌性物質を併用することにより、その繁殖を抑制することが可能となる。特に、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７の染料を用いた場合、微生物の養分となり、微生物が増殖する傾向が強いが、本発明の抗菌性物質を併用することで、その増殖を抑制することができる。このように、従来用いることが制限されていた染料についても使用が可能となり、筆記具用水性インキ組成物としての材料の選択範囲が広がることとなる。 Depending on the type of the dye, the dye may become a nutrient for the microorganism and the microorganism may proliferate. By using the antibacterial substance of the present invention in combination, it is possible to suppress the propagation. In particular, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. When the direct blue 87 dye is used, it becomes a nutrient for the microorganism and the microorganism tends to grow. However, the growth can be suppressed by using the antibacterial substance of the present invention in combination. In this way, it is possible to use dyes that have been limited to be used in the past, and the selection range of materials as a water-based ink composition for writing instruments will be expanded.
本発明の筆記具用水性インキ組成物に、インキ物性や機能を向上させる目的で、水溶性有機溶剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、防錆剤などの各種添加剤を併用することができる。 Various additives such as a water-soluble organic solvent, a pH adjuster, a humectant, and a rust preventive can be used in combination with the water-based ink composition for writing instruments of the present invention for the purpose of improving ink physical properties and functions.
水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, propargyl alcohol, Allyl alcohol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and other higher alcohols, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 3-methoxybutanol, 3-methoxy And glycol ethers such as -3-methylbutanol.
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミンなどの水溶性のアミン化合物などの有機塩基性化合物、乳酸、クエン酸などが挙げられる。 pH adjusters include inorganic salts such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide, sodium acetate, organic basic compounds such as water-soluble amine compounds such as triethanolamine and diethanolamine, lactic acid, citric acid, etc. Is mentioned.
保湿剤としては、前記水溶性有機溶剤の他に尿素、ソルビットなどが挙げられ、防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素などが挙げられる。また、水溶性樹脂として、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどや、樹脂エマルジョンとして、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などを添加することができる。 Examples of the humectant include urea and sorbit in addition to the water-soluble organic solvent, and examples of the rust inhibitor include benzotriazole and derivatives thereof, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, Examples include ethylenediamine tetraacetate, saponin, and dialkylthiourea. In addition, acrylic resins, alkyd resins, cellulose derivatives, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc. as water-soluble resins, and acrylic resins, urethane resins, styrene-butadiene resins, polyester resins, vinyl acetate resins as resin emulsions. Resins and the like can be added.
さらには、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンなどの消泡剤を添加することもできる。 Furthermore, an antifoaming agent such as a fluorine-based surfactant or nonionic, anionic, cationic surfactant or dimethylpolysiloxane that improves the permeability of the solvent may be added.
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、従来知られているインキ製造方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、ホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 The water-based ink composition for a writing instrument of the present invention can be produced by a conventionally known ink production method. Specifically, it can be produced by blending the required amounts of the above components and mixing them with various agitators such as propeller agitation, homodisper and homomixer, and various dispersers such as a bead mill.
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、インキ瓶などのインキ保管容器にインキ組成物を収容した筆記具用水性インキ用の、インキ組成物としても好ましく用いられる。該インキは、インキ保管容器から分取して筆記具に詰め替え充填するが、その際に、外気に触れる機会が多くなる。その結果、微生物が繁殖する可能性が増加し、保存安定性を保つことが困難になる可能性がある。さらに、外気に触れる機会が多い環境にある筆記具用水性インキは、耐性菌の発生する可能性も増加する恐れがある。そこで、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、抗菌性物質を併用し、特定の添加量としたことで、微生物の繁殖を抑えることができ、さらに耐性菌に対しても効果が見られるため、このような環境にある筆記具用水性インキのインキ組成物としても用いることができるのである。 The water-based ink composition for a writing instrument of the present invention is also preferably used as an ink composition for a water-based ink for a writing instrument in which the ink composition is housed in an ink storage container such as an ink bottle. The ink is separated from the ink storage container and refilled and filled in a writing instrument. In this case, there are many opportunities to touch the outside air. As a result, the possibility that microorganisms will propagate increases and it may become difficult to maintain storage stability. Furthermore, the water-based ink for writing instruments in an environment where there are many opportunities to come into contact with the outside air may increase the possibility of generation of resistant bacteria. Therefore, the water-based ink composition for a writing instrument according to the present invention can suppress the growth of microorganisms by using an antibacterial substance in combination and having a specific addition amount, and is also effective against resistant bacteria. The ink composition of the water-based ink for writing instruments in such an environment can be used.
本発明に用いるインキ保管容器には、通常のインキ保管用や詰め替え用インキに使用されているインキ保管容器を用いることができる。具体的には、ガラス製のインキ瓶や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなど樹脂製の容器などが挙げられる。 As the ink storage container used in the present invention, an ink storage container used for normal ink storage or refilling ink can be used. Specific examples include a glass ink bottle and a resin container such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate.
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、万年筆、ボールペン、筆ペン、カリグラフィー用のペン、各種マーカー類など各種筆記具に用いることが可能である。特に、インキ瓶などのインキ保管容器に該インキ組成物が収容され、該保管容器から分取して筆記具に充填して使用する、万年筆用の筆記具用水性インキ組成物として好ましく用いられる。 The water-based ink composition for a writing instrument of the present invention can be used for various writing instruments such as a fountain pen, a ballpoint pen, a brush pen, a calligraphic pen, and various markers. In particular, the ink composition is housed in an ink storage container such as an ink bottle, and is preferably used as a water-based ink composition for a writing instrument for a fountain pen that is separated from the storage container and filled into a writing instrument.
また、万年筆は、そのインキ供給機構から、微生物の繁殖などが原因で生じる析出物や凝集物などの異物により、インキを供給する流路が狭くなると、インキの供給量が少なくなり、筆跡がかすれるなど、筆記性に影響を及ぼす可能性がある。さらに、異物の量が増加したり異物が大きくなると、インキを供給する流路が異物により塞がれ、インキを供給することができなくなり、筆記不能となる可能性があるため、異物の発生が抑制可能な本発明の筆記具用水性インキ組成物は、くし溝を利用したインキ供給機構を有する筆記具などに特に好ましく用いることができる。 Also, the fountain pen has its ink supply mechanism, and if the flow path for supplying ink becomes narrow due to foreign matters such as precipitates and agglomerates caused by the growth of microorganisms, the amount of ink supplied decreases and the handwriting is blurred. There is a possibility of affecting the writing performance. Furthermore, if the amount of foreign matter increases or the size of foreign matter increases, the ink supply flow path is blocked by foreign matter, making it impossible to supply ink and making writing impossible. The water-based ink composition for a writing instrument of the present invention that can be suppressed can be particularly preferably used for a writing instrument having an ink supply mechanism using comb grooves.
また、異物の発生量が少ない筆記具用インキ組成物を、万年筆などのインキを繰返し充填して使用する筆記具に用いた場合、使用開始時は筆記性が良好であるが、充填を繰り返すことにより、インキを供給する流路に異物が徐々に堆積し、筆記性に影響がではじめる。さらに充填を繰り返すと、該通路への異物の堆積が進行し、流路が塞がれ、筆記不能となる可能性があるが、本発明の筆記具用インキ組成物は、異物の発生を抑制できる構成となっていることから、前記筆記具にインキを繰返し充填して使用した場合にも、筆記性が良好な状態を保つことができる。 Moreover, when the ink composition for a writing instrument with a small amount of foreign matter generated is used for a writing instrument that is repeatedly filled with ink such as a fountain pen, the writing property is good at the start of use, but by repeating filling, Foreign matter gradually accumulates in the ink supply flow path and begins to affect writing performance. If the filling is further repeated, the accumulation of foreign matters in the passage proceeds, the flow path is blocked, and writing may become impossible. However, the ink composition for a writing instrument of the present invention can suppress the generation of foreign matters. Since it is configured, even when the writing instrument is repeatedly filled with ink, the writing property can be kept good.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１
下記の配合組成および方法により、筆記具用水性インキ組成物を得た。
イオン交換水 ９４．７８質量％
エチレングリコール（水溶性有機溶剤） ２．０質量％
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０質量％
９．５質量％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液 ０．２質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン添加量１９０ｐｐｍ 抗菌性物質）
４０質量％２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム水溶液 ０．０２質量％
（２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム添加量８０ｐｐｍ 抗菌性物質）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０（着色剤：染料） １．０質量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（着色剤：染料） １．０質量％
イオン交換水に水溶性有機溶剤、ｐＨ調整剤、抗菌性物質を添加し、プロペラ攪拌により混合してベース液を得た。その後、ベース液に染料を添加し、プロペラ攪拌により混合して、筆記具用水性インキ組成物を得た。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
A water-based ink composition for writing instruments was obtained by the following composition and method.
Ion-exchanged water 94.78% by mass
Ethylene glycol (water-soluble organic solvent) 2.0% by mass
Triethanolamine (pH adjuster) 1.0% by mass
9.5% by mass 1,2-benzisothiazolin-3-one aqueous solution 0.2% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one added amount 190 ppm antibacterial substance)
40 mass% 2-pyridinethiol-1-oxide sodium aqueous solution 0.02 mass%
(2-pyridinethiol-1-oxide sodium addition amount 80ppm antibacterial substance)
C. I. Acid Blue 90 (colorant: dye) 1.0% by mass
C. I. Direct Blue 87 (colorant: dye) 1.0% by mass
A water-soluble organic solvent, a pH adjuster, and an antibacterial substance were added to ion-exchanged water, and mixed by propeller stirring to obtain a base solution. Thereafter, a dye was added to the base liquid and mixed by stirring with a propeller to obtain a water-based ink composition for writing instruments.
実施例２
実施例１と同じ方法で、下記の配合組成により筆記具用水性インキ組成物を得た。
イオン交換水 ９４．７５質量％
エチレングリコール（水溶性有機溶剤） ２．０質量％
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０質量％
９．５質量％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液 ０．２質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン添加量１９０ｐｐｍ 抗菌性物質）
４０質量％２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム水溶液 ０．０５質量％
（２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム添加量２００ｐｐｍ 抗菌性物質）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０（着色剤：染料） １．０質量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（着色剤：染料） １．０質量％
Example 2
In the same manner as in Example 1, a water-based ink composition for writing instruments was obtained with the following composition.
Ion-exchanged water 94.75% by mass
Ethylene glycol (water-soluble organic solvent) 2.0% by mass
Triethanolamine (pH adjuster) 1.0% by mass
9.5% by mass 1,2-benzisothiazolin-3-one aqueous solution 0.2% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one added amount 190 ppm antibacterial substance)
40 mass% 2-pyridinethiol-1-oxide sodium aqueous solution 0.05 mass%
(2-pyridinethiol-1-oxide sodium addition amount 200 ppm antibacterial substance)
C. I. Acid Blue 90 (colorant: dye) 1.0% by mass
C. I. Direct Blue 87 (colorant: dye) 1.0% by mass
実施例３
実施例１と同じ方法で、下記の配合組成により筆記具用水性インキ組成物を得た。
イオン交換水 ９４．７０質量％
エチレングリコール（水溶性有機溶剤） ２．０質量％
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０質量％
９．５質量％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液 ０．２質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン添加量１９０ｐｐｍ 抗菌性物質）
４０質量％２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム水溶液 ０．１質量％
（２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム添加量４００ｐｐｍ 抗菌性物質）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０（着色剤：染料） １．０質量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（着色剤：染料） １．０質量％
Example 3
In the same manner as in Example 1, a water-based ink composition for writing instruments was obtained with the following composition.
Ion-exchanged water 94.70% by mass
Ethylene glycol (water-soluble organic solvent) 2.0% by mass
Triethanolamine (pH adjuster) 1.0% by mass
9.5% by mass 1,2-benzisothiazolin-3-one aqueous solution 0.2% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one added amount 190 ppm antibacterial substance)
40 mass% 2-pyridinethiol-1-oxide sodium aqueous solution 0.1 mass%
(2-pyridinethiol-1-oxide sodium addition amount 400ppm antibacterial substance)
C. I. Acid Blue 90 (colorant: dye) 1.0% by mass
C. I. Direct Blue 87 (colorant: dye) 1.0% by mass
実施例４
実施例１と同じ方法で、下記の配合組成により筆記具用水性インキ組成物を得た。
イオン交換水 ９４．５０質量％
エチレングリコール（水溶性有機溶剤） ２．０質量％
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．０質量％
９．５質量％１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液 ０．４質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン添加量３８０ｐｐｍ 抗菌性物質）
４０質量％２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム水溶液 ０．１質量％
（２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム添加量４００ｐｐｍ 抗菌性物質）
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０（着色剤：染料） １．０質量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（着色剤：染料） １．０質量％
Example 4
In the same manner as in Example 1, a water-based ink composition for writing instruments was obtained with the following composition.
Ion-exchanged water 94.50% by mass
Ethylene glycol (water-soluble organic solvent) 2.0% by mass
Triethanolamine (pH adjuster) 1.0% by mass
9.5 mass% 1,2-benzisothiazolin-3-one aqueous solution 0.4 mass%
(1,2-benzisothiazolin-3-one added amount 380 ppm antibacterial substance)
40 mass% 2-pyridinethiol-1-oxide sodium aqueous solution 0.1 mass%
(2-pyridinethiol-1-oxide sodium addition amount 400ppm antibacterial substance)
C. I. Acid Blue 90 (colorant: dye) 1.0% by mass
C. I. Direct Blue 87 (colorant: dye) 1.0% by mass
比較例１
抗菌性物質を１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの添加量を３００ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 1
Aqueous ink composition for writing instruments as in Example 1 except that the antibacterial substance is 1,2-benzisothiazolin-3-one alone and the amount of 1,2-benzisothiazolin-3-one added is 300 ppm. Got.
比較例２
抗菌性物質を１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの添加量を３４０ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 2
Aqueous ink composition for writing instruments as in Example 1, except that the antibacterial substance is 1,2-benzisothiazolin-3-one alone and the amount of 1,2-benzisothiazolin-3-one added is 340 ppm. Got.
比較例３
抗菌性物質を１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの添加量を４９０ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 3
Aqueous ink composition for writing instruments as in Example 1, except that the antibacterial substance is 1,2-benzisothiazolin-3-one alone and the amount of 1,2-benzisothiazolin-3-one added is 490 ppm. Got.
比較例４
抗菌性物質を２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 4
A water-based ink composition for a writing instrument was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antibacterial substance was 2-pyridinethiol-1-oxide sodium alone and 1,2-benzisothiazolin-3-one was not used.
比較例５
抗菌性物質を２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを用いなかった以外は、実施例２と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 5
A water-based ink composition for a writing instrument was obtained in the same manner as in Example 2, except that the antibacterial substance was 2-pyridinethiol-1-oxide sodium alone and 1,2-benzisothiazolin-3-one was not used.
比較例６
抗菌性物質を２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム単独とし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを用いなかった以外は、実施例３と同様にして筆記具用水性インキ組成物を得た。
Comparative Example 6
A water-based ink composition for a writing instrument was obtained in the same manner as in Example 3 except that the antibacterial substance was 2-pyridinethiol-1-oxide sodium alone and 1,2-benzisothiazolin-3-one was not used.
実施例１〜４、比較例１〜６で得られた筆記具用水性インキ組成物について、下記の要領により評価を行った。結果を（表1）に示した。
抗菌性能試験：まず、ペシロミセスｓｐ．（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン耐性菌）の胞子を、スルホコハク酸ジオクチルナトリウムの０．００５％水溶液に分散させた後、内容物を濾過して接種菌液を得た。次に、実施例１〜４、比較例１〜６の筆記具用水性インキ組成物中に、該菌液を１．０質量％接種した。これを試験インキとし、２８℃で２日間放置した。その後、試験インキの１０倍希釈系列を作製し、シャーレに１ｍｌずつ分注した後、ポテトデキストロース寒天培地を加えてよく撹拌し放置した。培地が固化した後、２８℃で５日間培養し、生育した菌のコロニー数を数えて抗菌性能を評価した。
○：菌のコロニーが認められない。
×：菌のコロニー数が１×１０１ｃｆｕ／ｍｌ以上１×１０６ｃｆｕ／ｍｌ未満となっている。
××：菌のコロニー数が１×１０６ｃｆｕ／ｍｌ以上となっている。
Antibacterial performance test: First, Pesilomyces sp. After spores of (1,2-benzisothiazolin-3-one resistant bacteria) were dispersed in a 0.005% aqueous solution of dioctyl sodium sulfosuccinate, the contents were filtered to obtain an inoculum. Next, 1.0 mass% of the bacterial solution was inoculated into the aqueous ink compositions for writing instruments of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6. This was used as a test ink and left at 28 ° C. for 2 days. Thereafter, a 10-fold dilution series of the test ink was prepared, dispensed 1 ml each in a petri dish, potato dextrose agar medium was added, and the mixture was well stirred and allowed to stand. After the medium was solidified, it was cultured at 28 ° C. for 5 days, and the number of colonies of the grown bacteria was counted to evaluate the antibacterial performance.
○: Bacterial colonies are not recognized.
X: The number of colonies of the bacteria is 1 × 10 1 cfu / ml or more and less than 1 × 10 6 cfu / ml.
XX: The number of colonies of the bacteria is 1 × 10 6 cfu / ml or more.
（表１）に示した通り、実施例１〜４は、抗菌性能試験において菌のコロニーが認められず、良好な抗菌性能を有していた。このことから、析出物や凝集物などの異物の発生が抑制され、該インキ組成物は一定期間経過後も初期と同等の状態を保つものとなった。このように、保存安定性が良好であったことから、実施例１〜４のインキ組成物は、経時後も全て、良好な筆記性能を発揮するものとなった。 As shown in (Table 1), Examples 1 to 4 had good antibacterial performance without bacterial colonies observed in the antibacterial performance test. Accordingly, the generation of foreign matters such as precipitates and aggregates was suppressed, and the ink composition maintained the same state as the initial state even after a certain period of time. Thus, since the storage stability was good, all of the ink compositions of Examples 1 to 4 exhibited good writing performance even after aging.
一方、抗菌性物質を１種類のみ添加した比較例１〜６は、抗菌性能試験において菌のコロニーが認められ、本発明のような特定の抗菌性物質を併用することにより得られる優れた抗菌性能を得ることができなかった。これらのことから、比較例１〜６においては、筆記性能についても少なからず菌の影響が見られ、最悪の場合、筆記不能になるものが発生するものであった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 6 in which only one type of antibacterial substance is added, bacterial colonies are observed in the antibacterial performance test, and excellent antibacterial performance obtained by using a specific antibacterial substance as in the present invention in combination. Could not get. From these things, in Comparative Examples 1-6, the influence of the microbe was not a little seen also about writing performance, and what became impossible to write occurred in the worst case.
このように、筆記具用水性インキ組成物の性能評価の結果から、実施例１〜４のインキ組成物においては、特に優れた抗菌性能が得られ、筆記具用水性インキ組成物としてまた、該インキ組成物を外気に触れることの多い筆記具に用いたときに特に良好な性能を有していることが判った。 Thus, from the results of the performance evaluation of the water-based ink composition for writing instruments, particularly excellent antibacterial performance was obtained in the ink compositions of Examples 1 to 4, and the ink composition was also used as the water-based ink composition for writing instruments. It has been found that it has a particularly good performance when used for a writing instrument that often touches the outside air.
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、万年筆、ボールペン、筆ペン、カリグラフィー用のペン、各種マーカー類など各種筆記具用の水性インキとして用いることができる。特に、保存安定性の向上が図られていることから、万年筆やつけペンなどのインキが外気に触れることが多い筆記具に好適に用いることができる。 The aqueous ink composition for writing instruments of the present invention can be used as an aqueous ink for various writing instruments such as fountain pens, ballpoint pens, brush pens, calligraphic pens, and various markers. In particular, since the storage stability is improved, the ink can be suitably used for a writing instrument in which ink such as a fountain pen or a pen is often exposed to the outside air.
Claims (3)
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014047282A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Pilot Corporation | Aqueous ink composition for writing tool and writing tool including the same in the interior |
| JP2015196745A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | シヤチハタ株式会社 | aqueous ink |
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| US10696471B2 (en) | 2017-10-31 | 2020-06-30 | Medline Industries, Inc. | Enclosure for gloves with antimicrobial ink coating and methods for making the same |
-
2009
- 2009-08-28 JP JP2009198901A patent/JP2011046893A/en active Pending
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