JP6754556B2 - Water-based paint for damping material - Google Patents

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本発明は、制振材用配合物に関し、より詳しくは、制振性が要求される各種構造体に好適に用いることができる制振材用配合物、該制振材用配合物を用いて得られる塗膜に関する。 The present invention relates to a compound for a vibration damping material, and more specifically, a compound for a vibration damping material that can be suitably used for various structures that require vibration damping properties, and a compound for a vibration damping material. Regarding the obtained coating film.

制振材は、各種構造体の振動や騒音を防止して静寂性を保つためのものであり、自動車の室内床下等に用いられている他、鉄道車両、船舶、航空機や電気機器、建築構造物、建設機器等にも広く利用されている。制振材としては、従来、振動吸収性能及び吸音性能を有する材料を素材とする板状又はシート状の成形加工品が使用されているが、その代替品として、塗膜を形成することにより振動吸収効果及び吸音効果を得ることが可能な塗料が種々提案されている。塗料として、単量体成分を乳化重合してなるエマルションを用いるものが提案されている(例えば、特許文献1〜6参照。)。また、反応性乳化剤を用いて単量体成分を乳化重合してなるエマルションを用いるものが提案されている(例えば、特許文献7参照。)。 Vibration damping materials are used to prevent vibration and noise of various structures to maintain quietness, and are used under the floor of automobiles, as well as railroad vehicles, ships, aircraft, electrical equipment, and building structures. It is also widely used for things and construction equipment. Conventionally, as the damping material, a plate-shaped or sheet-shaped molded product made of a material having vibration absorbing performance and sound absorbing performance has been used, but as an alternative, vibration is formed by forming a coating film. Various paints capable of obtaining an absorption effect and a sound absorption effect have been proposed. As a coating material, one using an emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 6). Further, an emulsion obtained by emulsion-polymerizing a monomer component using a reactive emulsifier has been proposed (see, for example, Patent Document 7).

特開2012−207103号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-207103 国際公開第2007/023821号International Publication No. 2007/023821 特開2010−275547号公報JP-A-2010-275547 特許第4550703号公報Japanese Patent No. 4550703 特許第5159628号公報Japanese Patent No. 5159628 特許第5660779号公報Japanese Patent No. 5660779 特開2013−199531号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-199531

上記のように、塗料として種々のものが提案されているが、外観に優れ、幅広い温度領域で優れた制振性を発揮できる塗膜を得ることができる塗料はいまだ見出されていない。 As described above, various paints have been proposed, but a paint having an excellent appearance and capable of obtaining a coating film capable of exhibiting excellent vibration damping properties in a wide temperature range has not yet been found.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、外観に優れ、幅広い温度領域で優れた制振性を発揮できる塗膜を得ることができる、機械安定性に優れる制振材用配合物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and is a compound for a damping material having excellent mechanical stability, which can obtain a coating film having excellent appearance and exhibiting excellent damping properties in a wide temperature range. The purpose is to provide.

本発明者は、外観と、幅広い温度領域での優れた制振性とを両立できる塗膜を形成できる、機械安定性が良好な材料について種々検討したところ、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を0.1〜20質量%含み、無機充填材を250〜700質量%含む、新規な制振材用配合物に想到した。本発明者は、この制振材用配合物が機械安定性に優れ、該配合物を用いて、外観に優れ、幅広い温度領域で顕著に優れた制振性を発揮できる塗膜を得ることができることを見出し、上記課題を見事に解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。 The present inventor has studied various materials having good mechanical stability, which can form a coating film capable of forming a coating film capable of achieving both appearance and excellent vibration damping properties in a wide temperature range, and found that all the singles used as raw materials for emulsions. We have come up with a new formulation for damping materials that contains 0.1 to 20% by mass of a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and 250 to 700% by mass of an inorganic filler with respect to 100% by mass of the body component. did. The present inventor can obtain a coating film in which this damping material formulation has excellent mechanical stability, and the formulation has an excellent appearance and can exhibit remarkably excellent damping properties in a wide temperature range. We have arrived at the present invention by finding out what we can do and thinking that we can solve the above problems brilliantly.

すなわち本発明は、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含み、該エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量が0.1〜20質量%であり、該無機充填材の含有量が250〜700質量%である制振材用配合物である。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
That is, the present invention contains an emulsion obtained by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and an inorganic filler, and 100% by mass of all the monomer components used as a raw material of the emulsion. On the other hand, the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 0.1 to 20% by mass, and the content of the inorganic filler is 250 to 700% by mass. ..
The present invention will be described in detail below.
It should be noted that a combination of two or more of the individual preferred embodiments of the present invention described below is also a preferred embodiment of the present invention.

<本発明の制振材用配合物>
本発明の制振材用配合物は、単量体成分を重合してなるエマルションを含むものであり、更に、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を0.1〜20質量%含み、無機充填材を250〜700質量%含む。
本発明の制振材用配合物がスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含むとは、エマルションが乳化重合により得られるものであって、該乳化重合時の乳化剤として該成分を用いることで、該配合物が該成分を含むものであってもよく、他の乳化剤を用いた乳化重合によって形成されたエマルションに添加された該成分を該配合物が含むものであってもよく、該乳化重合時の乳化剤として該成分の一部を用い、得られたエマルションに該成分の残部を添加することで、該配合物が該成分を含むものであってもよく、乳化重合以外の方法で重合された重合体に該成分が乳化剤として作用してエマルションを形成することで、該配合物が該成分を含むものであってもよい。中でも、本発明の効果をより充分に発揮する観点からは、本発明の制振材用配合物が、エマルションが乳化重合により得られるものであって、該乳化重合時の乳化剤として該成分を用いることで、該配合物が該成分を含むものであることが好ましい。該乳化重合時の乳化剤として該成分を用いる場合、該成分は、通常の乳化剤(エマルションを形成する重合体とは別の化合物)であってもよく、エマルションを形成する重合体の一部を構成する構成単位であり、かつ乳化剤であってもよい。本明細書中、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物であってもよく、該化合物がエマルションを形成する重合体の構成単位となったものであってもよいが、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物であることがより好ましい。また、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の一部が、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物であり、該成分の残部が、該化合物がエマルションを形成する重合体の構成単位となったものであってもよい。
<Formulation for damping material of the present invention>
The compounding for a vibration damping material of the present invention contains an emulsion obtained by polymerizing a monomer component, and further, sulfosuccinic acid with respect to 100% by mass of all the monomer components used as a raw material of the emulsion. It contains 0.1 to 20% by mass of a component having a (salt) skeleton and 250 to 700% by mass of an inorganic filler.
The compound of the present invention containing a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton means that the emulsion is obtained by emulsion polymerization, and the component is used as an emulsifier at the time of emulsion polymerization. The formulation may contain the component, or the formulation may contain the component added to an emulsion formed by emulsion polymerization using another emulsifying agent. By using a part of the component as an emulsifier and adding the rest of the component to the obtained emulsion, the formulation may contain the component and is polymerized by a method other than emulsion polymerization. The composition may contain the component by acting as an emulsifier on the polymer to form an emulsion. Above all, from the viewpoint of more fully exerting the effect of the present invention, the compound for the vibration damping material of the present invention is obtained by emulsion polymerization and uses the component as an emulsifier at the time of emulsion polymerization. Therefore, it is preferable that the formulation contains the component. When the component is used as an emulsifier at the time of emulsion polymerization, the component may be an ordinary emulsifier (a compound different from the polymer forming the emulsion) and constitutes a part of the polymer forming the emulsion. It may be a structural unit and an emulsifier. In the present specification, the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton may be a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and the compound is a constituent unit of a polymer forming an emulsion. Although it may be used, it is more preferable that the compound has a sulfosuccinic acid (salt) skeleton. Further, a part of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and the rest of the component is a constituent unit of a polymer in which the compound forms an emulsion. It may be.

なお、本明細書中、エマルションの原料として用いられた全単量体成分とは、本発明の制振材用配合物中、エマルションを形成する重合体を構成する単量体単位、並びに、エマルションの原料として用いられた単量体由来のオリゴマー及び単量体を意味するが、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を意味しない。また、該成分の含有量は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物、及び、エマルションを形成する重合体中の、該化合物由来の構成単位の合計量である。言い換えれば、該成分の含有量は、本発明の制振材用配合物を得る際に用いられたすべてのスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の合計量である。
本発明の制振材用配合物を用いて、外観に優れ、幅広い温度領域で顕著に優れた制振性を発揮できる塗膜を好適に得ることができる。
In the present specification, all the monomer components used as the raw materials of the emulsion are the monomer units constituting the polymer forming the emulsion in the compound for the vibration damping material of the present invention, and the emulsion. It means an oligomer and a monomer derived from a monomer used as a raw material of the above, but does not mean a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton. The content of the component is the total amount of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and the structural units derived from the compound in the polymer forming the emulsion. In other words, the content of the component is the total amount of all compounds having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton used in obtaining the damping material formulation of the present invention.
By using the compound for a damping material of the present invention, it is possible to suitably obtain a coating film having an excellent appearance and capable of exhibiting remarkably excellent damping properties in a wide temperature range.

本発明の制振材用配合物を用いて外観に優れる塗膜を得ることができる理由は、以下のように考えられる。従来、制振材用塗料には炭酸カルシウム等の顔料、増粘剤、分散剤、加熱膨張カプセル型発泡剤等の発泡剤を混合していて、加熱乾燥(焼き付け)によりエマルション中の水等の揮発成分を蒸発させるが、該発泡剤を一定量添加しないと塗膜にフクレが生じる。これは、塗膜内部から揮発成分が全て蒸発する前に塗膜表面から揮発成分が蒸発し乾燥膜を形成することで塗膜内部の揮発成分の蒸発経路が塞がれ、塗膜内部に残った揮発成分の蒸気により該乾燥膜が持ち上げられるためであると考えられる。該発泡剤は熱膨張して揮発成分の蒸発経路を形成することで蒸気を抜けやすくし、フクレを防止する。
本発明の制振材用配合物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を特定量含むことで、加熱膨張カプセル型発泡剤を減量又はゼロにしてもフクレが抑制された外観良好な塗膜を得ることが出来る。これは、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が起泡性を有しており、乾燥初期より沸騰等による細かい起泡現象があり、加熱継続下でも水抜け性が維持されることから、良好な塗膜外観が得られると推定される。
またスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物は、入手が容易で安価であるため、本発明の制振材用配合物を調製するのに有利となる。
The reason why a coating film having an excellent appearance can be obtained by using the compound for a damping material of the present invention is considered as follows. Conventionally, pigments such as calcium carbonate, thickeners, dispersants, and foaming agents such as heat-expanding capsule-type foaming agents have been mixed with the anti-vibration paint, and the water in the emulsion is removed by heating and drying (baking). The volatile components are evaporated, but if a certain amount of the foaming agent is not added, blisters occur in the coating film. This is because the volatile components evaporate from the surface of the coating film to form a dry film before all the volatile components evaporate from the inside of the coating film, so that the evaporation path of the volatile components inside the coating film is blocked and remains inside the coating film. It is considered that this is because the dry film is lifted by the vapor of the volatile component. The foaming agent thermally expands to form an evaporation path for volatile components, thereby facilitating the escape of vapors and preventing blister.
The compound for a vibration damping material of the present invention contains a specific amount of a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, so that even if the amount of the heat-expanding capsule-type foaming agent is reduced or eliminated, blistering is suppressed and the coating film has a good appearance. Can be obtained. This is good because the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton has a foaming property, there is a fine foaming phenomenon due to boiling etc. from the initial stage of drying, and the drainage property is maintained even under continuous heating. It is presumed that a good coating film appearance can be obtained.
Further, since the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is easily available and inexpensive, it is advantageous for preparing the compound for the damping material of the present invention.

なお、本明細書中、「制振材用配合物」は、「制振材(damping material)」と言い換えることができる。本発明は、言い換えれば、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含み、該エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量が0.1〜20質量%であり、該無機充填材の含有量が250〜700質量%である制振材でもある。 In addition, in this specification, "the compound for the damping material" can be rephrased as "damping material". In other words, the present invention contains an emulsion obtained by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and an inorganic filler, and the total monomer component 100 used as a raw material of the emulsion. It is also a damping material in which the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 0.1 to 20% by mass and the content of the inorganic filler is 250 to 700% by mass with respect to mass%.

(スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分)
上記スルホコハク酸(塩)骨格とは、−CO−C−C−COOR(Rは、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。)で表される骨格中の−C−C−部分の炭素原子の少なくとも1つにスルホン酸(塩)基が結合した骨格を言う。
上記Rにおけるアルキル基は、炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜15のアルキル基であることがより好ましく、炭素数5〜10のアルキル基であることが更に好ましく、例えば2−エチルヘキシル基が特に好ましい。上記Rにおける金属塩を形成する金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等の1価の金属原子;カルシウム、マグネシウム等の2価の金属原子;アルミニウム、鉄等の3価の金属原子等が挙げられる。また、上記Rにおける有機アミン塩としては、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩や、トリエチルアミン塩等が挙げられる。
上記Rは、水素原子、アルキル基、又は、金属原子であることが好ましく、アルキル基、又は、金属原子であることがより好ましく、金属原子であることが更に好ましい。金属原子としては、上記1価の金属原子が一層好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
(Component with sulfosuccinic acid (salt) skeleton)
The sulfosuccinic acid (salt) skeleton is a skeleton represented by -CO-C-C-COOR (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a metal salt, an ammonium salt, or an organic amine salt). A skeleton in which a sulfonic acid (salt) group is bonded to at least one of the carbon atoms of the −CC− portion.
The alkyl group in R is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and further preferably an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms. For example, a 2-ethylhexyl group is particularly preferable. Examples of the metal atom forming the metal salt in R include monovalent metal atoms such as alkali metal atoms such as lithium, sodium and potassium; divalent metal atoms such as calcium and magnesium; and 3 such as aluminum and iron. Valuable metal atoms and the like can be mentioned. Examples of the organic amine salt in R include alkanolamine salts such as ethanolamine salt, diethanolamine salt and triethanolamine salt, and triethylamine salt and the like.
The R is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or a metal atom, more preferably an alkyl group or a metal atom, and further preferably a metal atom. As the metal atom, the monovalent metal atom is more preferable, and sodium is particularly preferable.

上記スルホン酸(塩)基とは、スルホン酸基及び/又はスルホン酸塩基を意味する。上記スルホン酸塩基としては、スルホン酸基の金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、これらの混合塩等が挙げられる。
上記金属塩を形成する金属原子、上記有機アミン塩としては、上述したものと同様のものが挙げられる。
The sulfonic acid (salt) group means a sulfonic acid group and / or a sulfonic acid base. Examples of the sulfonic acid base include metal salts of sulfonic acid groups, ammonium salts, organic amine salts, and mixed salts thereof.
Examples of the metal atom forming the metal salt and the organic amine salt include the same as those described above.

上記スルホン酸(塩)基は、得られる塗膜の機能をより充分に発揮できる観点から、スルホン酸基、スルホン酸ナトリウム塩基、スルホン酸マグネシウム塩基、スルホン酸カルシウム塩基がより好ましく、スルホン酸ナトリウム塩基、スルホン酸マグネシウム塩基、スルホン酸カルシウム塩基が更に好ましく、スルホン酸ナトリウム塩基が特に好ましい。 The sulfonic acid (salt) group is more preferably a sulfonic acid group, a sodium sulfonate base, a magnesium sulfonate base, or a calcium sulfonate base, and a sodium sulfonate base, from the viewpoint of more fully exerting the function of the obtained coating film. , Magnesium sulfonate base, calcium sulfonate base is more preferable, and sodium sulfonate base is particularly preferable.

上記スルホコハク酸(塩)骨格においては、更に水素原子及び/又は水素原子以外の1価の置換基が結合されている。該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、反応性の炭素−炭素不飽和結合をもつ、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物が、重合時にエマルション中の重合体の構成単位となったものであってもよい。反応性の炭素−炭素不飽和結合をもつ、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物としては、エレミノールJS−20(商品名、三洋化成社製)等が挙げられる。しかしながら、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、塗膜外観をより良好にする点から、反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない化合物であることが好ましい。スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分として反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない化合物を用いた場合は、本発明の制振材用配合物は、エマルションを形成する重合体の構成単位とは別に、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物を含むこととなる。これにより、塗膜外観を良好にする本発明の効果をより顕著に発揮することができる。 In the sulfosuccinic acid (salt) skeleton, a monovalent substituent other than a hydrogen atom and / or a hydrogen atom is further bonded. The component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton having a reactive carbon-carbon unsaturated bond, which is a constituent unit of the polymer in the emulsion at the time of polymerization. There may be. Examples of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton having a reactive carbon-carbon unsaturated bond include Eleminor JS-20 (trade name, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.). However, the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is preferably a compound having no reactive carbon-carbon unsaturated bond from the viewpoint of improving the appearance of the coating film. When a compound having no reactive carbon-carbon unsaturated bond is used as a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, the compound for a vibration damping material of the present invention is a constituent unit of a polymer forming an emulsion. Separately, it will contain a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton. Thereby, the effect of the present invention for improving the appearance of the coating film can be more remarkably exhibited.

上記置換基としては、例えば、炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルコキシスルホニル基、スルホアルキル基、アミノアルキル基、カルボキシル基、ポリアルキレンオキシド鎖含有基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。例えば、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が、炭化水素基を有することが好ましく、炭素数8以上の炭化水素基を有することがより好ましく、炭素数12以上の炭化水素基を有することが更に好ましい。 Examples of the substituent include a hydrocarbon group, an amino group, an alkoxy group, an alkylamino group, an alkoxysulfonyl group, a sulfoalkyl group, an aminoalkyl group, a carboxyl group, a polyalkylene oxide chain-containing group, an alkenyloxy group and the like. Be done. For example, the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton preferably has a hydrocarbon group, more preferably has a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and preferably has a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms. More preferred.

また、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が、ポリアルキレンオキシド鎖含有基を有することも好ましい。上記ポリアルキレンオキシド鎖含有基としては、ポリアルキレンオキシド鎖のみの基であっても、ポリアルキレンオキシド鎖とその他の構造部位とを有する基であってもよい。その他の構造部位としては、脂肪族飽和炭化水素基や芳香族炭化水素基等の炭化水素基等が挙げられる。上記ポリアルキレンオキシド鎖含有基としては、ポリアルキレンオキシド鎖のみの基、又は、ポリアルキレンオキシド鎖の末端の酸素原子に水素原子又は炭化水素基が結合していることが好ましい。例えば、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が、ポリアルキレンオキシド鎖含有基を有し、該ポリアルキレンオキシド鎖含有基の末端に、炭素数8以上の炭化水素基が結合していることがより好ましく、炭素数12以上の炭化水素基が結合していることが更に好ましい。 It is also preferable that the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton has a polyalkylene oxide chain-containing group. The polyalkylene oxide chain-containing group may be a group containing only a polyalkylene oxide chain or a group having a polyalkylene oxide chain and other structural sites. Examples of other structural parts include hydrocarbon groups such as aliphatic saturated hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups. As the polyalkylene oxide chain-containing group, it is preferable that a group containing only the polyalkylene oxide chain or a hydrogen atom or a hydrocarbon group is bonded to an oxygen atom at the end of the polyalkylene oxide chain. For example, the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton has a polyalkylene oxide chain-containing group, and a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms is bonded to the end of the polyalkylene oxide chain-containing group. More preferably, a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms is bonded.

また上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、ポリアルキレンオキシド鎖を構成するオキシアルキレン基の平均付加モル数が3以上であることが好ましく、4以上であることがより好ましく、5以上であることが更に好ましい。該平均付加モル数とは、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分における1モルのポリアルキレンオキシド鎖において付加しているオキシアルキレン基のモル数の平均値を意味する。 The component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton preferably has an average number of moles of oxyalkylene groups constituting the polyalkylene oxide chain of 3 or more, more preferably 4 or more, and 5 or more. Is even more preferable. The average number of moles added means the average number of moles of oxyalkylene groups added in 1 mole of the polyalkylene oxide chain in the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton.

上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、上述したように、反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない化合物であることが好ましい。該反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物は、例えば下記一般式(1); As described above, the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is preferably a compound having no reactive carbon-carbon unsaturated bond. The compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, which does not have the reactive carbon-carbon unsaturated bond, is, for example, the following general formula (1);

Figure 0006754556
Figure 0006754556

(式中、Rは、水素原子又は炭素数1〜30の1価のアルキル基を表す。−A−は、−O−、又は、−NH−を表す。Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表す。平均付加モル数nは、0〜200である。X及びYは、同一又は異なって、水素原子、又は、スルホン酸(塩)基を表す。X及びYのうち少なくとも1つは、スルホン酸(塩)基を表す。Rは、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。)で表されるものが好ましい。 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. -A- represents -O- or -NH-. R 2 represents 1 to 1 carbon atoms. Represents 30 alkylene groups. The average number of moles of addition n is 0 to 200. X and Y represent the same or different hydrogen atoms or sulfonic acid (salt) groups. At least of X and Y. One represents a sulfonic acid (salt) group. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a metal salt, an ammonium salt, or an organic amine salt).

上記Rは、炭素数1〜30の1価のアルキル基を表すことが好ましい。上記Rの炭素数は、4以上であることが好ましく、8以上であることがより好ましく、12以上であることが更に好ましい。また、上記Rの炭素数は、25以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましい。
また該1価のアルキル基は、第一級アルキル基又は第二級アルキル基であることが好ましい。
制振性及び機械安定性をバランス良く改善する観点からは、上記−A−は、−NH−を表すことが好ましい。
The R 1 preferably represents a monovalent alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. The carbon number of R 1 is preferably 4 or more, more preferably 8 or more, and further preferably 12 or more. Further, the carbon number of R 1 is preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.
The monovalent alkyl group is preferably a primary alkyl group or a secondary alkyl group.
From the viewpoint of improving vibration damping and mechanical stability in a well-balanced manner, the above-A-preferably represents -NH-.

上記Rは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数2〜4のアルキレン基が主体であることが好ましく、エチレン基が主体であることがより好ましい。 The R 2 is preferably mainly composed of an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as an ethylene group, a propylene group and a butylene group, and more preferably an ethylene group.

ここでいう「主体」とは、上記(RO)部位が、2種以上のオキシアルキレン基により構成されるときに、全Rの存在数に対して、50〜100モル%を占めることが好ましい。
上記(RO)部位は、エチレン基だけから構成されることがより好ましい。
The "subject" here means 50 to 100 mol% of the total number of R 2 present when the (R 2 O) n site is composed of two or more types of oxyalkylene groups. Is preferable.
The (R 2 O) n moiety, and is more preferably formed only from ethylene.

上記平均付加モル数nは、3〜200であることが本発明の制振材用配合物における好ましい形態の1つである。該平均付加モル数nは、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の乳化剤としての機能をより高めて制振性を向上する観点からは、4以上であることがより好ましく、5以上であることが更に好ましく、6以上であることが一層好ましく、7以上であることが特に好ましい。また、該平均付加モル数nは、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、20以下であることが一層好ましく、10以下であることが特に好ましい。
また上記−A−は、−NH−を表し、上記平均付加モル数nは、0であることもまた本発明の制振材用配合物における好ましい形態の1つである。これにより、本発明の効果を顕著に発揮できる。
The average number of added moles n is 3 to 200, which is one of the preferable forms in the compound for damping material of the present invention. The average number of added moles n is more preferably 4 or more, and more preferably 5 or more, from the viewpoint of further enhancing the function of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton as an emulsifier and improving the vibration damping property. More preferably, it is more preferably 6 or more, and particularly preferably 7 or more. Further, the average number of moles added n is more preferably 100 or less, further preferably 50 or less, further preferably 20 or less, and particularly preferably 10 or less.
Further, -A- represents -NH-, and the average number of added moles n is 0, which is also one of the preferable forms in the compound for damping material of the present invention. Thereby, the effect of the present invention can be remarkably exhibited.

上記X及びYは、同一又は異なって、水素原子、又は、スルホン酸(塩)基を表す。X及びYのうち少なくとも1つは、スルホン酸(塩)基を表す。X又はYのいずれか一方がスルホン酸(塩)基を表し、他方が水素原子を表すことが好ましい。スルホン酸(塩)基の好ましい形態は、上述した通りである。
上記Rは、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。該Rは、アルキル基、又は、金属塩であることがより好ましく、金属塩であることが更に好ましい。該金属塩を構成する金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子が挙げられ、中でもナトリウムが特に好ましい。なお、上記Rにおけるアルキル基、有機アミン塩は、上述したものと同様である。
The above X and Y represent the same or different hydrogen atom or sulfonic acid (salt) group. At least one of X and Y represents a sulfonic acid (salt) group. It is preferable that either X or Y represents a sulfonic acid (salt) group and the other represents a hydrogen atom. The preferred form of the sulfonic acid (salt) group is as described above.
The above R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a metal salt, an ammonium salt, or an organic amine salt. The R 3 is more preferably an alkyl group or a metal salt, and even more preferably a metal salt. Examples of the metal atom constituting the metal salt include alkali metal atoms such as lithium, sodium and potassium, and sodium is particularly preferable. The alkyl group represented by R 3, an organic amine salt is similar to those described above.

上述した反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物は、例えば下記一般式(2); The compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, which does not have the above-mentioned reactive carbon-carbon unsaturated bond, is, for example, the following general formula (2);

Figure 0006754556
Figure 0006754556

(式中、R、−A−、平均付加モル数nは、一般式(1)で上述したものと同様である。)で表されるものであることが本発明の制振材用配合物における好ましい形態の1つである。 (Wherein, R 1, -A-, average addition molar number n of the general formula (1) similar to those described above are in.) That is represented by the formulation for vibration damping materials of the present invention It is one of the preferred forms of goods.

上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物は、例えば、スルホコハク酸と置換基を有する化合物とを従来公知の方法を用いて反応させることにより得ることができる。上記置換基がポリアルキレンオキシド鎖含有基である場合には、例えば、エチレンオキシド等のアルキレンオキシド又はポリアルキレンオキシド鎖を有する化合物とスルホコハク酸のカルボン酸基とを反応させることにより、スルホコハク酸(塩)骨格にポリアルキレンオキシド鎖含有基を導入することができる。また、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物として市販品や、市販品に水系溶媒を添加して固形分濃度を適宜調整したものを用いることも可能である。 The compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton can be obtained, for example, by reacting sulfosuccinic acid with a compound having a substituent by using a conventionally known method. When the substituent is a polyalkylene oxide chain-containing group, for example, sulfosuccinic acid (salt) is produced by reacting a compound having an alkylene oxide such as ethylene oxide or a polyalkylene oxide chain with a carboxylic acid group of sulfosuccinic acid. A polyalkylene oxide chain-containing group can be introduced into the skeleton. Further, as the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, a commercially available product or a commercially available product to which an aqueous solvent is added to appropriately adjust the solid content concentration can also be used.

本発明の制振材用配合物は、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量は、本発明の制振材用配合物を用いて得られる塗膜の外観を優れたものとする観点から、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが特に好ましい。該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量は、本発明の制振材用配合物の機械安定性及び該配合物を用いて得られる塗膜の外観を優れたものとする観点から、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、8質量%以下であることが更に好ましく、6質量%以下であることが特に好ましい。 In the anti-vibration material formulation of the present invention, the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion. From the viewpoint of improving the appearance of the coating film obtained by using the compound for use, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% by mass or more. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 3% by mass or more. The content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is determined from the viewpoint of improving the mechanical stability of the compound for damping material of the present invention and the appearance of the coating film obtained by using the compound. It is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 8% by mass or less, and particularly preferably 6% by mass or less.

本発明の制振材用配合物は、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分以外のアニオン性界面活性剤を含んでいてもよいが、該配合物中のアニオン性界面活性剤100質量%中、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量が30質量%以上であることが好ましい。該含有量は、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることが更に好ましく、本発明の制振材用配合物を用いて得られる塗膜の外観及び制振性を優れたものとする観点からは70質量%以上であることが一層好ましく、80質量%以上であることがより一層好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。
上記配合物中のアニオン性界面活性剤とは、その使用目的に関わらず、該配合物中に含まれる、アニオン性界面活性剤として機能し得る剤のすべてを意味する。すなわち、上記配合物中のアニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤として機能し得るものである限り、その他の機能を併せ持つものであってもよい。上記使用目的としては、例えば乳化剤(乳化重合用乳化剤等)、分散剤、湿潤浸透剤、発泡剤等としての使用目的が挙げられる。
なお、アニオン性界面活性剤を乳化重合用乳化剤として用いる場合、該アニオン性界面活性剤は、通常の乳化剤(エマルションを形成する重合体とは別の化合物)であってもよく、エマルションを形成する重合体の一部を構成する構成単位であり、かつ乳化剤であってもよい。
また上述した本発明の制振材用配合物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量は、原料として使用したすべてのスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の量を合計することにより、エマルションを形成する重合体の構成単位となるものも含めて算出することができる。該含有量は、本発明の制振材用配合物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の量と、エマルションを形成する重合体中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物由来の構成単位の量とを合計することによっても算出することができる。
更に、本発明の制振材用配合物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物(エマルションを形成する重合体とは別の化合物)の好ましい含有量が、上述したスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の好ましい含有量の範囲内であることもまた、本発明の制振材用配合物における好ましい形態の1つである。なお、この好ましい形態において、本発明の制振材用配合物中に、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物とは別に、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分がエマルションを形成する重合体の構成単位として含まれていても構わない。
本発明の制振材用配合物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の含有量は、加熱乾燥後の塗膜から抽出した成分を高速液体クロマトグラフで分析することにより求めることができる。なお、重合時に反応性の炭素−炭素不飽和結合をもつ、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物を用いた場合も、エマルションを形成する重合体の構成単位となっていないものについては分析することが可能である。
The compound for a vibration damping material of the present invention may contain an anionic surfactant other than the above-mentioned component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, but in 100% by mass of the anionic surfactant in the compound. , The content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is preferably 30% by mass or more. The content is more preferably 50% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, and the appearance and vibration damping properties of the coating film obtained by using the compound for damping material of the present invention can be improved. From the viewpoint of making it excellent, it is more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
The anionic surfactant in the above formulation means all of the agents contained in the formulation that can function as an anionic surfactant, regardless of the purpose of use thereof. That is, the anionic surfactant in the above-mentioned formulation may have other functions as long as it can function as an anionic surfactant. Examples of the purpose of use include an emulsifier (emulsifier for emulsion polymerization, etc.), a dispersant, a wet penetrant, a foaming agent, and the like.
When an anionic surfactant is used as an emulsifier for emulsion polymerization, the anionic surfactant may be an ordinary emulsifier (a compound different from the polymer forming the emulsion) and forms an emulsion. It is a structural unit that constitutes a part of the polymer and may be an emulsifier.
Further, the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton in the above-mentioned formulation for a vibration damping material of the present invention is obtained by summing up the amounts of all the compounds having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton used as raw materials. , Which is a constituent unit of the polymer forming an emulsion can also be calculated. The content is a structural unit derived from the amount of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton in the compound for a vibration damping material of the present invention and the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton in the polymer forming the emulsion. It can also be calculated by summing up the amounts of.
Further, the preferable content of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton (a compound different from the polymer forming the emulsion) in the compound for the damping material of the present invention is the above-mentioned sulfosuccinic acid (salt) skeleton. It is also one of the preferable forms in the compound for the damping material of the present invention that it is within the range of the preferable content of the component to have. In this preferred embodiment, the composition of the polymer in which the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton forms an emulsion separately from the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton in the compound for a vibration damping material of the present invention. It may be included as a unit.
The content of the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton in the formulation for a vibration damping material of the present invention can be determined by analyzing the components extracted from the coating film after heat drying by high performance liquid chromatography. Even when a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton having a reactive carbon-carbon unsaturated bond at the time of polymerization is used, those that are not a constituent unit of the polymer forming the emulsion should be analyzed. Is possible.

上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分以外のアニオン性界面活性剤としては、特許第5030780号公報や特開2014−52024号公報に記載されているもの等が挙げられる。該剤としては、例えば、レベノールWX(商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王社製)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩;ニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、日本乳化剤株式会社製)等のポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩;アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩;アルケニルコハク酸塩型アニオン性界面活性剤等の反応性のアニオン性乳化剤;その他の通常使用されるアニオン性乳化剤(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム)等の1種又は2種以上を使用できる。 Examples of the anionic surfactant other than the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton include those described in Japanese Patent No. 5030780 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-52024. Examples of the agent include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates such as Revenol WX (trade name, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, manufactured by Kao Co., Ltd.); Neucol 707SF (trade name, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate). Polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether sulfate ester salt (ester salt, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.); alkyldiphenyl ether disulfonate; reactive anionic emulsifier such as alkenyl succinate type anionic surfactant; other ordinary One or more of the anionic emulsifiers used (eg, sodium lauryl sulfate) and the like can be used.

本発明の制振材用配合物は、更に、アニオン性界面活性剤以外の乳化剤を含んでもよい。該アニオン性界面活性剤以外の乳化剤としては、例えば特開2014−52024号公報に記載の乳化剤を使用できる。 The damping material formulation of the present invention may further contain an emulsifier other than the anionic surfactant. As the emulsifier other than the anionic surfactant, for example, the emulsifier described in JP-A-2014-52024 can be used.

(無機充填材)
上記無機充填材は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩;硫酸バリウム等の硫酸塩;酸化チタン、アルミナ、酸化鉄、弁柄、金属酸化物ウィスカー等の酸化物;水酸化アルミニウム等の水酸化物;カオリン、シリカ、タルク、マイカ、珪藻土、クレー等のケイ酸塩;リン酸金属塩;モリブデン酸金属塩;硼酸金属塩;カーボンブラック;ガラス等の1種又は2種以上を使用することができる。中でも、該無機充填材としては、炭酸塩、ケイ酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、マイカがより好ましい。
上記無機充填材は、平均粒子径が1〜50μmのものが好ましい。無機充填材の平均粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定装置により測定することができ、粒度分布からの重量50%径の値である。
本発明の制振材用配合物における上記無機充填材の含有量は、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、250〜700質量%である。該含有量を250質量%以上とすることにより、本発明の制振材用配合物を用いて得られる塗膜の外観を優れたものとすることができる。また、該含有量を700質量%以下とすることにより、本発明の制振材用配合物の機械安定性及び該配合物を用いて得られる塗膜の外観を優れたものとすることができる。該含有量は、260質量%以上であることがより好ましく、270質量%以上であることが更に好ましい。また、該含有量は、600質量%以下であることがより好ましく、500質量%以下であることが更に好ましく、400質量%以下であることが特に好ましい。
なお、本発明の制振材用配合物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を用いて塗膜乾燥時における塗膜内部の揮発成分の蒸発経路を形成することができ、これにより得られる塗膜の外観を優れたものとすることができると考えられるが、エマルションを形成する重合体と無機充填材との界面もまた、該揮発成分の蒸発経路として機能すると考えられる。そのため、上記無機充填材の含有量を250質量%以上としたり、より多くしたりすることにより、該揮発成分の蒸発経路がより増えることになり、得られる塗膜の外観がより優れたものとなると考えられる。
また本発明の制振材用配合物は、エマルションに無機充填材を分散させているため、上記無機充填材の含有量を700質量%以下としたり、より少なくしたりすることにより、エマルションに無機充填材が均一に分散され、制振材用配合物の機械安定性がより優れたものとなると考えられる。
上述した無機充填材の含有量範囲とすることにより、得られる塗膜の外観と、制振材用配合物の機械安定性とのバランスを良好なものとすることができる。
(Inorganic filler)
The inorganic filler includes, for example, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; sulfates such as barium sulfate; oxides such as titanium oxide, alumina, iron oxide, petals, metal oxide whiskers; and aluminum hydroxide. Hydroxides; silicates such as kaolin, silica, talc, mica, diatomaceous earth, clay; metal phosphates; metal molybdic salts; metal borates; carbon black; glass, etc. be able to. Among them, as the inorganic filler, carbonate and silicate are preferable, and calcium carbonate and mica are more preferable.
The inorganic filler preferably has an average particle size of 1 to 50 μm. The average particle size of the inorganic filler can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device, and is a value of 50% by weight from the particle size distribution.
The content of the inorganic filler in the damping material formulation of the present invention is 250 to 700% by mass with respect to 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion. By setting the content to 250% by mass or more, the appearance of the coating film obtained by using the compound for the damping material of the present invention can be improved. Further, by setting the content to 700% by mass or less, the mechanical stability of the damping material formulation of the present invention and the appearance of the coating film obtained by using the formulation can be improved. .. The content is more preferably 260% by mass or more, and further preferably 270% by mass or more. Further, the content is more preferably 600% by mass or less, further preferably 500% by mass or less, and particularly preferably 400% by mass or less.
The compound for a vibration damping material of the present invention can form an evaporation path of volatile components inside the coating film when the coating film is dried by using a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and is obtained thereby. Although it is considered that the appearance of the coating film can be improved, it is considered that the interface between the polymer forming the emulsion and the inorganic filler also functions as an evaporation path of the volatile component. Therefore, by increasing or increasing the content of the inorganic filler to 250% by mass or more, the evaporation path of the volatile component is further increased, and the appearance of the obtained coating film is improved. It is considered to be.
Further, in the compound for damping material of the present invention, since the inorganic filler is dispersed in the emulsion, the content of the inorganic filler is reduced to 700% by mass or less to be inorganic in the emulsion. It is considered that the filler is uniformly dispersed and the mechanical stability of the vibration damping material formulation becomes better.
By setting the content of the inorganic filler as described above, the balance between the appearance of the obtained coating film and the mechanical stability of the damping material formulation can be improved.

(単量体成分を重合してなるエマルション)
本発明の制振材用配合物は、単量体成分を重合してなるエマルションを含む。中でも、本発明の制振材用配合物は、単量体成分を乳化重合してなるエマルションを含むことが好ましい。
上記エマルションは、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物と混和できる種々のものを使用できるが、例えば、カルボン酸(塩)基をもつ単量体単位を有する重合体を含むことが好ましい。上記カルボン酸(塩)基とは、カルボン酸基及び/又はカルボン塩基を意味する。
上記カルボン塩基をもつ単量体単位の塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等であることが好ましい。金属塩を形成する金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等の1価の金属原子;カルシウム、マグネシウム等の2価の金属原子;アルミニウム、鉄等の3価の金属原子が好適である。また、有機アミン塩としては、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩や、トリエチルアミン塩が好適である。
(Emulsion made by polymerizing monomer components)
The compound for a damping material of the present invention contains an emulsion formed by polymerizing a monomer component. Above all, the compound for a vibration damping material of the present invention preferably contains an emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer component.
As the emulsion, various emulsions that can be miscible with the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton can be used, and for example, it is preferable to contain a polymer having a monomer unit having a carboxylic acid (salt) group. The carboxylic acid (salt) group means a carboxylic acid group and / or a carboxylic base.
The monomer unit salt having a carboxylic base is preferably a metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt or the like. Examples of the metal atom forming the metal salt include a monovalent metal atom such as an alkali metal atom such as lithium, sodium and potassium; a divalent metal atom such as calcium and magnesium; and a trivalent metal such as aluminum and iron. Atoms are preferred. Further, as the organic amine salt, an alkanolamine salt such as an ethanolamine salt, a diethanolamine salt, or a triethanolamine salt, or a triethylamine salt is preferable.

上記カルボン酸(塩)基をもつ単量体単位は、(メタ)アクリル酸系単量体由来の構成単位であることが好ましい。言い換えれば、上記エマルションは、(メタ)アクリル系重合体を含むことが好ましい。(メタ)アクリル系重合体とは、後述する(メタ)アクリル酸系単量体由来の構成単位を有する重合体を言う。
例えば、(メタ)アクリル系重合体を得るための単量体成分が、(メタ)アクリル酸系単量体、及び、その他の共重合可能な不飽和単量体を含んでなるものであることが好ましい。(メタ)アクリル酸系単量体を含むことにより、本発明の制振材用配合物において、無機顔料等の分散性が向上し、得られる塗膜の機能がより優れたものとなる。また、その他の共重合可能な不飽和単量体を含むことにより、重合体の酸価、Tgや物性等を調整しやすくなる。
The monomer unit having a carboxylic acid (salt) group is preferably a structural unit derived from a (meth) acrylic acid-based monomer. In other words, the emulsion preferably contains a (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic polymer refers to a polymer having a structural unit derived from a (meth) acrylic acid-based monomer, which will be described later.
For example, the monomer component for obtaining a (meth) acrylic polymer contains a (meth) acrylic acid-based monomer and other copolymerizable unsaturated monomers. Is preferable. By containing the (meth) acrylic acid-based monomer, the dispersibility of the inorganic pigment and the like is improved in the compound for the vibration damping material of the present invention, and the function of the obtained coating film is further improved. Further, by including other copolymerizable unsaturated monomers, it becomes easy to adjust the acid value, Tg, physical properties, etc. of the polymer.

上記(メタ)アクリル酸系単量体とは、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基、又は、これらの基における水素原子が他の原子若しくは原子団に置き換わった基の少なくとも1つの基を有し、かつ、該基中のカルボニル基をもつカルボキシル基(−COOH基)又はその酸無水物基(−C(=O)−O−C(=O)−基)を有する単量体である。上記(メタ)アクリル酸系単量体は、(メタ)アクリル酸であることが好ましい。 The (meth) acrylic acid-based monomer has at least one group of an acryloyl group or a methacryloyl group, or a group in which a hydrogen atom in these groups is replaced with another atom or an atomic group, and the group thereof. It is a monomer having a carboxyl group (-COOH group) having a carbonyl group in the group or an acid anhydride group thereof (-C (= O) -OC (= O) -group). The (meth) acrylic acid-based monomer is preferably (meth) acrylic acid.

上記(メタ)アクリル系重合体は、例えば、(メタ)アクリル酸系単量体0.1〜5質量%、及び、その他の共重合可能な不飽和単量体95〜99.9質量%から構成される単量体成分を共重合して得られるものであることが好ましい。上記単量体成分において、(メタ)アクリル酸系単量体が0.3質量%以上、その他の共重合可能な不飽和単量体が99.7質量%以下であることがより好ましく、(メタ)アクリル酸系単量体が0.5質量%以上、その他の共重合可能な不飽和単量体が99.5質量%以下であることが更に好ましく、(メタ)アクリル酸系単量体が0.7質量%以上、その他の共重合可能な不飽和単量体が99.3質量%以下であることが特に好ましい。また、上記単量体成分において、(メタ)アクリル酸系単量体が5質量%以下、その他の共重合可能な不飽和単量体が95質量%以上であることが好ましく、(メタ)アクリル酸系単量体が4質量%以下、その他の共重合可能な不飽和単量体が96質量%以上であることがより好ましく、(メタ)アクリル酸系単量体が3質量%以下、その他の共重合可能な不飽和単量体が97質量%以上であることが更に好ましい。このような範囲内とすることにより、単量体成分が安定に共重合する。 The (meth) acrylic polymer is composed of, for example, 0.1 to 5% by mass of the (meth) acrylic acid-based monomer and 95 to 99.9% by mass of other copolymerizable unsaturated monomers. It is preferably obtained by copolymerizing the constituent monomer components. Among the above monomer components, it is more preferable that the (meth) acrylic acid-based monomer is 0.3% by mass or more and the other copolymerizable unsaturated monomer is 99.7% by mass or less. It is more preferable that the amount of the meta) acrylic acid-based monomer is 0.5% by mass or more and the amount of other copolymerizable unsaturated monomer is 99.5% by mass or less, and the (meth) acrylic acid-based monomer is more preferable. Is particularly preferably 0.7% by mass or more, and the amount of other copolymerizable unsaturated monomers is 99.3% by mass or less. Further, in the above-mentioned monomer components, it is preferable that the (meth) acrylic acid-based monomer is 5% by mass or less and the other copolymerizable unsaturated monomer is 95% by mass or more, and (meth) acrylic. More preferably, the acid-based monomer is 4% by mass or less, the other copolymerizable unsaturated monomer is 96% by mass or more, the (meth) acrylic acid-based monomer is 3% by mass or less, and others. It is more preferable that the copolymerizable unsaturated monomer of the above is 97% by mass or more. Within such a range, the monomer components are stably copolymerized.

その他の共重合可能な不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体、芳香環を有する不飽和単量体、その他の共重合可能な不飽和単量体等が挙げられる。
上記(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体とは、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基、又は、これらの基における水素原子が他の原子若しくは原子団に置き換わった基を有し、かつ、カルボキシル基がエステルとなった形態若しくは塩となった形態の単量体又はそのような単量体の誘導体を言う。
Other copolymerizable unsaturated monomers include (meth) acrylic monomers other than (meth) acrylic acid-based monomers, unsaturated monomers having an aromatic ring, and other copolymerizable unsaturated monomers. Examples include unsaturated monomers.
The (meth) acrylic monomer other than the above (meth) acrylic acid-based monomer has an acryloyl group or a methacryloyl group, or a group in which a hydrogen atom in these groups is replaced with another atom or an atomic group. However, it refers to a monomer in the form of an ester or a salt of a carboxyl group, or a derivative of such a monomer.

上記(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタアクリレート等;これら以外の(メタ)アクリル酸系単量体の塩やエステル化物等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することが好適である。 Examples of the (meth) acrylic monomer other than the above (meth) acrylic acid-based monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, and butyl. Acrylate, butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, isoamyl acrylate, isoamyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate. , Isooctyl acrylate, Isooctyl methacrylate, Nonyl acrylate, Nonyl methacrylate, Isononyl acrylate, Isononyl methacrylate, Decyl acrylate, Decyl methacrylate, Dodecyl acrylate, Dodecyl methacrylate, Tridecyl acrylate, Tridecyl methacrylate, Hexadecyl acrylate, Hexadecyl methacrylate , Octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate. , Dialyl phthalate, triallyl cyanurate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6- Hexadiol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, etc .; other (meth) acrylic acid-based monomer salts, esterified products, etc., one or two of these. It is preferable to use the above.

上記(メタ)アクリル酸系単量体の塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等であることが好ましい。金属塩、有機アミン塩については、カルボン塩基をもつ単量体単位の塩として上述したものと同様のものを挙げることができる。 The salt of the (meth) acrylic acid-based monomer is preferably a metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt or the like. As the metal salt and the organic amine salt, the same salts as those described above can be mentioned as the salt of the monomer unit having a carboxylic base.

上記(メタ)アクリル系重合体の原料となる単量体成分としては、上記(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体を、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、20質量%以上含有することが好ましく、40質量%以上含有することがより好ましく、60質量%以上含有することが更に好ましい。また、上記(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体を、全単量体成分100質量%に対して、99.9質量%以下含有することが好ましく、99.5質量%以下含有することがより好ましい。 As the monomer component used as a raw material for the (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer other than the (meth) acrylic acid-based monomer was used as a raw material for an emulsion. It is preferably contained in an amount of 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more with respect to 100% by mass of the polymer component. Further, it is preferable that a (meth) acrylic monomer other than the above (meth) acrylic acid-based monomer is contained in an amount of 99.9% by mass or less based on 100% by mass of all the monomer components. It is more preferable to contain 5% by mass or less.

上記芳香環を有する不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等が挙げられ、好ましくはスチレンである。
すなわち、(メタ)アクリル系重合体が、スチレンを含む単量体成分から得られたスチレン(メタ)アクリル系重合体であることもまた、本発明の好適な実施形態の1つである。このような形態によって、コストを削減しつつ本発明の効果を充分に発揮することができる。
Examples of the unsaturated monomer having an aromatic ring include divinylbenzene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, ethylvinylbenzene and the like, and styrene is preferable.
That is, it is also one of the preferred embodiments of the present invention that the (meth) acrylic polymer is a styrene (meth) acrylic polymer obtained from a monomer component containing styrene. With such a form, the effect of the present invention can be fully exhibited while reducing the cost.

上記(メタ)アクリル系重合体の原料となる単量体成分は、上記芳香環を有する不飽和単量体を含む場合は、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、1質量%以上含むことが好ましく、5質量%以上含むことがより好ましく、10質量%以上含むことが更に好ましく、20質量%以上含むことが一層好ましく、40質量%以上含むことが特に好ましい。また、該単量体成分は、上記芳香環を有する不飽和単量体を、全単量体成分100質量%に対して、80質量%以下含むことが好ましく、70質量%以下含むことがより好ましく、60質量%以下含むことが更に好ましい。なお、上記(メタ)アクリル系重合体の原料となる単量体成分として、芳香環を有する不飽和単量体を用いなくてもよい。 When the monomer component used as a raw material of the (meth) acrylic polymer contains an unsaturated monomer having an aromatic ring, it is based on 100% by mass of all the monomer components used as a raw material of the emulsion. It is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more. .. Further, the monomer component preferably contains the unsaturated monomer having an aromatic ring in an amount of 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, based on 100% by mass of the total monomer component. It is preferable, and it is more preferable to contain 60% by mass or less. It is not necessary to use an unsaturated monomer having an aromatic ring as a monomer component that is a raw material of the (meth) acrylic polymer.

上記その他の共重合可能な不飽和単量体としては、例えばアクリロニトリルや、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等の多官能性不飽和単量体が挙げられる。 Examples of the other copolymerizable unsaturated monomer include polyfunctional unsaturated monomers such as acrylonitrile and trimethylolpropane diallyl ether.

本発明の制振材用配合物は、水系溶媒を含み、上記エマルションは、水系溶媒中に分散していることが好ましい。本明細書中、水系溶媒中に分散しているとは、水系溶媒中に溶解することなく分散していることを意味する。本明細書中、水系溶媒は、水を含む限りその他の有機溶媒を含んでいてもよいが、水であることが好ましい。 The damping material formulation of the present invention preferably contains an aqueous solvent, and the emulsion is preferably dispersed in the aqueous solvent. In the present specification, the term "dispersed in an aqueous solvent" means that the solvent is dispersed in the aqueous solvent without being dissolved. In the present specification, the aqueous solvent may contain other organic solvents as long as it contains water, but water is preferable.

本発明の制振材用配合物は、単量体成分を重合してなるエマルション(以下、本発明に係るエマルションとも言う。)を1種含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。本発明の制振材用配合物が、本発明に係るエマルションを2種以上含む場合、2種以上の本発明に係るエマルションを混合(ブレンド)して得られる混合物であってもよく、一連の製造工程の中で2種以上の重合体鎖を含むものを製造(例えば、多段重合等)して得られる2種以上の重合体鎖が複合化したエマルションであってもよい。一連の製造工程の中で2種以上の本発明に係るエマルションを含むものを得るためには、単量体滴下条件等の製造条件を適宜設定すればよい。上記2種以上の重合体鎖が複合化したものとは、例えば、後述するコア部とシェル部とを有する形態が挙げられる。本発明に係るエマルションが、コア部とシェル部とを有する形態としては、例えば、本発明に係るエマルションが2種類の本発明に係るエマルションからなり、該2種類の本発明に係るエマルションの一方がコア部、他方がシェル部を形成しているものが挙げられる。なお、上記(メタ)アクリル系重合体が(メタ)アクリル酸系単量体を含む単量体成分を用いて得られる重合体であるとは、例えば、(メタ)アクリル酸系単量体が、エマルションのコア部を形成する単量体成分、シェル部を形成する単量体成分のいずれかに含まれていてもよく、これらの両方に含まれていてもよい。 The compound for a vibration damping material of the present invention may contain one type of emulsion obtained by polymerizing a monomer component (hereinafter, also referred to as an emulsion according to the present invention), or may contain two or more types. .. When the compound for a vibration damping material of the present invention contains two or more kinds of emulsions according to the present invention, it may be a mixture obtained by mixing (blending) two or more kinds of emulsions according to the present invention, and is a series. An emulsion in which two or more types of polymer chains are compounded may be obtained by producing an emulsion containing two or more types of polymer chains in the production process (for example, multi-stage polymerization or the like). In order to obtain two or more kinds of emulsions according to the present invention in a series of manufacturing steps, manufacturing conditions such as monomer dropping conditions may be appropriately set. Examples of the composite of the two or more kinds of polymer chains include a form having a core portion and a shell portion, which will be described later. As a form in which the emulsion according to the present invention has a core portion and a shell portion, for example, the emulsion according to the present invention comprises two types of emulsions according to the present invention, and one of the two types of emulsions according to the present invention is used. Examples thereof include a core portion and the other forming a shell portion. The above-mentioned (meth) acrylic polymer is a polymer obtained by using a monomer component containing a (meth) acrylic acid-based monomer, for example, a (meth) acrylic acid-based monomer is used. , The monomer component forming the core portion of the emulsion and the monomer component forming the shell portion may be contained, or both of them may be contained.

またエマルションを形成する本発明に係るエマルションのうち少なくとも1種が2種以上の重合体鎖が複合化した形態であってもよい。 Further, at least one of the emulsions according to the present invention forming an emulsion may be in the form of a composite of two or more polymer chains.

上記エマルションが、2種以上の重合体鎖が複合化した形態である場合、一方の重合体鎖と他方の重合体鎖とが完全に相溶し、これらを区別できない均質構造のものであってもよく、これらが完全には相溶せずに不均質に形成されるもの(例えば、コア・シェル複合構造やミクロドメイン構造)であってもよいが、これらの構造の中でも、エマルションの特性を充分に引き出し、安定なエマルションを作製するためには、例えばコア・シェル複合構造であることが好ましい。
コア・シェル複合構造を有するエマルションは、実用温度範囲内の幅広い範囲における制振性に優れる。特に高温域においても、他の形態の制振材用配合物と比較して優れた制振性を発揮し、その結果、実用温度範囲内において、常温から高温域まで幅広い範囲に渡って制振性能を発揮することができる。
なお、上記コア・シェル複合構造においては、コア部の表面がシェル部によって被覆された形態であることが好ましい。この場合、コア部の表面は、シェル部によって完全に被覆されていることが好適であるが、完全に被覆されていなくてもよく、例えば、網目状に被覆されている形態や、所々においてコア部が露出している形態であってもよい。
When the above emulsion is in the form of a composite of two or more kinds of polymer chains, one polymer chain and the other polymer chain are completely compatible with each other and have a homogeneous structure in which these cannot be distinguished. It is also possible that these are not completely incompatible and are formed inhomogeneously (for example, a core-shell composite structure or a microdomain structure), but among these structures, the characteristics of the emulsion In order to draw out sufficiently and prepare a stable emulsion, for example, a core-shell composite structure is preferable.
An emulsion having a core-shell composite structure has excellent vibration damping properties in a wide range within a practical temperature range. Especially in the high temperature range, it exhibits excellent vibration damping properties compared to other forms of damping material formulations, and as a result, it suppresses vibration over a wide range from normal temperature to high temperature range within the practical temperature range. It can demonstrate its performance.
In the core-shell composite structure, it is preferable that the surface of the core portion is covered with the shell portion. In this case, the surface of the core portion is preferably completely covered by the shell portion, but it does not have to be completely covered, for example, in a form of being covered in a mesh pattern or in some places, the core. It may be in a form in which the portion is exposed.

本発明に係るエマルションは、ガラス転移温度が−30〜50℃であることが好ましい。本発明に係るエマルションとして、このようなガラス転移温度を有するものを用いると、塗膜の実用温度域での制振性能を効果的に発現することができることとなる。本発明に係るエマルションのガラス転移温度は、より好ましくは−20℃以上であり、更に好ましくは−15℃以上であり、一層好ましくは−10℃以上であり、特に好ましくは−4℃以上である。該ガラス転移温度は、より好ましくは40℃以下であり、更に好ましくは35℃以下であり、一層好ましくは30℃以下であり、特に好ましくは25℃以下である。本明細書中、エマルションのガラス転移温度とは、エマルションを形成する重合体のガラス転移温度を言う。
なお、ガラス転移温度(Tg)は、後述する実施例に記載の方法により算出することができる。また、本発明に係るエマルションの少なくとも1種が多段重合して得られるものである場合(例えば、コア部とシェル部とを有するエマルション粒子である場合)は、上記ガラス転移温度は、全ての段で用いた単量体組成から算出したTg(トータルTg)を意味する。
The emulsion according to the present invention preferably has a glass transition temperature of -30 to 50 ° C. When an emulsion having such a glass transition temperature is used as the emulsion according to the present invention, the vibration damping performance of the coating film in the practical temperature range can be effectively exhibited. The glass transition temperature of the emulsion according to the present invention is more preferably −20 ° C. or higher, further preferably −15 ° C. or higher, further preferably −10 ° C. or higher, and particularly preferably -4 ° C. or higher. .. The glass transition temperature is more preferably 40 ° C. or lower, further preferably 35 ° C. or lower, still more preferably 30 ° C. or lower, and particularly preferably 25 ° C. or lower. In the present specification, the glass transition temperature of an emulsion refers to the glass transition temperature of a polymer forming an emulsion.
The glass transition temperature (Tg) can be calculated by the method described in Examples described later. Further, when at least one of the emulsions according to the present invention is obtained by multi-stage polymerization (for example, when the emulsion particles have a core portion and a shell portion), the glass transition temperature is set to all stages. It means Tg (total Tg) calculated from the monomer composition used in.

本発明に係るエマルションの少なくとも1種が2種以上の重合体鎖が複合化した形態である場合、一方の重合体鎖(例えば、コア部の重合体鎖)のガラス転移温度は、0〜60℃であることが好ましい。より好ましくは、10〜50℃である。
また他方の重合体鎖(例えば、シェル部の重合体鎖)のガラス転移温度は、−30〜30℃であることが好ましい。より好ましくは、−20〜20℃である。
また一方の重合体鎖と他方の重合体鎖とのガラス転移温度の差は、5〜60℃であることが好ましい。このようにガラス転移温度に差を設けることにより、例えば、制振材用途に適用したときに、幅広い温度領域下でより高い制振性を発現させることが可能となり、特に実用的範囲である20〜60℃域での制振性がより向上されることとなる。ガラス転移温度の差は、より好ましくは10〜50℃であり、更に好ましくは20〜40℃である。
When at least one of the emulsions according to the present invention is in the form of a composite of two or more polymer chains, the glass transition temperature of one of the polymer chains (for example, the polymer chain in the core portion) is 0 to 60. It is preferably ° C. More preferably, it is 10 to 50 ° C.
The glass transition temperature of the other polymer chain (for example, the polymer chain in the shell portion) is preferably -30 to 30 ° C. More preferably, it is -20 to 20 ° C.
The difference in glass transition temperature between one polymer chain and the other polymer chain is preferably 5 to 60 ° C. By providing a difference in the glass transition temperature in this way, for example, when applied to a vibration damping material application, it is possible to exhibit higher vibration damping properties in a wide temperature range, which is a particularly practical range 20. The vibration damping property in the range of ~ 60 ° C. will be further improved. The difference in glass transition temperature is more preferably 10 to 50 ° C, still more preferably 20 to 40 ° C.

本発明に係るエマルションは、重量平均分子量が2万〜80万であることが好ましい。制振性を発揮するためには、重合体に加えられた振動のエネルギーを摩擦による熱エネルギーに変えることが好適であり、重合体に振動が加えられたときに運動することのできる重合体であることが必要となる。本発明に係るエマルションがこのような重量平均分子量を有するものであると、振動が加えられたときに重合体が充分に運動することができ、高い制振性を発揮することができる。本発明に係るエマルションの重量平均分子量は、より好ましくは3万以上であり、更に好ましくは5万以上である。本発明に係るエマルションの重量平均分子量は、本発明の制振材用配合物を用いて得られる塗膜の外観をより優れたものとする観点からは、より好ましくは50万以下であり、更に好ましくは40万以下である。本明細書中、エマルションの重量平均分子量とは、エマルションを形成する重合体の重量平均分子量を言う。
なお、重量平均分子量(Mw)は、GPCを用い、後述する実施例に記載の条件により測定することができる。
The emulsion according to the present invention preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 800,000. In order to exert vibration damping properties, it is preferable to convert the energy of vibration applied to the polymer into thermal energy due to friction, and it is a polymer that can move when vibration is applied to the polymer. It is necessary to be. When the emulsion according to the present invention has such a weight average molecular weight, the polymer can sufficiently move when vibration is applied, and high vibration damping properties can be exhibited. The weight average molecular weight of the emulsion according to the present invention is more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more. The weight average molecular weight of the emulsion according to the present invention is more preferably 500,000 or less, more preferably 500,000 or less, from the viewpoint of improving the appearance of the coating film obtained by using the compound for the damping material of the present invention. It is preferably 400,000 or less. In the present specification, the weight average molecular weight of an emulsion means the weight average molecular weight of the polymer forming the emulsion.
The weight average molecular weight (Mw) can be measured using GPC under the conditions described in Examples described later.

本発明に係るエマルションにおける、エマルション粒子の平均粒子径は80〜450nmであることが好ましい。
上記平均粒子径がこの範囲にあるエマルション粒子を用いることにより、制振材に要求される塗膜外観、塗工性等の基本性能を充分なものとした上で、制振性をより優れたものとすることができる。エマルション粒子の平均粒子径は、より好ましくは400nm以下であり、更に好ましくは350nm以下である。また、平均粒子径は、好ましくは100nm以上である。
エマルション粒子の平均粒子径は後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
In the emulsion according to the present invention, the average particle size of the emulsion particles is preferably 80 to 450 nm.
By using emulsion particles having the above average particle size in this range, the basic performance such as the appearance of the coating film and the coatability required for the damping material is made sufficient, and the damping property is further improved. Can be. The average particle size of the emulsion particles is more preferably 400 nm or less, still more preferably 350 nm or less. The average particle size is preferably 100 nm or more.
The average particle size of the emulsion particles can be measured by the method described in Examples described later.

上記エマルションは、固形分の含有割合がエマルション全体に対して40〜80質量%であることが好ましく、50〜70質量%であることがより好ましい。
なお、ここでいう固形分とは、エマルションに含まれる水系溶媒等の溶媒以外の成分を意味する。
The solid content of the emulsion is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 70% by mass with respect to the entire emulsion.
The solid content referred to here means a component other than a solvent such as an aqueous solvent contained in the emulsion.

上記エマルションのpHとしては特に限定されないが、2〜10であることが好ましく、3〜9.5であることがより好ましく、7〜9であることが更に好ましい。上記エマルションのpHは、当該樹脂に、アンモニア水、水溶性アミン類、水酸化アルカリ水溶液等を添加することによって調整することができる。
本明細書中、pHは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
The pH of the emulsion is not particularly limited, but is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 9.5, and even more preferably 7 to 9. The pH of the emulsion can be adjusted by adding aqueous ammonia, water-soluble amines, an aqueous alkali hydroxide solution, or the like to the resin.
In the present specification, pH can be measured by the method described in Examples described later.

上記エマルションの粘度としては特に限定されないが、1〜10000mPa・sであることが好ましく、10〜8000mPa・sであることがより好ましく、20〜6000mPa・sであることが更に好ましく、30〜5000mPa・sであることが一層好ましく、80〜3500mPa・sであることが特に好ましい。
本明細書中、粘度は、後述する実施例に記載の条件により測定することができる。
The viscosity of the emulsion is not particularly limited, but is preferably 1 to 10000 mPa · s, more preferably 10 to 8000 mPa · s, further preferably 20 to 6000 mPa · s, and 30 to 5000 mPa · s. It is more preferably s, and particularly preferably 80 to 3500 mPa · s.
In the present specification, the viscosity can be measured under the conditions described in Examples described later.

上記エマルション(重合体)の製造方法は特に制限されないが、例えば、特開2011−231184号公報に記載の制振材用エマルションの製造方法と同様の方法により製造することができる。また、該エマルションの製造方法は、乳化重合以外の方法、例えば、懸濁重合で重合された重合体に該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が乳化剤として作用してエマルションを形成するものであってもよい。 The method for producing the emulsion (polymer) is not particularly limited, and for example, it can be produced by the same method as the method for producing an emulsion for a vibration damping material described in JP-A-2011-231184. Further, the method for producing the emulsion is a method other than emulsion polymerization, for example, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton acts as an emulsifier on a polymer polymerized by suspension polymerization to form an emulsion. You may.

上記本発明に係るエマルションの固形分の含有量は、本発明の制振材用配合物の固形分100質量%中、10質量%以上であることが好ましく、13質量%以上であることがより好ましく、15質量%以上であることが更に好ましく、18質量%以上であることが特に好ましい。また、該含有量は、99質量%以下であることが好ましく、97質量%以下であることがより好ましく、95質量%以下であることが更に好ましく、93質量%以下であることが特に好ましく、91質量%以下であることが最も好ましい。
なお、固形分とは、水系溶媒等の溶媒以外の成分を意味する。
The solid content of the emulsion according to the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, based on 100% by mass of the solid content of the compound for damping material of the present invention. It is more preferably 15% by mass or more, and particularly preferably 18% by mass or more. Further, the content is preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, further preferably 95% by mass or less, and particularly preferably 93% by mass or less. Most preferably, it is 91% by mass or less.
The solid content means a component other than a solvent such as an aqueous solvent.

本発明の制振材用配合物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の全部と単量体成分とを含む単量体乳化物を原料として乳化重合してなるエマルションであってもよく、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の一部と単量体成分とを含む単量体乳化物を原料として乳化重合してエマルションを得た後、得られたエマルションに対してスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の残部を添加して得られるものであってもよい。このようにスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物の少なくとも一部と単量体成分とを含む単量体乳化物を原料として乳化重合することにより、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の少なくとも一部がエマルションを形成する乳化剤として含まれることになる。この場合、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の少なくとも一部は、通常の乳化剤(重合体とは別個の化合物)であってもよく、重合体の一部を構成する構成単位であり、かつ乳化剤であってもよい。
なお、本発明の制振材用配合物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物を含まない単量体成分を重合(例えば、乳化重合)してエマルションを得た後、得られたエマルションに対してスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物を添加して得られるものであってもよい。
The compound for a vibration damping material of the present invention may be an emulsion obtained by emulsion polymerization using a monomer emulsion containing all the compounds having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and a monomer component as a raw material. Emulsion polymerization was performed using a monomer emulsion containing a part of a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and a monomer component as a raw material to obtain an emulsion, and then the sulfosuccinic acid (salt) was added to the obtained emulsion. It may be obtained by adding the rest of the compound having a skeleton. By emulsion polymerization using a monomer emulsion containing at least a part of a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and a monomer component as a raw material in this way, at least the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is obtained. Part of it will be included as an emulsifier to form an emulsion. In this case, at least a part of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton may be an ordinary emulsifier (a compound separate from the polymer), and is a structural unit constituting a part of the polymer. And it may be an emulsifier.
The compound for a vibration damping material of the present invention is obtained by polymerizing (for example, emulsion polymerization) a monomer component containing no compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton to obtain an emulsion, and then forming the obtained emulsion. On the other hand, it may be obtained by adding a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton.

本発明の制振材用配合物は、本発明に係るスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分と無機充填材と単量体成分を重合してなるエマルションとを含むものである限り、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分を含む場合、本発明の制振材用配合物全体に対して、その他の成分の割合は、10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5質量%以下である。なお、ここでいうその他の成分とは、本発明の制振材用配合物を塗布し、加熱乾燥した後も塗膜中に残る不揮発分(固形分)のことを意味し、水系溶媒等の揮発成分は含まれない。
The compound for a vibration damping material of the present invention contains other components as long as it contains a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton according to the present invention, an inorganic filler and an emulsion obtained by polymerizing a monomer component. It may be.
When other components are contained, the ratio of the other components to the entire compound for the damping material of the present invention is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. In addition, the other component referred to here means a non-volatile content (solid content) remaining in the coating film even after the compound for the damping material of the present invention is applied and heat-dried, and an aqueous solvent or the like is used. Contains no volatile components.

本発明の制振材用配合物は、上述したように、水系溶媒等の溶媒を含むことが好ましい。
上記溶媒の含有量は、本発明の制振材用配合物の固形分濃度を調整するために適宜設定すればよいが、例えば、本発明の制振材用配合物100質量%中、3質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることが更に好ましく、30質量%以上であることが特に好ましい。また、該溶媒の含有量は、97質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、80質量%以下であることが更に好ましい。
As described above, the compound for the damping material of the present invention preferably contains a solvent such as an aqueous solvent.
The content of the solvent may be appropriately set in order to adjust the solid content concentration of the compound for damping material of the present invention. For example, 3% by mass in 100% by mass of the compound for damping material of the present invention. % Or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more. The content of the solvent is preferably 97% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less.

本発明の制振材用配合物の固形分は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。また、該制振材用配合物の固形分は、95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましい。 The solid content of the damping material formulation of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. The solid content of the damping material formulation is preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less.

本発明の制振材用配合物は、更に分散剤を含んでいてもよい。
上記分散剤としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の無機質分散剤、及び、ポリカルボン酸系分散剤等の有機質分散剤が挙げられる。
上記分散剤の配合量としては、本発明の塗料中の樹脂の固形分100質量部に対し、固形分で0.1〜8質量部が好ましく、0.5〜6質量部がより好ましく、1〜3質量部が更に好ましい。
The damping material formulation of the present invention may further contain a dispersant.
Examples of the dispersant include inorganic dispersants such as sodium hexametaphosphate and sodium tripolyphosphate, and organic dispersants such as polycarboxylic acid-based dispersants.
The amount of the dispersant to be blended is preferably 0.1 to 8 parts by mass, more preferably 0.5 to 6 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the resin in the coating material of the present invention. ~ 3 parts by mass is more preferable.

本発明の塗料は、更に増粘剤を含んでいてもよい。
上記増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリカルボン酸系樹脂等が挙げられる。
上記増粘剤の配合量としては、本発明の塗料中の樹脂の固形分100質量部に対し、固形分で0.01〜5質量部が好ましく、0.1〜4質量部がより好ましく、0.3〜2質量部が更に好ましい。
The paint of the present invention may further contain a thickener.
Examples of the thickener include polyvinyl alcohol, cellulosic derivatives, polycarboxylic acid-based resins, and the like.
The amount of the thickener to be blended is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solid content of the resin in the coating material of the present invention. 0.3 to 2 parts by mass is more preferable.

本発明の制振材用配合物は、更にその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、発泡剤;有機着色剤;ゲル化剤;消泡剤;可塑剤;安定剤;湿潤剤;防腐剤;発泡防止剤;老化防止剤;防黴剤;紫外線吸収剤;帯電防止剤等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。
なお、上記分散剤、増粘剤、及び、他の成分は、例えば、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、スパイラルミキサー、ニーダー、ディゾルバー等を用いて、本発明に係るエマルションを形成する重合体やスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、無機充填材等と混合され得る。
The damping material formulation of the present invention may further contain other components. Other ingredients include, for example, foaming agents; organic colorants; gelling agents; defoaming agents; plasticizers; stabilizers; wetting agents; preservatives; foaming inhibitors; antiaging agents; fungicides; UV absorbers. Examples thereof include antistatic agents, and one or more of these can be used.
The dispersant, thickener, and other components are the polymer or sulfosuccinic acid that forms the emulsion according to the present invention, using, for example, a butterfly mixer, a planetary mixer, a spiral mixer, a kneader, a dissolver, or the like. It can be mixed with a component having a (salt) skeleton, an inorganic filler, or the like.

本発明の制振材用配合物は、これ自体を塗布して制振塗膜を形成するのに用いることができる。本発明の制振材用配合物を用いて塗膜を得ること、特に本発明の制振材用配合物を加熱乾燥して塗膜を得ることにより、制振材用配合物の乾燥と同時に該配合物を発泡させることで、水等の溶媒の蒸発経路を形成することができる。その結果、塗膜のフクレを抑制することができ、外観が非常に良好な塗膜を得ることができる。また、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分が発泡剤として機能することから、従来用いられていた高価な発泡剤(例えば、加熱膨張カプセル型発泡剤)の使用量を削減することができる。例えば、本発明の制振材用配合物において、外観をより優れたものとする観点からは、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量が2質量%以下とすることが好ましく、1質量%以下とすることがより好ましく、0質量%が最も好ましい。
本発明の制振材用配合物は、発泡剤として機能するスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含有するため、上記加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量を2質量%以下としたり、より少なくしたりすることにより、発泡剤が過剰となって塗膜の形状維持が困難になることを充分に防止でき、塗膜外観をより優れたものとすることができる。
The damping material formulation of the present invention can be used to apply itself to form a damping coating film. A coating film is obtained by using the compound for a vibration damping material of the present invention, and particularly, by heating and drying the compound for a vibration damping material of the present invention to obtain a coating film, the compound for a vibration damping material is dried at the same time. By foaming the formulation, an evaporation path for a solvent such as water can be formed. As a result, blister of the coating film can be suppressed, and a coating film having a very good appearance can be obtained. Further, since the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton functions as a foaming agent, it is possible to reduce the amount of an expensive foaming agent (for example, a heat-expanding capsule-type foaming agent) that has been conventionally used. For example, in the compound for damping material of the present invention, from the viewpoint of improving the appearance, the heat-expanding capsule-type foaming agent is used with respect to 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion. The content is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and most preferably 0% by mass.
Since the compound for a vibration damping material of the present invention contains a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton that functions as a foaming agent, the content of the heat-expanding capsule-type foaming agent is set to 2% by mass or less or less. By doing so, it is possible to sufficiently prevent the foaming agent from becoming excessive and making it difficult to maintain the shape of the coating film, and it is possible to improve the appearance of the coating film.

<本発明の塗膜及びその製造方法>
本発明は更に、本発明の制振材用配合物を用いて得られる塗膜でもある。該塗膜は、本発明の制振材用配合物を加熱乾燥して得られるものであることが好ましい。
本発明の塗膜を得るために用いられる制振材用配合物の好ましいものは、上述した本発明の制振材用配合物の好ましいものと同様である。
本発明はそして、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含む制振材用配合物を加熱することにより、該制振材用配合物を発泡させて得られる塗膜でもある。
なお、本発明は、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含む制振材用配合物を加熱することにより、該制振材用配合物を発泡させて塗膜を製造する方法でもある。
以下では、本発明の塗膜の好ましい形態について説明する。
<Coating film of the present invention and its manufacturing method>
The present invention is also a coating film obtained by using the compound for a damping material of the present invention. The coating film is preferably obtained by heating and drying the compound for a damping material of the present invention.
The preferred compound for the damping material used to obtain the coating film of the present invention is the same as the preferred compound for the damping material of the present invention described above.
The present invention is then used for the damping material by heating an emulsion formed by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and a compound for a damping material containing an inorganic filler. It is also a coating film obtained by foaming a compound.
In the present invention, the damping material is formed by heating an emulsion obtained by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and a compound for a damping material containing an inorganic filler. It is also a method of producing a coating film by foaming a compound for use.
Hereinafter, preferred forms of the coating film of the present invention will be described.

本発明の塗膜は、厚みが2〜8mmであることが好ましい。より充分な制振性を発揮することと、塗膜のはがれ、クラック等の発生を防ぎ、良好な塗膜を形成する点を考慮すると、このような厚みが好ましい。塗膜の厚みは、より好ましくは、2〜6mmであり、更に好ましくは、2〜5mmである。 The coating film of the present invention preferably has a thickness of 2 to 8 mm. Such a thickness is preferable in consideration of exhibiting more sufficient vibration damping property, preventing peeling of the coating film, occurrence of cracks, and forming a good coating film. The thickness of the coating film is more preferably 2 to 6 mm, still more preferably 2 to 5 mm.

本発明の塗膜を形成する基材は、塗膜を形成することができる限り特に制限されず、鋼板等の金属材料、プラスチック材料等いずれのものであってもよい。中でも、鋼板の表面に塗膜を形成することは、本発明の制振性塗膜の好ましい使用形態の1つである。 The base material for forming the coating film of the present invention is not particularly limited as long as the coating film can be formed, and may be any metal material such as a steel plate, a plastic material, or the like. Above all, forming a coating film on the surface of a steel sheet is one of the preferable usage forms of the vibration damping coating film of the present invention.

本発明の塗膜は、例えば、刷毛、へら、エアスプレー、エアレススプレー、モルタルガン、リシンガン等を用いて本発明の塗料を塗布することより得ることができる。 The coating film of the present invention can be obtained by applying the coating film of the present invention using, for example, a brush, a spatula, an air spray, an airless spray, a mortar gun, a ricing gun, or the like.

本発明の塗膜は、塗布した本発明の制振材用配合物を加熱乾燥等することにより、該配合物を発泡させて得られるものである。なお、制振材用配合物を加熱乾燥することにより該配合物を発泡させるために、通常、加熱乾燥の前に該配合物を撹拌する等して該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を機械発泡させない。加熱乾燥においては、上記制振材用配合物を基材上に塗布して形成した塗膜を40〜200℃に加熱することが好ましい。該加熱温度は、より好ましくは90〜180℃であり、更に好ましくは100〜160℃である。加熱乾燥の前により低温で予備乾燥を行っても構わない。
また、塗膜を上記温度に加熱する時間は、1〜300分であることが好ましい。該加熱時間は、より好ましくは2〜250分であり、更に好ましくは10〜150分である。
The coating film of the present invention is obtained by foaming the applied compound for vibration damping material of the present invention by heating and drying the compound. In addition, in order to foam the compound by heating and drying the compound for damping material, usually, the component having the sulfosuccinic acid (salt) skeleton is added by stirring the compound before heating and drying. Do not mechanically foam. In the heat drying, it is preferable to heat the coating film formed by applying the above-mentioned damping material formulation on the substrate to 40 to 200 ° C. The heating temperature is more preferably 90 to 180 ° C, still more preferably 100 to 160 ° C. Pre-drying may be performed at a lower temperature before heat-drying.
The time for heating the coating film to the above temperature is preferably 1 to 300 minutes. The heating time is more preferably 2 to 250 minutes, still more preferably 10 to 150 minutes.

本発明の塗膜の制振性は、膜の損失係数を測定することにより評価することができる。
損失係数は、通常ηで表され、塗膜に対して与えた振動がどの程度減衰したかを示すものである。上記損失係数は、数値が高いほど制振性能に優れていることを示す。
上記損失係数は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
The vibration damping property of the coating film of the present invention can be evaluated by measuring the loss coefficient of the film.
The loss factor is usually represented by η and indicates how much the vibration applied to the coating film is attenuated. The higher the value of the loss coefficient, the better the damping performance.
The loss factor can be measured by the method described in Examples described later.

本発明の塗膜は、外観に優れ、幅広い温度領域で顕著に優れた制振性を発揮でき、塗膜を形成するための塗料の機械安定性も優れるものであり、自動車、鉄道車両、船舶、航空機等の輸送機関や電気機器、建築構造物、建設機器等に好適に用いることができる。 The coating film of the present invention has an excellent appearance, can exhibit remarkably excellent vibration damping properties in a wide temperature range, and has excellent mechanical stability of the coating film for forming the coating film, and is excellent for automobiles, railroad vehicles, and ships. , Can be suitably used for transportation means such as aircraft, electrical equipment, building structures, construction equipment, and the like.

本発明の制振材用配合物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分と無機充填材とをそれぞれ所定量用いることにより、外観に優れ、幅広い温度領域で顕著に優れた制振性を発揮できる塗膜を好適に得ることができるものである。 The compound for damping material of the present invention has excellent appearance and exhibits remarkably excellent damping property in a wide temperature range by using a predetermined amount of each of a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton and an inorganic filler. It is possible to preferably obtain a possible coating film.

以下に発明を実施するための形態を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの発明を実施するための形態のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「%」は「質量%」を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to modes for carrying out the invention, but the present invention is not limited to the forms for carrying out these inventions. Unless otherwise specified, "part" means "part by weight" and "%" means "mass%".

以下の製造例において、各種物性等は以下のように評価した。
<平均粒子径>
エマルション粒子の平均粒子径は動的光散乱法による粒度分布測定器(大塚電子株式会社FPAR−1000)を用い測定した。
<不揮発分(N.V.)>
得られたエマルション約1gを秤量、熱風乾燥機で150℃×1時間後、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前質量に対する比率を質量%で表示した。
<pH>
pHメーター(堀場製作所社製「F−23」)により25℃での値を測定した。
<粘度>
B型回転粘度計(東機産業社製「VISCOMETER TUB−10」)を用いて、25℃、20rpmの条件下で測定した。
In the following production examples, various physical properties and the like were evaluated as follows.
<Average particle size>
The average particle size of the emulsion particles was measured using a particle size distribution measuring device (FPAR-1000, Otsuka Electronics Co., Ltd.) by a dynamic light scattering method.
<Non-volatile content (NV)>
About 1 g of the obtained emulsion was weighed, and after 150 ° C. × 1 hour in a hot air dryer, the remaining amount of drying was defined as a non-volatile content, and the ratio to the mass before drying was displayed in mass%.
<pH>
The value at 25 ° C. was measured with a pH meter (“F-23” manufactured by HORIBA, Ltd.).
<Viscosity>
The measurement was performed using a B-type rotational viscometer (“VISCOMETER TUB-10” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under the conditions of 25 ° C. and 20 rpm.

<重量平均分子量>
以下の測定条件下で、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した。
測定機器:HLC−8120GPC(商品名、東ソー社製)
分子量カラム:TSK−GEL GMHXL−Lと、TSK−GELG5000HXL(いずれも東ソー社製)とを直列に接続して使用
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
検量線用標準物質:ポリスチレン(東ソー社製)
測定方法:測定対象物を固形分が約0.2質量%となるようにTHFに溶解し、フィルターにてろ過した物を測定サンプルとして分子量を測定する。
<Weight average molecular weight>
It was measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following measurement conditions.
Measuring equipment: HLC-8120GPC (trade name, manufactured by Tosoh Corporation)
Molecular weight column: TSK-GEL GMHXL-L and TSK-GELG5000HXL (both manufactured by Tosoh Corporation) are connected in series and used. Eluent: tetrahydrofuran (THF)
Standard material for calibration curve: Polystyrene (manufactured by Tosoh)
Measurement method: The object to be measured is dissolved in THF so that the solid content is about 0.2% by mass, and the molecular weight is measured using the material filtered through a filter as a measurement sample.

<重合体のガラス転移温度(Tg)>
重合体のTgは、各段で用いた単量体組成から、下記計算式(1)を用いて算出した。
<Glass transition temperature (Tg) of polymer>
The Tg of the polymer was calculated from the monomer composition used in each stage using the following calculation formula (1).

Figure 0006754556
Figure 0006754556

式中、Tg′は、重合体のTg(絶対温度)である。W′、W′、・・・Wn′は、全単量体成分に対する各単量体の質量分率である。T、T、・・・Tnは、各単量体成分からなるホモポリマー(単独重合体)のガラス転移温度(絶対温度)である。 In the formula, Tg'is the Tg (absolute temperature) of the polymer. W 1 ′, W 2 ′, ... Wn ′ are mass fractions of each monomer with respect to all monomer components. T 1 , T 2 , ... Tn are the glass transition temperatures (absolute temperatures) of homopolymers (monopolymers) composed of each monomer component.

なお、全ての段で用いた単量体組成から算出したTgを「トータルTg」として記載した。
上記計算式(1)により重合性単量体成分のガラス転移温度(Tg)を算出するのに使用したそれぞれのホモポリマーのTg値を下記に示した。
メチルメタクリレート(MMA):105℃
スチレン(St):100℃
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):−70℃
ブチルアクリレート(BA):−56℃
アクリル酸(AA):95℃
In addition, Tg calculated from the monomer composition used in all steps was described as "total Tg".
The Tg value of each homopolymer used to calculate the glass transition temperature (Tg) of the polymerizable monomer component by the above calculation formula (1) is shown below.
Methyl methacrylate (MMA): 105 ° C
Styrene (St): 100 ° C
2-Ethylhexyl acrylate (2EHA): -70 ° C
Butyl acrylate (BA): -56 ° C
Acrylic acid (AA): 95 ° C

以下の実施例で使用する乳化剤I〜乳化剤IIIについて説明する。
乳化剤Iは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホサクシネート・ジナトリウムであり、下記式(i):
Emulsifiers I to III used in the following examples will be described.
The emulsifier I is polyoxyethylene alkyl ether, sulfosuccinate, and disodium, and has the following formula (i):

Figure 0006754556
Figure 0006754556

で表される化合物である。式中、平均付加モル数nは、8である。 It is a compound represented by. In the formula, the average number of added moles n is 8.

乳化剤IIは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩であり、下記式(ii): Emulsifier II is a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt, and has the following formula (ii):

Figure 0006754556
Figure 0006754556

(式中、Rは、炭素数12〜14の第2級アルキル基を表す。)で表される化合物である。式中、平均付加モル数nは、9である。
乳化剤IIIは、スルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウムであり、下記式(iii):
(In the formula, R represents a secondary alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.) Is a compound represented by. In the formula, the average number of added moles n is 9.
Emulsifier III is N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate and has the following formula (iii):

Figure 0006754556
Figure 0006754556

(式中、Rは、炭素数14〜20のアルキル基を表す。)で表される化合物である。 (In the formula, R represents an alkyl group having 14 to 20 carbon atoms.) Is a compound represented by.

比較例に使用した乳化剤について説明する。
ニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル・硫酸エステル塩:日本乳化剤株式会社製)
The emulsifier used in the comparative example will be described.
Newcol 707SF (trade name, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether / sulfate ester salt: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)

<実施例1〜16、比較例1、2>
(実施例1)
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管、及び、滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水180.3部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を75℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにメタクリル酸メチル520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、ブチルアクリレート340部、アクリル酸10.0部、重合連鎖移動剤であるt−ドデシルメルカプタン(t−DMとも言う)2.0部、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部及び脱イオン水217.0部からなる単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を75℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの27.0部、重合開始剤(酸化剤)である5%過硫酸カリウム水溶液5部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液10部を添加し、初期重合を開始した。40分後、反応系内を80℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を210分にわたって均一に滴下した。同時に5%過硫酸カリウム水溶液95部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液90部を210分かけて均一に滴下し、滴下終了後60分同温度を維持し、重合を終了した。
得られた反応液を室温まで冷却後、2−ジメチルエタノールアミン16.7部を添加し、不揮発分60.0%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.1、粘度2600mPa・s、粒子径230nm(粒度分布24%)、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション1)を得た。
<Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 and 2>
(Example 1)
180.3 parts of deionized water was charged into a polymerizer equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen introduction pipe, and a dropping funnel. Then, the internal temperature was raised to 75 ° C. while stirring under a nitrogen gas stream. On the other hand, 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 340 parts of butyl acrylate, 10.0 parts of acrylic acid, and t-dodecyl mercaptan (also referred to as t-DM) which is a polymerization chain transfer agent are added to the dropping funnel. A monomer emulsion consisting of 2.0 parts, 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution, and 217.0 parts of deionized water was charged. Next, while maintaining the internal temperature of the polymerizer at 75 ° C., 27.0 parts of the above-mentioned monomeric emulsion, 5 parts and 2% of a 5% potassium persulfite aqueous solution which is a polymerization initiator (oxidizing agent). 10 parts of an aqueous sodium hydrogen sulfite solution was added to initiate initial polymerization. After 40 minutes, the remaining monomeric emulsion was uniformly added dropwise over 210 minutes while maintaining the temperature in the reaction system at 80 ° C. At the same time, 95 parts of a 5% potassium persulfate aqueous solution and 90 parts of a 2% sodium hydrogen sulfite aqueous solution were uniformly added dropwise over 210 minutes, and the same temperature was maintained for 60 minutes after the completion of the addition to complete the polymerization.
After cooling the obtained reaction solution to room temperature, 16.7 parts of 2-dimethylethanolamine was added, the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was 4.0 ° C., the pH was 8.1, the viscosity was 2600 mPa · s, and the particle size. An acrylic emulsion (emulsion 1) having a weight average molecular weight of 100,000 and a particle size distribution of 230 nm was obtained.

(実施例2)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部の代わりに、スチレン520部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分59.9%、ガラス転移温度2.6℃、pH8.0、粘度3000mPa・s、平均粒子径210nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション2)を得た。
(Example 2)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, the same operation as in Example 1 was carried out except that 520 parts of styrene was used instead of 520 parts of methyl methacrylate, and the non-volatile content was 59.9% and the glass transition temperature. An acrylic emulsion (emulsion 2) having a pH of 2.6 ° C., a viscosity of 3000 mPa · s, an average particle size of 210 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例3)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部の代わりに、スチレン520部を用い、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホサクシネートジナトリウム(乳化剤I)225.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度2.6℃、pH8.1、粘度2400mPa・s、平均粒子径260nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション3)を得た。
(Example 3)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 520 parts of styrene was used instead of 520 parts of methyl methacrylate, and a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) 225 was prepared in advance in a 20% aqueous solution. The same operation as in Example 1 was carried out except that 225.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate disodium (emulsifier I) prepared in advance in a 20% aqueous solution was used instead of 0.0 part, and the non-volatile content was 60. An acrylic emulsion (emulsion 3) having 0.0%, a glass transition temperature of 2.6 ° C., a pH of 8.1, a viscosity of 2400 mPa · s, an average particle size of 260 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例4)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360.0部を用い、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)を225.0部から100.0部に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.1、粘度2000mPa・s、平均粒子径280nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション4)を得た。
(Example 4)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, 2-instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. 225.0 to 100.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsion II) prepared in advance into a 20% aqueous solution using 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360.0 parts of butyl acrylate. The same operation as in Example 1 was carried out except that it was changed to, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was -6.0 ° C., the pH was 8.1, the viscosity was 2000 mPa · s, the average particle size was 280 nm, and the weight average molecular weight was 100,000. Acrylate emulsion (emulsion 4) was obtained.

(実施例5)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート485部、スチレン170部、及び、2−エチルヘキシルアクリレート335.0部を用い、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)を225.0部から100.0部に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.2%、ガラス転移温度20.0℃、pH8.2、粘度2200mPa・s、平均粒子径270nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション5)を得た。
(Example 5)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 485 parts of methyl methacrylate, 170 parts of styrene, and 2- instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. Example 1 except that 335.0 parts of ethylhexyl acrylate was used and the polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsion II) prepared in advance in a 20% aqueous solution was changed from 225.0 parts to 100.0 parts. The same operation as above was carried out to obtain an acrylic emulsion (emulsion 5) having a non-volatile content of 60.2%, a glass transition temperature of 20.0 ° C., a pH of 8.2, a viscosity of 2200 mPa · s, an average particle size of 270 nm, and a weight average molecular weight of 100,000. It was.

(実施例6)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、t−DMを2.0部から5.0部に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分59.9%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.0、粘度1800mPa・s、平均粒子径310nm、重量平均分子量50000のアクリル系エマルション(エマルション6)を得た。
(Example 6)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, the same operation as in Example 1 was carried out except that t-DM was changed from 2.0 parts to 5.0 parts, and the non-volatile content was 59.9%, glass. An acrylic emulsion (emulsion 6) having a transition temperature of 4.0 ° C., a pH of 8.0, a viscosity of 1800 mPa · s, an average particle size of 310 nm, and a weight average molecular weight of 50,000 was obtained.

(実施例7)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート485部、スチレン170部、及び、2−エチルヘキシルアクリレート335.0部を用い、t−DMを2.0部から1.0部に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.1%、ガラス転移温度20.0℃、pH7.9、粘度3000mPa・s、平均粒子径210nm、重量平均分子量400000のアクリル系エマルション(エマルション7)を得た。
(Example 7)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 485 parts of methyl methacrylate, 170 parts of styrene, and 2- instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. Using 335.0 parts of ethylhexyl acrylate, the same operation as in Example 1 was carried out except that t-DM was changed from 2.0 parts to 1.0 parts, and the non-volatile content was 60.1% and the glass transition temperature was 20. An acrylic emulsion (emulsion 7) having an average particle size of 210 nm and a weight average molecular weight of 400,000 was obtained at 0 ° C., pH 7.9, viscosity 3000 mPa · s.

(実施例8)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)225.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.2、粘度2600mPa・s、平均粒子径240nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション8)を得た。
(Example 8)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, sulfosuccinate prepared in advance in a 20% aqueous solution instead of 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution. The same operation as in Example 1 was carried out except that 225.0 parts of N-alkylmonoamide disodium acid (emulsifier III) was used, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was 4.0 ° C., and the pH was 8.2. An acrylic emulsion (emulsion 8) having a viscosity of 2600 mPa · s, an average particle size of 240 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例9)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)100.0部及び予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)125.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.0、粘度2400mPa・s、平均粒子径270nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション9)を得た。
(Example 9)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, poly prepared in advance in a 20% aqueous solution instead of 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution. Examples except that 100.0 parts of an oxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) and 125.0 parts of N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate (emulsifier III) prepared in advance in a 20% aqueous solution were used. Perform the same operation as in No. 1 to obtain an acrylic emulsion (emulsion 9) having a non-volatile content of 60.0%, a glass transition temperature of 4.0 ° C., a pH of 8.0, a viscosity of 2400 mPa · s, an average particle size of 270 nm, and a weight average molecular weight of 100,000. Obtained.

(実施例10)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)225.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.1、粘度2300mPa・s、平均粒子径280nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション10)を得た。
(Example 10)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, sulfosuccinate prepared in advance in a 20% aqueous solution instead of 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution. The same operation as in Example 1 was carried out except that 225.0 parts of N-alkylmonoamide disodium acid (emulsifier III) was used, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was 4.0 ° C., and the pH was 8.1. An acrylic emulsion (emulsion 10) having a viscosity of 2300 mPa · s, an average particle size of 280 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例11)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360部を用い、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホサクシネートジナトリウム(乳化剤I)190.0部及び予め20%水溶液に調整したニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル・硫酸エステル塩:日本乳化剤株式会社製)100.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.1%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.2、粘度2600mPa・s、平均粒子径220nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション11)を得た。
(Example 11)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, and 2- instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. Using 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360 parts of butyl acrylate, instead of 225.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsifier II) prepared in advance into a 20% aqueous solution, a 20% aqueous solution was prepared in advance. 190.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate disodium (emulsifier I) adjusted to the above and Neucol 707SF (trade name, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate ester salt) adjusted in advance to a 20% aqueous solution: Japanese emulsifier. The same operation as in Example 1 was carried out except that 100.0 parts (manufactured by Co., Ltd.) was used, and the non-volatile content was 60.1%, the glass transition temperature was −6.0 ° C., pH 8.2, viscosity was 2600 mPa · s, and average. An acrylic emulsion (emulsion 11) having a particle size of 220 nm and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例12)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360部を用い、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに、予め20%水溶液に調整したニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル・硫酸エステル塩:日本乳化剤株式会社製)100.0部を用いた以外は実施例1と同様の重合製法にて得られたエマルションに、予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)を190.0部混合し、不揮発分60.0%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.2、粘度2100mPa・s、平均粒子径305nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション12)を得た。
(Example 12)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, and 2- instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. Using 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360 parts of butyl acrylate, instead of 225.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsion II) prepared in advance into a 20% aqueous solution, a 20% aqueous solution was prepared in advance. It was obtained by the same polymerization production method as in Example 1 except that 100.0 parts of Newcol 707SF (trade name, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether / sulfate ester salt: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) adjusted to the above was used. 190.0 parts of N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate (emulsifier III) prepared in advance in a 20% aqueous solution was mixed with the emulsion, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was -6.0 ° C., and the pH was 8.2. An acrylic emulsion (emulsion 12) having a viscosity of 2100 mPa · s, an average particle size of 305 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例13)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)225.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.2%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.1、粘度2400mPa・s、平均粒子径300nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション13)を得た。
(Example 13)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, sulfosuccinate prepared in advance in a 20% aqueous solution instead of 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semiester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution. The same operation as in Example 1 was carried out except that 225.0 parts of N-alkylmonoamide disodium acid (emulsifier III) was used, and the non-volatile content was 60.2%, the glass transition temperature was 4.0 ° C., and the pH was 8.1. An acrylic emulsion (emulsion 13) having a viscosity of 2400 mPa · s, an average particle size of 300 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.

(実施例14)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、t−DMを2.0部から5.0部に変更し、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したスルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム(乳化剤III)75.0部及び予め20%水溶液に調整したニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル・硫酸エステル塩:日本乳化剤株式会社製)150.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.3%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.1、粘度3000mPa・s、平均粒子径210nm、重量平均分子量50000のアクリル系エマルション(エマルション14)を得た。
(Example 14)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, the t-DM was changed from 2.0 parts to 5.0 parts, and the polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsifier) was prepared in advance in a 20% aqueous solution. II) 75.0 parts of N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate (emulsifier III) prepared in advance in a 20% aqueous solution instead of 225.0 parts and Neucol 707SF (trade name, polyoxyethylene) prepared in advance in a 20% aqueous solution. Polycyclic phenyl ether / sulfate ester salt: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) The same operation as in Example 1 was performed except that 150.0 parts were used, and the non-volatile content was 60.3%, the glass transition temperature was 4.0 ° C. An acrylic emulsion (emulsion 14) having a pH of 8.1, a viscosity of 3000 mPa · s, an average particle size of 210 nm, and a weight average molecular weight of 50,000 was obtained.

(実施例15)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.0、粘度2800mPa・s、平均粒子径220nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション15)を得た。
(Example 15)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, 2-instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. The same operation as in Example 1 was carried out except that 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360 parts of butyl acrylate were used, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was -6.0 ° C., pH 8.0, and the viscosity. An acrylic emulsion (emulsion 15) having an average particle size of 220 nm and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained at 2800 mPa · s.

(実施例16)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.0、粘度2800mPa・s、平均粒子径220nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション16)を得た。
(Example 16)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, 2-instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. The same operation as in Example 1 was carried out except that 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360 parts of butyl acrylate were used, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was -6.0 ° C., pH 8.0, and the viscosity. An acrylic emulsion (emulsion 16) having an average particle size of 220 nm and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained at 2800 mPa · s.

(比較例1)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート520部、2−エチルヘキシルアクリレート130.0部、及び、ブチルアクリレート340部の代わりに、メチルメタクリレート290部、スチレン170.0部、2−エチルヘキシルアクリレート170.0部、及び、ブチルアクリレート360部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.0%、ガラス転移温度−6.0℃、pH8.0、粘度2800mPa・s、平均粒子径220nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション17)を得た。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, 290 parts of methyl methacrylate, 170.0 parts of styrene, 2-instead of 520 parts of methyl methacrylate, 130.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 340 parts of butyl acrylate. The same operation as in Example 1 was carried out except that 170.0 parts of ethylhexyl acrylate and 360 parts of butyl acrylate were used, and the non-volatile content was 60.0%, the glass transition temperature was -6.0 ° C., pH 8.0, and the viscosity. An acrylic emulsion (emulsion 17) having an average particle size of 220 nm and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained at 2800 mPa · s.

(比較例2)
実施例1の単量体乳化物の仕込みにおいて、予め20%水溶液に調整したポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩(乳化剤II)225.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル・硫酸エステル塩:日本乳化剤株式会社製)225.0部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行い、不揮発分60.1%、ガラス転移温度4.0℃、pH8.1、粘度2500mPa・s、平均粒子径240nm、重量平均分子量100000のアクリル系エマルション(エマルション18)を得た。
なお、比較例2ではスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物を配合しなかった。
(Comparative Example 2)
In the preparation of the monomeric emulsion of Example 1, a new 20% aqueous solution was prepared in advance instead of 225.0 parts of a polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt (emulsifier II) prepared in advance in a 20% aqueous solution. The same operation as in Example 1 was carried out except that 225.0 parts of Coal 707SF (trade name, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether / sulfate ester salt: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used, and the non-volatile content was 60.1%. An acrylic emulsion (emulsion 18) having a glass transition temperature of 4.0 ° C., a pH of 8.1, a viscosity of 2500 mPa · s, an average particle size of 240 nm, and a weight average molecular weight of 100,000 was obtained.
In Comparative Example 2, a compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton was not blended.

続いて、上記で得られたエマルションを下記の通り配合し、制振材用配合物として機械安定性、耐塗膜崩壊性、及び、制振性を評価した。結果を表1に示す。
・エマルション1〜18を形成する重合体 固形分で1000部
・炭酸カルシウムNN#200*1 表1に記載
・分散剤 アクアリックDL−40S*2 30部
・増粘剤 アクリセットWR−650*3 20部
・消泡剤 ノプコ8034L*4 5部
・発泡剤 F−30*5 表1に記載
*1:日東粉化工業株式会社製 充填材
*2:株式会社日本触媒製 ポリカルボン酸型分散剤(有効成分44%)
*3:株式会社日本触媒製 アルカリ可溶性のアクリル系増粘剤(有効成分30%)
*4:サンノプコ株式会社製 消泡剤(主成分:疎水性シリコーン+鉱物油)
*5:松本油脂社製 発泡剤
Subsequently, the emulsion obtained above was blended as follows, and mechanical stability, coating film disintegration resistance, and vibration damping property were evaluated as a compound for a damping material. The results are shown in Table 1.
-Polymer forming emulsions 1-18 Solid content 1000 parts-Calcium carbonate NN # 200 * 1 Listed in Table 1-Dispersant Aquaric DL-40S * 2 30 parts-Thickener Acryset WR-650 * 3 20 parts, defoaming agent Nopco 8034L * 4 5 parts, foaming agent F-30 * 5 Listed in Table 1 * 1: Filler manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd. * 2: Polycarboxylic acid type dispersant manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd. (Active ingredient 44%)
* 3: Alkali-soluble acrylic thickener manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. (active ingredient 30%)
* 4: Antifoaming agent manufactured by San Nopco Co., Ltd. (main component: hydrophobic silicone + mineral oil)
* 5: Foaming agent manufactured by Matsumoto Yushi

上記実施例、比較例で得られた制振材用配合物を用いて、塗膜の外観評価、塗膜の制振性試験、及び、制振材用配合物の機械安定性の評価を下記方法にて実施した。結果を表1に示す。 Using the damping material formulations obtained in the above Examples and Comparative Examples, the appearance evaluation of the coating film, the vibration damping property test of the coating film, and the evaluation of the mechanical stability of the damping material formulation are as follows. It was carried out by the method. The results are shown in Table 1.

<塗膜の外観評価>
鋼板(商品名SPCC−SD・幅75mm×長さ150mm×厚み0.8mm、日本テストパネル社製)の上に、作製した制振材用配合物を塗布厚みが5mmとなるように塗布した。その後、熱風乾燥機を用いて、150℃で50分間乾燥し、得られた乾燥塗膜の表面状態を以下の基準で評価した。なお、熱風乾燥機を用いた加熱により塗料から発泡が生じた。
○:異常なし。
〇△:軽微な塗膜のフクレやクラックが所々に見られる。
△:塗膜のフクレやクラックが所々に見られる。
×:塗膜全体にわたってフクレが生じ、はがれ、クラックが見られる。
<Appearance evaluation of coating film>
The prepared compound for damping material was applied onto a steel plate (trade name: SPCC-SD, width 75 mm × length 150 mm × thickness 0.8 mm, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) so that the coating thickness was 5 mm. Then, it was dried at 150 ° C. for 50 minutes using a hot air dryer, and the surface condition of the obtained dried coating film was evaluated according to the following criteria. In addition, foaming was generated from the paint by heating using a hot air dryer.
◯: No abnormality.
〇 △: Minor paint film blisters and cracks are seen in some places.
Δ: Blisters and cracks in the coating film are seen in some places.
X: Blisters are generated over the entire coating film, peeling, and cracks are observed.

<制振性試験>
上記制振材用配合物を冷間圧延鋼板(商品名SPCC・幅15mm×長さ250mm×厚み1.5mm、日本テストパネル社製)上に3mmの厚みで塗布して150℃で30分間乾燥し、冷間圧延鋼板上に面密度4.0kg/mの制振材被膜を形成した。なお、乾燥における加熱により塗料から発泡が生じた。制振性は、それぞれの温度(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃)における損失係数を、片持ち梁法(株式会社小野測機製損失係数測定システム)を用いて測定した。また、制振性の評価は、総損失係数(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃での損失係数の和)により行い、総損失係数の値が大きいほど制振性に優れるものとした。
<Damping property test>
The above compound for damping material is applied on a cold-rolled steel sheet (trade name SPCC, width 15 mm x length 250 mm x thickness 1.5 mm, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) to a thickness of 3 mm and dried at 150 ° C. for 30 minutes. Then, a damping material coating having a surface density of 4.0 kg / m 2 was formed on the cold-rolled steel sheet. In addition, foaming was generated from the paint by heating in drying. For vibration damping, the loss coefficient at each temperature (10 ° C, 20 ° C, 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C, 60 ° C) was measured using the cantilever method (Loss coefficient measurement system manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.). It was measured. The vibration damping property is evaluated by the total loss coefficient (sum of the loss factors at 10 ° C, 20 ° C, 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C, and 60 ° C), and the larger the value of the total loss coefficient, the more the vibration damping. It has excellent properties.

<機械的安定性の評価>
作製した制振材用配合物150gを300mlポリプロピレン製カップに取り、底部から5mmの高さに直径50mmの羽根を取り付け、ディスパーを用いて1000回転で撹拌を行い、塗料がゲル化するまでの時間(分)を測定した。
<Evaluation of mechanical stability>
Take 150 g of the prepared anti-vibration compound in a 300 ml polypropylene cup, attach a blade with a diameter of 50 mm at a height of 5 mm from the bottom, stir at 1000 rpm using a dispar, and time until the paint gels. (Minute) was measured.

Figure 0006754556
Figure 0006754556

上記実施例1〜16の結果から、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含む制振材用配合物は、機械安定性が優れるとともに、これを用いて得られる塗膜の外観及び制振性に優れることが分かる。
例えば、重合器に仕込んだ乳化剤の種類以外の条件が共通する実施例13と比較例2とを比較すると、実施例13では乳化剤として乳化剤III(スルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム)を用いることにより、比較例2と比較して、それぞれ制振性、機械安定性、及び、外観がより優れることが実証されている。また、実施例15、実施例16、及び、比較例1は、無機充填材の使用量以外の条件が共通するが、比較例1では、無機充填材の使用量がエマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して100質量%と低いため、実施例15、実施例16と比較して外観、制振性に劣るものである。
From the results of Examples 1 to 16, the emulsion for a vibration damping material containing an emulsion obtained by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and an inorganic filler has mechanical stability. It can be seen that it is excellent, and the appearance and vibration damping property of the coating film obtained by using this are excellent.
For example, comparing Example 13 and Comparative Example 2 in which conditions other than the type of emulsifier charged in the polymerizer are common, in Example 13, emulsifier III (N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate) was used as the emulsifier. , It has been demonstrated that the vibration damping property, the mechanical stability, and the appearance are superior to those of Comparative Example 2, respectively. Further, Examples 15, 16 and Comparative Example 1 have the same conditions other than the amount of the inorganic filler used, but in Comparative Example 1, the amount of the inorganic filler used was used as the raw material for the emulsion. Since it is as low as 100% by mass with respect to 100% by mass of all the monomer components, the appearance and vibration damping properties are inferior to those of Examples 15 and 16.

また重合器に仕込んだ単量体の種類以外の条件が共通する実施例1と実施例2とを比較すると、実施例2では単量体としてスチレンを用いることにより、メチルメタクリレートを用いる実施例1と比較して、制振性、及び、機械安定性がより優れる。
また、エマルションに添加する従来の発泡剤の量以外の条件が共通する実施例8と実施例10と実施例13とを比較すると、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量が1.5質量%である実施例10よりも、該加熱膨張カプセル型発泡剤を用いない実施例8や、該加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量が0.5質量%である実施例13の方が、制振性、機械安定性、及び、外観がより優れる。本発明の制振材用配合物では、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物が発泡剤として機能するため、加熱膨張カプセル型発泡剤の添加量を少なくしたり、ゼロとしたりすることが好ましい。実施例8や実施例13では、制振材用配合物中の発泡剤量が過剰ではなく、適正な範囲内であるため、塗膜の形状をより充分に維持することができ、塗膜外観を「異常なし」とすることができる。
Further, comparing Example 1 and Example 2 in which conditions other than the type of the monomer charged in the polymerizer are common, in Example 2, methyl methacrylate is used by using styrene as the monomer in Example 2. Compared with, the vibration damping property and the mechanical stability are more excellent.
Further, comparing Example 8, Example 10 and Example 13 in which conditions other than the amount of the conventional foaming agent added to the emulsion are common, the total monomer component used as the raw material of the emulsion is 100% by mass. On the other hand, compared to Example 10 in which the content of the heat-expanding capsule-type foaming agent is 1.5% by mass, Example 8 in which the heat-expansion capsule-type foaming agent is not used and the content of the heat-expansion capsule-type foaming agent Example 13 in which is 0.5% by mass is more excellent in vibration damping property, mechanical stability, and appearance. In the compound for damping material of the present invention, since the compound having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton functions as a foaming agent, it is preferable to reduce or reduce the amount of the heat-expanding capsule-type foaming agent to be added. In Examples 8 and 13, the amount of the foaming agent in the damping material formulation is not excessive and is within an appropriate range, so that the shape of the coating film can be more sufficiently maintained, and the appearance of the coating film can be maintained. Can be set to "no abnormality".

更に、実施例12は、エマルションを形成するための乳化剤としてスルホコハク酸塩骨格を有する化合物を使用せず、得られたエマルションに対して重合工程終了後に該化合物を添加するものであるが、各比較例と比べて、外観、機械安定性等が優れることが実証されている。 Further, in Example 12, a compound having a sulfosuccinate skeleton is not used as an emulsifier for forming an emulsion, and the compound is added to the obtained emulsion after the completion of the polymerization step. It has been demonstrated that the appearance, mechanical stability, etc. are superior to those of the examples.

なお、重合器に仕込んだ乳化剤の種類以外の条件が共通する実施例6と実施例8とを比較すると、実施例8では乳化剤として乳化剤III(スルホコハク酸N−アルキルモノアミドジナトリウム)を用いることにより、乳化剤として乳化剤II(ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩)を用いる実施例6と比較して、それぞれ制振性、及び、機械安定性がより優れることが実証されている。また、重合器に仕込んだ乳化剤の種類以外の条件が共通する実施例2と実施例3とを比較すると、乳化剤として乳化剤IIを用いる実施例2の方が、乳化剤として乳化剤I(ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホサクシネート・ジナトリウム)を用いる実施例1よりも、制振性、及び、機械安定性がより優れることが実証されている。 Comparing Example 6 and Example 8 in which conditions other than the type of emulsifier charged in the polymerizer are common, in Example 8, emulsifier III (N-alkylmonoamide disodium sulfosuccinate) was used as the emulsifier. It has been demonstrated that, as compared with Example 6 in which emulsifier II (polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinic acid semi-ester salt) is used as an emulsifier, the vibration damping properties and mechanical stability are further excellent, respectively. Further, comparing Example 2 and Example 3 in which conditions other than the type of emulsifier charged in the polymerizer are common, in Example 2 in which emulsifier II is used as the emulsifier, emulsifier I (polyoxyethylene alkyl) is used as the emulsifier. It has been demonstrated that the vibration damping property and the mechanical stability are superior to those of Example 1 using (ether, sulfosuccinate, and disodium).

上述したように、実施例と、該実施例と対応する比較例とを比較すると、いずれの実施例の制振材用配合物においても、スルホコハク酸塩骨格を有する成分を単量体成分の乳化剤又は単量体成分の重合終了後の乳化剤として所定量用い、かつ無機充填材を所定量用いることにより、スルホコハク酸塩骨格を有する成分や無機充填材を所定量用いない比較例と比べて、制振性、機械安定性、及び、外観がより優れることが実証されている。このような効果は、同様の化学構造を有するスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分や、無機充填材を所定量用いるものであれば同様に発揮されると考えられる。したがって、上記実施例の結果から、本発明の技術的範囲全般において、また、本明細書において開示した種々の形態において本発明が適用でき、有利な作用効果を発揮することができるといえる。 As described above, when the Examples are compared with the Comparative Examples corresponding to the Examples, in the compounding material for the damping material of any of the Examples, the component having a sulfosuccinate skeleton is used as an emulsifier as a monomer component. Alternatively, by using a predetermined amount as an emulsifier after completion of polymerization of the monomer component and using a predetermined amount of an inorganic filler, a component having a sulfosuccinate skeleton or an inorganic filler is not used in a predetermined amount as compared with a comparative example. It has been demonstrated to have better vibration, mechanical stability, and appearance. It is considered that such an effect is similarly exhibited if a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton having a similar chemical structure or a predetermined amount of an inorganic filler is used. Therefore, from the results of the above-mentioned examples, it can be said that the present invention can be applied in the entire technical scope of the present invention and in various forms disclosed in the present specification, and advantageous actions and effects can be exhibited.

Claims (8)

単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分、及び、無機充填材を含み、
該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、反応性の炭素−炭素不飽和結合をもたない化合物であり、下記一般式(1);
Figure 0006754556
(式中、Rは、水素原子又は炭素数1〜20の1価のアルキル基を表す。−A−は、−O−、又は、−NH−を表す。Rは、炭素数2〜4のアルキレン基を表す。平均付加モル数nは、0〜200である。X及びYは、同一又は異なって、水素原子、又は、スルホン酸(塩)基を表す。X及びYのうち少なくとも1つは、スルホン酸(塩)基を表す。Rは、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。)で表される化合物であり、
該エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量が0.1〜20質量%であり、該無機充填材の含有量が250〜700質量%であり、
該エマルションは、重量平均分子量が2万〜80万であり、(メタ)アクリル系重合体を含み、
該(メタ)アクリル系重合体は、(メタ)アクリル酸系単量体0.1〜5質量%、及び、その他の共重合可能な不飽和単量体95〜99.9質量%から構成される単量体成分を共重合して得られるものである
ことを特徴とする制振材用水性塗料。
It contains an emulsion made by polymerizing a monomer component, a component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton, and an inorganic filler.
The component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is a compound having no reactive carbon-carbon unsaturated bond, and has the following general formula (1);
Figure 0006754556
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. -A- represents -O- or -NH-. R 2 represents 2 to 2 carbon atoms. Represents an alkylene group of 4. The average number of moles of addition n is 0 to 200. X and Y represent the same or different hydrogen atom or sulfonic acid (salt) group. At least of X and Y. One represents a sulfonic acid (salt) group; R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a metal salt, an ammonium salt, or an organic amine salt).
The content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 0.1 to 20% by mass with respect to 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion, and the content of the inorganic filler is Is 250-700% by mass,
The emulsion has a weight average molecular weight of 20,000 to 800,000 and contains a (meth) acrylic polymer.
The (meth) acrylic polymer is composed of 0.1 to 5% by mass of the (meth) acrylic acid-based monomer and 95 to 99.9% by mass of other copolymerizable unsaturated monomers. A water-based coating material for vibration damping materials, which is obtained by copolymerizing a monomer component.
前記エマルションは、ガラス転移温度が−30〜50℃である
ことを特徴とする請求項1に記載の制振材用水性塗料。
The water-based coating material for a vibration damping material according to claim 1, wherein the emulsion has a glass transition temperature of -30 to 50 ° C.
前記エマルションは、カルボン酸(塩)基をもつ単量体単位を有する重合体を含む
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の制振材用水性塗料。
The water-based coating material for a vibration damping material according to claim 1 or 2, wherein the emulsion contains a polymer having a monomer unit having a carboxylic acid (salt) group.
前記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分は、炭素数8以上の炭化水素基を有する
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の制振材用水性塗料。
The water-based coating material for a vibration damping material according to any one of claims 1 to 3, wherein the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton has a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
前記水性塗料中のアニオン性界面活性剤100質量%中、前記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量が50質量%以上である
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の制振材用水性塗料。
The invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 50% by mass or more in 100% by mass of the anionic surfactant in the water-based coating material. Water-based paint for vibration damping materials.
前記エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量が2質量%以下である
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の制振材用水性塗料。
The invention according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the heat-expanding capsule-type foaming agent is 2% by mass or less with respect to 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion. Water-based paint for damping materials.
前記エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対し、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分の含有量は、2質量%以上である
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の制振材用水性塗料。
Claims 1 to 6, wherein the content of the component having a sulfosuccinic acid (salt) skeleton is 2% by mass or more with respect to 100% by mass of all the monomer components used as the raw material of the emulsion. Water-based paint for damping material described in any of them.
請求項1〜7のいずれかに記載の制振材用水性塗料を用いて得られることを特徴とする塗膜。 A coating film obtained by using the water-based coating material for a vibration damping material according to any one of claims 1 to 7.
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