JP6686609B2 - Adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、被接着体に接着可能な粘着シートに関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be adhered to an adherend.

従来から、例えば鉄道車両、自動車、自動販売機等の表面に貼付して用いられる、マーキング用フィルムが用いられている。このマーキング用フィルムの表面には、表面保護、光沢工場、変退色・劣化防止等を目的としたオーバーレイフィルムが貼付される場合がある。このようなオーバーレイフィルムや、外装看板の表面保護用フィルムとして用いられる粘着シートには、高い耐候性が要求される。
例えば以下の特許文献1及び特許文献2には、化粧シートや樹脂フィルムが高い耐候性を実現するために、樹脂層に紫外線吸収剤等の耐候安定剤が添加されて作製されている。樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候安定剤が添加されることが記載されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a marking film that is used by being attached to the surface of, for example, a railway vehicle, an automobile, a vending machine or the like has been used. An overlay film may be attached to the surface of the marking film for the purpose of surface protection, gloss factory, and prevention of discoloration and deterioration. High weather resistance is required for such an overlay film and an adhesive sheet used as a surface protection film for an exterior signboard.
For example, in Patent Documents 1 and 2 below, in order to realize high weather resistance of a decorative sheet or a resin film, a weather resistant stabilizer such as an ultraviolet absorber is added to a resin layer to manufacture the same. It is described that a weather resistance stabilizer such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer is added to the resin layer.

特開2008−114560号公報JP 2008-114560 A 特開2005−015557号公報JP, 2005-015557, A

しかしながら、上述した樹脂層のみに耐候安定剤が添加された粘着シート等では、表面保護層とフィルム層との密着性が十分でない場合があった。
本発明は、上述したような点に着目してなされたもので、表面保護層とフィルム層との間の高い密着性を有する粘着シートを提供することを目的としている。
However, in the case of the pressure-sensitive adhesive sheet or the like in which the weather resistance stabilizer is added only to the resin layer, the adhesion between the surface protective layer and the film layer may not be sufficient.
The present invention has been made paying attention to the above points, and an object thereof is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having high adhesion between the surface protective layer and the film layer.

課題を解決するために、本発明の一態様に係る粘着シートは、フィルム層と、フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、を備え、フィルム層は第1の紫外線吸収剤と樹脂材料としてアイソタクチックポリプロピレンとを含み、前記粘着剤層は、第2の紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層は、第3の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含み、前記フィルム層は、樹脂材料中、アイソタクチックポリプロピレンを95重量%以上100重量%以下含有することを特徴とする粘着シート。 In order to solve the problems, the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention is a film layer, a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the film layer, and a surface protective layer formed on the other surface of the film layer. The film layer includes a first ultraviolet absorber and isotactic polypropylene as a resin material, the adhesive layer includes a second ultraviolet absorber, and the surface protective layer includes a third ultraviolet absorber. look containing a triazine-based ultraviolet absorber as the ultraviolet absorber, the film layer, the pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the resin material, that contains isotactic polypropylene to 100 wt% to 95 wt%.

本発明の一態様によれば、表面保護層とフィルム層との間の高い密着性を有する粘着シートを得ることができる。   According to one aspect of the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having high adhesion between the surface protective layer and the film layer.

本発明に基づく実施形態に係る粘着シートの構成を説明する断面図である。面図である。It is sectional drawing explaining the structure of the adhesive sheet which concerns on embodiment based on this invention. It is a side view.

以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
図1は、本実施形態に係る粘着シート1を模式的に示す断面図であり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, and the relationship between the thickness and the plane dimension, the thickness ratio of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiments described below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is that the material, shape, structure, etc. of the components are as follows. Not specific to a thing. Various changes can be added to the technical idea of the present invention within the technical scope defined by the claims described in the claims.

図1に示すように、本実施形態の粘着シート1は、フィルム層3と、フィルム層3の一方の面に形成された粘着剤層4と、フィルム層3の他方の面(粘着剤層4形成面と反対側の面)に形成された表面保護層2と、を備えている。
以下、図1を参照して、粘着シート1の各層について詳細に説明する。
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment has a film layer 3, a pressure-sensitive adhesive layer 4 formed on one surface of the film layer 3, and the other surface of the film layer 3 (the pressure-sensitive adhesive layer 4). The surface protection layer 2 formed on the surface opposite to the formation surface).
Hereinafter, with reference to FIG. 1, each layer of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 will be described in detail.

<フィルム層>
フィルム層3は、耐候性を向上させるための第1の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されたフィルムである。フィルム層3は、透明であってもよく不透明であってもよい。また、フィルム層3は、着色されていても良く、未着色であってもよい。フィルム層3には、樹脂材料自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。
<Film layer>
The film layer 3 is a film formed of a resin material such as a thermoplastic resin containing a first ultraviolet absorber for improving weather resistance. The film layer 3 may be transparent or opaque. The film layer 3 may be colored or uncolored. A light stabilizer may be added to the film layer 3 in order to prevent deterioration of the resin material itself due to light, heat, water and the like.

フィルム層3は、樹脂材料として、立体規則性の高いポリプロピレンを含む。本実施形態において「立体規則性の高いポリプロピレン」とは、具体的にはアイソタクチックポリプロピレンであり、プロピレン側鎖のメチル基がすべて同じ方向を向いており、かつプロピレンが頭-尾結合している構造をいう。
また、フィルム層3は、樹脂材料として、立体規則性の低いポリプロピレンを含んでいてもよい。本実施形態において「立体規則性の低いポリプロピレン」とは、具体的にはシンジオタクチックポリプロピレンであり、プロピレン側鎖のメチル基が規則正しく交互に異なる方向を向いている構造をいう。」
さらに、フィルム層3は、樹脂材料として、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等や、これらの混合物、変性物、重合物等の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
The film layer 3 contains polypropylene having high stereoregularity as a resin material. In the present embodiment, "highly stereoregular polypropylene" is specifically isotactic polypropylene, all the methyl groups of the propylene side chain are oriented in the same direction, and propylene is head-to-tail bonded. Refers to the structure that exists.
In addition, the film layer 3 may include polypropylene having low stereoregularity as a resin material. In the present embodiment, the “low stereoregularity polypropylene” is specifically syndiotactic polypropylene, and refers to a structure in which methyl groups of propylene side chains are regularly and alternately directed in different directions. "
Furthermore, the film layer 3 may contain a thermoplastic resin such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, or the like, or a mixture, modified product, or polymer thereof as a resin material.

これにより、フィルム層3の表面の硬度を向上させ、粘着シート1全体として耐傷性を向上させることができる。また、フィルム層3の寸法安定性を向上させることができる。さらに、フィルム層3の角部が捲れ上がりにくくすることができるため、粘着層4が非接着体から剥がれることを抑制することができる。このため、本実施形態の粘着シート1は、使用時における安定性が非常に高くなる。特に、非接着体が平面である場合に、粘着シート1の使用時における安定性が顕著に高くなる。
また、フィルム層3は、樹脂材料中、立体規則性の高いポリプロピレンを95重量%以上100重量%以下含有することが好ましい。この範囲内で立体規則性の高いポリプロピレンを含有することにより、フィルム層3の表面の硬度がより向上し、粘着シート1全体の耐傷性がより向上する。
Thereby, the hardness of the surface of the film layer 3 can be improved and the scratch resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 as a whole can be improved. Moreover, the dimensional stability of the film layer 3 can be improved. Furthermore, since the corners of the film layer 3 can be prevented from rolling up easily, the adhesive layer 4 can be prevented from peeling off from the non-adhesive body. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment has extremely high stability during use. In particular, when the non-adhesive body is flat, the stability of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 during use is remarkably increased.
Further, the film layer 3 preferably contains 95% by weight or more and 100% by weight or less of polypropylene having high stereoregularity in the resin material. By containing polypropylene having high stereoregularity within this range, the hardness of the surface of the film layer 3 is further improved, and the scratch resistance of the entire pressure-sensitive adhesive sheet 1 is further improved.

フィルム層3に添加される第1の紫外線吸収剤としては、粘着剤層4に添加される第2の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料が挙げられる。フィルム層3に添加される第1の紫外線吸収剤は、粘着剤層4に添加される第2の紫外線吸収剤と異なる波長領域(粘着剤層4で吸収されにくい波長領域)の紫外線を吸収することができる。
第1の紫外線吸収剤は、第2の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第1の紫外線吸収剤は、少なくとも波長350nm以上370nm以下の紫外線を吸収することが好ましい。
Examples of the first ultraviolet absorber added to the film layer 3 include materials having an ultraviolet absorption wavelength region different from the ultraviolet absorption wavelength region of the second ultraviolet absorber added to the pressure-sensitive adhesive layer 4. The first ultraviolet absorber added to the film layer 3 absorbs ultraviolet rays in a wavelength region different from that of the second ultraviolet absorber added to the pressure-sensitive adhesive layer 4 (wavelength region difficult to be absorbed by the pressure-sensitive adhesive layer 4). be able to.
The first ultraviolet absorber is preferably a material that absorbs ultraviolet rays having a wavelength longer than that of the second ultraviolet absorber. The first ultraviolet absorber preferably absorbs at least ultraviolet light having a wavelength of 350 nm or more and 370 nm or less.

このような第1の紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。   As such a first UV absorber, for example, a benzotriazole-based UV absorber is preferably used. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy. -3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t- Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5- Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole Etc., and mixtures, modified products, polymers and derivatives thereof.

第1の紫外線吸収剤の添加部数は、フィルム層3の材料である樹脂材料に対して0.1質量%以上50質量%以下、好ましくは0.5質量%以上30質量%以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。   The added number of parts of the first ultraviolet absorber is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less based on the resin material that is the material of the film layer 3. This is because the ultraviolet absorbing effect can be sufficiently exerted and the bleed-out of the ultraviolet absorbent can be suppressed.

また、フィルム層3に添加される光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)〔[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル〕ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート、デカン二酸ビス[2,2,6,6−テトラメチル−1−オクチルオキシ)−4−ピペリジニル]エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。
As the light stabilizer added to the film layer 3, a hindered amine light stabilizer is preferably used.
As the hindered amine light stabilizer, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl is used. Malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis [2,2] decanedioate 2,6,6-Tetramethyl-1-octyloxy) -4-piperidinyl] ester and the like, and mixtures, modified products, polymers and derivatives thereof are mentioned.

フィルム層3は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが60μm以上100μm以下であることが好ましい。粘着フィルム1が特に高い耐傷性、強度及び耐候性を備え、かつフィルム層3の製造時における生産性がより良好であるためである。
このようなフィルム層3は、波長領域が310nm以上370nm以下の紫外線領域の光透過率が0.5%以下となる。したがって、フィルム層3の紫外線による劣化を抑制することができる。
The film layer 3 can be formed to have a desired thickness, but the thickness is preferably 60 μm or more and 100 μm or less, for example. This is because the pressure-sensitive adhesive film 1 has particularly high scratch resistance, strength and weather resistance, and the productivity at the time of manufacturing the film layer 3 is better.
Such a film layer 3 has a light transmittance of 0.5% or less in the ultraviolet region having a wavelength range of 310 nm or more and 370 nm or less. Therefore, deterioration of the film layer 3 due to ultraviolet rays can be suppressed.

<粘着剤層>
粘着剤層4は、耐候性を向上させるための第2の紫外線吸収剤を含む接着剤により形成されている。また、粘着剤層4には、接着剤自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。接着剤としては、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤及びイソシアネート系接着剤等が挙げられるが、アクリル系接着剤が用いられることが好ましい。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer 4 is formed of an adhesive containing a second ultraviolet absorber for improving weather resistance. Further, a light stabilizer may be added to the pressure-sensitive adhesive layer 4 in order to prevent deterioration of the adhesive itself due to light, heat, water and the like. Examples of the adhesive include acrylic adhesives, rubber adhesives, epoxy adhesives, isocyanate adhesives, and the like, and acrylic adhesives are preferably used.

アクリル系接着剤としては、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−ジエチルブチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル等の(メタ)アクリル酸エステルの1種または2種以上と、それら(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル等の官能性モノマーとの共重合物等が挙げられる。   As the acrylic adhesive, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-diethylbutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and the like, and one or more types of (meth) acrylic acid esters, and those (meth) (Meth) acrylic acid copolymerizable with acrylic acid ester, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, acrylamide, dimethylacrylamide, methylaminoethyl methacrylate, (meth) acrylic acid Copolymers with functional monomers such as methoxyethyl And the like.

ゴム系接着剤としては、例えば、天然ゴム系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等のゴムを含むブロック共重合体を主とする接着剤等が挙げられる。
エポキシ系接着剤としては、脂肪鎖変性エポキシ樹脂、シクロペンタジエン変性エポキシ樹脂やナフタレン変性エポキシ樹脂等の炭化水素変性エポキシ樹脂、エラストマー変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
イソシアネート系接着剤としては、カプロラクタム系ブロックドイソシアネート、フェノール系ブロックドイソシアネート、トルエンジイソシアネート系等が挙げられる。
Examples of the rubber-based adhesive include natural rubber-based, isoprene rubber-based, styrene-butadiene-based, recycled rubber-based, polyisobutylene-based adhesives and blocks containing rubber such as styrene-isoprene-styrene and styrene-butadiene-styrene. Examples of the adhesive include a copolymer as a main component.
Examples of the epoxy adhesive include hydrocarbon modified epoxy resin such as fatty chain modified epoxy resin, cyclopentadiene modified epoxy resin and naphthalene modified epoxy resin, elastomer modified epoxy resin and silicone modified epoxy resin.
Examples of the isocyanate-based adhesive include caprolactam-based blocked isocyanate, phenol-based blocked isocyanate, and toluene diisocyanate-based adhesive.

以上のような接着剤は、非架橋型、架橋型のいずれのものも使用可能である。後者の場合、必要に応じ、架橋剤を添加することができる。架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等を、単独で又は2種以上混合して用いることができる。   As the adhesive as described above, both non-cross-linking type and cross-linking type can be used. In the latter case, a crosslinking agent can be added if necessary. As the cross-linking agent, for example, an epoxy compound, an isocyanate compound, a metal chelate compound, a metal alkoxide, a metal salt, an amine compound, a hydrazine compound, an aldehyde compound, or the like can be used alone or in combination of two or more. .

粘着剤層4に添加される第2の紫外線吸収剤としては、フィルム層3に添加される第1の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料等が挙げられる。粘着剤層4に添加される第2の紫外線吸収剤は、フィルム層3に添加される第1の紫外線吸収剤と異なる波長領域(フィルム層3で吸収されにくい波長領域)の紫外線を吸収することができる。
第2の紫外線吸収剤は、第1の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第2の紫外線吸収剤は、少なくとも波長310nm以上350nm以下の紫外線を吸収することが好ましい。
Examples of the second ultraviolet absorber added to the pressure-sensitive adhesive layer 4 include materials having an ultraviolet absorption wavelength region different from the ultraviolet absorption wavelength region of the first ultraviolet absorber added to the film layer 3. The second ultraviolet absorber added to the pressure-sensitive adhesive layer 4 absorbs ultraviolet rays in a wavelength region different from that of the first ultraviolet absorber added to the film layer 3 (a wavelength region difficult to be absorbed by the film layer 3). You can
The second ultraviolet absorber is preferably a material that absorbs ultraviolet rays on the shorter wavelength side than the first ultraviolet absorber. The second ultraviolet absorber preferably absorbs at least ultraviolet light having a wavelength of 310 nm or more and 350 nm or less.

このような第2の紫外線吸収剤として、例えばトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−〔4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。   As such a second ultraviolet absorber, for example, a triazine-based ultraviolet absorber is preferably used. Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and 2- [4-[(2- Hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy- 3-Tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) ) -6- (2-Hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, and mixtures, modified products, polymers and derivatives thereof.

第2の紫外線吸収剤の添加部数は、粘着剤層4の材料である接着剤に対して0.1質量%以上50質量%以下、好ましくは0.5質量%以上30質量%以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
また、粘着剤層4に添加される光安定剤としては、フィルム層3に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
The number of parts of the second ultraviolet absorber added is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, based on the adhesive that is the material of the pressure-sensitive adhesive layer 4. This is because the ultraviolet absorbing effect can be sufficiently exerted and the bleed-out of the ultraviolet absorbent can be suppressed.
As the light stabilizer added to the pressure-sensitive adhesive layer 4, it is preferable to use the same hindered amine light stabilizer as the light stabilizer added to the film layer 3.

粘着剤層4は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが20μm以上40μm以下であることが好ましい。粘着フィルム1がより高い強度及び耐候性を備え、かつ粘着剤層4の製造時における生産性がより良好であるためである。
このような粘着剤層4は、波長領域が310nm以上370nm以下の紫外線領域の光透過率が0.5%以下となる。したがって、フィルム層3の紫外線による劣化を抑制することができる。
The pressure-sensitive adhesive layer 4 can be formed to have a desired thickness, but the thickness is preferably 20 μm or more and 40 μm or less, for example. This is because the pressure-sensitive adhesive film 1 has higher strength and weather resistance, and the productivity at the time of manufacturing the pressure-sensitive adhesive layer 4 is better.
Such a pressure-sensitive adhesive layer 4 has a light transmittance of 0.5% or less in the ultraviolet range of 310 nm to 370 nm in the wavelength range. Therefore, deterioration of the film layer 3 due to ultraviolet rays can be suppressed.

<表面保護層>
表面保護層2は、耐候性を向上させるための第3の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されている。表面保護層2は、フィルム層3が視認できる程度に透明な層である。
表面保護層2に用いられる熱可塑性樹脂としては、耐水性及び表面保護層2のフィルム層3との密着性考慮して選定され、疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂、特に疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含んでいる。本実施形態における疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂は、疎水性官能基が多いモノマーを重合させて得られる。また、表面保護層2には、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂とともに他の熱可塑性樹脂が含まれていてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、これらの混合物、変性物、重合物等が挙げられる。
表面保護層2が疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂(疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂)を含むことにより、表面保護層2の耐水性が十分に高くなり、表面保護層2の厚さを薄くすることができるため、樹脂材料の使用量(溶融樹脂の塗布量)を低減できるとともに、表面保護層2の形成が容易となる。また、粘着シート1使用時において水分に晒されることによる表面保護層2の変色を抑制するとともに、耐候性の向上にも寄与する。また、表面保護層2には、光安定剤が添加されていてもよい。
<Surface protection layer>
The surface protective layer 2 is formed of a resin material such as a thermoplastic resin containing a third ultraviolet absorber for improving weather resistance. The surface protective layer 2 is a transparent layer so that the film layer 3 can be visually recognized.
The thermoplastic resin used for the surface protective layer 2 is selected in consideration of water resistance and adhesion to the film layer 3 of the surface protective layer 2, and an acrylic resin having a hydrophobic functional group introduced therein, particularly a hydrophobic functional group. It contains acrylic urethane resin. The acrylic urethane resin in which the hydrophobic functional group is introduced in the present embodiment is obtained by polymerizing a monomer having a large number of hydrophobic functional groups. In addition, the surface protective layer 2 may contain other thermoplastic resin together with the acrylic urethane resin having the hydrophobic functional group introduced therein. Examples of other thermoplastic resins include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, and mixtures, modified products and polymers thereof.
Since the surface protective layer 2 contains an acrylic resin having a hydrophobic functional group introduced (acrylic urethane resin having a hydrophobic functional group introduced), the water resistance of the surface protective layer 2 is sufficiently high and the surface protective layer 2 Since the thickness can be reduced, the amount of resin material used (the amount of molten resin applied) can be reduced and the surface protection layer 2 can be easily formed. Further, it suppresses discoloration of the surface protective layer 2 due to exposure to water when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used, and contributes to improvement of weather resistance. Further, a light stabilizer may be added to the surface protective layer 2.

表面保護層2に添加される第3の紫外線吸収剤としては、例えば第2の紫外線吸収剤と同様のトリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。粘着シート1において表面保護層2がトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層2において効率的に紫外線を吸収して表面保護層の安定性を向上させることができる。このとき、立体規則性の高いポリプロピレンを含み寸法安定性が高いフィルム層3の表面に紫外線に対する安定性の高い表面保護層2が形成されるため、フィルム層と表面保護層との密着性が向上する。
また、粘着シート1において表面保護層2がトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層2において効率的に紫外線を吸収し、フィルム層3や粘着層4が受ける紫外線の量を低減することができる。このため、フィルム層3や粘着層4の安定性が劇的に向上し、粘着シート1の耐候性が向上する。第3の紫外線吸収剤は、第1の紫外線吸収剤と異なる波長の紫外線を吸収する材料である。具体的には、第3の紫外線吸収剤は、第1の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料である。このため、第1の紫外線吸収剤を含むフィルム層3と、第3の紫外線吸収剤を含む表面保護層2とにより、広範囲の紫外線を吸収することができる。
As the third ultraviolet absorber added to the surface protective layer 2, for example, the same triazine-based ultraviolet absorber as the second ultraviolet absorber is used. Since the surface protective layer 2 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains the triazine-based ultraviolet absorber, the surface protective layer 2 that first receives the ultraviolet rays can efficiently absorb the ultraviolet rays and improve the stability of the surface protective layer. At this time, since the surface protective layer 2 having high stability against ultraviolet rays is formed on the surface of the film layer 3 containing polypropylene having high stereoregularity and having high dimensional stability, the adhesion between the film layer and the surface protective layer is improved. To do.
In addition, since the surface protective layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains the triazine-based ultraviolet absorber, the surface protective layer 2 that first receives the ultraviolet rays efficiently absorbs the ultraviolet rays, and the ultraviolet rays received by the film layer 3 and the adhesive layer 4 The amount can be reduced. Therefore, the stability of the film layer 3 and the adhesive layer 4 is dramatically improved, and the weather resistance of the adhesive sheet 1 is improved. The third ultraviolet absorber is a material that absorbs ultraviolet rays having a wavelength different from that of the first ultraviolet absorber. Specifically, the third ultraviolet absorber is a material that absorbs ultraviolet rays on the shorter wavelength side than the first ultraviolet absorber. Therefore, a wide range of ultraviolet rays can be absorbed by the film layer 3 containing the first ultraviolet absorber and the surface protective layer 2 containing the third ultraviolet absorber.

第3の紫外線吸収剤の添加部数は、表面保護層3の材料である疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含む樹脂材料に対して0.05質量%以上30質量%以下、好ましくは0.05質量%以上25質量%以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。第3の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を用いる場合、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合と比較して、紫外線吸収剤の添加部数を低減させることができる。このため、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対して第3の紫外線吸収剤を混合することが容易となり、粘着シートの生産性が向上する。また、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対する第3の紫外線吸収剤の添加性が向上するため、表面保護層2の品質が向上し、粘着シート1の安定性が向上する。また、第3の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を用いる場合、同量の添加部数のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる場合と比較して表面保護層2を薄くすることができる。このため、表面保護層2の形成が容易となり、製造時間が短縮するため、粘着シートの生産性が向上する。
また、表面保護層2に添加される光安定剤としては、フィルム層3に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
The third UV absorber is added in an amount of 0.05% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 0% by mass or less with respect to the resin material containing the acrylic urethane resin having the hydrophobic functional group, which is the material of the surface protective layer 3. It is 0.05% by mass or more and 25% by mass or less. This is because the ultraviolet absorbing effect can be sufficiently exerted and the bleed-out of the ultraviolet absorbent can be suppressed. When a triazine-based UV absorber is used as the third UV absorber, the number of UV absorbers added can be reduced compared to the case where a benzotriazole-based UV absorber is used. Therefore, it becomes easy to mix the third ultraviolet absorber with the acrylic urethane resin having the hydrophobic functional group introduced therein, and the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet is improved. Further, since the addition property of the third ultraviolet absorber to the acrylic urethane resin having the hydrophobic functional group introduced therein is improved, the quality of the surface protective layer 2 is improved and the stability of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is improved. Further, when the triazine-based UV absorber is used as the third UV absorber, the surface protective layer 2 can be made thinner than when the same amount of benzotriazole-based UV absorber is used. Therefore, the surface protective layer 2 is easily formed and the manufacturing time is shortened, so that the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet is improved.
As the light stabilizer added to the surface protective layer 2, it is preferable to use the same hindered amine light stabilizer as the light stabilizer added to the film layer 3.

表面保護層2は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが6μm以上15μm以下であることが好ましい。表面保護層2の厚さが上記範囲にある場合、粘着シート1の耐候性、耐水性が十分に高くなり、かつ表面保護層2が厚すぎないために製造時において表面保護層2の乾燥性が低下してブロッキングが発生することを防止する。これにより、粘着シート製造時の生産スピードの低下や歩留まりの低下を抑制し、粘着シート1の生産性を向上させることができる。   The surface protection layer 2 can be formed to have a desired thickness, but the thickness is preferably 6 μm or more and 15 μm or less, for example. When the thickness of the surface protective layer 2 is in the above range, the weather resistance and water resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 are sufficiently high, and the surface protective layer 2 is not too thick, so that the dryness of the surface protective layer 2 during production is high. To prevent blocking from occurring. As a result, it is possible to suppress a decrease in production speed and a decrease in yield at the time of manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, and improve the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.

<効果>
以上のような本実施形態に係る粘着層は、以下の効果を有する。
(1)表面保護層が紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層において効率的に紫外線を吸収して表面保護層の安定性を向上させることができる。また、フィルム層が樹脂材料として立体規則性の高いポリプロピレンを含むことにより、フィルム層の寸法安定性が向上する。このため、寸法安定性の高いフィルム層と、紫外線に対する安定性の高い表面保護層との密着性が向上する。
(2)表面保護層が紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線を最初に受ける表面保護層において効率的に紫外線を吸収し、フィルム層や粘着層が受ける紫外線の量を低減することができる。このため、フィルム層や粘着層の安定性が劇的に向上し、粘着シート1の耐候性が向上する。
(3)フィルム層が樹脂材料として立体規則性の高いポリプロピレンを含むことにより、フィルム層の表面の硬度を向上させ、粘着シート全体として耐傷性を向上させることができる。
<Effect>
The adhesive layer according to the present embodiment as described above has the following effects.
(1) Since the surface protective layer contains a triazine-based ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber, the surface protective layer that first receives the ultraviolet rays can efficiently absorb the ultraviolet rays and improve the stability of the surface protective layer. . Further, since the film layer contains polypropylene having high stereoregularity as the resin material, the dimensional stability of the film layer is improved. Therefore, the adhesion between the film layer having high dimensional stability and the surface protective layer having high stability against ultraviolet rays is improved.
(2) Since the surface protective layer contains a triazine-based ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber, the surface protective layer that first receives the ultraviolet light efficiently absorbs the ultraviolet light, and the amount of the ultraviolet light received by the film layer and the adhesive layer is reduced. can do. Therefore, the stability of the film layer and the adhesive layer is dramatically improved, and the weather resistance of the adhesive sheet 1 is improved.
(3) Since the film layer contains polypropylene having a high stereoregularity as the resin material, the hardness of the surface of the film layer can be improved and the scratch resistance of the entire pressure-sensitive adhesive sheet can be improved.

(4)フィルム層が樹脂材料として立体規則性の高いポリプロピレンを含むことにより、フィルム層の角部が捲れ上がりにくくすることができるため、粘着層が非接着体から剥がれることを抑制することができる。
(5)表面保護層が疎水性官能基を導入したアクリル系樹脂(疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂)を含むことにより、表面保護層の耐水性が十分に高くなり、耐候性の向上に寄与する。
(6)表面保護層の厚さを薄くすることができるため、樹脂材料の使用量(溶融樹脂の塗布量)を低減でき、表面保護層の形成が容易となる。
(4) Since the film layer contains polypropylene having a high stereoregularity as the resin material, the corners of the film layer can be prevented from rolling up easily, so that the adhesive layer can be prevented from peeling from the non-adhesive body. .
(5) Since the surface protective layer contains an acrylic resin having a hydrophobic functional group introduced (acrylic urethane resin having a hydrophobic functional group introduced), the surface protective layer has sufficiently high water resistance and improved weather resistance. Contribute to.
(6) Since the thickness of the surface protective layer can be reduced, the amount of resin material used (the amount of molten resin applied) can be reduced and the surface protective layer can be easily formed.

(7)粘着シート使用時において表面保護層が水分に晒されることによる表面保護層2の変色を抑制する。
(8)フィルム層が、樹脂材料中、立体規則性の高いポリプロピレンを95重量%以上100重量%以下含有することにより、フィルム層の表面の硬度がより向上し、粘着シート全体の耐傷性がより向上する。
(9)フィルム層の厚さを60μm以上100μm以下とすることにより、粘着フィルムが特に高い耐傷性、強度及び耐候性を備え、かつフィルム層の製造時における生産性がより良好となる。
(10)フィルム層、粘着剤層及び表面保護層の各層に紫外線吸収剤を添加することで、各層において異なる波長の紫外線を吸収することができ、いずれかの層で吸収されにくい波長領域の紫外線を他の層で吸収することができる。すなわち、各層が互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
(7) When the pressure-sensitive adhesive sheet is used, the discoloration of the surface protective layer 2 due to the exposure of the surface protective layer to moisture is suppressed.
(8) When the film layer contains polypropylene having high stereoregularity in the resin material in an amount of 95% by weight or more and 100% by weight or less, the hardness of the surface of the film layer is further improved and the scratch resistance of the entire pressure-sensitive adhesive sheet is further improved. improves.
(9) When the thickness of the film layer is 60 μm or more and 100 μm or less, the pressure-sensitive adhesive film has particularly high scratch resistance, strength and weather resistance, and the productivity during production of the film layer becomes better.
(10) By adding an ultraviolet absorber to each of the film layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the surface protective layer, it is possible to absorb ultraviolet rays having different wavelengths in each layer, and ultraviolet rays in a wavelength range that is difficult to be absorbed in any of the layers. Can be absorbed by other layers. That is, the respective layers can mutually supplement the absorption wavelength of ultraviolet rays.

(11)一つの層(例えば表面保護層)のみでなく、他の層(例えばフィルム層と粘着剤層)にも紫外線吸収剤が添加されることにより、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制にもつながる。
(12)フィルム層が熱可塑性樹脂を含むことにより、外壁や窓等が高温になった場合の粘着シートの劣化が抑制される。
(13)表面保護層の厚さが6μm以上15μm以下であることにより、粘着シートの耐候性及び耐水性が十分に高くなり、かつ製造時におけるブロッキングの発生を防止して、粘着シートの生産性を向上させることができる。
(11) The UV absorber is added not only to one layer (for example, the surface protective layer) but also to other layers (for example, the film layer and the pressure-sensitive adhesive layer), thereby suppressing the bleed-out of the UV absorber. Connect
(12) By including the thermoplastic resin in the film layer, deterioration of the pressure-sensitive adhesive sheet when the outer wall, the window, or the like becomes hot is suppressed.
(13) When the thickness of the surface protective layer is 6 μm or more and 15 μm or less, the weather resistance and water resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet are sufficiently high, and the occurrence of blocking during production is prevented, and the productivity of the pressure-sensitive adhesive sheet is improved. Can be improved.

以下、本実施形態における粘着シートについて、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。なお、本実施形態は以下の実施例及び比較例によって制限されるものではない。
<実施例1>
(フィルムの形成)
溶融したポリプロピレン樹脂A(株式会社プライムポリマー製、プライムポリプロ E−2000GV(登録商標))に少なくとも波長350nm以上370nm以下の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した溶融樹脂を、押し出し機を用いて厚さ80μmで押し出し、透明のフィルム(以下、透明フィルムと記載する)を形成した。ここで、ポリプロピレン樹脂Aは、上述した「立体規則性が高い」ポリプロピレン樹脂に該当する。
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet in the present embodiment will be described with reference to specific examples and comparative examples. The present embodiment is not limited to the following examples and comparative examples.
<Example 1>
(Formation of film)
A benzotriazole-based ultraviolet absorber and a hindered amine-based light stabilizer that absorb at least a wavelength of 350 nm to 370 nm of ultraviolet light are added to a melted polypropylene resin A (Prime Polymer Co., Ltd., Prime Polypro E-2000GV (registered trademark)) to mix it. Forged Subsequently, a molten resin prepared by kneading the above-mentioned ultraviolet absorber and light stabilizer was extruded with an extruder to a thickness of 80 μm to form a transparent film (hereinafter referred to as a transparent film). Here, the polypropylene resin A corresponds to the above-mentioned "high stereoregularity" polypropylene resin.

(粘着層の形成)
2液架橋型のアクリル系接着剤(東洋インキ株式会社製、アリバイン BPS 6316)に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と異なる、より短波長側の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混錬した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬したアクリル系接着剤を、透明フィルムの他方の面(表面保護層形成面とは異なる面)に乾燥後の厚さが30μmとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工したアクリル系接着剤を乾燥させて、厚さ30μmの粘着層を形成した。
(Formation of adhesive layer)
A triazine-based UV absorber that absorbs shorter wavelength UV rays, which is different from the benzotriazole-based UV absorber added to the transparent film in the two-component crosslinkable acrylic adhesive (Alibine BPS 6316, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). And a hindered amine light stabilizer were added and kneaded. Subsequently, the acrylic adhesive obtained by kneading the above-mentioned ultraviolet absorber and light stabilizer was applied to the other surface of the transparent film (the surface different from the surface protective layer forming surface) so that the thickness after drying was 30 μm. The coating amount was adjusted to be applied. Finally, the coated acrylic adhesive was dried to form an adhesive layer having a thickness of 30 μm.

(表面保護層の形成)
溶融した熱硬化型の疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂(DICグラフィックス株式会社製)に、粘着層に添加したトリアジン系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し溶融混錬した。トリアジン系紫外線吸収剤は、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂に対して20質量%添加した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混錬した疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を、透明フィルムの一方の表面上に硬化後の厚さが6μmとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工した疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を硬化させて、厚さ6μmの表面保護層を形成した。
以上により、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された粘着シートを作製した。
(Formation of surface protection layer)
A triazine-based UV absorber that absorbs UV light having the same wavelength as that of the triazine-based UV absorber added to the adhesive layer, to a melted thermosetting acrylic urethane resin (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.) into which a hydrophobic functional group is introduced, and A hindered amine light stabilizer was added and melt-kneaded. The triazine-based ultraviolet absorber was added in an amount of 20% by mass with respect to the acrylic urethane resin having a hydrophobic functional group. Subsequently, a coating amount of an acrylic urethane resin having a hydrophobic functional group introduced, which is obtained by kneading the ultraviolet absorber and the light stabilizer described above, is formed on one surface of the transparent film so that the thickness after curing is 6 μm. Was adjusted and coated. Finally, the coated acrylic urethane resin having the introduced hydrophobic functional group was cured to form a surface protective layer having a thickness of 6 μm.
As described above, a pressure-sensitive adhesive sheet in which the surface protective layer and the pressure-sensitive adhesive layer were formed on both surfaces of the transparent film was produced.

<実施例2>
透明のフィルムの厚さを60μmとした以外は実施例1と同様にして、実施例2の粘着シートを作製した。
<Example 2>
An adhesive sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the transparent film was 60 μm.

<実施例3>
透明のフィルムの厚さを100μmとした以外は実施例1と同様にして、実施例3の粘着シートを作製した。
<Example 3>
An adhesive sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the transparent film was 100 μm.

<実施例4>
透明のフィルムの厚さを40μmとした以外は実施例1と同様にして、実施例4の粘着シートを作製した。
<Example 4>
An adhesive sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the transparent film was 40 μm.

<実施例5>
透明のフィルムの厚さを120μmとした以外は実施例1と同様にして、実施例5の粘着シートを作製した。
<Example 5>
An adhesive sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the transparent film was 120 μm.

<比較例1>
透明フィルム形成時に用いるポリプロピレン樹脂Aの代わりに、ポリプロピレン樹脂B(株式会社プライムポリマー製、プライムTPO F−3900)を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1の粘着シートを作製した。ここで、ポリプロピレン樹脂Bは、上述した「立体規則性が低い」ポリプロピレン樹脂に該当する。
<Comparative Example 1>
A pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that polypropylene resin B (Prime Polymer Co., Ltd., Prime TPO F-3900) was used instead of the polypropylene resin A used in forming the transparent film. . Here, the polypropylene resin B corresponds to the above-mentioned "low stereoregularity" polypropylene resin.

[評価]
上述した実施例1から実施例5及び比較例1の粘着シートについて、以下の評価を行った。
[Evaluation]
The following evaluations were performed for the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 described above.

(耐傷性試験)
各実施例及び各比較例の粘着シートに対して、鉛筆硬度試験を行い、各粘着シートの耐傷性の評価を行った。なお、鉛筆硬度試験は、日本工業規格のJIS K 5600に示される引っかき硬度(鉛筆法)に準じて行った。
耐傷性試験では、塗膜が剥がれない最高硬度がB以上である場合を「○」、塗膜が剥がれない最高硬度が2B以上であり、かつ凹みの付かない最高硬度が3B以下の場合を「△」、塗膜が剥がれない最高硬度が4B以下の場合を「×」として評価した。
(Scratch resistance test)
A pencil hardness test was performed on the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples, and the scratch resistance of each pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated. The pencil hardness test was carried out according to the scratch hardness (pencil method) shown in JIS K 5600 of Japanese Industrial Standards.
In the scratch resistance test, the case where the maximum hardness at which the coating film does not come off is B or more is "○", the maximum hardness at which the coating film does not come off is 2B or more, and the maximum hardness without dents is 3B or less. Δ ”, the case where the maximum hardness at which the coating film did not peel off was 4 B or less was evaluated as“ x ”.

(促進耐候性試験)
各実施例及び各比較例の粘着シートに対して、以下の条件で促進耐候性試験を行った。
(Accelerated weathering test)
An accelerated weather resistance test was performed on the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples under the following conditions.

(条件)
試験機:メタルウェザー試験機(ダイプラ・ウィンテス株式会社製 ダイプラ・メタルウェザー KU−R5DC1−A)
条件:照度65mW/cm2、Light(53℃、50%RH)20時間の後、Dew(30℃、95%RH)4時間
散水条件:Dewの前後に30s
以上の処理を1サイクルとして、実施例及び比較例の各粘着シートに対して促進耐候性試験を144時間実施した。
試験後、粘着シート表面のひび割れ・クラックの確認及び被着物の変退色の有無の確認を行った。
(conditions)
Tester: Metal weather tester (Daipla Wintes Co., Ltd., Diepla Metalweather KU-R5DC1-A)
Conditions: Illuminance of 65 mW / cm2, Light (53 ° C, 50% RH) for 20 hours, Dew (30 ° C, 95% RH) for 4 hours Watering condition: 30 seconds before and after Dew
Using the above treatment as one cycle, an accelerated weather resistance test was performed for each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples for 144 hours.
After the test, the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was checked for cracks and cracks and the adherend was checked for discoloration.

促進耐候性試験では、粘着シートの非接着体からの剥がれがなかった場合を「○」、粘着シートが非接着体からやや剥がれた場合を「△」、粘着シートの角部が大きく捲れ上がり非接着体から大きく剥がれた場合を「×」として評価した。   In the accelerated weather resistance test, "○" indicates that the adhesive sheet was not peeled off from the non-adhesive body, "△" when the adhesive sheet was slightly peeled off from the non-adhesive body, and the corners of the adhesive sheet were greatly curled up. The case where the adhesive body was largely peeled off was evaluated as "x".

(粘着シートの生産性の評価)
各実施例及び各比較例の粘着シートについて、生産性の評価を行った。
生産性の評価について、生産性が良好であった場合を「○」、生産性が劣る(例えば粘着性シートの製造が不可能である)場合を「×」とした。
(Evaluation of adhesive sheet productivity)
The productivity of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples was evaluated.
Regarding the evaluation of the productivity, the case where the productivity was good was evaluated as “◯”, and the case where the productivity was inferior (for example, the production of the adhesive sheet was impossible) was evaluated as “x”.

以下の表1に、実施例及び比較例の構成を示す。また、以下の表2に、評価結果を示す。   Table 1 below shows the configurations of Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 0006686609
Figure 0006686609

Figure 0006686609
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(考察)
表1から分かるように、透明フィルムが立体規則性の高いポリプロピレンであるポリプロピレンAを含み、表面保護層が用いた実施例1から実施例5の粘着シートは、立体規則性の低いポリプロピレンであるポリプロピレンBを用いた比較例1の粘着シートと比較して、耐傷性が顕著に向上するとともに、耐候性も向上した。
(Discussion)
As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 in which the transparent film contained polypropylene A, which has high stereoregularity, and the surface protective layer was used, were polypropylene with low stereoregularity. Compared with the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 using B, the scratch resistance was significantly improved and the weather resistance was also improved.

また、実施例1から実施例3及び実施例5と実施例4との比較から、フィルム層の厚さが60μm以上の場合、厚さが40μmの場合と比較して耐傷性がより高くなった。これは、フィルム層の厚さが一定以上となることによりひっかきに対する強度が向上したためであると考えられる。
また、実施例1から実施例4と実施例5との比較から、フィルム層の厚さが100μm以下の場合、厚さが120μmの場合と比較して生産性が向上した。これは、フィルム層の厚さが一定以下となることにより、フィルム層形成時の硬化が早くなるとともに取り扱いが容易となるためであると考えられる。
Further, from the comparison of Examples 1 to 3 and Example 5 with Example 4, when the thickness of the film layer was 60 μm or more, the scratch resistance was higher than when the thickness was 40 μm. . It is considered that this is because the strength against scratching was improved by the thickness of the film layer being a certain thickness or more.
Further, from the comparison between Example 1 to Example 4 and Example 5, the productivity was improved when the thickness of the film layer was 100 μm or less compared with the case where the thickness was 120 μm. It is considered that this is because when the thickness of the film layer is not more than a certain value, curing at the time of forming the film layer becomes faster and handling becomes easier.

以上のように、本実施形態の粘着シートは、実施例1から実施例5の粘着シートのように、立体規則性の高いポリプロピレンを含んでいる。また、本実施形態の粘着シートは、実施例1から実施例3の粘着シートのように、フィルム層の厚さが60μm以上100μm以下であることが、耐傷性、耐候性及び生産性を両立する観点から好ましい。   As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment contains polypropylene having high stereoregularity, like the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5. Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present embodiment, like the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3, the film layer having a thickness of 60 μm or more and 100 μm or less has both scratch resistance, weather resistance and productivity. It is preferable from the viewpoint.

[その他]
本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
[Other]
The scope of the invention is not limited to the exemplary embodiments shown and described, but also includes all embodiments which bring about an effect equivalent to the object of the invention. Moreover, the scope of the present invention is not limited to the combination of inventive features defined by the claims, but can be defined by any desired combination of specific features of each and every disclosed feature.

1 粘着シート
2 表面保護層
3 フィルム層
4 粘着剤層
1 Adhesive sheet 2 Surface protective layer 3 Film layer 4 Adhesive layer

Claims (6)

フィルム層と、
前記フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、
前記フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、
を備え、
前記フィルム層は、第1の紫外線吸収剤と樹脂材料としてアイソタクチックポリプロピレンとを含み、
前記粘着剤層は、第2の紫外線吸収剤を含み、
前記表面保護層は、第3の紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を含み、
前記フィルム層は、樹脂材料中、アイソタクチックポリプロピレンを95重量%以上100重量%以下含有することを特徴とする粘着シート。
A film layer,
An adhesive layer formed on one surface of the film layer,
A surface protective layer formed on the other surface of the film layer,
Equipped with
The film layer contains a first ultraviolet absorber and isotactic polypropylene as a resin material,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a second ultraviolet absorber,
The surface protective layer is observed containing a triazine-based ultraviolet absorber as the third ultraviolet absorbent,
The pressure-sensitive adhesive sheet , wherein the film layer contains 95% by weight or more and 100% by weight or less of isotactic polypropylene in a resin material .
前記表面保護層は、疎水性官能基を導入したアクリルウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer contains an acrylic urethane resin having a hydrophobic functional group introduced therein. 前記表面保護層の厚さは、6μm以上15μm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer has a thickness of 6 μm or more and 15 μm or less. 前記フィルム層の厚さは、60μm以上100μm以下であることを特徴とする請求項1からのいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3 , wherein the film layer has a thickness of 60 µm or more and 100 µm or less. 前記第1の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域は、前記第2の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なることを特徴とする請求項1からのいずれか1項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4 , wherein an ultraviolet absorption wavelength range of the first ultraviolet absorber is different from an ultraviolet absorption wavelength range of the second ultraviolet absorber. 前記第1の紫外線吸収剤は、前記第2の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収することを特徴とする請求項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5 , wherein the first ultraviolet absorber absorbs ultraviolet rays having a wavelength longer than that of the second ultraviolet absorber.
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