JP6700964B2 - Polarizer - Google Patents
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Description
本発明は、様々な光学用途に使用できる偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate that can be used for various optical applications.
近年、スマートフォンのようなモバイル端末は、デザインや携帯性の面から大画面化、スリム化が急速に進みつつある。限られた厚さで長時間の駆動を実現するために、使用される偏光板についても高輝度化、薄型化が要望されている。 2. Description of the Related Art In recent years, mobile terminals such as smartphones are rapidly becoming larger and slimmer in terms of design and portability. In order to realize driving for a long time with a limited thickness, polarizing plates used are also required to have higher brightness and thinner thickness.
このような要望を解決するために、通常、偏光子の両面に貼合される透明樹脂からなる保護フィルムを片側のみに配置し、さらに輝度向上フィルムを貼合した偏光板が提案されている。例えば、特許文献1には、透明樹脂からなる保護フィルム、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向した偏光子、感圧接着剤層、輝度向上フィルムがこの順に積層された薄型で高輝度な偏光板が開示されている。 In order to solve such a demand, there has been proposed a polarizing plate in which a protective film made of a transparent resin, which is attached to both surfaces of a polarizer, is usually disposed on only one side, and a brightness enhancement film is further attached. For example, Patent Document 1 discloses a thin, high-brightness polarizing plate in which a protective film made of a transparent resin, a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, a pressure-sensitive adhesive layer, and a brightness enhancement film are laminated in this order. It is disclosed.
しかしながら、偏光子の薄膜化が進んだ結果、引用文献1に記載されている偏光板において、高温と低温とを繰り返すような環境下で偏光板を使用すると、偏光子に割れが生じてしまう。
このような偏光子の割れは、例えば、偏光板の製造過程における保護フィルムの表面への異物の噛み込み、保護フィルム積層時の異物の噛み込み、および偏光板の取り扱いなどにより偏光板表面の端部付近に生じた傷に起因して生じ得る。
However, as a result of the progress of thinning the polarizer, when the polarizing plate described in the cited document 1 is used in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizer is cracked.
Such cracking of the polarizer may be caused by, for example, the inclusion of foreign matter in the surface of the protective film during the manufacturing process of the polarizing plate, the foreign matter during lamination of the protective film, and handling of the polarizing plate. This may occur due to a scratch that has occurred near the part.
近年の偏光板の薄型化に伴い、偏光子の割れは、より発生しやすくなっていることから、解決策が求められている。 With the thinning of polarizing plates in recent years, cracks in the polarizer are more likely to occur, and therefore a solution is required.
そこで、本発明は、偏光子の割れが生じにくい薄型の偏光板を提供することを目的とする。さらに、本発明は、高温と低温とを繰り返すような環境下で使用しても、偏光子の割れ、光抜け等の外観不良の発生が抑制された偏光板を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a thin polarizing plate in which cracking of the polarizer is unlikely to occur. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate in which occurrence of defective appearance such as cracking of a polarizer and light leakage is suppressed even when used in an environment where high temperature and low temperature are repeated.
本発明は、以下を含む。
[1]
第1粘着剤層と、厚さが10μm以下である偏光子と、セルロース系樹脂を含む第1保護フィルムとが積層された偏光板であって、
上記第1保護フィルムは、上記第1保護フィルムにおける上記偏光子とは反対側の面および上記第1保護フィルムにおける上記偏光子側の面の少なくとも一方に傷を有し、
上記傷は、長さ0.001〜500μm、幅0.001〜500μm、かつ深さ0.001〜10μmである傷、および深さ0.001〜10μm、かつ面積0.001〜1.0mm2である傷の少なくとも一方である、偏光板。
[2]
上記第1粘着剤層と、上記偏光子と、上記第1保護フィルムとがこの順に積層された、[1]に記載の偏光板。
[3]
上記第1保護フィルムは、上記第1保護フィルムにおける上記偏光子とは反対側の面に傷を有する、[1]または[2]に記載の偏光板。
The present invention includes the following.
[1]
A polarizing plate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and a first protective film containing a cellulosic resin are laminated,
The first protective film has a scratch on at least one of the surface of the first protective film opposite to the polarizer and the surface of the first protective film on the polarizer side,
The scratches have a length of 0.001 to 500 μm, a width of 0.001 to 500 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm and an area of 0.001 to 1.0 mm 2. A polarizing plate having at least one of the scratches.
[2]
The polarizing plate according to [1], wherein the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer, and the first protective film are laminated in this order.
[3]
The said 1st protective film is a polarizing plate as described in [1] or [2] which has a surface on the opposite side to the said polarizer in the said 1st protective film.
本発明の偏光板は、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、偏光子の光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示す。 The polarizing plate of the present invention exhibits good polarization characteristics without causing light leakage or cracking of the polarizer even in an environment where high temperature and low temperature are repeated.
また、本発明の偏光板は、薄型であり、かつ、強度、耐久性に優れた偏光板である。 Moreover, the polarizing plate of the present invention is a thin plate and is excellent in strength and durability.
以下、本発明に係る偏光板について適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。 Hereinafter, the polarizing plate according to the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate, but the present invention is not limited to these embodiments.
本発明において、偏光板は、第1粘着剤層と、厚さが10μm以下である偏光子と、第1保護フィルムとが積層されており、これらの積層順は特に限定されない。一実施態様において、図1に示すように、本発明の偏光板100は、第1粘着剤層11、偏光子12および第1保護フィルム13がこの順に積層された構成を有し得る。このように偏光子の片側にのみ保護フィルムを有する場合、高温と低温とを繰り返すような環境下において偏光子の割れが生じやすいが、本発明によれば効果的に偏光子の割れを抑制し得る。
In the present invention, the polarizing plate is formed by laminating the first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizer having a thickness of 10 μm or less, and the first protective film, and the order of laminating these is not particularly limited. In one embodiment, as shown in FIG. 1, the polarizing
本発明における偏光子は、厚さが10μm以下であり、自然光などの光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。例えば、偏光子は8μm以下の厚さを有する。また、本発明における偏光子は、2μm以上の厚さを有し得る。一実施態様において、偏光子は、2μm〜8μmの厚さを有し得る。
従来は、偏光子が薄いほど、偏光板に存在する傷による偏光子の割れへの影響が顕著に出やすくなる傾向があった。しかし、本発明によって、このような問題は解決され、上記範囲の薄い偏光子であっても、偏光板は割れを生じることなく、優れた光学特性を示し得る。
The polarizer of the present invention has a thickness of 10 μm or less and is a member having a function of converting light such as natural light into linearly polarized light. For example, the polarizer has a thickness of 8 μm or less. Moreover, the polarizer in the present invention may have a thickness of 2 μm or more. In one embodiment, the polarizer can have a thickness of 2 μm to 8 μm.
Conventionally, the thinner the polarizer, the more easily the influence of scratches present on the polarizing plate on the cracking of the polarizer is likely to occur. However, the present invention solves such a problem, and even a thin polarizer in the above range can exhibit excellent optical characteristics without causing cracks in the polarizing plate.
本発明における第1保護フィルムは、第1保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面および第1保護フィルムにおける偏光子側の面の少なくとも一方に傷を有する。傷は、長さ0.001〜500μm、幅0.001〜500μm、かつ深さ0.001〜10μmである傷、および深さ0.001〜10μm、かつ面積0.001〜1.0mm2である傷の少なくとも一方である。
第1保護フィルムがこのようなサイズの傷を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。その理由は定かではないが、第1保護フィルムが、上記傷を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における第1保護フィルムの挙動と偏光子の挙動との差が小さくなり、偏光子に加わる力を小さくすることができる。さらに、偏光板における第1保護フィルムが、その表面に上記範囲の傷を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下で熱衝撃が加わったときに、傷を起点に偏光板内部の応力が逃げやすくなるためであると考えられる。
第1保護フィルムがセルロース系樹脂を含むことにより、本発明の偏光板は、さらに、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。一方、上記範囲を超える傷は、それ自体が視認性悪化の原因となり得る。
The first protective film in the present invention has a scratch on at least one of the surface of the first protective film opposite to the polarizer and the surface of the first protective film on the polarizer side. The scratch has a length of 0.001 to 500 μm, a width of 0.001 to 500 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm and an area of 0.001 to 1.0 mm 2 . At least one of the wounds.
Since the first protective film has a scratch of such a size, the polarizing plate of the present invention has good polarization characteristics without causing light leakage or cracking even in an environment where high temperature and low temperature are repeated. Can be shown. Although the reason is not clear, the first protective film has the above-mentioned scratches, and thus the difference between the behavior of the first protective film and the behavior of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated becomes small, The force applied to the polarizer can be reduced. Furthermore, when the first protective film in the polarizing plate has a scratch in the above range on the surface thereof, when a thermal shock is applied in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the scratch inside the polarizing plate causes the scratch. It is considered that this is because the stress can easily escape.
When the first protective film contains a cellulose resin, the polarizing plate of the present invention can further exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking. On the other hand, a scratch exceeding the above range may itself cause deterioration of visibility.
ここで、本発明における「傷」は、傷の寸法が上記範囲に含まれる限り、形状は限定されない。例えば、線状の傷、多角形状の傷、曲線状の傷、複数の傷が分岐した傷(例えば擦り傷状)、凹み(例えば、円柱、多角柱、円錐、多角錘、テーパー状)などが含まれる。 Here, the shape of the “scratch” in the present invention is not limited as long as the size of the scratch is included in the above range. Examples include linear scratches, polygonal scratches, curved scratches, scratches that have multiple scratches (for example, scratches), and dents (for example, cylinders, polygonal prisms, cones, polygonal cones, and taper shapes). Be done.
また、本発明における「傷」において、傷の寸法が上記範囲に含まれる限り、傷の深さ、および幅などの寸法は、変動していてもよい。例えば、傷のある地点では6μmの深さを有し、傷の別の地点では、7μmの深さを有してもよい。 Further, in the “wound” in the present invention, the dimensions such as the depth and the width of the flaw may vary as long as the dimension of the flaw is included in the above range. For example, the wound may have a depth of 6 μm and another wound may have a depth of 7 μm.
このような傷の寸法の計測は、常套の方法が用いられ、例えば、レーザー光による計測、顕微鏡による計測が挙げられる。 A conventional method is used to measure the size of such a scratch, and examples thereof include measurement with a laser beam and measurement with a microscope.
本発明に係る傷の寸法は、第1保護フィルムに存在する最も大きな傷における、各辺の最大値を測定したものである。例えば、本発明においては、傷の長さ、幅、厚さの合計値が最大である傷を、最も大きな傷と仮定している。 The size of the scratch according to the present invention is the maximum value of each side in the largest scratch existing on the first protective film. For example, in the present invention, the flaw having the maximum total value of the length, width, and thickness of the flaw is assumed to be the largest flaw.
また、傷の面積とは、第1保護フィルムの平面に平行な面内における面積を意味する。すなわち、傷の面積は、傷の深さを考慮しなくてもよく、単に、第1保護フィルムの平面に観察される傷の面積を測定すればよい。また、傷の面積は、常套の方法を用いて算出できる。 Further, the area of scratches means the area within a plane parallel to the plane of the first protective film. That is, the area of the scratch does not need to consider the depth of the scratch, and the area of the scratch observed on the plane of the first protective film may be simply measured. Moreover, the area of the scratch can be calculated using a conventional method.
傷が存在する位置は、特に限定されない。例えば、フィルム表面の全域において、ランダムに傷は存在し得る。例えば、傷は、第1保護フィルムの表面端部に存在する。 The position where the scratch is present is not particularly limited. For example, scratches may be randomly present on the entire surface of the film. For example, the scratch is present on the surface end portion of the first protective film.
例えば、傷は、第1保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に存在する。この場合において、傷は、例えば、長さ0.001〜500μm、幅0.001〜500μm、かつ深さ0.001〜10μmの寸法を有する。 For example, the scratch is present on the surface of the first protective film opposite to the polarizer. In this case, the scratch has, for example, a length of 0.001 to 500 μm, a width of 0.001 to 500 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm.
また、傷は、第1保護フィルムの表面に少なくとも1つ存在すればよく、1mm2あたり0.0001〜0.001個の密度で存在し得る。例えば、65mm×130mmサイズの偏光板の場合、約0.8〜約8.5個の傷が存在し得る。傷の数が、このような範囲を超えて存在すると、偏光板のヘーズ値が高くなり、偏光板の光学特性が不十分となり得る。 Moreover, at least one scratch may be present on the surface of the first protective film, and may be present at a density of 0.0001 to 0.001 per 1 mm 2 . For example, in the case of a 65 mm×130 mm size polarizing plate, there may be about 0.8 to about 8.5 scratches. If the number of scratches exceeds the above range, the haze value of the polarizing plate becomes high, and the optical characteristics of the polarizing plate may become insufficient.
また、第1保護フィルムの深さ方向に形成された傷の形状は、第1保護フィルムの平面に対して垂直方向に形成されたものであってもよく、第1保護フィルムの平面に対して斜め方向に形成されたものであってもよく、これらを組合せた形状であってもよい。 Further, the shape of the scratch formed in the depth direction of the first protective film may be one formed in a direction perpendicular to the plane of the first protective film, and may be formed with respect to the plane of the first protective film. It may be formed in an oblique direction, or may be a combination of these.
傷の形成方法は特に限定されず、例えば、偏光板の製造過程における保護フィルムの表面への異物の噛み込み、保護フィルム積層時の異物の噛み込み、および偏光板の取り扱いなどにより偏光板表面の端部付近に生じた傷を利用することもできる。また、偏光板の製造時に、例えば、第1保護フィルムの表面端部に所定の傷を設けてもよい。この場合、引っ掻き式硬度計などを用いて、第1保護フィルムの表面端部に傷を設けてもよい。 The method for forming the scratch is not particularly limited, and for example, the inclusion of foreign matter on the surface of the protective film in the process of manufacturing the polarizing plate, the foreign matter during the lamination of the protective film, and the handling of the polarizing plate may affect the surface of the polarizing plate. It is also possible to use a scratch generated near the end. In addition, when manufacturing the polarizing plate, for example, a predetermined scratch may be provided on the surface end portion of the first protective film. In this case, a scratch may be provided on the surface end of the first protective film by using a scratch type hardness meter or the like.
本発明における傷の寸法は、上記範囲に含まれる限り、以下に記載の寸法を組合せた傷であり得る。 The size of the scratches in the present invention may be a combination of the sizes described below as long as they fall within the above range.
傷の長さは0.001〜500μmであり、別の態様では0.001〜400μmである。なお、折れ曲がった傷、曲線状の傷の場合、傷の長さは、その傷の長さの合計で示される。 The length of the scratch is 0.001 to 500 μm, and in another aspect, 0.001 to 400 μm. In the case of a bent scratch or a curved scratch, the length of the scratch is indicated by the total length of the scratches.
傷の幅は、0.001〜500μmであり、別の態様では0.001〜400μmである。 The width of the scratch is 0.001 to 500 μm, and in another aspect, 0.001 to 400 μm.
傷の深さは0.001〜10μmであり、別の態様では1〜10μmである。 The depth of the scratch is 0.001 to 10 μm, and in another aspect, 1 to 10 μm.
例えば、凹状の傷の場合、傷の長さ、幅等を測定せずに、傷の面積で、傷の寸法を算出してもよい。この場合、傷は、0.01〜1.0mm2の面積を有し、例えば0.1〜0.50mm2の面積を有し、別の態様では0.1〜0.30mm2の面積を有する。 For example, in the case of a concave scratch, the size of the scratch may be calculated by the area of the scratch without measuring the length, width, etc. of the scratch. In this case, scratches, has an area of 0.01 to 1.0 mm 2, for example, it has an area of 0.1~0.50Mm 2, the area of 0.1~0.30Mm 2 in another embodiment Have.
別の実施態様において、傷は、長さ0.001〜500μm、幅0.001〜500μm、かつ深さ0.001〜10μmの寸法を有する。 In another embodiment, the wound has dimensions of 0.001 to 500 μm in length, 0.001 to 500 μm in width, and 0.001 to 10 μm in depth.
さらに別の実施態様において、傷は、深さ0.001〜10μmであり、かつ0.01〜1.0mm2の面積を有する。 In yet another embodiment, the wound is 0.001-10 μm deep and has an area of 0.01-1.0 mm 2 .
[偏光子]
本発明における偏光子は、一般に、透過軸と吸収軸とを有している。このような偏光子の透過軸方向は、偏光子に自然光を透過させたときの透過光の振動方向として理解される。一方、偏光子の吸収軸は、偏光子の透過軸に直交している。なお、偏光子は、一般に、延伸フィルムであり得、偏光子の吸収軸方向は、その延伸方向に一致する。
[Polarizer]
The polarizer according to the present invention generally has a transmission axis and an absorption axis. The transmission axis direction of such a polarizer is understood as a vibration direction of transmitted light when natural light is transmitted through the polarizer. On the other hand, the absorption axis of the polarizer is orthogonal to the transmission axis of the polarizer. In addition, the polarizer may generally be a stretched film, and the absorption axis direction of the polarizer coincides with the stretching direction.
本発明において、用語「偏光子の透過軸方向と平行な方向」は、上述した偏光子の透過軸方向と、平行であるかまたは略平行(なす角度が±7度以内)となる方向を示す。 In the present invention, the term “direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer” indicates a direction that is parallel or substantially parallel (with an angle of ±7 degrees or less) to the transmission axis direction of the polarizer described above. ..
偏光子は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであり得る。 The polarizer may be a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。 As the polyvinyl alcohol resin, saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamide having an ammonium group.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、80モル%以上の範囲であり得る。例えば90モル%以上、別の態様では95モル%の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレンおよびプロピレン等のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸等の不飽和カルボン酸;不飽和カルボン酸のアルキルエステルおよびアクリルアミドなどで変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、例えば100〜10000であり、別の態様では1500〜8000であり、さらに別の態様では2000〜5000である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin may be in the range of 80 mol% or more. For example, it is in the range of 90 mol% or more, and in another embodiment, 95 mol%. The polyvinyl alcohol-based resin may be a modified polyvinyl alcohol that is partially modified. For example, the polyvinyl alcohol-based resin may be an olefin such as ethylene and propylene; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. Those which are modified with an alkyl ester of unsaturated carboxylic acid, acrylamide or the like. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is, for example, 100 to 10000, 1500 to 8000 in another aspect, and 2000 to 5000 in yet another aspect.
偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムを一軸延伸し、二色性色素で染色し(染色処理)、ホウ酸水溶液で処理し(ホウ酸処理)、水洗し(水洗処理)、最後に乾燥させて製造することができる。 For the polarizer, for example, a raw film made of polyvinyl alcohol resin is uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye (dyeing treatment), treated with an aqueous solution of boric acid (boric acid treatment), and washed with water (washing with water). Treatment), and finally dried to produce.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。またもちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸を施すには、周速の異なるロール間を通して延伸してもよいし、熱ロールで挟む方法で延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最終的な延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing with the dichroic dye, or after dyeing with the dichroic dye. Good. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, it is also possible to carry out uniaxial stretching in these plural stages. In order to carry out uniaxial stretching, stretching may be carried out between rolls having different peripheral speeds, or stretching may be carried out by a method of sandwiching by hot rolls. Further, it may be dry stretching in which the stretching is performed in the atmosphere, or wet stretching in which the stretching is performed in a state swollen with a solvent. The final draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually about 4 to 8 times.
染色処理では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、フィルムに二色性色素を吸着させる。染色処理は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬させればよい。二色性色素としては、具体的に、ヨウ素または二色性染料が用いられる。 In the dyeing treatment, the polyvinyl alcohol resin film is dyed with a dichroic dye, and the dichroic dye is adsorbed on the film. For the dyeing treatment, for example, the polyvinyl alcohol-based resin film may be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100質量部あたり、通常0.01〜0.5質量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常 0.5〜10質量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide and dyeing is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water. It is about a part. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100質量部あたり、通常1×10−3〜1×10−2質量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and dyeing is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1×10 −3 to 1×10 −2 parts by mass per 100 parts by mass of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
ホウ酸処理は、例えば、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬させて行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100質量部あたり、通常2〜15質量部程度、例えば5〜12質量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有し得る。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100質量部あたり、通常2〜20質量部程度、例えば5〜15質量部である。ホウ酸水溶液へのフィルムの浸漬時間は、通常100〜1200秒程度であり、例えば150秒以上、別の態様では200秒以上である。一方、浸漬時間は、例えば600秒以下、別の態様では400秒以下である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、例えば50〜85℃である。ホウ酸水溶液には、pH調整剤として、硫酸、塩酸、酢酸、アスコルビン酸などを添加してもよい。 The boric acid treatment is performed, for example, by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous boric acid solution. The content of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, for example, 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous boric acid solution may contain potassium iodide. The content of potassium iodide in the aqueous boric acid solution is usually about 2 to 20 parts by mass, for example, 5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time of the film in the aqueous boric acid solution is usually about 100 to 1200 seconds, for example, 150 seconds or more, and in another embodiment, 200 seconds or more. On the other hand, the immersion time is, for example, 600 seconds or less, and in another aspect, 400 seconds or less. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50°C or higher, for example, 50 to 85°C. Sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, ascorbic acid, etc. may be added to the aqueous boric acid solution as pH adjusters.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムには通常、水洗処理が施される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬させて行われる。水洗後に乾燥が施され、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。その乾燥温度は通常40〜100℃であり、乾燥時間は通常120〜600秒程度である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film treated with boric acid in water. After washing with water, it is dried to obtain a polarizer. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40°C, and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. Drying performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100° C., and the drying time is usually 120 to 600 seconds.
[保護フィルム]
一実施態様において、第1保護フィルムと、偏光子は、接着剤層を介して貼合されている。接着剤層の厚さは、例えば0.001μm〜10μmである。接着剤層は、当該技術分野において公知のものを使用できる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤を使用することができる。第1保護フィルムと偏光子とを接着剤層を介して貼合することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、偏光子の光抜け、割れなどを抑制し得る。
[Protective film]
In one embodiment, the first protective film and the polarizer are attached via an adhesive layer. The thickness of the adhesive layer is, for example, 0.001 μm to 10 μm. As the adhesive layer, those known in the art can be used. As the adhesive forming the adhesive layer, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used. By sticking the first protective film and the polarizer via the adhesive layer, light leakage and cracking of the polarizer can be suppressed even in an environment where high temperature and low temperature are repeated.
第1保護フィルムの厚さは、5〜90μmであり、例えば60μm以下、別の態様では30μm以下である。このような範囲に厚みを有することにより、本発明の偏光板は、優れた機械的性質および光学的性質を有することができる。 The thickness of the first protective film is 5 to 90 μm, for example, 60 μm or less, and in another aspect, 30 μm or less. By having the thickness in such a range, the polarizing plate of the present invention can have excellent mechanical properties and optical properties.
例えば、第1保護フィルムは、偏光子の吸収軸方向および透過軸方向において、所定の範囲の寸法変化率を有し得る。
(偏光子の吸収軸方向における寸法変化率)
例えば、第1保護フィルムの、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向と記載する場合もある)における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)としたときに、保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)は、0.06〜0.25であることが好ましく、0.06〜0.20であることがより好ましく、0.06〜0.15であることがさらに好ましい。
このような範囲に寸法変化率を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子の割れを、より効果的に抑制し得る。
For example, the first protective film may have a dimensional change rate within a predetermined range in the absorption axis direction and the transmission axis direction of the polarizer.
(Rate of dimensional change in the absorption axis direction of the polarizer)
For example, in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (may be described as MD direction) of the first protective film, the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85° C. relative humidity 5%, When the MD direction dimensional change rate (85° C.) of the protective film is set, the MD direction dimensional change rate (85° C.) of the protective film is preferably 0.06 to 0.25, and 0.06 to 0. It is more preferably 20 and even more preferably 0.06 to 0.15.
By having the dimensional change rate in such a range, cracking of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated can be more effectively suppressed.
一方、保護フィルムの、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムのMD方向寸法変化率(30℃)としたときに、保護フィルムのMD方向寸法変化率(30℃)は、−0.25〜0.00であることが好ましく、−0.15〜0.00であることがより好ましい。このような範囲に寸法変化率を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子の割れを、より効果的に抑制し得る。 On the other hand, in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction) of the protective film, the rate of dimensional change after 0.5 hours under the condition of 30° C. and 95% relative humidity is the MD direction dimension of the protective film. When the rate of change (30° C.) is set, the dimensional change rate (30° C.) in the MD direction of the protective film is preferably −0.25 to 0.00, and is −0.15 to 0.00. Is more preferable. By having the dimensional change rate in such a range, cracking of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated can be more effectively suppressed.
本発明において、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後におけるMD方向寸法変化率は、以下の式に従い測定される。
ここで、例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の吸収軸方向と平行な方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)と記載する場合がある。
In the present invention, the dimensional change rate in the MD direction after 1 hour has been measured under the conditions of 85° C. and 5% relative humidity according to the following formula.
Here, for example, in the present invention, the dimensional change rate after 1 hour has passed in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer of the protective film under the condition of 85° C. and 5% relative humidity as the MD direction of the protective film. It may be described as a dimensional change rate (85°C).
保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)=[(L0−L85)/L0]×100
[式中、L0は、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)(長尺方向または幅方向)における、裁断されたフィルムのフィルム寸法を意味し、
L85は、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後における、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)(長尺方向または幅方向)のフィルム寸法を意味する。]
例えば、フィルム裁断時にMD方向の寸法(L0)を測定した場合、85℃相対湿度5%の条件下で1時間静置した後においても、フィルムのMD方向の寸法(L85)を測定し、寸法変化率を算出する。また、偏光板を製造した後に、偏光板から偏光子等を除き得られる保護フィルムにおける偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)の寸法(L0)を測定した場合、85℃相対湿度5%の条件下で1時間静置した後においても、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)の寸法(L85)を測定し、寸法変化率を算出する。
MD direction dimensional change rate of protective film (85° C.)=[(L0-L85)/L0]×100
[In the formula, L0 means a film size of the cut film in a direction (MD direction) parallel to the absorption axis direction of the polarizer (long direction or width direction,
L85 means the film size in the direction (MD direction) (longitudinal direction or width direction) parallel to the absorption axis direction of the polarizer after 1 hour under the condition of 85° C. and 5% relative humidity. ]
For example, when the MD direction dimension (L0) is measured at the time of film cutting, the MD direction dimension (L85) of the film is measured even after standing for 1 hour under the condition of 85° C. and 5% relative humidity. Calculate the rate of change. Moreover, when the dimension (L0) in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction) in the protective film obtained by removing the polarizer and the like from the polarizing plate is measured after producing the polarizing plate, the relative humidity is 85° C. Even after standing for 1 hour under the condition of 5%, the dimension (L85) in the direction (MD direction) parallel to the absorption axis direction of the polarizer is measured, and the dimensional change rate is calculated.
このようにして算出された、寸法変化率(85℃)は、正の値であれば収縮を意味し、負の値であれば膨張を意味する。
なお、一態様において、第1保護フィルムにおける、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)は、第1保護フィルムの延伸方向であってもよく、さらに、長尺方向であってもよい。
The dimensional change rate (85° C.) calculated in this manner means a contraction if it is a positive value, and an expansion if it is a negative value.
In one aspect, the direction (MD direction) in the first protective film, which is parallel to the absorption axis direction of the polarizer, may be the stretching direction of the first protective film, or may be the lengthwise direction. Good.
上記と同様に、本発明において、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における寸法変化率の算出は、寸法変化率(85℃)を測定した後のフィルムに対して、以下の式に従い測定される。
例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後のMD方向寸法変化率を、保護フィルムのMD方向寸法変化率(30℃)と記載する場合がある。
Similarly to the above, in the present invention, the calculation of the dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30° C. and 95% relative humidity is as follows. It is measured according to the following formula.
For example, in the present invention, in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction) of the protective film, the MD dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30° C. relative humidity 95%, It may be referred to as the MD direction dimensional change rate (30° C.) of the protective film.
MD方向寸法変化率(30℃)=[(L030−L30)/L0]×100
[式中、L030は、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)(長尺方向または幅方向)における、寸法変化率(85℃)を測定した後のフィルム寸法を意味し、
L30は、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向)(長尺方向または幅方向)のフィルム寸法を意味する。]
例えば、寸法変化率(85℃)を測定した後、温度23℃、湿度55%にて15分間放置した後、L030を測定し得る。
このようにして算出された、MD方向寸法変化率(30℃)は、正の値であれば収縮を意味し、負の値であれば膨張を意味する。
MD dimensional change rate (30° C.)=[(L0 30 −L30)/L0]×100
[In the formula, L0 30 means a film dimension after measuring a dimensional change rate (85° C.) in a direction (MD direction) parallel to the absorption axis direction of the polarizer (longitudinal direction or width direction),
L30 means the film size in the direction (MD direction) (longitudinal direction or width direction) parallel to the absorption axis direction of the polarizer after 0.5 hour under the condition of 30° C. and 95% relative humidity. ]
For example, after measuring the dimensional change rate (85 ° C.), the temperature 23 ° C., after standing for 15 minutes at 55% humidity may measure L0 30.
The MD-direction dimensional change rate (30° C.) calculated in this manner has a positive value, which means contraction, and a negative value, which means expansion.
本発明における保護フィルムは、寸法変化率(85℃)の符号と寸法変化率(30℃)の符号は、共に同じ符号(正、負またはゼロ)であってもよく、異なる符号であってもよい。一態様においては、寸法変化率(85℃)の符号と寸法変化率(30℃)の符号は異なる符号である。 In the protective film of the present invention, the dimensional change rate (85° C.) and the dimensional change rate (30° C.) may have the same sign (positive, negative or zero) or different signs. Good. In one aspect, the sign of the dimensional change rate (85° C.) and the sign of the dimensional change rate (30° C.) are different signs.
本発明の偏光板は、第1保護フィルムがこのような範囲に寸法変化率を有することにより、高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れ、光抜けをさらに抑制でき、さらに優れた耐久性を有し得る。また、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面に凹みなどの物理的な変化が生じた場合であっても、偏光子の割れを抑制できる。 In the polarizing plate of the present invention, since the first protective film has a dimensional change rate in such a range, cracks and light leakage that occur in the polarizer under high temperature and high humidity conditions can be further suppressed, and the durability is further improved. Can have In addition, a polarizing plate having a protective film having such characteristics can make the polarizer thin, and even when a physical change such as a dent occurs on the surface of the protective film, cracking of the polarizer is caused. Can be suppressed.
(偏光子の吸収軸方向と垂直方向における寸法変化率)
例えば、第1保護フィルムの、偏光子の吸収軸方向と垂直方向、すなわち、偏光子の透過軸方向と平行な方向(TD方向と記載する場合もある)における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムのTD方向寸法変化率(85℃)としたときに、保護フィルムのTD方向寸法変化率(85℃)は、0.05〜0.25であることが好ましく、0.05〜0.20であることがより好ましい。このような範囲に寸法変化率を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子の割れを、より効果的に抑制し得る。
(Rate of dimensional change in the direction perpendicular to the absorption axis of the polarizer)
For example, the condition of 85% relative humidity 5% in the direction perpendicular to the absorption axis direction of the polarizer of the first protective film, that is, in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer (may be described as TD direction). When the dimensional change rate after one hour has passed is the TD dimensional change rate (85° C.) of the protective film, the TD dimensional change rate (85° C.) of the protective film is 0.05 to 0.25. Is preferable, and 0.05 to 0.20 is more preferable. By having the dimensional change rate in such a range, cracking of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated can be more effectively suppressed.
一方、保護フィルムの、偏光子の透過軸方向と平行な方向(TD方向)における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムのTD方向寸法変化率(30℃)としたときに、保護フィルムのTD方向寸法変化率(30℃)は、−0.25〜0.00であることが好ましく、−0.20〜0.00であることがより好ましい。このような範囲に寸法変化率を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子の割れを、より効果的に抑制し得る。 On the other hand, in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer (TD direction) of the protective film, the dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30° C. and 95% relative humidity is the TD direction dimension of the protective film. When the rate of change (30° C.) is set, the rate of dimensional change in the TD direction (30° C.) of the protective film is preferably −0.25 to 0.00, and is −0.20 to 0.00. Is more preferable. By having the dimensional change rate in such a range, cracking of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated can be more effectively suppressed.
例えば、保護フィルムのTD方向寸法変化率(85℃)と保護フィルムのTD方向寸法変化率(30℃)との差の絶対値は、例えば、0.20〜0.50であることが好ましく、0.03〜0.30であることがより好ましい。このような範囲に寸法変化率の差の絶対値を有することにより、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子の割れを、より効果的に抑制し得る。 For example, the absolute value of the difference between the TD dimensional change rate of the protective film (85° C.) and the TD dimensional change rate of the protective film (30° C.) is preferably 0.20 to 0.50, It is more preferably 0.03 to 0.30. By having the absolute value of the difference in the dimensional change rate in such a range, cracking of the polarizer in an environment where high temperature and low temperature are repeated can be suppressed more effectively.
本発明の偏光板は、第1保護フィルムがこのような範囲に寸法変化率、寸法変化率の差の絶対値を有することにより、高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れ、光抜けをさらに抑制でき、さらに優れた耐久性を有し得る。また、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面に凹みなどの物理的な変化が生じた場合であっても、偏光子の割れを抑制できる。 In the polarizing plate of the present invention, since the first protective film has the dimensional change rate and the absolute value of the difference in the dimensional change rate in such a range, cracks and light leakage that occur in the polarizer under high temperature and high humidity conditions can be prevented. It can be further suppressed and can have further excellent durability. In addition, a polarizing plate having a protective film having such characteristics can make the polarizer thin, and even when a physical change such as a dent occurs on the surface of the protective film, cracking of the polarizer is caused. Can be suppressed.
第1保護フィルムは、セルロース系樹脂を含むフィルムである。ある態様において、第1保護フィルムは、後述のように、セルロース系樹脂を主成分とするフィルムである。第1保護フィルムは、セルロース系樹脂などの樹脂を主成分とする単層フィルムであってもよく、セルロース系樹脂などの樹脂を主成分とする層を有する多層フィルムであってもよい。
ここで、用語「主成分」は、第1保護フィルムにおける樹脂成分100質量部に対して、50質量部超、別の態様では80質量部以上、別の態様では90質量部以上の量で、第1保護フィルムに含まれる樹脂成分を意味する。
これら単層フィルムまたは多層フィルムの両面又は片面に表面処理が施されたものであってもよい。
この表面処理は、コロナ処理、ケン化処理、熱処理、紫外線照射、電子線照射等による表面改質であってもよい。また、高分子や金属等の塗布や蒸着等による薄膜形成であってもよい。
The first protective film is a film containing a cellulosic resin. In one aspect, the first protective film is a film containing a cellulosic resin as a main component, as described below. The first protective film may be a single layer film containing a resin such as a cellulosic resin as a main component or a multilayer film having a layer containing a resin such as a cellulosic resin as a main component.
Here, the term “main component” means an amount of more than 50 parts by mass, 80 parts by mass or more in another embodiment, and 90 parts by mass or more in another embodiment, with respect to 100 parts by mass of the resin component in the first protective film. It means a resin component contained in the first protective film.
The monolayer film or the multilayer film may be surface-treated on both sides or one side.
This surface treatment may be surface modification by corona treatment, saponification treatment, heat treatment, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation or the like. Alternatively, a thin film may be formed by coating or vapor deposition of polymer or metal.
例えば、第1保護フィルムは、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層および防汚層等の表面処理層(コーティング層)を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法には、公知の方法を用いることができる。例えば、第1保護フィルムは、上記偏光子とは反対側の面にハードコート層を有してもよい。例えば、第1保護フィルムがハードコート層を有することにより、偏光板表面にスクラッチ傷等が発生することを抑制できる。なお、本発明においては、スクラッチ傷等の寸法が本発明の範囲内であれば、偏光板に影響は生じない。しかし、通常、スクラッチ傷は広範囲に及ぶことが多く、スクラッチ傷等の発生を抑制できることが好ましい。 For example, the first protective film may be formed with a surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer. As a method for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film, a known method can be used. For example, the first protective film may have a hard coat layer on the surface opposite to the polarizer. For example, when the first protective film has the hard coat layer, it is possible to suppress the occurrence of scratches and the like on the surface of the polarizing plate. In the present invention, the polarizing plate is not affected as long as the dimension such as scratches is within the range of the present invention. However, usually, scratches often extend over a wide range, and it is preferable that the occurrence of scratches can be suppressed.
一実施態様において、第1保護フィルムの、偏光子とは反対側の面に設けられたハードコート層は、1〜10μmの厚さを有する。例えば、ハードコート層の厚さは、第1保護フィルムの厚さよりも小さい。
別の態様では、第1保護フィルムの厚さに対するハードコート層の厚さの比は、0.9:1〜0.01:1の範囲である。
第1保護フィルムの厚さに対するハードコート層の厚さの比が上記の範囲であると、得られた偏光板は、高温条件と低温条件とが繰り返される環境(例えば、冷熱衝撃環境下)において、偏光子に生じる収縮等の応力が保護フィルムにより抑制され、偏光子にクラックが発生しにくくなることから、さらに耐久性に優れる偏光板となる。
In one embodiment, the hard coat layer provided on the surface of the first protective film opposite to the polarizer has a thickness of 1 to 10 µm. For example, the thickness of the hard coat layer is smaller than the thickness of the first protective film.
In another aspect, the ratio of the thickness of the hard coat layer to the thickness of the first protective film is in the range of 0.9:1 to 0.01:1.
When the ratio of the thickness of the hard coat layer to the thickness of the first protective film is in the above range, the obtained polarizing plate is in an environment where high temperature conditions and low temperature conditions are repeated (for example, under a thermal shock environment). Since the protective film suppresses the stress such as shrinkage that occurs in the polarizer and cracks are less likely to occur in the polarizer, the polarizing plate has further excellent durability.
第1保護フィルムがハードコート層などの表面処理層を有する場合、第1保護フィルムは、例えば、上記第1保護フィルムにおける上記偏光子とは反対側の面に配置された表面処理層表面に、例えば、表面処理層の視認側表面に、長さ0.001〜500μm、幅0.001〜500μm、かつ深さ0.001〜10μmである傷、および深さ0.001〜10μm、かつ面積0.001〜1.0mm2である傷の少なくとも一方を有してもよい。 When the first protective film has a surface treatment layer such as a hard coat layer, the first protective film is, for example, on the surface treatment layer surface disposed on the surface of the first protective film opposite to the polarizer, For example, a scratch having a length of 0.001 to 500 μm, a width of 0.001 to 500 μm and a depth of 0.001 to 10 μm, and a depth of 0.001 to 10 μm and an area of 0 on the visible side surface of the surface treatment layer. It may have at least one of the scratches being 0.001 to 1.0 mm 2 .
第1保護フィルムがハードコート層などの表面処理層を有する場合、ハードコート処理が行われた市販の保護フィルムを用いてもよい。この場合、本発明に係る傷は、表面処理層に設けられてもよく、例えば、表面処理層の視認側表面に傷が設けられ得る。 When the first protective film has a surface treatment layer such as a hard coat layer, a commercially available protective film that has been subjected to a hard coat treatment may be used. In this case, the scratch according to the present invention may be provided in the surface treatment layer, and for example, the scratch may be provided on the visible side surface of the surface treatment layer.
第1保護フィルムは、セルロース系樹脂を含む熱可塑性樹脂から構成される透明樹脂フィルムであり得る。セルロース系樹脂は、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂である。
また、第1保護フィルムは、セルロース系樹脂に加えて、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリプロピレン系樹脂を例とする鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリメチルメタクリレート樹脂から選択される(メタ)アクリル系樹脂;またはこれらの少なくとも2種以上の混合物などを含んでもよい。また、上記樹脂を構成する少なくとも2種以上の単量体の共重合物を用いてもよい。一態様において、保護フィルム全体に占めるセルロース系樹脂の質量割合は、保護フィルム全体を100質量%とした場合、一例として50質量%以上、別の態様では70質量%以上、さらに別の態様では90質量%以上である。
The first protective film may be a transparent resin film composed of a thermoplastic resin containing a cellulosic resin. The cellulose-based resin is, for example, a cellulose ester-based resin such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, or cellulose dipropionate.
In addition to the cellulose resin, the first protective film is made of another thermoplastic resin, for example, a chain polyolefin resin such as a polypropylene resin and a polyolefin resin such as a cyclic polyolefin resin; polyethylene terephthalate, polyethylene. A polyester resin such as naphthalate and polybutylene terephthalate; a polycarbonate resin; a (meth)acrylic resin selected from a polymethylmethacrylate resin; or a mixture of at least two or more thereof may be included. Moreover, you may use the copolymer of at least 2 or more types of monomers which comprise the said resin. In one aspect, the mass ratio of the cellulose resin in the entire protective film is 50% by mass or more as an example, 70% by mass or more in another aspect, and 90 in still another aspect, when the entire protective film is 100% by mass. It is at least mass%.
セルロースエステル系樹脂は通常、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合させたものや、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、例えばセルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が選択され得る。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている「フジタック(登録商標) TD80 」、「フジタック(登録商標) TD80UF」、「フジタック(登録商標) TD80UZ」および「フジタック(登録商標) TD40UZ 」、コニカミノルタ株式会社製のTACフィルム「KC8UX2M」、「KC2UA」および「KC4UY」などがある。 The cellulose ester resin is usually an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Further, it is also possible to use a copolymerized product thereof or a product in which a part of the hydroxyl groups is modified with another substituent. Among these, for example, cellulose triacetate (triacetyl cellulose:TAC) can be selected. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of cellulose triacetate are trade names of "Fujitac (registered trademark) TD80", "Fujitac (registered trademark) TD80UF", and "Fujitac (registered trademark) TD80UZ" sold by Fuji Film Co., Ltd. And "Fujitac (registered trademark) TD40UZ", TAC films "KC8UX2M", "KC2UA" and "KC4UY" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
例えば、セルロース系樹脂を含む第1保護フィルムは、作製されたフィルムに対して延伸処理を施したものであってもよい。所望の光学特性や機械特性を有するフィルムを得るために延伸処理を要することがある。延伸処理としては、一軸延伸や二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルムの機械流れ方向(MD)、これに直交する方向(TD)、機械流れ方向(MD)に斜交する方向などが挙げられる。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。 For example, the first protective film containing a cellulosic resin may be obtained by subjecting the produced film to a stretching treatment. Stretching may be required to obtain a film having desired optical properties and mechanical properties. Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching. Examples of the stretching direction include the machine direction (MD) of the unstretched film, the direction (TD) orthogonal to the machine direction, and the direction oblique to the machine direction (MD). The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which two stretching directions are simultaneously performed, or sequential biaxial stretching in which the stretching is performed in a predetermined direction and then in another direction.
環状ポリオレフィン系樹脂は通常、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137 号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized with cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A 1-240517, JP-A 3-14882, and JP-A 3-122137. Examples of the resin include Specific examples of the cyclic polyolefin-based resin include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of chain olefins such as ethylene and propylene and cyclic olefins (typically Random copolymers), graft polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, and their hydrides. Above all, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer as the cyclic olefin is preferably used.
環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている「TOPAS」(登録商標) 、JSR株式会社から販売されている「アートン」(登録商標)、日本ゼオン株式会社から販売されている「ゼオノア」(登録商標)および「ゼオネックス」(登録商標)、三井学株式会社から販売されている「アペル」(登録商標)などがある。 Various products of cyclic polyolefin resins are commercially available. Examples of commercially available cyclic polyolefin resins are "TOPAS" (registered trademark), which is manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH under the trade name and sold by Polyplastics Co., Ltd. in Japan, JSR Corporation. "Arton" (registered trademark) sold by Zeon Corporation, "Zeonoa" (registered trademark) and "Zeonex" (registered trademark) sold by Zeon Corporation, and "Apel" sold by Manabu Mitsui Co., Ltd. (Registered trademark).
また、製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。市販品の例としては、いずれも商品名で、JSR株式会社から販売されている「アートンフィルム」(「アートン」は同社の登録商標)、積水化学工業株式会社から販売されている「エスシーナ」(登録商標)および「SCA40」、日本ゼオン株式会社から販売されている「ゼオノアフィルム」(登録商標)などが挙げられる。 Moreover, you may use the commercial item of the cyclic polyolefin resin film formed into a film as a protective film. Examples of commercially available products are "Arton Film" ("Arton" is a registered trademark of the company) sold by JSR Corporation and "ESCINA" (marketed by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Registered trademark) and "SCA40", "Zeonor film" (registered trademark) sold by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like.
ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステル(以下、ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステルをまとめて(メタ)アクリル系樹脂ということがある。)は、市場から容易に入手できる。 Polymethacrylic acid ester and polyacrylic acid ester (hereinafter, polymethacrylic acid ester and polyacrylic acid ester may be collectively referred to as (meth)acrylic resin) are easily available from the market.
(メタ)アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートなどが、またアクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートなどがそれぞれ挙げられる。かかる(メタ)アクリル系樹脂には、汎用の(メタ)アクリル系樹脂として市販されているものが使用できる。(メタ)アクリル系樹脂として、耐衝撃(メタ)アクリル樹脂と呼ばれるものを使用してもよい。 Examples of the (meth)acrylic resin include homopolymers of methacrylic acid alkyl ester or acrylic acid alkyl ester, and copolymers of methacrylic acid alkyl ester and acrylic acid alkyl ester. Specific examples of the methacrylic acid alkyl ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate and propyl methacrylate, and specific examples of the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate. As such a (meth)acrylic resin, a commercially available general-purpose (meth)acrylic resin can be used. As the (meth)acrylic resin, a so-called impact resistant (meth)acrylic resin may be used.
(メタ)アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル系樹脂は、1種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜4程度である。また、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル等のメタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール、メタクリル酸シクロヘキシルメチル等のメタクリル酸シクロアルキルアルキル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルを用いることもできる。 The (meth)acrylic resin is usually a polymer mainly composed of methacrylic acid ester. The methacrylic resin may be a homopolymer of one kind of methacrylic acid ester, or a copolymer of methacrylic acid ester and other methacrylic acid ester or acrylic acid ester. Examples of the methacrylic acid ester include alkyl methacrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, and the number of carbon atoms of the alkyl group is usually about 1 to 4. Also, use cycloalkyl methacrylate such as cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and methacryl, aryl methacrylate such as phenyl methacrylate, cycloalkyl alkyl methacrylate such as cyclohexylmethyl methacrylate, and aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate. You can also
(メタ)アクリル系樹脂を構成し得る上記他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーを挙げることができる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステルを用いることができ、その具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアルキル基の炭素数が1〜8であるアクリル酸アルキルエステルを含む。アルキル基の炭素数は、例えば1〜4である。(メタ)アクリル系樹脂において、アクリル酸エステルは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the other polymerizable monomer that can form the (meth)acrylic resin include acrylic acid ester, and polymerizable monomers other than methacrylic acid ester and acrylic acid ester. As the acrylate ester, an acrylate alkyl ester can be used, and specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic. It includes acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms such as t-butyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. The alkyl group has, for example, 1 to 4 carbon atoms. In the (meth)acrylic resin, one type of acrylic acid ester may be used alone, or two or more types may be used in combination.
メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーとしては、例えば、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する単官能モノマーや、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する多官能モノマーを挙げることができるが、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーの具体例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸;N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド;メタクリルアルコール、アリルアルコール等のアリルアルコール;酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールなどの他のモノマーを含む。 Examples of the polymerizable monomer other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester include a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule and a polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. Examples thereof include polyfunctional monomers having at least two, but monofunctional monomers are preferably used. Specific examples of monofunctional monomers include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, halogenated styrene, and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid, methacrylic acid, and anhydrous. Unsaturated acids such as maleic acid and itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; allyl alcohols such as methacrylic alcohol and allyl alcohol; vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, Other monomers such as 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carbazole are included.
また、多官能モノマーの具体例は、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物を含む。メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, allyl cinnamate. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, and aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene. The polymerizable monomers other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル系樹脂の好ましいモノマー組成は、全モノマー量を基準に、メタクリル酸アルキルエステルが50〜100質量%、アクリル酸アルキルエステルが0〜50質量%、これら以外の重合性モノマーが0〜50質量%であり、別の態様では、メタクリル酸アルキルエステル50〜99.9質量%、アクリル酸アルキルエステルが0.1〜50質量%、これら以外の重合性モノマーが0〜49.9質量%である。 The preferred monomer composition of the (meth)acrylic resin is, based on the total amount of monomers, methacrylic acid alkyl ester of 50 to 100% by mass, acrylic acid alkyl ester of 0 to 50% by mass, and other polymerizable monomers of 0 to 100% by mass. 50% by mass, and in another embodiment, 50 to 99.9% by mass of methacrylic acid alkyl ester, 0.1 to 50% by mass of acrylic acid alkyl ester, and 0 to 49.9% by mass of polymerizable monomer other than these. Is.
また(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造、グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミド等の環状構造を有するモノマーを共重合することによって導入する方法、重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法などによって導入することができる。ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物のような触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。 Further, the (meth)acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain since it can enhance the durability of the film. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure or a lactone ring structure. Specific examples thereof include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure, cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure, and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone. The glass transition temperature of the (meth)acrylic resin can be increased as the content of the ring structure in the main chain is increased. The cyclic acid anhydride structure and the cyclic imide structure are introduced by copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride and maleimide, and the cyclic acid anhydride structure is introduced by dehydration/demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced by a method, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure, or the like. A resin (polymer) having a lactone ring structure is prepared by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer to a necessary amount. Accordingly, it can be obtained by a method of forming a lactone ring structure by cyclocondensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−ブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチル等のヒドロキシル基とエステル基とを有する(メタ)アクリル酸エステルをモノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開2007−254726号公報に記載されている。 The polymer having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain is, for example, 2-(hydroxymethyl)methyl acrylate, 2-(hydroxymethyl)ethyl acrylate, 2-(hydroxymethyl)isopropyl acrylate, 2- It can be obtained by using (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl)acrylate and t-butyl 2-(hydroxymethyl)acrylate as a part of the monomer. .. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A 2007-254726.
上記のようなモノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合させることにより、(メタ)アクリル系樹脂を調製することができる。モノマー組成物は、必要に応じて溶剤や重合開始剤を含むことができる。 A (meth)acrylic resin can be prepared by radically polymerizing a monomer composition containing the above monomers. The monomer composition can contain a solvent and a polymerization initiator as needed.
(メタ)アクリル系樹脂は、上述した(メタ)アクリル系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。当該他の樹脂の含有率は、例えば0〜70質量%、別の態様では0〜50質量%、さらに別の態様では0〜30質量%である。当該樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレート;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性ポリエステル;ポリカーボネート;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミドなどであり得る。 The (meth)acrylic resin may contain a resin other than the above-mentioned (meth)acrylic resin. The content of the other resin is, for example, 0 to 70% by mass, 0 to 50% by mass in another embodiment, and 0 to 30% by mass in yet another embodiment. The resin is, for example, an olefin polymer such as polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer, or poly(4-methyl-1-pentene); a halogen-containing polymer such as vinyl chloride or a chlorinated vinyl resin; polystyrene, styrene. -Styrene-based polymers such as methyl methacrylate copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyarylate composed of aromatic diol and aromatic dicarboxylic acid; polylactic acid, Biodegradable polyester such as polybutylene succinate; polycarbonate; polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetal; polyphenylene oxide; polyphenylene sulfide; polyether ether ketone; polyether nitrile; polysulfone; polyether sulfone; poly It can be oxypentylene; polyamideimide and the like.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、ゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層と共に他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性および透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。 The (meth)acrylic resin may contain rubber particles from the viewpoint of improving impact resistance and film-forming property of the film. The rubber particles may be particles composed only of a layer exhibiting rubber elasticity, or may be particles having a multilayer structure having a layer exhibiting rubber elasticity and another layer. Examples of the rubber elastic body include an olefin elastic polymer, a diene elastic polymer, a styrene-diene elastic copolymer, and an acrylic elastic polymer. Among them, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency.
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を50質量%以上含む重合体であり得る。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を50質量%以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を50質量%以下含む共重合体であってもよい。 The acrylic elastic polymer may be a polymer mainly composed of alkyl acrylate, that is, a polymer containing 50% by mass or more of structural units derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers. The acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, and contains 50% by mass or more of structural units derived from alkyl acrylate and 50% by mass or less of structural units derived from other polymerizable monomers. It may be a copolymer.
アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル;スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸メタクリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;マレイン酸ジアリル等の二塩基酸のジアルケニルエステル;アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコールの不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。 As the alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer, one having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is usually used. Examples of the above other polymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylate such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene-based monomers such as styrene and alkylstyrene; unsaturated nitrile such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers, and alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth)acrylate and methacrylic (meth)acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; alkylene glycol di(meth) It is a polyfunctional monomer such as unsaturated carboxylic acid diester of glycol such as acrylate.
アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する2層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する3層構造のものが挙げられる。 The rubber particles containing the acrylic elastic polymer are preferably particles having a multi-layer structure having a layer of the acrylic elastic polymer. Specifically, a two-layer structure having a hard polymer layer mainly containing alkyl methacrylate on the outside of the acrylic elastic polymer layer, or an alkyl methacrylate on the inside of the acrylic elastic polymer layer. A three-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of
アクリル系弾性重合体の層の外側または内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、(メタ)アクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマー組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭55−27576号公報に記載の方法によって製造することができる。 The example of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed outside or inside the acrylic elastic polymer layer is given as an example of the (meth)acrylic resin. This is the same as the example of the monomer composition of the polymer mainly containing alkyl methacrylate, and particularly, the monomer composition mainly containing methyl methacrylate is preferably used. Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in JP-B-55-27576.
ゴム粒子は、(メタ)アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、その中に含まれるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径が10〜350nmの範囲にあることが好ましい。当該平均粒径は、例えば30nm以上、別の態様では50nm以上である。一方、粒径は、例えば300nm以下、別の態様では280nm以下である。 From the viewpoint of the film-forming property of the (meth)acrylic resin, the impact resistance of the film, and the slipperiness of the film surface, the rubber particles have a rubber elastic layer (acrylic elastic polymer layer) included therein. The average particle size is preferably in the range of 10 to 350 nm. The average particle size is, for example, 30 nm or more, and in another aspect, 50 nm or more. On the other hand, the particle size is, for example, 300 nm or less, and in another aspect, 280 nm or less.
ゴム粒子におけるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子を(メタ)アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の(メタ)アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトームなどを用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に100個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径(ゴム弾性体層までの径)を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は数平均粒径である。 The average particle size of the rubber particles up to the rubber elastic layer (the layer of the acrylic elastic polymer) is measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed with a (meth)acrylic resin to form a film, and the cross section thereof is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic layer is colored and observed in a substantially circular shape. No (meth)acrylic resin is dyed. Therefore, a thin section is prepared from a cross section of the film thus dyed using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope. Then, 100 randomly dyed rubber particles are extracted, the particle diameter of each (diameter up to the rubber elastic layer) is calculated, and the number average value thereof is taken as the average particle diameter. Since the measurement is performed by such a method, the obtained average particle size is a number average particle size.
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の(メタ)アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の(メタ)アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である2層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である3層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された2層構造の粒子として観察されることになる。 When the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate and the rubber elastic layer (the layer of the acrylic elastic polymer) is encased therein, the outermost layer is a rubber particle. ) When mixed with the acrylic resin, the outermost layer of the rubber particles is mixed with the matrix (meth)acrylic resin. Therefore, when the cross section is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles excluding the outermost layer. Specifically, when the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure which is a hard polymer mainly containing methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer is used. Are stained and observed as particles having a monolayer structure. In addition, the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate. In the case of rubber particles, the center portion of the particles in the innermost layer is not dyed, and only the acrylic elastic polymer portion of the intermediate layer is observed as a two-layer structure particle.
(メタ)アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、ゴム粒子は、(メタ)アクリル系樹脂フィルムを構成する(メタ)アクリル系樹脂との合計量を基準に、例えば3質量%以上、60質量%以下の割合で配合され得、別の態様では45質量%以下、さらに別の態様では35質量%以下である。ゴム弾性体粒子が60質量%より多くなると、フィルムの寸法変化が大きくなり、耐熱性が低下する。一方、ゴム弾性体粒子が3質量%より少ないと、フィルムの耐熱性は良好であるものの、フィルム製膜時の巻き取り性が悪く、生産性が低下してしまうことがある。なお、本発明においては、ゴム弾性体粒子として、ゴム弾性を示す層と共に他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示す層とその内側の層からなる部分の質量を、ゴム弾性体粒子の質量とする。例えば、上述の3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計質量を、ゴム弾性体粒子の質量とする。上述の3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子に占める中間層と最内層の合計の質量割合は、容易に求めることができる。 From the viewpoint of the film-forming property of the (meth)acrylic resin, the impact resistance of the film, and the slipperiness of the film surface, the rubber particles are the total amount of the (meth)acrylic resin constituting the (meth)acrylic resin film. Can be blended in a proportion of 3% by mass or more and 60% by mass or less. If the rubber elastic body particles are more than 60% by mass, the dimensional change of the film becomes large and the heat resistance deteriorates. On the other hand, when the rubber elastic body particles are less than 3% by mass, the heat resistance of the film is good, but the winding property during film formation is poor and the productivity may be reduced. In the present invention, when a particle having a multi-layered structure having a layer showing rubber elasticity and another layer is used as the rubber elastic body particle, the mass of the portion consisting of the layer showing rubber elasticity and the layer inside thereof is used. , And the mass of the rubber elastic particles. For example, when the above-mentioned acrylic rubber elastic particles having a three-layer structure are used, the total mass of the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate of the innermost layer Is the mass of the rubber elastic particles. When the above acrylic rubber elastic particles having a three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate of the innermost layer are insoluble. Therefore, the total mass ratio of the intermediate layer and the innermost layer in the acrylic rubber elastic particle having a three-layer structure can be easily obtained.
(メタ)アクリル系樹脂フィルムがゴム粒子を含む場合において、当該フィルムの作製に用いられるゴム粒子を含有する(メタ)アクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系樹脂とゴム粒子とを溶融混練などにより混合することによって得ることができるほか、まずゴム粒子を作製し、その存在下に(メタ)アクリル系樹脂の原料となるモノマー組成物を重合させる方法によっても得ることができる。 When the (meth)acrylic resin film contains rubber particles, the (meth)acrylic resin composition containing the rubber particles used in the production of the film is melt-kneaded with the (meth)acrylic resin and the rubber particles. It can be obtained by a method in which rubber particles are first produced and then a monomer composition as a raw material of a (meth)acrylic resin is polymerized in the presence of the rubber particles.
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの作製には従来公知の製膜方法を採用することができる。(メタ)アクリル系樹脂フィルムは多層構造を有していてもよく、多層構造の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、フィードブロックを用いる方法、マルチマニホールドダイを用いる方法など、一般に知られる種々の方法を用いることができる。中でも、例えばフィードブロックを介して積層し、Tダイから多層溶融押出成形し、得られる積層フィルム状物の少なくとも片面をロールまたはベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面平滑性および表面光沢性を向上させる観点からは、上記多層溶融押出成形して得られる積層フィルム状物の両面をロール表面またはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロールまたはベルトにおいて、(メタ)アクリル系樹脂と接するロール表面またはベルト表面は、(メタ)アクリル系樹脂フィルム表面への平滑性付与のために、その表面が鏡面となっているものが好ましい。 A conventionally known film forming method can be adopted for producing the (meth)acrylic resin film. The (meth)acrylic resin film may have a multi-layered structure, and the (meth)acrylic resin film having a multi-layered structure may be variously known methods such as a method using a feed block and a method using a multi-manifold die. Can be used. Among them, for example, a method of laminating via a feed block, multi-layer melt extrusion molding from a T die, and contacting at least one surface of the obtained laminated film-like material with a roll or a belt to form a film, a film having a good surface property It is preferable because it can be obtained. In particular, from the viewpoint of improving the surface smoothness and the surface gloss of the (meth)acrylic resin film, the film is obtained by bringing both surfaces of the laminated film-like product obtained by the multilayer melt extrusion molding into contact with the roll surface or the belt surface. Is preferred. In the roll or belt used at this time, the roll surface or the belt surface in contact with the (meth)acrylic resin has a mirror surface in order to impart smoothness to the (meth)acrylic resin film surface. Is preferred.
保護フィルムには、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを含有させてもよい。中でも紫外線吸収剤は、耐候性を高めるうえで用いられることが多い。 The protective film may contain usual additives such as an ultraviolet absorber, an organic dye, a pigment, an inorganic dye, an antioxidant, an antistatic agent and a surfactant. Of these, ultraviolet absorbers are often used to improve weather resistance.
偏光子における第1保護フィルムが貼合される面とは反対面に、硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層を有してもよい。硬化性樹脂組成物は、特に限定されないが、例えば、溶剤可溶系、水可溶系、水分散系、無溶剤系などの樹脂組成物が挙げられる。また、硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、熱硬化型あるいは、活性化エネルギー線硬化型が挙げられる。前記硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層を有する場合、高温と低温とを繰り返すような環境下における偏光子割れをより効果的に抑制し得る。
ある態様において、本発明の偏光板は、偏光子と、第1粘着剤層の間に、硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層を有し得る。
A layer made of a cured product of the curable resin composition may be provided on the surface of the polarizer opposite to the surface on which the first protective film is attached. The curable resin composition is not particularly limited, but examples thereof include solvent-soluble, water-soluble, water-dispersed, solventless resin compositions. Moreover, as a curing method of the curable resin composition, a thermosetting type or an activation energy ray curing type can be mentioned. When it has a layer formed of a cured product of the curable resin composition, it is possible to more effectively suppress polarizer cracking in an environment in which high temperature and low temperature are repeated.
In one aspect, the polarizing plate of the present invention may have a layer made of a cured product of the curable resin composition between the polarizer and the first pressure-sensitive adhesive layer.
硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層の厚みは、0.1μm〜10μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.5μm〜5μmである。 The thickness of the layer formed of the cured product of the curable resin composition is preferably 0.1 μm to 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm to 5 μm.
(粘着剤層)
第1粘着剤層を形成する粘着剤としては、従来公知のものを適宜選択すればよく、偏光板がさらされる高温環境、湿熱環境または高温と低温が繰り返されるような環境下において、剥れなどが生じない程度の接着性を有するものであればよい。具体的には、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、例えばアクリル系粘着剤が用いられ得る。
(Adhesive layer)
As a pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer, a conventionally known pressure-sensitive adhesive may be appropriately selected, such as peeling under a high temperature environment to which the polarizing plate is exposed, a wet heat environment, or an environment in which high and low temperatures are repeated. Any adhesive may be used as long as the adhesiveness does not occur. Specific examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, and the like. In terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. .
粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。 The pressure-sensitive adhesive may include, if necessary, a tackifier, a plasticizer, a glass fiber, glass beads, a metal powder, a filler made of other inorganic powder, a pigment, a colorant, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber. , Various additives such as antistatic agents, silane coupling agents, etc. may be appropriately blended.
粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。粘着剤層の厚さは、通常3〜100μm程度であり、例えば5〜50μmである。 The pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution on a release sheet and drying the solution. The release sheet can be applied by, for example, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method. The release sheet provided with the adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet or the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 3 to 100 μm, for example 5 to 50 μm.
例えば、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は0.01MPa〜1MPaである。粘着剤層の貯蔵弾性率が0.01MPa未満であると、高温試験時における偏光板の収縮を抑制できずに、剥がれ等の外観不良が生じやすくなる傾向がある。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が1MPaより大きいと、冷熱衝撃試験時にガラスと偏光板間に生じる歪を粘着剤が緩和できず、偏光板にクラックが発生しやすくなる傾向がある。
一実施態様において、粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.01MPa〜1MPaである。
For example, the storage elastic modulus at 23° C. of the adhesive layer is 0.01 MPa to 1 MPa. If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 0.01 MPa, shrinkage of the polarizing plate during the high temperature test cannot be suppressed, and defective appearance such as peeling tends to occur. When the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is more than 1 MPa, the pressure-sensitive adhesive cannot relax the strain generated between the glass and the polarizing plate during the thermal shock test, and the polarizing plate tends to be cracked.
In one embodiment, the adhesive layer has a storage elastic modulus at 80° C. of 0.01 MPa to 1 MPa.
第1の粘着剤層を介して本発明の偏光板を液晶セルに貼合せた液晶パネルを得ることができる。また、第1の粘着剤層を介して偏光板を有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに貼合することにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を得ることができる。本発明の偏光板は、液晶セルの視認側に貼合することが好ましい。 A liquid crystal panel in which the polarizing plate of the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the first pressure-sensitive adhesive layer can be obtained. Moreover, an organic electroluminescent display device can be obtained by laminating the polarizing plate on the organic electroluminescent display via the first adhesive layer. The polarizing plate of the present invention is preferably attached to the viewing side of the liquid crystal cell.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量または使用量を表す%および部は、特記ない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% and parts indicating the content or the amount used are based on mass unless otherwise specified.
[偏光子の製造]
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ7μmの偏光子を得た。
[Production of polarizer]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 μm (average degree of polymerization: about 2,400, saponification degree: 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched by a dry stretch ratio of about 5 times, and at 60° C. while maintaining a tension state After immersing in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.05/5/100 at 28° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 8.5/8.5/100 at 72° C. for 300 seconds. Subsequently, it was washed with pure water at 26° C. for 20 seconds and then dried at 65° C. to obtain a polarizer having a thickness of 7 μm and having iodine adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.
[第1粘着剤層]
離型処理が施された厚さが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に厚さ20μmのアクリル系粘着剤層が積層された市販の粘着剤シートを用いた。アクリル系粘着剤に、ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。
[First adhesive layer]
A commercially available pressure-sensitive adhesive sheet was used in which a 20 μm-thick acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (release film) having a thickness of 38 μm that had been subjected to a release treatment. Urethane acrylate oligomer is not mixed in the acrylic adhesive. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.05 MPa at 23°C and 0.04 MPa at 80°C.
[第1保護フィルム−1]
コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム(厚さ20μm)を準備した。
[First protective film-1]
A triacetyl cellulose film (thickness 20 μm) manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. was prepared.
[第1保護フィルム−2]
表面にハードコート層(厚さ7μm)を有する、トリアセチルセルロースフィルム(株式会社トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム製、25KCHC−TC、厚さ32μm)を準備した。
[First protective film-2]
A triacetyl cellulose film (made by Toppan TOMOEGAWA Optical Film, 25KCHC-TC, thickness 32 μm) having a hard coat layer (thickness 7 μm) on the surface was prepared.
[第1保護フィルム−3]
厚さが13μmのシクロオレフィン樹脂フィルム(日本ゼオン株式会社製)を準備した。
[First protective film-3]
A cycloolefin resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a thickness of 13 μm was prepared.
[第1保護フィルム−4]
厚さが23μmのシクロオレフィン樹脂フィルム(日本ゼオン株式会社)を準備した。
[First protective film-4]
A cycloolefin resin film (Zeon Corporation, Japan) having a thickness of 23 μm was prepared.
(寸法変化率の測定)
保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)を以下の式に従い測定した。
保護フィルムのMD方向寸法変化率(85℃)=[(L0−L85)/L0]×100
[式中、L0は、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向、保護フィルムの長尺方向)における、裁断されたフィルムのフィルム寸法を意味し、
L85は、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後における、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向、保護フィルムの長尺方向)のフィルム寸法を意味する。]
(Measurement of dimensional change rate)
The dimensional change rate (85° C.) in the MD direction of the protective film was measured according to the following formula.
MD direction dimensional change rate of protective film (85° C.)=[(L0-L85)/L0]×100
[In the formula, L0 means the film size of the cut film in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction, long direction of the protective film),
L85 means the film size in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction, longitudinal direction of the protective film) after 1 hour under the condition of 85° C. and 5% relative humidity. ]
また、保護フィルムのMD方向寸法変化率(30℃)を以下の式に従い測定した。
MD方向寸法変化率(30℃)=[(L030−L30)/L0]×100
[式中、L030は、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向、保護フィルムの長尺方向)における、寸法変化率(85℃)を測定した後のフィルム寸法を意味し、
L30は、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における、偏光子の吸収軸方向と平行な方向(MD方向、保護フィルムの長尺方向)のフィルム寸法を意味する。]
また、寸法変化率(85℃)を測定した後、温度23℃、湿度55%にて15分間放置した後、L030を測定した。
In addition, the MD dimensional change rate (30° C.) of the protective film was measured according to the following formula.
MD dimensional change rate (30° C.)=[(L0 30 −L30)/L0]×100
[In the formula, L0 30 means the film size after measuring the dimensional change rate (85° C.) in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction, long direction of the protective film),
L30 means the film size in the direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer (MD direction, longitudinal direction of the protective film) after 0.5 hours under the condition of 30° C. and 95% relative humidity. ]
Further, after measuring the dimensional change rate (85 ° C.), the temperature 23 ° C., after standing for 15 minutes at humidity of 55% was measured L0 30.
同様に、保護フィルムのTD方向寸法変化率(85℃)の測定を行った。実施例および比較例においては、保護フィルムの幅方向(偏光子の透過軸方向と平行な方向)における寸法変化率(85℃)を測定した。また、同じく保護フィルムのTD方向寸法変化率(30℃)を測定した。 Similarly, the TD dimensional change rate (85° C.) of the protective film was measured. In Examples and Comparative Examples, the dimensional change rate (85° C.) in the width direction of the protective film (direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer) was measured. Similarly, the TD dimensional change rate (30° C.) of the protective film was measured.
上記保護フィルム1〜4について得られた寸法変化率の結果を、表1に示す。 Table 1 shows the results of the dimensional change rates obtained for the protective films 1 to 4.
[水系接着剤の調製]
水100部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製のKL−318)3部を溶解し、その水溶液に、水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエポキシ系添加剤(住化ケムテックス株式会社製のスミレーズレジン(登録商標)650(30)、固形分濃度30%の水溶液)1.5部を添加して、水系接着剤とした。
[Preparation of water-based adhesive]
In 100 parts of water, 3 parts of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (KL-318 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved, and in its aqueous solution, a polyamide epoxy-based additive that was a water-soluble epoxy compound (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) 1.5 parts of Sumirez Resin (registered trademark) 650 (30), an aqueous solution having a solid content of 30%) was added to prepare an aqueous adhesive.
[偏光板Aの作製]
上記偏光子の片面に、水系接着剤を介して、第1保護フィルム−1を積層した。積層後、80℃で5分間乾燥することにより、第1保護フィルムと偏光子とを貼合した。偏光子における第1保護フィルムとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第1粘着剤層を貼合し、第1保護フィルム、偏光子および第1粘着剤層がこの順に積層された偏光板A−1を作製した。
なお、偏光子の透過軸方向と、保護フィルムの幅方向(TD方向)が平行となるように貼合した。
[Production of Polarizing Plate A]
The first protective film-1 was laminated on one surface of the above-mentioned polarizer via an aqueous adhesive. After the lamination, the first protective film and the polarizer were attached by drying at 80° C. for 5 minutes. A first pressure-sensitive adhesive layer laminated on a release film is laminated on the surface of the polarizer opposite to the surface laminated with the first protective film, and the first protective film, the polarizer, and the first pressure-sensitive adhesive layer. A polarizing plate A-1 was manufactured by laminating in this order.
In addition, it stuck so that the transmission axis direction of a polarizer and the width direction (TD direction) of a protective film might become parallel.
同様にして、第1保護フィルム−1の代わりに第1保護フィルム−2を用いて作製した偏光板を偏光板A−2とした。
また、第1保護フィルム−1の代わりに第1保護フィルム−3を用いて作製した偏光板を偏光板A−3とし、第1保護フィルム−4を用いて作製した偏光板を偏光板A−4とした。
Similarly, a polarizing plate prepared by using the first protective film-2 instead of the first protective film-1 was used as a polarizing plate A-2.
Further, a polarizing plate prepared by using the first protective film-3 instead of the first protective film-1 will be referred to as a polarizing plate A-3, and a polarizing plate prepared by using the first protective film-4 will be a polarizing plate A-. It was set to 4.
作製した偏光板を100mm×60mmに裁断した。第1粘着剤層上の剥離フィルムを剥がし、第1粘着剤層を介して無アルカリガラス(コーニング社製、EAGLE XG(登録商標))に偏光板を貼合した。このガラスへ貼合した偏光板の端部から1.0mmの場所に引っ掻き式硬度計(ドイツ・エリクセン社製、モデル318 ボール直径0.75mm)により5Nの荷重を偏光板の表面に加え、押し傷を付けた。すなわち、上記第1保護フィルムにおける偏光子とは反対側の面に押し傷を付けた。押し傷の深さは2〜5μmであり、直径0.3mmであった(傷の面積は約0.071mm2であった)。 The produced polarizing plate was cut into 100 mm×60 mm. The release film on the first pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and the polarizing plate was attached to non-alkali glass (EAGLE XG (registered trademark) manufactured by Corning Incorporated) via the first pressure-sensitive adhesive layer. A 5N load was applied to the surface of the polarizing plate by a scratch-type hardness meter (Model 318 ball diameter 0.75 mm, manufactured by Erichsen, Germany) at a location 1.0 mm from the end of the polarizing plate attached to this glass. Scratched. That is, the surface of the first protective film opposite to the polarizer was pressed. The depth of the press flaws are 2~5μ m, had a diameter of 0.3 mm (the area of the wound was approximately 0.071 2).
また、ガラスへ貼合した別の偏光板の端部から1.0mmの場所に引っ掻き式硬度計により10N、及び20Nの荷重を偏光板の表面に加えた試料もそれぞれ作製した。10Nの荷重を加えて作製した押し傷の深さは5〜8μmであり、直径0.4mmであった(傷の面積は約0.13mm2であった)。20Nの荷重を加えて作製した押し傷の深さは11〜15μmであり、直径0.6mmであった(傷の面積は約0.28mm2であった)。 Further, samples were also prepared by applying a load of 10 N and 20 N to the surface of the polarizing plate by a scratch type hardness meter at a location 1.0 mm from the end of another polarizing plate attached to glass. The depth of the scratches produced by applying a load of 10 N was 5 to 8 μm, and the diameter was 0.4 mm (the scratch area was about 0.13 mm 2 ). The depth of the scratches produced by applying a load of 20 N was 11 to 15 μm and the diameter was 0.6 mm (the scratch area was about 0.28 mm 2 ).
5N、10Nまたは20Nの荷重加え、表面に押し傷を有する偏光板について、温度85℃及び−40℃(各30分間で1サイクル)の冷熱衝撃環境試験(250サイクル)を実施した。 A cold thermal shock environment test (250 cycles) at a temperature of 85° C. and −40° C. (1 cycle for each 30 minutes) was carried out on a polarizing plate having a surface with a scratch applied by applying a load of 5 N, 10 N or 20 N.
[冷熱衝撃環境試験]
冷熱衝撃環境試験は、偏光板をガラス板に貼り合わせた状態で、冷熱衝撃試験装置(エスペック株式会社から販売されている製品名「TSA-71L-A-3」)を用いて、高温条件(85℃)保持時間30分と、低温条件(−40℃)保持時間30分とを1サイクルとして行った。なお、温度移行時間を1分とし、温度移行時の温度移行時間0分において、外気を導入せず、光学部材に結露を発生させない条件を設定した。このサイクルを250サイクル繰り返して試験を実施した。判定は以下のようにした。結果を表2に示す。
[Cold and heat shock environment test]
The thermal shock environment test uses a thermal shock tester (product name "TSA-71L-A-3" sold by ESPEC Corporation) with a polarizing plate attached to a glass plate under high temperature conditions ( A holding time of 30 minutes at 85° C. and a holding time of 30 minutes at low temperature (-40° C.) were set as one cycle. The temperature transition time was set to 1 minute, and the conditions were set such that no external air was introduced and no dew condensation was generated on the optical member at the temperature transition time of 0 minutes during the temperature transition. The test was carried out by repeating this cycle for 250 cycles. The judgment was as follows. The results are shown in Table 2.
[判定]
冷熱衝撃環境試験(サイクル数:250回)を行った後、光抜けの有無を目視で確認した。試験前と変化がなく、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生しなかったものを「○」、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生したものを「×」とした。
[Judgment]
After conducting a thermal shock environment test (cycle number: 250 times), the presence or absence of light leakage was visually confirmed. When there was no change from before the test and no light leakage occurred under the crossed Nicols after the test, "○" was given, and when light leakage occurred under the crossed Nicols after the test was given as "x".
この結果より、本発明の偏光板は、冷熱衝撃環境試験において、優れた効果を有することが分かる。すなわち、本発明によれば、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、偏光子に割れなどを生じることなく良好な外観を保ち、また本発明の偏光板を視認側に組み込んだ液晶表示装置は光抜けが生じることがない。 From these results, it is found that the polarizing plate of the present invention has an excellent effect in the thermal shock environment test. That is, according to the present invention, even under an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizing plate of the present invention maintains a good appearance without causing cracks in the polarizer, and the polarizing plate of the present invention The liquid crystal display device incorporated on the viewing side does not cause light leakage.
本発明によれば高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。また、本発明の偏光板は、薄型であり、かつ、強度、耐久性に優れた偏光板である。 According to the present invention, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking even in an environment where high temperature and low temperature are repeated. Moreover, the polarizing plate of the present invention is a thin plate and is excellent in strength and durability.
11 第1粘着剤層
12 偏光子
13 第1保護フィルム
100 偏光板
11 First
Claims (4)
前記第1保護フィルムは、前記偏光子の吸収軸方向と平行な方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率が0.06〜0.25であり、
前記第1保護フィルムは、前記第1保護フィルムにおける前記偏光子とは反対側の面および前記第1保護フィルムにおける前記偏光子側の面の少なくとも一方に傷を有し、
前記傷は、長さ0.3〜0.4mm、幅0.3〜0.4mm、かつ深さ2〜8μmである傷、および深さ2〜8μm、かつ面積0.071〜0.13mm2である傷の少なくとも一方である、偏光板。 A polarizing plate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer having a thickness of 10 μm or less, and a first protective film containing a cellulosic resin are laminated,
The first protective film has a dimensional change rate of 0.06 to 0.25 after 1 hour under conditions of 85° C. and 5% relative humidity in a direction parallel to the absorption axis direction of the polarizer.
The first protective film has a scratch on at least one of a surface of the first protective film opposite to the polarizer and a surface of the first protective film on the polarizer side,
The scratches have a length of 0.3 to 0.4 mm, a width of 0.3 to 0.4 mm, and a depth of 2 to 8 μm, and a depth of 2 to 8 μm and an area of 0.071 to 0. A polarizing plate having at least one of scratches of 13 mm 2 .
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