JP6722285B2 - 成層燃焼機関 - Google Patents
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-
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Description
本発明は、少なくとも部分的に成層の(at least partly stratified)(例えば少なくとも部分的に二重の成層の)燃焼エンジン(charge combustion engine)特にCAI(燃焼支援点火)、HCC,HCSI,およびHCCIエンジンに関し、ここで火炎放出光子(a flame emitting photon)を生成する炭化水素含有燃料の燃焼は、酸化セリウム―炭素含有コーティングが提供された壁を有するチャンバー内で操作され、該コーティングはさらに少なくとも以下の元素、Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物を含んでなる。本発明のエンジンはNOx排出率の触媒的低減を可能にする。
燃料の燃焼は、燃料と酸素または酸素含有媒体とを反応させることにより低温燃焼(cold combustion)または高温燃焼(hot combustion)により操作されることができ、該反応は酸化反応ならびに還元反応を含んでなる。
に関して別の問題も生じるだろう。
ハイブリッドシステムである。本発明のシステムは、良好な耐熱性、良好な触媒の長期寿命、振動、圧変動に対する良好な耐性を有する触媒コーティングを使用する。触媒コーティングのいくつかの金属元素は、燃焼室の金属表面で焼結される(例えば燃焼室のアルミニウム合金)。触媒効率または作用は、低温(300℃未満の温度のような)から高温まで(700℃より高い、またはさらに900℃より高い温度のような)で達成されることが観察された。本発明の触媒コーティングは、多孔質触媒コーティング上または内での酸化還元反応を触媒するために適することが観察された。また本発明の触媒コーティングにより、側壁消炎(side wall quenching)および/または管消炎(円筒消炎)のような幾らかの消炎(flame quenching)が防止できることが観察された。電離電流が触媒コーティングの近傍でより良く保存されることが観察された。いかなる理論にも関連つけられずに、触媒コーティングは、触媒コーティングが提供されていない燃焼室と比べて、燃焼室の自由容積内で火炎プラズマと本発明の触媒コーティングとの間に、より厚い中間層を確実にすることが期待される。いかなる理論にも関連つけられずに、本発明の触媒コーティングは、1.4またはさらに1.5より高いラムダ値のような大過剰な空気の存在中でも、より制御された電離レベルを、低下した化学電離ピークおよび熱電離ピークで確実にすると期待される。また、特に4サイクルエンジンでの導入工程および排気工程にもかかわらず、燃焼室の壁面の温度が高い変動下におかれることが少ないようである。
本発明は、少なくとも部分的に成層の燃焼エンジン、例えば一つの面に沿った(ピストン表面のヘッド表面のような)、または幾つかの面に沿った(ヘッド表面およびピストン表面のような二つの向かい合う面のような)成層燃焼(stratified combustion)に関し、ここで火炎放出光子を生じる炭化水素含有燃料の燃焼が、酸化セリウム―炭素含有コーティングが提供された壁を持つチャンバー内で操作され、該酸化セリウム―炭素含有コーティングがさらに少なくとも以下の元素、Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物をさらに含んでなり、これにより以下の元素、Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物を有する該酸化セリウム―炭素含有コーティングが、チャンバーの酸化セリウム−炭素含有コーティング上のH+または
種の形成を制御し、同時に、Ce,Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZr酸化物からの酸素原子を使用する水素H2との反応を触媒してチャンバーの壁にH2Oを形成することにより水素分岐反応(hydrogen branching reaction)を制御するように適合され(adapted)、これにより酸化物として表されるCe,Pr,Nd,La、YおよびZrから選択される金属元素の全金属重量含量中で、酸化物として表されるY、Zrおよびそれらの混合物から選択される金属元素の重量金属含量が、少なくとも10%、有利には少なくとも15%、好ましくは16〜40%、最も好ましくは20〜30%である。酸化セリウム―炭素含有コーティングは、有利には70μm未満のような100μm未満、例えば10〜70μmの厚さを有する。
ら700℃の間の範囲の温度で水素原子(特に水素種
の状態)を取り込むように適合されている。燃料の幾らかのクラッキングは、500℃未満の温度および5 105Paより高い圧で操作されると予想される。
―セリウム―炭素含有コーティングは、炭化水素含有燃料が、少なくとも500℃より高い温度、そして20 105Paより高い圧力で、炭素含有種または分子に、そして水素および水素種に転換されるために適切である。
―酸化セリウム―炭素含有コーティングは十分なPr,La,Ndおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物を含み、その結果、500℃より高い温度、そして20 105Paより高い圧力で、セリウム―炭素含有コーティングと接触して遊離H種および遊離OH種に転換される水素H2分子が少なくとも50モル%減少する。
―酸化セリウム―炭素含有コーティングは十分なPr,La,Ndおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物を含み、その結果、500℃より高い温度、そして20 105Paより高い圧力で、セリウム―炭素含有コーティングと接触して遊離H種および遊離OH種に転換される水素H2分子が少なくとも75モル%減少する。
―セリウム―炭素含有コーティングは、炭素含有燃料の燃焼により生成される火炎により放出される光子を捕捉した後、セリウム―炭素含有コーティングの少なくとも近傍で約4000Åから最高約7500Åの全スペクトル範囲を実質的に連続して網羅するスペクトルを生じるように適合されている。
―セリウム―炭素含有コーティングは、炭素含有燃料の燃焼により生成される火炎により放出される光子を捕捉するために適合され、かつ/または有利には、そしてセリウム―炭素含有コーティングの少なくとも近傍に約4000Åから最高約7500Åの全スペクトル範囲を実質的に連続して網羅するスペクトルを生じるように適合されている。
―セリウム―炭素含有コーティングは、少なくとも炭素含有燃料の燃焼中に、燃焼室中の光子の数を制御するように適合され、該光子は有利には約4000Åから最高約7500Åの全スペクトル範囲を網羅する光子の混合である。
―セリウム―炭素含有コーティングは、少なくともYおよびZrを含んでなり、有利には触媒コーティング中に存在する重量比Y/Zrが1:10から10:1の間、好ましくは2:10から10:2の間の範囲である。
―セリウム―炭素含有コーティングは、幾らかのアルミニウムを、好ましくはその酸化物または水酸化物状態で、および/またはアルミノ―ケイ酸塩状態で含んでなり、これによりAl,Ce,Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZrから選択される金属の触媒コーティングの全金属重量含量に対する触媒コーティング中のアルミニウム金属含量が1から10%の間の範囲である。
―エンジンがアルミノ含有面、特にアルミノ―シリカ含有面を有する円筒を含んでなり、該面には少なくとも部分的にセリウム―炭素含有コーティングが提供されている。
―セリウム―炭素含有コーティングの以下の酸化物CeO2,Pr6O11,La2O3,Nd2O3,Y2O3,およびZrO2としてそれぞれ表されるCe,Pr,La,Nd,Y,およびZr(コーティング中で酸化物および/または水酸化物として存在できる金属元素)から選択される金属の相対重量が、酸化物として表される該金属の全重量に対して:
Ce(CeO2として):25〜50%、好ましくは35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、好ましくは2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、好ましくは20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、好ましくは5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、好ましくは8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、好ましくは10〜17%
である。
―触媒コーティングがさらにアルミニウム酸化物および/またはアルミノケイ酸塩を含んでなる。
―触媒コーティングが500nm未満、有利には300nm未満の厚さを有する。
―触媒コーティングが、100nmより大きいサイズを有する最大粒子と、70nm未満(好ましくは30nm未満)のサイズの粒子が最大粒子間に作られるボイド内に広がる構造を有する。
―酸化セリウム―炭素含有触媒が、少なくとも該触媒上での
種とO2との分岐反応を制御し、ならびに該触媒上での
種とH2との分岐反応を制御する触媒である。
―触媒コーティングはPd,Pt,Rh,Cuおよびそれらの組み合わせを実質的に含まないか、または含まない。
―酸化セリウム―炭素含有コーティングに存在する炭素の少なくとも50%が、幾らかの重複部分を含む可能性があるグラフェン単位の状態である。
―酸化セリウム―炭素含有触媒が、燃焼室内で特に触媒コーティング上に、多孔質グラファイト状態、特にグラフェン粒子状態の炭素粒子の形成を制御するように適合され、かつ/または燃焼室からスス粒子の排出を低減するように適合されている。
―酸化セリウム―炭素含有触媒が、温度と相関して紫色の範囲の波長の光線、青色の範囲の光線、緑色の範囲の光線、黄色の範囲の光線、ならびに赤色の範囲の光線を放出するように適合されている。
―酸化セリウム―炭素含有触媒が、燃焼室内で特に酸化セリウム―炭素含有コーティング上に、多孔質グラファイト状態、特にグラフェン粒子状態の炭素粒子の形成を制御するように適合され、かつ/または燃焼室からスス粒子の排出を低減するように適合されている。
―酸化セリウム―炭素含有触媒が、温度と相関して紫色の範囲の波長の光線、青色の範囲の波長の光線、緑色の範囲の波長の光線、黄色の波長の範囲の光線、ならびに赤色の範囲の波長の光線を放出するように適合されている。
―エンジンが、少なくとも部分的に二層の成層燃焼エンジンであり、有利に酸化セリウム―炭素含有触媒が提供された二つの向かい合う表面を有し、該向かい合う表面が好ましくはピストンヘッド表面または二つの向かい合った移動するピストンヘッドの表面である。―またはそれらの組み合わせ。
―本発明はさらに本発明のエンジンの触媒用の触媒前駆体に関し、以下の元素、Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZrの酸化物を含む酸化セリウム―炭素含有コーティングである該触媒は、チャンバーの酸化セリウム−炭素含有コーティング上のH+種の形成を制御し、同時に、Ce,Pr,Nd,Laおよび少なくともYおよび/またはZr酸化物からの酸素原子を使用する水素H2との反応を触媒してチャンバーの酸化セリウム−炭素含有コーティングにH2Oを形成することにより水素分岐反応(hydrogen branching reaction)を制御するように適合され(adapted)、これにより、酸化物として表されるCe,Pr,Nd,La、YおよびZrから選択される金属元素の全金属重量含量中で、酸化物として表されるY、Zrおよびそれらの混合物から選択される金属元素の重量金属含量が、少なくとも10%、有利には少なくとも15%、好ましくは16〜40%、最も好ましくは20〜30%であり、ここで触
媒前駆体は有利には、セリウム―炭素含有コーティングの酸化物CeO2,Pr6O11,La2O3,Nd2O3,Y2O3,およびZrO2として表されるCe,Pr,La,Nd,Y,およびZrから選択される金属の相対重量が、酸化物として表される該金属の全重量に対して:
Ce(CeO2として):25〜50%、好ましくは35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、好ましくは2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、好ましくは20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、好ましくは5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、好ましくは8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、好ましくは10〜17%
となるようなものである。
本発明は、国際公開第2006017915号パンフレット、米国特許第7482303号、同第7188470号明細書、欧州特許第1590555B1号明細書、および米国特許第7723257号明細書に開示された技術の改良であり、この内容は引用により本明細書に編入される。
1.10nm未満のサイズのナノ炭素一次粒子(恐らく500nm未満のサイズの構造に凝集した)。該ナノ炭素一次粒子は10〜50重量%、有利には15〜30重量%、好ましくは約20重量%の比率で前駆体混合物に存在する。カーボンナノ粒子をそのまま使用する代わりに、恐らく炭素ナノ粒子を含むワックスを使用することができる。炭素粒子は、好ましくは二次元グラフェン構造、最も特別には単層二次元グラフェン構造を形成する幾つかの粒子を含んでなっている。
2.金属酸化物粒子、特にナノ粒子(200nm未満、好ましくは少なくとも一部は50nm未満のサイズの粒子)の混合物。該金属粒子の混合物は、有利には該金属酸化物粒子の全混合物に対して以下を含んでなる(重量%として):
Ce(CeO2として):25〜50%、好ましくは35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、好ましくは2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、好ましくは20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、好ましくは5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、好ましくは8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、好ましくは10〜17%
Al(Al2O3として):0〜10%、好ましくは1%〜5%
Si(SiO2として):0〜10%、好ましくは0.5〜5%(該シリコンは、メタノール、エタノール等のような溶媒系中の液体または溶解性テトラエトキシシランの状態であることができる)。
3.可能であれば、覆うべき表面上への粒子に幾らかの接着を可能にするためのワックスまたは液体系。該ワックスまたは液体は好ましくは、炭素および水素ならびに好ましくは酸素原子を含んでなる分子である。ワックス/金属酸化物粒子の混合物の重量は、有利には2より高く、例えば2.5から最高6の範囲である。
―触媒の高熱安定性
―高圧安定性
―高い水素安定性
―異なるセタン価またはオクタン価で可能なエンジンの作動
―コーティングの高いイオン伝導性
―6から15より高い、20より高いような例えば22の異なる圧縮率で可能な着火制御―燃料からの炭素および水素が少なくとも一部、離れて燃焼する可能性。すなわちチャンバー容積内で大部分の燃料炭素(触媒コーティング(1もしくは複数)の近傍のプラズマゾーンを含んでなる、すなわち空気に対してN2が高い環境中)、および触媒コーティング(1もしくは複数)上または内での大部分の燃料水素(すなわち空気に対してO2が高いか、または減少したN2環境)。
―高い導入および放出酸素率で、高い酸素貯蔵能。
―高い水素貯蔵能
―より少ない小粒子放出により可能なフィルターの小型化、ならびに三元触媒消費の小型化
―大きい孔サイズのフィルターを使用する可能性
―フィルターレベル、ならびに三元触媒のレベルでの消費における圧力低下の可能性
―三元触媒の迅速な活性化
―期間中、触媒の作用安定性、これにより触媒再生の必要が低い
―1.3より高い、例えば1.4より高い、例えば1.4から1.3、例えば1.5から2.1のようなラムダ価で可能なエンジンの作動
―後処理の改善
―少ないNOx
―排気ガス中の低いHC含量
―より少ない炭素粒子の排出(特に実質的に小さいサイズの炭素粒子の排出は無く、例えば5μm未満の炭素粒子は実質的に無い)
―燃焼室でのススの形成が無い
―排気バイプでススの堆積が無い
―高い水蒸気の排出
―より低い燃料消費
―燃焼室でより高い世界的基準量(global amount)の遊離電子
―燃焼は、セリウム―炭素含有コーティングが提供された二つの向かい合う表面での二層の成層燃焼であった。
空気充填が本発明のエンジンで可能であった。さらに吸気バルブおよび排気バルブが両方とも開放位置である時、空気は本発明のエンジン燃焼室をより容易に通って流れることができ、すなわちこのようにして触媒コーティングによる酸素の導入、ならびに燃焼室の冷却、および高い排気ガスの捕捉さえも確実となる。
Claims (15)
- 少なくとも部分的に成層の燃焼エンジンであって、火炎放出光子を生じる炭化水素含有燃料の燃焼が、酸化セリウム―炭素含有コーティングが施された壁を持つチャンバー内で操作され、前記コーティングが、少なくとも以下の元素、Pr,Nd,La,YおよびZrの酸化物を含み、ここで、以下の元素、Pr,Nd,La,YおよびZrの酸化物を有する前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、前記チャンバーの酸化セリウム−炭素含有コーティング上のH+種の形成を制御し、同時に、Ce,Pr,Nd,La,YおよびZr酸化物からの酸素原子を使用する水素H2との反応を触媒して前記チャンバーの壁にH2Oを形成することにより水素分岐反応(hydrogen branching reaction)を制御するように適合され、ここで、セリウム―炭素含有コーティングの以下の酸化物CeO2,Pr6O11,La2O3,Nd2O3,Y2O3,およびZrO2としてそれぞれ表されるCe,Pr,La,Nd,Y,およびZrから選択される金属の相対重量が、酸化物として表される金属の全重量に対して:
Ce(CeO2として):25〜50%、または、35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、または、2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、または、20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、または、5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、または、8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、または、10〜17%
である、
エンジン。 - 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、
火炎により放出される6500〜7500Å波長の光子を捕捉するコーティング、または、800℃より高い温度を有する火炎により放出される6500〜7500Å波長の光子の5〜25%を捕捉するコーティングであるか、
少なくとも500から800℃の間の範囲の温度での光子増幅スペクトル発光放射か、4000Åから最高7500Åの全範囲を網羅する少なくとも500から800℃の間の範囲の温度での光子増幅スペクトル発光放射かを確実とするコーティングである、
請求項1に記載のエンジン。 - サイクルがそれぞれ少なくとも4つの連続的工程、すなわち燃焼室に少なくとも酸素および窒素を装填する導入工程、該少なくとも酸素および窒素が圧縮される圧縮工程、燃焼室内での燃焼工程および燃焼室内に存在するガスを排出する排気工程を含み、これにより導入工程および圧縮工程の群から選択される少なくとも一工程中に、以下の元素、Pr,Nd,La,YおよびZrの酸化物を含む酸化セリウム―炭素含有コーティングが、100〜400℃の間の範囲の温度で酸素原子を取り込む、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが十分なPr,La,Nd,YおよびZrの酸化物を含み、その結果、500℃より高い温度、そして20 105Paより高い圧力で、前記酸化セリウム―炭素含有コーティングと接触して遊離H種および遊離OH種になる水素H2分子が少なくとも50モル%、または、少なくとも75モル%変換する、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、炭素含有燃料の燃焼により生成される火炎により放出される光子を捕捉するコーティング、および/または、少なくとも壁の近傍に4000Åから最高7500Åの全スペクトル範囲を連続して網羅するスペクトルを生じるコーティングである、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、少なくとも炭素含有燃料の燃焼中に、燃焼室中の光子の数を制御するコーティング、または酸化セリウム―炭素含有コーティング近傍の燃焼室中の光子の数を制御するコーティングであり、
これにより、前記光子は4000Åから最高7500Åの全スペクトル範囲を網羅する光子の混合である、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。 - 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、幾らかのアルミニウムまたはアルミニウム酸化物またはアルミニウム水酸化物またはアルミノケイ酸塩を含み、これによりAl,Ce,Pr,Nd,La,YおよびZrから選択される触媒コーティングの全金属重量含量に対する触媒コーティングのアルミニウム金属含量が1〜10%の間の範囲である、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記エンジンがアルミノ含有面、またはアルミノ―シリカ含有面を有する円筒を含み、
前記面には少なくとも部分的に酸化セリウム―炭素含有コーティングが施されている、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。 - 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングに存在する炭素の少なくとも50%が、グラフェン単位の状態であるか、または、幾らかの重複部分を含むグラフェン単位の状態である、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、燃焼室内か、または、前記酸化セリウム―炭素含有コーティング上かで、多孔質グラファイト状態の炭素粒子の形成を制御する触媒か、または、グラフェン粒子状態の炭素粒子の形成を制御する触媒か、または、燃焼室からスス粒子の排出を低減するための触媒かである、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、温度と相関して紫色の範囲の波長の光線、青色の範囲の波長の光線、緑色の範囲の波長の光線、黄色の波長の範囲の光線、ならびに赤色の範囲の波長の光線を放出する触媒である、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが施された二つの向かい合う表面を有し、該向かい合う表面がピストンヘッド表面または二つの向かい合う移動するピストンヘッド表面のうちから選択される、少なくとも部分的に二層の成層の燃焼エンジンである、前記請求項のいずれか1項に記載のエンジン。
- 燃料を前記請求項のいずれか1項に記載のエンジンの燃焼室(1もしくは複数)内の空気含有雰囲気中で燃焼することによる力学的エネルギーの生成法であって、これにより前記酸化セリウム―炭素含有コーティングが、触媒中の酸素捕捉により空気含有雰囲気から酸素を除去する工程、および、水素または水素種の反応により触媒レベルで水蒸気を形成する工程を少なくとも含むサイクルに供される、方法。
- 請求項1ないし12のいずれか1項に記載のエンジンの触媒用の触媒前駆体であって、前記触媒は、請求項1に記載のセリウム―炭素含有コーティングであり、ここで前記触媒前駆体は、前記セリウム―炭素含有コーティングの酸化物CeO2,Pr6O11,La2O3,Nd2O3,Y2O3,およびZrO2として表されるCe,Pr,La,Nd,Y,およびZrから選択される金属の相対重量が、酸化物として表される金属の全重量に対して:
Ce(CeO2として):25〜50%、または、35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、または、2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、または、20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、または、5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、または、8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、または、10〜17%
である、触媒前駆体、または、
さらに酸化アルミニウムおよび/またはアルミノケイ酸塩および/またはアルミノリンケイ酸塩を含む、前記触媒前駆体、または、
さらに、10μm未満のサイズか、または、5μm未満のサイズか、または、ナノ範囲のサイズかを持つ粒子状態である、前記触媒前駆体。 - アルミニウムを含む触媒担体か、または、アルミニウム合金から作られた触媒担体かであって、該触媒担体には、以下の元素、Ce,Pr,Nd,La,YおよびZrの酸化物を含む酸化セリウム―炭素含有コーティングが施され、これによりセリウム―炭素含有コーティングの以下の酸化物CeO2,Pr6O11,La2O3,Nd2O3,Y2O3,およびZrO2としてそれぞれ表されるCe,Pr,La,Nd,Y,およびZrから選択される金属の相対重量が、酸化物として表される金属の全重量に対して:
Ce(CeO2として):25〜50%、または、35〜45%
Pr(Pr6O11として):2〜10%、または、2.5〜6%
La(La2O3として):15〜37%、または、20〜32%
Nd(Nd2O3として):4〜15%、または、5〜13%
Y(Y2O3として):5〜15%、または、8〜12%
Zr(ZrO2として):5〜25%、または、10〜17%
である、
触媒担体。
Applications Claiming Priority (1)
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PCT/IB2015/002196 WO2017085524A1 (en) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | Stratified charge combustion engine |
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Publication Number | Publication Date |
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