JP6758161B2 - Silicone emulsion composition - Google Patents

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Description

本発明は、有機溶剤や有機系界面活性剤を含有せず、各種基材の撥水、耐熱、耐候、耐擦傷、防汚性、紫外線カット、耐衝撃性等を付与する保護コーティング剤、化粧品、プラスチック添加剤等として好適に用いられるシリコーンエマルジョンに関するものである。特に、シリコーンレジンのエマルジョンに関するものである。 The present invention is a protective coating agent and cosmetics that do not contain organic solvents or organic surfactants and impart water repellency, heat resistance, weather resistance, scratch resistance, stain resistance, UV protection, impact resistance, etc. of various base materials. relates silicone emulsion which is suitably used as a plastic additives. In particular, it relates to an emulsion of a silicone resin.

3次元のシロキサン骨格を有するシリコーンレジンは、各種フィラーや有機樹脂との組み合わせにより、幅広い温度域で耐熱塗料、耐候性塗料、樹脂改質用原料、各種エレクトロニクス部品の保護を目的として電気絶縁用コーティング剤、耐熱・電気絶縁用バインダーとして用途展開されている。また、紫外線や乾燥など外部刺激からの保護、耐水性付与などの目的で化粧品原料の分野において広く用いられている。 Silicone resin, which has a three-dimensional siloxane skeleton, is coated with electrical insulation for the purpose of protecting heat-resistant paints, weather-resistant paints, resin modification raw materials, and various electronic parts in a wide temperature range by combining with various fillers and organic resins. It is being used as an agent and a binder for heat resistance and electrical insulation. In addition, it is widely used in the field of cosmetic raw materials for the purpose of protecting from external stimuli such as ultraviolet rays and drying, and imparting water resistance.

一般に、シリコーンレジンは粉体もしくはフレーク状の原料であり、有機溶剤に溶解され、塗料などに配合されるが、近年、安全な作業環境の確保及び環境負荷の観点から、分散媒を有機溶剤系から水系へと変更することが求められており、水系のエマルジョン組成物の需要が高まっている。
また、化粧料の分野では有機溶剤によって肌に刺激性があり、使用できる有機溶剤に制限がある。化粧品用途に使用可能なミネラルオイルなどの刺激性が少ない有機溶剤であっても、肌に触れることで皮膚の機能や細胞の成長を低下させることがあり、化粧料の分野でも、同様に有機溶剤が含まれていないエマルジョン組成物が求められている。
さらに、レジンを紛体上のまま種々用途に展開する場合においても、有機溶剤や有機物が含有されていないことや、粒子の形状や粒子径分布が良好であるものが求められている。
Generally, silicone resin is a raw material in the form of powder or flakes, is dissolved in an organic solvent, and is blended in paints, etc. In recent years, from the viewpoint of ensuring a safe working environment and environmental load, the dispersion medium is an organic solvent system. There is a need to change from water-based to water-based, and the demand for water-based emulsion compositions is increasing.
Further, in the field of cosmetics, organic solvents are irritating to the skin, and there are restrictions on the organic solvents that can be used. Even non-irritating organic solvents such as mineral oil that can be used in cosmetics may reduce skin function and cell growth when they come into contact with the skin. Similarly, in the field of cosmetics, organic solvents are used. There is a need for an emulsion composition that does not contain.
Further, even when the resin is developed for various purposes as it is on the powder, it is required that the resin does not contain an organic solvent or an organic substance and that the shape and particle size distribution of the particles are good.

これに対し、例えば、特許文献1には、有機溶剤中で合成されたシリコーンレジンの有機溶剤溶液の溶剤成分を非イオン系の有機系界面活性剤で置換することで、有機溶剤を除いたシリコーンレジンエマルジョンが開示されている。
しかし、有機系界面活性剤の使用は、一般にエマルジョンとしての長期保存安定性や最終製品の配合条件を制限したり、保護コーティング剤等の工業用途では、有機系乳化剤による物性の低下や、皮膚に直接塗布する化粧品用途では皮膚刺激性を招く可能性がある等の問題があった。
On the other hand, in Patent Document 1, for example, silicone excluding the organic solvent is obtained by substituting the solvent component of the organic solvent solution of the silicone resin synthesized in the organic solvent with a nonionic organic surfactant. Resin emulsions are disclosed.
However, the use of organic surfactants generally limits the long-term storage stability of emulsions and the compounding conditions of final products, and in industrial applications such as protective coating agents, the deterioration of physical properties due to organic emulsifiers and the use of organic surfactants on the skin. In cosmetic applications where it is applied directly, there is a problem that it may cause skin irritation.

特開2014−31413号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-31413

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、長期保存安定性が良好で、保護コーティングや化粧料品等へ応用した場合に有機系界面活性剤による弊害を生じないシリコーンレジンエマルジョン組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a silicone resin emulsion composition having good long-term storage stability and which does not cause harmful effects due to organic surfactants when applied to protective coatings, cosmetics, etc. The purpose is to do.

よって、従来技術のいかなるものも、上記課題を解決するシリコーンレジンエマルジョンを得る具体的な方法は開示されていなかった。 Therefore, none of the prior arts has disclosed a specific method for obtaining a silicone resin emulsion that solves the above problems.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、エマルジョン粒子の表面がシリカ粒子で覆われた、シリコーンレジンエマルジョンが用途展開の上で優位な特性を持ち、用途への制限が開放されることを見出した。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have found that a silicone resin emulsion in which the surface of the emulsion particles is covered with silica particles has advantageous properties in terms of application development, and is suitable for applications. We found that the restrictions were released.

本発明はこれらの知見によりなされたものである。
すなわち、本発明のエマルジョン組成物は、(A)平均組成が一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 20〜80質量部、RaSiO(4−a)/2 (1)[式(1)中、Rは、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数1〜25の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の芳香族基、水酸基、炭素数1〜6のアルコキシ基または水素原子であり、aは0.3以上かつ2.0未満である。]、(B)表面に疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子 0.3〜10質量部、および、(C)水を含有する組成物であって、該組成物中、前記シリカ粒子(B)が、前記オルガノポリシロキサン(A)からなる油滴の油相と、前記水(C)からなる水相との界面に配置されていることを特徴とするエマルジョン組成物であることを特徴とする。
The present invention has been made based on these findings.
That is, the emulsion composition of the present invention has an (A) average composition of 20 to 80 parts by mass of an organopolysiloxane represented by the general formula (1), R 1 aSiO (4-a) / 2 (1) [formula (1). In 1), R 1 may be the same or different in the molecule, and is a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 1 to 25 substituted or unsubstituted carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number. It is an aromatic group of 6 to 30, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom, and a is 0.3 or more and less than 2.0. ], (B) A composition containing 0.3 to 10 parts by mass of silica particles having a hydrophobic portion on the surface and a silanol group, and (C) water, and the silica in the composition. The emulsion composition is characterized in that the particles (B) are arranged at the interface between the oil phase of the oil droplet composed of the organopolysiloxane (A) and the aqueous phase composed of the water (C). It is characterized by.

前記オルガノポリシロキサン(A)は、全体を均一化後に流動化することが好ましい。 It is preferable that the organopolysiloxane (A) is fluidized after being homogenized as a whole.

前記シリカ粒子(B)は、表面のシラノール基をシリル化した後のシラノール基の残留率が50〜95モル%の範囲であることが好ましい。 The silica particles (B) preferably have a residual ratio of silanol groups in the range of 50 to 95 mol% after silanolizing the silanol groups on the surface.

本発明にのエマルジョン組成物は、シリコーンレジンを基本成分とするエマルジョン組成物である。一般に用いられる有機系のノニオン性界面活性剤やアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤によらず、シリカ粒子がオルガノポリシロキサンである油相と水相の界面に配置していることを特徴とする。
成分(B)のシリカ粒子は油相、水相のどちらとも適度の親和性を有するため、油相/水相界面に配置し、水相を連続相とした水中油型エマルジョンを与えることができる。
そのために、エマルジョンの作製および保存時、保護コーティング剤や化粧料等に配合した場合の作製および保存時、さらには最終用途で処理する時、といった一連の過程を通じて安定的に使用できる。
The emulsion composition of the present invention is an emulsion composition containing a silicone resin as a basic component. Regardless of commonly used organic nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, silica particles are placed at the interface between the oil phase and the aqueous phase, which are organopolysiloxanes. It is characterized by being.
Since the silica particles of the component (B) have an appropriate affinity for both the oil phase and the aqueous phase, they can be arranged at the oil phase / aqueous phase interface to give an oil-in-water emulsion having the aqueous phase as a continuous phase. ..
Therefore, it can be stably used through a series of processes such as during the preparation and storage of an emulsion, during the preparation and storage when blended with a protective coating agent, cosmetics, and the like, and further during treatment for the final use.

このような好ましいエマルジョンの状態となるために、本発明のエマルジョン組成物を保護コーティング剤や化粧料へ配合し最終用途で処理した場合に、有機系界面活性剤による種々の弊害、例えば、被膜の不安定性、耐熱性低下、硬さの低下、皮膚刺激等の問題を生じない。
また、水系としての使用のため、安全面や環境面で有利となる。
さらには、エマルジョンからレジンを単離する際も、有機溶剤に分散された系よりも安全に単離できるほか、上記したエマルジョン状態での粒子径のばらつきや形状が単離したレジン紛体にも好影響を与えることができるので、これらをプラスチックへ紛体として配合するなどの用途においても、耐衝撃性や耐熱性の向上といった効果を期待できる。
In order to obtain such a preferable emulsion state, when the emulsion composition of the present invention is blended with a protective coating agent or a cosmetic and treated for the final use, various adverse effects due to the organic surfactant, for example, a film. It does not cause problems such as instability, reduced heat resistance, reduced hardness, and skin irritation.
Moreover, since it is used as a water system, it is advantageous in terms of safety and environment.
Furthermore, when isolating a resin from an emulsion, it can be isolated more safely than a system dispersed in an organic solvent, and it is also suitable for the resin powder in which the variation in particle size and shape in the emulsion state are isolated. Since it can have an effect, it can be expected to have effects such as improvement in impact resistance and heat resistance even in applications such as blending these into plastic as a powder.

以下に本発明のシリコーンレジンエマルジョン組成物の詳細を説明する。 The details of the silicone resin emulsion composition of the present invention will be described below.

(成分(A))
本発明の成分(A)のオルガノポリシロキサンは、平均組成式が一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンである。
SiO(4−a)/2 (1)
[式(1)中、Rは、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数1〜25の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の芳香族基、水酸基、炭素数1〜6のアルコキシ基または水素原子であり、aは0.3以上かつ2.0未満である。]
成分(A)中のケイ素原子に結合したRは、好ましくは炭素数1〜13の置換もしくは非置換の1価の炭化水素基である。
aはシロキサン結合の次数と関係する数値であり、aが2.0であれば成分(A)は直鎖のシロキサンを示す。本発明では、aが2.0未満なので、成分(A)はレジンである。aが2.0以上であれば、成分(A)はオイルになるので、本発明である課題、すなわち良好なコーティング特性や化粧品としての特性を達成できない。また、aが0.3未満では、レジン状態ではあるものの、高次元のためガラスに近くなり、エマルジョン化が難しくなり適さない。
(Component (A))
The organopolysiloxane of the component (A) of the present invention is an organopolysiloxane whose average composition formula is represented by the general formula (1).
R 1 a SiO (4-a) / 2 (1)
[In formula (1), R 1 may be the same or different in the molecule, and is a substituted or unsaturated saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, substituted or unsubstituted. aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a hydroxyl group, an alkoxy group or a hydrogen atom of 1 to 6 carbon atoms, a is less than 0.3 and not more than 2.0. ]
R 1 bonded to the silicon atom in the component (A) is preferably a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 13 carbon atoms.
a is a numerical value related to the order of the siloxane bond, and if a is 2.0, the component (A) represents a linear siloxane. In the present invention, since a is less than 2.0, the component (A) is a resin. If a is 2.0 or more, the component (A) becomes an oil, so that the problem of the present invention, that is, good coating properties and cosmetic properties cannot be achieved. Further, when a is less than 0.3, although it is in a resin state, it is close to glass due to its high dimension, and emulsification becomes difficult, which is not suitable.

上記の有機基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基;−CH−CH−CH−N、−CH−CH−CH−NH(CH)、−CH−CH−CH−N(CH、−CH−CH−NH−CH−CH−NH、−CH−CH−CH−NH(CH)、−CH−CH−CH−NH−CH−CH−NH、−CH−CH−CH−NH−CH−CH−N(CH、−CH−CH−CH−NH−CH−CH−NH(CHCH)、−CH−CH−CH−NH−CH−CH−N(CHCH、−CH−CH−CH−NH−CH−CH2−NH(cyclo−C11)で表される窒素含有炭化水素基;炭化水素基中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子、シアノ基等によって置換されたクロロメチル基、2−ブロモエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、3−クロロプロピル基、クロロフェニル基、ジブロモフェニル基、テトラクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基、β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基、β−シアノプロピル基等の置換炭化水素基等が挙げられる。特に好ましい有機基はメチル基、−CH−CH−CH−NH−CH−CH−NH基、フェニル基である。 Specific examples of the above organic groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group and heptyl group. Alkyl groups such as octyl group, nonyl group, decyl group and dodecyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group; aryl groups such as phenyl group, trill group, xsilyl group, biphenyl group and naphthyl group; Aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group and methylbenzyl group; -CH 2- CH 2- CH 2- N 2 , -CH 2- CH 2- CH 2- NH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH (CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH- CH 2 -CH 2 -NH 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH (CH 2 CH 3), - CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 2 CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH2-NH nitrogen-containing hydrocarbon group represented by (cyclo-C 6 H 11) ; part or all of the halogen atom of the hydrogen atoms in the hydrocarbon radical, Chloromethyl group, 2-bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3-chloropropyl group, chlorophenyl group, dibromophenyl group, tetrachlorophenyl group, difluorophenyl group, β-allocated with cyano group etc. Substituted hydrocarbon groups such as cyanoethyl group, γ-cyanopropyl group and β-cyanopropyl group can be mentioned. Particularly preferred organic groups are methyl groups, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH -CH 2 -CH 2 -NH 2 group, a phenyl group.

成分(A)のオルガノポリシロキサンは、上記の条件を満たすレジンであればよく、その化学構造、分子量、または特性は限定されるものではない。また、レジンとしてはT単位(SiO3/2)が主体のものでも、Q単位(SiO)のものでも、あるいはその混合でもよい。また、M単位(SiO1/2)が存在しているレジン、例えば、M単位とQ単位からなるレジンでもよい。
また、その形態は液状、固体、フレーク状、紛体等、いずれの形態でもよい。
また、成分(A)は単一の成分でも、2種以上の成分の混合でも、いずれでもよい。
The organopolysiloxane of the component (A) may be a resin satisfying the above conditions, and its chemical structure, molecular weight, or properties are not limited. Further, the resin may be mainly composed of T units (SiO 3/2 ), Q units (SiO 2 ), or a mixture thereof. Further, a resin in which M units (SiO 1/2 ) are present, for example, a resin composed of M units and Q units may be used.
Further, the form may be any form such as liquid, solid, flake-like, and powder.
Further, the component (A) may be a single component or a mixture of two or more kinds of components.

成分(A)は、全体を均一化後に流動化することが好ましい。成分(A)として固形状のレジン等が主体のために、そのままでは乳化が難しいような場合は、成分(A)に流動性を与え、成分(B)シリカ粒子による乳化が可能になる。均一化の方法は制限はないが、通常の装置での混合、あるいはその他の方法で行う。
流動性の程度は特に制限はないが、成分(A)全体の均一化後の粘度は低い方が好ましい。粘度の上限は、用いる装置によっても異なるが、概ね100000mPa・s程度である。
It is preferable that the component (A) is fluidized after the whole is homogenized. When it is difficult to emulsify as it is because the component (A) is mainly a solid resin or the like, the component (A) is given fluidity and the component (B) silica particles can be emulsified. The method of homogenization is not limited, but may be mixed with a normal device or other methods.
The degree of fluidity is not particularly limited, but it is preferable that the viscosity of the entire component (A) after homogenization is low. The upper limit of the viscosity varies depending on the apparatus used, but is about 100,000 mPa · s.

成分(A)としての主成分が流動性の低いシリコーンレジンである場合は、レジンに対して相対的に低い粘度のオルガノポリシロキサンを含有することが好ましい。これにより、成分(A)全体を均一化後に流動化が起こる。その25℃での粘度は、1〜2000000mPa・sが好ましい。より好ましくは1〜100000mPa・s、特に好ましくは1〜50000mPa・sの範囲内である。1mPa・s未満の場合、および2000000mPa・sを超える場合、乳化が難しく、安定な水分散液が得られない。低粘度のオルガノポリシロキサンの成分(A)中に占める割合は制限がないが、多すぎると、化粧品等の最終用途にてシリコーンレジンの割合が減るので、所望の特性が十分でなくなる可能性がある。
このような成分の構造は、上記の条件内にさえあれば、どのようなものでもよいが、入手の容易性や経済性、化学的安定性の観点からは、ジメチルポリシロキサンが好ましい。例えば、液状の直鎖状または環状のジメチルポリシロキサンが例示される。
When the main component as the component (A) is a silicone resin having low fluidity, it is preferable to contain an organopolysiloxane having a viscosity relatively low with respect to the resin. As a result, fluidization occurs after homogenizing the entire component (A). The viscosity at 25 ° C. is preferably 1 to 2000000 mPa · s. It is more preferably in the range of 1 to 100,000 mPa · s, and particularly preferably in the range of 1 to 50,000 mPa · s. When it is less than 1 mPa · s and when it exceeds 2000000 mPa · s, emulsification is difficult and a stable aqueous dispersion cannot be obtained. There is no limit to the proportion of low-viscosity organopolysiloxane in the component (A), but if it is too large, the proportion of silicone resin will decrease in final applications such as cosmetics, and the desired properties may not be sufficient. is there.
The structure of such a component may be any as long as it is within the above conditions, but dimethylpolysiloxane is preferable from the viewpoint of availability, economy, and chemical stability. For example, liquid linear or cyclic dimethylpolysiloxane is exemplified.

エマルジョン100質量部中における成分(A)の好ましい含有量は、20〜80質量部の範囲内である。20質量部未満では十分な乳化精度が得られず、かつ収率も低下し、80質量部を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは30〜70質量部の範囲内である。 The preferable content of the component (A) in 100 parts by mass of the emulsion is in the range of 20 to 80 parts by mass. If it is less than 20 parts by mass, sufficient emulsification accuracy cannot be obtained and the yield is lowered, and if it exceeds 80 parts by mass, the viscosity of the aqueous emulsion becomes high and the handleability deteriorates. More preferably, it is in the range of 30 to 70 parts by mass.

成分(B)シリカ粒子は、合成法によって製造される二酸化ケイ素の粒子であって、珪藻土や結晶石英のような鉱物系のシリカは含まれない。合成法によって製造される二酸化ケイ素として、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、溶融シリカ等の乾式法による微紛、湿式法による沈降シリカまたはコロイダルシリカをあげることができる。これらは当業者には公知のものである。これらの中では、焼成シリカ、沈降性シリカあるいはコロイダルシリカを用いることが好ましい。本発明の(B)シリカ粒子は、表面のシラノール基が残留した親水性シリカであっても、表面のシラノール基をシリル化した疎水性シリカであってもよい。疎水性シリカは、親水性シリカを、メチルトリクロロシランのようなハロゲン化有機ケイ素やジメチルジアルコキシシランのようなアルコキシシラン類、シラザン、低分子量のメチルポリシロキサンで処理する公知の方法によって製造することができる。 The component (B) silica particles are silicon dioxide particles produced by a synthetic method, and do not contain mineral-based silica such as diatomaceous earth and crystalline quartz. Examples of silicon dioxide produced by the synthetic method include fine powder of fumed silica, calcined silica, molten silica and the like produced by a dry method, precipitated silica produced by a wet method, and colloidal silica. These are known to those skilled in the art. Among these, calcined silica, precipitated silica or colloidal silica are preferably used. The silica particles (B) of the present invention may be hydrophilic silica in which a silanol group on the surface remains, or hydrophobic silica in which a silanol group on the surface is silylated. Hydrophobic silica is produced by a known method of treating hydrophilic silica with organosilicon halides such as methyltrichlorosilane, alkoxysilanes such as dimethyldialkoxysilane, silazane, and low molecular weight methylpolysiloxane. Can be done.

成分(B)シリカ粒子は、表面に疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカを用いると、シリカ粒子の表面張力が界面活性に必要な領域に設定されるため、通常の界面活性剤が存在しなくても油滴の油相/水相界面に配置して安定化させることができる。
シリル化前のシラノール基に対するシリル化後に残留するシラノールの率は50〜95%の範囲内が好ましい。シラノールの残留率が50%未満または95%を超えると、油相/水相界面での界面活性剤に相当する機能を発揮できない。シリル化、あるいはシラノールの残留率は、元素分析による炭素含有量の測定、またはシリカ表面の反応性シラノール基の残量の測定により決定できる。調製のために用いるシリカ粒子は、表面全体がシリル化された粒子または、表面全体がシリル化されていない粒子を含んでいても構わない。ただし、全体としてのシリル化の率が上記の範囲内にあり、かつ必要な乳化の機能を発現出来れば使用することができる。
As the component (B) silica particles, when silica having a hydrophobic portion and a silanol group on the surface is used, the surface tension of the silica particles is set in a region required for surface activity, so that a normal surfactant can be used. Even if it does not exist, it can be placed at the oil phase / aqueous phase interface of the oil droplet to stabilize it.
The ratio of silanol remaining after silylation to the silanol group before silylation is preferably in the range of 50 to 95%. If the residual rate of silanol is less than 50% or more than 95%, the function equivalent to that of a surfactant at the oil phase / aqueous phase interface cannot be exhibited. Cyrilization or the residual rate of silanol can be determined by measuring the carbon content by elemental analysis or measuring the remaining amount of reactive silanol groups on the silica surface. The silica particles used for the preparation may include particles whose entire surface is silylated or particles whose entire surface is not silylated. However, it can be used as long as the overall silylation rate is within the above range and the required emulsifying function can be exhibited.

成分(B)として好適に使用される、疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子の炭素含有量は、界面活性剤として機能するという目的が達せられるものであれば限定されないが、0.1〜10%の範囲内が好ましい。0.1%未満でも10%を超えても安定的なエマルジョンを得ることができない。より好ましくは0.1〜10%の範囲内である。 The carbon content of the silica particles having a hydrophobized moiety and a silanol group, which is preferably used as the component (B), is not limited as long as the purpose of functioning as a surfactant can be achieved, but is 0. It is preferably in the range of 1 to 10%. A stable emulsion cannot be obtained if it is less than 0.1% or more than 10%. More preferably, it is in the range of 0.1 to 10%.

成分(B)シリカ粒子は、塊状ではなく粒子状である必要がある。また、一次粒子が凝集した一次凝集物の状態、あるいは、さらに一次凝集物が凝集した二次凝集物の状態であってもよい。粒子径については、特に制限されないが、概ね、粒子径は次の通りの範囲内であることが好ましい。一次粒子径は約1〜100nmの範囲内、一次凝集物は約50nm〜1μmの範囲内、二次凝集物は約1〜100μmの範囲内である。
粒子径が小さ過ぎるものは工業的に入手しにくく、粒子径が大き過ぎるとシリカ粒子単体として沈降しやすくなる。
The component (B) silica particles need to be in the form of particles rather than in the form of lumps. Further, it may be in the state of a primary agglomerate in which the primary particles are aggregated, or in the state of a secondary agglomerate in which the primary agglomerates are further aggregated. The particle size is not particularly limited, but it is generally preferable that the particle size is within the following range. The primary particle size is in the range of about 1 to 100 nm, the primary agglomerates are in the range of about 50 nm to 1 μm, and the secondary agglomerates are in the range of about 1 to 100 μm.
If the particle size is too small, it is difficult to obtain it industrially, and if the particle size is too large, the silica particles tend to settle as a simple substance.

エマルジョン100質量部中における成分(B)の含有量は好ましくは0.3〜10質量部の範囲内である。0.3質量部未満では、水分散液の安定性が劣り、10質量部を超えるとエマルジョン粒子の被覆が過剰になり、化粧品用途におけるきしみ感のような好ましくない現象が起きる。より好ましくは1〜7質量部の範囲内である。 The content of the component (B) in 100 parts by mass of the emulsion is preferably in the range of 0.3 to 10 parts by mass. If it is less than 0.3 parts by mass, the stability of the aqueous dispersion is inferior, and if it exceeds 10 parts by mass, the emulsion particles are excessively coated, and an unfavorable phenomenon such as a squeaky feeling occurs in cosmetic applications. More preferably, it is in the range of 1 to 7 parts by mass.

本発明のエマルジョン組成物の作製方法は、上記の方法の範囲内であれば特に限定されないが、公知の方法で作製することができる。例えば、エマルジョンの作製に適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置等を用いて上記成分を混合、乳化することにより作製することができる。より工業的に安定で粒子の形状および性状をより有利に制御するためには、成分(A)オルガノポリシロキサン20〜80質量部および成分(B)シリカ粒子0.3〜10質量部を用いて、成分(C)水に分散することにより、水中油型のエマルジョン組成物を得る方法が推奨される。 The method for producing the emulsion composition of the present invention is not particularly limited as long as it is within the range of the above method, but it can be produced by a known method. For example, it can be produced by mixing and emulsifying the above components using a conventional mixer suitable for producing an emulsion, for example, a homogenizer, a colloid mill, a homomixer, a high-speed stator rotor stirrer, or the like. In order to be more industrially stable and to control the shape and properties of the particles more advantageously, 20 to 80 parts by mass of the component (A) organopolysiloxane and 0.3 to 10 parts by mass of the component (B) silica particles are used. , Component (C) A method of obtaining an oil-in-water emulsion composition by dispersing in water is recommended.

本発明のエマルジョン組成物の作製方法は、より好ましくは、25℃での粘度が1〜2000000mPa・sのオルガノポリシロキサンにより成分(A)全体を均一化により流動化させた後に、成分(B)であるシリカ粒子により成分(A)を水中に分散させることによることが好ましい。このことにより、成分(A)が固形レジンもしくはエラストマー主体のように、乳化が困難な場合は、上記のオルガノポリシロキサンと接触させ全体を流動化させることにより、乳化が可能になる。よって、従来乳化が困難であったレジンもエマルジョン状態で存在することができ、課題を効果的に解決できる。
さらに、より好ましい作製方法としては、成分(A)粉末固体をポリオルガノシロキサン等で流動化させたものを、成分()のシリカ粒子の水分散液に添加し、機械せん断をかけることにより本エマルジョンを得ることが挙げられる。この場合、オルガノポリシロキサン等により溶解した成分(A)粉末固体を、成分(B)のシリカ粒子と成分(C)の水との分散液に投入可能である限り、成分(B)のシリカ粒子と成分(C)の水との分散行程と、成分(A)粉末固体のオルガノポリシロキサン等による流動化工程とは、どちらが先でもよい。
More preferably, the method for producing an emulsion composition of the present invention is to fluidize the entire component (A) by homogenization with an organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 2000000 mPa · s, and then the component (B). It is preferable to disperse the component (A) in water with the silica particles. As a result, when the component (A) is mainly composed of a solid resin or an elastomer and is difficult to emulsify, it can be emulsified by contacting it with the above-mentioned organopolysiloxane and fluidizing the whole. Therefore, the resin, which has been difficult to emulsify in the past, can exist in an emulsion state, and the problem can be effectively solved.
Further, as a more preferable production method, the powder solid of the component (A) is fluidized with polyorganosiloxane or the like, added to the aqueous dispersion of the silica particles of the component ( B ), and mechanically sheared. The example is to obtain an emulsion. In this case, as long as the powder solid of the component (A) dissolved by organopolysiloxane or the like can be put into the dispersion liquid of the silica particles of the component (B) and the water of the component (C), the silica particles of the component (B) Either the dispersion step of the component (C) with water or the fluidization step of the component (A) powder solid with organopolysiloxane or the like may be preceded.

本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等の皮膚への刺激性が緩和なイオン性界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤量としては、エマルジョン100質量部中、0.1質量部以下が好ましくはより好ましくは0.06質量部以下である。1質量部を超えると、環境に悪影響を与えるほか、シリカ粒子の凝集力が低下し、製品の保存安定性および希釈時の取り扱い性を損なう。
The composition of the present invention contains polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene hexadecyl ether, and polyoxyethylene octadecyl ether, and polyoxyethylene cured castor oil, as long as the object of the present invention is not impaired. oils, nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan esters, can be sodium lauroyl glutamate, irritation to the skin, such as dilauroyl glutamate lysine sodium contains mild ionic detergents.
The amount of the surfactant is preferably 0.1 part by mass or less, more preferably 0.06 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the emulsion. If it exceeds 1 part by mass, it adversely affects the environment and reduces the cohesive force of silica particles, which impairs the storage stability of the product and the handleability at the time of dilution.

本発明の毛髪化粧料用組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、防腐剤として、サリチル酸,安息香酸ナトリウム,デヒドロ酢酸ナトリウム,ソルビン酸カリウム,フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチルを含んでもよい。 The composition for hair cosmetics of the present invention contains salicylic acid, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, phenoxyethanol, methyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate as preservatives as long as the object of the present invention is not impaired. May include.

本発明のシリコーンエマルジョン組成物は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはpH2〜12、より好ましくはpH4〜10の範囲内である。 The silicone emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use ion-exchanged water, preferably in the range of pH 2 to 12, and more preferably in the range of pH 4 to 10.

本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョン組成物の粒径は、特に制限が無いが、好ましくは100μm以下である。100μmを超える粒子径では、粒子の大きさが過剰であり、エマルジョン粒子の安定性が損なわれる。なお、本発明において、平均粒径はコールター社製、粒度分布測定装置N4Plusにより測定することができる。 The particle size of the organopolysiloxane emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less. If the particle size exceeds 100 μm, the size of the particles is excessive and the stability of the emulsion particles is impaired. In the present invention, the average particle size can be measured by a particle size distribution measuring device N4Plus manufactured by Coulter.

以上により、本発明のシリコーンレジンエマルジョン組成物は、オルガノポリシロキサンおよびシリカ粒子により、またその製法により、安定的に粒子径のコントロールができ、粒子径のばらつきを狭くすることができるので、保存安定性や用途展開時の安定性が高まる。また、レジンを単離した場合においても、エマルジョン粒子形状等に由来する高特性を与える可能性が生じる。 As described above, the silicone resin emulsion composition of the present invention can be stably controlled in particle size by the organopolysiloxane and silica particles and by the production method thereof, and the variation in the particle size can be narrowed, so that the composition is stable in storage. Increases stability and stability during application development. Further, even when the resin is isolated, there is a possibility of giving high characteristics derived from the shape of emulsion particles and the like.

本発明のシリコーンレジンエマルジョンは、金属、セラミック系無機材料、コンクリート、モルタル、ガラス、木材、紙製品、プラスチック、ゴム等の透明又は不透明な基材表面に塗布し、室温あるいは加熱するなどして硬化させることにより硬化保護皮膜を形成することができる。この硬化保護皮膜は、高硬度で可とう性に富み、撥水性、耐熱性、耐候性、耐擦傷性、防汚性が良好であり、さらに接着性を有する。 The silicone resin emulsion of the present invention is applied to a transparent or opaque substrate surface such as metal, ceramic inorganic material, concrete, mortar, glass, wood, paper products, plastics and rubber, and cured at room temperature or by heating. A curing protective film can be formed by allowing the film to be formed. This curable protective film has high hardness and high flexibility, has good water repellency, heat resistance, weather resistance, scratch resistance, and stain resistance, and further has adhesiveness.

さらに、本発明のシリコーンレジンエマルジョンは、自動車、列車、航空機、船舶などの外装の塗装面に使用される撥水・艶出し剤、床、カーペット等に使用される撥水・汚れ防止剤として使用することができる。 Further, the silicone resin emulsion of the present invention is used as a water-repellent / polish agent used for the painted surface of the exterior of automobiles, trains, aircrafts, ships, etc., and as a water-repellent / stain inhibitor used for floors, carpets, etc. can do.

さらに、本発明のシリコーンレジンエマルジョンは、レジンとして単離し、得られた紛体等の形状としてのレジンを、プラスチック等へ添加することにより、プラスチックの改質、例えば、耐衝撃性向上や耐熱性向上を上げるための材料としても使用できる。
レジンの単離方法としては、スプレードライ法などが使用できる。
Further, the silicone resin emulsion of the present invention is isolated as a resin, and the obtained resin in the form of a powder or the like is added to the plastic or the like to modify the plastic, for example, to improve impact resistance or heat resistance. It can also be used as a material for raising.
As a method for isolating the resin, a spray-drying method or the like can be used.

さらに、本発明のシリコーンレジンエマルジョンは、化粧品用途にも適用することができ、ヘアーのセット剤やマスカラ、直接肌に触れるスキンケア製品にも使用することができる。特に、ウォータープルーフ性や紫外線カットが求められるサンケア製品やポイントメイク製品には、被膜形成剤として使用できる。 Furthermore, the silicone resin emulsion of the present invention can also be applied to cosmetic applications, and can also be used for hair setting agents, mascaras, and skin care products that come into direct contact with the skin. In particular, it can be used as a film-forming agent for sun care products and point makeup products that are required to have waterproof properties and UV protection.

次に本発明を実施例によって説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例、比較例における貯蔵安定性評価方法、水との接触角評価方法は、以下のようにして行った。 Next, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited thereto. In addition, the storage stability evaluation method and the contact angle evaluation method with water in Examples and Comparative Examples were carried out as follows.

<貯蔵安定性評価方法>
作製した水中油型シリコーンエマルジョンを50mlスクリュー管に30g入れ、室温または50℃で貯蔵1か月後に、クリーミング、沈降分離の有無を確認した。
評価基準;
○:クリーミング、沈降分離なし、△:クリーミング、沈降分離の傾向あり、×:クリーミング、沈降分離あり。
<Storage stability evaluation method>
30 g of the prepared oil-in-water silicone emulsion was placed in a 50 ml screw tube, and after 1 month of storage at room temperature or 50 ° C., the presence or absence of creaming and sedimentation separation was confirmed.
Evaluation criteria;
◯: No creaming, sedimentation separation, Δ: Tendency of creaming, sedimentation separation, ×: Creaming, sedimentation separation.

<水との接触角評価方法>
接触角測定は、FACE社製Contact Angle meter CA−X150型機を使用して実施した。清浄なコーティング皮膜の表面にマイクロシリンジを用いてイオン交換水を一滴(約0.002cc)滴下し、1分経過後に接触角を測定した。接触角は5回の平均値を採用した。
<Evaluation method of contact angle with water>
The contact angle measurement was carried out using a Contact Angle meter CA-X150 machine manufactured by FACE. A drop (about 0.002 cc) of ion-exchanged water was dropped on the surface of the clean coating film using a microsyringe, and the contact angle was measured after 1 minute. For the contact angle, the average value of 5 times was adopted.

<実施例1>
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン1を調製した。シリカ粒子としてはBET表面積が200mm/g、炭素含有量が10%、粒子径が約100〜1000nm程度の分布を有する凝集体である乾式シリカを用いた。これを以下「シリカ粒子1」と称する。初めに、4.8質量部のシリカ粒子1を50質量部の水に、IKA製ウルトラタラックスT50ベーシックシャフトジェネレーターG45Mを用い4000rpmにて撹拌することにより分散させ、シリカ粒子水分散液を調した。次いで、別容器にて、フレーク状のシリコーンレジン22.6質量部を両末端がそれぞれトリメチルシリル基で封鎖された粘度10mPa・s(25℃)であるジメチルポリシロキサン22.6質量部に混合撹拌・溶解することで混合油を得た。次いで、シリカ粒子1の水分散液に、4000rpmの攪拌条件下、調製した混合油を加えることにより、水中油型シリコーンエマルジョン1を得た。
水中油型シリコーンエマルジョン1の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。エマルジョンの処方および評価結果を表1に示す。
<Example 1>
An oil-in-water silicone emulsion 1 was prepared as follows. As the silica particles, dry silica, which is an aggregate having a BET surface area of 200 mm 2 / g, a carbon content of 10%, and a particle size of about 100 to 1000 nm, was used. This is hereinafter referred to as "silica particle 1". First, the silica particles 1 4.8 parts by weight of water 50 parts were dispersed by stirring at 4000rpm using an IKA Ltd. Ultra-Turrax T50 Basic shaft generator G45M, manufactured by adjusting the silica particle aqueous dispersion did. Next, in a separate container, 22.6 parts by mass of flake-shaped silicone resin was mixed and stirred with 22.6 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10 mPa · s (25 ° C.) with both ends sealed with a trimethylsilyl group. A mixed oil was obtained by dissolving. Next, the oil-in-water silicone emulsion 1 was obtained by adding the prepared mixed oil to the aqueous dispersion of silica particles 1 under stirring conditions of 4000 rpm.
The contact angle with water was measured to evaluate the storage stability of the oil-in-water silicone emulsion 1 and the water repellency of the coating film. Table 1 shows the formulation and evaluation results of the emulsion.

<実施例2>
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン2を調製した。粘度100,000mPa・s(25℃)であるシリコーンエラストマーゲル45.2質量部を成分(A)に用いた以外は、実施例1と同様の方法で、水中油型シリコーンエマルジョン2を得た。処方を表1に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン2の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。結果を表1に示す。
<Example 2>
An oil-in-water silicone emulsion 2 was prepared as follows. An oil-in-water silicone emulsion 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 45.2 parts by mass of a silicone elastomer gel having a viscosity of 100,000 mPa · s (25 ° C.) was used as the component (A). The formulations are shown in Table 1.
The contact angle with water was measured to evaluate the storage stability of the oil-in-water silicone emulsion 2 and the water repellency of the coating film . The results are shown in Table 1.

<比較例1>
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン3を調製した。初めに、フレーク状のシリコーンレジン22.6質量部を両末端がそれぞれトリメチルシリル基で封鎖された粘度10mPa・s(25℃)であるジメチルポリシロキサン22.6質量部に混合撹拌・溶解することで混合油を調製し、さらにポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル(EO 10モル)10質量部、ならびに44.8質量部の水を用いて、IKA製ウルトラタラックスT50ベーシックシャフトジェネレーターG45Mを用い4000rpmにて撹拌することにより分散させ、水中油型シリコーンエマルジョン3を調製した。処方を表1に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン3の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。エマルジョンの処方および評価結果を表1に示す。
<Comparative example 1>
An oil-in-water silicone emulsion 3 was prepared as follows. First, 22.6 parts by mass of a flake-shaped silicone resin is mixed and stirred and dissolved in 22.6 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10 mPa · s (25 ° C.) with both ends sealed with a trimethylsilyl group. A mixed oil is prepared, and 10 parts by mass of polyoxyethylene isotridecyl ether (EO 10 mol) and 44.8 parts by mass of water are used at 4000 rpm using an IKA Ultratarax T50 Basic Shaft Generator G45M. The mixture was dispersed by stirring to prepare an oil-in-water silicone emulsion 3. The formulations are shown in Table 1.
The contact angle with water was measured to evaluate the storage stability of the oil-in-water silicone emulsion 3 and the water repellency of the coating film. Table 1 shows the formulation and evaluation results of the emulsion.

<比較例2>
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン4を調製した。粘度100,000mPa・s(25℃)であるシリコーンエラストマーゲル45.2質量部を成分(A)に用いた以外は、比較例1と同様の方法で、水中油型シリコーンエマルジョン4を得た。処方を表1に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン4の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。結果を表1に示す。
<Comparative example 2>
An oil-in-water silicone emulsion 4 was prepared as follows. An oil-in-water silicone emulsion 4 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 45.2 parts by mass of a silicone elastomer gel having a viscosity of 100,000 mPa · s (25 ° C.) was used as the component (A). The formulations are shown in Table 1.
The contact angle with water was measured to evaluate the storage stability of the oil-in-water silicone emulsion 4 and the water repellency of the coating film . The results are shown in Table 1.

<比較例3>
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン5の調製を試みた。初めに、5質量部のシリカ粒子1を50質量部の水に、IKA製ウルトラタラックスT50ベーシックシャフトジェネレーターG45Mを用い4000rpmにて撹拌することにより分散させ、シリカ粒子水分散液を調した。次いで、前記シリカ粒子の水分散液に、4000rpmの攪拌条件下、フレーク状のシリコーンレジン45.2質量部を加えた。エマルジョンは得られなかった。
<Comparative example 3>
An attempt was made to prepare an oil-in-water silicone emulsion 5 as follows. First, the silica particles 1 5 parts by weight of water 50 parts were dispersed by stirring at 4000rpm using an IKA Ltd. Ultra-Turrax T50 Basic shaft generator G45M, and the silica particle aqueous dispersion was made tone. Next, 45.2 parts by mass of flake-shaped silicone resin was added to the aqueous dispersion of silica particles under stirring conditions of 4000 rpm. No emulsion was obtained.

Figure 0006758161
Figure 0006758161

表1において、実施例1と比較例1との比較、および実施例2と比較例2との比較より、成分(A)であるシリコーンレジンの場合、エラストマーゲルの場合のいずれも、成分(B)のシリカ粒子の存在により、エマルジョン保存安定性が確保され、実施例1と比較例3との比較より、成分(A)に低粘度のジメチルポリシロキサンを混合撹拌することにより、エマルジョンの形成が確保されることが判明した。 In Table 1, from the comparison between Example 1 and Comparative Example 1 and the comparison between Example 2 and Comparative Example 2, both the case of the silicone resin as the component (A) and the case of the elastomer gel are the components (B). ), The stability of emulsion storage is ensured, and as compared with Example 1 and Comparative Example 3, the emulsion is formed by mixing and stirring low- viscosity dimethylpolysiloxane in the component (A). It turned out to be secured.

本発明のエマルジョン組成物は、有機系界面活性剤の使用を省くないし低減できるため、それに伴う環境問題や安定的な製造、さらには安定したエマルジョンの形として存在できること、さらには用途面での特性を向上できることから、シリコーンレジンを含有するコーティング材料およびその他にも広く応用することが出来る。また、有機系の界面活性剤フリーであることから皮膚に直接塗布する化粧品原料としても、低刺激性という観点からも有用であり、多くの産業で有利に使用される可能性がある。 Since the emulsion composition of the present invention can reduce the use of an organic surfactant without omitting it, it can be present as an environmental problem, stable production, and a stable emulsion form, and has characteristics in terms of application. Therefore, it can be widely applied to coating materials containing silicone resin and others. Further, since it is free of organic surfactants, it is useful as a cosmetic raw material to be applied directly to the skin from the viewpoint of hypoallergenicity, and may be used advantageously in many industries.

Claims (6)

(A)平均組成が一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンレジンまたはオルガノポリシロキサンエラストマー 20〜80質量部、
aSiO(4−a)/2 (1)
[式(1)中、Rは、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数1〜25の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の芳香族基、水酸基、炭素数1〜6のアルコキシ基または水素原子であり、aは0.3以上かつ2.0未満である。]
(B)表面に疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子 0.3〜10質量
部、および、
(C)水
を含有する組成物であって、該組成物中、前記シリカ粒子(B)が、前記オルガノポリシロキサンレジンまたはオルガノポリシロキサンエラストマー(A)からなる油滴の油相と、前記水(C)からなる水相との界面に配置されていることを特徴とするエマルジョン組成物。
(A) 20 to 80 parts by mass of an organopolysiloxane resin or an organopolysiloxane elastomer having an average composition represented by the general formula (1).
R 1 aSiO (4-a) / 2 (1)
[In formula (1), R 1 may be the same or different in the molecule, and is a substituted or unsaturated saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, substituted or unsubstituted. It is an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom, and a is 0.3 or more and less than 2.0. ]
(B) 0.3 to 10 parts by mass of silica particles having a hydrophobic portion on the surface and a silanol group, and
(C) A composition containing water, in which the silica particles (B) are the oil phase of oil droplets composed of the organopolysiloxane resin or the organopolysiloxane elastomer (A), and the water. An emulsion composition characterized by being arranged at an interface with an aqueous phase comprising (C).
前記オルガノポリシロキサンは、全体を均一化後に流動化することを特徴とする請求項1に記載のエマルジョン組成物。 The emulsion composition according to claim 1, wherein the organopolysiloxane is fluidized after homogenizing the whole. 前記シリカ粒子は、表面のシラノール基をシリル化した後のシラノール基の残留率が50〜95モル%の範囲であることを特徴とする請求項1または2のいずれか1項に記載のエマルジョン組成物。 The emulsion composition according to any one of claims 1 or 2, wherein the silica particles have a residual ratio of silanol groups in the range of 50 to 95 mol% after silanol groups on the surface are silylated. object. エマルジョン組成物の製造方法であって、
前記エマルジョン組成物は、
(A)平均組成が一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンレジンまたはオルガノポリシロキサンエラストマー 20〜80質量部、
aSiO(4−a)/2 (1)
[式(1)中、Rは、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数1〜25の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数6〜30の芳香族基、水酸基、炭素数1〜6のアルコキシ基または水素原子であり、aは0.3以上かつ2.0未満である。]
(B)表面に疎水化された部分とシラノール基とを有するシリカ粒子 0.3〜10質量
部、および、
(C)水
を含有し、前記シリカ粒子(B)が、前記オルガノポリシロキサンレジンまたはオルガノポリシロキサンエラストマー(A)からなる油滴の油相と、前記水(C)からなる水相との界面に配置されたものであり、予め前記シリカ粒子(B)を前記水(C)中に分散させておき、前記オルガノポリシロキサンレジンまたはオルガノポリシロキサンエラストマー(A)の全体を均一化し流動化したものを、前記シリカ粒子(B)と水(C)の分散液に投入し、前記オルガノポリシロキサン混合物(A)を前記分散液中に分散させることを特徴とするエマルジョン組成物の製造方法。
A method for producing an emulsion composition.
The emulsion composition is
(A) 20 to 80 parts by mass of an organopolysiloxane resin or an organopolysiloxane elastomer having an average composition represented by the general formula (1).
R 1 aSiO (4-a) / 2 (1)
[In formula (1), R 1 may be the same or different in the molecule, and is a substituted or unsaturated saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms, substituted or unsubstituted. It is an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom, and a is 0.3 or more and less than 2.0. ]
(B) 0.3 to 10 parts by mass of silica particles having a hydrophobic portion on the surface and a silanol group, and
(C) The interface between the oil phase of oil droplets containing water and the silica particles (B) made of the organopolysiloxane resin or the organopolysiloxane elastomer (A) and the aqueous phase of the water (C). The silica particles (B) were previously dispersed in the water (C), and the entire organopolysiloxane resin or organopolysiloxane elastomer (A) was homogenized and fluidized. Is charged into the dispersion liquid of the silica particles (B) and water (C), and the organopolysiloxane mixture (A) is dispersed in the dispersion liquid, a method for producing an emulsion composition.
請求項1、2または3に記載のエマルジョン組成物を用いることを特徴とするコーティング剤組成物。 A coating agent composition, which comprises using the emulsion composition according to claim 1, 2 or 3. 請求項1、2または3に記載のエマルジョン組成物を用いることを特徴とする化粧料組成物。
A cosmetic composition comprising the emulsion composition according to claim 1, 2 or 3.
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