JP6705710B2 - Method for producing calcium oxide powder and calcium oxide powder - Google Patents
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Description
本発明は、酸化カルシウム粉末の製造方法及び酸化カルシウム粉末に関し、特に、水分の吸着に適した酸化カルシウム粉末を製造可能な酸化カルシウムの製造方法及び酸化カルシウム粉末に関する。 The present invention relates to a method for producing calcium oxide powder and calcium oxide powder, and particularly to a method for producing calcium oxide and calcium oxide powder capable of producing calcium oxide powder suitable for adsorbing moisture.
従来、生石灰（酸化カルシウム）は、吸湿剤、脱水剤、塩基性炉材、セメント材料などに利用されている。特に、最近では、水や酸との高い反応性を利用して、有機ＥＬディスプレイやセンサーなどの電子機器や真空断熱材における水分の吸着剤（すなわち、吸湿剤）や酸性ガスの吸着剤として利用することが検討されている。近年では、電子機器・断熱材の小型化や薄膜化に伴い、微粉化した吸着剤が求められている。 Conventionally, quick lime (calcium oxide) has been used as a hygroscopic agent, a dehydrating agent, a basic furnace material, a cement material and the like. In particular, recently, it has been used as an adsorbent for water (that is, a hygroscopic agent) or an adsorbent for acidic gas in electronic devices such as organic EL displays and sensors and vacuum heat insulating materials by utilizing high reactivity with water and acid It is under consideration. In recent years, with the downsizing and thinning of electronic devices and heat insulating materials, pulverized adsorbents have been demanded.
例えば、特許文献１には、ＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇ以上で、直径２〜１００ｎｍの範囲にある細孔の全細孔容積が０．３５ｍｌ／ｇ以上であって、粒子径が０．２５ｍｍ以下の粒子を８０質量％以上含有する酸化カルシウム粉末が開示されている。また、本文献には、水酸化カルシウム粉末を３００Ｐａ以下の圧力下、３１５〜５００℃の温度にて焼成することにより、反応性の高い酸化カルシウム粉末を製造する方法も開示されている。 For example, in Patent Document 1, the BET specific surface area is 60 m 2 /g or more, the total pore volume of pores in the diameter range of 2 to 100 nm is 0.35 ml/g or more, and the particle diameter is 0. A calcium oxide powder containing 80% by mass or more of particles of 25 mm or less is disclosed. Further, this document also discloses a method for producing highly reactive calcium oxide powder by firing calcium hydroxide powder at a temperature of 315 to 500° C. under a pressure of 300 Pa or less.
また、特許文献２には、温度２３℃、相対湿度４５％ＲＨの調整された大気中に１時間静置したときの質量増加量が、１ｃｍ３あたりに換算して０．１５ｇ以上である粒状生石灰が記載されている。また、本文献の粒状生石灰は、粒子径が０．０７５ｍｍ以上の粒子を５０質量％以上含み、粒子径が１．０ｍｍ以上の粒子を１０質量％以上含まないことも記載されている。さらに、本文献には、ゆるみ見掛けかさ密度が０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３の範囲にあり、かつ比表面積が１０ｍ２／ｇ以上の粒状消石灰を、３００Ｐａ以下の圧力下、３２５〜５００℃の温度にて１時間以上焼成する粒状生石灰の製造方法も記載されている。 In addition, in Patent Document 2, the amount of increase in mass when left in an atmosphere adjusted to a temperature of 23° C. and a relative humidity of 45% RH for 1 hour is 0.15 g or more in terms of 1 cm 3. Quicklime is listed. It is also described that the granular quicklime in this document contains 50% by mass or more of particles having a particle size of 0.075 mm or more and does not contain 10% by mass or more of particles having a particle size of 1.0 mm or more. Further, in this document, loose slaked lime having a loose apparent bulk density in the range of 0.5 to 1.0 g/cm 3 and a specific surface area of 10 m 2 /g or more is 325 to 500 under a pressure of 300 Pa or less. A method for producing granular quicklime is also described, which is calcined at a temperature of °C for 1 hour or more.
さらに、特許文献３には、非プロトン性極性溶媒層を有する酸化カルシウム粒子を主成分とし、疎水性かつ高い吸着速度を兼ね備えた水分吸着剤が記載されている。また、本文献に記載された水分吸着剤のＢＥＴ比表面積は１〜１００ｍ２／ｇが好ましいこと、平均粒子径は０．０５〜１０μｍが好ましいことが記載されている。さらに、本文献には、酸化カルシウムを非プロトン性有機溶媒存在下で微粉化する水分吸着剤の製造方法も記載されている。 Further, Patent Document 3 describes a water adsorbent which is mainly composed of calcium oxide particles having an aprotic polar solvent layer and is hydrophobic and has a high adsorption rate. Moreover, it is described that the BET specific surface area of the water adsorbent described in this document is preferably 1 to 100 m 2 /g, and the average particle diameter is preferably 0.05 to 10 μm. Further, this document also describes a method for producing a water adsorbent in which calcium oxide is pulverized in the presence of an aprotic organic solvent.
特許文献１，２では、酸化カルシウム粉末の製造に真空焼成炉が必要であるため高コストになりがちであり、コスト面で改善の余地があった。また、特許文献１，２では、平均粒子径が比較的大きいため、粒子の微小化の点においてまだ改善の余地があった。また、これらの文献のように真空焼成で製造した酸化カルシウムは、結晶性が低いため塩基性が低く、水や酸性ガスとの化学反応性が低くなりがちである。特に、電子機器用や真空断熱材では低密度の水分や酸性ガスを吸着する必要があるため、化学反応性の寄与が大きく、単に比表面積を大きくしただけでは、吸着性能を最適化することが困難である。 In Patent Documents 1 and 2, since a vacuum firing furnace is required for producing calcium oxide powder, the cost tends to be high, and there is room for improvement in terms of cost. Further, in Patent Documents 1 and 2, since the average particle diameter is relatively large, there is still room for improvement in terms of particle miniaturization. Further, the calcium oxide produced by vacuum firing as in these documents has low crystallinity and thus has low basicity, and tends to have low chemical reactivity with water or acid gas. In particular, for electronic devices and vacuum insulation materials, it is necessary to adsorb low-density water and acidic gas, so chemical reactivity greatly contributes, and adsorption performance can be optimized simply by increasing the specific surface area. Have difficulty.
特許文献３の酸化カルシウムは、吸着性能にすぐれているが、粒子表面に被膜された非プロトン性有機溶媒が気化することにより、電子機器の性能や真空断熱材中の真空度に影響を与える可能性がある。 Although the calcium oxide of Patent Document 3 has excellent adsorption performance, the aprotic organic solvent coated on the particle surface may vaporize to affect the performance of electronic devices and the degree of vacuum in the vacuum heat insulating material. There is a nature.
本発明の目的は、表面処理等を必要とせずに水分の吸着性に優れた微細な酸化カルシウム粉末を製造するための酸化カルシウム粉末の製造方法及び酸化カルシウム粉末を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for producing a calcium oxide powder and a calcium oxide powder for producing a fine calcium oxide powder excellent in water adsorption without requiring surface treatment or the like.
本発明者らは、以上の目的を達成するために、鋭意検討した結果、外熱式回転炉を用いて酸化カルシウムを焼成すると共に外熱式回転炉の温度条件を調整することで、水分の吸着性に優れた微細な酸化カルシウム粉末を短時間で製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have conducted extensive studies, and as a result of calcining calcium oxide using an external heating rotary furnace and adjusting the temperature conditions of the external heating rotary furnace, They have found that a fine calcium oxide powder having excellent adsorptivity can be produced in a short time, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、平均粒子径が１０μｍ以下の水酸化カルシウム粉末を、筒状の回転炉の内周面で転動させつつ、５２０℃以上で焼成して酸化カルシウム粉末を生成することを特徴とする酸化カルシウム粉末の製造方法である。 That is, the present invention is characterized in that calcium hydroxide powder having an average particle diameter of 10 μm or less is produced by firing at 520° C. or higher while rolling on the inner peripheral surface of a cylindrical rotary furnace. And a method for producing a calcium oxide powder.
ここで、焼成時間が６分以内であることが好適である。 Here, the firing time is preferably 6 minutes or less.
また、前記回転炉は、前記水酸化カルシウム粉末を内周面で転動させる筒状の炉芯管と、該炉芯管の外周面に配設され前記水酸化カルシウム粉末を加熱するヒーターと、を備えることが好ましい。 Further, the rotary furnace, a tubular furnace core tube that rolls the calcium hydroxide powder on the inner peripheral surface, and a heater that is arranged on the outer peripheral surface of the furnace core tube to heat the calcium hydroxide powder, Is preferably provided.
この場合において、前記回転炉に設けられ、前記水酸化カルシウム粉末が前記内周面に付着することを防止する付着防止手段をさらに備えることが好ましい。さらに、焼成した前記酸化カルシウム粉末を粉砕及び／又は分級する工程を更に含むことが好ましい。 In this case, it is preferable that the rotary furnace further comprises an adhesion preventing means for preventing the calcium hydroxide powder from adhering to the inner peripheral surface. Furthermore, it is preferable to further include a step of crushing and/or classifying the calcined calcium oxide powder.
また、上記の場合において、焼成された前記酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積が前記水酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積の２倍以上であることが好ましい。 In the above case, the BET specific surface area of the calcined calcium oxide powder is preferably twice or more the BET specific surface area of the calcium hydroxide powder.
また、本発明は、上メジアン径（Ｄ５０）が１０μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が１３〜６０ｍ２／ｇの範囲内であり、９００℃での強熱減量が１３質量％以下であることを特徴とする酸化カルシウム粉末である。 Further, the present invention has an upper median diameter (D50) of 10 μm or less, a BET specific surface area of 13 to 60 m 2 /g, and an ignition loss at 900° C. of 13% by mass or less. It is a characteristic calcium oxide powder.
この場合において、塩基度が２５〜１００μｍｏｌ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。 In this case, the basicity is preferably in the range of 25 to 100 μmol/m 2 .
本発明によれば、水分の吸着性に優れた微細な酸化カルシウム粉末を短時間で製造するための酸化カルシウム粉末の製造方法及び酸化カルシウム粉末を提供することが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the manufacturing method of a calcium oxide powder and the calcium oxide powder for manufacturing the fine calcium oxide powder excellent in the adsorption|suction property of water in a short time.
１．酸化カルシウム粉末の製造方法
本発明の酸化カルシウムの製造方法は、平均粒子径が１０μｍ以下の水酸化カルシウム粉末（原料）を、筒状の回転炉の内周面で転動させつつ、５２０℃以上で焼成して酸化カルシウム粉末を生成する。
1. Method for producing calcium oxide powder In the method for producing calcium oxide according to the present invention, calcium hydroxide powder (raw material) having an average particle diameter of 10 μm or less is rolled at the inner peripheral surface of a cylindrical rotary furnace at 520° C. or higher. And calcined to produce calcium oxide powder.
（１）原料
原料である水酸化カルシウム粉末は、平均粒子径が１００μｍ以下であり、好ましくは５０μｍ以下、好適には１０μｍ以下である。粒子径が大きければ、炉内への付着を低減できる。また粒子径が小さければ、焼成が早くなり、分級等を経ずとも、電子機器等に用いる小径の酸化カルシウム粉末を得ることができる。
(1) Raw Material The raw material calcium hydroxide powder has an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 50 μm or less, and preferably 10 μm or less. If the particle size is large, the adhesion to the inside of the furnace can be reduced. Further, if the particle size is small, the calcination becomes faster, and it is possible to obtain a calcium oxide powder having a small size used in electronic devices and the like without undergoing classification or the like.
水酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積は、特に制限はないが、通常は１〜１００ｍ２／ｇの範囲内であり、好ましくは５〜７０ｍ２／ｇの範囲内であり、より好ましくは１０〜５０ｍ２／ｇの範囲内である。水酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇのを下回ると、水分の吸着性に優れた酸化カルシウム粉末が得られにくく、１００ｍ２／ｇを上回ると、取り扱いが困難になりやすい。 The BET specific surface area of the calcium hydroxide powder is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 100 m 2 /g, preferably 5 to 70 m 2 /g, and more preferably 10 to 50 m. It is within the range of 2 /g. When the BET specific surface area of calcium hydroxide powder is below the 1 m 2 / g, difficult to obtain excellent calcium oxide powder adsorbing moisture, exceeds the 100 m 2 / g, it tends to become difficult to handle.
水酸化カルシウム粉末の細孔容積は、特に制限はないが、通常は０．０１〜１．００ｃｍ３／ｇの範囲内であり、好ましくは０．０３〜０．５０ｃｍ３／ｇの範囲内であり、より好ましくは０．０５〜０．３０ｃｍ３／ｇの範囲内である。 Pore volume of calcium hydroxide powder is not particularly limited, usually in the range of 0.01~1.00cm 3 / g, preferably in the range of 0.03~0.50cm 3 / g Yes, and more preferably in the range of 0.05 to 0.30 cm 3 /g.
水酸化カルシウム粉末の種類や製造方法は、特に制限はなく、例えば酸化カルシウムに水を加えて水和したものなどを使用することができる。 The type of calcium hydroxide powder and the manufacturing method are not particularly limited, and, for example, calcium oxide powder hydrated by adding water can be used.
（２）回転炉
回転炉は、水酸化カルシウム粉末を内周面で転動させる筒状の炉芯管と、この炉芯管の外周面に配設され水酸化カルシウム粉末を加熱するヒーターと、を備えるものが好ましい。
(2) Rotary Furnace The rotary furnace has a cylindrical furnace core tube that rolls calcium hydroxide powder on the inner peripheral surface, and a heater that is disposed on the outer peripheral surface of the furnace core tube and heats the calcium hydroxide powder. The thing equipped with is preferable.
炉芯管は、両端が開口し一端から他端に向けて下方に傾いた内周面を有する円筒状の部材で構成され、内部に水酸化カルシウム粉末を収容可能となっている。水酸化カルシウム粉末は、炉芯管の開口した一端から炉芯管内部に導入され、炉芯管の回転によって内周面に沿って転動し、開口した他端から排出される。ヒーターは、炉芯管の外周面から水酸化カルシウム粉末を加熱する手段であり、水酸化カルシウム粉末は炉芯管内を転動しながら加熱される。 The furnace core tube is formed of a cylindrical member having an inner peripheral surface which is open at both ends and is inclined downward from one end to the other end, and is capable of containing calcium hydroxide powder therein. The calcium hydroxide powder is introduced into the furnace core tube from one open end of the furnace core tube, rolls along the inner peripheral surface by the rotation of the furnace core tube, and is discharged from the other open end. The heater is a means for heating the calcium hydroxide powder from the outer peripheral surface of the furnace core tube, and the calcium hydroxide powder is heated while rolling inside the furnace core tube.
また、回転炉は、炉芯管の内部に設けられ炉芯管の内周面に沿って転動して水酸化カルシウム粉末が内周面に付着することを防止する付着防止手段を備えることが好ましい。このような付着防止手段としては、炉芯管の回転軸に沿って炉芯管の内部に配設され、炉芯管の内周面に向けて突出したフィンを備える打撃子などを挙げることができる。 Further, the rotary furnace may be provided with an adhesion preventing means which is provided inside the furnace core tube and prevents the calcium hydroxide powder from adhering to the inner peripheral surface by rolling along the inner peripheral surface of the furnace core tube. preferable. Examples of such adhesion preventing means include a striker having a fin that is disposed inside the furnace core tube along the rotation axis of the furnace core tube and that protrudes toward the inner peripheral surface of the furnace core tube. it can.
さらに、回転炉は、炉内を換気する手段（換気手段）を有することが好適である。換気手段としては、回転炉内を吸排気するためのポンプや、回転炉内の気体を循環させるためのファン（扇風機）などを挙げることができる。 Further, the rotary furnace preferably has a means (ventilation means) for ventilating the inside of the furnace. Examples of the ventilation means include a pump for sucking and exhausting the inside of the rotary furnace, and a fan (fan) for circulating the gas in the rotary furnace.
（３）酸化カルシウム粉末の製造工程
酸化カルシウム粉末の製造工程は、回転炉内で水酸化カルシウムを加熱焼成することで酸化カルシウム粉末を製造する工程（焼成工程）と、必要に応じて酸化カルシウム粉末を粉砕する工程（粉砕工程）と分級する工程（分級工程）と、を備えている。
(3) Manufacturing process of calcium oxide powder The manufacturing process of calcium oxide powder is a process (calcination process) of manufacturing calcium oxide powder by heating and calcining calcium hydroxide in a rotary furnace, and calcium oxide powder if necessary. And a step of classifying (classifying step).
（ａ）焼成工程
焼成工程では、回転炉の炉芯管内に水酸化カルシウム粉末を投入し、炉芯管を回転させながら水酸化カルシウム粉末を加熱して焼成することで酸化カルシウム粉末を製造する。原料の時間あたりの投入量は、特に制限はないが、例えば１０ｋｇ／時間とすることができる。回転炉は最大で長さが１０ｍ、内径が５０ｃｍ程度であり、下記の滞留時間（焼成時間）を確保できるものならば特に限定は無い。
投入される水酸化カルシウムは、平均粒子径が１００μｍ以下であり、好ましくは５０μ以下、好適には１０μｍ以下である。粒子径が大きければ、炉内への付着を低減できる。また粒径が小さければ、焼成が早くなり、分級等を経ずとも、電子機器等に用いる小径の酸化カルシウム粉末を得ることができる。
(A) Calcination Step In the calcination step, calcium hydroxide powder is put into the furnace core tube of the rotary furnace, and the calcium hydroxide powder is heated and baked while rotating the furnace core tube to produce the calcium oxide powder. The amount of the raw material charged per hour is not particularly limited, but may be 10 kg/hour, for example. The rotary furnace has a maximum length of 10 m and an inner diameter of about 50 cm, and is not particularly limited as long as the following residence time (firing time) can be secured.
The calcium hydroxide to be added has an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 50 μm or less, and preferably 10 μm or less. If the particle size is large, the adhesion to the inside of the furnace can be reduced. Further, if the particle size is small, the calcination becomes faster, and it is possible to obtain a calcium oxide powder having a small diameter used in electronic devices and the like without undergoing classification or the like.
焼成工程における温度（焼成温度）は、５２０℃以上であり、好ましくは５７０℃以上であり、より好ましくは６００℃以上である。焼成温度が５２０℃を下回ると、水酸化カルシウムの焼成が不十分となり、得られる酸化カルシウム粉末の結晶性が低くなり、水分や酸性ガスの吸着性が低くなりやすい。焼成温度の上限は、特に制限はないが、通常は１０００℃以下であり、好ましくは８００℃以下であり、より好ましくは７００℃以下である。焼成温度が１０００℃を上回ると、ＢＥＴ比表面積が小さくなり、水分や酸性ガスの吸着性が低くなりやすい。 The temperature in the firing step (firing temperature) is 520°C or higher, preferably 570°C or higher, and more preferably 600°C or higher. If the firing temperature is lower than 520° C., the firing of calcium hydroxide will be insufficient, the crystallinity of the obtained calcium oxide powder will be low, and the adsorptivity of moisture or acidic gas will be low. The upper limit of the firing temperature is not particularly limited, but is usually 1000°C or lower, preferably 800°C or lower, and more preferably 700°C or lower. If the firing temperature exceeds 1000° C., the BET specific surface area becomes small, and the adsorptivity of water and acid gas tends to be low.
焼成工程における焼成時間（回転炉内での原料の滞留時間にほぼ等しい）は、特に制限はないが、通常は１０分以内であり、好ましくは８分以内であり、より好ましくは６分以内である。焼成時間が１０分を超えると、焼成時間が長くなりすぎて製造コストが高くなりやすい。焼成時間の下限は、特に制限はないが、通常は１分以上であり、好ましくは２分以上であり、より好ましくは３分以上である。焼成時間が１分を下回ると、焼成が不十分となり、得られる酸化カルシウム粉末の結晶性が低くなり、水分や酸性ガスの吸着性が低くなりやすい。 The firing time in the firing step (almost equal to the residence time of the raw material in the rotary furnace) is not particularly limited, but is usually 10 minutes or less, preferably 8 minutes or less, more preferably 6 minutes or less. is there. If the firing time exceeds 10 minutes, the firing time tends to be too long and the manufacturing cost tends to increase. The lower limit of the firing time is not particularly limited, but is usually 1 minute or longer, preferably 2 minutes or longer, and more preferably 3 minutes or longer. If the firing time is less than 1 minute, the firing will be insufficient, the crystallinity of the obtained calcium oxide powder will be low, and the adsorptivity of water and acid gas will be low.
焼成工程は、大気中、すなわち、空気中かつ大気圧（約０．１ＭＰａ）で焼成を行うことが好ましく、乾燥空気中で焼成を行うことが更に好ましい。このように、焼成工程を大気中で行うことにより、生成する酸化カルシウムの結晶性が高く、その結果、塩基度が高くて酸性ガスの吸着性が優れたものとなる。また、大気中で焼成工程を行うことで、真空焼成を行う場合と比較して、低コストで焼成を行うこともできる。 The firing step is preferably performed in air, that is, in air and at atmospheric pressure (about 0.1 MPa), and more preferably in dry air. As described above, by performing the firing step in the atmosphere, the crystallinity of the produced calcium oxide is high, and as a result, the basicity is high and the acid gas adsorbability is excellent. In addition, by performing the firing step in the atmosphere, it is possible to perform firing at a lower cost than when performing vacuum firing.
あるいは、焼成工程は、不活性ガス中で行ってもよい。このように不活性ガス中で焼成を行うことで、塩基度が高くて酸性ガスの吸着性に優れた酸化カルシウム粉末を得ることができる。不活性ガスの種類としては窒素が例示でき、また流量は、例えば０．１ｍ３／時間以上とすることができる。 Alternatively, the firing step may be performed in an inert gas. By firing in an inert gas in this way, it is possible to obtain a calcium oxide powder having a high basicity and an excellent acid gas adsorption property. Nitrogen can be exemplified as the type of the inert gas, and the flow rate can be set to, for example, 0.1 m 3 /hour or more.
焼成工程において、得られる酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積は、原料の水酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積の２倍以上となることが好ましい。ＢＥＴ比表面積の増加率が２倍以上となることで、水分の吸着性能が高い酸化カルシウム粉末とすることができる。 In the firing step, the BET specific surface area of the obtained calcium oxide powder is preferably twice or more the BET specific surface area of the raw material calcium hydroxide powder. When the increase rate of the BET specific surface area is double or more, a calcium oxide powder having high water adsorption performance can be obtained.
（ｂ）粉砕工程
粉砕工程は、焼成工程で得られた酸化カルシウムを粉末状に粉砕する工程である。焼成後に粉砕を行うことにより、粒子径が小さく、かつＢＥＴ比表面積が高い酸化カルシウム粉末を製造することができる。
(B) Pulverizing Step The pulverizing step is a step of pulverizing the calcium oxide obtained in the firing step into powder. By pulverizing after firing, it is possible to produce a calcium oxide powder having a small particle size and a high BET specific surface area.
粉砕の方法は、特に限定されないが、メディアミル、回転ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ロッキングミル、ペイントシェーカー、気流式粉砕機などの粉砕装置を使用することができる。粉砕装置の中で好ましいものは、気流式粉砕機であり、特に、微細かつシャープな粒度分布の粉体が得られることから、ジェットミルが好ましい。酸化カルシウム粉末の粒度分布がシャープであると、酸化カルシウム粉末の吸湿速度が安定化するため好ましい。なお、ジェットミルでの粉砕条件としては、例えば窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で、原料供給速度５ｋｇ／ｈにおいては、粉砕圧力を、０．１〜１．５ＭＰａ、より好ましくは０．３〜１．０ＭＰａにすることが好ましい。 The pulverizing method is not particularly limited, but a pulverizing device such as a media mill, a rotary ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a rocking mill, a paint shaker, or an air flow type pulverizer can be used. Among the pulverizers, an air flow type pulverizer is preferable, and a jet mill is particularly preferable because a powder having a fine and sharp particle size distribution can be obtained. A sharp particle size distribution of the calcium oxide powder is preferable because the moisture absorption rate of the calcium oxide powder is stabilized. As the pulverization conditions in the jet mill, for example, under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, at a raw material supply rate of 5 kg/h, the pulverization pressure is 0.1 to 1.5 MPa, more preferably 0. It is preferably 3 to 1.0 MPa.
（ｃ）分級工程
粉砕工程後の酸化カルシウムは、必要に応じて分級することが好ましい。分級工程は、適度な目開きの篩などを用いて行うことができる。分級工程では、酸化カルシウムの平均粒子径が１０μｍ以下となるように行い、さらに、メジアン径（Ｄ５０）が１〜１０μｍの範囲内となるように粒度分布を調整することが好ましい。
(C) Classifying Step It is preferable to classify the calcium oxide after the crushing step, if necessary. The classification step can be performed using a sieve having an appropriate mesh size. The classification step is preferably performed so that the average particle diameter of calcium oxide is 10 μm or less, and further, the particle size distribution is adjusted so that the median diameter (D50) is in the range of 1 to 10 μm.
２．酸化カルシウム粉末
本発明の酸化カルシウム粉末は、メジアン径（Ｄ５０）が１０μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が１３〜６０ｍ２／ｇの範囲内であり、９００℃での強熱減量が１５質量％以下である。本発明の酸化カルシウム粉末は、上述した「１．酸化カルシウムの製造方法」に記載された方法で製造することができる。以下、本発明の酸化カルシウム粉末について詳細に説明する。
2. Calcium Oxide Powder The calcium oxide powder of the present invention has a median diameter (D50) of 10 μm or less, a BET specific surface area of 13 to 60 m 2 /g, and an ignition loss at 900° C. of 15% by mass or less. Is. The calcium oxide powder of the present invention can be manufactured by the method described in "1. Method for manufacturing calcium oxide" described above. Hereinafter, the calcium oxide powder of the present invention will be described in detail.
（１）メジアン径（Ｄ５０）
酸化カルシウム粉末の平均粒子径は、メジアン径（Ｄ５０）が１０μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下である。なお、メジアン径（Ｄ５０）は、粒度の小さいものから累積５０％における粒径を意味する。酸化カルシウム粉末のメジアン径（Ｄ５０）が１０μｍを上回ると、粒径が大きくなりすぎるため、小型の電子機器や断熱材等には不向きとなりやすいほか、塗布や充填物として使用した際に外観が悪くなりやすい。酸化カルシウム粉末のメジアン径（Ｄ５０）の下限は、特に制限はないが、通常は１０ｎｍ以上である。平均粒子径が１０ｎｍを下回る酸化カルシウム粉末は製造が困難であるほか、粒径が小さすぎて取り扱いが困難となりやすい。
(1) Median diameter (D50)
The average particle diameter of the calcium oxide powder has a median diameter (D50) of 10 μm or less, preferably 7 μm or less, and more preferably 5 μm or less. In addition, the median diameter (D50) means the particle diameter in the cumulative 50% from the smallest particle diameter. If the median diameter (D50) of calcium oxide powder exceeds 10 μm, the particle size becomes too large, which makes it unsuitable for small electronic devices and heat insulating materials, and also has a poor appearance when used as a coating or filling material. Prone. The lower limit of the median diameter (D50) of the calcium oxide powder is not particularly limited, but is usually 10 nm or more. Calcium oxide powder having an average particle size of less than 10 nm is difficult to manufacture, and the particle size is too small, which makes handling difficult.
（２）ＢＥＴ比表面積
酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積は、１３〜６０ｍ２／ｇの範囲内であり、好ましくは１５〜５０ｍ２／ｇの範囲内であり、より好ましくは３０〜４０ｍ２／ｇの範囲内である。酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積が１３ｍ２／ｇを下回ると、水分や酸性ガスの吸着速度が遅くなる傾向がある。一方、酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇを上回ると、水分や酸性ガスの吸着速度が速すぎて取り扱いが困難になりやすい。したがって、酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積が１３〜６０ｍ２／ｇの範囲内であると、水分や酸性ガスの吸着速度が適切であり、かつ取り扱い性が良好となる。
(2) BET specific surface area of the BET specific surface area calcium oxide powder is in the range of 13~60m 2 / g, preferably in the range of 15 to 50 m 2 / g, more preferably 30 to 40 m 2 / g Within the range of. When the BET specific surface area of the calcium oxide powder is less than 13 m 2 /g, the adsorption rate of water or acid gas tends to be slow. On the other hand, when the BET specific surface area of the calcium oxide powder exceeds 60 m 2 /g, the adsorption rate of water and acid gas is too fast, and the handling tends to be difficult. Therefore, when the BET specific surface area of the calcium oxide powder is in the range of 13 to 60 m 2 /g, the adsorption rate of water and acid gas is appropriate and the handleability is good.
（３）強熱減量
酸化カルシウム粉末の強熱減量は、１５質量％（ｗｔ％）以下であり、好ましくは０〜１０質量％の範囲内であり、より好ましくは０〜６質量％の範囲内である。酸化カルシウム粉末の強熱減量が１５質量％を上回ると、酸化カルシウム粉末中に含まれる水分量が多いため、水分の吸着性に劣るものとなりやすい。なお、ここでいう強熱減量とは、例えば酸化カルシウム粉末を２５℃から９００℃まで昇温したときの示差熱分析において下記式で算出される値であり、後述する実施例に記載された方法あるいはこれに準じた方法で測定した値を意味する。
質量変化率（ＴＧ）＝（２５℃における酸化カルシウム粉末の質量−９００℃における酸化カルシウム粉末の質量）／２５℃における酸化カルシウム粉末の質量×１００（％） ・・式
(3) Loss on ignition Loss on ignition of the calcium oxide powder is 15% by mass (wt%) or less, preferably in the range of 0 to 10% by mass, more preferably in the range of 0 to 6% by mass. Is. When the loss on ignition of the calcium oxide powder exceeds 15% by mass, the amount of water contained in the calcium oxide powder is large, so that the water adsorption tends to be poor. The ignition loss referred to here is, for example, a value calculated by the following formula in a differential thermal analysis when the calcium oxide powder is heated from 25° C. to 900° C., and the method described in Examples described later. Alternatively, it means a value measured by a method according to this.
Mass change rate (TG)=(mass of calcium oxide powder at 25° C.-mass of calcium oxide powder at 900° C.)/mass of calcium oxide powder at 25° C.×100(%)
（４）塩基度
酸化カルシウム粉末の塩基度は、特に制限はないが、通常は２５〜１００μｍｏｌ／ｍ２の範囲内であり、好ましくは３０〜６０μｍｏｌ／ｍ２の範囲内であり、より好ましくは４０〜５０μｍｏｌ／ｍ２の範囲内である。酸化カルシウム粉末の塩基度が２５μｍｏｌ／ｍ２を下回ると、酸性ガスの吸着速度が遅くなる傾向がある。一方、酸化カルシウム粉末の塩基度が１００μｍｏｌ／ｍ２を上回ると、酸性ガスの吸着速度が速すぎて取り扱いが困難になりやすい。したがって、酸化カルシウム粉末の塩基度が２５〜１００μｍｏｌ／ｍ２の範囲内であると、酸性ガスの吸着速度が適切であり、かつ取り扱い性が良好となる。ここで言う塩基度は、酸化カルシウムの比表面積１ｍ２/ｇあたりの二酸化炭素吸着量で定義され、後述する実施例に記載された方法あるいはこれに準じた方法で測定した値を意味する。
(4) basicity basicity of calcium oxide powder is not particularly limited, usually in the range of 25~100μmol / m 2, preferably in the range of 30~60μmol / m 2, more preferably It is within the range of 40 to 50 μmol/m 2 . When the basicity of the calcium oxide powder is less than 25 μmol/m 2 , the acid gas adsorption rate tends to be slow. On the other hand, when the basicity of the calcium oxide powder exceeds 100 μmol/m 2 , the adsorption rate of the acidic gas is too fast and the handling tends to be difficult. Therefore, when the basicity of the calcium oxide powder is in the range of 25 to 100 μmol/m 2 , the adsorption rate of the acidic gas is appropriate and the handleability is good. The basicity referred to here is defined by the amount of carbon dioxide adsorbed per 1 m 2 /g of the specific surface area of calcium oxide, and means the value measured by the method described in Examples described later or a method similar thereto.
（５）水蒸気吸着量
酸化カルシウム粉末の水蒸気圧５００Ｐａの条件下における水蒸気吸着量は、特に制限はないが、通常は２００ｍｌ／ｇ以上であり、好ましくは２５０ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは３００ｍｌ／ｇ以上である。上記の水蒸気吸着量が２００ｍｌ／ｇを下回ると、吸水量が小さくて吸湿性能が低くなる傾向がある。上記の水蒸気吸着量の上限は、特に制限はないが、通常は５０００ｍｌ／ｇ以下であり、好ましくは１０００ｍｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは５００ｍｌ／ｇ以下である。
(5) Water vapor adsorption amount The water vapor adsorption amount of calcium oxide powder under a water vapor pressure of 500 Pa is not particularly limited, but is usually 200 ml/g or more, preferably 250 ml/g or more, and more preferably 300 ml. /G or more. When the water vapor adsorption amount is less than 200 ml/g, the water absorption amount tends to be small and the moisture absorption performance tends to be low. The upper limit of the water vapor adsorption amount is not particularly limited, but is usually 5000 ml/g or less, preferably 1000 ml/g or less, and more preferably 500 ml/g or less.
（６）用途
本発明の酸化カルシウム粉末は、表面が被覆されることなく酸化カルシウムが直接外気と接し、高いＢＥＴ比表面積と塩基度を併せ持っているため、特に低圧の水分や酸性ガスを効果的に吸収することができる。また、本発明の酸化カルシウム粉末は、平均粒子径が小さく微粉化されているため、電子機器や断熱材の小型化・薄膜化に対応できる。
(6) Use The calcium oxide powder of the present invention is particularly effective against low-pressure water and acidic gas because the calcium oxide is in direct contact with the outside air without being coated on the surface and has a high BET specific surface area and basicity. Can be absorbed into. Further, since the calcium oxide powder of the present invention has a small average particle size and is pulverized, it can be applied to downsizing and thinning of electronic devices and heat insulating materials.
本発明の酸化カルシウム粉末は、特に真空断熱材の吸湿剤、酸性ガスの吸着剤としての用途に特に適している。真空断熱材とは、袋状に加工したラミネートフィルム内に芯材を収納したのちにラミネートフィルム内を減圧して密封した断熱材である。ラミネートフィルム内に空気や水分が侵入すると断熱性が低下するが、本発明の酸化カルシウム粉末をラミネートフィルム内に配合することで、空気や水分の侵入を防止しつつ酸化カルシウム粉末に起因するガスの発生が無いため、断熱性を高い状態で維持することができる。 The calcium oxide powder of the present invention is particularly suitable for use as a hygroscopic agent for vacuum heat insulating materials and an adsorbent for acidic gases. The vacuum heat insulating material is a heat insulating material in which a core material is housed in a bag-shaped laminated film and then the laminated film is depressurized and sealed. When air or water penetrates into the laminate film, the heat insulating property deteriorates, but by incorporating the calcium oxide powder of the present invention into the laminate film, the gas caused by the calcium oxide powder is prevented while preventing the invasion of air or water. Since there is no generation, the heat insulation can be maintained in a high state.
特に、本発明の酸化カルシウム粉末は、有機ＥＬ等の電子機器の吸湿剤、酸性ガスの吸着剤に適している。例えば、本発明の酸化カルシウム粉末は、合成樹脂に分散させて、シート状、ペレット状、板状、フィルム状に成形して利用することができる。これらの成形物は、有機ＥＬディスプレイなどの電子機器用の乾燥剤として有利に使用することができる。合成樹脂には、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及びフッ素樹脂を用いることができる。また、本発明の酸化カルシウム粉末は、通常の吸湿剤に用いられている透湿性の袋や容器に収容して使用することもできる。このようにすることで、樹脂中を透過するわずかな水分や酸性ガスを酸化カルシウム粉末で効果的に吸着できる。なお、酸化カルシウム粉末は、単独で使用してもよいし、他の吸湿性材料（例えば、シリカゲル、ゼオライトやモレキュラーシーブ）と併用してもよい。 In particular, the calcium oxide powder of the present invention is suitable as a hygroscopic agent for electronic devices such as organic EL and as an adsorbent for acidic gas. For example, the calcium oxide powder of the present invention can be dispersed in a synthetic resin and molded into a sheet, pellet, plate or film for use. These molded products can be advantageously used as a desiccant for electronic devices such as organic EL displays. As the synthetic resin, polyolefin resin, polyacrylic resin, polyacrylonitrile resin, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, polycarbonate resin, silicone resin, polyurethane resin, polyimide resin and fluororesin can be used. Further, the calcium oxide powder of the present invention can also be used by accommodating it in a moisture-permeable bag or container used for a normal hygroscopic agent. By doing so, a small amount of water or acidic gas that permeates the resin can be effectively adsorbed by the calcium oxide powder. The calcium oxide powder may be used alone or in combination with another hygroscopic material (eg, silica gel, zeolite or molecular sieve).
本発明の酸化カルシウムは、粉末状のまま用いてもよく、あるいは任意の形状に成形して使用してもよい。また、本発明の酸化カルシウムを適当な溶媒や高分子材料に充填した塗料、高分子材料に充填したテープやフィルムなどとして使用することができる。このため、有機ＥＬ、液晶等の水分を忌避する電子デバイス用乾燥剤、冷蔵庫・二重ガラスなどの断熱層用乾燥剤、バリアフィルムの水分吸着層、密閉容器のパッキン用（化学品、医薬品、食品の劣化防止）、真空配管の内面塗布用、Ｏリング用（高真空維持）などにも好適に使用することができる。 The calcium oxide of the present invention may be used in a powder form as it is, or may be molded into an arbitrary shape before use. Further, the calcium oxide of the present invention can be used as a paint in which a suitable solvent or a polymer material is filled, a tape or a film in which a polymer material is filled, or the like. For this reason, organic EL, desiccant for electronic devices that repels water such as liquid crystals, desiccant for heat insulation layers such as refrigerators and double glazings, moisture adsorbing layer for barrier films, packing for closed containers (chemicals, pharmaceuticals, (Deterioration of foodstuffs), coating of the inner surface of a vacuum pipe, O-ring (maintaining high vacuum), etc.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらは本発明の目的を限定するものではなく、また、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples, but these do not limit the object of the present invention, and the present invention is not limited to these Examples.
［外熱式回転炉］
内径２００ｍｍ、全長４０００ｍｍ、出力３０ｋｗの外熱式キルンを用いた。
[External heating rotary furnace]
An externally heated kiln having an inner diameter of 200 mm, a total length of 4000 mm, and an output of 30 kw was used.
［ＢＥＴ比表面積の測定方法］
ＢＥＴ比表面積の測定は、Ｍｏｎｏｓｏｒｂ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を用いてＢＥＴ一点法により測定した。
[Method of measuring BET specific surface area]
The BET specific surface area was measured by the BET one-point method using Monosorb (manufactured by Quantachrome Instruments).
［塩基度の測定方法］
二酸化炭素の吸着量は昇温式脱離吸着過程測定（ＣＯ２−ＴＰＤ）法を測定して１ｇあたりの二酸化炭素吸着量を算出し、下記の式により、塩基度を換算した。二酸化炭素の昇温式脱離吸着過程測定（ＣＯ２−ＴＰＤ）は、ＢＥＬＣＡＴ−Ｂ（日本ベル株式会社製）を用いて測定した。
塩基度（μｍｏｌ／ｍ２）＝ １ｇあたりの二酸化炭素吸着量（μｍｏｌ／ｇ）／比表面積（ｍ２／ｇ） ・・・式
[Measuring method of basicity]
The amount of carbon dioxide adsorbed was calculated by measuring the amount of carbon dioxide adsorbed per 1 g by measuring the temperature rising desorption/adsorption process measurement (CO 2 -TPD) method and converting the basicity by the following formula. The temperature rising desorption adsorption measurement of carbon dioxide (CO 2 -TPD) was measured using BELCAT-B (manufactured by Bell Japan Ltd.).
Basicity (μmol/m 2 )=adsorption amount of carbon dioxide per 1 g (μmol/g)/specific surface area (m 2 /g)
［水蒸気吸着量の測定方法］
水蒸気吸着量は、高精度全自動ガス吸着装置 ＢＥＬＳＯＲＰ１８（日本ベル株式会社製）を用いて水蒸気吸着等温線を測定し、水蒸気圧５００Ｐａでの酸化カルシウム１ｇあたりの水分吸着量（ｍｌ／ｇ）を測定した。水分吸着量は、標準状態（０℃、１気圧）における気体の体積に換算した値である。
[Measurement method of water vapor adsorption amount]
The water vapor adsorption amount was measured by measuring the water vapor adsorption isotherm using a high-precision fully automatic gas adsorption device BELSORP18 (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.), and the water adsorption amount (ml/g) per 1 g of calcium oxide at a water vapor pressure of 500 Pa was calculated. It was measured. The water adsorption amount is a value converted into the volume of gas in a standard state (0° C., 1 atm).
［平均粒子径及び粒度分布の測定方法］
試料の分散溶媒としてエタノールを使用し、超音波ホモジナイザー（ＭＯＤＥＬ ＵＳ−１５０Ｔ、（株）日本精機製作所製）で３分間分散処理を行った。分散させた試料をレーザー回析法粒度分布分析装置（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＨＲＡ９３２０−Ｘ１００、日機装（株）製）を用いて粒度分布を測定しＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０をそれぞれ求めた。
[Measurement method of average particle size and particle size distribution]
Ethanol was used as a dispersion solvent for the sample, and a dispersion treatment was performed for 3 minutes with an ultrasonic homogenizer (MODEL US-150T, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.). A particle size distribution of the dispersed sample was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (MICROTRAC HRA9320-X100, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) to obtain D10, D50, and D90, respectively.
１．実験例１
[実施例１]
平均粒子径６．１μｍ、ＢＥＴ比表面積１２．０ｍ２／ｇの水酸化カルシウム微粉末（ＣＨ−２Ｎ 宇部マテリアルズ株式会社製）を外熱式回転炉で５５０℃、滞留時間４分、回転数２５ｒｐｍで焼成し、酸化カルシウム粉末を得た。得られた酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積は３８．２ｍ２／ｇであり、塩基度は４５μｍｏｌ／ｍ２であった。水蒸気吸着量は、水蒸気圧５００Ｐａで３２６ｍｌ／ｇであった。その結果を表１に示す。
1. Experimental example 1
[Example 1]
Calcium hydroxide fine powder (CH-2N manufactured by Ube Materials Co., Ltd.) having an average particle diameter of 6.1 μm and a BET specific surface area of 12.0 m 2 /g is 550° C. in an external heating rotary furnace, a residence time of 4 minutes, and a rotation speed. Calcination was performed at 25 rpm to obtain calcium oxide powder. The BET specific surface area of the obtained calcium oxide powder was 38.2 m 2 /g, and the basicity was 45 μmol/m 2 . The water vapor adsorption amount was 326 ml/g at a water vapor pressure of 500 Pa. The results are shown in Table 1.
[比較例１]
水酸化カルシウム粉末（ＣＨ−２Ｎ 宇部マテリアルズ株式会社製）を真空焼成炉に入れ、真空ポンプを用いて炉内圧力を６０Ｐａとした後、５００℃で４時間焼成して酸化カルシウム粉末を得た。得られた酸化カルシウム粉末のＢＥＴ比表面積は６２．４ｍ２／ｇであり、塩基度は２５μｍｏｌ／ｍ２であった。水蒸気吸着量は、水蒸気圧５００Ｐａで２７８ｍｌ／ｇであった。その結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
Calcium hydroxide powder (CH-2N manufactured by Ube Materials Co., Ltd.) was placed in a vacuum firing furnace, the pressure inside the furnace was set to 60 Pa using a vacuum pump, and then the calcium hydroxide powder was obtained by firing at 500° C. for 4 hours. .. The BET specific surface area of the obtained calcium oxide powder was 62.4 m 2 /g, and the basicity was 25 μmol/m 2 . The water vapor adsorption amount was 278 ml/g at a water vapor pressure of 500 Pa. The results are shown in Table 1.
[比較例２]
吸湿剤として市販されている粒状生石灰（ライスガード 宇部マテリアルズ株式会社製）を評価した。ＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇであり、塩基度は１０２μｍｏｌ／ｍ２であった。水蒸気吸着量は、５００Ｐａで０．７ｍｌ／ｇであった。その結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
The commercially available granular quicklime (Rice Guard Ube Materials Co., Ltd.) was evaluated as a hygroscopic agent. The BET specific surface area was 1.5 m 2 /g and the basicity was 102 μmol/m 2 . The water vapor adsorption amount was 0.7 ml/g at 500 Pa. The results are shown in Table 1.
以上の結果から、実施例１の酸化カルシウム粉末は、塩基度が２５〜１００μｍｏｌ／ｍ２の範囲内であることから、酸性ガスの吸着性にも優れることがわかった。一方、比較例１のように真空焼成したものは、実施例１と比べて、ＢＥＴ比表面積が大きいが、５００Ｐａにおける水蒸気吸着量と塩基度において劣ることがわかった。また、比較例２の市販の乾燥剤は、実施例１と比べてＢＥＴ比表面積と水蒸気吸着量の値が小さいため、水分の吸着性に劣ることがわかった。 From the above results, it was found that the calcium oxide powder of Example 1 had excellent basicity in the range of 25 to 100 μmol/m 2 , and therefore was excellent in the adsorption of the acidic gas. On the other hand, it was found that the sample fired in vacuum as in Comparative Example 1 had a larger BET specific surface area than Example 1, but was inferior in the water vapor adsorption amount and basicity at 500 Pa. Further, it was found that the commercially available desiccant of Comparative Example 2 was inferior in water adsorptivity because the BET specific surface area and the water vapor adsorption amount were smaller than those of Example 1.
２．実験例２
［水酸化カルシウム粉末（原料）］
原料である水酸化カルシウム粉末は以下のものを使用した。
・ＣＨ−２Ｎ：宇部マテリアルズ株式会社製 ＣＨ−２Ｎ（最大粒径５２．３３μｍ、平均粒径４．８μｍ、ＢＥＴ比表面積１２ｍ２／ｇ、細孔容積０．０７７ｃｍ３／ｇ）
2. Experimental example 2
[Calcium hydroxide powder (raw material)]
As the raw material calcium hydroxide powder, the following was used.
CH-2N: Ube Materials Co., Ltd. CH-2N (maximum particle size 52.33 μm, average particle size 4.8 μm, BET specific surface area 12 m 2 /g, pore volume 0.077 cm 3 /g)
［強熱減量：示差熱分析による質量変化率（ＴＧ）］
質量変化率（ＴＧ）は、示差熱分析装置（ブルカー・エイエックスエス製ＴＧ−ＤＴＡ２０００Ｓ）を使用し、空気（グレード２）１００ｍＬ／分流通下、昇温速度１０℃／分、目標温度１０００℃の条件で行った。
[Ignition loss: mass change rate (TG) by differential thermal analysis]
The mass change rate (TG) is obtained by using a differential thermal analyzer (TG-DTA2000S manufactured by Bruker AXS) under a flow rate of 100 mL/min of air (grade 2), a heating rate of 10°C/min, and a target temperature of 1000°C. It went on condition of.
［ＸＲＤによる構成成分の同定］
酸化カルシウム粉末の同定は、Ｘ線回折装置（ブルカー・エイエックスエス製ＮＥＷ Ｄ８ ＡＤＶＡＮＣＥ）を使用し、θ―２θスキャンにより、Ｘ線源：ＣｕＫα（Ｎｉフィルター使用）、管電圧：４０ｋＶ、管電流：４０ｍＡ、検出器：１次元半導体高速検出器 ＬｙｎｘＥｙｅ、発散スリット：０．３０度、ステップサイズ：０．０１５度、計数時間：０．２０秒／ステップの条件で、２θ：１０°〜６５°の範囲で行った。
[Identification of constituents by XRD]
The X-ray diffractometer (NEW D8 ADVANCE manufactured by Bruker AXS) was used to identify the calcium oxide powder, and the θ-2θ scan was used to determine the X-ray source: CuKα (using a Ni filter), tube voltage: 40 kV, tube current. : 40 mA, detector: 1-dimensional semiconductor high-speed detector LynxEye, divergence slit: 0.30 degree, step size: 0.015 degree, counting time: 0.20 seconds/step, 2θ: 10° to 65° It went in the range.
［実施例１１〜１８比較例１１〜１４］
上記の水酸化カルシウム粉末（ＣＨ−２Ｎ）を使用し、外熱式回転炉（回転数２５ｒｐｍ）を用いて表２に記載の条件で焼成した。得られた酸化カルシウム粉末について、粒度分布（Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０）、ＢＥＴ比表面積、質量変化率（ＴＧ）、ＸＲＤによる結晶性の評価を行った。その結果を表３に示す。
[Examples 11-18 Comparative Examples 11-14]
The above calcium hydroxide powder (CH-2N) was used and fired under the conditions shown in Table 2 using an externally heated rotary furnace (rotation speed 25 rpm). The obtained calcium oxide powder was evaluated for particle size distribution (D10, D50, D90), BET specific surface area, mass change rate (TG), and crystallinity by XRD. The results are shown in Table 3.
また、熱処理前の水酸化カルシウム粉末の粒度分布（Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０）に対する熱処理後に得られた酸化カルシウム粉末の粒度分布の増加率を算出した。ＢＥＴ比表面積の増加率も同様に算出した。その結果を表４に示す。 Moreover, the increase rate of the particle size distribution of the calcium oxide powder obtained after the heat treatment was calculated with respect to the particle size distribution (D10, D50, D90) of the calcium hydroxide powder before the heat treatment. The increase rate of the BET specific surface area was calculated in the same manner. The results are shown in Table 4.
以上の結果から、実施例１１〜２０の焼成条件では、得られる酸化カルシウム粉末は、ＢＥＴ比表面積が１３ｍ２／ｇ以上と表面積が大きく、かつＴＧが１５ｗｔ％以下と含水量が少ないことがわかった。このため、酸化カルシウム粉末は、水分の吸着性に優れることがわかった。 From the above results, it is found that under the firing conditions of Examples 11 to 20, the obtained calcium oxide powder has a large BET specific surface area of 13 m 2 /g or more and a small water content of TG of 15 wt% or less. It was Therefore, it has been found that the calcium oxide powder is excellent in water adsorption.
以上の結果から、実施例１１〜１８の焼成条件において、特に焼成前の水酸化カルシウムのＢＥＴ比表面積が低いもの（１５ｍ２／ｇ以下）では、得られる酸化カルシウム粉末は、ＢＥＴ比表面積が２倍（２００％）近くかそれ以上に増加していることがわかった。 From the above results, under the firing conditions of Examples 11 to 18, the calcium oxide powder obtained had a BET specific surface area of 2 when the calcium hydroxide before firing had a low BET specific surface area (15 m 2 /g or less). It turned out that it increased nearly twice (200%) or more.
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