JP6699388B2 - Mine wastewater treatment method - Google Patents
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本発明は鉱山廃水の処理方法に関し、更に詳しくは重金属の一種としてマンガンを含む鉱山廃水の処理方法に関する。 The present invention relates to a method for treating mining wastewater, and more particularly to a method for treating mining wastewater containing manganese as one of heavy metals.
鉱山廃水は酸性であり且つ重金属類を含むことが多い。そのため、従来、鉱山廃水処理場では、中和剤として消石灰や炭酸カルシウム等のＣａ系材料を鉱山廃水に添加してそのｐＨを中和し、また重金属を除去する操作が行われていた。また、鉄酸化バクテリア法とＣａ系材料による中和法とを組み合わせた鉱山廃水の処理方法も提案されている。しかし、中和剤として消石灰や炭酸カルシウムを用いる方法は、大量の石膏が沈殿物として生じることに起因して沈殿物の処理コストが増加し、また石膏による鉄酸化バクテリアの菌体数の低下が問題となっている。このことから、石膏を生じない材料である酸化マグネシウムを中和剤として用いる方法が提案されてきた。例えば特許文献１には、炭酸カルシウムと酸化マグネシウムを中和剤として用いる方法が開示されている。特許文献２には、重金属イオンを含む酸性廃水にドロマイト仮焼物を加えて、該酸性廃水を中和させながら重金属イオンを含む粒子を析出させる工程を有する酸性廃水の処理方法において、ドロマイト仮焼物の添加時に酸化マグネシウムを加えることが記載されている。特許文献３には、鉄酸化バクテリア法の中和剤として酸化マグネシウムを使用することで、バクテリア菌体数を増加させる方法が開示されている。
Mine wastewater is acidic and often contains heavy metals. Therefore, conventionally, in a mine wastewater treatment plant, an operation of adding a Ca-based material such as slaked lime or calcium carbonate as a neutralizing agent to the mine wastewater to neutralize its pH and removing heavy metals has been performed. In addition, a method for treating mine wastewater has also been proposed, which is a combination of the iron-oxidizing bacterium method and the Ca-based material neutralization method. However, the method using slaked lime or calcium carbonate as a neutralizing agent increases the treatment cost of the precipitate due to the large amount of gypsum generated as a precipitate, and also reduces the number of iron-oxidizing bacterial cells due to gypsum. It's a problem. From this, a method of using magnesium oxide, which is a material that does not produce gypsum, as a neutralizing agent has been proposed. For example,
酸化マグネシウムによる中和処理は、酸化マグネシウムの溶解度が消石灰に比べて小さいことから、鉱山廃水の中和速度が遅いことが問題となり実用化には至っていない。鉱山廃水処理場における中和時間は処理場ごとに異なるものの、通年で安定的に処理するには約２０分程度で中和処理することが必要となる。これに対して、特許文献１及び２では中和時間を２４時間あるいは３０分と長くとっており、特許文献３では中和時間に関して言及されていない。
Since the solubility of magnesium oxide is smaller than that of slaked lime, the neutralization treatment with magnesium oxide has not been put to practical use due to the problem that the neutralization rate of the mine wastewater is slow. Although the neutralization time at the mine wastewater treatment plant differs depending on the treatment plant, it is necessary to perform the neutralization treatment in about 20 minutes for stable treatment throughout the year. On the other hand, in
また鉱山廃水処理において、鉱山廃水中の重金属は、ｐＨの中和とともに水酸化物として沈殿除去されることが知られている。しかし、マンガン、鉛及び亜鉛といった弱アルカリ性のｐＨで水酸化物として沈殿する重金属を除去するにはｐＨを排水基準以上に中和する必要がある。このことに起因して、中和剤の使用量が増加する傾向にある。また中和水を河川等の周辺環境に放出する場合には、酸を加えて排水基準を満足するｐＨに逆中和を行う必要が生じることから、薬剤コストが高くなってしまう。特に、マンガンを低濃度、具体的には１ｍｇ／Ｌ以下の低濃度に除去するには、理論上、鉱山廃水のｐＨを約１０まで中和する必要がある。そのため、中和速度の遅い中和剤である酸化マグネシウムを用いて既設の鉱山廃水処理場の中和時間内にマンガンを低濃度に除去するためには、酸化マグネシウムを大過剰に添加する必要があり、その除去が難しいという問題があった。 Further, it is known that in the treatment of mine wastewater, heavy metals in the mine wastewater are precipitated and removed as hydroxide along with neutralization of pH. However, in order to remove heavy metals such as manganese, lead and zinc, which are precipitated as hydroxides at a weakly alkaline pH, it is necessary to neutralize the pH above the standard for wastewater. Due to this, the amount of the neutralizing agent used tends to increase. Further, when the neutralized water is discharged to the surrounding environment such as a river, it is necessary to add acid to carry out reverse neutralization to a pH satisfying the drainage standard, resulting in an increase in drug cost. In particular, in order to remove manganese to a low concentration, specifically, a low concentration of 1 mg/L or less, it is theoretically necessary to neutralize the pH of the mine wastewater to about 10. Therefore, in order to remove manganese to a low concentration within the neutralization time of an existing mine wastewater treatment plant using magnesium oxide, which is a neutralizing agent with a slow neutralization rate, it is necessary to add magnesium oxide in a large excess. There was a problem that its removal was difficult.
したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る鉱山廃水の処理方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for treating mining wastewater capable of solving the above-mentioned drawbacks of the conventional technology.
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲にある酸化マグネシウムを中和剤として用いることで、短い反応時間で鉱山廃水のｐＨを中性域まで中和処理できるとともに、鉱山廃水中のマンガンを従来よりも低濃度に除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used magnesium oxide having a BET specific surface area within a specific range as a neutralizing agent, so that the pH of the mine wastewater can reach a neutral range in a short reaction time. It was found that the neutralization treatment can be performed and manganese in the mine wastewater can be removed to a lower concentration than before, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、重金属を含む酸性の鉱山廃水と、酸化マグネシウムとを混合して、該鉱山廃水を中和するとともに、該重金属の除去を行う鉱山廃水の処理方法であって、
前記鉱山廃水に含まれる前記重金属の少なくとも一種がマンガンであり、
酸化マグネシウムとして、そのＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下であるものを用いる、鉱山廃水の処理方法を提供するものである。
That is, the present invention is a method for treating mine wastewater, which comprises mixing an acidic mine wastewater containing heavy metals and magnesium oxide to neutralize the mine wastewater and remove the heavy metals.
At least one of the heavy metals contained in the mine wastewater is manganese,
It is intended to provide a method for treating mining wastewater using magnesium oxide having a BET specific surface area of 15 m 2 /g or more and 50 m 2 /g or less.
本発明の処理方法によれば、鉱山廃水を既設の鉱山廃水処理場の中和時間内の短時間で中和処理することができ、且つ鉱山廃水中のマンガンを従来よりも低濃度に除去することができる。 According to the treatment method of the present invention, the mine wastewater can be neutralized in a short time within the neutralization time of the existing mine wastewater treatment plant, and manganese in the mine wastewater can be removed to a lower concentration than before. be able to.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の処理の対象は鉱山廃水である。鉱山廃水とは、鉱石を採掘後の鉱山において、坑内に残存した鉱石が雨水や地下水と大気中の酸素によって酸化・溶解されて発生する坑水、及び、採掘時に発生した廃滓やズリ等の集積場において、廃滓やズリが雨水や地表水と大気中の酸素によって酸化・溶解されて発生する廃水のことであって、鉱石由来の重金属を含み、且つ酸性を示す水であるため、水質汚濁防止法（環境省）の排水基準値を満足するように適正に処理した後に廃棄すべき液のことである。鉱山で採掘される鉱石の種類に特に制限はなく、例えば銅鉱石（黄銅鉱）、鉄鉱石（黄鉄鉱）、亜鉛鉱石（閃亜鉛鉱）、鉛鉱石（方鉛鉱）、スズ鉱石（黄錫鉱）などが挙げられる。鉱山廃水は各種の重金属を含んでいる。重金属とは、一般的に、鉄以上の比重をもつ金属の総称であるが、鉱山廃水で問題となる重金属は、水質汚濁防止法で排水基準値が制定されている元素のことである。重金属の例としては、鉄、砒素、マンガン、亜鉛、銅、鉛及びカドミウム等が挙げられる。鉱山廃水中には２種以上の重金属が含まれていてもよい。特に、本発明の処理方法の対象となる鉱山廃水は、重金属の一種としてのマンガンを含ものであり、本発明の処理方法は少なくともマンガンを除去の対象としている。 The present invention will be described below based on its preferred embodiments. The target of the treatment of the present invention is mine wastewater. Mine wastewater is the mine water after mining the ore, which is generated when the ore remaining in the mine is oxidized and dissolved by rainwater and groundwater and oxygen in the atmosphere, and the slag and sludge generated during mining. Wastewater that is generated by wastewater and sludge being oxidized and dissolved by rainwater, surface water, and oxygen in the atmosphere at the collection site.It contains heavy metals derived from ores and is acidic, so the water quality It is a liquid that should be disposed of after being properly treated so as to meet the wastewater standard values of the Pollution Control Act (Ministry of the Environment). There is no particular limitation on the type of ore mined in the mine, for example, copper ore (chalcopyrite), iron ore (pyrite), zinc ore (sphalerite), lead ore (galena), tin ore (pyrite). Is mentioned. Mine wastewater contains various heavy metals. Heavy metals are generally a general term for metals having a specific gravity of iron or more, but heavy metals that pose a problem in mine wastewater are elements for which wastewater standards have been established by the Water Pollution Control Law. Examples of heavy metals include iron, arsenic, manganese, zinc, copper, lead and cadmium. The mine wastewater may contain two or more heavy metals. In particular, the mine wastewater that is the target of the treatment method of the present invention contains manganese as a kind of heavy metal, and the treatment method of the present invention is intended to remove at least manganese.
鉱山廃水に含まれるマンガンは、その存在形態に特に制限はない。マンガンは例えば、Ｍｎ２＋、ＭｎＯ４ −、ＭｎＯ４ ２−、ＭｎＯ４ ３−及びＭｎ２Ｏ６ ６−などの形態で鉱山廃水に含まれることが多い。本発明の処理の対象となる鉱山廃水において、それに含まれるマンガンの濃度は、元素換算で２ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、５ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。また、２００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。鉱山廃水中のマンガンの濃度がこの値以下であると、中性域のｐＨでもマンガンを効率よく除去することができる。 Manganese contained in mine wastewater is not particularly limited in its form of existence. Manganese is often contained in mining wastewater in the form of, for example, Mn 2+ , MnO 4 − , MnO 4 2− , MnO 4 3−, and Mn 2 O 6 6− . In the mine wastewater to be treated according to the present invention, the concentration of manganese contained in the mine wastewater is preferably 2 mg/L or more, more preferably 5 mg/L or more, and more preferably 10 mg/L or more in terms of element. More preferably. Further, it is preferably 200 mg/L or less, more preferably 100 mg/L or less, and further preferably 50 mg/L or less. When the concentration of manganese in the mine wastewater is less than this value, manganese can be efficiently removed even in the neutral pH range.
鉱山廃水に、マンガンに加えて鉄が含まれている場合、鉄の濃度は元素換算で１０ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。また、１５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１０００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。 When the mine wastewater contains iron in addition to manganese, the concentration of iron is preferably 10 mg/L or more, more preferably 50 mg/L or more, and 100 mg/L or more in terms of element. More preferably. Further, it is preferably 1500 mg/L or less, more preferably 1000 mg/L or less, and further preferably 500 mg/L or less.
鉱山廃水において、マンガンを含む重金属の総濃度は、元素換算で１０ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。また、２５００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、２０００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、１５００ｍｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。 In the mine wastewater, the total concentration of heavy metals including manganese is preferably 10 mg/L or more, more preferably 50 mg/L or more, and further preferably 100 mg/L or more in terms of element. Further, it is preferably 2500 mg/L or less, more preferably 2000 mg/L or less, still more preferably 1500 mg/L or less.
鉱山廃水に含まれる各重金属の濃度の測定方法は、後述する実施例において詳述する。 The method for measuring the concentration of each heavy metal contained in the mine wastewater will be described in detail in Examples described later.
鉱山廃水には、前記の各種の重金属に加えて各種のアニオンも含まれている。そのようなアニオンとしては、例えば硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、炭酸イオンなどが挙げられる。これらのアニオンは１種又は２種以上が含まれ得る。これらのアニオンのうち、硫酸イオンが鉱山廃水に含まれる場合、その濃度は、１５００ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、２０００ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、２５００ｍｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。また、１００００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましく、７５００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、５０００ｍｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。 Mine wastewater contains various anions in addition to the various heavy metals described above. Examples of such anions include sulfate ion, nitrate ion, chloride ion, carbonate ion and the like. These anions may include one kind or two or more kinds. When sulfate ion is contained in the mine wastewater among these anions, the concentration thereof is preferably 1500 mg/L or more, more preferably 2000 mg/L or more, and further preferably 2500 mg/L or more. preferable. Further, it is preferably 10000 mg/L or less, more preferably 7500 mg/L or less, and further preferably 5000 mg/L or less.
鉱山廃水に含まれる各アニオンの濃度は、例えばイオンクロマトグラフィによって測定することができる。また、後述する実施例において詳述するとおり、ＪＩＳ Ｋ ０１０２「工場排水試験方法」に準拠して測定することもできる。 The concentration of each anion contained in the mine wastewater can be measured by, for example, ion chromatography. Further, as described in detail in Examples described later, it can be measured in accordance with JIS K 0102 “Factory drainage test method”.
本発明の処理の対象となる鉱山廃水は、そのｐＨに特に制限なく、低ｐＨの酸性域から高ｐＨのアルカリ域までであり得る。中和処理を短時間で完了させることができ、またマンガンを一層低濃度にまで除去し得る観点からは、鉱山廃液のｐＨは１．０以上７．０以下であることが好ましい。このｐＨは、本発明の処理方法を行う温度でのｐＨである。 The pH of the mine wastewater to be treated by the present invention is not particularly limited, and may range from a low pH acidic region to a high pH alkaline region. From the viewpoint that the neutralization treatment can be completed in a short time and manganese can be removed to a lower concentration, the pH of the mine waste liquid is preferably 1.0 or more and 7.0 or less. This pH is the pH at the temperature at which the treatment method of the present invention is performed.
本発明の処理方法においては、鉱山廃水に中和剤として酸化マグネシウムを添加して攪拌混合し、鉱山廃水を中和しながら鉱山廃水中のマンガンを除去する。本発明において中和とは、水性液のｐＨを５．８〜８．６にするという操作だけでなく、水性液中に含まれる金属イオン種を、ｐＨの調整によって水不溶性化合物に変化させて沈殿させるという操作も含む、広義の意味に解釈されるべきものである。５．８〜８．６というｐＨは、水質汚濁防止法の排水基準値内のｐＨ範囲である。 In the treatment method of the present invention, magnesium oxide is added to the mine wastewater as a neutralizing agent and mixed by stirring to remove manganese in the mine wastewater while neutralizing the mine wastewater. In the present invention, the term "neutralization" means not only the operation of adjusting the pH of the aqueous liquid to 5.8 to 8.6, but also changing the metal ion species contained in the aqueous liquid to a water-insoluble compound by adjusting the pH. It should be interpreted in a broad sense, including the operation of causing precipitation. The pH of 5.8 to 8.6 is a pH range within the drainage standard value of the Water Pollution Control Law.
本発明の処理方法で用いられる酸化マグネシウムは、ブレーン比表面積やＢＥＴ比表面積が大きいことが、短時間で中和処理を完了させることができ、且つマンガンを従来よりも低濃度に除去することができる点から有利である。また、結晶性が低いことも、同様の理由から有利である。更に、平均粒径が小さいことも、同様の理由から有利である。 Magnesium oxide used in the treatment method of the present invention has a large Blaine specific surface area and BET specific surface area, so that the neutralization treatment can be completed in a short time, and manganese can be removed to a lower concentration than before. It is advantageous because it can be done. Further, the low crystallinity is also advantageous for the same reason. Further, the small average particle size is also advantageous for the same reason.
詳細には、本発明の処理方法で用いられる酸化マグネシウムは、そのＢＥＴ比表面積が、１５ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２５ｍ２／ｇ以上４５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍ２／ｇ以上４０ｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。ＢＥＴ比表面積を１５ｍ２／ｇ以上に設定することで、酸化マグネシウムの水への溶解性を充分に高くすることができ、そのことによって鉱山廃水の中和速度を高めることができ、ひいては短時間で中和処理を完了させることができる。更に、酸化マグネシウムの表面にマンガン水酸化物を多量に析出させることができ、それによってマンガン除去率を向上させることができる。一方、ＢＥＴ比表面積を５０ｍ２／ｇ以下に設定することで、酸化マグネシウムの粉体やそのスラリーの流動性を高めることができ、ハンドリング性を良好にすることができる。ＢＥＴ比表面積の具体的な測定方法は、後述する実施例において詳述する。 Specifically, magnesium oxide used in the treatment method of the present invention preferably has a BET specific surface area of 15 m 2 /g or more and 50 m 2 /g or less, and 25 m 2 /g or more and 45 m 2 /g or less. More preferably, it is 30 m 2 /g or more and 40 m 2 /g or less. By setting the BET specific surface area to 15 m 2 /g or more, the solubility of magnesium oxide in water can be made sufficiently high, whereby the neutralization rate of mine wastewater can be increased, and in a short time. The neutralization process can be completed with. Further, a large amount of manganese hydroxide can be deposited on the surface of magnesium oxide, which can improve the manganese removal rate. On the other hand, by setting the BET specific surface area to 50 m 2 /g or less, the fluidity of the magnesium oxide powder or the slurry thereof can be increased, and the handleability can be improved. A specific method for measuring the BET specific surface area will be described in detail in Examples described later.
ＢＥＴ比表面積との関連で、本発明の処理方法で用いられる酸化マグネシウムは、そのブレーン比表面積が、１１０００ｃｍ２／ｇ以上２５０００ｃｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１３０００ｃｍ２／ｇ以上２５０００ｃｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１５０００ｃｍ２／ｇ以上２５０００ｃｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。ブレーン比表面積をこの範囲内に設定することで、鉱山廃水を既設の鉱山廃水処理場の中和時間内の短時間で中和処理することが一層容易になる。また、鉱山廃水中のマンガンを従来よりも一層低濃度に除去することができる。ブレーン比表面積の具体的な測定方法は、後述する実施例において詳述する。 With respect to the BET specific surface area, the magnesium oxide used in the treatment method of the present invention preferably has a Blaine specific surface area of 11000 cm 2 /g or more and 25000 cm 2 /g or less, and 13000 cm 2 /g or more and 25000 cm 2 / It is more preferably g or less, and even more preferably 15000 cm 2 /g or more and 25000 cm 2 /g or less. By setting the Blaine specific surface area within this range, it becomes easier to neutralize the mine wastewater within a short time within the neutralization time of the existing mine wastewater treatment plant. Further, manganese in the mine wastewater can be removed to a lower concentration than ever before. A specific method for measuring the Blaine specific surface area will be described in detail in Examples described later.
酸化マグネシウムの結晶性に関しては、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）スペクトルの回折ピークの半値幅を尺度として結晶性を定量的に評価することができる。この半値幅の値が大きいほど結晶性が低いと評価することができる。本発明においては、波長１．５４０５Åにおける粉末Ｘ線回折スペクトルの２θ＝４３°±１°の酸化マグネシウムの（２００）面の回折ピークの半値幅に基づき、酸化マグネシウムの結晶性を評価している。この半値幅が０．３０°以上０．４０°以下であることが好ましく、０．３０°以上０．３７°以下であることがより好ましく、０．３０°以上０．３５°以下であることが更に好ましい。半値幅がこれらの範囲内であると、酸化マグネシウムは十分に低結晶性であるため、鉱山廃水との反応性が高くなり、既設の鉱山廃水処理場の中和時間内で鉱山廃水のｐＨを排水基準値まで中和処理できる。これとともに、鉱山廃水中のマンガンを従来よりも低濃度に除去することができる。半値幅の測定の具体的な条件は、後述する実施例において詳述する。 Regarding the crystallinity of magnesium oxide, the crystallinity can be quantitatively evaluated using the half width of the diffraction peak of the powder X-ray diffraction (XRD) spectrum as a scale. It can be evaluated that the larger the half-width value, the lower the crystallinity. In the present invention, the crystallinity of magnesium oxide is evaluated based on the half width of the diffraction peak of the (200) plane of magnesium oxide at 2θ=43°±1° in the powder X-ray diffraction spectrum at a wavelength of 1.5405Å. . The full width at half maximum is preferably 0.30° or more and 0.40° or less, more preferably 0.30° or more and 0.37° or less, and 0.30° or more and 0.35° or less. Is more preferable. When the half-width is within these ranges, magnesium oxide has a sufficiently low crystallinity, so the reactivity with the mine wastewater becomes high, and the pH of the mine wastewater is adjusted within the neutralization time of the existing mine wastewater treatment plant. Neutralization can be performed up to the standard value of wastewater. At the same time, manganese in the mine wastewater can be removed to a lower concentration than before. Specific conditions for measuring the half-value width will be described in detail in Examples described later.
酸化マグネシウムの平均粒径に関しては、０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることが更に好ましい。この平均粒径はレーザー回折法により測定した値である。酸化マグネシウムの平均粒径がこれらの範囲内であると、既設の鉱山廃水処理場の中和時間内で鉱山廃水のｐＨを排水基準値まで中和処理することができる。これとともに、鉱山廃水中のマンガンを従来よりも低濃度に除去することができる。 The average particle size of magnesium oxide is preferably 0.1 μm or more and 15 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, and further preferably 1 μm or more and 5 μm or less. This average particle size is a value measured by a laser diffraction method. When the average particle diameter of magnesium oxide is within these ranges, the pH of the mine wastewater can be neutralized to the drainage standard value within the neutralization time of the existing mine wastewater treatment plant. At the same time, manganese in the mine wastewater can be removed to a lower concentration than before.
酸化マグネシウムの粒子の平均粒径との関連で、酸化マグネシウムの粒子の形状について言及すると、該形状に特に制限はなく、酸化マグネシウムの粒子は、種々の形状であり得る。 When referring to the shape of the particles of magnesium oxide in relation to the average particle size of the particles of magnesium oxide, the shape is not particularly limited, and the particles of magnesium oxide may be of various shapes.
酸化マグネシウムはその純度、すなわちＭｇＯ含有率が７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。ＭｇＯ含有率の具体的な測定方法は、後述する実施例において詳述する。 The purity of magnesium oxide, that is, the MgO content is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 85% by mass or more. A specific method for measuring the MgO content will be described in detail in Examples described later.
以上のとおりの酸化マグネシウムは、例えば、水酸化マグネシウムを５５０℃以上７００℃以下の温度で焼成することで好適に得ることができる。酸化マグネシウムはマグネサイトを焼成することでも得ることができる。これらの方法のうち、水酸化マグネシウムを焼成する方法を採用することが、低温で焼成できるためより好ましい。水酸化マグネシウムは、天然にはブルース石として産出されるが、ほとんどが海水を原料として合成される海水マグネシアである。海水中に含まれるマグネシウムイオンに石灰乳を添加し、水酸化マグネシウムを沈降生成させ、沈降した水酸化マグネシウムを低温焼成すれば酸化マグネシウムを得ることができる。水酸化マグネシウムを焼成する方法を採用する場合、水酸化マグネシウムを５５０℃以上７００℃以下の温度で焼成することで、酸化マグネシウムの半値幅及び／又はＢＥＴ比表面積の値を上述の範囲に容易に設定することができる。また、焼成後の酸化マグネシウムのＢＥＴ比表面積が小さい場合は、更に粉砕したり、分級処理したりして粗大粒子を除去することで、ＢＥＴ比表面積の値を上述の範囲に容易に設定することができる。 Magnesium oxide as described above can be suitably obtained, for example, by firing magnesium hydroxide at a temperature of 550° C. or higher and 700° C. or lower. Magnesium oxide can also be obtained by calcining magnesite. Among these methods, the method of firing magnesium hydroxide is more preferable because it can be fired at a low temperature. Magnesium hydroxide is naturally produced as blues stone, but most of it is seawater magnesia synthesized from seawater. Magnesium oxide can be obtained by adding lime milk to magnesium ions contained in seawater to precipitate magnesium hydroxide and calcining the precipitated magnesium hydroxide at a low temperature. When the method of baking magnesium hydroxide is adopted, the half width and/or BET specific surface area of magnesium oxide can be easily adjusted to the above range by baking magnesium hydroxide at a temperature of 550° C. or higher and 700° C. or lower. Can be set. Further, when the BET specific surface area of the magnesium oxide after firing is small, the value of the BET specific surface area can be easily set within the above range by further grinding or classifying to remove coarse particles. You can
図１には、本発明の鉱山廃水の処理方法における処理手順を示すフロー図が示されている。本処理方法においては、同図の符号１に示すとおり、鉱山廃水と参加マグネシウムとを混合する。両者の混合方法としては、（イ）粉体状の酸化マグネシウムを鉱山廃水に添加して攪拌混合する方法や、（ロ）粉体状の酸化マグネシウムをあらかじめ水と混合して調製したスラリーを鉱山廃水に添加して攪拌混合する方法等を採用することができる。より短い時間で中和処理を行うためには、（ロ）の方法を採用することが好ましい。また、（イ）及び（ロ）のうち、いずれの方法を採用する場合であっても、酸化マグネシウムは逐次添加してもよく、あるいは一括添加してもよい。
FIG. 1 shows a flow chart showing a treatment procedure in the treatment method for mining wastewater of the present invention. In this treatment method, the mine wastewater and the participating magnesium are mixed as indicated by
（ロ）の方法を採用する場合、スラリー濃度は特に限定されるものではないが、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましい。スラリー濃度を１質量％以上にすることで、水の使用量が過度に高くなることを抑制でき、ひいては廃水量の増加を抑制することができる。また、スラリー濃度を４０質量％以下にすることで、スラリーの粘度が過度に上昇することを抑制することができ、配管の閉塞等の問題を生じにくくすることができる。 When the method (b) is adopted, the slurry concentration is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less. It is more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less. By setting the slurry concentration to 1% by mass or more, it is possible to suppress the amount of water used from becoming excessively high, and it is possible to suppress an increase in the amount of waste water. Further, by setting the slurry concentration to 40% by mass or less, it is possible to prevent the viscosity of the slurry from excessively increasing, and it is possible to prevent problems such as blockage of the pipe from occurring.
酸化マグネシウムの鉱山廃水への添加量は、鉱山廃水のｐＨ及び水酸化物として析出する溶存イオンの量からあらかじめ決定することができる。あるいは、鉱山廃水に酸化マグネシウムを添加しつつ鉱山廃水のｐＨを測定しながら、酸化マグネシウムの添加量を適宜制御することができる。 The amount of magnesium oxide added to the mine wastewater can be determined in advance from the pH of the mine wastewater and the amount of dissolved ions precipitated as hydroxides. Alternatively, the addition amount of magnesium oxide can be appropriately controlled while measuring the pH of the mine wastewater while adding magnesium oxide to the mine wastewater.
酸化マグネシウムによる鉱山廃水のｐＨの中和は、鉱山廃水のｐＨが好ましくは５．８以上８．６以下になった時点で完了したとみなすことができる。この時点での鉱山廃水中のマンガンは、元素換算で濃度１ｍｇ／Ｌ以下まで除去されていることが好ましく、０．５ｍｇ／Ｌ以下まで除去されていることがより好ましい。 It can be considered that the neutralization of the pH of the mine wastewater with magnesium oxide is completed when the pH of the mine wastewater is preferably 5.8 or more and 8.6 or less. Manganese in the mine wastewater at this point is preferably removed to a concentration of 1 mg/L or less, more preferably 0.5 mg/L or less in terms of element.
中和によって鉱山廃水中には汚泥（中和殿物）が生成する。この汚泥はマンガンを含み、場合によっては他の重金属も含んでいる。本発明の処理方法においては、図１中、符号２で示すとおり、生成した汚泥を分離する工程を含んでいる。この分離工程においては、鉱山廃水中に凝集剤を添加し、固液分離槽で濃縮汚泥と上澄み水とに分離する。凝集剤は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアクリルアミド系の高分子凝集剤を使用することができる。固液分離槽はシックナー等の公知の設備を適用することができる。
Sludge (neutralization product) is generated in the mine wastewater by neutralization. This sludge contains manganese and possibly other heavy metals. The treatment method of the present invention includes a step of separating the generated sludge as indicated by
このようにして分離された上澄み水３（図１参照）では重金属が除去されており、その全濃度は元素換算で好ましくは２ｍｇ／Ｌ以下である。特にマンガンについては元素換算で好ましくは１ｍｇ／Ｌ以下である。また、この上澄み水はそのｐＨが好ましくは５．８以上８．６以下の中性域であることから、河川等に放流することができる。 Heavy metals have been removed from the supernatant water 3 (see FIG. 1) thus separated, and the total concentration thereof is preferably 2 mg/L or less in terms of elements. In particular, manganese is preferably 1 mg/L or less in terms of element. Moreover, since the pH of the supernatant water is preferably in the neutral range of 5.8 or more and 8.6 or less, it can be discharged to a river or the like.
一方、濃縮汚泥４（図１参照）はそのまま管理型埋立処分場に処分することができる。あるいは、濃縮汚泥をフィルタープレス等の脱水機で脱水してケーキ５（図１参照）となした後に、管理型埋立処分場に運搬して適切に処分することができる。この脱水によって生じた排水６（図１参照）においては、上述の固液分離工程で生じた上澄み水３と同様に、重金属が除去されており、且つｐＨが中性域であることから河川等に放流することができる。
On the other hand, the concentrated sludge 4 (see FIG. 1) can be disposed of as it is in a managed landfill disposal site. Alternatively, the concentrated sludge can be dehydrated with a dehydrator such as a filter press to form the cake 5 (see FIG. 1), and then the
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り「％」は「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the scope of the invention is not limited to such embodiments. Unless otherwise specified, “%” means “mass %”.
まず、実施例及び比較例に用いた鉱山廃水の性状を以下の表１に示す。同表に示すｐＨ、全鉄、砒素、銅、マンガン、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、硫酸イオンの各濃度はＪＩＳ Ｋ ０１０２「工場排水試験方法」に準拠して測定した。 First, the properties of mine wastewater used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. The pH and the concentrations of total iron, arsenic, copper, manganese, zinc, magnesium, aluminum, and sulfate ions shown in the table were measured in accordance with JIS K 0102 “Factory wastewater test method”.
鉱山廃水の中和に用いる酸化マグネシウムとして、酸化マグネシウムＡ（宇部マテリアルズ社製）、酸化マグネシウムＢ（中国産ＭｇＯ）、及び酸化マグネシウムＣ（宇部マテリアルズ社製、ＵＣ９５）の３種類を使用した。使用した酸化マグネシウムの性状を表２に示す。表２に示す分析値は以下の方法で測定した値である。
（ｉ）ＭｇＯ含有率
ＪＩＳ Ｍ ８８５３「セラミックス用アルミノけい酸塩質原料の化学分析方法」を参考にして測定した。
（ii）ブレーン比表面積
ＪＩＳ Ｒ ５２０１：１９９７「セメントの物理試験方法」に従い、ブレーン空気透過装置を用いて測定した。
（iii）ＢＥＴ比表面積
高精度ガス吸着装置（日本ベル社製，ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ）を用い、定容量型ガス吸着法にて測定した。
（iv）平均粒径
レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製、ＳＡＬＤ−２２００）にて測定した。
（ｖ）半値幅
粉末Ｘ線回折装置（リガク社製、ＲＩＮＴ−２５００）を用いて測定した。条件は、管電圧３５ｋＶ、管電流１１０ｍＡ、測定範囲２θ＝５°から７０°まで、ステップ幅０．０２°、発散スリット：１°、散乱スリット：１．２６ｍｍ及び受光スリット：０．３ｍｍ、波長１．５４０５Åとした。測定によって得られたＸＲＤチャートにおいて、２θ＝４３°±１°の酸化マグネシウムの（２００）面の回折ピークから半値幅を求めた。図２に、各酸化マグネシウムのＸＲＤチャートを示す。
As the magnesium oxide used for neutralizing the mine wastewater, three types of magnesium oxide A (manufactured by Ube Materials Co., Ltd.), magnesium oxide B (MgO manufactured in China), and magnesium oxide C (manufactured by Ube Materials Co., Ltd., UC95) were used. . Table 2 shows the properties of the magnesium oxide used. The analytical values shown in Table 2 are values measured by the following method.
(I) MgO content It was measured with reference to JIS M 8853 "Chemical analysis method of aluminosilicate raw material for ceramics".
(Ii) Blaine Specific Surface Area It was measured using a Blaine air permeation apparatus in accordance with JIS R 5201:1997 “Cement physical test method”.
(Iii) BET Specific Surface Area A BET specific surface area was measured by a constant volume gas adsorption method using a high precision gas adsorption device (BELSORP-mini manufactured by Bell Japan Ltd.).
(Iv) Average Particle Size The average particle size was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (SALD-2200, manufactured by Shimadzu Corporation).
(V) Full width at half maximum It was measured using a powder X-ray diffractometer (RINT-2500, manufactured by Rigaku Corporation). The conditions are as follows: tube voltage 35 kV, tube current 110 mA, measuring range 2θ=5° to 70°, step width 0.02°, divergence slit: 1°, scattering slit: 1.26 mm, light receiving slit: 0.3 mm, wavelength It was set to 1.5405Å. In the XRD chart obtained by the measurement, the half width was obtained from the diffraction peak of the (200) plane of magnesium oxide at 2θ=43°±1°. FIG. 2 shows an XRD chart of each magnesium oxide.
表２に示すとおり、酸化マグネシウムＡは酸化マグネシウムＢに比べてＢＥＴ比表面積が大きく、平均粒径が小さく、かつ半値幅が大きいことから結晶性が低い材料であることが判る。酸化マグネシウムＣは、酸化マグネシウムＢに比べて半値幅が大きく、結晶性が低い材料であるが、ＢＥＴ比表面積の小さい材料である。すなわち、酸化マグネシウムＡは酸化マグネシウムＢ及び酸化マグネシウムＣに比べて鉱山廃水への溶解性が高く、また、ＢＥＴ比表面積が大きいため、粒子表面でのマンガン水酸化物の析出量が多い材料であると考えられる。このような性状の異なる３種類の酸化マグネシウムを用い、鉱山廃水の中和を行った。 As shown in Table 2, magnesium oxide A has a larger BET specific surface area, a smaller average particle size, and a larger half-value width than magnesium oxide B, which indicates that it is a material having low crystallinity. Magnesium oxide C has a larger full width at half maximum and lower crystallinity than magnesium oxide B, but has a small BET specific surface area. That is, magnesium oxide A has a higher solubility in mine wastewater than magnesium oxide B and magnesium oxide C, and has a large BET specific surface area, so that it is a material in which the precipitation amount of manganese hydroxide on the particle surface is large. it is conceivable that. The mine wastewater was neutralized using three types of magnesium oxide having different properties as described above.
〔実施例１〕
５００ｍＬのビーカーに鉱山廃水を５００ｍＬ入れ、酸化マグネシウムＡのスラリー（固形分濃度１４％）を、鉱山廃水に対して固形分換算で１．７ｇ／Ｌ一括添加し、ガラス式ｐＨ電極を用いてｐＨを測定しながらスリーワンモータで１時間攪拌して中和処理を行い、中和速度を測定した。その結果を以下の表３に示す。中和完了時（６０分経過後）の鉱山廃液のｐＨは同表に示すとおりであった。
[Example 1]
Put 500 mL of mine wastewater into a 500 mL beaker, add 1.7 g/L of magnesium oxide A slurry (solid content concentration 14%) to mine wastewater in terms of solid content all at once, and use a glass-type pH electrode to adjust the pH. The neutralization rate was measured by stirring with a three-one motor for 1 hour while measuring the value. The results are shown in Table 3 below. The pH of the mine effluent at the completion of neutralization (after 60 minutes) was as shown in the same table.
次に、高分子凝集剤（栗田工業（株）、クリフロックＰＡ−３３１）を、中和完了後の廃水に対して１．５ｍｇ／Ｌ添加して１分間攪拌した。その後、５００ｍＬのメスシリンダーに鉱山廃水を全量移し変え、２４時間静置して固液分離を行った。然る後、上澄み水を回収し、そのｐＨ、全鉄、砒素、銅、マンガン、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、硫酸イオンの各濃度をＪＩＳ Ｋ ０１０２「工場排水試験方法」に準拠して測定した。また、沈降した沈殿物（中和殿物）を５Ｃろ紙で吸引濾過した後、４０℃で２４時間乾燥し、中和殿物の乾燥質量を測定した。その結果を以下の表４に示す。 Next, a polymer flocculant (Clifloc PA-331 manufactured by Kurita Water Industries Ltd.) was added to the waste water after completion of neutralization at 1.5 mg/L, and the mixture was stirred for 1 minute. Then, the whole amount of the mine wastewater was transferred to a 500 mL graduated cylinder and left standing for 24 hours for solid-liquid separation. After that, the supernatant water was recovered, and the pH and the concentrations of total iron, arsenic, copper, manganese, zinc, magnesium, aluminum, and sulfate ions were measured in accordance with JIS K 0102 "Factory drainage test method". Further, the sedimented precipitate (neutralized substance) was suction-filtered with 5C filter paper and then dried at 40° C. for 24 hours, and the dry mass of the neutralized substance was measured. The results are shown in Table 4 below.
〔比較例１〕
酸化マグネシウムＢのスラリー（固形分濃度１４％）を鉱山廃水に対して固形分換算で１．７ｇ／Ｌ添加した以外は実施例１と同様の方法で中和を行い、中和速度を測定した。その結果を表３に示す。上澄み水のｐＨ、全鉄、砒素、銅、マンガン、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、硫酸イオンの各濃度、並びに沈降した沈殿物（中和殿物）の乾燥質量を実施例１と同様に測定した。その結果を表４に示す。
[Comparative Example 1]
Neutralization was carried out in the same manner as in Example 1 except that a slurry of magnesium oxide B (solid content concentration 14%) was added to the mine wastewater in an amount of 1.7 g/L in terms of solid content, and the neutralization rate was measured. . The results are shown in Table 3. The pH of the supernatant water, the concentrations of total iron, arsenic, copper, manganese, zinc, magnesium, aluminum, and sulfate ions, and the dry mass of the sedimented precipitate (neutralization precipitate) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
〔比較例２〕
酸化マグネシウムＣのスラリー（固形分濃度１４％）を鉱山廃水に対して固形分換算で１．１ｇ／Ｌ添加した以外は実施例１と同様の方法で中和を行い、中和速度を測定した。その結果を表３に示す。上澄み水のｐＨ、全鉄、砒素、銅、マンガン、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、硫酸イオンの各濃度、並びに沈降した沈殿物（中和殿物）の乾燥質量を実施例１と同様に測定した。その結果を表４に示す。
[Comparative Example 2]
Neutralization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the slurry of magnesium oxide C (solid content concentration 14%) was added to the mine wastewater in an amount of 1.1 g/L in terms of solid content, and the neutralization rate was measured. . The results are shown in Table 3. The pH of the supernatant water, the concentrations of total iron, arsenic, copper, manganese, zinc, magnesium, aluminum, and sulfate ions, and the dry mass of the sedimented precipitate (neutralization precipitate) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
〔参考例１〕
実施例１で用いた酸化マグネシウムＡに代えて、消石灰（宇部マテリアルズ社、ＪＩＳ特号品）を用い、消石灰のスラリー（固形分濃度１４％）を鉱山廃水に対して固形分換算で２．２ｇ／Ｌ添加した以外は実施例１と同様の方法で中和を行い、中和速度を測定した。その結果を表３に示す。また、沈降した沈殿物（中和殿物）の乾燥質量を実施例１と同様に測定した。その結果を表４に示す。
[Reference Example 1]
1. Instead of the magnesium oxide A used in Example 1, slaked lime (JIS Special Product, Ube Materials Co., Ltd.) was used, and a slurry of slaked lime (solid content concentration 14%) was calculated in terms of solid content with respect to mine wastewater. Neutralization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 g/L was added, and the neutralization rate was measured. The results are shown in Table 3. Further, the dry mass of the settled precipitate (neutralized precipitate) was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
表３の参考例１の結果から、従来法で用いられていた消石灰は、酸化マグネシウムよりも溶解度が高いことに起因して中和速度が速いことが判る。
また、表３の実施例１と比較例１及び２との対比から、酸化マグネシウムＡは酸化マグネシウムＢに比べて中和速度が速く、１０分後には排水基準であるｐＨ５．８〜８．６の範囲に中和できていることが判る。また、酸化マグネシウムＣは、酸化マグネシウムＢに比べて中和速度は速いが、酸化マグネシウムＡに比べると中和速度がやや遅いことが判る。この理由は、酸化マグネシウムＡは酸化マグネシウムＢ及び酸化マグネシウムＣに比べて結晶性が低く、ＢＥＴ比表面積も大きいことから、鉱山廃水への溶解性が高いためであると考えられる。
From the results of Reference Example 1 in Table 3, it can be seen that slaked lime used in the conventional method has a higher neutralization rate due to its higher solubility than magnesium oxide.
Further, from the comparison between Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 3, magnesium oxide A has a faster neutralization rate than magnesium oxide B, and after 10 minutes, pH of 5.8 to 8.6, which is the standard for drainage. It can be seen that it has been neutralized to the range of. Further, it can be seen that magnesium oxide C has a higher neutralization rate than magnesium oxide B, but has a slightly lower neutralization rate than magnesium oxide A. The reason for this is considered to be that magnesium oxide A has lower crystallinity and larger BET specific surface area than magnesium oxide B and magnesium oxide C, and therefore has high solubility in mine wastewater.
表４の実施例１、比較例１及び２並びに参考例１の結果から、鉱山廃水を酸化マグネシウムで中和処理することで、従来法の消石灰での中和処理に比べて、中和殿物による沈殿物の生成量を削減できることが判る。更に、酸化マグネシウムとして、溶解性が高く且つＢＥＴ比表面積が大きい酸化マグネシウムＡを使用することで、酸化マグネシウムＢ及び酸化マグネシウムＣを使用した場合に比べ、中和処理時間を短縮できるだけでなく、鉱山廃水中のマンガンの濃度を１ｍｇ／Ｌ以下までに除去でき、環境負荷をより低減することができることが判る。この理由は以下のように考えられる。酸化マグネシウムは鉱山廃水と反応して水酸化マグネシウムを形成した後、溶解して鉱山廃水中に水酸化物イオンを供給し、ｐＨを上昇させ中和させる。この反応は（水）酸化マグネシウムの表面で起こるため、水酸化マグネシウムの溶解時にはその表面近傍のｐＨが鉱山廃水全体のｐＨに比べて局所的に高い値となる。そのことに起因して、マンガンが水酸化物として析出すると考えられる。したがって、酸化マグネシウムＢ及び酸化マグネシウムＣに比べて比表面積が大きく且つ結晶性の低い酸化マグネシウムＡは、その表面でのマンガン水酸化物の析出量が多くなり、鉱山廃水全体としては中性域のｐＨにおいてもマンガンを効率よく除去できたと考えられる。
以上の各結果から、本発明の鉱山廃水の処理方法によれば、既設の鉱山廃水処理場の中和時間内で鉱山廃水を中和処理できるとともに、中和殿物による沈殿物を削減できる。更に、鉱山廃水中のマンガンを中性域で低濃度に除去することができるため、弱アルカリ性までの中和処理が不要となり、処理コストの削減や環境負荷低減に貢献することができる。
From the results of Example 1, Comparative Examples 1 and 2 and Reference Example 1 in Table 4, by neutralizing the mine wastewater with magnesium oxide, compared with the conventional neutralization treatment with slaked lime, It can be seen that the amount of precipitates generated by can be reduced. Furthermore, by using magnesium oxide A having a high solubility and a large BET specific surface area as magnesium oxide, the neutralization time can be shortened as compared with the case where magnesium oxide B and magnesium oxide C are used. It can be seen that the concentration of manganese in the waste water can be removed to 1 mg/L or less, and the environmental load can be further reduced. The reason for this is considered as follows. Magnesium oxide reacts with mine wastewater to form magnesium hydroxide, and then dissolves to supply hydroxide ions into the mine wastewater to raise the pH and neutralize it. Since this reaction occurs on the surface of (water) magnesium oxide, the pH in the vicinity of the surface of the magnesium hydroxide when dissolved is locally higher than the pH of the entire mine wastewater. Due to this, it is considered that manganese is precipitated as hydroxide. Therefore, magnesium oxide A, which has a larger specific surface area and lower crystallinity than magnesium oxide B and magnesium oxide C, has a large precipitation amount of manganese hydroxide on its surface, and the mine wastewater as a whole has a neutral range. It is considered that manganese could be efficiently removed even at pH.
From the above results, according to the mine wastewater treatment method of the present invention, the mine wastewater can be neutralized within the neutralization time of the existing mine wastewater treatment plant, and the precipitate due to the neutralization precipitate can be reduced. Furthermore, since manganese in the mine wastewater can be removed to a low concentration in the neutral range, neutralization treatment to weak alkalinity becomes unnecessary, which can contribute to reduction in treatment cost and environmental load.
Claims (3)
前記鉱山廃水に含まれる前記重金属の少なくとも一種がマンガンであり、
酸化マグネシウムとして、そのＢＥＴ比表面積が３０ｍ２／ｇ以上４０ｍ２／ｇ以下であるものを用いる、鉱山廃水の処理方法。 A method for treating mine wastewater, which comprises mixing acidic mine wastewater containing heavy metals and magnesium oxide to neutralize the mine wastewater and remove the heavy metals,
At least one of the heavy metals contained in the mine wastewater is manganese,
A method for treating mining wastewater, wherein magnesium oxide having a BET specific surface area of 30 m 2 /g or more and 40 m 2 /g or less is used.
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