JP2005350492A - Coated film having coated layer by using cellulose ester film as supporting body, protective film for polarized plate, combination of productive film for polarized plate and polarized plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、かつ物理特性が改善されたセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルム、該塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルム、偏光板用保護フィルムの組合わせ、及び偏光板用保護フィルムを用いた偏光板に関するものである。 The present invention is useful as a protective film for a polarizing plate of a liquid crystal display device (LCD) and has a coating layer using a cellulose ester film having improved physical properties as a support, and the coating film The protective film for polarizing plates which consists of these, The combination of the protective film for polarizing plates, and the polarizing plate using the protective film for polarizing plates.
近年、液晶表示装置(LCD)は、従来のCRT表示装置に比べて、省スペース、省エネルギーであることから、TV、パソコン、携帯電話などへの液晶ディスプレイの利用が増大している。特に、TVの大画面化、高画質化が進み、また使用場所の拡大、および汎用化・多様化により、液晶ディスプレイは、より高品質であることが求められている。 In recent years, liquid crystal display devices (LCD) are more space-saving and energy-saving than conventional CRT display devices, and therefore, the use of liquid crystal displays for TVs, personal computers, mobile phones, and the like is increasing. In particular, liquid crystal displays are required to have higher quality due to the progress of larger screens and higher image quality of TVs as well as the expansion of use places and generalization and diversification.
液晶ディスプレイの品質は、液晶ディスプレイの構成部材の一つである偏光板の物理特性により左右されることが判っている。 It has been found that the quality of a liquid crystal display depends on the physical characteristics of a polarizing plate which is one of the constituent members of the liquid crystal display.
液晶表示装置の偏光板用の保護フィルムとしては、複屈折性の小さい特性から、現在はセルロースエステル系のフィルムがよく用いられており、そのうち、主にセルローストリアセテートフィルム(TACフィルムともいう)が用いられていた。 As a protective film for a polarizing plate of a liquid crystal display device, a cellulose ester film is often used at present because of its low birefringence, and among them, a cellulose triacetate film (also called a TAC film) is mainly used. It was done.
一方、液晶表示装置の使用場所の拡大、及び汎用化、多様化に伴って、表示機能、視認機能のさらなる向上が求められ、偏光板、および偏光板用保護フィルムの多機能化が進みつつある。そして、TACフィルムを支持体として光学機能性層を塗設して、新たな光学塗工フィルムが開発されているが、この塗工フィルムについても各種の多機能化が進んでいる。このようなTACフィルムや塗工フィルムの物性への負荷が増し、これらは、より高い物性を有するものであることが求められる。 On the other hand, with the expansion of the use place of liquid crystal display devices, generalization, and diversification, further improvement in display function and visual recognition function is required, and multi-functionalization of polarizing plates and protective films for polarizing plates is progressing. . Then, a new optical coating film has been developed by coating an optical functional layer using a TAC film as a support, and various multifunctionalizations of this coating film are also progressing. The load on the physical properties of such a TAC film or coating film is increased, and these are required to have higher physical properties.
偏光板の保護フィルムとしてセルローストリアセテートを例にとると、フィルムの表面をアルカリ鹸化して一軸延伸されかつヨウ素染色されたポリビニルアルコールフィルムからなる偏光膜の片面または両面に、保護フィルムとしてのセルローストリアセテートが、ポリビニルアルコールのような粘着剤を介して貼り合わせて使用されている。 Taking cellulose triacetate as an example of a protective film for a polarizing plate, cellulose triacetate as a protective film is formed on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol film uniaxially stretched by saponifying the surface of the film with iodine. In addition, it is used by being bonded through an adhesive such as polyvinyl alcohol.
ここで、セルローストリアセテートフィルム(いわゆる生TACフィルム)、及びセルローストリアセテートフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムを偏光板用保護フィルムとして、偏光子と貼り合わせることで、偏光板を作成すると、得られた偏光板に、外観異常が生じることがあった。 Here, a cellulose triacetate film (so-called raw TAC film) and a coating film having a coating layer on a cellulose triacetate film as a support are used as protective films for polarizing plates to create a polarizing plate. As a result, an appearance abnormality may occur in the obtained polarizing plate.
ここで、偏光板のスポット状故障などの平面性の外観異常は、偏光子の両面に貼り合わせる偏光板用保護フィルム相互の物性差、特に寸法変化の差が要因となって生じるものと本発明者は推測していた。 Here, the planar appearance abnormality such as a spot failure of the polarizing plate is caused by a difference in physical properties between the protective films for polarizing plates to be bonded to both sides of the polarizer, particularly a difference in dimensional change. Had guessed.
ところで、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムの物理特性の改善、とりわけフィルムの寸法安定性を高めようとする検討は以前からあり、これに関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
特許文献1の積層フイルムの発明は、不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂層Aの少くとも片面に、平均粒径dB が5〜100nmであり、体積形状係数が0.1〜0.524(π/6)である不活性粒子Bを含む水溶性樹脂からなる皮膜層Bを設けてなる積層フイルムであって、環境温度を80℃から20℃に変化させた際の縦、横方向の寸法変位の差が8×10−4%以下であることを特徴とするものであった。
この特許文献2に記載の写真用支持体の発明は、ポリエステルを主成分とする二軸延伸配向された写真用支持体であって、温度120℃、及び30秒間加熱された時の熱寸法変化率が0.001%以上、0.04%以下であることを特徴とし、具体的には、ポリエステルを主成分とする写真用支持体の片面に下塗り層を、また反対面にバック層が設けられているものである。
この特許文献3に記載の写真用支持体の製造方法の発明は、製膜後の幅方向における中央部と端部の配向角の差が30度以上である二軸延伸ポリエステルフィルムを、両端の配向角の差が25度以下となるように2以上に切断した後、熱処理することを特徴としている。そして、熱処理が、2以上に切断した後、感光層を含む写真構成層を塗布するよりも前に行なわれ、かつ熱処理が、下塗層(下引層)塗布後に行なわれるものである。 In the invention of the method for producing a photographic support described in Patent Document 3, a biaxially stretched polyester film in which the difference in orientation angle between the central portion and the end portion in the width direction after film formation is 30 degrees or more is obtained at both ends. The heat treatment is performed after cutting into two or more so that the difference in orientation angle is 25 degrees or less. Then, after the heat treatment is cut into two or more, the heat treatment is performed before applying the photographic constituent layer including the photosensitive layer, and the heat treatment is performed after applying the undercoat layer (undercoat layer).
また、特許文献3に記載の写真用支持体の発明は、製膜後の幅方向における中央部と端部の配向角の差が30度以上である二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは両端の配向角の差が25度以下となるように2以上に切断されており、かつ下記熱寸法安定性を有することを特徴としている。 Further, the invention of the photographic support described in Patent Document 3 is a biaxially stretched polyester film in which the difference in orientation angle between the central portion and the end portion in the width direction after film formation is 30 degrees or more. The film is characterized by being cut into two or more so that the difference in orientation angle between both ends is 25 degrees or less and having the following thermal dimensional stability.
[熱寸法安定性] 製膜幅方向で任意の部分において、温度120℃、及び30秒の加熱処理でも、寸法変化率の絶対値が長手方向(MD方向)0.001〜0.08%、幅手方向(TD方向)0.001〜0.04%の範囲であること。
この特許文献4に記載の発明は、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド及びポリエステルイミドからなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマーを溶媒に溶解してなる溶液を基材に塗工し、乾燥後、フィルム化する工程において、寸法変化する基材を用いて形成してなる複屈折フィルムであって、その複屈折率が0.0005〜0.5の範囲にあり、例えば偏光板の保護フィルム材料よりなる基材の乾燥時において、最大寸法変化率が1%以上であることを特徴としている。 In the invention described in Patent Document 4, a solution obtained by dissolving at least one polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide and polyesterimide in a solvent is applied to a substrate. In the step of forming a film after drying, a birefringent film formed using a base material that changes in dimensions, and its birefringence is in the range of 0.0005 to 0.5. When the substrate made of the protective film material is dried, the maximum dimensional change rate is 1% or more.
しかしながら、上記特許文献1〜4に記載の従来の発明により寸法変化を改善したいずれのフィルムを用いても、偏光板を作製したときの外観異常を改善できるものではなかった。 However, even if any film whose dimensional change is improved by the conventional inventions described in Patent Documents 1 to 4 above, the appearance abnormality when the polarizing plate is produced cannot be improved.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができる、物理特性が改善されたセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルム、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルム、偏光板用保護フィルムの組合わせ、及び偏光板用保護フィルムを用いた偏光板を提供しようとすることにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to support a cellulose ester film with improved physical properties, which can suppress abnormal appearance such as a polarizing plate spot failure when a polarizing plate is produced. To provide a coated film having a coating layer as a body, a protective film for a polarizing plate comprising a coated film, a combination of protective films for a polarizing plate, and a polarizing plate using the protective film for a polarizing plate is there.
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するときに、寸法変化率の差ができるだけ少なければ、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いて偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができることを見出し、本発明を成すに至ったものである。 As a result of intensive studies in view of the above points, the inventor is subjected to heat irradiation on a coating film having a cellulose ester film as a support and having a coating layer, and changes in dimensions when the dimensions of the film change. If the difference in rate is as small as possible, it is found that when a polarizing plate is produced using a protective film for a polarizing plate made of a coating film, appearance abnormality such as a polarizing plate spot failure can be suppressed, and the present invention is achieved. Has been reached.
上記の目的を達成するために、本発明の請求項1記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下であることを特徴としている。 In order to achieve the above object, the invention of a coating film having a coating layer with the cellulose ester film according to claim 1 of the present invention as a support has a coating layer with the cellulose ester film as a support. When the coated film is irradiated with heat and the dimensions of the film change, the heat irradiation conditions are a temperature of 80 ° C., a humidity of 90% RH, and irradiation for 50 hours, and a direction parallel to the film forming direction of the coated film (longitudinal) The direction change ratio is 0% or more and 0.60% or less.
また、本発明の請求項2記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下であることを特徴としている。 Moreover, the invention of the coating film which has a coating layer by using the cellulose ester film according to claim 2 of the present invention as a support, the coating film having a coating layer by using a cellulose ester film as a support, is irradiated with heat. When the dimensions of the film change, the heat irradiation conditions are temperature 80 ° C., humidity 90% RH, and irradiation for 50 hours, and the dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the coated film is 0% or more and 0.30% or less.
本発明の請求項3記載の塗工フィルムの発明は、請求項1または2記載の塗工フィルムであって、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものであることを特徴としている。 The invention of the coating film according to claim 3 of the present invention is the coating film according to claim 1 or 2, wherein the coating film having a coating layer with the cellulose ester film as a support is applied before coating. It is produced by providing a coating layer on a cellulose ester film which has been treated for 3 hours or more in an environment having a temperature of 50 ° C. or higher.
また、本発明の請求項4記載の偏光板用保護フィルムの発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項記載の塗工フィルムによって構成されることを特徴としている。 Moreover, invention of the protective film for polarizing plates of Claim 4 of this invention is comprised by the coating film as described in any one of Claims 1-3, It is characterized by the above-mentioned.
本発明の請求項5記載の偏光板の発明は、請求項4記載の塗工フィルムによって構成される偏光板用保護フィルムが、偏光子の少なくとも片面に貼り合わせられたことを特徴としている。 The invention of a polarizing plate according to claim 5 of the present invention is characterized in that a protective film for polarizing plate constituted by the coating film according to claim 4 is bonded to at least one surface of a polarizer.
本発明の請求項6記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとによって構成され、両フィルムのそれぞれに同一条件の熱照射がなされ、これらのフィルムの寸法が変化するとき、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が100%以上140%以下であることを特徴としている。 Invention of the combination of the protective film for polarizing plates of Claim 6 of this invention consists of the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose-ester film, and the coating film which has a coating layer by using a cellulose-ester film as a support body. Dimensional change rate (B) of the protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film, when both films are irradiated with heat under the same conditions and the dimensions of these films change. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film with respect to is 100% or more and 140% or less.
本発明の請求項7記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下であることを特徴としている。 The invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 7 of the present invention is that when the heat irradiation conditions according to claim 6 are irradiated at a temperature of 80 ° C., a humidity of 90% RH, and 50 hours of irradiation, The dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) to the film forming direction of the protective film for polarizing plate is 0% or more and 0.60% or less, and the dimensional change rate of the protective film for polarizing plate made of a cellulose ester film (B The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plate made of a coating film to 100) is 100% or more and 140% or less.
本発明の請求項8記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下であることを特徴としている。 The invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 8 of the present invention is that the heat irradiation conditions according to claim 6 are applied when the temperature is 80 ° C., the humidity is 90% RH, and the irradiation time is 50 hours. The dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the polarizing plate protective film is 0% or more and 0.30% or less, and the dimensional change rate of the polarizing plate protective film made of a cellulose ester film (B The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plate made of a coating film to 100) is 100% or more and 140% or less.
本発明の請求項9記載の発明は、請求項6〜8のうちのいずれか一項記載の偏光板用保護フィルムの組合わせであって、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものである。 Invention of Claim 9 of this invention is a combination of the protective film for polarizing plates as described in any one of Claims 6-8, Comprising: The protective film for polarizing plates which consists of a coating film is coating. It is produced by providing a coating layer on a cellulose ester film that has been treated for 3 hours or more in an environment at a temperature of 50 ° C. or more before construction.
本発明の請求項10記載の偏光板の発明は、請求項6〜9のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとの組合わせによって構成される偏光板用保護フィルムのうち、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製されたことを特徴としている。 The invention of a polarizing plate according to claim 10 of the present invention is a polarizing plate protective film comprising the cellulose ester film according to any one of claims 6 to 9 and a polarizing plate protective film comprising a coating film. Among the protective films for polarizing plates constituted by the combination with the polarizing plate, the protective film for polarizing plates made of one coating film is on one side of the polarizer, and the protective film for polarizing plates made of the other cellulose ester film is the polarizer It is characterized by being bonded to the other surface.
本発明の請求項1記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、上述のように、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下であることを特徴とするもので、請求項1記載の塗工フィルムの発明によれば、フィルムのいわゆる縦方向の寸法変化率が少なく、物理特性が改善されたものであるため、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 As described above, the invention of the coating film having the coating layer with the cellulose ester film according to claim 1 of the present invention as the support is applied to the coating film having the coating layer with the cellulose ester film as the support. When heat irradiation is performed and the dimensions of the film change, the heat irradiation conditions are a temperature of 80 ° C., a humidity of 90% RH, and irradiation for 50 hours, and the dimensions in the direction parallel to the film forming direction of the coated film (longitudinal direction). The rate of change is 0% or more and 0.60% or less. According to the invention of the coated film according to claim 1, the so-called longitudinal dimensional change rate of the film is small, and the physical characteristics Since it has been improved, it contributes to suppressing the dimensional change rate after coating, and when producing a polarizing plate, it has the effect of suppressing abnormal appearance such as a polarizing plate spot failure. .
また、本発明の請求項2記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、上述のように、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下であることを特徴とするもので、請求項2記載の塗工フィルムの発明によれば、フィルムのいわゆる横方向の寸法変化率が少なく、物理特性が改善されたものであるため、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 Moreover, the invention of the coating film having a coating layer with the cellulose ester film according to claim 2 of the present invention as a support is a coating having a coating layer with the cellulose ester film as a support as described above. When the film is irradiated with heat and the dimensions of the film change, the heat irradiation conditions are a temperature of 80 ° C., a humidity of 90% RH, and irradiation for 50 hours, and the direction perpendicular to the film-forming direction of the coated film (lateral direction) The dimensional change rate of the film is 0% or more and 0.30% or less. According to the invention of the coated film according to claim 2, the so-called lateral change rate of the film is small, Because it has improved physical properties, it contributes to reducing the rate of dimensional change after coating, and when polarizing plates are produced, it is possible to suppress abnormal appearance such as polarizing plate spot failure Unlikely to.
本発明の請求項3記載の塗工フィルムの発明は、上述のように、請求項1または2記載の塗工フィルムであって、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものであることを特徴とするもので、請求項3記載の塗工フィルムの発明によれば、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 As described above, the invention of the coating film according to claim 3 of the present invention is the coating film according to claim 1 or 2, wherein the coating film has a coating layer using the cellulose ester film as a support. Is produced by providing a coating layer on a cellulose ester film that has been treated for 3 hours or more in an environment at a temperature of 50 ° C. or more before coating. According to the invention of a coating film, it contributes to suppressing the dimensional change rate after coating, and when producing a polarizing plate, there is an effect that an appearance abnormality such as a polarizing plate spot failure can be suppressed.
本発明の請求項4記載の偏光板用保護フィルムの発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項記載の塗工フィルムによって構成されることを特徴とするもので、請求項4記載の偏光板用保護フィルムの発明によれば、これを用いて偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 The invention of a protective film for a polarizing plate according to claim 4 of the present invention is constituted by the coating film according to any one of claims 1 to 3, and is characterized by claim 4. According to the invention of the protective film for polarizing plate, when the polarizing plate is produced using this, there is an effect that appearance abnormality such as a polarizing plate spot failure can be suppressed.
本発明の請求項5記載の偏光板の発明は、請求項4記載の塗工フィルムによって構成される偏光板用保護フィルムが、偏光子の少なくとも片面に貼り合わせられたことを特徴とするもので、請求項5記載の偏光板の発明によれば、物理特性に優れている塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが、偏光子の少なくとも片面に積層されているため、偏光板の物理特性及び外観を改善することができ、さらには偏光板を液晶セルに貼り合わせた液晶ディスプレイの視認性の改善が可能であり、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる液晶ディスプレイの作製が可能であるという効果を奏する。 The invention of the polarizing plate according to claim 5 of the present invention is characterized in that the protective film for polarizing plate constituted by the coating film according to claim 4 is bonded to at least one surface of the polarizer. According to the invention of the polarizing plate according to claim 5, since the protective film for polarizing plate made of a coating film having excellent physical properties is laminated on at least one surface of the polarizer, the physical properties of the polarizing plate and Appearance can be improved, and further, the visibility of a liquid crystal display with a polarizing plate bonded to a liquid crystal cell can be improved, and a liquid crystal display that can maintain stable display performance over a long period of time can be produced. There is an effect that is possible.
本発明の請求項6記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、上述のように、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとによって構成され、両フィルムのそれぞれに同一条件の熱照射がなされ、これらのフィルムの寸法が変化するとき、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が100%以上140%以下であることを特徴とするもので、請求項6記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明によれば、フィルムの寸法変化率の差が少なく、物理特性が改善されたものであるため、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 The invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 6 of the present invention, as described above, has a protective film for polarizing plates made of a cellulose ester film and a coating layer using the cellulose ester film as a support. It is comprised with the protective film for polarizing plates which consists of a coating film, and when heat irradiation of the same conditions is made to each of both films and the dimension of these films changes, the dimension of the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose-ester film The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plate made of a coating film to the change rate (B) is 100% or more and 140% or less, and is characterized in that: According to the invention of the combination of protective film for polarizing plate described, the difference in the dimensional change rate of the film is small, the physical properties are improved Because, when producing a polarizing plate, an effect that it is possible to suppress abnormal appearance such as a polarizing plate spot failure.
本発明の請求項7記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、上述のように、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下であることを特徴とするもので、請求項7記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明によれば、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムのいわゆる縦方向の寸法変化率の差が少なく、物理特性が改善されたものであるため、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 In the invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 7 of the present invention, as described above, when the heat irradiation condition according to claim 6 is temperature 80 ° C., humidity 90% RH, and irradiation for 50 hours, The dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) with respect to the film-forming direction of the protective film for polarizing plate made of a coating film is 0% or more and 0.60% or less, and the protective film for polarizing plate made of a cellulose ester film The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film to the dimensional change rate (B) is 100% or more and 140% or less. According to invention of the combination of the protective film for polarizing plates of claim | item 7, there is little difference of the dimensional change rate of what is called the vertical direction of the protective film for polarizing plates consisting of a coating film, and the physical characteristic is improved. For painting Contributes to suppress the dimensional change rate after, when producing a polarizing plate, an effect that it is possible to suppress abnormal appearance such as a polarizing plate spot failure.
本発明の請求項8記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、上述のように、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下であることを特徴とするもので、請求項8記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明によれば、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムのいわゆる横方向の寸法変化率の差が少なく、物理特性が改善されたものであるため、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 In the invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 8 of the present invention, as described above, when the heat irradiation conditions according to claim 6 are the temperature of 80 ° C., the humidity of 90% RH, and the irradiation of 50 hours. The dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the protective film for polarizing plate made of a coating film is 0% or more and 0.30% or less, and the protective film for polarizing plate made of a cellulose ester film The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film to the dimensional change rate (B) is 100% or more and 140% or less. According to the invention of the protective film for polarizing plate according to item 8, there is little difference in the so-called lateral dimensional change rate of the protective film for polarizing plate made of a coating film, and physical properties are improved. For painting Contributes to suppress the dimensional change rate after, when producing a polarizing plate, an effect that it is possible to suppress abnormal appearance such as a polarizing plate spot failure.
本発明の請求項9記載の発明は、上述のように、請求項6〜8のうちのいずれか一項記載の偏光板用保護フィルムの組合わせであって、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものであることを特徴とするもので、請求項9記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明によれば、物理特性が改善されたものであるため、塗工後の寸法変化率を抑えることに寄与し、偏光板を作製したときに、偏光板スポット状故障などの外観異常を抑えることができるという効果を奏する。 Invention of Claim 9 of this invention is a combination of the protective film for polarizing plates as described in any one of Claims 6-8 as above-mentioned, Comprising: For polarizing plates which consist of a coating film The protective film is produced by providing a coating layer on a cellulose ester film that has been treated for 3 hours or more in an environment at a temperature of 50 ° C or higher before coating, and is characterized in that: According to the invention of the combination of the protective films for polarizing plates described, because the physical properties are improved, it contributes to reducing the dimensional change rate after coating, An effect that appearance abnormality such as a plate spot failure can be suppressed is achieved.
本発明の請求項10記載の偏光板の発明は、上述のように、請求項6〜9のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとの組合わせによって構成される偏光板用保護フィルムのうち、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製されたことを特徴とするもので、請求項10記載の偏光板の発明によれば、物理特性に優れている塗工フィルムが、偏光子の少なくとも片面に、他方のセルロースエステルフィルムが偏光子の他面に積層されているため、偏光板の物理特性及び外観を改善することができ、さらには偏光板を液晶セルに貼り合わせた液晶ディスプレイの視認性の改善が可能であり、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる液晶ディスプレイの作製が可能であるという効果を奏する。 Invention of Claim 10 of this invention consists of the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose-ester film as described in any one of Claims 6-9 as mentioned above, and a coating film. Among the protective films for polarizing plates constituted by the combination with the protective film for polarizing plates, the protective film for polarizing plates made of one coating film is on one side of the polarizer, and for the polarizing plate made of the other cellulose ester film. The protective film is produced by being bonded to the other surface of the polarizer. According to the polarizing plate of claim 10, the coated film having excellent physical properties is a polarizer. Since the other cellulose ester film is laminated on the other side of the polarizer on at least one side of the polarizing plate, the physical properties and appearance of the polarizing plate can be improved. Improved visibility of the liquid crystal display by bonding the liquid crystal cell are possible, there is an effect that it is possible to produce a liquid crystal display which can maintain a stable display performance over a long period of time.
以下、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited thereto.
本発明の請求項1記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下である。 Invention of the coating film which has a coating layer by using the cellulose ester film according to claim 1 of the present invention as a support, the coating film having a coating layer by using a cellulose ester film as a support is subjected to heat irradiation, When the film dimensions change, the heat irradiation conditions are a temperature of 80 ° C., a humidity of 90% RH, and irradiation for 50 hours, and the dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) to the film forming direction of the coating film is 0. % Or more and 0.60% or less.
ここで、塗工フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0.60%を超えると、寸法変化が大きいことによりフィルムの変形が生じ、このフィルムを用いた偏光板では、偏光板のゆがみが発生することになるので、好ましくない。 Here, when the dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) with respect to the film forming direction of the coating film exceeds 0.60%, the dimensional change is large and the film is deformed. A polarizing plate using this film Then, since the distortion of a polarizing plate will generate | occur | produce, it is not preferable.
なお、本発明でいう寸法変化率とは、温度や湿度の条件が過酷な状況でのフィルム縦方向及び横方向の寸法変化を表す特性値である。具体的には、加熱条件、加湿条件、熱湿条件下にフィルムを置いて、強制劣化処理を施した後の、縦、横の寸法変化を測定する。 In addition, the dimensional change rate as used in the field of this invention is a characteristic value showing the dimensional change of the film vertical direction and a horizontal direction in the conditions where temperature and humidity conditions are severe. Specifically, the longitudinal and lateral dimensional changes after the film is placed under heating conditions, humidification conditions, and hot humidity conditions and subjected to forced deterioration treatment are measured.
例えば、測定しようとするフィルム試料を、幅手方向150mm×長手方向120mmサイズに断裁し、該フィルム表面に、幅手方向及び長手方向それぞれに100mm間隔で2ヶ所、カミソリ等の鋭利な刃物で十文字型の印を付ける。該フィルムを23℃、55%RHの環境下で24時間以上調湿し、顕微鏡で処理前の幅手方向及び長手方向のそれぞれの印間距離L1 を測定する。 For example, a film sample to be measured is cut into a size of 150 mm in the width direction and 120 mm in the length direction, and the film surface is crossed with two sharp edges such as a razor at 100 mm intervals in the width direction and the length direction. Mark the mold. The film is conditioned for 24 hours or more in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and the distance between marks L1 in the width direction and the longitudinal direction before processing is measured with a microscope.
つぎに、該試料を電気恒温槽中で、高温高湿処理(条件;80℃、90%RHの環境下で、50時間放置をする)する。再び、該試料を23℃、55%RHの環境下で24時間調湿し、顕微鏡で処理後の幅手方向及び長手方向のそれぞれの印間距離L2 を測定する。この処理前後の変化率を次式によって求める。 Next, the sample is subjected to a high-temperature and high-humidity treatment (condition: left at 50 ° C. and 90% RH for 50 hours) in an electric thermostat. Again, the sample was conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and the distance L2 between the marks in the width direction and the longitudinal direction after processing was measured with a microscope. The rate of change before and after this processing is obtained by the following equation.
寸法変化率(%)={(L2−L1)/L1 }×100
式中、L1は、処理前の印間距離、L2は、処理後の印間距離を表す。
Dimensional change rate (%) = {(L2−L1) / L1} × 100
In the formula, L1 represents a distance between marks before processing, and L2 represents a distance between marks after processing.
すなわち、付す印の位置をフィルムの縦方向(長手方向あるいは製膜方向)、横方向(幅手方向)に付けることによって所望の寸法変化率測定を行なうことができるのである。 That is, a desired dimensional change rate measurement can be performed by attaching the mark positions in the longitudinal direction (longitudinal direction or film forming direction) and lateral direction (width direction) of the film.
本発明の寸法変化率を達成するには、特に技術的な制約はないが、例えば、セルロースエステルフィルムの製膜時の各工程での温度を適正化したり、後述する可塑剤の種類や添加量を適宜調整して得ることができる。使用する可塑剤は、200℃における蒸気圧が1333Pa以下であることが好ましく、特にリン酸エステル系可塑剤であることが好ましい。 In order to achieve the dimensional change rate of the present invention, there is no particular technical limitation. For example, the temperature in each step during the production of a cellulose ester film is optimized, or the type and amount of plasticizer described later Can be appropriately adjusted. The plasticizer to be used preferably has a vapor pressure at 200 ° C. of 1333 Pa or less, and particularly preferably a phosphate ester plasticizer.
また、本発明の請求項2記載のセルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの発明は、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムに熱照射がなされ、フィルムの寸法が変化するとき、熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射であり、塗工フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下である。 Moreover, the invention of the coating film which has a coating layer by using the cellulose ester film according to claim 2 of the present invention as a support, the coating film having a coating layer by using a cellulose ester film as a support, is irradiated with heat. When the dimensions of the film change, the heat irradiation conditions are temperature 80 ° C., humidity 90% RH, and irradiation for 50 hours, and the dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the coated film is 0% or more and 0.30% or less.
ここで、塗工フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0.30%を超えると、寸法変化が大きいことによりフィルムの変形が生じ、このフィルムを用いた偏光板では、偏光板のゆがみが発生することになるので、好ましくない。 Here, when the dimensional change rate in the vertical direction (transverse direction) with respect to the film forming direction of the coated film exceeds 0.30%, the dimensional change is large and the film is deformed. A polarizing plate using this film Then, since the distortion of a polarizing plate will generate | occur | produce, it is not preferable.
本発明の請求項3記載の塗工フィルムの発明は、請求項1または2記載の塗工フィルムであって、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものである。 The invention of the coating film according to claim 3 of the present invention is the coating film according to claim 1 or 2, wherein the coating film having a coating layer with the cellulose ester film as a support is applied before coating. It was prepared by providing a coating layer on a cellulose ester film that was treated for 3 hours or more in an environment at a temperature of 50 ° C. or higher.
このように、塗工前のセルロースエステルフィルムが温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されて、セルロースエステルフィルムの寸法安定性を優れたものとし、その後、塗設層が設けられることにより、塗工フィルムの製膜方向に対する寸法変化率が、できるだけ少ないものとなされている。 In this way, the cellulose ester film before coating is treated for 3 hours or more in an environment of a temperature of 50 ° C. or higher to make the dimensional stability of the cellulose ester film excellent, and then a coating layer is provided. The dimensional change rate with respect to the film forming direction of the coating film is as small as possible.
また、本発明の請求項4記載の偏光板用保護フィルムの発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項記載の塗工フィルムによって構成されることを特徴としている。 Moreover, invention of the protective film for polarizing plates of Claim 4 of this invention is comprised by the coating film as described in any one of Claims 1-3, It is characterized by the above-mentioned.
本発明の請求項5記載の偏光板の発明は、請求項4記載の塗工フィルムによって構成される偏光板用保護フィルムが、偏光子の少なくとも一面に貼り合わせられている。 In the invention of the polarizing plate according to claim 5 of the present invention, the protective film for polarizing plate constituted by the coating film according to claim 4 is bonded to at least one surface of the polarizer.
本発明の請求項6記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとによって構成され、両フィルムのそれぞれに同一条件の熱照射がなされ、これらのフィルムの寸法が変化するとき、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が100%以上140%以下であることを特徴としている。 Invention of the combination of the protective film for polarizing plates of Claim 6 of this invention consists of the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose-ester film, and the coating film which has a coating layer by using a cellulose-ester film as a support body. Dimensional change rate (B) of the protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film, when both films are irradiated with heat under the same conditions and the dimensions of these films change. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film with respect to is 100% or more and 140% or less.
ここで、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、140%を超えると、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率の差が大きいことになり、偏光板として寸法変化が生じる際に、偏光板の両面での安定化バランスが崩れることになるため、偏光板のゆがみが発生することになる。 Here, the ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plates made of a coating film to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plates made of a cellulose ester film is 140%. If it exceeds, the difference in dimensional change between the protective film for polarizing plate made of cellulose ester film and the protective film for polarizing plate made of coating film will be large, and when the dimensional change occurs as a polarizing plate, Since the stabilization balance at the time is lost, the polarizing plate is distorted.
さらに、本発明の請求項7記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0%以上0.60%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下である。 Furthermore, the invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 7 of the present invention is that the heat irradiation conditions according to claim 6 are applied when the temperature is 80 ° C., the humidity is 90% RH, and the irradiation is for 50 hours. The dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) of the protective film for a polarizing plate made of a film is 0% or more and 0.60% or less, and the dimensional change rate of the protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plate made of a coating film with respect to (B) is 100% or more and 140% or less.
ここで、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する平行方向(縦方向)の寸法変化率が、0.60%を超えると、寸法変化が大きいことによりフィルムの変形が生じ、このフィルムを用いた偏光板では、偏光板のゆがみが発生することになるので、好ましくない。また、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、140%を超えると、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率の差が大きいことになり、偏光板として寸法変化が生じる際に、偏光板の両面での安定化バランスが崩れることになるため、偏光板のゆがみが発生することになる。 Here, when the dimensional change rate in the parallel direction (longitudinal direction) with respect to the film forming direction of the protective film for polarizing plate made of a coating film exceeds 0.60%, deformation of the film occurs due to large dimensional change, A polarizing plate using this film is not preferable because the polarizing plate is distorted. Moreover, ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plates consisting of a coating film with respect to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plates consisting of a cellulose ester film exceeds 140%. And the difference in dimensional change between the protective film for polarizing plate made of cellulose ester film and the protective film for polarizing plate made of coating film is large, and when the dimensional change occurs as a polarizing plate, Therefore, the polarizing plate is distorted.
本発明の請求項8記載の偏光板用保護フィルムの組合わせの発明は、請求項6記載の熱照射条件が、温度80℃、湿度90%RH、及び50時間照射の時、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0%以上0.30%以下であり、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、100%以上140%以下である。 The invention of the combination of the protective films for polarizing plates according to claim 8 of the present invention is that the heat irradiation conditions according to claim 6 are applied when the temperature is 80 ° C., the humidity is 90% RH, and the irradiation time is 50 hours. The dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the polarizing plate protective film is 0% or more and 0.30% or less, and the dimensional change rate of the polarizing plate protective film made of a cellulose ester film (B The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film is 100% or more and 140% or less.
ここで、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する垂直方向(横方向)の寸法変化率が、0.30%を超えると、寸法変化が大きいことによりフィルムの変形が生じ、このフィルムを用いた偏光板では、偏光板のゆがみが発生することになるので、好ましくない。また、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対するセルロースエステルフィルムを支持体にした塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、140%を超えると、セルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率の差が大きいことになり、偏光板として寸法変化が生じる際に、偏光板の両面での安定化バランスが崩れることになるため、偏光板のゆがみが発生することになる。 Here, when the dimensional change rate in the vertical direction (lateral direction) with respect to the film forming direction of the protective film for polarizing plate made of a coating film exceeds 0.30%, the deformation of the film occurs due to the large dimensional change, A polarizing plate using this film is not preferable because the polarizing plate is distorted. Further, the ratio (A /) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a polarizing plate made of a coating film using the cellulose ester film as a support to the dimensional change rate (B) of the protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film. If B) exceeds 140%, the difference in dimensional change between the protective film for polarizing plate made of cellulose ester film and the protective film for polarizing plate made of coating film will be large, resulting in a dimensional change as a polarizing plate. At this time, since the stabilization balance on both sides of the polarizing plate is lost, the polarizing plate is distorted.
本発明の請求項9記載の発明は、請求項6〜8のうちのいずれか一項記載の偏光板用保護フィルムの組合わせであって、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが、塗工前に温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されたセルロースエステルフィルムに塗設層を設けることにより作製されたものである。 Invention of Claim 9 of this invention is a combination of the protective film for polarizing plates as described in any one of Claims 6-8, Comprising: The protective film for polarizing plates which consists of a coating film is coating. It is produced by providing a coating layer on a cellulose ester film that has been treated for 3 hours or more in an environment at a temperature of 50 ° C. or more before construction.
このように、塗工前のセルロースエステルフィルムが温度50℃以上の環境下で3時間以上処理されて、セルロースエステルフィルムの寸法安定性を優れたものとし、その後、塗設層が設けられることにより、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムの製膜方向に対する寸法変化率が、できるだけ少ないものとなされている。 In this way, the cellulose ester film before coating is treated for 3 hours or more in an environment of a temperature of 50 ° C. or higher to make the dimensional stability of the cellulose ester film excellent, and then a coating layer is provided. The dimensional change rate with respect to the film forming direction of the polarizing plate protective film made of a coating film is as small as possible.
本発明の請求項10記載の偏光板の発明は、請求項6〜9のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとの組合わせによって構成される偏光板用保護フィルムのうち、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製されたものである。 The invention of a polarizing plate according to claim 10 of the present invention is a polarizing plate protective film comprising the cellulose ester film according to any one of claims 6 to 9 and a polarizing plate protective film comprising a coating film. Among the protective films for polarizing plates constituted by the combination with the polarizing plate, the protective film for polarizing plates made of one coating film is on one side of the polarizer, and the protective film for polarizing plates made of the other cellulose ester film is the polarizer It was produced by being bonded to the other surface.
以下、本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below.
本発明において、使用するセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)などが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度250〜400、結合酢酸量が54〜62.5%のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が58〜62.5%のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。セルロースエステルは、実質的にセルローストリアセテートであるのが、好ましい。 In the present invention, examples of the cellulose ester used include cellulose triacetate (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate (CAP). In the case of cellulose triacetate, cellulose triacetate having a polymerization degree of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% is particularly preferable, and a base strength having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5% is strong and more preferable. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. It is preferred that the cellulose ester is substantially cellulose triacetate.
本発明において、セルロースエステルの溶解に用いる溶剤は、単独でも併用でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率を上げる点で好ましく、良溶剤が多いほど、セルロースエステルの溶解性および微小な不溶解物によるフィルム異物を少なくする点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が70〜98重量%であり、貧溶剤が30〜2重量%である。 In the present invention, the solvent used for dissolving the cellulose ester may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of increasing production efficiency. This is preferable in terms of the solubility of the film and the amount of film foreign matter due to minute insoluble matter. The preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by weight for the good solvent and 30 to 2% by weight for the poor solvent.
ここで、本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するか、または溶解しないものを貧溶剤と定義している。 Here, the good solvent and the poor solvent used in the present invention define a good solvent that dissolves the cellulose ester used alone, and a poor solvent that swells or does not dissolve alone.
本発明に用いられる良溶剤としては、特に限定されないが、例えばセルローストリアセテート(TAC)の場合は、メチレンクロライド(DCM)等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)の場合はメチレンクロライド(DCM)、アセトン、酢酸メチル(MA)などが挙げられる。また、貧溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール(EtOH)、i−プロピルアルコール、n−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。 The good solvent used in the present invention is not particularly limited. For example, in the case of cellulose triacetate (TAC), an organic halogen compound such as methylene chloride (DCM), dioxolanes, and cellulose acetate propionate (CAP). Examples include methylene chloride (DCM), acetone, and methyl acetate (MA). The poor solvent is not particularly limited, but for example, methanol, ethanol (EtOH), i-propyl alcohol, n-butanol, cyclohexane, acetone, cyclohexanone and the like are preferably used.
セルロースエステルの非塩素系有機溶剤としては、例えば、アセトン、酢酸メチル(MA)、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、1,3−ジオキソラン、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール等が挙げられる。これらの溶剤は一種だけ用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。 Examples of the non-chlorine organic solvent for cellulose ester include acetone, methyl acetate (MA), cyclohexanone, ethyl formate, 1,3-dioxolane, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3- Tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3 Examples include 3-hexafluoro-2-propanol and 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
非塩素系有機溶剤としては、これらの中でも酢酸メチル(MA)、アセトンが最も好ましい。酢酸メチル、アセトンは、溶解性がよく、透明性に優れたフィルムを得ることができる。 Among these, methyl acetate (MA) and acetone are most preferable as the non-chlorine organic solvent. Methyl acetate and acetone can obtain a film having good solubility and excellent transparency.
本発明において、セルロースエステルを非塩素系有機溶剤に溶解しセルロースエステル溶液を作製する際、セルロースエステルに対する非塩素系有機溶剤の配合重量比が2以上5以下である。セルロースエステルに対する非塩素系有機溶剤の配合重量比は、2.5以上4.5以下であることが好ましく、3以上4以下であることが望ましい。 In the present invention, when the cellulose ester is dissolved in a non-chlorine organic solvent to prepare a cellulose ester solution, the blending weight ratio of the non-chlorine organic solvent to the cellulose ester is 2 or more and 5 or less. The blending weight ratio of the non-chlorine organic solvent to the cellulose ester is preferably 2.5 or more and 4.5 or less, and more preferably 3 or more and 4 or less.
本発明において、セルロースエステルの溶液には、溶解性の向上、粘度調整、乾燥速度の調整、溶液を流延した際のゲル化の促進等の目的で、炭素数が1〜6の低級アルコールを含有させてもよい。これら低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロピルアルコール、1−ブタノール、イソブチルアルコール、2−ブタノール、t−ブチルアルコール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。中でもメタノール、エタノール、1−ブタノールが好ましい。これら低級アルコールは、全有機溶剤に対して2重量%以上、20重量%以下含有させるのが好ましい。炭素数が1から6の低級アルコールを含有させたセルロースエステル溶液は、流延キャステイングの際、残溶剤を多く含んだ状態でも膜の強度が強く、流延キャステイングに用いる流延用支持体であるベルトやドラム上から剥ぎ取るのが容易となる。 In the present invention, the cellulose ester solution contains a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms for the purpose of improving the solubility, adjusting the viscosity, adjusting the drying speed, and promoting gelation when the solution is cast. You may make it contain. Examples of these lower alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, isobutyl alcohol, 2-butanol, t-butyl alcohol, and cyclohexanol. Of these, methanol, ethanol, and 1-butanol are preferable. These lower alcohols are preferably contained in an amount of 2 to 20% by weight based on the total organic solvent. A cellulose ester solution containing a lower alcohol having 1 to 6 carbon atoms has a strong film strength even when it contains a large amount of residual solvent during casting, and is a casting support used for casting. It becomes easy to peel off from the belt or drum.
セルロースエステル溶液は、通常の方法により調整してよく、セルロースエステルおよび溶剤を容器に入れ、常温で、あるいは、溶剤が沸騰しない温度条件下で撹拌混合することにより得られる。撹拌混合は、容器内部の液膜残りのないような装置、方式であることが好ましい。また、容器内を窒素ガス等の不活性ガスで充満させて分解を抑制してもよい。必要により、加圧容器等を用い、加圧下で撹拌混合してもよい。 The cellulose ester solution may be prepared by an ordinary method, and is obtained by putting the cellulose ester and the solvent in a container and stirring and mixing at room temperature or under a temperature condition where the solvent does not boil. It is preferable that the stirring and mixing be performed by an apparatus and a system in which no liquid film remains inside the container. Further, the inside of the container may be filled with an inert gas such as nitrogen gas to suppress decomposition. If necessary, a pressurized container or the like may be used and stirred and mixed under pressure.
溶液中のセルロースエステル濃度は、フィルム製膜時の乾燥効率の点から、なるべく高濃度であることが好ましい。一方、あまり高濃度になると溶液の粘度が大きすぎて、得られたフィルムの平面性が劣化する場合がある。これらの点を勘案すると、好ましい溶液のセルロースエステル濃度は、15重量%から40重量%の範囲である。さらに、20重量%から35重量%の範囲が好ましい。 The cellulose ester concentration in the solution is preferably as high as possible from the viewpoint of drying efficiency during film formation. On the other hand, when the concentration is too high, the viscosity of the solution is too large, and the flatness of the obtained film may deteriorate. Considering these points, the cellulose ester concentration of a preferable solution is in the range of 15% by weight to 40% by weight. Furthermore, the range of 20% by weight to 35% by weight is preferable.
セルロースエステル溶液の粘度は、製膜の際、流延可能な範囲であればよく、通常、5P(ポイズ)から500P(ポイズ)の範囲に調整されることが好ましい。 The viscosity of the cellulose ester solution may be in a range that allows casting during film formation, and is usually preferably adjusted to a range of 5 P (poise) to 500 P (poise).
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば60℃以上、80〜110℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。 The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent used and in a range where the solvent does not boil, for example, preferably 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。 After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation.
本発明において、セルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと溶剤のほかに、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有している。 In the present invention, the cellulose ester film contains additives such as a plasticizer and an ultraviolet absorber in addition to the cellulose ester and the solvent.
これらの可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。 These additives such as plasticizers and ultraviolet absorbers may be mixed with a solvent in advance and dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester, or may be added to the dope after dissolving the cellulose ester. .
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート(TPP)、ビフェニルジフェニルホスフェート(BDP)、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート(EPEG)、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を用いることができる。 Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, In a phosphate ester type | system | group, a triphenyl phosphate (TPP), a biphenyl diphenyl phosphate (BDP), a tricresyl phosphate, a cresyl diphenyl phosphate, an octyl diphenyl phosphate, For phthalate esters such as trioctyl phosphate and tributyl phosphate, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate and the like can be used.
上記の可塑剤は必要に応じて、2種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。 The above plasticizers may be used in combination of two or more as required. By containing these plasticizers, a film having excellent dimensional stability and water resistance can be obtained, which is particularly preferable.
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量%で、12重量%以下である。可塑剤を2種類以上併用する場合には、これらの可塑剤の合計量が12重量%以下であれば、良い。 In the present invention, in order to make the water absorption rate and the moisture content within a specific range, the preferable addition amount of the plasticizer is 12% by weight or less with respect to the cellulose ester. When two or more kinds of plasticizers are used in combination, the total amount of these plasticizers may be 12% by weight or less.
つぎに、本発明で用いることのできる紫外線吸収剤としては特に限定しないが、液晶の劣化防止の点より波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長400nm以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。 Next, the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited, but is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, and has a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Those that absorb as little visible light as possible are preferably used.
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。 Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
また本発明のセルロースエステルフィルムにすべり性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。 The fine particles added as a matting agent for the purpose of improving the slipperiness and preventing blocking after winding of the cellulose ester film of the present invention may be added to the main dope. Is preferable. Add to additive solution and add to film. Moreover, although it may be contained in the main dope, any fine particles can be used.
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上、日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上、日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の1次平均粒子径が20nm以下であり、かつ見掛比重が70g/リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル200V、アエロジルR972Vがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。 As fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. Mention may be made of aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used. Among these, fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. Examples of these are those commercially available under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.). Can do. Furthermore, the silicon dioxide fine particles are preferably silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Examples of the silicon dioxide fine particles that satisfy these requirements include Aerosil 200V and Aerosil R972V, which are particularly preferable because they have a great effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the film low.
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、0.04〜0.4重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3重量%、さらに好ましくは0.05〜0.2重量%である。 In the present invention, the fine particles are used by adding 0.04 to 0.4% by weight to the cellulose ester. Preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight.
本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを流延用支持体上に流延(キャスト工程)した後、加熱して溶剤の一部を除去(流延用支持体上乾燥工程)した後、流延用支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥(フィルム乾燥工程)して、セルロースエステルフィルムを得る。 In the present invention, a dope obtained by dissolving cellulose ester is cast on a casting support (casting process), and then heated to remove a part of the solvent (drying process on casting support). Then, the film is peeled from the casting support, and the peeled film is dried (film drying process) to obtain a cellulose ester film.
キャスト工程における流延用支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした流延用支持体が使用される。キャスト工程の流延用支持体の温度は一般的な温度範囲0℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、5〜30℃の流延用支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、5〜15℃の流延用支持体上に流延することがさらに好ましい。 As the casting support in the casting step, a casting support obtained by mirror-finishing belt-shaped or drum-shaped stainless steel is used. The casting support in the casting step can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to less than the boiling point of the solvent, but is cast on a casting support at 5 to 30 ° C. Since the dope is gelled to increase the separation limit time, it is preferable to cast the dope on a support for casting at 5 to 15 ° C.
流延用支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を100%としたとき、流延から30%以内にドープ温度を40℃〜70℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く流延用支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、30%以内にドープ温度を55℃〜70℃にすることがより好ましい。この温度を20%以上維持することが好ましく、40%以上がさらに好ましい。 In the drying process on the casting support, the dope is cast, once gelled, and when the time from casting to peeling is 100%, the dope temperature is 40 ° C. to within 30% from casting. By setting the temperature to 70 ° C., the evaporation of the solvent is promoted, and it can be peeled off from the casting support as soon as possible. Further, since the peeling strength is increased, the dope temperature is preferably within 55% to 70 ° C. More preferably. This temperature is preferably maintained at 20% or more, more preferably 40% or more.
流延用支持体上での乾燥は残留溶媒量60%〜150%で流延用支持体から剥離することが、流延用支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、80〜120%がより好ましい。剥離するときのドープの温度は0℃〜30℃にすることが剥離時の流延用支持体強度をあげることができ、剥離時の流延用支持体破断を防止できるため好ましく、5℃〜20℃がより好ましい。 It is preferable that the drying on the casting support is peeled from the casting support with a residual solvent amount of 60% to 150% because the peeling strength from the casting support is small, and 80 to 120% is preferable. More preferred. The temperature of the dope at the time of peeling is preferably 0 ° C. to 30 ° C., because it can increase the strength of the casting support at the time of peeling and can prevent the casting support from being broken at the time of peeling. 20 ° C. is more preferable.
フィルム乾燥工程においては流延用支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を3重量%以下、好ましくは1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。 In the film drying step, the film peeled off from the casting support is further dried, and the residual solvent amount is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. It is preferable for obtaining a film having good stability. In the film drying process, generally, a roll suspension system, a pin tenter system, or a clip tenter system is used for drying while transporting the film. For the liquid crystal display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a tenter method in order to improve the dimensional stability.
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は40℃〜150℃の範囲で3〜5段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、80℃〜140℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。 The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably in the range of 40 ° C. to 150 ° C. and divided into 3 to 5 stages, and it is preferable to increase the temperature step by step, more preferably in the range of 80 ° C. to 140 ° C. in order to improve dimensional stability. . These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
本発明において、セルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。 In the present invention, the winder for producing the cellulose ester film may be one generally used, such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, or the like. It can be wound up by a take-up method.
本発明において、セルロースエステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、液晶表示装置に使用される液晶表示素子すなわち偏光板用の保護フィルムに用いられることから、通常、100μm以下であることが好ましく、中でも、厚さ20〜80μmのセルロースエステルフィルムが好ましい。 In the present invention, the thickness of the cellulose ester film is not particularly limited, but since it is used for a protective film for a liquid crystal display element used in a liquid crystal display device, that is, a polarizing plate, it is usually preferably 100 μm or less. Among these, a cellulose ester film having a thickness of 20 to 80 μm is preferable.
本発明においては、上記のような製膜工程で得られたセルロースエステルフィルムを一度巻き取った後、あるいは巻き取ることなく連続的に、塗布層を設けることができる。 In this invention, after winding up the cellulose ester film obtained at the above film forming processes once, or without winding up, a coating layer can be provided continuously.
なお、塗工フィルムの層構成、製造プロセスについては、例えば特開2001−83327号公報、特開2003−39014号公報、特開2003−337202号公報、及び特開2003−240922号公報に記載されている。 The layer configuration and the manufacturing process of the coating film are described in, for example, JP-A-2001-83327, JP-A-2003-39014, JP-A-2003-337202, and JP-A-2003-240922. ing.
ここで、本発明において、セルロースエステルフィルムに設けられる塗布層は、セルロースエステルフィルムに各種の機能を付与するために設けられる層であり、例えばブロッキング防止層、防眩層、反射防止層、クリアハード層、帯電防止層、カール防止層、易接着層、配向層、液晶層、光学異方性層、光学補償層等が挙げられる。これらの各種機能を付与するために用いられる塗布液には好ましくは有機溶媒が用いられる。このとき、樹脂フィルムを溶解もしくは膨潤させる性質を有する溶媒を用いることが塗設された層と樹脂フィルムとの密着性に優れるため好ましく用いられるが、その反面、このような溶媒を用いると得られるセルロースエステルフィルムの平面性が著しく低下してしまうという問題がある。 Here, in this invention, the coating layer provided in a cellulose-ester film is a layer provided in order to provide various functions to a cellulose-ester film, for example, an antiblocking layer, an anti-glare layer, an antireflection layer, clear hard A layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, an easy adhesion layer, an alignment layer, a liquid crystal layer, an optical anisotropic layer, an optical compensation layer, and the like. An organic solvent is preferably used for the coating solution used for imparting these various functions. At this time, it is preferable to use a solvent having a property of dissolving or swelling the resin film because it is excellent in adhesion between the coated layer and the resin film, but on the other hand, it can be obtained by using such a solvent. There exists a problem that the planarity of a cellulose-ester film will fall remarkably.
本発明において、塗布液として使用する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコールエーテル類(プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキルエーテル(具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等)、プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキルエーテルエステル(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート))、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、n−ヘキサン等の炭化水素類その他の溶媒などがあげられる。特にこれらに限定されるものではないが、これらを適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。 In the present invention, the organic solvent used as the coating solution includes alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, and cyclohexanol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetone. , Esters such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl lactate, isopropyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, glycol ethers (propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ethers (specifically, propylene glycol monomethyl ether (PGME), Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc.), Propylene glycol mono (C1 -C4) alkyl ester (propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate)), toluene, benzene, cyclohexane, and other solvents hydrocarbons such as n- hexane. Although not particularly limited to these, a solvent in which these are appropriately mixed is preferably used.
本発明において、塗布液を塗布する方法は、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ロールコート、グラビアコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、カーテンコート、押し出しコートあるいは米国特許第2,681,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート方法等により塗布することができる。 In the present invention, the method of applying the coating liquid is doctor coating, extrusion coating, slide coating, roll coating, gravure coating, wire bar coating, reverse coating, curtain coating, extrusion coating, or US Pat. No. 2,681,294. It can apply | coat by the extrusion coating method etc. which use the hopper as described in a specification.
また、これらの各種機能層の中で、特に活性線を照射して硬化させて形成する層では、特に平面性が劣化することがあった。そこでこの問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、樹脂フィルム上に活性線硬化物質を含む塗布液を塗布乾燥させ、樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転する流延用支持体上に巻回しながら活性線を照射することによって、平面性の優れた活性線硬化層を有するセルロースエステルフィルムが得られるものである。 In addition, among these various functional layers, the planarity may be deteriorated particularly in a layer formed by irradiating and curing an active ray. Therefore, as a result of intensive studies to solve this problem, a coating liquid containing an actinic radiation curable substance is applied and dried on a resin film, and the rotating casting support having a diameter larger than the width of the resin film is applied. By irradiating the actinic radiation while winding, a cellulose ester film having an actinic radiation cured layer having excellent flatness can be obtained.
なお、別の実施態様としては、樹脂フィルム上に活性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、幅把持しながら活性線を照射することによっても平面性が改善されることが確認された。より好ましくは、樹脂フィルム上に活性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転する流延用支持体上に巻回しかつ幅把持しながら活性線を照射することで、より平面性に優れた活性線硬化層を有するセルロースエステルフィルムが得られるものである。 As another embodiment, it was confirmed that the planarity was also improved by applying a coating solution containing an actinic ray curable substance on a resin film and irradiating actinic rays while gripping the width. More preferably, a coating solution containing an actinic radiation curable substance is applied on a resin film, wound on a rotating casting support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film, and irradiated with actinic radiation while gripping the width. Thereby, the cellulose-ester film which has the active ray hardened layer excellent in planarity is obtained.
本発明において、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムの層構成としては、下記の例があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。このうち、クリアハードコート層、防眩層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層は塗布乾燥の後、紫外線照射され硬化される。 In the present invention, examples of the layer structure of a coating film having a coating layer using a cellulose ester film as a support include the following examples, but are not particularly limited thereto. Among these, the clear hard coat layer, the antiglare layer, the middle refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer are cured by being irradiated with ultraviolet rays after coating and drying.
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
帯電防止層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
帯電防止層/樹脂フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
さらに、本発明において、セルロースエステルフィルムを支持体にして設けられる塗設層である活性線硬化性樹脂層の例について説明する。
Back coat layer / resin film / clear hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer Back coat layer / resin film / clear hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer Antistatic layer / Resin film / Clear hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Anti-glare layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Antiglare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Antistatic layer / Resin film / Antiglare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Further, in the present invention, cellulose An example of an actinic radiation curable resin layer, which is a coating layer provided using an ester film as a support, will be described.
ここで、活性線硬化樹脂層とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることができる。 Here, the actinic radiation curable resin layer refers to a layer mainly composed of a resin that is cured through a crosslinking reaction by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams. Typical examples of the actinic radiation curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, but a resin that is cured by irradiation with an actinic ray other than ultraviolet rays or an electron beam may be used. Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. be able to.
つぎに、本発明において、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが反射防止フィルムである場合について述べる。 Next, in the present invention, the case where the coating film having a coating layer using a cellulose ester film as a support is an antireflection film will be described.
塗工フィルムが反射防止フィルムである場合は、金属酸化物層をセルロースエステルフィルムに直接形成させてもよいが、他の被覆層を少なくとも1層設け、凹凸面を有するセルロースエステルフィルム上に形成させてもよい。他の被覆層としては、JIS B0601で規定される中心線平均表面粗さ(Ra)が0.01〜1μmの硬化樹脂層が好ましい。これらは紫外線等の活性線により硬化する活性線硬化樹脂層であることが好ましい。このような紫外線で硬化された樹脂層の上に本発明に係る金属酸化物層を形成させることによって耐擦り傷性に優れた反射防止フィルムを得ることができる。 When the coating film is an antireflection film, the metal oxide layer may be directly formed on the cellulose ester film, but at least one other coating layer is provided and formed on the cellulose ester film having an uneven surface. May be. As the other coating layer, a cured resin layer having a center line average surface roughness (Ra) defined by JIS B0601 of 0.01 to 1 μm is preferable. These are preferably actinic radiation curable resin layers that are cured by actinic radiation such as ultraviolet rays. An antireflection film excellent in scratch resistance can be obtained by forming the metal oxide layer according to the present invention on such a resin layer cured with ultraviolet rays.
金属酸化物層は高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の少なくともいずれかの1層に用いられることが好ましい。 The metal oxide layer is preferably used as at least one of a high refractive index layer, a medium refractive index layer, and a low refractive index layer.
本発明では金属酸化物層を設ける方法は特に限定されず、塗布、CVD法、スパッタ、蒸着によって形成することができるが、塗布またはCVD中でもプラズマCVDによって形成されることが好ましい。 In the present invention, the method for providing the metal oxide layer is not particularly limited, and it can be formed by coating, CVD, sputtering, or vapor deposition, but it is preferably formed by plasma CVD even during coating or CVD.
つぎに、金属酸化物層を塗設によって形成する方法について説明する。本発明の反射防止フィルムの基本的な構成を説明する。例えば、好ましい反射防止フィルムは、透明支持体、ハードコート層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の順序の層構成を有する。透明支持体、中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層は、以下の関係を満足する屈折率を有する。 Next, a method for forming a metal oxide layer by coating will be described. The basic structure of the antireflection film of the present invention will be described. For example, a preferred antireflection film has a layer structure in the order of a transparent support, a hard coat layer, a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer. The transparent support, the middle refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer have a refractive index that satisfies the following relationship.
低屈折率層の屈折率<透明支持体の屈折率<中屈折率層の屈折率<高屈折率層の屈折率。 The refractive index of the low refractive index layer <the refractive index of the transparent support <the refractive index of the medium refractive index layer <the refractive index of the high refractive index layer.
なお、中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層を有する反射防止フィルムでは、例えば特開昭59−50401号公報に記載されているように、中屈折率層が下記数式(1)を、高屈折率層が下記数式(2)を、低屈折率層が下記数式(3)をそれぞれ満足することにより、反射防止フィルムとしての平均反射率をさらに下げる設計が可能となり好ましい。 In the antireflection film having a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer, as described in, for example, JP-A-59-50401, the medium refractive index layer has the following formula (1). When the high refractive index layer satisfies the following mathematical formula (2) and the low refractive index layer satisfies the following mathematical formula (3), it is possible to further reduce the average reflectance as an antireflection film.
(hλ/4)×0.7<n3d3<(hλ/4)×1.3・・・数式(1)
数式(1)中、hは正の整数(一般に1、2または3)であり、n3は中屈折率層の屈折率であり、そして、d3は中屈折率層の膜厚(nm)である。また、λは波長であり、350〜800(nm)の範囲の値である。
(Hλ / 4) × 0.7 <n 3 d 3 <(hλ / 4) × 1.3 (1)
In Formula (1), h is a positive integer (generally 1, 2 or 3), n 3 is the refractive index of the medium refractive index layer, and d 3 is the film thickness (nm) of the medium refractive index layer. It is. Further, λ is a wavelength, which is a value in the range of 350 to 800 (nm).
(jλ/4)×0.7<n4d4<(jλ/4)×1.3・・・数式(2)
数式(2)中、jは正の整数(一般に1、2または3)であり、n4は高屈折率層の屈折率であり、そして、d4は高屈折率層の膜厚(nm)である。また、λは波長であり、350〜800(nm)の範囲の値である。
(Jλ / 4) × 0.7 <n 4 d 4 <(jλ / 4) × 1.3 (2)
In formula (2), j is a positive integer (generally 1, 2 or 3), n 4 is the refractive index of the high refractive index layer, and d 4 is the film thickness (nm) of the high refractive index layer. It is. Further, λ is a wavelength, which is a value in the range of 350 to 800 (nm).
(kλ/4)×0.7<n5d5<(kλ/4)×1.3・・・数式(3)
数式(3)中、kは正の奇数(一般に1)であり、n5は低屈折率層の屈折率であり、そして、d5は低屈折率層の膜厚(nm)である。また、λは波長であり、350〜800(nm)の範囲の値である。
(Kλ / 4) × 0.7 <n 5 d 5 <(kλ / 4) × 1.3 (3)
In Equation (3), k is a positive odd number (generally 1), n 5 is the refractive index of the low refractive index layer, and d 5 is the film thickness (nm) of the low refractive index layer. Further, λ is a wavelength, which is a value in the range of 350 to 800 (nm).
また、本発明においては、ハードコート層あるいは高屈折率層に凹凸を付与して防眩性反射防止フィルムとすることも好ましい。 In the present invention, it is also preferable to provide an antiglare antireflection film by providing irregularities on the hard coat layer or the high refractive index layer.
この他、透明支持体、ハードコート層(防眩層)、高屈折率層、低屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の順の層構成も好ましい構成である。表面の低屈折率層に防眩性を付与することが好ましく、表面に防眩層を設けてもよい。 In addition, a layer structure in the order of a transparent support, a hard coat layer (antiglare layer), a high refractive index layer, a low refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer is also a preferable configuration. It is preferable to impart an antiglare property to the low refractive index layer on the surface, and an antiglare layer may be provided on the surface.
つぎに、バックコート層について、説明する。 Next, the back coat layer will be described.
<セルロースエステルフィルムを支持体とするバックコート層の突起>
本発明において、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが低反射フィルムである場合、この低反射フィルムは、セルロースエステルフィルムの支持体の一方の面には凹凸層、反射防止層等を有するが、もう一方の面(裏面ともいう)には、表面からの高さが、0.1μm以上の突起を10個〜500個/100μm2有することが好ましく、さらに好ましくは、50個〜500個/100μm2であり、特に好ましくは、100個〜450個/100μm2である。
<Protrusion of back coat layer using cellulose ester film as support>
In the present invention, when a coating film having a coating layer with a cellulose ester film as a support is a low-reflection film, the low-reflection film has an uneven layer, a reflection layer on one surface of the support of the cellulose ester film. It has a prevention layer or the like, but the other surface (also referred to as the back surface) preferably has 10 to 500/100 μm 2 protrusions having a height from the surface of 0.1 μm or more, more preferably 50 to 500 pieces / 100 μm 2 , particularly preferably 100 pieces to 450 pieces / 100 μm 2 .
ここで、フィルム表面の突起数の測定は、光学干渉式表面粗さ計(例えば、WYKO社製 RST PLUS)を用い、フィルム表面から高さ0.1μm以上の突起の数をカウントすることができる。 Here, the number of protrusions on the film surface can be measured using an optical interference type surface roughness meter (for example, RST PLUS manufactured by WYKO) to count the number of protrusions having a height of 0.1 μm or more from the film surface. .
このような裏面側の突起は、あらかじめフィルム中に微粒子を添加する方法、あるいは微粒子を含有する塗布液を塗設してバックコート層を設ける方法によって形成することができる。突起の数や大きさは微粒子の添加量や分散状態を制御することによって制御することができる。 Such a protrusion on the back side can be formed by a method in which fine particles are added to the film in advance, or a method in which a coating liquid containing fine particles is applied to provide a backcoat layer. The number and size of the protrusions can be controlled by controlling the amount of fine particles added and the dispersion state.
これによって、各光学干渉層塗設中に一旦ロール状に巻き取りをしてもブロッキングの発生が防止できるだけでなく、次の光学干渉層を塗設する際の塗布むらを著しく低減することができる。塗布むらの原因は完全に明らかにはなっていないが、原因の1つとしてロール状に巻き取ったフィルムを塗布工程に送り出す際の剥離帯電が関係していると推測される。基材フィルム中に微粒子を添加することで、裏面に高さ0.1μm〜10μmの突起を10個〜500個/100μm2有するようにすることができる。このとき、基材フィルムを多層構成として、表層のみに微粒子を含ませることもできる。 This not only prevents the occurrence of blocking even if it is wound into a roll once during the application of each optical interference layer, but can also significantly reduce coating unevenness when the next optical interference layer is applied. . Although the cause of coating unevenness is not completely clarified, it is presumed that as one of the causes, peeling electrification at the time of feeding a film wound up in a roll shape to the coating process is related. By adding fine particles to the base film, it is possible to have 10 to 500/100 μm 2 protrusions having a height of 0.1 μm to 10 μm on the back surface. At this time, the base film can be formed into a multilayer structure, and fine particles can be included only in the surface layer.
裏面の突起を上記の範囲に調整することにより、長尺ロール状の低反射フィルムの保管性の改善に効果がある。 By adjusting the protrusions on the back surface within the above range, there is an effect in improving the storage stability of the long roll-shaped low reflection film.
本発明において、セルロースエステルフィルムを支持体にして塗設層を有する塗工フィルムが低反射フィルムである場合、この低反射フィルムは、反射防止層の中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の各塗布組成物を塗布する時に、塗布部(コーター部分)や乾燥ゾーンの空気中の水分量を制御することが好ましい。塗布時の空気中の水分量制御としては、露点で調整することが容易であり、露点が5℃以上16℃以下が好ましく、9℃以上12℃以下が特に好ましい。露点が5℃以下になると、塗布した膜がもろく傷が入りやすくなり、好ましくない。また、露点が高すぎるとブラッシングが発生し、塗布層が白濁してしまう。塗布時に空気中にある水分が被膜の硬度を上げ、低反射フィルムの高温耐久性を向上していることが判った。この塗布時の露点管理によって、表面粗さRa0.08μm〜0.5μmの低反射フィルムだけでなく、表面粗さ0.01μm〜0.08nm未満の低反射フィルムでも同様の効果を得ることができる。 In the present invention, when the coating film having a coating layer with a cellulose ester film as a support is a low-reflection film, the low-reflection film comprises a medium-refractive index layer, a high-refractive index layer, and a low-refractive index layer of the antireflection layer When applying each coating composition of the rate layer, it is preferable to control the amount of moisture in the air in the coating part (coater part) or in the drying zone. The moisture content control in the air at the time of application is easy to adjust with the dew point, and the dew point is preferably 5 ° C. or higher and 16 ° C. or lower, and particularly preferably 9 ° C. or higher and 12 ° C. or lower. When the dew point is 5 ° C. or less, the applied film is fragile and easily damaged, which is not preferable. If the dew point is too high, brushing occurs and the coating layer becomes cloudy. It was found that moisture in the air at the time of application increased the hardness of the coating and improved the high temperature durability of the low reflection film. By controlling the dew point at the time of coating, not only a low reflection film having a surface roughness Ra of 0.08 μm to 0.5 μm but also a low reflection film having a surface roughness of 0.01 μm to less than 0.08 nm can obtain the same effect. .
また、低反射フィルムは、反射防止層の中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の各塗布組成物を、塗布後に高温または高温高湿の条件で処理することが好ましい。塗布後の高温処理の場合は、30℃以上で、かつ支持体が変形する温度以下、具体的には30℃以上、120℃以下、好ましくは40℃以上、110℃以下、さらに好ましくは50℃〜100℃である。高温高湿の場合は、温度が40℃以上、90℃以下で、かつ相対湿度40%〜90%以下が好ましい。処理する時間は温度、相対湿度および巻形状により異なるが、温度が高いほうが処理時間が短くなるので好ましい。また、湿度が高いと処理温度を低温にしても同等の性能が得られる傾向にあることが判った。この処理を行なうと、低反射フィルムの保存耐久性が向上し、微小なクラックが入りにくくなり高品質の状態を長時間保つことが可能となる。機構は不明であるが、熱や水分により未反応の部分の結合や層間での密着が促進されるために高温耐久性が向上した推定している。本発明の好ましい処理条件は、試料の形態(巻きの長さや包装)でこれらの条件は異なるが、温度40℃、相対湿度80%の条件で3〜7日間、50℃、相対湿度80%の条件で1〜3日間、90℃、相対湿度10%の条件で数時間〜2日、90℃、相対湿度90%の条件で数時間〜1日等である。さらに、この効果は防眩性の低反射フィルムだけでなく、防眩性を有さない低反射フィルムにも適用できる。 Moreover, it is preferable that a low reflection film processes each coating composition of the middle refractive index layer of a reflection prevention layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer on the conditions of high temperature or high temperature / humidity after application | coating. In the case of high temperature treatment after coating, it is 30 ° C. or higher and below the temperature at which the support is deformed, specifically 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. ~ 100 ° C. In the case of high temperature and high humidity, the temperature is preferably 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and the relative humidity is 40% to 90% or lower. The treatment time varies depending on the temperature, relative humidity, and winding shape, but higher temperatures are preferable because the treatment time is shorter. It was also found that when the humidity is high, the same performance tends to be obtained even when the processing temperature is lowered. When this treatment is performed, the storage durability of the low-reflection film is improved, and microcracks are hardly formed, and a high quality state can be maintained for a long time. Although the mechanism is unknown, it is presumed that high temperature durability is improved because bonding of unreacted parts and adhesion between layers are promoted by heat and moisture. Preferred treatment conditions of the present invention are different depending on the form of the sample (winding length and packaging), but for 3 to 7 days at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%, at 50 ° C. and a relative humidity of 80%. The conditions are 1 to 3 days, 90 ° C., relative humidity 10% for several hours to 2 days, 90 ° C., relative humidity 90% for several hours to 1 day, and the like. Furthermore, this effect can be applied not only to an antiglare low reflection film but also to a low reflection film that does not have an antiglare property.
つぎに、本発明において、偏光板の製造方法としては、一般的な方法を用ればよく、以下、本発明の偏光板、それを用いた液晶表示装置について説明する。 Next, in the present invention, a general method may be used as a method for producing a polarizing plate. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention and a liquid crystal display device using the same will be described.
本発明の偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールのような親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素のような二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルのようなプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。こうして得られた偏光子を、本発明による偏光板用保護フィルムによりラミネートする。 A conventionally well-known thing can be used as a polarizer used for the polarizing plate of this invention. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is treated with a dichroic dye such as iodine and stretched, or a plastic film such as vinyl chloride is treated and oriented. The polarizer thus obtained is laminated with the protective film for polarizing plate according to the present invention.
すなわち、本発明の偏光板用保護フィルムの発明は、前述した請求項1〜3のうちのいずれか一項記載の塗工フィルムによって構成されており、この塗工フィルムによって構成される偏光板用保護フィルムが、偏光子の少なくとも片面に貼り合わせられている。塗工フィルムによって構成される偏光板用保護フィルムの貼り合わせが、偏光子の片側のみの場合は、他面に液晶層を塗設しないセルロースエステルフィルム支持体やその他の透明支持体もしくはセルローストリアセテート(TAC)フィルムを使用してもよい。 That is, the invention of the protective film for a polarizing plate of the present invention is constituted by the coating film according to any one of claims 1 to 3 described above, and for the polarizing plate constituted by the coating film. A protective film is bonded to at least one surface of the polarizer. When the protective film for polarizing plate composed of a coating film is bonded only on one side of the polarizer, a cellulose ester film support or other transparent support or cellulose triacetate (not coated with a liquid crystal layer on the other side) TAC) film may be used.
また、本発明による偏光板は、前述した請求項6〜9のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムと、塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムとの組合わせによって構成される偏光板用保護フィルムのうち、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製されたものである。 Moreover, the polarizing plate by this invention is a group of the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose-ester film as described in any one of Claims 6-9 mentioned above, and the protective film for polarizing plates which consists of a coating film. Among the protective films for polarizing plates formed by combining, the protective film for polarizing plates made of one coating film is on one side of the polarizer, and the protective film for polarizing plates made of the other cellulose ester film is the other side of the polarizer It was produced by pasting together.
このようにして得られた偏光板が、液晶セルのセル側一面に設けても良く、両面側に設けてもよい。片側に設けられる場合、セルロースエステルフィルムよりなる光学補償フィルムは、偏光子に対して液晶セルに近い方に貼りつけて、液晶表示装置が得ることができる。 Thus, the obtained polarizing plate may be provided in the cell side surface of a liquid crystal cell, and may be provided in both surfaces side. When provided on one side, a liquid crystal display device can be obtained by attaching an optical compensation film made of a cellulose ester film to the polarizer closer to the liquid crystal cell.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1〜3
<セルロースアセテート溶液(ドープ)の調製>
セルロースアセテート 100重量部
(アセチル置換度2.85、数平均分子量15万)
トリフェニルホスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
チヌビン326(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.3重量部
チヌビン109(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.4重量部
チヌビン171(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.4重量部
AEROSIL R972V(日本アエロジル社製) 0.2重量部
メチレンクロライド 475重量部
エタノール 25重量部
上記の材料を、順次、密閉容器中に投入し、釜内温度を60℃まで昇温した後、60℃で攪拌を行なって、完全に溶解した。その後、攪拌を停止し、液温を43℃まで下げてドープを調製した後、直ちに連結した配管を経て後述の濾過工程に送液し、絶対濾過精度0.005mmの濾紙を用いて濾過を行なった。
Examples 1-3
<Preparation of cellulose acetate solution (dope)>
Cellulose acetate 100 parts by weight (acetyl substitution degree 2.85, number average molecular weight 150,000)
Triphenyl phosphate 8 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.3 part by weight Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.4 part by weight Tinuvin 171 ( Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.4 parts by weight AEROSIL R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.2 parts by weight Methylene chloride 475 parts by weight Ethanol 25 parts by weight After raising the internal temperature to 60 ° C., the mixture was stirred at 60 ° C. and completely dissolved. Thereafter, the stirring was stopped, the temperature of the solution was lowered to 43 ° C., a dope was prepared, and the solution was immediately sent to a filtration step described later via a connected pipe, and filtered using a filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.005 mm. It was.
<セルロースアセテートフィルムの作製>
テンター乾燥装置を有する溶液流延製膜装置(図示略)を用いて、上記調製したセルロースアセテートのドープを流延及び乾燥を行ない、セルロースアセテートフィルムを作製した。
<Production of cellulose acetate film>
Using a solution casting film forming apparatus (not shown) having a tenter drying apparatus, the cellulose acetate dope prepared above was cast and dried to prepare a cellulose acetate film.
詳しくは、流延ダイを通して上記調製したドープ液をステンレスベルト製の流延用支持体の上に流延し、ステンレスベルトの温度を25℃に制御し、フィルム側の乾燥工程からは45℃の風を10m/秒の風速で斜めにあて、ステンレスベルト側の乾燥工程からは、40℃の風を10m/秒で垂直にあてフィルムを乾燥し、フィルム中の残留溶媒量が70重量%になるまで溶媒を蒸発した後、剥離ロールにて剥離した。 Specifically, the dope solution prepared above is cast on a stainless steel belt support through a casting die, the temperature of the stainless steel belt is controlled at 25 ° C., and 45 ° C. from the film-side drying step. From the drying process on the stainless steel belt side, the film is dried by applying the wind at an angle of 10 m / sec and drying the film at a speed of 10 m / sec, and the residual solvent amount in the film becomes 70% by weight. After evaporating the solvent, it was peeled off with a peeling roll.
ついで、テンター乾燥装置及びロール乾燥装置にフィルムを導入して、テンター乾燥装置にて、幅保持しながら90℃で乾燥し、続いてフィルムを千鳥状に配置したロール乾燥装置で120℃で乾燥し、巻取り部の巻取り機で巻き取り、最終的に20℃に冷却して、幅1.3m、厚さ50μmのセルロースアセテートフィルム1を作製した。なお、上記全工程を通じてフィルムの搬送時の張力として、196N/幅とした。幅手両端部には幅10mm高さ8μmのナーリングを設けて巻き取った。 Next, the film is introduced into a tenter drying apparatus and a roll drying apparatus, dried at 90 ° C. while maintaining the width with the tenter drying apparatus, and subsequently dried at 120 ° C. with a roll drying apparatus arranged in a staggered manner. Then, the film was wound up by a winder of the winder, and finally cooled to 20 ° C. to produce a cellulose acetate film 1 having a width of 1.3 m and a thickness of 50 μm. In addition, it was set to 196 N / width as tension | tensile_strength at the time of conveyance of a film through the said whole process. Both ends of the width were wound by providing a knurling having a width of 10 mm and a height of 8 μm.
こうして、相互に寸法変化率(寸法収縮率)が異なる3種類のセルロースアセテートフィルムを作製した。これらの3種類のセルロースアセテートフィルムについて、前述した方法により、フィルムの縦方向の寸法収縮率(寸法変化率)(B)を測定し、得られた結果を下記の表1に示した。 Thus, three types of cellulose acetate films having different dimensional change rates (dimensional shrinkage rates) were produced. About these three types of cellulose acetate films, the dimensional shrinkage rate (dimensional change rate) (B) in the vertical direction of the film was measured by the method described above, and the obtained results are shown in Table 1 below.
なお、異なる3種類のセルロースアセテートフィルムの寸法変化率を達成するには、セルロースアセテートフィルムの製膜時の剥離張力条件、延伸条件、搬送張力条件等を適宜調整することにより、得ることができるものである。 In addition, in order to achieve the dimensional change rate of three different types of cellulose acetate films, it can be obtained by appropriately adjusting the peeling tension conditions, stretching conditions, conveying tension conditions, etc. at the time of forming the cellulose acetate film. It is.
<反射防止フィルムの作製>
上記のようにして作製した3種類のセルロースアセテートフィルムを支持体として、該フィルムの上に、下記方法で防眩層を形成した。なお、塗工前に、セルロースアセテートフィルムの支持体を、70℃で3時間の加熱処理を行なった。
<Preparation of antireflection film>
Using the three types of cellulose acetate films prepared as described above as a support, an antiglare layer was formed on the film by the following method. The cellulose acetate film support was heat-treated at 70 ° C. for 3 hours before coating.
<防眩層の形成>
上記のようにて作製したセルロースアセテートフィルムの一方の面に、下記に従って防眩層(紫外線硬化樹脂層)を形成した。
<Formation of antiglare layer>
On one surface of the cellulose acetate film produced as described above, an antiglare layer (ultraviolet curable resin layer) was formed according to the following.
防眩層
紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂 100重量部
(ユニデック17−806、大日本インキ株式会社製)
平均粒子径3.5μmの球状架橋ポリスチレン微粒子 5重量部
平均粒子径16nmの合成シリカ微粒子 7重量部
ポリイソシアネート化合物 1重量部
(コロネートL、日本ポリウレタン株式会社製)
光重合開始剤(イルガキュア184、チバガイギー社製) 3重量部
上記の材料を溶媒(酢酸エチル)にてホモジナイザーにより混合して揮発分濃度50重量%の均質な分散液を調製した。
Antiglare layer UV curable acrylic urethane resin 100 parts by weight (Unidec 17-806, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
5 parts by weight of spherical crosslinked polystyrene fine particles having an average particle diameter of 3.5 μm 7 parts by weight of synthetic silica fine particles having an average particle diameter of 16 nm 1 part by weight of a polyisocyanate compound (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) 3 parts by weight The above materials were mixed with a solvent (ethyl acetate) by a homogenizer to prepare a homogeneous dispersion having a volatile concentration of 50% by weight.
これを上記フィルム上にダイコートし、90℃で2分間乾燥させた後、110mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させ膜厚3μmの防眩層を形成した。これを、50℃の2mol/LのNaOH水溶液に90秒間浸漬して、アルカリ処理(鹸化)した後、水洗・乾燥させた。 This was die-coated on the above film, dried at 90 ° C. for 2 minutes, and then cured by irradiating with 110 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to form an antiglare layer having a thickness of 3 μm. This was immersed in a 2 mol / L NaOH aqueous solution at 50 ° C. for 90 seconds, subjected to alkali treatment (saponification), then washed with water and dried.
ついで、この防眩層の上に、下記の手順で金属酸化物層(反射防止層)を形成し、反射防止フィルムを得た。 Next, a metal oxide layer (antireflection layer) was formed on the antiglare layer by the following procedure to obtain an antireflection film.
<金属酸化物層(反射防止層)の形成>
(二酸化チタン分散物の調製)
二酸化チタン(一次粒子重量平均粒径:50nm、屈折率:2.70)30重量部、アニオン性ジアクリレートモノマー(PM21、日本化薬株式会社製)4.5重量部、カチオン性メタクリレートモノマー(DMAEA、興人株式会社製)0.3重量部及びメチルエチルケトン65.2重量部を、サンドグラインダーにより分散し、二酸化チタン分散物を調製した。
<Formation of metal oxide layer (antireflection layer)>
(Preparation of titanium dioxide dispersion)
30 parts by weight of titanium dioxide (weight average particle size of primary particles: 50 nm, refractive index: 2.70), 4.5 parts by weight of anionic diacrylate monomer (PM21, Nippon Kayaku Co., Ltd.), cationic methacrylate monomer (DMAEA) (Manufactured by Kojin Co., Ltd.) 0.3 parts by weight and 65.2 parts by weight of methyl ethyl ketone were dispersed by a sand grinder to prepare a titanium dioxide dispersion.
<中屈折率層用塗布液の調製>
シクロヘキサノン151.9g及びメチルエチルケトン37.0gに、光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製)0.14g及び光増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬株式会社製)0.04gを溶解した。さらに、上記の二酸化チタン分散物6.1g及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬株式会社製)2.4gを加え、室温で30分間攪拌した後、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、中屈折率層用塗布液を調製した。
<Preparation of medium refractive index layer coating solution>
In 151.9 g of cyclohexanone and 37.0 g of methyl ethyl ketone, 0.14 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 0.04 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved. Further, 6.1 g of the above titanium dioxide dispersion and 2.4 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The solution was filtered through a 0.4 μm polypropylene filter to prepare a coating solution for a medium refractive index layer.
<高屈折率層用塗布液の調製>
シクロヘキサノン1152.8g及びメチルエチルケトン37.2gに、光重合開始剤(イルガキュア907、チバガイギー社製)0.06g及び光増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬株式会社製)0.02gを溶解した。さらに、上記の二酸化チタン分散物及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬株式会社製)を、高屈折率層の屈折率が1.95になるよう調節して加え、室温で30分間攪拌した後、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、高屈折率層用塗布液を調製した。
<Preparation of coating solution for high refractive index layer>
In 1152.8 g of cyclohexanone and 37.2 g of methyl ethyl ketone, 0.06 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 0.02 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved. Furthermore, the titanium dioxide dispersion and a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were adjusted so that the refractive index of the high refractive index layer was 1.95. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.4 μm to prepare a coating solution for a high refractive index layer.
<低屈折率層用塗布液の調製>
屈折率1.40の熱架橋性含フッ素ポリマー(JN−7223、固形分濃度6重量%、JSR株式会社製)210gにシリカゾル(MIBK−ST、平均粒径10〜20nm、固形分濃度30重量%、日産化学製)15.2g及びメチルイソブチルケトン174gを添加、攪拌の後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
<Preparation of coating solution for low refractive index layer>
210 g of thermally crosslinkable fluorine-containing polymer having a refractive index of 1.40 (JN-7223, solid concentration 6 wt%, manufactured by JSR Corporation) and silica sol (MIBK-ST, average particle size 10-20 nm, solid concentration 30 wt%) (Nissan Chemical) 15.2 g and methyl isobutyl ketone 174 g were added, and after stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low refractive index layer.
(反射防止フィルムの作製)
セルロースアセテートフィルム上に設けたアルカリ処理された防眩層上に、上記中屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、60℃で乾燥の後、紫外線を照射して塗布層を硬化させ、中屈折率層(屈折率1.72)を形成した。その上に、上記高屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、60℃で乾燥の後、紫外線を照射して塗布層を硬化させ、高屈折率層(屈折率1.95)を形成した。その上に、上記低屈折率層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、120℃で10分乾燥・硬化することにより、反射防止フィルムを作製した。
(Preparation of antireflection film)
The above-mentioned coating solution for the medium refractive index layer is applied on the alkali-glare layer provided on the cellulose acetate film using a bar coater, dried at 60 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays to cure the coating layer. Thus, a middle refractive index layer (refractive index 1.72) was formed. On top of this, the coating solution for the high refractive index layer is applied using a bar coater, dried at 60 ° C., then irradiated with ultraviolet rays to cure the coating layer, and a high refractive index layer (refractive index 1.95). Formed. Furthermore, the antireflective film was produced by apply | coating the said coating liquid for low-refractive-index layers using a bar coater, and drying and hardening at 120 degreeC for 10 minutes.
こうして、相互に縦方向の寸法変化率(寸法収縮率)が異なる3種類の反射防止フィルム(塗工フィルム)を作製した。そして、これらの3種類の反射防止フィルム(塗工フィルム)について、前述した方法により、反射防止フィルム(塗工フィルム)の縦方向の寸法収縮率(寸法変化率)(B)を測定し、得られた結果を下記の表1に示した。 Thus, three types of antireflection films (coating films) having different dimensional change rates (dimensional shrinkage rates) from each other were produced. And about these three types of antireflection films (coating films), the dimension shrinkage rate (dimensional change rate) (B) of the antireflection film (coating film) in the vertical direction was measured by the method described above, and obtained. The results obtained are shown in Table 1 below.
また、上記3種類のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの縦方向の寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの縦方向の寸法変化率(A)の比(A/B)をそれぞれ計算し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。 Moreover, the dimensional change rate of the protective film for polarizing plates which consists of an antireflection film (coating film) with respect to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plates which consists of said three types of cellulose acetate films ( The ratio (A / B) of A) was calculated, and the obtained results are shown in Table 1 below.
<偏光板の作成>
偏光子の片面に塗工フィルム、もう一方の他面にセルロースアセテートフィルムを貼り合わせ、偏光板化した。
<Creation of polarizing plate>
A coated film was bonded to one side of the polarizer, and a cellulose acetate film was bonded to the other side to form a polarizing plate.
下記の方法に従って、低反射フィルム(塗工フィルム)と、該フィルムに支持体として用いられているセルロースアセテートフィルム各々1枚を偏光板用保護フィルムとして用いて本発明の偏光板を作製した。 According to the following method, the polarizing plate of this invention was produced using the low-reflection film (coating film) and one each of the cellulose acetate film used as a support body for this film as a protective film for polarizing plates.
(a)偏光膜の作製
厚さ120μmの長尺のポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸(温度110℃、延伸倍率5倍)した。これをヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gの比率からなる水溶液に60秒間浸漬し、ついでヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gの比率からなる68℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し長尺の偏光膜を得た。
(A) Production of Polarizing Film A long polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide, and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution at 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid, and 100 g of water. . This was washed with water and dried to obtain a long polarizing film.
(b)偏光板の作製
ついで、下記工程1〜5に従って、偏光膜と偏光板用保護フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。
(B) Production of Polarizing Plate Next, according to the following steps 1 to 5, the polarizing film and the polarizing plate protective film were bonded together to produce a polarizing plate.
工程1:長尺のセルロースアセテートフィルムと低反射フィルムを2mol/Lの水酸化ナトリウム溶液に60℃で90秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。低反射フィルムの反射防止層を設けた面にはあらかじめ剥離性の保護フィルム(PET製)を張り付けて保護した。 Step 1: A long cellulose acetate film and a low reflection film were immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried. A surface of the low reflection film provided with the antireflection layer was previously protected with a peelable protective film (PET).
同様に長尺のセルロースアセテートフィルムを2mol/Lの水酸化ナトリウム溶液に60℃で90秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。 Similarly, a long cellulose acetate film was immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried.
工程2:前述の長尺の偏光膜を固形分2重量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒間浸漬した。 Process 2: The above-mentioned long polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by weight for 1 to 2 seconds.
工程3:工程2で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、それを工程1でアルカリ処理したセルロースアセテートフィルムと低反射フィルムで挟み込んで、積層配置した。 Step 3: Excess adhesive adhered to the polarizing film in Step 2 was lightly removed, and it was sandwiched between a cellulose acetate film and a low reflection film that had been subjected to alkali treatment in Step 1, and laminated.
工程4:2つの回転するローラにて20〜30N/cm2の圧力で約2m/minの速度で張り合わせた。このとき気泡が入らないように注意して実施した。 Step 4: The two rotating rollers were bonded together at a pressure of 20 to 30 N / cm 2 and a speed of about 2 m / min. At this time, care was taken so that no bubbles would enter.
工程5:80℃の乾燥機中にて工程4で作製した試料を2分間乾燥処理し、本発明の3種類の偏光板を作製した。 Step 5: The sample prepared in Step 4 in a dryer at 80 ° C. was dried for 2 minutes to prepare three types of polarizing plates of the present invention.
<液晶ディスプレイの作成>
市販の液晶表示パネル(NEC製 カラー液晶ディスプレイ MultiSync LCD1525J:型名 LA−1529HM)の最表面の偏光板を注意深く剥離し、ここに偏光方向を合わせた本発明による実施例1〜3の偏光板を張り付けた。
<Creation of liquid crystal display>
The polarizing plates of Examples 1 to 3 according to the present invention in which the polarizing plate on the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel (NEC color liquid crystal display MultiSync LCD1525J: model name LA-1529HM) was carefully peeled off and the polarization direction was adjusted thereto were used. Pasted.
(液晶ディスプレイの視認性の評価)
上記のようにして得られた液晶パネルを床から80cmの高さの机上に配置し、床から3mの高さの天井部に昼色光直管蛍光灯(FLR40S・D/M−X、松下電器産業株式会社製)40W×2本を1セットとして1.5m間隔で10セット配置した。このとき評価者が液晶パネル表示面正面にいるときに、評価者の頭上より後方に向けて天井部に前記蛍光灯がくるように配置した。液晶パネルは机に対する垂直方向から25°傾けて蛍光灯が写り込むようにして画面の見易さ(視認性)を下記のようにランク評価した。
(Evaluation of liquid crystal display visibility)
The liquid crystal panel obtained as described above was placed on a desk 80 cm high from the floor, and a daylight direct fluorescent lamp (FLR40S • D / MX, Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) was placed on the ceiling 3 m high from the floor. Sangyo Co., Ltd.) 40W × 2 were used as one set, and 10 sets were arranged at 1.5 m intervals. At this time, when the evaluator is in front of the display surface of the liquid crystal panel, the fluorescent lamp is arranged so that the fluorescent lamp comes to the ceiling from the evaluator's overhead to the rear. The liquid crystal panel was tilted by 25 ° from the vertical direction with respect to the desk, and a fluorescent lamp was reflected so that the visibility of the screen (visibility) was evaluated as follows.
◎:もっとも近い蛍光灯の移りこみから気にならず、フォントの大きさ8以下の文字もはっきりと読める。 ◎: Cannot read from the closest fluorescent light, and can clearly read characters with a font size of 8 or less.
○:近くの蛍光灯の写りこみはやや気になるが、遠くは気にならず、フォントの大きさ8以下の文字もなんとかと読める。 ○: Reflection of a nearby fluorescent lamp is a little annoying, but I don't care about the distance, and I can manage to read characters with a font size of 8 or less.
△:遠くの蛍光灯の写りこみも気になり、フォントの大きさ8以下の文字を読むのは困難である。 Δ: It is difficult to read characters with a font size of 8 or less due to the reflection of distant fluorescent lights.
×:蛍光灯の写りこみがかなり気になり、写り込みの部分はフォントの大きさ8以下の文字を読むことはできない。 X: The reflection of the fluorescent lamp is quite worrisome, and the portion of the reflection cannot read characters with a font size of 8 or less.
得られた液晶ディスプレイの視認性の評価結果を、下記の表1にあわせて示した。 The evaluation results of the visibility of the obtained liquid crystal display are shown in Table 1 below.
(スポット状故障の測定)
つぎに、本発明の実施例1〜3において得られた偏光板について、スポット状故障を測定し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。
(Measurement of spot failure)
Next, spot-like failures were measured for the polarizing plates obtained in Examples 1 to 3 of the present invention, and the obtained results are shown in Table 1 below.
偏光板のスポット状故障の測定は、作成した偏光板を目視観察し、偏光板の400cm2 あたりに判別できるスポットの個数により、グレード評価する方法により測定した。 The spot failure of the polarizing plate was measured by visually observing the prepared polarizing plate and performing grade evaluation based on the number of spots that can be distinguished per 400 cm 2 of the polarizing plate.
◎:0個、○:1〜4個、△:5〜9個、×:10個以上。 A: 0, o: 1-4, Δ: 5-9, x: 10 or more.
比較例1〜3
比較のために、上記実施例1〜3の場合と同様にして、セルロースアセテートフィルムと、反射防止フィルム(塗工フィルム)を作製するが、下記の表1に示すように、比較例1〜3では、縦方向の寸法変化率(寸法収縮率)(B)が、本発明の範囲外であるか、またはセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)が、本発明の範囲外であるものとした。
Comparative Examples 1-3
For comparison, a cellulose acetate film and an antireflection film (coating film) are prepared in the same manner as in Examples 1 to 3, but as shown in Table 1 below, Comparative Examples 1 to 3 are prepared. Then, the dimensional change rate (dimensional shrinkage rate) (B) in the vertical direction is outside the range of the present invention, or the antireflection film (B) for the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plate made of a cellulose acetate film ( The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plate made of a coating film was outside the scope of the present invention.
そして、これら比較例1〜3のセルロースアセテートフィルムと反射防止フィルム(塗工フィルム)について、上記実施例1〜3の場合と同様にして、反射フィルム(塗工フィルム)と、該フィルムに支持体として用いられているセルロースアセテートフィルム各々1枚を偏光板用保護フィルムとして用いて比較例1〜3の偏光板を作製した。 And about the cellulose acetate film and antireflection film (coating film) of these comparative examples 1-3, it is the same as the case of the said Examples 1-3, a reflection film (coating film), and a support body to this film The polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 were prepared using one cellulose acetate film each as a polarizing plate protective film.
ついで、偏光方向を合わせた比較例1〜3の偏光板を、上記実施例1〜3の場合と同様にして、市販の液晶表示パネルの最表面に張り付けた。こうして得られた比較例1〜3の液晶パネルについて、上記実施例1〜3の場合と同様にして、視認性を評価し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。 Subsequently, the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 having the same polarization direction were attached to the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel in the same manner as in Examples 1 to 3 above. With respect to the liquid crystal panels of Comparative Examples 1 to 3 thus obtained, the visibility was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3, and the obtained results are shown in Table 1 below.
なお、比較例1〜3において得られた偏光板について、上記実施例1〜3の場合と同様にして、スポット状故障を測定し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。
上記表1の結果から明らかなように、本発明による実施例1〜3のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)は、いずれも本発明の範囲内であり、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製された実施例1〜3の各偏光板によれば、偏光板にスポット状故障が生じなかった。また実施例1〜3の各偏光板を用いて作製した液晶表示ディスプレイで得られる画像の視認性が良好であり、ひいてはセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルム、及び反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの偏光特性が改善されていることが判る。 As is clear from the results in Table 1 above, a polarizing plate comprising an antireflection film (coating film) with respect to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plate comprising the cellulose acetate film of Examples 1 to 3 according to the present invention. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a film is within the scope of the present invention, and the protective film for a polarizing plate made of one coating film is on one side of the polarizer, According to each polarizing plate of Examples 1 to 3, which was prepared by laminating a protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film on the other surface of the polarizer, no spot failure occurred in the polarizing plate. Moreover, the visibility of the image obtained with the liquid crystal display produced using each polarizing plate of Examples 1-3 is favorable, and also the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose acetate film, and antireflection film (coating film) It can be seen that the polarizing property of the protective film for polarizing plate made of is improved.
これに対し、比較例1のセルロースエステルフィルムでは、縦方向の寸法変化率(寸法収縮率)(B)が、本発明の範囲外であるとともに、比較例1〜3のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)は、本発明の範囲外であるため、比較例1〜3の各偏光板によれば、いずれも偏光板にスポット状故障が生じた。また比較例1〜3の偏光板では、液晶表示ディスプレイで得られる画像の視認性が劣化していることが判る。 On the other hand, in the cellulose ester film of Comparative Example 1, the longitudinal dimensional change rate (dimensional shrinkage rate) (B) is out of the scope of the present invention, and the polarization is made of the cellulose acetate film of Comparative Examples 1 to 3. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plates made of an antireflection film (coating film) to the dimensional change rate (B) of the protective film for plates is outside the scope of the present invention. Therefore, according to each polarizing plate of Comparative Examples 1 to 3, spot-like failure occurred in each polarizing plate. Moreover, in the polarizing plate of Comparative Examples 1-3, it turns out that the visibility of the image obtained with a liquid crystal display is deteriorated.
実施例4〜6
上記実施例1〜3の場合と同様にして、セルロースアセテートフィルムと、反射防止フィルム(塗工フィルム)を作製した。そして、これらの3種類の反射防止フィルム(塗工フィルム)について、前述した方法により、反射防止フィルム(塗工フィルム)の横方向の寸法収縮率(寸法変化率)(B)を測定し、得られた結果を下記の表2に示した。
Examples 4-6
In the same manner as in Examples 1 to 3, a cellulose acetate film and an antireflection film (coated film) were produced. And about these three types of antireflection film (coating film), the dimension shrinkage rate (dimensional change rate) (B) of the antireflection film (coating film) in the horizontal direction is measured and obtained by the method described above. The results obtained are shown in Table 2 below.
また、上記3種類のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの横方向の寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの横方向の寸法変化率(A)の比(A/B)をそれぞれ計算し、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。 Also, the lateral dimensional change rate of the polarizing plate protective film made of the antireflection film (coating film) relative to the lateral dimensional change rate (B) of the polarizing plate protective film made of the above three types of cellulose acetate films ( The ratio (A / B) of A) was calculated, and the obtained results are shown in Table 2 below.
<偏光板の作成>
上記実施例1〜3の場合と同様にして、実施例4〜6の低反射フィルム(塗工フィルム)と、該フィルムに支持体として用いられているセルロースアセテートフィルム各々1枚を偏光板用保護フィルムとして用いて本発明の偏光板を作製した。
<Creation of polarizing plate>
In the same manner as in Examples 1 to 3, the low-reflection film (coating film) of Examples 4 to 6 and one cellulose acetate film each used as a support for the film are protected for polarizing plates. The polarizing plate of this invention was produced using it as a film.
そして、これら実施例4〜6のセルロースアセテートフィルムと反射防止フィルム(塗工フィルム)について、上記実施例1〜3の場合と同様にして、反射フィルム(塗工フィルム)と、該フィルムに支持体として用いられているセルロースアセテートフィルム各々1枚を偏光板用保護フィルムとして用いて実施例4〜6の偏光板を作製した。 And about the cellulose acetate film and antireflection film (coating film) of these Examples 4-6, it is the same as that of the said Examples 1-3, and a reflection film (coating film) and a support body to this film The polarizing plates of Examples 4 to 6 were produced using one cellulose acetate film used as a polarizing plate protective film.
ついで、偏光方向を合わせた実施例4〜6の偏光板を、上記実施例1〜3の場合と同様にして、市販の液晶表示パネルの最表面に張り付けた。こうして得られた実施例4〜6の液晶パネルについて、上記実施例1〜3の場合と同様にして、視認性を評価し、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。 Next, the polarizing plates of Examples 4 to 6 having the same polarization direction were attached to the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel in the same manner as in Examples 1 to 3 above. With respect to the liquid crystal panels of Examples 4 to 6 thus obtained, the visibility was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3, and the obtained results are shown in Table 2 below.
なお、実施例4〜6において得られた偏光板について、上記実施例1〜3の場合と同様にして、スポット状故障を測定し、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。 In addition, about the polarizing plate obtained in Examples 4-6, the spot-like failure was measured like the case of the said Examples 1-3, and the obtained result was combined with following Table 2, and was shown.
比較例4〜6
比較のために、上記実施例1〜3の場合と同様にして、セルロースアセテートフィルムと、反射防止フィルム(塗工フィルム)を作製するが、下記の表2に示すように、比較例4〜6では、横方向の寸法変化率(寸法収縮率)(B)が、本発明の範囲外であるか、またはセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの横方向の寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの横方向の寸法変化率(A)の比(A/B)が、本発明の範囲外であるものとした。
Comparative Examples 4-6
For comparison, a cellulose acetate film and an antireflection film (coating film) are produced in the same manner as in Examples 1 to 3, but as shown in Table 2 below, Comparative Examples 4 to 6 are prepared. Then, the dimensional change rate (dimensional shrinkage rate) (B) in the lateral direction is outside the range of the present invention, or the reflection with respect to the dimensional change rate (B) in the lateral direction of the protective film for polarizing plate made of a cellulose acetate film. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) in the lateral direction of the protective film for polarizing plate made of a prevention film (coating film) was outside the scope of the present invention.
そして、これら比較例4〜6のセルロースアセテートフィルムと反射防止フィルム(塗工フィルム)について、上記実施例4〜6の場合と同様にして、反射フィルム(塗工フィルム)と、該フィルムに支持体として用いられているセルロースアセテートフィルム各々1枚を偏光板用保護フィルムとして用いて比較例1〜3の偏光板を作製した。 And about the cellulose acetate film and antireflection film (coating film) of these comparative examples 4-6, it carries out similarly to the case of the said Examples 4-6, and a support body to this film. The polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 were prepared using one cellulose acetate film each as a polarizing plate protective film.
ついで、偏光方向を合わせた比較例4〜6の偏光板を、上記実施例4〜6の場合と同様にして、市販の液晶表示パネルの最表面に張り付けた。こうして得られた比較例4〜6の液晶パネルについて、上記実施例4〜6の場合と同様にして、視認性を評価し、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。 Subsequently, the polarizing plates of Comparative Examples 4 to 6 having the same polarization direction were attached to the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel in the same manner as in Examples 4 to 6. With respect to the liquid crystal panels of Comparative Examples 4 to 6 thus obtained, the visibility was evaluated in the same manner as in Examples 4 to 6, and the obtained results are shown in Table 2 below.
なお、比較例4〜6において得られた偏光板について、上記実施例4〜6の場合と同様にして、スポット状故障を測定し、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。
上記表2の結果から明らかなように、本発明による実施例4〜6のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)は、いずれも本発明の範囲内であり、一方の塗工フィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の片面に、他方のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムが偏光子の他面に貼り合わせられて作製された実施例4〜6の各偏光板によれば、偏光板にスポット状故障が生じなかった。また実施例4〜6の各偏光板を用いて作製した液晶表示ディスプレイで得られる画像の視認性が良好であり、ひいてはセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルム、及び反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの偏光特性が改善されていることが判る。 As is clear from the results in Table 2 above, a polarizing plate comprising an antireflection film (coating film) with respect to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plate comprising the cellulose acetate film of Examples 4 to 6 according to the present invention. The ratio (A / B) of the dimensional change rate (A) of the protective film for a film is within the scope of the present invention, and the protective film for a polarizing plate made of one coating film is on one side of the polarizer, According to each polarizing plate of Examples 4-6 produced by bonding a protective film for a polarizing plate made of a cellulose ester film to the other surface of the polarizer, no spot-like failure occurred in the polarizing plate. Moreover, the visibility of the image obtained with the liquid crystal display produced using each polarizing plate of Examples 4-6 is favorable, and by extension, the protective film for polarizing plates which consists of a cellulose acetate film, and an antireflection film (coating film) It can be seen that the polarizing property of the protective film for polarizing plate made of
これに対し、比較例4〜6のセルロースアセテートフィルムからなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(B)に対する反射防止フィルム(塗工フィルム)からなる偏光板用保護フィルムの寸法変化率(A)の比(A/B)は、本発明の範囲外であるため、比較例4〜6の各偏光板によれば、いずれも偏光板にスポット状故障が生じた。また比較例4〜6の偏光板では、液晶表示ディスプレイで得られる画像の視認性が劣化していることが判る。 On the other hand, the dimensional change rate (A) of the protective film for polarizing plates made of the antireflection film (coating film) relative to the dimensional change rate (B) of the protective film for polarizing plates made of the cellulose acetate film of Comparative Examples 4 to 6 Since the ratio (A / B) is outside the range of the present invention, according to each of the polarizing plates of Comparative Examples 4 to 6, spot failure occurred in the polarizing plate. Moreover, in the polarizing plate of Comparative Examples 4-6, it turns out that the visibility of the image obtained with a liquid crystal display is deteriorated.
なお、比較のために、塗工前に熱処理を行なわずに作製した反射防止フィルム(塗工フィルム)は、塗工フィルムの寸法収縮率が縦方向で0.60%を超え、横方向で0.30%を超えており、本発明の効果が得られなかった。 For comparison, an antireflection film (coating film) produced without heat treatment before coating has a dimensional shrinkage of the coated film exceeding 0.60% in the vertical direction and 0 in the horizontal direction. It exceeded 30%, and the effect of the present invention was not obtained.
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JP2004169478A JP2005350492A (en) | 2004-06-08 | 2004-06-08 | Coated film having coated layer by using cellulose ester film as supporting body, protective film for polarized plate, combination of productive film for polarized plate and polarized plate |
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