JP6686911B2 - Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating - Google Patents

Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating Download PDF

Info

Publication number
JP6686911B2
JP6686911B2 JP2016572087A JP2016572087A JP6686911B2 JP 6686911 B2 JP6686911 B2 JP 6686911B2 JP 2016572087 A JP2016572087 A JP 2016572087A JP 2016572087 A JP2016572087 A JP 2016572087A JP 6686911 B2 JP6686911 B2 JP 6686911B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lubricant
solvent
mass
tdce
lubricant solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016572087A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2016121795A1 (en
Inventor
宏明 光岡
宏明 光岡
花田 毅
毅 花田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of JPWO2016121795A1 publication Critical patent/JPWO2016121795A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6686911B2 publication Critical patent/JP6686911B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/50Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/08Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/04Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen, halogen, and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/041Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
    • C10M2229/0415Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/047Siloxanes with specific structure containing alkylene oxide groups
    • C10M2229/0475Siloxanes with specific structure containing alkylene oxide groups used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/05Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon
    • C10M2229/052Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon containing nitrogen
    • C10M2229/0525Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon containing nitrogen used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/70Soluble oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50Medical uses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

本発明は、潤滑剤溶液、および潤滑剤塗膜付き物品の製造方法に関する。   The present invention relates to a lubricant solution and a method for manufacturing a lubricant-coated article.

潤滑剤を含む塗膜(以下、潤滑剤塗膜とも記す。)を有する物品は、たとえば、潤滑剤を溶剤に溶解した潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布した後、溶剤を蒸発させて被塗布物の表面に潤滑剤塗膜を形成することによって製造される。   An article having a coating film containing a lubricant (hereinafter, also referred to as a lubricant coating film) is prepared by, for example, applying a lubricant solution in which a lubricant is dissolved in a solvent to the surface of an object to be coated, and then evaporating the solvent. It is manufactured by forming a lubricant coating film on the surface of an object to be coated.

溶剤としては、不燃性であり、かつ化学的および熱的安定性に優れる点から、クロロフルオロカーボン類(以下、CFC類と記す。)、ハイドロクロロフルオロカーボン類(以下、HCFC類と記す。)が用いられる。しかし、CFC類およびHCFC類はオゾン層に悪影響を及ぼすことから、先進国においては2020年にCFC類およびHCFC類の生産が全廃される予定である。   As the solvent, chlorofluorocarbons (hereinafter referred to as CFCs) and hydrochlorofluorocarbons (hereinafter referred to as HCFCs) are used because they are nonflammable and have excellent chemical and thermal stability. To be However, since CFCs and HCFCs adversely affect the ozone layer, the production of CFCs and HCFCs will be totally abolished in 2020 in developed countries.

オゾン層に悪影響を及ぼさない溶剤としては、ペルフルオロカーボン類(以下、PFC類と記す。)、ハイドロフルオロカーボン類(以下、HFC類と記す。)、ハイドロフルオロエーテル類(以下、HFE類と記す。)等が知られている。しかし、PFC類およびHFC類は、地球温暖化係数が大きいため、京都議定書の規制対象物質となっている。また、PFC類、HFC類、およびHFE類は、潤滑剤の溶解性が低いことから、潤滑剤の溶剤としては適用範囲が狭い。   Solvents that do not adversely affect the ozone layer include perfluorocarbons (hereinafter referred to as PFCs), hydrofluorocarbons (hereinafter referred to as HFCs), hydrofluoroethers (hereinafter referred to as HFEs). Etc. are known. However, since PFCs and HFCs have a large global warming potential, they are regulated substances under the Kyoto Protocol. Moreover, since PFCs, HFCs, and HFEs have low solubility of lubricants, they have a narrow application range as solvents for lubricants.

地球環境に悪影響を及ぼさず、かつ潤滑剤の溶解性に優れる溶剤としては、トランス−1,2−ジクロロエチレン(trans−CHCl=CHCl、以下、tDCEとも記す。)が知られている。しかし、tDCEは、引火点を有するために単独で使用することが難しい。   Trans-1,2-dichloroethylene (trans-CHCl = CHCl, hereinafter also referred to as tDCE) is known as a solvent that does not adversely affect the global environment and is excellent in solubility of a lubricant. However, tDCE has a flash point which makes it difficult to use alone.

引火点を有しない潤滑剤の溶解性に優れる溶剤としては、tDCEとフッ素系溶剤とを混合した様々な溶剤が提案されている。例えば、特許文献1には、tDCEとメチルペルフルオロブチルエーテル(CHOCFCFCFCF、以下、HFE−449s1とも記す。)とからなる溶剤が開示されている。特許文献1に開示されている溶剤は、シリコーン系潤滑剤の溶剤として有用である。また、特許文献2には、tDCEとメチルペルフルオロへプテンエーテル(以下、MPHEとも記す。)とを含む溶剤が開示されている。特許文献2に開示されている溶剤は、基板表面のシリコーン流体を除去するための溶剤として有効である。Various solvents in which tDCE and a fluorine-based solvent are mixed have been proposed as a solvent having no flash point and excellent solubility in a lubricant. For example, Patent Document 1, TDCE and methyl perfluorobutyl ether (CH 3 OCF 2 CF 2 CF 2 CF 3, hereinafter also referred to as HFE-449s1.) A solvent consisting of is disclosed. The solvent disclosed in Patent Document 1 is useful as a solvent for silicone-based lubricants. Patent Document 2 discloses a solvent containing tDCE and methyl perfluoroheptene ether (hereinafter, also referred to as MPHE). The solvent disclosed in Patent Document 2 is effective as a solvent for removing the silicone fluid on the substrate surface.

潤滑剤塗膜が形成される被塗布物が注射針等の金属の場合、潤滑剤としては、金属との密着性に優れる点から、変性シリコーンオイル、特にジアミン変性シリコーンオイルが用いられる。特許文献1および2の溶剤は、ジアミン変性シリコーンオイルを溶解するが、数日間保存した溶液の安定性(以下、保存安定性と記す。)が不充分である。そのため、ジアミン変性シリコーンオイルと特許文献1または2の溶剤とを含む潤滑剤溶液は、保存中に白濁または潤滑剤が分離してしまうという問題を有する。そして、白濁または潤滑剤が分離した潤滑剤溶液を用いる場合、被塗布物の表面に均一な潤滑剤塗膜を形成できないことがある。   When the material to be coated with the lubricant coating is a metal such as an injection needle, a modified silicone oil, particularly a diamine-modified silicone oil, is used as the lubricant because of its excellent adhesion to the metal. The solvents of Patent Documents 1 and 2 dissolve the diamine-modified silicone oil, but the stability of the solution stored for several days (hereinafter referred to as storage stability) is insufficient. Therefore, the lubricant solution containing the diamine-modified silicone oil and the solvent of Patent Document 1 or 2 has a problem that cloudiness or lubricant is separated during storage. When a lubricant solution in which cloudiness or lubricant is separated is used, a uniform lubricant coating film may not be formed on the surface of the object to be coated.

また、ジアミン変性シリコーンオイルは、架橋剤であるジアミン基含有アルコキシシランと併用されることがある。   Further, the diamine-modified silicone oil may be used in combination with a diamine group-containing alkoxysilane that is a cross-linking agent.

また、tDCEとフッ素系溶剤とを混合した溶剤として、特許文献3には、tDCEと1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタン(CFCHOCFCFH、以下、HFE−347pc−fとも記す。)とからなる溶剤、特許文献4には、tDCEとHFE−347pc−fとメタノールとを含む溶剤がそれぞれ開示されている。しかし、特許文献3および4には、これら開示されている溶剤を潤滑剤の溶剤として用いることについての記載はない。さらには、特許文献3および4の溶剤が、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性を有するかどうかについては不明である。Further, as a solvent in which tDCE and a fluorine-based solvent are mixed, in Patent Document 3, tDCE and 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane (CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 H, hereinafter also referred to as HFE-347pc-f), and Patent Document 4 discloses a solvent containing tDCE, HFE-347pc-f, and methanol, respectively. However, Patent Documents 3 and 4 do not describe the use of these disclosed solvents as a solvent for lubricants. Furthermore, it is unknown whether the solvents of Patent Documents 3 and 4 have the solubility of the diamine-modified silicone oil.

特許第2908033号公報Japanese Patent No. 2908033 特表2014−511428号公報Japanese Patent Publication No. 2014-511428 特許第2879847号公報Japanese Patent No. 2879847 特許第4556669号公報Patent No. 4556669

本発明は、地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れ、引火点を有しない潤滑剤溶液、および該潤滑剤溶液を用いた潤滑剤塗膜付き物品の製造方法を提供することを目的とする。   It is an object of the present invention to provide a lubricant solution which does not adversely affect the global environment, has excellent storage stability and does not have a flash point, and a method for producing an article with a lubricant coating using the lubricant solution. And

本発明は、下記の構成を有する潤滑剤溶液および潤滑剤塗膜付き物品を提供する。
[1]ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤(A)と、tDCEとHFE−347pc−fとを含む溶剤(B)とを含み、tDCEが、tDCEとHFE−347pc−fとの合計100質量%のうち、40〜70質量%含まれ、HFE−347pc−fが、tDCEとHFE−347pc−fとの合計100質量%のうち、30〜60質量%含まれることを特徴とする潤滑剤溶液。
[2]前記潤滑剤(A)が、前記潤滑剤溶液の100質量%のうち、0.01〜50質量%含まれる、[1]の潤滑剤溶液。
[3]前記溶剤(B)が、前記潤滑剤溶液の100質量%のうち、50〜99.99質量%含まれる、[1]または[2]の潤滑剤溶液。
[4]前記溶剤(B)が、tDCEに可溶な有機溶剤(B1)をさらに含む、[1]〜[3]のいずれかの潤滑剤溶液。
[5]前記有機溶剤(B1)が、炭素数1〜3のアルコールである、[4]の潤滑剤溶液。
[6]前記有機溶剤(B1)が、前記溶剤(B)の100質量%のうち、0.1〜50質量%含まれる、[4]または[5]の潤滑剤溶液。
[7]前記溶剤(B)が、トランス−1,2−ジクロロエチレンと、1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンと、炭素数1〜3のアルコールとからなる、[1]〜[6]のいずれかの潤滑剤溶液。
[8]ジアミン基含有アルコキシシランおよびその部分縮合体のいずれか一方をさらに含む、[1]〜[7]のいずれかの潤滑剤溶液。
[9][1]〜[8]のいずれかの潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する工程と、前記被塗布物の表面に塗布された前記潤滑剤溶液中の前記溶剤(B)を蒸発させ、前記被塗布物の表面に前記潤滑剤(A)を含む塗膜を形成する工程とを有することを特徴とする潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。
[10]前記被塗布物が注射針である、[9]の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。
The present invention provides a lubricant solution and a lubricant-coated article having the following constitution.
[1] A lubricant (A) containing a diamine-modified silicone oil and a solvent (B) containing tDCE and HFE-347pc-f, wherein tDCE is 100% by mass in total of tDCE and HFE-347pc-f. Among them, HFE-347pc-f is contained in an amount of 40 to 70% by mass, and HFE-347pc-f is included in an amount of 30 to 60% by mass in a total of 100% by mass of tDCE and HFE-347pc-f.
[2] The lubricant solution according to [1], wherein the lubricant (A) is contained in an amount of 0.01 to 50 mass% in 100 mass% of the lubricant solution.
[3] The lubricant solution according to [1] or [2], wherein the solvent (B) is contained in an amount of 50 to 99.99 mass% in 100 mass% of the lubricant solution.
[4] The lubricant solution according to any one of [1] to [3], wherein the solvent (B) further contains an organic solvent (B1) soluble in tDCE.
[5] The lubricant solution according to [4], wherein the organic solvent (B1) is an alcohol having 1 to 3 carbon atoms.
[6] The lubricant solution according to [4] or [5], wherein the organic solvent (B1) is contained in an amount of 0.1 to 50 mass% in 100 mass% of the solvent (B).
[7] The solvent (B) contains trans-1,2-dichloroethylene, 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane, and 1 to 1 carbon atoms. The lubricant solution according to any one of [1] to [6], which comprises 3 alcohols.
[8] The lubricant solution according to any one of [1] to [7], further including one of the diamine group-containing alkoxysilane and a partial condensate thereof.
[9] A step of applying the lubricant solution according to any one of [1] to [8] to the surface of an object to be coated, and the solvent (B) in the lubricant solution applied to the surface of the object to be coated. And a step of forming a coating film containing the lubricant (A) on the surface of the article to be coated, the method for producing an article with a lubricant coating film.
[10] The method for manufacturing an article with a lubricant coating according to [9], wherein the article to be coated is an injection needle.

本発明によれば、地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れ、引火点を有しない潤滑剤溶液を提供することができる。さらには、地球環境に悪影響を及ぼさずに、均一な潤滑剤塗膜を有する物品を安全に製造できる潤滑剤塗膜付き物品の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a lubricant solution which does not adversely affect the global environment, has excellent storage stability, and has no flash point. Furthermore, it is possible to provide a method for producing an article with a lubricant coating, which can safely produce an article having a uniform lubricant coating without adversely affecting the global environment.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明は、下記の実施形態に限定されることはない。本発明の範囲を逸脱することなく、下記の実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The present invention is not limited to the embodiments described below. Various modifications and substitutions can be made to the following embodiments without departing from the scope of the present invention.

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。「潤滑剤」とは、2つの部材が互いの面を接触させた状態で運動するときに、接触面における摩擦を軽減し、熱の発生や摩耗損傷を防ぐために用いるものを意味する。「フッ素系潤滑剤」とは、分子内にフッ素原子を有する潤滑剤を意味する。「シリコーン系潤滑剤」とは、シリコーンを含む潤滑剤を意味する。「シリコーンオイル」とは、シロキサン結合(Si−O−Si)を主骨格とし、ケイ素原子にメチル基等の有機基が結合した有機ケイ素化合物の重合体、いわゆるシリコーンのうち、比較的重合度が低く、常温(25℃)で油状であるのものを意味する。「ジアミン変性シリコーンオイル」とは、シリコーンオイルの有機基の一部としてジアミン基(−RNHR’NH。ただし、RおよびR’は、それぞれ2価の有機基である。)を有するものを意味する。「溶剤」とは、それ単独で、またはそれ以外の溶剤と組み合わせることによってジアミン変性シリコーンオイルを溶解でき、潤滑剤塗膜を形成する際の温度で蒸発でき、かつ潤滑剤や添加剤と反応しない、常温(25℃)で液状の化合物を意味する。「tDCEに可溶である有機溶剤」とは、溶剤を所望の濃度となるようにtDCEに混合して、常温(25℃)で撹拌することによって二層分離や濁りを起こさずに均一に溶解できる有機溶剤を意味する。「引火点を有しない」とは、23℃〜沸点の間に引火点を有しないことを意味する。「ジアミン基含有アルコキシシラン」とは、ジアミン基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基とを有する化合物を意味する。The following definitions of terms apply throughout the specification and claims. The term "lubricant" means a material used to reduce friction on the contact surfaces and prevent heat generation and wear damage when the two members move with their surfaces in contact with each other. The “fluorine-based lubricant” means a lubricant having a fluorine atom in the molecule. “Silicone-based lubricant” means a lubricant containing silicone. “Silicone oil” is a polymer of an organosilicon compound having a siloxane bond (Si—O—Si) as a main skeleton and an organic group such as a methyl group bonded to a silicon atom, so-called silicone, which has a relatively high degree of polymerization. It means low and oily at room temperature (25 ° C). The “diamine-modified silicone oil” means one having a diamine group (—RNHR′NH 2 , where R and R ′ are each a divalent organic group) as a part of the organic group of the silicone oil. To do. The "solvent" is capable of dissolving the diamine-modified silicone oil by itself or in combination with another solvent, capable of evaporating at a temperature at which a lubricant coating film is formed, and not reacting with a lubricant or an additive. , Means a compound that is liquid at room temperature (25 ° C). "Organic solvent soluble in tDCE" means that the solvent is mixed with tDCE to a desired concentration and stirred at room temperature (25 ° C) to uniformly dissolve the two layers without causing separation or turbidity. Means an organic solvent that can be formed. The phrase “having no flash point” means having no flash point between 23 ° C. and the boiling point. The "diamine group-containing alkoxysilane" means a compound having a diamine group and a silicon atom-bonded alkoxy group.

<潤滑剤溶液>
本発明の潤滑剤溶液は、潤滑剤(A)と、溶剤(B)とを含む。潤滑剤溶液は、必要に応じて、潤滑剤(A)および溶剤(B)に加えて、添加剤(C)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。
<Lubricant solution>
The lubricant solution of the present invention contains a lubricant (A) and a solvent (B). The lubricant solution may optionally contain an additive (C) in addition to the lubricant (A) and the solvent (B) within a range that does not impair the effects of the present invention.

(潤滑剤(A))
潤滑剤(A)は、ジアミン変性シリコーンオイルを含む。潤滑剤(A)は、必要に応じて、ジアミン変性シリコーンオイルに加えて、他の潤滑剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。
(Lubricant (A))
The lubricant (A) contains diamine-modified silicone oil. The lubricant (A) may contain another lubricant, if necessary, in addition to the diamine-modified silicone oil within a range that does not impair the effects of the present invention.

〔ジアミン変性シリコーンオイル〕
ジアミン変性シリコーンオイルまたはジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤(A)の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。特公昭46−3627号公報に記載されたジアミン基含有アルキルシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体を主成分とするもの。特公昭61−35870号公報または特公昭62−52796号公報に記載されたジアミン基含有シランとエポキシ基含有シランとの反応生成物と、シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンとの反応生成物を主成分とするもの。特開平7−178159号公報に記載された側鎖および/または末端にジアミン基を有するシリコーンとジオルガノポリシロキサンとの混合物。特開平10−309316号公報に記載されたジアミン基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルコキシシランおよび両末端にシラノール基を有するシリコーンを反応させて得られたシリコーンと、非反応性シリコーンとの混合物。
[Diamine-modified silicone oil]
Specific examples of the diamine-modified silicone oil or the lubricant (A) containing the diamine-modified silicone oil include the followings. A polymer containing, as a main component, a copolymer of a diamine group-containing alkylsiloxane and dimethylsiloxane described in JP-B-46-3627. A main component is a reaction product of a diamine group-containing silane and an epoxy group-containing silane described in JP-B-61-35870 or JP-B-62-52796 and a silanol group-containing diorganopolysiloxane. What to do. A mixture of a silicone having a diamine group at a side chain and / or a terminal described in JP-A-7-178159 and a diorganopolysiloxane. A mixture of a silicone obtained by reacting a diamine group-containing alkoxysilane, an epoxy group-containing alkoxysilane, and a silicone having a silanol group at both ends described in JP-A-10-309316, and a non-reactive silicone.

ジアミン変性シリコーンオイルとしては、入手しやすさ、金属表面への吸着性、および潤滑性に優れている点から、ジメチルポリシロキサンの側鎖または末端のメチル基の一部がジアミン基に置換された式(1)で表される化合物が好ましい。   As a diamine-modified silicone oil, a part of the methyl group at the side chain or terminal of dimethylpolysiloxane is substituted with a diamine group from the standpoints of availability, adsorption on metal surfaces, and lubricity. The compound represented by the formula (1) is preferable.

Figure 0006686911
Figure 0006686911

式(1)において、Aは、それぞれ独立してメチル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アルコキシ基(−OR”)、またはジアミン基(−RNHR’NH)である。ただし、Aのうち少なくとも1つはジアミン基である。RおよびR’は、それぞれ2価の有機基であり、R”は1価の有機基である。mおよびnは、それぞれ1以上の整数である。Rとしては、アルキレン基が好ましく、炭素数1〜5のアルキレン基がより好ましく、炭素数3のアルキレン基が特に好ましい。R’としては、アルキレン基が好ましく、炭素数1〜5のアルキレン基がより好ましく、炭素数2のアルキレン基が特に好ましい。R”としては、アルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。In the formula (1), A is independently a methyl group, hydroxy group, an epoxy group, an alkoxy group (-OR "), or diamine group (-RNHR'NH 2). However, at least one of A R is a divalent organic group, and R ″ is a monovalent organic group. m and n are each an integer of 1 or more. As R, an alkylene group is preferable, an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 3 carbon atoms is particularly preferable. As R ′, an alkylene group is preferable, an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 2 carbon atoms is particularly preferable. As R ″, an alkyl group is preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.

ジアミン変性シリコーンオイルまたはジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤(A)の市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の「TSF4702」、「TSF4703」、「TSF4704」、「TSF4705」、「TSF4706」、「TSF4707」、「TSF4708」。東レ・ダウコーニング社製の「SF8417」、「BY16−849」、「BY16−205」、「FZ−3760」、「BY16−892」、「FZ−3785」、「BY16−872」、「BY16−893」、「FZ−3789」、「MDX4−4159」。旭化成ワッカーシリコーン社製の「L653」、「L655」、「L656」、「L662」、「WR210」、「WR301」、「WR1100」、「WR1200」、「WR1300」、「WR1250」、「WT1650」、「65000VP」。信越化学工業社製の「KF−859」、「KF−393」、「KF−860」、「KF−880」、「KF−8004」、「KF−8002」、「KF−8005」、「KF−867」、「KF−8021」、「KF−896」、「KF−861」。ジアミン変性シリコーンオイルは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of commercially available products of the diamine-modified silicone oil or the lubricant (A) containing the diamine-modified silicone oil include the following. "TSF4702", "TSF4703", "TSF4704", "TSF4705", "TSF4706", "TSF4707", "TSF4708" manufactured by Momentive Performance Materials Japan KK Toray Dow Corning "SF8417", "BY16-849", "BY16-205", "FZ-3760", "BY16-892", "FZ-3785", "BY16-872", "BY16-". 893 "," FZ-3789 "," MDX4-4159 ". Asahi Kasei Wacker Silicone "L653", "L655", "L656", "L662", "WR210", "WR301", "WR1100", "WR1200", "WR1300", "WR1250", "WT1650", "65000VP". Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-859", "KF-393", "KF-860", "KF-880", "KF-8004", "KF-8002", "KF-8005", "KF". -867 "," KF-8021 "," KF-896 "," KF-861 ". The diamine-modified silicone oil may be used alone or in combination of two or more.

〔他の潤滑剤〕
他の潤滑剤としては、tDCEへの溶解性が優れる点から、ジアミン変性シリコーンオイル以外のシリコーン系潤滑剤またはフッ素系潤滑剤が好ましい。求められる潤滑性能に応じて、他の潤滑剤は適宜選択される。他の潤滑剤は、液体(オイル)、半固体(グリース)、固体のいずれの形態であってもよい。
[Other lubricants]
As the other lubricant, a silicone-based lubricant or a fluorine-based lubricant other than the diamine-modified silicone oil is preferable because it has excellent solubility in tDCE. The other lubricant is appropriately selected according to the required lubricating performance. The other lubricant may be in the form of liquid (oil), semi-solid (grease), or solid.

シリコーンオイルとしては、未変性のシリコーンオイルであるジメチルシリコーンオイル、または変性シリコーンオイル(ただし、ジアミン変性シリコーンオイルを除く。)が好ましい。変性シリコーンオイルとしては、ハイドロジェン変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。信越化学工業社製の「KF−96」、「KF−965」、「KF−968」、「KF−99」、「KF−50」、「KF−54」、「HIVAC F−4」、「HIVAC F−5」、「KF−56A」、「KF−995」。東レ・ダウコーニング社製の「SH200」。   As the silicone oil, dimethyl silicone oil, which is an unmodified silicone oil, or modified silicone oil (excluding diamine-modified silicone oil) is preferable. As the modified silicone oil, hydrogen modified silicone oil, methylphenyl silicone oil and cyclic dimethyl silicone oil are preferable. Examples of commercially available silicone oils include the following. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-96", "KF-965", "KF-968", "KF-99", "KF-50", "KF-54", "HIVAC F-4", ". HIVAC F-5 "," KF-56A "," KF-995 ". "SH200" made by Toray Dow Corning.

シリコーングリースとしては、シリコーンオイルを基油として、金属石けん等の増ちょう剤、各種添加剤を配合したものが好ましい。シリコーングリースの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。信越化学工業社製の「G−30シリーズ」、「G−40シリーズ」、「FG−720シリーズ」、「G−411」、「G−501」、「G−6500」、「G−330」、「G−340」、「G−350」、「G−630」。東レ・ダウコーニング社製の「モリコート(登録商標)SH33L」、「モリコート(登録商標)41」、「モリコート(登録商標)44」、「モリコート(登録商標)822M」、「モリコート(登録商標)111」、「モリコート(登録商標)高真空用グリース」、「モリコート(登録商標)熱拡散コンパウンド」。   As the silicone grease, it is preferable to use silicone oil as a base oil and a thickening agent such as metal soap and various additives. Examples of commercially available products of silicone grease include the following. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "G-30 series", "G-40 series", "FG-720 series", "G-411", "G-501", "G-6500", "G-330". , "G-340", "G-350", "G-630". Toray Dow Corning's "Moricoat (registered trademark) SH33L", "Moricoat (registered trademark) 41", "Moricoat (registered trademark) 44", "Moricoat (registered trademark) 822M", "Moricoat (registered trademark) 111" "," Moricoat (registered trademark) high vacuum grease "," Moricoat (registered trademark) thermal diffusion compound ".

フッ素系潤滑剤としては、フッ素オイル、フッ素グリース、フッ素系固体潤滑剤(ポリテトラフルオロエチレンの粉末等)が挙げられる。シリコーン系潤滑剤としては、シリコーンオイル、シリコーングリースが挙げられる。フッ素系潤滑剤であり、かつシリコーン系潤滑剤であるものとしては、末端または側鎖をフルオロアルキル基で置換した変性シリコーンオイルであるフロロシリコーンオイルが挙げられる。   Examples of the fluorine-based lubricant include fluorine oil, fluorine grease, and fluorine-based solid lubricant (polytetrafluoroethylene powder, etc.). Examples of silicone lubricants include silicone oil and silicone grease. Examples of the fluorine-based lubricant and the silicone-based lubricant include fluorosilicone oil, which is a modified silicone oil having a terminal or side chain substituted with a fluoroalkyl group.

フッ素オイルとしては、パーフルオロポリエーテル、クロロトリフルオロエチレンの低重合物が好ましい。フッ素オイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。デュポン社製の「クライトックス(登録商標)GPL102」。ダイキン工業社製の「ダイフロイル(登録商標)#1」、「ダイフロイル(登録商標)#3」、「ダイフロイル(登録商標)#10」、「ダイフロイル(登録商標)#20」、「ダイフロイル(登録商標)#50」、「ダイフロイル(登録商標)#100」、「デムナム(登録商標)S−65」。ソルベイスペシャリティーポリマーズ社製の「フォンブリン(登録商標)M03」、「フォンブリン(登録商標)M15」、「フォンブリン(登録商標)M30」、「フォンブリン(登録商標)M60」、「フォンブリン(登録商標)M100」、「フォンブリン(登録商標)Y04」、「フォンブリン(登録商標)Y06」、「フォンブリン(登録商標)Y25」、「フォンブリン(登録商標)Y45」、「フォンブリン(登録商標)YR」、「フォンブリン(登録商標)YPL1500」、「フォンブリン(登録商標)YPL1800」、「フォンブリン(登録商標)YLVAC06/6」、「フォンブリン(登録商標)YLVAC14/6」、「フォンブリン(登録商標)YLVAC16/6」、「フォンブリン(登録商標)YLVAC25/6」、「フォンブリン(登録商標)YHVAC18/8」、「フォンブリン(登録商標)YHVAC25/9」、「フォンブリン(登録商標)YHVAC40/11」、「フォンブリン(登録商標)YHVAC140/13」、「フォンブリン(登録商標)W150」、「フォンブリン(登録商標)W500」、「フォンブリン(登録商標)W800」、「フォンブリン(登録商標)Z03」、「フォンブリン(登録商標)Z15」、「フォンブリン(登録商標)Z25」、「フォンブリン(登録商標)Z60」。   As the fluorine oil, a low polymer of perfluoropolyether and chlorotrifluoroethylene is preferable. Examples of commercially available products of fluorine oil include the following. "Crytox (registered trademark) GPL102" manufactured by DuPont. "Daifloil (registered trademark) # 1", "Daifloyl (registered trademark) # 3", "Daifloyl (registered trademark) # 10", "Daifloyl (registered trademark) # 20", "Daifloyl (registered trademark)" manufactured by Daikin Industries, Ltd. ) # 50 "," Daifoil (registered trademark) # 100 "," Demnum (registered trademark) S-65 ". "Fomblin (registered trademark) M03", "Fomblin (registered trademark) M15", "Fomblin (registered trademark) M30", "Fomblin (registered trademark) M60", "Fomblin" manufactured by Solvay Specialty Polymers (Registered trademark) M100 ”,“ fomblin (registered trademark) Y04 ”,“ fomblin (registered trademark) Y06 ”,“ fomblin (registered trademark) Y25 ”,“ fomblin (registered trademark) Y45 ”,“ fomblin (Registered trademark) YR "," fomblin (registered trademark) YPL1500 "," fomblin (registered trademark) YPL1800 "," fomblin (registered trademark) YLVAC06 / 6 "," fomblin (registered trademark) YLVAC14 / 6 " , "Fomblin (registered trademark) YLVAC 16/6", "Fomblin (registered trademark) YLVA 25/6 "," Fomblin (registered trademark) YHVAC18 / 8 "," Fomblin (registered trademark) YHVAC25 / 9 "," Fomblin (registered trademark) YHVAC40 / 11 "," Fomblin (registered trademark) YHVAC140 / " 13 "," Fomblin (registered trademark) W150 "," Fomblin (registered trademark) W500 "," Fomblin (registered trademark) W800 "," Fomblin (registered trademark) Z03 "," Fomblin (registered trademark) " "Z15", "Fomblin (registered trademark) Z25", "Fomblin (registered trademark) Z60".

フッ素グリースとしては、フッ素オイルを基油として、ポリテトラフルオロエチレンの粉末やその他の増ちょう剤を配合したものが好ましい。フッ素グリースの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。デュポン社製の「クライトックス(登録商標)グリース240AC」。ダイキン工業社製の「ダイフロイル(登録商標)グリースDG−203」、「デムナム(登録商標)L65」、「デムナム(登録商標)L100」、「デムナム(登録商標)L200」。住鉱潤滑剤社製の「スミテックF936」。東レ・ダウコーニング社製の「モリコート(登録商標)HP−300」、「モリコート(登録商標)HP−500」、「モリコート(登録商標)HP−870」、「モリコート(登録商標)6169」。ソルベイスペシャリティーポリマーズ社製の「フォンブリン(登録商標)OT−20」、「フォンブリン(登録商標)RT−15」、「フォンブリン(登録商標)YVAC2」、「フォンブリン(登録商標)YVAC3」。   As the fluorine grease, it is preferable to use fluorine oil as a base oil and blend powder of polytetrafluoroethylene and other thickener. Examples of commercially available fluorine greases include the following. "Krytox (registered trademark) Grease 240AC" manufactured by DuPont. "Daifoil (registered trademark) Grease DG-203", "Demnum (registered trademark) L65", "Demnum (registered trademark) L100", "Demnum (registered trademark) L200" manufactured by Daikin Industries, Ltd. "Sumitec F936" manufactured by Sumiko Lubricant Co., Ltd. "Moricoat (registered trademark) HP-300", "Moricoat (registered trademark) HP-500", "Moricoat (registered trademark) HP-870", "Moricoat (registered trademark) 6169" manufactured by Toray Dow Corning. "Fomblin (registered trademark) OT-20", "Fomblin (registered trademark) RT-15", "Fomblin (registered trademark) YVAC2", "Fomblin (registered trademark) YVAC3" manufactured by Solvay Specialty Polymers. .

フロロシリコーンオイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。ダイキン工業社製の「ユニダイン(登録商標)TG−5601」。東レ・ダウコーニング社製の「モリコート(登録商標)3451」、「モリコート(登録商標)3452」。信越化学工業社製の「FL−5」、「X−22−821」、「X−22−822」、「FL−100」。   Examples of commercially available fluorosilicone oils include the following. "Unidyne (registered trademark) TG-5601" manufactured by Daikin Industries, Ltd. "Moricoat (registered trademark) 3451" and "Moricoat (registered trademark) 3452" manufactured by Toray Dow Corning. "FL-5", "X-22-821", "X-22-822", "FL-100" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

潤滑剤(A)に含まれる他の潤滑剤は、1種であってもよく、2種以上であってもよい。シリコーン系潤滑剤とフッ素系潤滑剤は、それぞれを単独で用いてもよく、それらを併用してもよい。   The other lubricant contained in the lubricant (A) may be one kind or two or more kinds. The silicone-based lubricant and the fluorine-based lubricant may be used alone or in combination.

(溶剤(B))
溶剤(B)は、tDCEと、HFE−347pc−fとを含む。溶剤(B)は、必要に応じて、tDCEおよびHFE−347pc−fに加えて、tDCEに可溶な有機溶剤(B1)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。なお、溶剤(B)には、tDCE、HFE−347pc−f、および有機溶剤(B1)以外の他の溶剤は含まれないことが好ましい。
(Solvent (B))
The solvent (B) contains tDCE and HFE-347pc-f. The solvent (B) may contain, in addition to tDCE and HFE-347pc-f, an organic solvent (B1) soluble in tDCE within a range that does not impair the effects of the present invention, if necessary. In addition, it is preferable that the solvent (B) does not include any solvent other than tDCE, HFE-347pc-f, and the organic solvent (B1).

〔tDCE〕
tDCEは、炭素原子−炭素原子間に二重結合を有するオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、地球環境に悪影響を及ぼさない。tDCEは、沸点が約49℃であるため、乾燥性に優れている。また、沸騰させて蒸気となっても沸点が約49℃であるため、tDCEは樹脂部品等の熱による影響を受けやすい部品に対しても悪影響を及ぼしにくい。tDCEは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。tDCEは、他の潤滑剤の溶解性に優れる。以上のように、tDCEは、引火点を有すること以外は、潤滑剤溶液における溶剤としての充分な性能を有している。
[TDCE]
Since tDCE is an olefin having a double bond between carbon atoms, it has a short lifetime in the atmosphere and does not adversely affect the global environment. Since tDCE has a boiling point of about 49 ° C., it has excellent drying properties. Moreover, since the boiling point is about 49 ° C. even when it is boiled to become steam, tDCE is unlikely to adversely affect even parts such as resin parts that are easily affected by heat. tDCE has low surface tension and viscosity, and easily evaporates even at room temperature. tDCE has excellent solubility in other lubricants. As described above, tDCE has sufficient performance as a solvent in a lubricant solution, except that it has a flash point.

tDCEの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。大同エアプロダクツ・エレクトロニクス社製の「Trans−LC(登録商標)」。PPG INDUSTRIES INC社製の「trans−1,2−dichloroethylene」。   Examples of commercial products of tDCE include the following. "Trans-LC (registered trademark)" manufactured by Daido Air Products Electronics Co., Ltd. "Trans-1,2-dichloroethylene" manufactured by PPG INDUSTRIES INC.

〔HFE−347pc−f〕
HFE−347pc−fは、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数が小さい。HFE−347pc−fは、沸点が約56℃であるため、乾燥性に優れている。また、沸騰させて蒸気となっても沸点が約56℃であるため、HFE−347pc−fは樹脂部品等の熱による影響を受けやすい部品に対しても悪影響を及ぼしにくい。HFE−347pc−fは、引火点を有しない。HFE−347pc−fは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。以上のように、HFE−347pc−fは、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性が低いこと以外は、潤滑剤溶液における溶剤としての充分な性能を有している。
[HFE-347pc-f]
HFE-347pc-f has a zero ozone depletion potential and a low global warming potential. HFE-347pc-f has a boiling point of about 56 ° C., and therefore has excellent drying properties. In addition, since the boiling point is about 56 ° C. even when it is boiled into steam, HFE-347pc-f is unlikely to adversely affect heat sensitive parts such as resin parts. HFE-347pc-f has no flash point. HFE-347pc-f has low surface tension and viscosity, and easily evaporates even at room temperature. As described above, HFE-347pc-f has sufficient performance as a solvent in a lubricant solution, except that the diamine-modified silicone oil has low solubility.

HFE−347pc−fは、たとえば、国際公開第2004/108644号に記載された非プロトン性極性溶媒および触媒(アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水酸化物)の存在下に、2,2,2−トリフルオロエタノールとテトラフルオロエチレンとを反応させる方法によって製造できる。   HFE-347pc-f is, for example, 2,2,2-tris in the presence of an aprotic polar solvent and a catalyst (alkali metal alkoxide or alkali metal hydroxide) described in WO 2004/108644. It can be produced by a method of reacting fluoroethanol and tetrafluoroethylene.

HFE−347pc−fの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。旭硝子社製の「アサヒクリン(登録商標)AE−3000」。   Examples of commercially available HFE-347pc-f include the following. "Asahi Kulin (registered trademark) AE-3000" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.

〔有機溶剤(B1)〕
有機溶剤(B1)は、tDCEに可溶な有機溶剤である。有機溶剤(B1)は、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、適宜選択される。
[Organic solvent (B1)]
The organic solvent (B1) is an organic solvent soluble in tDCE. The organic solvent (B1) is appropriately selected according to various purposes such as increasing the solubility and adjusting the volatilization rate.

有機溶剤(B1)としては、tDCEに可溶な炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロカーボン類(tDCEを除く。)、HFC類、HFE類(HFE−347pc−fを除く。)、ハイドロフルオロオレフィン類(以下、HFO類とも記す。)、クロロフルオロオレフィン類(以下、CFO類とも記す。)、ハイドロクロロフルオロオレフィン類(HCFO類)等が挙げられる。   As the organic solvent (B1), tDCE-soluble hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, esters, chlorocarbons (excluding tDCE), HFCs, HFEs (HFE-347pc-f). ), Hydrofluoroolefins (hereinafter also referred to as HFOs), chlorofluoroolefins (hereinafter also referred to as CFOs), hydrochlorofluoroolefins (HCFOs), and the like.

tDCEに可溶な炭化水素類としては、炭素数が5以上の炭化水素類が好ましい。炭化水素類は、鎖状の炭化水素類であってもよく、環状の炭化水素類であってもよく、また、飽和炭化水素類であってもよく、不飽和炭化水素類であってもよい。tDCEに可溶な炭化水素類としては、n−ペンタン、2−メチルブタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、2,2−ジメチルブタン、2,3−ジメチルブタン、n−ヘプタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、2,4−ジメチルペンタン、n−オクタン、2−メチルヘプタン、3−メチルヘプタン、4−メチルヘプタン、2,2−ジメチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン、3,3−ジメチルヘキサン、2−メチル−3−エチルペンタン、3−メチル−3−エチルペンタン、2,3,3−トリメチルペンタン、2,3,4−トリメチルペンタン、2,2,3−トリメチルペンタン、2−メチルヘプタン、2,2,4−トリメチルペンタン、n−ノナン、2,2,5−トリメチルヘキサン、n−デカン、n−ドデカン、2−メチル−2−ブテン、1−ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン、シクロヘキセン、α−ピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が含まれる。その中でもn−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタンが好ましい。   As the hydrocarbons soluble in tDCE, hydrocarbons having 5 or more carbon atoms are preferable. The hydrocarbons may be chain hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, saturated hydrocarbons or unsaturated hydrocarbons. . Hydrocarbons soluble in tDCE include n-pentane, 2-methylbutane, n-hexane, 2-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, n-heptane, 2-methylhexane. , 3-methylhexane, 2,4-dimethylpentane, n-octane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, 4-methylheptane, 2,2-dimethylhexane, 2,5-dimethylhexane, 3,3- Dimethylhexane, 2-methyl-3-ethylpentane, 3-methyl-3-ethylpentane, 2,3,3-trimethylpentane, 2,3,4-trimethylpentane, 2,2,3-trimethylpentane, 2- Methylheptane, 2,2,4-trimethylpentane, n-nonane, 2,2,5-trimethylhexane, n-decane, n-dodecane, 2 Methyl-2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, bicyclohexane, cyclohexene, It includes α-pinene, dipentene, decalin, tetralin, amylnaphthalene and the like. Among them, n-pentane, cyclopentane, n-hexane, cyclohexane and n-heptane are preferable.

tDCEに可溶なアルコール類としては、炭素数1〜16のアルコール類が好ましく、tDCEおよびHFE−347pc−fとの共沸組成を有する点から、炭素数1〜3のアルコール類がより好ましい。アルコール類は、鎖状のアルコール類であってもよく、環状のアルコール類であってもよく、また、飽和アルコール類であってもよく、不飽和アルコール類であってもよい。tDCEに可溶なアルコール類としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、1−エチル−1−プロパノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、3−メチル−2−ブタノール、ネオペンチルアルコール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、1−ノナノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、1−デカノール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、1−メチルシクロヘキサノール、2−メチルシクロヘキサノール、3−メチルシクロヘキサノール、4−メチルシクロヘキサノール、α−テルピネオール、2,6−ジメチル−4−ヘプタノール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が含まれる。その中でも、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。   As the alcohols soluble in tDCE, alcohols having 1 to 16 carbon atoms are preferable, and alcohols having 1 to 3 carbon atoms are more preferable because they have an azeotropic composition with tDCE and HFE-347pc-f. The alcohols may be chain alcohols, cyclic alcohols, saturated alcohols or unsaturated alcohols. Examples of alcohols soluble in tDCE include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol and 2-pentanol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4 -Methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-nonanol, 3, 5,5-trimethyl-1-hexanol, -Decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, allyl alcohol, propargyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, 1-methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 4-methylcyclohexanol, α-terpineol , 2,6-dimethyl-4-heptanol, nonyl alcohol, tetradecyl alcohol and the like. Among them, methanol, ethanol and isopropyl alcohol are preferable.

tDCEに可溶なケトン類としては、炭素数3〜9のケトン類が好ましい。ケトン類は、鎖状のケトン類であってもよく、環状のケトン類であってもよく、また、飽和ケトン類であってもよく、不飽和ケトン類であってもよい。tDCEに可溶なケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、メシチルオキシド、ホロン、2−オクタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、2,4−ペンタンジオン、2,5−ヘキサンジオン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン等が含まれる。その中でも、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。   The ketones soluble in tDCE are preferably ketones having 3 to 9 carbon atoms. The ketones may be chain ketones, cyclic ketones, saturated ketones or unsaturated ketones. Examples of ketones soluble in tDCE include acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, mesityl oxide, and holone. , 2-octanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone, 2,4-pentanedione, 2,5-hexanedione, diacetone alcohol, acetophenone and the like. Of these, acetone and methyl ethyl ketone are preferable.

tDCEに可溶なエーテル類としては、炭素数2〜8のエーテル類が好ましい。エーテル類は、鎖状のエーテル類であってもよく、環状のエーテル類であってもよく、また、飽和エーテル類であってもよく、不飽和エーテル類であってもよい。tDCEに可溶なエーテル類としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が含まれる。その中でも、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。   As the ethers soluble in tDCE, ethers having 2 to 8 carbon atoms are preferable. The ethers may be chain ethers, cyclic ethers, saturated ethers or unsaturated ethers. Examples of ethers soluble in tDCE include diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, anisole, phenetole, methylanisole, furan, methylfuran, and tetrahydrofuran. Among them, diethyl ether, diisopropyl ether and tetrahydrofuran are preferable.

tDCEに可溶なエステル類としては、炭素数2〜19のエステル類が好ましい。エステル類は、鎖状のエステル類であってもよく、環状のエステル類であってもよく、また、飽和エステル類であってもよく、不飽和エステル類であってもよい。tDCEに可溶なエステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸sec−ヘキシル、酢酸2−エチルブチル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、γ−ブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が含まれる。その中でも、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。   As the tDCE-soluble ester, an ester having 2 to 19 carbon atoms is preferable. The ester may be a chain ester, a cyclic ester, a saturated ester, or an unsaturated ester. Esters soluble in tDCE include methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, isobutyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate. , Pentyl acetate, methoxybutyl acetate, sec-hexyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, benzyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, Isobutyl isobutyrate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, benzyl benzoate, γ-butyrolactone, diethyl oxalate, dibutyl oxalate, oxalic acid Pentyl, diethyl malonate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dibutyl tartrate, tributyl citrate, dibutyl sebacate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, include dibutyl phthalate and the like. Among them, methyl acetate and ethyl acetate are preferable.

tDCEに可溶なクロロカーボン類としては、炭素数1〜3のクロロカーボン類が好ましい。クロロカーボン類は、鎖状のクロロカーボン類であってもよく、環状のクロロカーボン類であってもよく、また、飽和クロロカーボン類であってもよく、不飽和クロロカーボン類であってもよい。tDCEに可溶なクロロカーボン類としては、塩化メチレン、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1,2−テトラクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、1,1−ジクロロエチレン、シス−1,2−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、1,2−ジクロロプロパン等が含まれる。その中でも、塩化メチレンが好ましい。   As the chlorocarbons soluble in tDCE, chlorocarbons having 1 to 3 carbon atoms are preferable. The chlorocarbons may be chain chlorocarbons, cyclic chlorocarbons, saturated chlorocarbons or unsaturated chlorocarbons. . Chlorocarbons soluble in tDCE include methylene chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2. , 2-tetrachloroethane, pentachloroethane, 1,1-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,2-dichloropropane and the like are included. Of these, methylene chloride is preferable.

tDCEに可溶なHFC類としては、炭素数4〜8の鎖状または環状のHFC類が好ましく、1分子中のフッ素原子数が水素原子数以上であるHFC類がより好ましい。tDCEに可溶なHFC類としては、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロペンタン、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4−ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロオクタン等が含まれる。その中でも、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4−ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロヘキサンが好ましい。   The tDCE-soluble HFCs are preferably chain or cyclic HFCs having 4 to 8 carbon atoms, and more preferably HFCs having 1 or more fluorine atoms in one molecule. HDCs soluble in tDCE include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1, 1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1,1,1,2,2,3 , 3,4,4,5,5,6,6-Tridecafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane Etc. are included. Among them, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1 , 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane are preferred.

tDCEに可溶なHFE類としては、HFE−449s1、エチルペルフルオロブチルエーテル等が含まれる。その中でも、HFE−449s1が好ましい。tDCEに可溶なHFO類としては、MPHE、1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン等が含まれる。tDCEに可溶なCFO類としては、1,1−ジクロロ−2,3,3,3−テトラフルオロ−1−プロペン(CFO−1214ya)等が含まれる。tDCEに可溶なHCFO類としては、1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンのシスおよびトランス異性体、1,1−ジクロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン等が含まれる。   HFEs that are soluble in tDCE include HFE-449s1, ethyl perfluorobutyl ether, and the like. Among them, HFE-449s1 is preferable. Examples of HFOs soluble in tDCE include MPHE, 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and the like. Examples of CDCs soluble in tDCE include 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (CFO-1214ya). Examples of HCFOs soluble in tDCE include cis and trans isomers of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene and the like.

溶剤(B)に含まれる有機溶剤(B1)は、1種であってもよく、2種以上であってもよい。また、2種以上の有機溶剤(B1)が溶剤(B)に含まれる場合、有機溶剤(B1)の組合せは同じ範疇の溶剤の組合せであってもよく、異なる範疇の溶剤の組合せであってもよい。たとえば、有機溶剤(B1)は、2種の炭化水素の組合せであってもよく、1種の炭化水素と1種のアルコールとの組合せであってもよい。   The organic solvent (B1) contained in the solvent (B) may be one type or two or more types. Further, when two or more kinds of organic solvents (B1) are contained in the solvent (B), the combination of the organic solvents (B1) may be a combination of solvents in the same category, or a combination of solvents in different categories. Good. For example, the organic solvent (B1) may be a combination of two types of hydrocarbons or a combination of one type of hydrocarbon and one type of alcohol.

有機溶剤(B1)は引火点を有しない溶剤であることがさらに好ましい。引火点を有しない有機溶剤(B1)としては、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4−ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−トリデカフルオロヘキサン等のHFC類や、HFE−449s1等のHFE類等が挙げられる。有機溶剤(B1)として引火点を有する溶剤を用いる場合でも、溶剤(B)として引火点を有しない範囲でtDCEおよびHFE−347pc−fと混合して用いることが好ましい。また、tDCEおよびHFE−347pc−fと有機溶剤(B1)とが共沸組成を形成する場合は、これらは共沸組成での使用も可能である。   The organic solvent (B1) is more preferably a solvent having no flash point. As the organic solvent (B1) having no flash point, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,1,2,2,3,3 , 4,4-nonafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane and other HFCs, and HFE-449s1 and others. HFEs and the like can be mentioned. Even when a solvent having a flash point is used as the organic solvent (B1), it is preferable that the solvent (B) is mixed with tDCE and HFE-347pc-f within a range not having a flash point. Moreover, when tDCE and HFE-347pc-f and the organic solvent (B1) form an azeotropic composition, these can also be used by an azeotropic composition.

(添加剤(C))
添加剤(C)は、潤滑剤溶液における潤滑剤(A)および溶剤(B)以外の成分である。添加剤(C)としては、架橋剤、tDCEとHFE−347pc−fと有機溶剤(B1)以外の他の溶剤;これら以外の他の添加剤が挙げられる。
(Additive (C))
The additive (C) is a component other than the lubricant (A) and the solvent (B) in the lubricant solution. Examples of the additive (C) include a crosslinking agent, a solvent other than tDCE, HFE-347pc-f, and the organic solvent (B1); and additives other than these.

架橋剤としては、アルコキシシラン類またはその部分縮合体(オリゴマー)が挙げられる。アルコキシシラン類としては、テトラアルコキシシラン、アルキル基またはアリール基を有するモノ、ジ、またはトリアルコキシシラン、反応性官能基を有するモノ、ジ、またはトリアルコキシシランなどのいわゆるシランカップリング剤が含まれる。アルコキシシラン類としては、金属との吸着性に優れる点から、ジアミン基含有アルコキシシランが好ましい。   Examples of the cross-linking agent include alkoxysilanes or partial condensates (oligomers) thereof. The alkoxysilanes include so-called silane coupling agents such as tetraalkoxysilanes, mono-, di-, or trialkoxysilanes having an alkyl or aryl group, mono-, di-, or trialkoxysilanes having a reactive functional group. . As the alkoxysilanes, diamine group-containing alkoxysilanes are preferable because of their excellent adsorptivity with metals.

ジアミン基含有アルコキシシランとしては、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。ジアミン基含有アルコキシシランの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。信越化学工業社製の「KBM−602」、「KBM−603」。モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の「TSL8340」、「TSL8345」。   Examples of the diamine group-containing alkoxysilane include 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane and 3- (2-aminoethylamino) propylmethyldimethoxysilane. Examples of commercially available diamine group-containing alkoxysilanes include the following. "KBM-602", "KBM-603" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "TSL8340", "TSL8345" manufactured by Momentive Performance Materials Japan.

tDCEとHFE−347pc−fと有機溶剤(B1)以外の他の溶剤、またはこれら以外の他の添加剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチルアミン、α−ピコリン、N−メチルベンジルアミン、ジアリルアミン、N−メチルモルホリン、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、チモール、p−tert−ブチルフェノール、tert−ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、o−メトキシフェノール、4,4’−ジヒドロキシフェニル−2,2−プロパン、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、1,2,3−ベンゾトリアゾール、1−[(N,N−ビス−2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1,2−プロピレンオキサイド、1,2−ブチレンオキサイド、1,4−ジオキサン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。   Solvents other than tDCE, HFE-347pc-f, and organic solvent (B1), or other additives other than these include nitromethane, nitroethane, nitropropane, nitrobenzene, diethylamine, triethylamine, isopropylamine, diisopropylamine, butylamine. , Isobutylamine, tert-butylamine, α-picoline, N-methylbenzylamine, diallylamine, N-methylmorpholine, phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, thymol, p-tert-butylphenol, tert-butyl. Catechol, catechol, isoeugenol, o-methoxyphenol, 4,4'-dihydroxyphenyl-2,2-propane, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, methyl salicylate 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 1,2,3-benzotriazole, 1-[(N, N-bis-2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene Examples thereof include oxide, 1,4-dioxane, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether and the like.

(各成分の割合)
潤滑剤(A)の割合は、潤滑剤溶液の100質量%のうち、0.01〜50質量%が好ましく、0.05〜30質量%がより好ましく、0.1〜20質量%がさらに好ましい。潤滑剤(A)の割合が前記範囲内であれば、潤滑剤溶液を塗布したときの塗布膜の厚さ、および乾燥後の潤滑剤塗膜の厚さを適正範囲に調整しやすい。
(Ratio of each component)
The proportion of the lubricant (A) is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.05 to 30% by mass, and further preferably 0.1 to 20% by mass, relative to 100% by mass of the lubricant solution. . When the proportion of the lubricant (A) is within the above range, it is easy to adjust the thickness of the coating film when the lubricant solution is applied and the thickness of the lubricant coating film after drying within the appropriate ranges.

潤滑剤(A)は、ジアミン変性シリコーンオイルのみからなってもよく、他の潤滑剤を含んでいてもよい。潤滑剤(A)がジアミン変性シリコーンオイルに加えて他の潤滑剤を含む場合、ジアミン変性シリコーンオイルの割合は、潤滑剤(A)の100質量%のうち、1〜99質量%が好ましく、10〜95質量%がより好ましく、20〜90質量%がさらに好ましい。他の潤滑剤の割合は、潤滑剤(A)の100質量%のうち、1〜99質量%が好ましく、5〜90質量%がより好ましく、10〜80質量%がさらに好ましい。   The lubricant (A) may consist only of diamine-modified silicone oil, or may contain other lubricant. When the lubricant (A) contains another lubricant in addition to the diamine-modified silicone oil, the proportion of the diamine-modified silicone oil is preferably 1 to 99% by mass based on 100% by mass of the lubricant (A). -95 mass% is more preferable, and 20-90 mass% is still more preferable. The ratio of the other lubricant is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 5 to 90% by mass, and further preferably 10 to 80% by mass, relative to 100% by mass of the lubricant (A).

溶剤(B)の割合は、潤滑剤溶液の100質量%のうち、50〜99.99質量%が好ましく、70〜99.95質量%がより好ましく、80〜99.9質量%がさらに好ましい。溶剤(B)の割合が前記範囲内であれば、潤滑剤溶液を塗布したときの塗布膜の厚さ、および乾燥後の潤滑剤塗膜の厚さを適正範囲に調整しやすい。   The proportion of the solvent (B) is preferably 50 to 99.99% by mass, more preferably 70 to 99.95% by mass, and even more preferably 80 to 99.9% by mass, relative to 100% by mass of the lubricant solution. When the ratio of the solvent (B) is within the above range, it is easy to adjust the thickness of the coating film when the lubricant solution is applied and the thickness of the lubricant coating film after drying within the appropriate ranges.

tDCEの割合は、tDCEとHFE−347pc−fとの合計100質量%のうち、40〜70質量%であり、45〜60質量%が好ましく、50〜55質量%がより好ましい。HFE−347pc−fの割合は、tDCEとHFE−347pc−fとの合計100質量%のうち、30〜60質量%であり、40〜55質量%が好ましく、45〜50質量%がより好ましい。tDCEの割合およびHFE−347pc−fの割合が前記範囲内であれば、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れ、かつ潤滑剤溶液が引火点を有しない。   The proportion of tDCE is 40 to 70% by mass, preferably 45 to 60% by mass, and more preferably 50 to 55% by mass, out of the total 100% by mass of tDCE and HFE-347pc-f. The ratio of HFE-347pc-f is 30 to 60% by mass, preferably 40 to 55% by mass, and more preferably 45 to 50% by mass, out of the total 100% by mass of tDCE and HFE-347pc-f. When the ratio of tDCE and the ratio of HFE-347pc-f are within the above ranges, the diamine-modified silicone oil has excellent solubility and the lubricant solution does not have a flash point.

tDCEおよびHFE−347pc−fの合計の割合は、溶剤(B)の100質量%のうち、50〜100質量%が好ましく、75〜100質量%がより好ましく、80〜100質量%がさらに好ましい。溶剤(B)が有機溶剤(B1)を含む場合、溶剤(B)が引火点を有しない範囲で有機溶剤(B1)を含むことが好ましい。溶剤(B)が有機溶剤(B1)を含む場合、tDCEおよびHFE−347pc−fの合計の割合は、溶剤(B)の100質量%のうち、50〜99.9質量%が好ましく、75〜99.9質量%がより好ましく、80〜99.9質量%がさらに好ましい。有機溶剤(B1)の割合は、有機溶剤(B1)の引火特性に応じて、溶剤(B)が引火点を有しない範囲で適宜調整する必要があり、溶剤(B)の100質量%のうち、0.1〜50質量%が好ましく、0.1〜25質量%がより好ましく、0.1〜20質量%がさらに好ましい。tDCEおよびHFE−347pc−fの合計の割合、および有機溶剤(B1)の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が充分に発揮される。   The total ratio of tDCE and HFE-347pc-f is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, and even more preferably 80 to 100% by mass, relative to 100% by mass of the solvent (B). When the solvent (B) contains the organic solvent (B1), it is preferable that the solvent (B) contains the organic solvent (B1) within a range not having a flash point. When the solvent (B) contains the organic solvent (B1), the total proportion of tDCE and HFE-347pc-f is preferably 50 to 99.9 mass% of 100 mass% of the solvent (B), and 75 to 99.9 mass% is more preferable, and 80-99.9 mass% is still more preferable. The proportion of the organic solvent (B1) needs to be appropriately adjusted within a range in which the solvent (B) does not have a flash point according to the flammability of the organic solvent (B1). 0.1 to 50 mass% is preferable, 0.1 to 25 mass% is more preferable, and 0.1 to 20 mass% is further preferable. When the total ratio of tDCE and HFE-347pc-f and the ratio of the organic solvent (B1) are within the above ranges, the effects of the present invention are sufficiently exhibited.

添加剤(C)の割合は、潤滑剤溶液の100質量%のうち、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましい。添加剤(C)の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が充分に発揮される。   The proportion of the additive (C) is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, out of 100% by mass of the lubricant solution. When the ratio of the additive (C) is within the above range, the effects of the present invention can be sufficiently exhibited.

潤滑剤溶液がジアミン基含有アルコキシシランを含む場合、ジアミン基含有アルコキシシランの割合は、潤滑剤溶液の100質量%のうち、0.01〜5質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜1質量%がさらに好ましい。ジアミン基含有アルコキシシランの割合が前記下限値以上であれば、架橋剤としての効果が充分に発揮される。ジアミン基含有アルコキシシランの割合が前記上限値以下であれば、本発明の効果が充分に発揮される。   When the lubricant solution contains a diamine group-containing alkoxysilane, the proportion of the diamine group-containing alkoxysilane is preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.05 to 3% by mass, relative to 100% by mass of the lubricant solution. More preferably, 0.1-1 mass% is still more preferable. When the proportion of the diamine group-containing alkoxysilane is at least the lower limit value, the effect as a crosslinking agent will be sufficiently exhibited. If the ratio of the diamine group-containing alkoxysilane is not more than the above upper limit, the effects of the present invention will be sufficiently exhibited.

本発明の潤滑剤溶液は、溶剤として、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さいtDCEおよびHFE−347pc−fを用いているため、地球環境に悪影響を及ぼさない。また、溶剤として、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れるtDCEと、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性は低いが、引火点を有しないHFE−347pc−fとを、特定の割合で用いることで、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れ、潤滑剤溶液の保存中に白濁または潤滑剤が分離することがなく、かつ潤滑剤溶液が引火点を有しない。   Since the lubricant solution of the present invention uses tDCE and HFE-347pc-f, which have a low ozone depletion potential and a low global warming potential, as solvents, they do not adversely affect the global environment. Further, as a solvent, tDCE having excellent solubility of diamine-modified silicone oil, and HFE-347pc-f having low flash point but low solubility of diamine-modified silicone oil are used at a specific ratio to obtain diamine. The modified silicone oil has excellent solubility, the cloudiness or separation of the lubricant does not occur during storage of the lubricant solution, and the lubricant solution has no flash point.

<潤滑剤塗膜付き物品の製造方法>
本発明の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法は、下記の工程(a)および工程(b)を有する。工程(a)は、本発明の潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する。工程(b)は、被塗布物の表面に塗布された潤滑剤溶液中の溶剤(B)を蒸発させ、被塗布物の表面に潤滑剤(A)を含む塗膜である潤滑剤塗膜を形成する。
<Method of manufacturing article with lubricant coating>
The method for producing a lubricant-coated article of the present invention has the following step (a) and step (b). In the step (a), the lubricant solution of the present invention is applied to the surface of the object to be coated. The step (b) evaporates the solvent (B) in the lubricant solution applied to the surface of the object to be coated to form a lubricant coating film which is a coating film containing the lubricant (A) on the surface of the object to be coated. Form.

(工程(a))
被塗布物としては、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス等、様々な材質が挙げられ、金属が好ましい。被塗布物の具体例としては、注射器の注射針やシリンダ、医療用チューブ部品、金属刃、カテーテル等が挙げられ、注射針が好ましい。
(Process (a))
Examples of the material to be coated include various materials such as metal, plastic, elastomer, glass and ceramics, and metal is preferable. Specific examples of the object to be coated include injection needles and cylinders of syringes, medical tube parts, metal blades, catheters and the like, and injection needles are preferable.

潤滑剤溶液の塗布方法としては、たとえば、刷毛による塗布、スプレーによる塗布、被塗布物を潤滑剤溶液に浸漬することによる塗布等が挙げられる。   Examples of the method for applying the lubricant solution include application with a brush, application with a spray, and application by immersing an object to be coated in the lubricant solution.

(工程(b))
被塗布物の表面に塗布された潤滑剤溶液中の溶剤(B)を蒸発させる方法としては、公知の乾燥方法が挙げられる。乾燥方法としては、たとえば、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。乾燥温度は、20〜100℃が好ましい。被塗布物に塗布された潤滑剤溶液中の溶剤(B)を蒸発させることによって、被塗布物の表面に潤滑剤塗膜が形成される。こうして、被塗布物の表面に潤滑剤塗膜を備える潤滑剤塗膜付き物品が製造される。
(Process (b))
As a method for evaporating the solvent (B) in the lubricant solution applied to the surface of the object to be coated, a known drying method can be mentioned. Examples of the drying method include air drying and heating drying. The drying temperature is preferably 20 to 100 ° C. By evaporating the solvent (B) in the lubricant solution applied to the object to be coated, a lubricant coating film is formed on the surface of the object to be coated. In this way, a lubricant-coated article having a lubricant coating on the surface of the object to be coated is manufactured.

本発明の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法は、溶剤としてオゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さいtDCEおよびHFE−347pc−fを含む本発明の潤滑剤溶液を用いているため、地球環境に悪影響を及ぼさない。また、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れ、保存中に白濁または潤滑剤が分離することがない本発明の潤滑剤溶液を用いるため、均一な潤滑剤塗膜を形成できる。また、引火点を有しない本発明の潤滑剤溶液を用いているため、潤滑剤塗膜付き物品を安全に製造できる。   The method for producing an article with a lubricant coating of the present invention uses the lubricant solution of the present invention containing tDCE and HFE-347pc-f having a low ozone depletion potential and a global warming potential as a solvent, and therefore, is suitable for the global environment. Has no adverse effect. Further, since the lubricant solution of the present invention which has excellent solubility of the diamine-modified silicone oil and does not cause cloudiness or separation of the lubricant during storage, a uniform lubricant coating film can be formed. Further, since the lubricant solution of the present invention having no flash point is used, an article with a lubricant coating can be manufactured safely.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例1〜5、7〜11は参考例であり、例6、12、13、16〜21、23〜27、30、31、34、35は実施例であり、例14、15、22、28、29、32、33は比較例である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 5 and 7 to 11 are reference examples, Examples 6, 12, 13, 16 to 21, 23 to 27, 30, 31, 34 and 35 are examples, and Examples 14, 15, 22, and 28 are examples. , 29, 32, and 33 are comparative examples.

(溶解性試験)
耐熱ガラス瓶に下記で調整した溶剤(B)の100gを入れ、溶剤(B)に試験対象物である下記のシリコーンオイルの所定量を23℃で添加した。試験対象物を23℃で添加した直後の潤滑剤溶液、および23℃で5日間保存した潤滑剤溶液の状態を観察し、下記基準にて溶解性を評価した。
A:優であり、白濁または潤滑剤の分離は見られない。
B:良であり、薄い白濁が見られるが、実用上問題ない。
C:不良であり、はっきりと白濁または潤滑剤の分離が見られる。
(Solubility test)
100 g of the solvent (B) prepared below was put in a heat-resistant glass bottle, and a predetermined amount of the following silicone oil as a test object was added to the solvent (B) at 23 ° C. The state of the lubricant solution immediately after the test object was added at 23 ° C. and the state of the lubricant solution stored at 23 ° C. for 5 days were observed, and the solubility was evaluated according to the following criteria.
A: Excellent, no cloudiness or separation of lubricant was observed.
B: Good and light turbidity is observed, but there is no practical problem.
C: Poor, and white turbidity or separation of lubricant is clearly seen.

(引火点)
シリコーンオイルを添加する前の溶剤について、クリーブランド開放式引火点測定器(吉田製作所社製、型式828)を用いて23℃から沸点までの引火点の有無を確認した。
(Flash point)
For the solvent before adding the silicone oil, the presence or absence of a flash point from 23 ° C. to the boiling point was confirmed using a Cleveland open type flash point measuring device (manufactured by Yoshida Seisakusho, model 828).

(例1〜13)
〔溶剤(B)への各種シリコーンオイルの溶解性〕
tDCE(PPG INDUSTRIES INC社製、trans−1,2−dichloroethylene)、HFE−347pc−f(旭硝子社製、アサヒクリン(登録商標)AE−3000)、およびエタノールを表1に示す割合で含む溶剤(B)に下記シリコーンオイルの所定量を添加し、潤滑剤溶液を調製し、溶解性を評価した。結果を表1に示す。例1、2、7、8は、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−96)を用いた。例3、9は、エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−101)を用いた。例4、10は、モノアミン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−868)を用いた。例5、11は、ハイドロジェン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−99)を用いた。例6、12、13は、ジアミン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−859)を用いた。
(Examples 1 to 13)
[Solubility of various silicone oils in solvent (B)]
A solvent containing tDCE (manufactured by PPG INDUSTRIES INC, trans-1,2-dichloroethylene), HFE-347pc-f (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Asahiclin (registered trademark) AE-3000), and ethanol in a ratio shown in Table 1 ( A predetermined amount of the following silicone oil was added to B) to prepare a lubricant solution, and the solubility was evaluated. The results are shown in Table 1. In Examples 1, 2, 7, and 8, dimethyl silicone oil (KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. In Examples 3 and 9, epoxy modified silicone oil (KF-101 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. In Examples 4 and 10, monoamine-modified silicone oil (KF-868, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. In Examples 5 and 11, hydrogen-modified silicone oil (KF-99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. In Examples 6, 12, and 13, diamine-modified silicone oil (KF-859, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.

Figure 0006686911
Figure 0006686911

表1に示すように、溶剤(B)は、各シリコーンオイルの溶解性が高いことがわかる。   As shown in Table 1, it can be seen that the solvent (B) has high solubility for each silicone oil.

(例14〜25)
〔溶剤へのジアミン変性シリコーンオイルの溶解性および溶剤の引火点〕
tDCE(PPG INDUSTRIES INC社製、trans−1,2−dichloroethylene)、HFE−347pc−f(旭硝子社製、アサヒクリン(登録商標)AE−3000)、およびエタノールを表2に示す割合で含む溶剤を調製した。各溶剤にジアミン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−859)の所定量を添加し、潤滑剤溶液を調製し、溶解性および引火点を評価した。結果を表2に示す。
(Examples 14 to 25)
[Solubility of diamine-modified silicone oil in solvent and flash point of solvent]
tDCE (manufactured by PPG INDUSTRIES INC, trans-1,2-dichloroethylene), HFE-347pc-f (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Asahiclin (registered trademark) AE-3000), and a solvent containing ethanol at a ratio shown in Table 2. Prepared. A predetermined amount of diamine-modified silicone oil (KF-859, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to each solvent to prepare a lubricant solution, and its solubility and flash point were evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 0006686911
Figure 0006686911

例14、15では、tDCEの割合が多いため、溶剤が引火点を有した。例16〜21、23〜25では、tDCEとHFE−347pc−fとの割合が本発明の範囲内であるため、ジアミン変性シリコーンオイルが溶解し、かつ溶剤(B)が引火点を有しなかった。例22では、HFE−347pc−fの割合が多いため、ジアミン変性シリコーンオイルが溶解せず、ジアミン変性シリコーンオイルの添加直後に潤滑剤溶液は2層に分離した。   In Examples 14 and 15, the solvent had a flash point due to the high proportion of tDCE. In Examples 16 to 21 and 23 to 25, since the ratio of tDCE to HFE-347pc-f was within the range of the present invention, the diamine-modified silicone oil was dissolved and the solvent (B) had no flash point. It was In Example 22, since the proportion of HFE-347pc-f was high, the diamine-modified silicone oil did not dissolve, and the lubricant solution separated into two layers immediately after the addition of the diamine-modified silicone oil.

(例26〜33)
〔各種溶剤へのジアミン変性シリコーンオイルの溶解性〕
各種溶剤とジアミン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−859)またはジアミン変性シリコーンオイルの50質量%を含むシリコーンオイル製品(東レ・ダウコーニング社製、MDX4−4159)とを表3に示す割合で含む潤滑剤溶液を調製し、溶解性を評価した。結果を表3に示す。例28、32は、Novec(登録商標)HFE−71DE(スリーエムジャパン社製、tDCE/HFE−449s1=50/50(質量比))を用いた。例29、33は、Vertrel(登録商標)Sion(デュポン社製、tDCEとHFO類との混合物)を用いた。
(Examples 26 to 33)
[Solubility of diamine-modified silicone oil in various solvents]
Table 3 shows various solvents and a diamine-modified silicone oil (KF-859 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) or a silicone oil product (MDX4-4159 manufactured by Toray Dow Corning) containing 50% by mass of the diamine-modified silicone oil. A lubricant solution containing a ratio was prepared and the solubility was evaluated. The results are shown in Table 3. In Examples 28 and 32, Novec (registered trademark) HFE-71DE (manufactured by 3M Japan, tDCE / HFE-449s1 = 50/50 (mass ratio)) was used. In Examples 29 and 33, Vertrel (registered trademark) Sion (manufactured by DuPont, a mixture of tDCE and HFOs) was used.

Figure 0006686911
Figure 0006686911

例26、27、30、31では、tDCEとHFE−347pc−fとの割合が本発明の範囲内であるため、潤滑剤溶液に白濁または潤滑剤の分離は見られなかった。例28、29、32、33は、HFE−347pc−f以外の含フッ素溶媒を含むため、5日後の潤滑剤溶液に白濁または潤滑剤の分離が見られ、保存安定性が悪かった。   In Examples 26, 27, 30, and 31, since the ratio of tDCE to HFE-347pc-f was within the range of the present invention, no cloudiness or separation of the lubricant was observed in the lubricant solution. Since Examples 28, 29, 32, and 33 contained a fluorine-containing solvent other than HFE-347pc-f, cloudiness or separation of the lubricant was observed in the lubricant solution after 5 days, and the storage stability was poor.

(例34)
〔潤滑剤溶液の塗布試験〕
tDCEの50.3質量%とHFE−347pc−fの49.7質量%とからなる溶剤(B)を調製した。溶剤(B)に、ジアミン変性シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF−859)を、溶液中の当該オイル濃度が3質量%となるように添加し、潤滑剤溶液を調製した。鉄製の板にアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着板の表面に、潤滑剤溶液を平均厚さ約0.4mmで塗布し、19〜21℃の条件下で風乾することによって、アルミニウム蒸着板の表面に潤滑剤塗膜を形成した。潤滑剤溶液に白濁は見られず、塗布後の潤滑剤溶液から溶剤(B)が速やかに蒸発し、潤滑剤塗膜の状態も良好であった。
(Example 34)
[Lubricant solution coating test]
A solvent (B) consisting of 50.3% by mass of tDCE and 49.7% by mass of HFE-347pc-f was prepared. A diamine-modified silicone oil (KF-859, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to the solvent (B) so that the oil concentration in the solution was 3% by mass to prepare a lubricant solution. The surface of the aluminum vapor-deposited plate was obtained by applying a lubricant solution to the surface of the aluminum vapor-deposited plate obtained by vapor-depositing aluminum on an iron plate with an average thickness of about 0.4 mm, and air-drying under the condition of 19 to 21 ° C. A lubricant coating was formed. No turbidity was observed in the lubricant solution, the solvent (B) was quickly evaporated from the lubricant solution after coating, and the condition of the lubricant coating film was also good.

(例35)
〔潤滑剤溶液の塗布試験〕
tDCEの50.5質量%とHFE−347pc−fの47.5質量%とエタノールの2質量%とからなる溶剤(B)を調製した。そして、該溶剤(B)を用いた以外は例34と同様にして潤滑剤溶液を調製し、アルミニウム蒸着板の表面に潤滑剤塗膜を形成した。潤滑剤溶液に白濁は見られず、塗布後の潤滑剤溶液から溶剤(B)が速やかに蒸発し、潤滑剤塗膜の状態も良好であった。
(Example 35)
[Lubricant solution coating test]
A solvent (B) consisting of 50.5 mass% of tDCE, 47.5 mass% of HFE-347pc-f, and 2 mass% of ethanol was prepared. Then, a lubricant solution was prepared in the same manner as in Example 34 except that the solvent (B) was used to form a lubricant coating film on the surface of the aluminum vapor deposition plate. No turbidity was observed in the lubricant solution, the solvent (B) was quickly evaporated from the lubricant solution after coating, and the condition of the lubricant coating film was also good.

本発明の潤滑剤溶液は、注射針等の金属の表面に潤滑剤塗膜を形成するための潤滑剤溶液として有用である。   The lubricant solution of the present invention is useful as a lubricant solution for forming a lubricant coating film on the surface of a metal such as an injection needle.

Claims (10)

ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤(A)と、
トランス−1,2−ジクロロエチレンと1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンとを含む溶剤(B)と
を含み、
トランス−1,2−ジクロロエチレンが、トランス−1,2−ジクロロエチレンと1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンとの合計100質量%のうち、40〜70質量%含まれ、
1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンが、トランス−1,2−ジクロロエチレンと1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンとの合計100質量%のうち、30〜60質量%含まれることを特徴とする潤滑剤溶液。
A lubricant (A) containing a diamine-modified silicone oil,
A solvent (B) containing trans-1,2-dichloroethylene and 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane,
Trans-1,2-dichloroethylene is a total of 100% by mass of trans-1,2-dichloroethylene and 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane. , 40-70% by mass,
1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane is trans-1,2-dichloroethylene and 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2 , 2,2-Trifluoroethoxy) ethane in a total of 100% by mass, 30 to 60% by mass of the lubricant solution is contained.
前記潤滑剤(A)が、前記潤滑剤溶液の100質量%のうち、0.01〜50質量%含まれる、請求項1に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to claim 1, wherein the lubricant (A) is contained in an amount of 0.01 to 50 mass% in 100 mass% of the lubricant solution. 前記溶剤(B)が、前記潤滑剤溶液の100質量%のうち、50〜99.99質量%含まれる、請求項1または2に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to claim 1 or 2, wherein the solvent (B) is contained in an amount of 50 to 99.99 mass% in 100 mass% of the lubricant solution. 前記溶剤(B)が、トランス−1,2−ジクロロエチレンに可溶な有機溶剤(B1)をさらに含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to any one of claims 1 to 3, wherein the solvent (B) further contains an organic solvent (B1) soluble in trans-1,2-dichloroethylene. 前記有機溶剤(B1)が、炭素数1〜3のアルコールである、請求項4に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to claim 4, wherein the organic solvent (B1) is an alcohol having 1 to 3 carbon atoms. 前記有機溶剤(B1)が、前記溶剤(B)の100質量%のうち、0.1〜50質量%含まれる、請求項4または5に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to claim 4, wherein the organic solvent (B1) is contained in an amount of 0.1 to 50% by mass based on 100% by mass of the solvent (B). 前記溶剤(B)が、トランス−1,2−ジクロロエチレンと、1,1,2,2−テトラフルオロ−1−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エタンと、炭素数1〜3のアルコールとからなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。   The solvent (B) is trans-1,2-dichloroethylene, 1,1,2,2-tetrafluoro-1- (2,2,2-trifluoroethoxy) ethane, and an alcohol having 1 to 3 carbon atoms. The lubricant solution according to any one of claims 1 to 6, which comprises: ジアミン基含有アルコキシシランおよびその部分縮合体のいずれか一方をさらに含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。   The lubricant solution according to claim 1, further comprising one of a diamine group-containing alkoxysilane and a partial condensate thereof. 請求項1〜8のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する工程と、
前記被塗布物の表面に塗布された前記潤滑剤溶液中の前記溶剤(B)を蒸発させ、前記被塗布物の表面に前記潤滑剤(A)を含む塗膜を形成する工程と
を有することを特徴とする潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。
Applying the lubricant solution according to any one of claims 1 to 8 to the surface of an object to be coated,
Evaporating the solvent (B) in the lubricant solution applied to the surface of the object to be coated to form a coating film containing the lubricant (A) on the surface of the object to be coated. A method for producing an article with a lubricant coating, comprising:
前記被塗布物が注射針である、請求項9に記載の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。   The method for producing an article with a lubricant coating according to claim 9, wherein the article to be coated is an injection needle.
JP2016572087A 2015-01-27 2016-01-27 Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating Active JP6686911B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015013155 2015-01-27
JP2015013155 2015-01-27
PCT/JP2016/052278 WO2016121795A1 (en) 2015-01-27 2016-01-27 Lubricant solution and method for manufacturing article with lubricant coating film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2016121795A1 JPWO2016121795A1 (en) 2017-11-02
JP6686911B2 true JP6686911B2 (en) 2020-04-22

Family

ID=56543405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016572087A Active JP6686911B2 (en) 2015-01-27 2016-01-27 Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6686911B2 (en)
CN (1) CN107207981B (en)
WO (1) WO2016121795A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210102146A1 (en) * 2018-05-03 2021-04-08 The Chemours Company Fc, Llc Ternary and quaternary azeotrope and azeotrope-like compositions comprising perfluoroheptene
EP3932970A4 (en) * 2019-02-26 2022-04-27 FUJIFILM Corporation Adhesive for endoscope, cured product thereof, and endoscope and manufacturing method thereof
CN114651048B (en) * 2019-09-13 2024-05-14 永净先进材料公司 Formulations and methods for forming protective surfaces

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56118497A (en) * 1980-02-26 1981-09-17 Toshiba Silicone Co Ltd Method for imparting slip property to surface of article
JPS56119262A (en) * 1980-02-26 1981-09-18 Toshiba Silicone Injection needle
JP3339946B2 (en) * 1993-12-24 2002-10-28 ジーイー東芝シリコーン株式会社 Needle
EP1593734A3 (en) * 1995-05-16 2009-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotrope-like compositions and their use
JP2879847B2 (en) * 1997-05-22 1999-04-05 工業技術院長 Azeotropic and azeotropic compositions comprising fluorinated ethers and chlorinated organic solvents
KR100768999B1 (en) * 2000-06-23 2007-10-22 인터내셔널 코팅스 리미티드 Ambient temperature curing coating composition
CN1288231C (en) * 2002-07-03 2006-12-06 旭硝子株式会社 Solvent composition
JP2005097248A (en) * 2003-08-25 2005-04-14 Asahi Glass Co Ltd Solvent for diluting organic chemical substance, lubricant solution and method of coating lubricant
JP2005306902A (en) * 2004-04-16 2005-11-04 Asahi Glass Co Ltd Silicone solution for coating and method for coating silicone compound
CN103415652B (en) * 2011-03-10 2016-01-27 纳幕尔杜邦公司 Methyl perfluoro heptene ether and anti-form-1, the azeotropic and Azeotrope-like compositions and uses thereof of 2-Ethylene Dichloride
WO2013161723A1 (en) * 2012-04-23 2013-10-31 旭硝子株式会社 Lubricant solution and method for producing article provided with lubricant coating

Also Published As

Publication number Publication date
CN107207981A (en) 2017-09-26
WO2016121795A1 (en) 2016-08-04
JPWO2016121795A1 (en) 2017-11-02
CN107207981B (en) 2021-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11034637B2 (en) Solvent composition, cleaning method, method of forming a coating film, heat transfer fluid, and heat cycle system
JPWO2013161723A1 (en) Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating
US11254824B2 (en) Solvent composition, cleaning method, method for producing substrate with coating film, and heat transfer fluid
JP6699112B2 (en) Solvent composition
JP6507943B2 (en) Lubricant solution, method of making a lubricant coated article, and lubricant coated article.
JP6686911B2 (en) Lubricant solution and method for producing article with lubricant coating
JP2016169256A (en) Composition for lubricant, and method for producing article with lubricant coating film
JP2016130275A (en) Lubricant solution, and method for producing article with lubricant coating film
JP4655629B2 (en) Lubricant solution and method of applying lubricant
JP7347494B2 (en) Method for producing lubricant solution and base material with lubricant coating
JP4826014B2 (en) Fluorine-based dilution solvent
JP2005097248A (en) Solvent for diluting organic chemical substance, lubricant solution and method of coating lubricant
US7754665B2 (en) Lubricant solution and method for coating lubricant
JP2009091373A (en) Coating liquid and method for forming coated film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180723

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190507

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20190626

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200303

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200316

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6686911

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250