JP6706113B2 - Information recording sheet - Google Patents
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Description
この発明は、可視光照射時には視認されず又はほぼ視認されず、紫外光又は一部の短波長可視光照射時に視認できる不可視情報を記録するための情報記録用シートに関する。 The present invention relates to an information recording sheet for recording invisible information that is invisible or almost invisible when irradiated with visible light and is visible when irradiated with ultraviolet light or some short-wavelength visible light.
可視光照射時には視認されず紫外光照射時に視認できる発光蛍光体で情報を記録した不可視情報記録物は、情報を秘匿するため、塗工された物の真贋を判定するため、偽造防止のためなど様々な用途に使用されている（例えば、特許文献１、２等）。
一方、本願発明で用いるベンゾトリアゾール系化合物は、その紫外光を吸収する特性を利用した不可視インクの形態で、不可視情報記録物に使用されている（例えば、特許文献３等）。この不可視インクを使用した不可視情報記録物では、紫外光照射時に、不可視インクが含有するベンゾトリアゾール系化合物が紫外光を吸収することにより、記録箇所が非記録箇所（即ち、白紙部分）よりも暗転するため不可視情報が視認可能となる。
また、ベンゾトリアゾール系化合物は、有機化合物に添加するための紫外線吸収剤としてよく用いられている（例えば、特許文献４等）。
An invisible information recording material that records information with a luminescent phosphor that is not visible when irradiated with visible light, but is visible when irradiated with ultraviolet light, for concealing information, to determine the authenticity of the coated object, to prevent counterfeiting, etc. It is used for various purposes (for example, Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, the benzotriazole-based compound used in the invention of the present application is used for an invisible information recording material in the form of an invisible ink that utilizes the characteristic of absorbing ultraviolet light (for example, Patent Document 3). In the invisible information recorded matter using this invisible ink, the benzotriazole-based compound contained in the invisible ink absorbs the ultraviolet light when irradiated with the ultraviolet light, so that the recorded area is darker than the non-recorded area (that is, the blank area). Therefore, the invisible information becomes visible.
Further, benzotriazole compounds are often used as an ultraviolet absorber for addition to organic compounds (for example, Patent Document 4 and the like).
発明者らは、発光蛍光体で情報を記録した不可視情報記録物やベンゾトリアゾール系化合物を含有する不可視インクを使用した不可視情報記録シートについて検討したところ、このような発光蛍光体の記録箇所は非記録箇所（即ち、白紙部分）とは色調が異なるため、また、不可視インクの記録箇所は非記録箇所より光沢が向上するため、記録箇所の存在は視認可能であることがわかった。特に後者の場合、光沢の高い情報記録シートでは、記録箇所の存在は光沢差により比較的容易に視認可能であることがわかった。
そこで、本発明は、記録された情報が可視光照射時には視認されず又はほぼ視認されず、紫外光又は一部の短波長可視光照射時に視認でき、記録された情報の記録箇所と非記録箇所（白紙部分）の光沢差が少なく、不可視情報の存在そのものが視認され難い情報記録用シートを提供することを目的とする。
The inventors have studied an invisible information recording material in which information is recorded with a light emitting phosphor and an invisible information recording sheet using an invisible ink containing a benzotriazole-based compound. Since the color tone is different from that of the recording portion (that is, the blank portion), and the gloss of the recording portion of the invisible ink is higher than that of the non-recording portion, it was found that the presence of the recording portion is visible. Especially in the latter case, it has been found that the presence of the recording portion is relatively easily visible due to the difference in gloss on the information recording sheet having high gloss.
Therefore, the present invention, the recorded information is not visible or almost invisible when irradiated with visible light, visible when irradiated with ultraviolet light or some short-wavelength visible light, and recorded portions and non-recorded portions of recorded information. An object of the present invention is to provide an information recording sheet in which the difference in gloss of (white paper portion) is small and the existence of invisible information itself is hard to be visually recognized.
本発明者らは、上記課題を鋭意検討した結果、支持体上に、特定のベンゾトリアゾール系化合物とバインダーと顔料とを含む塗工液を塗工して情報記録層を設け、この情報記録層に情報を加熱記録した後に、紫外線又は一部の短波長可視光を照射することにより、記録した情報を読み取ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、記録情報が可視光照射時には視認されず又はほぼ視認されず、紫外光又は一部の短波長可視光照射時に視認される情報記録用シートであって、支持体上に情報記録層を有し、該情報記録層がバインダー、顔料及び下式で表されるベンゾトリアゾール系化合物を含有する情報記録用シートである。
また、本発明は、この情報記録用シートに情報が加熱記録された不可視情報記録シートである。
また、本発明は、この情報記録用シートに情報を加熱記録することから成る不可視情報記録シートの製法である。
また、本発明は、この情報記録用シートに情報を加熱記録することから成る不可視情報の記録方法である。
さらに、本発明は、この不可視情報記録シート、製造された不可視情報記録シート又は不可視情報の記録方法で情報が記録された情報記録用シートに紫外光又は一部の短波長可視光を照射することにより、記録された不可視情報を可視化する工程から成る、情報可視化方法である。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have applied an application liquid containing a specific benzotriazole-based compound, a binder and a pigment to a support to provide an information recording layer. It was found that the recorded information can be read by irradiating it with ultraviolet rays or a part of short-wavelength visible light after heating and recording the information on the recording medium, and completed the present invention.
That is, the present invention is an information recording sheet in which recorded information is not or hardly visible when irradiated with visible light, and is visually recognized when irradiated with ultraviolet light or some short-wavelength visible light. An information recording sheet having a recording layer, the information recording layer containing a binder, a pigment and a benzotriazole compound represented by the following formula.
Further, the present invention is an invisible information recording sheet in which information is heat-recorded on this information recording sheet.
Further, the present invention is a method for producing an invisible information recording sheet, which comprises heating and recording information on this information recording sheet.
Further, the present invention is a method for recording invisible information, which comprises heating and recording information on this information recording sheet.
Furthermore, the present invention is to irradiate the invisible information recording sheet, the manufactured invisible information recording sheet or the information recording sheet on which information is recorded by the method of recording invisible information with ultraviolet light or a part of short-wavelength visible light. The information visualization method comprises the step of visualizing the recorded invisible information.
本発明の情報記録用シートに加熱記録された情報は、可視光照射時には視認されず紫外光又は一部の短波長可視光照射時に視認できる。
本発明の情報記録用シートに加熱記録された情報の記録箇所と非記録箇所（白紙部分）の光沢差や色調差が少なく、不可視情報の存在そのものが視認され難い。
本発明の情報記録用シートは情報を加熱記録するため、不可視インクを使用して情報を記録する場合のように、印刷機等の大がかりな記録装置を使用する必要がなく、感熱記録分野で用いられているサーマルヘッド等を有する小型の記録装置が使用可能である。そのため、一般的な感熱記録体と同様に、可変情報の記録が容易であり、記録の自由度が大きい。
さらに、情報が記録された不可視情報記録シートは、情報記録部の周囲の非情報記録部（即ち、白紙部分）を加熱することにより、情報記録部と非情報記録部の境界を消去し、記録された情報を容易に読み取り不可能な状態にすることが出来る。即ち、本発明の情報記録用シートは、記録された情報の秘匿性が極めて優れている。
The information heat-recorded on the information recording sheet of the present invention is not visually recognized when irradiated with visible light but can be visually recognized when irradiated with ultraviolet light or some short-wavelength visible light.
The difference in gloss and the difference in color tone between the recorded portion and the non-recorded portion (blank portion) of the information which is heat-recorded on the information recording sheet of the present invention are small, and the existence of invisible information itself is difficult to be visually recognized.
Since the information recording sheet of the present invention heat-records information, it is not necessary to use a large-scale recording device such as a printing machine as in the case of recording information using invisible ink, and is used in the heat-sensitive recording field. It is possible to use a small recording device having a thermal head or the like. Therefore, similar to a general thermosensitive recording medium, it is easy to record the variable information and the degree of freedom of recording is large.
Further, in the invisible information recording sheet on which information is recorded, by heating the non-information recording portion (that is, a blank sheet portion) around the information recording portion, the boundary between the information recording portion and the non-information recording portion is erased, and recording is performed. The stored information can be easily made unreadable. That is, the information recording sheet of the present invention has extremely excellent confidentiality of recorded information.
本発明の情報記録用シートは、支持体上に、バインダー、顔料及び特定のベンゾトリアゾール系化合物を含有する情報記録層を有する。
本発明で用いる支持体には特に制限はなく、例えば、紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体を使用できる。
The information recording sheet of the present invention has an information recording layer containing a binder, a pigment and a specific benzotriazole compound on a support.
The support used in the present invention is not particularly limited, and any support such as paper, recycled paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, non-woven fabric, etc. can be used.
本発明で用いるベンゾトリアゾール系化合物は下式で表される。
Ｒ１は、ｎが１の場合は水素原子、ｎが２の場合にはメチレン基を表し、Ｒ２は炭素数が１〜３０のアルキル基を表す。このアルキル基は、直鎖であっても分岐していてもよい。
ｎが１の場合は紫外光又は近紫外光照射時の加熱記録された情報の視認性に優れる。ｎが２の場合は塗工後の情報記録層中におけるベンゾトリアゾール系化合物の安定性が高く、経時で情報記録層中のベンゾトリアゾール系化合物が減少する、ブリードの問題が抑制される。
また、Ｒ２が好ましくは炭素数が１〜１６、より好ましくは炭素数が１〜８のアルキル基であると、ベンゾトリアゾール系化合物の着色が小さく、加熱記録された情報の記録箇所と非記録箇所（白紙部分）の色調差が少なくなるため好ましい。
The benzotriazole compound used in the present invention is represented by the following formula.
R 1 represents a hydrogen atom when n is 1, a methylene group when n is 2, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. This alkyl group may be linear or branched.
When n is 1, the visibility of information recorded by heating upon irradiation with ultraviolet light or near-ultraviolet light is excellent. When n is 2, the stability of the benzotriazole-based compound in the information recording layer after coating is high, and the bleeding problem that the benzotriazole-based compound in the information recording layer decreases with time is suppressed.
Further, when R 2 is an alkyl group having preferably 1 to 16 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, the benzotriazole-based compound is less colored, and the recorded portion and the non-recorded portion of the heat-recorded information are recorded. This is preferable because the difference in color tone between the portions (white paper portion) is reduced.
このようなベンゾトリアゾール系化合物として、例えば、２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４ｔ−ブチルフェノール）、２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４ｎ−ブチルフェノール）、２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４（１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル）フェノール）、２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４（１，１，３，３，５，５，７，７，−オクタメチルオクチル）フェノール）などが挙げられる。２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）は、例えば、ケミプロ化成社製、商品名：ケミソーブ２７９、あるいは、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカアークルズＬＡ３１として入手可能である。また、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、例えば、シプロ化成社製、商品名：シーソーブ７０１として入手可能である。 Examples of such a benzotriazole-based compound include 2,2′ methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol), 2-( 2-Hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole, 2,2'methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4t-butylphenol), 2,2'methylenebis(6-(2H- Benzotriazol-2-yl)-4n-butylphenol), 2,2'methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4(1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl) Phenol), 2,2′ methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4(1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyloctyl)phenol) and the like. Be done. 2,2′ methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol) is, for example, manufactured by Chemipro Kasei, trade name: Chemisorb 279, Alternatively, it is available under the trade name: ADEKA ARKUL'S LA31 manufactured by ADEKA. In addition, 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole is available as, for example, Seesorb 701, manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.
本発明で用いるバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類；（メタ）アクリル酸及び、（メタ）アクリロニトリルやメタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸と共重合可能な単量体成分（オレフィンを除く）からなるアクリル系樹脂；酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉（例えば、ヒドロキシエチル化澱粉など）、カチオン化澱粉などの澱粉類；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロースエーテル類及びそれらの誘導体；ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドなどのポリアクリルアミド類；ポリエステルポリウレタン系樹脂、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系アイオノマー樹脂などのウレタン系樹脂；スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル共重合体などのスチレン−ブタジエン系樹脂；ブタジエン−アクリロニトリル共重合体；ポリアミド樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ポリ酢酸ビニル；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリアクリル酸エステル；カゼイン；ゼラチン；アラビヤゴム；ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体；シリコーン樹脂；石油樹脂；テルペン樹脂、ケトン樹脂；クマロン樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。
これらの中では、ポリビニルアルコール類及びアクリル系樹脂が好ましい。特に、ポリビニルアルコール類は記録された情報の記録箇所と非記録箇所（白紙部分）の光沢差が少ないため好ましい。
As the binder used in the present invention, completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, butyral modified polyvinyl alcohol, olefin modified polyvinyl. Polyvinyl alcohols such as alcohol, nitrile modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone modified polyvinyl alcohol, silicone modified polyvinyl alcohol, silanol modified polyvinyl alcohol, cation modified polyvinyl alcohol, terminal alkyl modified polyvinyl alcohol; (meth)acrylic acid and (meth)acrylonitrile and Acrylic resin consisting of monomer components (excluding olefins) copolymerizable with (meth)acrylic acid such as methyl methacrylate; enzyme-modified starch, thermochemically-modified starch, oxidized starch, esterified starch, etherified starch ( For example, starch such as hydroxyethylated starch) and cationized starch; cellulose ethers such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose and their derivatives; polyacrylamide, cationic polyacrylamide, anionic poly Polyacrylamides such as acrylamide and amphoteric polyacrylamide; urethane resins such as polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyurethane ionomer resin; styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene- Styrene-butadiene-based resins such as butadiene-acrylic copolymers; butadiene-acrylonitrile copolymers; polyamide resins; unsaturated polyester resins; polyvinyl acetate; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; polyacrylic acid esters; casein; gelatin; Examples thereof include arabic rubber; polyvinyl butyral, polystyrose and their copolymers; silicone resins; petroleum resins; terpene resins, ketone resins; coumarone resins. These polymeric substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohols, ketones, esters, hydrocarbons, etc., or in the state of being emulsified or pasty dispersed in water or other medium, to obtain the required quality. It can also be used together depending on the case.
Of these, polyvinyl alcohols and acrylic resins are preferable. In particular, polyvinyl alcohols are preferable because there is little difference in gloss between the recorded portion of recorded information and the non-recorded portion (blank paper portion).
本発明で使用する顔料としては、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ等の無機顔料並びにプラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられ、要求品質に応じて併用することもできる。
好ましい顔料としては、加熱記録や加圧による情報記録層の光沢度の変化が少ない顔料が望ましく、このような顔料としては、炭酸カルシウムや酸化チタンが挙げられる。
Examples of the pigment used in the present invention include inorganic pigments such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide and silica, and organic pigments such as plastic pigments. Pigments may be used, and they may be used in combination depending on the required quality.
Preferable pigments are pigments that are less likely to change the glossiness of the information recording layer due to heat recording or pressure, and examples of such pigments include calcium carbonate and titanium oxide.
本発明の情報記録層中のバインダーの配合量は、固形分で、通常３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
本発明の情報記録層中の顔料の配合量は、固形分で、通常１０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。
本発明の情報記録層中のベンゾトリアゾール系化合物の配合量は、固形分で、通常３〜５５重量％、好ましくは７〜３２重量％である。
また、支持体上に情報記録層として塗工されるベンゾトリアゾール系化合物の塗工量は、固形分で、０．０５〜１．３０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１０〜０．９０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．２０〜０．９０ｇ／ｍ２である。
The content of the binder in the information recording layer of the present invention is usually 3 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, in terms of solid content.
The content of the pigment in the information recording layer of the present invention is usually 10 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, based on the solid content.
The content of the benzotriazole-based compound in the information recording layer of the present invention is a solid content of usually 3 to 55% by weight, preferably 7 to 32% by weight.
Further, the coating amount of the benzotriazole-based compound coated on the support as an information recording layer is 0.05 to 1.30 g/m 2 , preferably 0.10 to 0.90 g/m 2 in terms of solid content. 2 , more preferably 0.20 to 0.90 g/m 2 .
本発明の情報記録層は、このほかに、架橋剤、滑剤、画像安定剤、その他の添加剤を含有してもよい。情報記録層中の架橋剤の配合量は、固形分で、多くても２０重量％、滑剤の配合量は、固形分で、多くても１０重量％、画像安定剤、その他の添加剤の配合量は、固形分で、それぞれ多くても２重量％である。 The information recording layer of the present invention may further contain a crosslinking agent, a lubricant, an image stabilizer, and other additives. The content of the crosslinking agent in the information recording layer is 20% by weight at the solid content, and the content of the lubricant is 10% by weight at the solid content, and the image stabilizer and other additives are added. The amounts are solids, each being at most 2% by weight.
架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどが挙げられる。 As the cross-linking agent, glyoxal, methylol melamine, melamine formaldehyde resin, melamine urea resin, polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride, magnesium chloride. , Borax, boric acid, alum, ammonium chloride and the like.
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。 Examples of the lubricant include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes, silicone resins and the like.
また、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤としては、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホンなどが挙げられる。
このほかに分散剤、消泡剤、酸化防止剤等を使用してもよい。
Further, as an image stabilizer showing an oil resistance effect of a recorded image, 4,4′-butylidene (6-t-butyl-3-methylphenol), 2,2′-di-t-butyl-5,5 is used. '-Dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-) Hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 4-benzyloxy-4′-(2,3-epoxy-2-methylpropoxy)diphenyl sulfone and the like can be mentioned.
In addition to these, a dispersant, a defoaming agent, an antioxidant and the like may be used.
また、支持体と情報記録層との間に下塗り層を設けてもよい。
この下塗り層は、主としてバインダーと顔料とから成る。
下塗り層に用いるバインダーとしては上述のバインダーが適宜使用可能である。これらのバインダーは１種又は２種以上用いてもよい。
下塗り層に用いる顔料としては、従来一般的に使用されている公知の顔料、具体例としては炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成カオリン、クレー、タルク等の無機顔料などを使用することができる。これらの顔料は１種又は２種以上用いてもよい。
下塗り層中の顔料は、全固形分１００重量部に対して、通常５０〜９５重量部、好ましくは７０〜９０重量部である。
下塗り層の塗工液には必要に応じて、分散剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、着色染料等の各種助剤を適宜配合してもよい。
An undercoat layer may be provided between the support and the information recording layer.
This undercoat layer mainly comprises a binder and a pigment.
As the binder used for the undercoat layer, the above-mentioned binders can be appropriately used. These binders may be used alone or in combination of two or more.
As the pigment used in the undercoat layer, known pigments generally used in the past, specific examples thereof include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcined kaolin, clay, talc and the like. Inorganic pigments and the like can be used. You may use these pigments 1 type(s) or 2 or more types.
The pigment in the undercoat layer is usually 50 to 95 parts by weight, preferably 70 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content.
If necessary, various additives such as a dispersant, a plasticizer, a pH adjusting agent, a defoaming agent, a water retention agent, a preservative, and a coloring dye may be appropriately added to the coating liquid for the undercoat layer.
本発明において、情報記録層や下塗り層等のその他の塗工層を塗工する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗工することができる。例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。
情報記録層や下塗り層等の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、情報記録層の塗工量は固形分で０．５〜１０ｇ／ｍ２程度、下塗り層の塗工量は固形分で２．０〜１５．０ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。
また、各層の塗工後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、情報記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
In the present invention, the means for applying other coating layers such as the information recording layer and the undercoat layer is not particularly limited, and it can be applied according to well-known conventional techniques. For example, an off-machine coating machine or an on-machine coating machine equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a vent blade coater, a bevel blade coater, a roll coater and a curtain coater is appropriately selected and used.
The coating amount of the information recording layer and the undercoat layer is determined according to the required performance and recording suitability, and is not particularly limited, but the coating amount of the information recording layer is 0.5 to 10 g/solid matter. m 2 approximately, the coating amount of the undercoat layer is preferably 2.0～15.0G / m 2 approximately in solids.
In addition, various known techniques in the field of information recording media such as smoothing treatment such as super calendering after coating each layer can be added as necessary and appropriate.
このようにして得られた情報記録層を有する情報記録用シートに、情報を加熱記録することにより不可視情報記録シートを得ることができる。本発明の情報記録用シートに記録された情報は、可視光照射時には視認されず又はほぼ視認されず、紫外光又は一部の短波長可視光照射時に視認できる。可視光とはヒトの目で見える波長の電磁波であり、例えば、４００〜８３０ｎｍ程度の電磁波をいい、紫外光とは、可視光より短波長、例えば、１０〜４００ｎｍ程度の波長の電磁波をいい、一部の短波長可視光とは４００〜４２０ｎｍ程度の電磁波をいう。本発明では、２００〜４２０ｎｍ程度の波長の紫外光又は一部の短波長可視光を使用することが好ましく、２４０〜４００ｎｍ程度の波長の紫外光を使用することがより好ましい。特に、２４０〜３８０ｎｍ程度の波長の紫外光は、紫外光照射時の加熱記録された情報の視認性に優れると共に、照射機器の入手が容易であるため好ましい。なお、可視光照射は太陽光や室内光などの自然光を利用するものでもよい。
なお、「記録情報が可視光照射時にほぼ視認されず」とは、例えば、可視光、特に４２０〜８３０ｎｍ程度の可視光を照射した場合等に、通常の注意力の観察者がほとんど記録情報を見分けることができないことをいう。
An invisible information recording sheet can be obtained by heating and recording information on the information recording sheet having the information recording layer thus obtained. The information recorded on the information recording sheet of the present invention is not or hardly visible when irradiated with visible light, and visible when irradiated with ultraviolet light or a part of short-wavelength visible light. Visible light is an electromagnetic wave having a wavelength visible to human eyes, for example, an electromagnetic wave of about 400 to 830 nm, and ultraviolet light is a shorter wavelength than visible light, for example, an electromagnetic wave of a wavelength of about 10 to 400 nm, Some short-wavelength visible light is an electromagnetic wave of about 400 to 420 nm. In the present invention, it is preferable to use ultraviolet light having a wavelength of about 200 to 420 nm or a part of short-wavelength visible light, and it is more preferable to use ultraviolet light having a wavelength of about 240 to 400 nm. In particular, ultraviolet light having a wavelength of about 240 to 380 nm is preferable because it is excellent in the visibility of the information recorded by heating upon irradiation with ultraviolet light and the irradiation equipment is easily available. The visible light irradiation may utilize natural light such as sunlight or room light.
It should be noted that the phrase "recorded information is almost invisible when irradiated with visible light" means that, for example, when irradiated with visible light, particularly visible light of about 420 to 830 nm, an observer with normal attention hardly records recorded information. It is something that cannot be distinguished.
本発明の情報記録用シートに記録される情報については特に限定はなく、文字、図形、バーコードなどいかなる情報でもよい。
加熱記録の手段については、情報記録用シートの情報記録部を８０〜２００℃程度まで加熱し、これらの情報を記録することができれば、その手段に制限はない。加熱記録は、例えば、感熱記録分野で用いられているサーマルヘッドを用いて行ってもよい。
このようにして情報記録シートに記録された不可視情報は、紫外光又は一部の短波長可視光を照射することにより、可視化することができる。
紫外線又は一部の短波長可視光の照射手段としては、上記した紫外光又は一部の短波長可視光が照射可能であれば、その手段に制限はないが、例えば、ブラックライトやＵＶライト、紫外線ランプなどが挙げられる。
The information recorded on the information recording sheet of the present invention is not particularly limited, and any information such as characters, figures, bar codes may be used.
The heating recording means is not limited as long as the information recording portion of the information recording sheet can be heated to about 80 to 200° C. and the information can be recorded. The heating recording may be performed using, for example, a thermal head used in the field of thermal recording.
The invisible information recorded on the information recording sheet in this manner can be visualized by irradiating it with ultraviolet light or a part of visible light with a short wavelength.
The means for irradiating ultraviolet rays or part of short-wavelength visible light is not limited as long as it can irradiate the above-mentioned ultraviolet light or part of short-wavelength visible light, for example, black light or UV light, Examples include UV lamps.
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。なお、各実施例及び比較例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
下記の割合で配合物を混合して下塗り層用塗工液を調製した。
Hereinafter, the present invention will be illustrated by examples, but the present invention is not intended to be limited thereto. In the examples and comparative examples, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight" unless otherwise specified.
The formulations were mixed in the following proportions to prepare an undercoat layer coating liquid.
＜下塗り層用塗工液＞
焼成カオリン（ＢＡＳＦ社製、商品名：アンシレックス９０） １００．０部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、
商品名：ＬＸ４０７ＳＴ５５２６、固形分４８％） ３０．０部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７、
固形分１０％） ２０．０部
水 ５０．０部
<Coating liquid for undercoat layer>
Calcined kaolin (manufactured by BASF, trade name: Ansilex 90) 100.0 parts Styrene-butadiene copolymer latex (manufactured by Zeon Corporation,
Product name: LX407ST5526, solid content 48%) 30.0 parts Completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (Kuraray Co., product name: PVA117,
Solid content 10%) 20.0 parts Water 50.0 parts
各情報記録層用分散液について、下記配合物をそれぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径が０．５μｍになるまで湿式磨砕を行った。
情報記録層用分散液１
２，２'メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フェノール）
（下式、ケミプロ化成社製、商品名：ケミソーブ２７９） ４．０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製、
商品名：ＧＬ−０３、重合度：３００、ケン化度：８８ｍｏｌ％、固形分１０％）
４．０部
水 ２．０部
Dispersion liquid 1 for information recording layer
2,2′ methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4(1,1,
3,3-tetramethylbutyl)phenol)
(The following formula, manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., trade name: Chemisorb 279) 4.0 parts Partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.,
(Product name: GL-03, degree of polymerization: 300, degree of saponification: 88 mol%, solid content 10%)
4.0 parts Water 2.0 parts
情報記録層用分散液２
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（下式、シプロ化成社製、商品名：シーソーブ７０１） ４．０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製、
商品名：ＧＬ−０３、重合度：３００、ケン化度：８８ｍｏｌ％、固形分１０％）
４．０部
水 ２．０部
2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole (the following formula, manufactured by Cypro Kasei, trade name: Seesorb 701) 4.0 parts partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.,
(Product name: GL-03, degree of polymerization: 300, degree of saponification: 88 mol%, solid content 10%)
4.0 parts Water 2.0 parts
情報記録層用分散液３
下式のベンゾトリアゾール系化合物
（下式、エーピーアイコーポレーション社製、商品名：トミソーブ６００）４．０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製、
商品名：ＧＬ−０３、重合度：３００、ケン化度：８８ｍｏｌ％、固形分１０％）
４．０部
水 ２．０部
Benzotriazole-based compound of the following formula (the following formula, manufactured by AP Corporation, trade name: Tomisorb 600) 4.0 parts Partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.,
(Product name: GL-03, degree of polymerization: 300, degree of saponification: 88 mol%, solid content 10%)
4.0 parts Water 2.0 parts
情報記録層用分散液４
下式のベンゾトリアゾール系化合物
（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン９９Ｗ） ４．０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製、
商品名：ＧＬ−０３、重合度：３００、ケン化度：８８ｍｏｌ％、固形分１０％）
４．０部
水 ２．０部
Benzotriazole compound of the following formula (manufactured by BASF, trade name: Tinuvin 99W) 4.0 parts partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.,
(Product name: GL-03, degree of polymerization: 300, degree of saponification: 88 mol%, solid content 10%)
4.0 parts Water 2.0 parts
情報記録層用分散液５
下式のベンゾトリアゾール系化合物
（ＢＡＳＦ社製、商品名：チヌビン４７７ＤＷ） ４．０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製、
商品名：ＧＬ−０３、重合度：３００、ケン化度：８８ｍｏｌ％、固形分１０％）
４．０部
水 ２．０部
Benzotriazole compound of the following formula (manufactured by BASF, trade name: Tinuvin 477DW) 4.0 parts partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry,
(Product name: GL-03, degree of polymerization: 300, degree of saponification: 88 mol%, solid content 10%)
4.0 parts Water 2.0 parts
［実施例１］
支持体（坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙、日本製紙株式会社製、商品名：ｎｐｉ上質）の片面に、下塗り層用塗工液を塗工量が固形分で８．０ｇ／ｍ２となるようにベントブレードコーターで塗工した後、乾燥を行ない、下塗り層塗工紙を得た。
次いで、下記の割合で分散液及び配合物を混合して情報記録層用塗工液を調製し、下塗り層塗工紙の下塗り層上に、この情報記録層用塗工液を塗工量が固形分で２．５ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、情報記録用シートを得た。
＜情報記録層用塗工液＞
情報記録層用分散液１ ５．０部
炭酸カルシウム分散液（白石工業社製、商品名：ツネックスＥ、固形分５０％）
１２．０部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７、
固形分１０％） ３２．０部
作製した情報記録用シートに、感熱ラベルプリンタ（Ｚｅｂｒａ社製、商品名：Ｚｅｂｒａ １４０ＸｉＩＩＩ）を用いて、設定記録濃度＋１５、記録速度６１ｍｍ／ｓｅｃの条件で、プリンタに内蔵の「ＰＡＵＳＥセルフテスト」パターンを加熱記録して、不可視情報記録シートを作製した。
[Example 1]
On one surface of a support (quality paper of basis weight 64 g/m 2 , manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., trade name: npi quality), the coating amount for the undercoat layer was 8.0 g/m 2 in terms of solid content. After coating with a vent blade coater so as to be dried, it was dried to obtain an undercoat layer coated paper.
Then, the dispersion and the mixture are mixed in the following proportions to prepare a coating liquid for the information recording layer, and the coating liquid for the information recording layer is coated on the undercoat layer of the undercoat layer coated paper. After coating with a rod blade coater so that the solid content was 2.5 g/m 2 , it was dried to obtain an information recording sheet.
<Coating liquid for information recording layer>
Dispersion liquid 1 for information recording layer 1 5.0 parts Calcium carbonate dispersion liquid (manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd., trade name: Tnex E, solid content 50%)
12.0 parts Completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA117,
Solid content 10%) 32.0 parts The prepared information recording sheet was subjected to a printer using a thermal label printer (manufactured by Zebra, product name: Zebra 140XiIII) under conditions of set recording density +15 and recording speed 61 mm/sec. The invisible information recording sheet was prepared by heating and recording the "PAUSE self-test" pattern built in the.
［実施例２］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を７．９部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例３］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を１３．１部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例４］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を２５．５部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例５］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を２．６部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例６］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を１．２部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
[Example 2]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing number of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was 7.9 parts.
[Example 3]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing number of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was 13.1 parts.
[Example 4]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was changed to 25.5 parts.
[Example 5]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing amount of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was 2.6 parts.
[Example 6]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixing amount of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was 1.2 parts.
［実施例７］
情報記録層用分散液１に代えて情報記録層用分散液２を使用した以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例８］
情報記録層用塗工液１中の完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液３２．０部をアクリル系樹脂（三井化学社製、商品名：バリアスターＢ１０００、固形分２０％）１６．０部に代えた以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例９］
情報記録層用塗工液１中の炭酸カルシウム分散液１２．０部を水酸化アルミニウム分散液（マーティンスベルグ社製、商品名：マーティフィンＯＬ、固形分５０％）１２．０部に代えた以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例１０］
情報記録層用塗工液１の塗工量が固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［実施例１１］
下塗り層用塗工液を塗工しなかった以外は、実施例１０と同様にして情報記録用シートを作製した。
[Example 7]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the information recording layer dispersion liquid 2 was used in place of the information recording layer dispersion liquid 1.
[Example 8]
32.0 parts of the completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution in the coating liquid 1 for the information recording layer was replaced with 16.0 parts of an acrylic resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Barrier Star B1000, solid content 20%). An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
[Example 9]
12.0 parts of the calcium carbonate dispersion liquid in the coating liquid 1 for the information recording layer was replaced with 12.0 parts of an aluminum hydroxide dispersion liquid (manufactured by Martinsberg, trade name: Martyfin OL, solid content 50%). An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
[Example 10]
An information recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the information recording layer coating liquid 1 was 4.0 g/m 2 in terms of solid content.
[Example 11]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 10 except that the undercoat layer coating liquid was not applied.
［比較例１］
加熱記録を施さなかった以外は、実施例1と同様に情報記録用シートを用意した。
［比較例２］
情報記録層用分散液１に代えて情報記録層用分散液３を使用した以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［比較例３］
情報記録層用分散液１に代えて情報記録層用分散液４を使用した以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［比較例４］
情報記録層用分散液１に代えて情報記録層用分散液５を使用した以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
［比較例５］
情報記録層用塗工液１中の情報記録層用分散液１の配合部数を０部とした以外は、実施例１と同様にして情報記録用シートを作製した。
[Comparative Example 1]
An information recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that heating recording was not performed.
[Comparative example 2]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the information recording layer dispersion liquid 3 was used in place of the information recording layer dispersion liquid 1.
[Comparative Example 3]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the information recording layer dispersion liquid 4 was used in place of the information recording layer dispersion liquid 1.
[Comparative Example 4]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the information recording layer dispersion liquid 5 was used in place of the information recording layer dispersion liquid 1.
[Comparative Example 5]
An information recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding part of the information recording layer dispersion 1 in the information recording layer coating liquid 1 was 0 part.
作製した情報記録用シートについて、下記評価を行った。
＜記録情報の可視化及び視認性＞
不可視情報記録シート及び比較例１の情報記録用シートに、ＵＶライト（ＶＩＲＢＥＲ ＬＯＵＲＭＡＴ社製、商品名：ＶＬ−６ＬＣ）を用いて波長２５４ｎｍ又は波長３６５ｎｍの紫外光を照射し、また半導体ブルーレーザーダイオード（日亜化学工業社製、定格出力１２０ｍＷ）を光源とする照射装置を用いて波長４１０ｎｍの短波長可視光を照射し、可視化される情報の視認性を下記の基準にて目視で評価した。
◎：情報記録部と非記録部（白紙部）のコントラスト差が非常に大きく、情報記録部が明確に視認可能。
○：情報記録部と非記録部（白紙部）のコントラスト差が大きく、情報記録部が十分に視認可能。
△：線が細い部分や小さな文字では一部視認が困難な箇所があるが、全体としては情報記録部は視認可能。
×：情報記録部と非記録部（白紙部）のコントラスト差がなく、情報記録部の視認が困難。もしくは、情報記録部の存在は視認可能だが、記録情報の精細性が著しく劣り実用に耐えない。
The following evaluation was performed on the produced information recording sheet.
<Visualization and visibility of recorded information>
The invisible information recording sheet and the information recording sheet of Comparative Example 1 were irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm or 365 nm using a UV light (VIRBER LOURMAT, trade name: VL-6LC), and a semiconductor blue laser diode. (Nichia Chemical Industry Co., Ltd., rated output 120 mW) was used to irradiate short-wavelength visible light with a wavelength of 410 nm using an irradiation device as a light source, and the visibility of information to be visualized was visually evaluated according to the following criteria.
⊚: The contrast difference between the information recording part and the non-recording part (white paper part) is very large, and the information recording part is clearly visible.
◯: The contrast difference between the information recording part and the non-recording part (blank part) is large, and the information recording part is sufficiently visible.
Δ: There is a part where the line is thin or it is difficult to see with a small character, but the information recording part is visible as a whole.
X: There is no contrast difference between the information recording part and the non-recording part (white paper part), and it is difficult to visually recognize the information recording part. Alternatively, although the presence of the information recording portion is visible, the definition of recorded information is extremely poor and it cannot be put to practical use.
＜記録情報の不可視性＞
不可視情報記録シートの情報記録部を蛍光灯照射下で観察し、不可視性を下記の基準にて目視で評価した。
○：情報記録部と非記録部（白紙部）の光沢差や色調差がなく、情報記録部が特定不能。
△：情報記録部と非記録部（白紙部）の光沢差や色調差が小さく、正対した場合は情報記録部の特定が困難であるが、斜光下では情報記録部の特定が可能。
×：情報記録部と非記録部（白紙部）の光沢差や色調差が大きく、情報記録部の特定が容易。
<Invisibility of recorded information>
The information recording portion of the invisible information recording sheet was observed under irradiation of a fluorescent lamp, and the invisibility was visually evaluated according to the following criteria.
◯: There is no gloss difference or color tone difference between the information recording part and the non-recording part (white paper part), and the information recording part cannot be specified.
Δ: The difference in gloss or color tone between the information recording part and the non-recording part (white paper part) is small, and it is difficult to specify the information recording part when facing each other, but it is possible to specify the information recording part under oblique light.
X: The difference in gloss and color tone between the information recording part and the non-recording part (white paper part) is large, and it is easy to identify the information recording part.
＜ヘッドカス＞
加熱記録後に、プリンタのサーマルヘッドに付着したヘッドカスを観察し、下記の基準にて目視で評価した。
○：サーマルヘッドにヘッドカスの付着がない。
△：サーマルヘッドにヘッドカスがわずかに付着している。
×：サーマルヘッドの情報記録部に対応する箇所にヘッドカスが付着している。
<Head cas>
After heating and recording, the head residue attached to the thermal head of the printer was observed and visually evaluated according to the following criteria.
◯: No head residue is attached to the thermal head.
Δ: A small amount of head residue adheres to the thermal head.
X: Head debris is attached to a portion corresponding to the information recording portion of the thermal head.
評価結果を下表に示す。
加熱記録を施さなかった比較例１の情報記録用シートでは、コントラスト差は見られなかった。一方、本発明の情報記録用シートでは、コントラスト差が見られ、照射光として波長が２５４ｎｍ、３６５ｎｍ及び４１０ｎｍの光を比べると、短波長の光ほどコントラスト差が顕著であった。 No contrast difference was observed in the information recording sheet of Comparative Example 1 which was not heat-recorded. On the other hand, in the information recording sheet of the present invention, a contrast difference was observed, and when comparing light having wavelengths of 254 nm, 365 nm and 410 nm as irradiation light, the shorter the wavelength of the light was, the more remarkable the contrast difference was.
Claims (9)
(2) 該情報記録用シートの情報記録層に情報を加熱記録する工程、及び
(3) 該情報記録用シートの情報記録層に紫外光又は一部の短波長可視光を照射することにより、記録された不可視情報を可視化する工程
から成る不可視情報可視化方法。 (1) having an information recording layer on the supporting lifting member, the step of the information recording layer is prepared binder, the information recording sheet containing a benzotriazole compound represented by the pigments and the following equation,
(2) heating and recording information on the information recording layer of the information recording sheet, and
(3) a step of visualizing recorded invisible information by irradiating the information recording layer of the information recording sheet with ultraviolet light or a part of short-wavelength visible light
Visualization method of invisible information .
(4) 前記非記録箇所を加熱することにより、該記録箇所と非記録箇所との境界を消去し、記録された情報を読み取り不可能な状態にする工程(4) A step of erasing the boundary between the recorded portion and the non-recorded portion by heating the non-recorded portion so that the recorded information becomes unreadable.
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