JP6683921B2 - Laminated peeling container - Google Patents
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Description
本発明は、積層剥離容器に関する。 The present invention relates to a laminated peeling container.
外殻と内袋とを有し且つ内容物の減少に伴って内袋が収縮する容器本体を備える積層剥離容器が知られている（例えば、特許文献１）。 There is known a laminated peeling container including a container body that has an outer shell and an inner bag, and the inner bag shrinks as the content decreases (for example, Patent Document 1).
このような積層剥離容器には、内容物を吐出させる際のスクイズ力が小さいこと（スクイズ性）、容器を落下させたときに割れにくいこと（落下割れ耐性）、水蒸気を透過させにくいこと（水蒸気非透過性）などが求められる場合がある。積層剥離容器の内袋は、内容物を吐出させる際に速やかに収縮するように、通常は、非常に薄い肉厚で形成される。このため、落下割れ耐性及び水蒸気非透過性が良好でないという問題が生じやすい。一方、落下割れ耐性及び水蒸気非透過性を高めるために内袋の肉厚を大きくすると、スクイズ性が悪化しやすい。このため、スクイズ性、落下割れ耐性及び水蒸気非透過性の全てを良好にすることは容易ではない。 Such a laminated peeling container has a small squeeze force when discharging the contents (squeeze property), is hard to break when the container is dropped (fall crack resistance), and is difficult to transmit water vapor (water vapor). Non-transparent) may be required. The inner bag of the laminated peeling container is usually formed to have a very thin wall thickness so that the inner bag can quickly shrink when the contents are discharged. For this reason, the problem that drop crack resistance and water vapor impermeability are not good is likely to occur. On the other hand, if the wall thickness of the inner bag is increased in order to improve drop crack resistance and water vapor impermeability, the squeeze property tends to deteriorate. Therefore, it is not easy to improve the squeeze property, drop crack resistance, and water vapor impermeability.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、スクイズ性、落下割れ耐性及び水蒸気非透過性の全てにおいて優れた積層剥離容器を提供するものである。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a laminated peeling container excellent in all of squeezability, drop crack resistance, and water vapor impermeable property.
本発明によれば、外殻と内袋とを有し且つ内容物の減少に伴って前記内袋が収縮する容器本体を備える積層剥離容器であって、前記内袋を構成する内層は、シクロオレフィンポリマーとスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する混合樹脂で構成される混合樹脂層を含む、積層剥離容器が提供される。 According to the present invention, there is provided a laminated peeling container comprising a container body having an outer shell and an inner bag, and the inner bag shrinking as the contents decrease, wherein the inner layer constituting the inner bag is a Provided is a laminated release container including a mixed resin layer composed of a mixed resin containing an olefin polymer and a styrene-based thermoplastic elastomer.
本発明者らは、内層を構成する樹脂について種々の検討を行ったところ、内袋を構成する内層が、シクロオレフィンポリマーとスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する混合樹脂で構成される混合樹脂層を含む場合に、スクイズ性、落下割れ耐性及び水蒸気非透過性の全てが良好になることを見出し、本発明の完成に到った。 The present inventors have conducted various studies on the resin forming the inner layer, and the inner layer forming the inner bag has a mixed resin layer formed of a mixed resin containing a cycloolefin polymer and a styrene-based thermoplastic elastomer. It was found that the squeezability, drop cracking resistance, and water vapor impermeability are all improved when it is included, and the present invention has been completed.
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
好ましくは、前記混合樹脂において、前記シクロオレフィンポリマーに対する前記スチレン系熱可塑性エラストマーの質量比は、０．１〜２である。
好ましくは、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加スチレン系共重合体からなる。
好ましくは、前記水素添加スチレン系共重合体は、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体を含む。
好ましくは、前記内層は、前記混合樹脂層よりも容器外側に、ＥＶＯＨ樹脂で構成されるＥＶＯＨ層を備える。
Hereinafter, various embodiments of the present invention will be exemplified. The embodiments described below can be combined with each other.
Preferably, in the mixed resin, the mass ratio of the styrene-based thermoplastic elastomer to the cycloolefin polymer is 0.1 to 2.
Preferably, the styrene thermoplastic elastomer comprises a hydrogenated styrene copolymer.
Preferably, the hydrogenated styrene-based copolymer includes a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer.
Preferably, the inner layer includes an EVOH layer composed of an EVOH resin, which is located outside the container with respect to the mixed resin layer.
以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴について独立して発明が成立する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The various features shown in the embodiments described below can be combined with each other. The invention is independently established for each feature.
図１〜図２に示すように、本発明の一実施形態の積層剥離容器１は、容器本体３と、弁部材４を備える。容器本体３は、内容物を収容する収容部７と、収容部７から内容物を吐出する口部９を備える。 As shown in FIGS. 1 and 2, a delamination container 1 according to an embodiment of the present invention includes a container body 3 and a valve member 4. The container body 3 includes a container 7 for containing the contents, and a mouth 9 for discharging the contents from the container 7.
図２に示すように、 容器本体３は、収容部７及び口部９において、外層１１と内層１３を備えており、外層１１によって外殻１２が構成され、内層１３によって内袋１４が構成される。内容物の減少に伴って内層１３が外層１１から離れることによって、内袋１４が外殻１２から離れて収縮する。なお、収容部７に内容物を収容する前に内層１３を外層１１から剥離する予備剥離工程を行う場合がある。この場合、予備剥離後に収容部７内にエアーを吹き込むか又は内容物を収容することによって内層１３を外層１１に接触させる。そして、内容物の減少に伴って内層１３が外層１１から離れる。一方、予備剥離工程を行わない場合は、内容物の吐出の際に内層１３が外層１１から剥離されて外層１１から離れる。 As shown in FIG. 2, the container body 3 includes an outer layer 11 and an inner layer 13 in the accommodation portion 7 and the mouth portion 9. The outer layer 11 constitutes an outer shell 12 and the inner layer 13 constitutes an inner bag 14. It The inner layer 13 separates from the outer layer 11 as the content decreases, so that the inner bag 14 separates from the outer shell 12 and contracts. A preliminary peeling step of peeling the inner layer 13 from the outer layer 11 may be performed before the contents are accommodated in the accommodating portion 7. In this case, the inner layer 13 is brought into contact with the outer layer 11 by blowing air into the accommodation portion 7 or accommodating the contents after the preliminary peeling. Then, the inner layer 13 separates from the outer layer 11 as the content decreases. On the other hand, when the preliminary peeling step is not performed, the inner layer 13 is peeled from the outer layer 11 and separated from the outer layer 11 when the contents are discharged.
口部９には、図３に例示するキャップ２３と係合可能な係合部９ｄが設けられている。キャップ２３は、打栓式で装着するものであってもよく、ネジ式で装着するものであってもよい。図３に示すように、キャップ２３は、本体部２３ａと、本体部２３ａに設けられた吐出口２３ｂと、本体部２３ａから円筒状に延びる外周部２３ｆの略先端に設けられた係合部２３ｃと、外周部２３ｆの内側において本体部２３ａから円筒状に延びるインナーリング２３ｄと、インナーリング２３ｄの内側に設けられ且つ吐出口２３ｂに連通する流通路２３ｇと、流通路２３ｇに設けられた逆止弁２３ｅを備える。キャップ２３が口部９に装着された状態で、収容部７内の内容物は、流通路２３ｇを通って吐出口２３ｂから吐出される。一方、逆止弁２３ｅが吐出口２３ｂからの外気の流入を遮断するので、容器本体３の内袋１４内には外気は侵入せず、内容物の劣化が抑制される。なお、ここで示したキャップ２３の構造は一例であって、例えば別の構成の逆止弁を有するキャップ２３を採用してもよい。 The mouth portion 9 is provided with an engaging portion 9d capable of engaging with the cap 23 illustrated in FIG. The cap 23 may be a cap type or a screw type. As shown in FIG. 3, the cap 23 includes a main body portion 23a, a discharge port 23b provided in the main body portion 23a, and an engagement portion 23c provided substantially at the tip of an outer peripheral portion 23f extending cylindrically from the main body portion 23a. And an inner ring 23d that extends cylindrically from the main body 23a inside the outer peripheral portion 23f, a flow passage 23g that is provided inside the inner ring 23d and communicates with the discharge port 23b, and a check provided in the flow passage 23g. A valve 23e is provided. With the cap 23 attached to the mouth part 9, the contents in the housing part 7 are discharged from the discharge port 23b through the flow passage 23g. On the other hand, since the check valve 23e blocks the inflow of the outside air from the discharge port 23b, the outside air does not enter the inner bag 14 of the container body 3 and the deterioration of the contents is suppressed. Note that the structure of the cap 23 shown here is an example, and a cap 23 having a check valve of another configuration may be adopted, for example.
収容部７は、図１〜図２に示すように、断面が略円形状である筒状の筒状部７ｂと、筒状部７ｂの一部が凹まされて形成されたパネル部７ｃを有する。容器本体３は、筒状（例：円筒状）の積層パリソンをブロー成形することによって形成されるので、容器本体３の各部の肉厚は、ブロー比が大きい部位ほど（中心軸Ｃからの距離が大きい部位ほど）小さくなる。パネル部７ｃは、筒状部７ｂよりも中心軸Ｃに近いので、筒状部７ｂよりも肉厚が大きくなる。このため、パネル部７ｃの剛性が筒状部７ｂよりも高くなる。 As shown in FIGS. 1 and 2, the accommodating portion 7 has a tubular portion 7b having a substantially circular cross section and a panel portion 7c formed by recessing a part of the tubular portion 7b. . Since the container body 3 is formed by blow-molding a cylindrical (eg, cylindrical) laminated parison, the wall thickness of each part of the container body 3 becomes larger as the blow ratio increases (the distance from the central axis C). Is larger) is smaller. Since the panel portion 7c is closer to the central axis C than the tubular portion 7b, it has a larger wall thickness than the tubular portion 7b. Therefore, the rigidity of the panel portion 7c becomes higher than that of the tubular portion 7b.
本実施形態では、外殻１２には、収容部７において、外殻１２と内袋１４の間の中間空間２１と、容器本体３の外部空間Ｓを連通する外気導入孔１５が設けられている。外気導入孔１５は、具体的には、パネル部７ｃに隣接した位置（より具体的にはパネル部７ｃと口部９の間の領域）に設けられる。 In the present embodiment, the outer shell 12 is provided with the outside air introducing hole 15 that connects the intermediate space 21 between the outer shell 12 and the inner bag 14 and the outer space S of the container body 3 in the housing portion 7. . The outside air introduction hole 15 is specifically provided at a position adjacent to the panel portion 7c (more specifically, a region between the panel portion 7c and the mouth portion 9).
外気導入孔１５には、中間空間２１と外部空間Ｓの間の空気の出入りを調節する弁部材４が設けられている。弁部材４は、収容部７に設けられた弁部材取付凹部７ａに装着される。弁部材４は、収容部７を圧縮したときには閉じて中間空間２１から外部空間Ｓへ向かう空気の流れを遮断することによって中間空間２１内の圧力を高めて、外殻１２に加えられた圧力が内袋１４に伝わりやすくする機能を有する。一方、弁部材４は、収容部７に加えた圧縮力が除かれたときには開いて外部空間Ｓから中間空間２１へ向かう空気を通過させる機能を有する。このため、中間空間２１内に外気が導入されて外殻１２がスムーズに元の形状に復帰する。 The outside air introduction hole 15 is provided with a valve member 4 for adjusting the flow of air between the intermediate space 21 and the external space S. The valve member 4 is mounted in the valve member mounting recess 7 a provided in the housing 7. The valve member 4 closes when the containing portion 7 is compressed to block the flow of air from the intermediate space 21 to the external space S, thereby increasing the pressure in the intermediate space 21 so that the pressure applied to the outer shell 12 is reduced. It has a function of facilitating transmission to the inner bag 14. On the other hand, the valve member 4 has a function of opening when the compressive force applied to the housing portion 7 is removed and allowing air flowing from the external space S to the intermediate space 21 to pass therethrough. Therefore, the outside air is introduced into the intermediate space 21 and the outer shell 12 smoothly returns to its original shape.
弁部材４は、外気導入孔１５を開閉可能な機能を有するものであればよく、その構成例としては、弁部材４自体に貫通孔と開閉可能な弁を設けて、この弁の働きによって貫通孔を開閉することによって、外気導入孔１５を開閉するように構成されているものや、外気導入孔１５の縁と弁部材４の間の隙間を弁部材４の移動によって開閉することによって、弁部材４が外気導入孔１５を開閉するように構成されているものが挙げられる。前者の弁部材４は、外気導入孔１５のサイズに多少のばらつきがある場合でも弁部材４が問題なく機能するので、特に目薬容器などの小型の容器に好適に適用される。 The valve member 4 may have any function as long as it has a function of opening and closing the outside air introduction hole 15. As an example of its configuration, a through hole and a valve that can be opened and closed are provided in the valve member 4 itself, and the valve member 4 penetrates by the action of this valve. A valve configured to open and close the outside air introducing hole 15 by opening and closing the hole, and a gap between the edge of the outside air introducing hole 15 and the valve member 4 being opened and closed by the movement of the valve member 4 An example is one in which the member 4 is configured to open and close the outside air introduction hole 15. The former valve member 4 is suitable for use particularly in a small container such as an eye drop container because the valve member 4 functions without any problem even when the size of the outside air introduction hole 15 varies somewhat.
ここで、図４及び図５を用いて、弁部材４の一例について説明する。弁部材４は、外部空間Ｓと中間空間２１を連通させるように設けられた空洞部５ｇを有する筒体５と、空洞部５ｇ内に移動可能に収容された移動体６とを備える。筒体５及び移動体６は、射出成形などによって形成され、後述するストッパー部５ｈを乗り越えるように、移動体６を空洞部５ｇ内に押し込むことによって、移動体６を空洞部５ｇ内に配置させることができる。本実施形態では、空洞部５ｇは、略円柱形状であり、移動体６は、略球形であるが、本実施形態と同様の機能を実現できる形状であれば、別の形状であってもよい。空洞部５ｇの横断面（図５（ｄ）の断面）での直径は、移動体６の対応する断面での直径よりもわずかに大きくなっており、移動体６が図５（ｃ）の矢印Ｂ方向に自由に移動可能な形状となっている。空洞部５ｇの横断面の直径／移動体６の対応する断面での直径で規定される比の値は、１．０１〜１．２が好ましく、１．０５〜１．１５が好ましい。この値が小さすぎると移動体６のスムーズな移動が妨げられ、この値が大きすぎると空洞部５ｇを囲む面５ｊと移動体６との間の隙間が大きくなりすぎて、容器本体３を圧縮したときに移動体６に加わる力が不十分になりやすいからである。 Here, an example of the valve member 4 will be described with reference to FIGS. 4 and 5. The valve member 4 includes a tubular body 5 having a hollow portion 5g provided so that the external space S and the intermediate space 21 communicate with each other, and a moving body 6 movably accommodated in the hollow portion 5g. The tubular body 5 and the moving body 6 are formed by injection molding or the like, and the moving body 6 is placed in the hollow portion 5g by pushing the moving body 6 into the hollow portion 5g so as to get over a stopper portion 5h described later. be able to. In the present embodiment, the hollow portion 5g has a substantially columnar shape, and the moving body 6 has a substantially spherical shape, but may have another shape as long as it can achieve the same function as in the present embodiment. . The diameter of the hollow portion 5g in the transverse cross section (cross section in FIG. 5D) is slightly larger than the diameter in the corresponding cross section of the moving body 6, and the moving body 6 is indicated by the arrow in FIG. 5C. The shape is such that it can move freely in the B direction. The value of the ratio defined by the diameter of the cross section of the hollow portion 5g / the diameter of the cross section of the moving body 6 is preferably 1.01 to 1.2, and more preferably 1.05 to 1.15. If this value is too small, smooth movement of the moving body 6 is hindered, and if this value is too large, the gap between the surface 5j surrounding the hollow portion 5g and the moving body 6 becomes too large, and the container body 3 is compressed. This is because the force applied to the moving body 6 is likely to be insufficient when this is done.
筒体５は、外気導入孔１５内に配置される軸部５ａと、軸部５ａの外部空間Ｓ側に設けられ且つ筒体５が中間空間２１に入り込むことを防ぐ係止部５ｂと、軸部５ａの中間空間２１側に設けられ且つ筒体５が容器本体３の外側から引き抜かれることを防ぐ膨径部５ｃを有する。軸部５ａは、中間空間２１側に向かって先細り形状になっている。軸部５ａの外周面が外気導入孔１５の縁に密着することによって筒体５が容器本体３に装着される。このような構成によって、外気導入孔１５の縁と筒体５の間の隙間を低減することができ、その結果、容器本体３を圧縮したときに中間空間２１内の空気が外気導入孔１５の縁と筒体５の間の隙間から流出することを抑制することができる。なお、筒体５は、軸部５ａの外周面が外気導入孔１５の縁に密着することによって、容器本体３に装着されるので、膨径部５ｃは必ずしも必須ではない。また、軸部５ａは、容器外側に向かって先細り形状になっていてもよく、軸部５ａの外周形状が軸方向に沿って変化しない柱状になっていてもよい。 The tubular body 5 includes a shaft portion 5a arranged in the outside air introduction hole 15, a locking portion 5b provided on the external space S side of the shaft portion 5a and preventing the tubular body 5 from entering the intermediate space 21, and a shaft. The bulging portion 5c is provided on the intermediate space 21 side of the portion 5a and prevents the tubular body 5 from being pulled out from the outside of the container body 3. The shaft portion 5a is tapered toward the intermediate space 21 side. The cylindrical body 5 is attached to the container body 3 by bringing the outer peripheral surface of the shaft portion 5 a into close contact with the edge of the outside air introduction hole 15. With such a configuration, it is possible to reduce the gap between the edge of the outside air introduction hole 15 and the cylindrical body 5, and as a result, when the container body 3 is compressed, the air in the intermediate space 21 is removed from the outside air introduction hole 15. Outflow from the gap between the edge and the tubular body 5 can be suppressed. Since the cylindrical body 5 is attached to the container body 3 by the outer peripheral surface of the shaft portion 5a being in close contact with the edge of the outside air introduction hole 15, the bulging portion 5c is not always necessary. Further, the shaft portion 5a may be tapered toward the outside of the container, or the outer peripheral shape of the shaft portion 5a may be a column shape that does not change along the axial direction.
空洞部５ｇを囲む面５ｊには、移動体６が中間空間２１側から外部空間Ｓ側に向かって移動するときに移動体６を係止するストッパー部５ｈが設けられている。ストッパー部５ｈは、環状の突起で構成されており、移動体６がストッパー部５ｈに当接すると空洞部５ｇを通じた空気の流通が遮断されるようになっている。 A stopper 5h that locks the moving body 6 when the moving body 6 moves from the intermediate space 21 side toward the external space S side is provided on the surface 5j surrounding the hollow portion 5g. The stopper portion 5h is composed of an annular protrusion, and when the moving body 6 contacts the stopper portion 5h, the air flow through the hollow portion 5g is blocked.
また、筒体５の先端は、平坦面５ｄとなっており、平坦面５ｄには、空洞部５ｇに連通する開口部５ｅが設けられている。開口部５ｅは、平坦面５ｄの中央に設けられた略円形の中央開口部５ｅ１と、中央開口部５ｅ１から放射状に広がる複数のスリット部５ｅ２を有する。このような構成によれば、移動体６が空洞部５ｇの底部に当接している状態でも空気の流れが妨げられない。 The tip of the tubular body 5 is a flat surface 5d, and the flat surface 5d is provided with an opening 5e communicating with the cavity 5g. The opening 5e has a substantially circular central opening 5e1 provided at the center of the flat surface 5d, and a plurality of slits 5e2 radially extending from the central opening 5e1. With such a configuration, the air flow is not obstructed even when the moving body 6 is in contact with the bottom of the hollow portion 5g.
弁部材４は、図５（ｆ）に示すように、膨径部５ｃ側から外気導入孔１５内に挿入され、係止部５ｂが外殻１２の外面に当接する位置まで押し込まれると、軸部５ａの外周面が外気導入孔１５の縁に密着した状態で、外殻１２に保持される。中間空間２１に空気が入っている状態で外殻１２を圧縮すると、中間空間２１内の空気が開口部５ｅを通じて空洞部５ｇ内に入り、移動体６を押し上げてストッパー部５ｈに当接させる。移動体６がストッパー部５ｈに当接すると、空洞部５ｇを通じた空気の流れが遮断される。 As shown in FIG. 5 (f), the valve member 4 is inserted into the outside air introduction hole 15 from the bulging portion 5 c side, and when the locking portion 5 b is pushed to a position where it abuts the outer surface of the outer shell 12, the shaft member 4 The outer peripheral surface of the portion 5a is held by the outer shell 12 in a state of being in close contact with the edge of the outside air introduction hole 15. When the outer shell 12 is compressed with air in the intermediate space 21, the air in the intermediate space 21 enters the cavity 5g through the opening 5e and pushes up the moving body 6 to abut the stopper 5h. When the moving body 6 comes into contact with the stopper portion 5h, the flow of air through the hollow portion 5g is blocked.
この状態で外殻１２をさらに圧縮すると、中間空間２１内の圧力が高まり、その結果、内袋１４が圧縮されて、内袋１４内の内容物が吐出される。また、外殻１２への圧縮力を解除すると、外殻１２が自身の弾性によって復元しようとする。外殻１２の復元に伴って中間空間２１内が減圧されることによって、図５（ｇ）に示すように、移動体６に対して容器内側方向の力ＦＩが加わる。これによって、移動体６が空洞部５ｇの底に向かって移動して、図５（ｆ）に示す状態となり、移動体６と面５ｊの隙間及び開口部５ｅを通って中間空間２１内に外気が導入される。 When the outer shell 12 is further compressed in this state, the pressure in the intermediate space 21 increases, and as a result, the inner bag 14 is compressed and the contents in the inner bag 14 are discharged. When the compressive force applied to the outer shell 12 is released, the outer shell 12 tries to restore due to its own elasticity. As the inside of the intermediate space 21 is decompressed as the outer shell 12 is restored, a force FI in the container inner direction is applied to the moving body 6 as shown in FIG. As a result, the moving body 6 moves toward the bottom of the hollow portion 5g, and the state shown in FIG. 5 (f) is reached, and the outside air enters the intermediate space 21 through the gap between the moving body 6 and the surface 5j and the opening 5e. Will be introduced.
弁部材４は、膨径部５ｃが外気導入孔１５を押し広げながら、膨径部５ｃを中間空間２１内に挿入することによって容器本体３に装着することができる。そのため、膨径部５ｃの先端は、先細り形状になっていることが好ましい。このような弁部材４は、容器本体３の外側から膨径部５ｃを中間空間２１内に押し込むだけで装着可能なので、生産性に優れている。なお、筒体５の先端に平坦面５ｄが設けられているので、弁部材４を中間空間２１内に押し込んだときに、弁部材４の先端が内袋１４に衝突しても内袋１４が傷つきにくくなっている。 The valve member 4 can be attached to the container body 3 by inserting the bulging portion 5c into the intermediate space 21 while the bulging portion 5c widens the outside air introduction hole 15. Therefore, it is preferable that the tip of the bulging portion 5c is tapered. The valve member 4 as described above can be mounted by simply pushing the bulging portion 5c into the intermediate space 21 from the outside of the container body 3, and thus is excellent in productivity. Since the flat surface 5d is provided at the tip of the tubular body 5, even if the tip of the valve member 4 collides with the inner bag 14 when the valve member 4 is pushed into the intermediate space 21, the inner bag 14 will not move. It is not easily scratched.
図１〜図２及び図４に示すように、収容部７の底面２９には、凹領域２９ａと、凹領域２９ａを挟むように設けられる周縁領域２９ｂが設けられ、凹領域２９ａには、図２及び図４に示すように、底面２９から突出する底シール突出部２７が設けられる。図４に示すように、底シール突出部２７を折り曲げることによって、容器本体３の耐衝撃性を向上させると共に容器本体３の自立性を向上させることが可能になっている。 As shown in FIGS. 1 to 2 and 4, a concave region 29a and a peripheral region 29b provided so as to sandwich the concave region 29a are provided on the bottom surface 29 of the housing portion 7. As shown in FIG. 2 and FIG. 4, a bottom seal protrusion 27 protruding from the bottom surface 29 is provided. As shown in FIG. 4, by bending the bottom seal protrusion 27, it is possible to improve the impact resistance of the container body 3 and the self-supporting property of the container body 3.
次に、容器本体３の層構成についてさらに詳細に説明する。容器本体３は、外層１１と内層１３を備える。外層１１は、復元性が高くなるように、内層１３よりも肉厚に形成される。 Next, the layer structure of the container body 3 will be described in more detail. The container body 3 includes an outer layer 11 and an inner layer 13. The outer layer 11 is formed to be thicker than the inner layer 13 so as to have high resilience.
外層１１は、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体及びその混合物などで構成される。尚、容器の直径が３０ｍｍ以下になる場合は、外層１１に低密度ポリエチレンを含むように構成するのが好ましい。この構成によれば、内容液を吐出させるためのスクイズが容易になる。例えば、外層１１は低密度ポリエチレンの単層で構成することができる。また、外層１１は、低密度ポリエチレンと、成形時のバリを使用したリサイクル材との多層で構成することもできる。 The outer layer 11 is made of, for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof. When the diameter of the container is 30 mm or less, it is preferable that the outer layer 11 contains low-density polyethylene. According to this structure, the squeeze for discharging the content liquid becomes easy. For example, the outer layer 11 can be a single layer of low density polyethylene. Further, the outer layer 11 may be composed of multiple layers of low density polyethylene and a recycled material that uses burrs during molding.
図６に示すように、本実施形態では、内層１３は、容器外面側に設けられたＥＶＯＨ層１３ａと、ＥＶＯＨ層１３ａの容器内面側に設けられた混合樹脂層１３ｂと、ＥＶＯＨ層１３ａと混合樹脂層１３ｂの間に設けられた接着層１３ｃを備える。ＥＶＯＨ層１３ａを設けることで酸素バリア性、及び外層１１からの剥離性を向上させることができる。接着層１３ｃは省略してもよい。 As shown in FIG. 6, in the present embodiment, the inner layer 13 is mixed with the EVOH layer 13a provided on the outer surface side of the container, the mixed resin layer 13b provided on the inner surface side of the EVOH layer 13a, and the EVOH layer 13a. The adhesive layer 13c provided between the resin layers 13b is provided. By providing the EVOH layer 13a, the oxygen barrier property and the peelability from the outer layer 11 can be improved. The adhesive layer 13c may be omitted.
ＥＶＯＨ層１３ａは、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂で構成される層であり、エチレンと酢酸ビニル共重合物の加水分解により得られる。ＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、例えば２５〜５０ｍｏｌ％であり、酸素バリア性の観点から３２ｍｏｌ％以下が好ましい。エチレン含有量の下限は、特に規定されないが、エチレン含有量が少ないほどＥＶＯＨ層１３ａの柔軟性が低下しやすいので２５ｍｏｌ％以上が好ましい。 The EVOH layer 13a is a layer formed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin, and is obtained by hydrolysis of ethylene and vinyl acetate copolymer. The ethylene content of the EVOH resin is, for example, 25 to 50 mol%, and is preferably 32 mol% or less from the viewpoint of oxygen barrier properties. The lower limit of the ethylene content is not particularly defined, but the lower the ethylene content, the easier the flexibility of the EVOH layer 13a is to decrease, so 25 mol% or more is preferable.
接着層１３ｃは、ＥＶＯＨ層１３ａと混合樹脂層１３ｂとを接着する機能を有する層であり、例えば上述したポリオレフィンにカルボキシル基を導入した酸変性ポリオレフィン（例：無水マレイン酸変性ポリエチレン）を添加したものや、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である。接着層１３ｃの一例は、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンと、酸変性ポリエチレンの混合物である。 The adhesive layer 13c is a layer having a function of adhering the EVOH layer 13a and the mixed resin layer 13b, and for example, the above-mentioned polyolefin to which an acid-modified polyolefin having a carboxyl group introduced (eg, maleic anhydride-modified polyethylene) is added. And ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). An example of the adhesive layer 13c is a mixture of low-density polyethylene or linear low-density polyethylene and acid-modified polyethylene.
混合樹脂層１３ｂは、シクロオレフィンポリマーとスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する混合樹脂で構成される。このような混合樹脂を用いて構成された混合樹脂層１３ｂを内層１３に含めることによって、積層剥離容器のスクイズ性、落下割れ耐性、及び水蒸気非透過性を高めることができる。また、シクロオレフィンポリマーは薬剤吸着性が低いので、混合樹脂層１３ｂを内層１３の最内層として用いることによって、内層１３への薬剤吸着を抑制することができる。 The mixed resin layer 13b is composed of a mixed resin containing a cycloolefin polymer and a styrene-based thermoplastic elastomer. By including the mixed resin layer 13b made of such a mixed resin in the inner layer 13, the squeeze property, drop crack resistance, and water vapor impermeability of the laminated release container can be improved. Further, since the cycloolefin polymer has a low drug adsorbing property, the drug adsorption to the inner layer 13 can be suppressed by using the mixed resin layer 13b as the innermost layer of the inner layer 13.
混合樹脂層１３ｂを構成する混合樹脂は、ＩＳＯ ５２７に準じて測定される引張弾性率が好ましくは８００〜２０００ＭＰａであり、さらに好ましくは９００〜１９００ＭＰａである。この引張弾性率は、具体的には例えば、８００、８５０、９００、９５０、１０００、１０５０、１１００、１１５０、１２００、１２５０、１３００、１３５０、１４００、１４５０、１５００、１５５０、１６００、１６５０、１７００、１７５０、１８００、１８５０、１９００、１９５０、２０００ＭＰａであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。混合樹脂の引張弾性率が大きすぎると、スクイズ性が悪くなりやすい。 The mixed resin constituting the mixed resin layer 13b has a tensile elastic modulus measured according to ISO 527 of preferably 800 to 2000 MPa, more preferably 900 to 1900 MPa. This tensile modulus is specifically, for example, 800, 850, 900, 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1350, 1400, 1450, 1500, 1550, 1600, 1650, 1700, 1750, 1800, 1850, 1900, 1950, 2000 MPa, and may be in a range between any two of the numerical values exemplified here. If the tensile modulus of the mixed resin is too large, the squeeze property tends to deteriorate.
シクロオレフィンポリマーは、主鎖及び／又は側鎖に脂環式構造を有する重合体である。重合体の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造等が挙げられる。これらの中でも、機械的強度、耐熱性等の観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造が最も好ましい。 The cycloolefin polymer is a polymer having an alicyclic structure in its main chain and / or side chain. Examples of the alicyclic structure of the polymer include a saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated cyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. Among these, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is most preferable, from the viewpoints of mechanical strength, heat resistance and the like.
脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。 The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but when it is in the range of usually 4 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 5 to 15, the mechanical strength, It is suitable because the properties of heat resistance and moldability are highly balanced.
シクロオレフィンポリマー中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。シクロオレフィンポリマー中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと透明性及び耐熱性に劣り好ましくない。 The proportion of repeating units having an alicyclic structure in the cycloolefin polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. Is. If the proportion of repeating units having an alicyclic structure in the cycloolefin polymer is excessively low, the transparency and heat resistance will be poor, such being undesirable.
なお、シクロオレフィンポリマー中の脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択される。 The rest of the cycloolefin polymer other than the repeating unit having an alicyclic structure is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose of use.
シクロオレフィンポリマーの具体例としては、ノルボルネン系重合体が挙げられる。ノルボルネン系重合体は、例えば、特開平３−１４８８２号公報や、特開平３−１２２１３７号公報等に開示されている公知の重合体であり、具体的には、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとビニル化合物の付加型共重合体、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。 Specific examples of cycloolefin polymers include norbornene-based polymers. The norbornene-based polymer is a known polymer disclosed in, for example, JP-A-3-14882 and JP-A-3-122137, and specifically, a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer. , Addition polymers of norbornene-based monomers, addition-type copolymers of norbornene-based monomers and vinyl compounds, and hydrogenated products thereof.
ノルボルネン系モノマーは分子内にノルボルネン環構造を有するモノマーであり、具体的には、ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２−エン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］−デカ−３，７−ジエン等が挙げられる。これらのノルボルネン系モノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 The norbornene-based monomer is a monomer having a norbornene ring structure in the molecule, and specifically, bicyclo [2.2.1] -hepta-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] -hepta. 2-ene, tricyclo [4.3.0.12,5] -deca-3,7-diene and the like. These norbornene-based monomers may be used alone or in combination of two or more.
ビニル化合物としては、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なものであれば、格別な制限はない。例えば、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０のエチレン又はα−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等の非共役ジエン；等が挙げられる。これらのビニル系化合物は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The vinyl compound is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the norbornene-based monomer. For example, ethylene or propylene, 1-hexene or other ethylene or α-olefin having 2 to 20 carbon atoms; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene or other cycloolefin; 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene or other non-olefin Conjugated diene; and the like. These vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
シクロオレフィンポリマーは、２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が３〜２０ｇ／１０分であることがより好ましく、５〜１５ｇ／１０分であることがさらに好ましい。このＭＦＲは、具体的には例えば、具体的には例えば、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。このＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に準じて測定することができる。 The cycloolefin polymer preferably has a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 3 to 20 g / 10 minutes, more preferably 5 to 15 g / 10 minutes. The MFR is specifically, for example, specifically 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here. This MFR can be measured according to ISO 1133.
シクロオレフィンポリマーは、ＩＳＯ ５２７に準じて測定される引張弾性率が好ましくは１５００〜２５００ＭＰａであり、さらに好ましくは１７００〜２１００ＭＰａである。この引張弾性率は、具体的には例えば、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 The cycloolefin polymer preferably has a tensile modulus of elasticity measured according to ISO 527 of 1500 to 2500 MPa, more preferably 1700 to 2100 MPa. This tensile elastic modulus is, for example, 1500, 1600, 1700, 1800, 1900, 2000, 2100, 2200, 2300, 2400, 2500, and is within a range between any two of the numerical values exemplified here. May be
シクロオレフィンポリマーは、ＩＳＯ ５２７に準じて測定される引張強さが好ましくは１０〜１００ＭＰａであり、さらに好ましくは２０〜８０ＭＰａであり、さらに好ましくは３０〜６０ＭＰａである。この引張強さは、具体的には例えば、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００ＭＰａであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 The cycloolefin polymer preferably has a tensile strength measured according to ISO 527 of 10 to 100 MPa, more preferably 20 to 80 MPa, and further preferably 30 to 60 MPa. Specifically, the tensile strength is, for example, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100 MPa. Yes, it may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
シクロオレフィンポリマーは、ＩＳＯ １７８に準じて測定される曲げ弾性率が好ましくは１５００〜２５００ＭＰａであり、さらに好ましくは１７００〜２１００ＭＰａである。この曲げ弾性率は、具体的には例えば、具体的には例えば、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 The flexural modulus of the cycloolefin polymer measured according to ISO 178 is preferably 1500 to 2500 MPa, more preferably 1700 to 2100 MPa. The flexural modulus is specifically, for example, 1500, 1600, 1700, 1800, 1900, 2000, 2100, 2200, 2300, 2400, 2500, and any of the numerical values illustrated here. It may be in the range between the two.
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレン単位を有する熱可塑性エラストマーであり、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等）、水素添加スチレン系共重合体（例えば、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等）等から選ばれた一種又は二種以上をブレンドしたものを挙げることができる。この中でも、水素添加スチレン系共重合体が好ましく、ＳＥＢＳが特に好ましい。 The styrene-based thermoplastic elastomer is a thermoplastic elastomer having a styrene unit, and is a styrene-based copolymer (for example, styrene-ethylene-styrene block copolymer (SES), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS). ), Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene rubber (SBR), etc.), hydrogenated styrene-based copolymer (for example, styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), One or two selected from styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-butylene / butadiene-styrene block copolymer (SBBS), hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR), etc. A blend of the above It can gel. Among these, hydrogenated styrene copolymers are preferable, and SEBS is particularly preferable.
スチレン系熱可塑性エラストマーがブロック共重合体である場合、スチレンブロックに対する非スチレンブロック（例えば、ＳＥＢＳ場合はエチレン・ブチレンブロック）の質量比は、好ましくは０．１〜１０であり、さらに好ましくは０．２〜５、さらに好ましくは０．５〜２である。この質量比は、具体的には例えば、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．５、２、２．５、３、４、５、６、７、８、９、１０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 When the styrene-based thermoplastic elastomer is a block copolymer, the mass ratio of the non-styrene block (for example, ethylene / butylene block in the case of SEBS) to the styrene block is preferably 0.1-10, more preferably 0. .2 to 5, more preferably 0.5 to 2. This mass ratio is specifically, for example, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1. .5, 2, 2.5, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
スチレン系熱可塑性エラストマーは、２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．３〜１０ｇ／１０分であることがより好ましく、０．４〜５ｇ／１０分であることがさらに好ましく、０．６〜３ｇ／１０分であることがさらに好ましい。このＭＦＲは、具体的には例えば、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、２、３、４、５、６、７、８、９、１０であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。このＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に準じて測定することができる。 The melt flow rate (MFR) of the styrene-based thermoplastic elastomer at 230 ° C. is more preferably 0.3 to 10 g / 10 minutes, further preferably 0.4 to 5 g / 10 minutes, and 0.6. More preferably, it is ˜3 g / 10 minutes. Specifically, this MFR is, for example, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1. 3, 1.4, 1.5, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here. This MFR can be measured according to ISO 1133.
スチレン系熱可塑性エラストマーは、ＩＳＯ ３７に準じて測定される引張強さが好ましくは１０〜８０ＭＰａであり、さらに好ましくは１５〜６０ＭＰａである。この引張強さは、具体的には例えば、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０ＭＰａであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 The styrene-based thermoplastic elastomer preferably has a tensile strength measured according to ISO 37 of 10 to 80 MPa, more preferably 15 to 60 MPa. Specifically, this tensile strength is, for example, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80 MPa, and has the numerical values exemplified here. It may be in the range between any two.
シクロオレフィンポリマーに対するスチレン系熱可塑性エラストマーの質量比（エラストマー比）は、好ましくは０．１〜２であり、さらに好ましくは０．２５〜１である。この質量比は、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 The mass ratio of the styrene-based thermoplastic elastomer to the cycloolefin polymer (elastomer ratio) is preferably 0.1 to 2, and more preferably 0.25 to 1. This mass ratio is 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5, 0.55, 0.6, 0. .65, 0.7, 0.75, 0.8, 0.85, 0.9, 0.95, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1 .6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, and may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
混合樹脂層１３ｂよりも容器内面側に別の内面層を設けてもよい。この内面層としては、例えば、上記のシクロオレフィンポリマーからなる層を用いることができる。シクロオレフィンポリマーは薬剤吸着性が低いので、混合樹脂層１３ｂの内側にシクロオレフィンポリマー層を設けることによって薬剤吸着性をさらに低くすることができる。また、シクロオレフィンポリマー層の肉厚を大きくするとスクイズ性が悪くなりやすいので、混合樹脂層に対するシクロオレフィンポリマー層の肉厚比は、０．１〜１が好ましく、０．１〜０．５がさらに好ましい。この肉厚比は、具体的には例えば、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。 You may provide another inner surface layer in the container inner surface side rather than the mixed resin layer 13b. As the inner surface layer, for example, a layer made of the above cycloolefin polymer can be used. Since the cycloolefin polymer has a low drug adsorbing property, the drug adsorbing property can be further reduced by providing the cycloolefin polymer layer inside the mixed resin layer 13b. In addition, since the squeeze property tends to deteriorate when the thickness of the cycloolefin polymer layer is increased, the thickness ratio of the cycloolefin polymer layer to the mixed resin layer is preferably 0.1 to 1, and 0.1 to 0.5 is preferable. More preferable. Specifically, this thickness ratio is, for example, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1. Yes, it may be within a range between any two of the numerical values exemplified here.
外層（ＬＤＰＥ層）／内層（ＥＶＯＨ層／接着層／最内層）の層構成を有し且つ図１と同様の形状を有する積層剥離容器本体をブロー成形によって形成した。最内層の樹脂組成は、表１に示す通りとした。その他の詳細は、以下の通りとした。 A laminated release container body having a layer structure of outer layer (LDPE layer) / inner layer (EVOH layer / adhesive layer / innermost layer) and having the same shape as in FIG. 1 was formed by blow molding. The resin composition of the innermost layer was as shown in Table 1. Other details are as follows.
口部の直径：１８ｍｍ
積層剥離容器本体の容量： １５ｍＬ
外層の肉厚：０．４５ｍｍ
内層の肉厚：０．１５ｍｍ（ＥＶＯＨ層：０．０３ｍｍ、接着層：０．０３ｍｍ、最内層：０．０９ｍｍ）
ＬＤＰＥ：サンテック Ｆ２２０６
ＥＶＯＨ：ソアノール ＳＴ２３０
接着層：ゼラス ＭＣ７２１ＡＰＲ５
ＣＯＰ：ゼオネックス ５０００（主鎖にシクロペンタン構造を有するシクロオレフィンポリマー）
ＳＥＢＳ：タフテック Ｈ１０５１
ＰＥＴ：クラペット ＫＳ７１０Ｂ−８Ｓ
ＰＰ：エクセレン ＦＨ３７１１Ｆ６
Mouth diameter: 18mm
Capacity of laminated peeling container body: 15mL
Outer layer thickness: 0.45 mm
Thickness of inner layer: 0.15 mm (EVOH layer: 0.03 mm, adhesive layer: 0.03 mm, innermost layer: 0.09 mm)
LDPE: Suntech F2206
EVOH: Soarnol ST230
Adhesive layer: Zelas MC721APR5
COP: Zeonex 5000 (cycloolefin polymer having a cyclopentane structure in the main chain)
SEBS: Tuftec H1051
PET: Clapet KS710B-8S
PP: Excellen FH3711F6
得られた積層剥離容器本体について、以下の評価を行い、その結果を表１に合わせて示した。表１に示すように、全ての実施例では、全ての評価項目について優れて結果が得られた。
尚、薬剤吸着の観点では、実施例においてＳＥＢＳの割合が少ないほど、薬剤の吸着量が小さいため、好ましい。特に、ＳＥＢＳの割合が３０％以下では、ＳＥＢＳがＣＯＰ内に均一に分散して海島構造を作りやすく、薬剤の吸着量が、ＣＯＰ単体のものに近づくため、好ましい。すなわち、エラストマー比は、０．５以下が特に好ましい。
The following evaluation was performed on the obtained laminated release container body, and the results are shown in Table 1. As shown in Table 1, in all the examples, excellent results were obtained for all evaluation items.
From the viewpoint of drug adsorption, the smaller the proportion of SEBS in the examples, the smaller the amount of adsorbed drug, which is preferable. In particular, when the proportion of SEBS is 30% or less, SEBS is evenly dispersed in COP to easily form a sea-island structure, and the amount of adsorbed drug approaches that of COP alone, which is preferable. That is, the elastomer ratio is particularly preferably 0.5 or less.
＜引張弾性率＞
最内層を構成する樹脂について、ＩＳＯ ５２７に準じて引張弾性率を測定した。
<Tensile modulus>
The tensile modulus of the resin forming the innermost layer was measured according to ISO 527.
＜スクイズ性＞
積層剥離容器本体の内層を外層から予備剥離し、口部が下方を向く状態にセットした。次に、パネル部７ｃの反対側の面にΦ１６ｍｍ板を固定し、Φ１６ｍｍ板を取り付けたプッシュプルゲージにてパネル部７ｃ側より押し込み、１５ｍｍ押し込むのに必要なスクイズ力を測定した。測定されたスクイズ力に基づいて、以下の基準でスクイズ性を評価した。
◎：スクイズ力≦２８Ｎ
○：２８Ｎ＜スクイズ力≦３２Ｎ
×：３２Ｎ＜スクイズ力
<Squeeze property>
The inner layer of the laminated release container main body was pre-peeled from the outer layer, and the mouth part was set so as to face downward. Next, a Φ16 mm plate was fixed to the surface on the opposite side of the panel portion 7c, and the squeeze force required to push in by 15 mm was measured by pushing in from the panel portion 7c side with a push-pull gauge with a Φ16 mm plate attached. Based on the measured squeeze force, the squeeze property was evaluated according to the following criteria.
⊚: Squeeze force ≦ 28N
○: 28N <squeeze force ≤ 32N
X: 32 N <squeeze force
＜落下割れ耐性＞
積層剥離容器本体内に水を１０ｍＬ充填しアルミシールにて密閉した。その後、５℃恒温槽に４８ｈｒ以上放置し、落下高さ１．５ｍより、容器本体を垂直に立てた状態で５回、容器本体を水平に寝かせた状態で５回落下させた。その後、容器本体の破損状況を目視確認し、落下割れ耐性を評価した。１０本のサンプルについて試験を行い、１本以上の容器本体に破損が確認された場合の落下割れ耐性を×とし、全てのサンプルに破損が確認されなかった場合の落下割れ耐性を○とした。比較例１では、１本のサンプルにおいて、底部のパーティングライン付近にピンホールが確認され、比較例４では、３本のサンプルにおいて、水平落下後に外気導入孔付近にピンホールが確認された。
<Drop crack resistance>
The laminated peeling container body was filled with 10 mL of water and sealed with an aluminum seal. Then, it was left in a constant temperature bath of 5 ° C. for 48 hours or more, and dropped from a drop height of 1.5 m 5 times with the container body standing vertically and 5 times with the container body lying horizontally. Then, the damage condition of the container body was visually confirmed and the drop crack resistance was evaluated. The test was conducted on 10 samples, and the drop crack resistance when damage was confirmed in one or more container bodies was marked with X, and the drop crack resistance when no damage was found in all samples was marked with ◯. In Comparative Example 1, one sample had pinholes near the bottom parting line, and in Comparative Example 4, three samples had pinholes near the outside air introduction hole after horizontal drop.
＜水蒸気非透過性＞
積層剥離容器本体内に水を１０ｍＬ充填し、アルミシールにて密閉した。その後、２０℃×６５％ＲＨ条件の恒温槽へ保管し、２週間保管時の水蒸気透過量を測定した。測定された水蒸気透過量から水蒸気透過率（＝水蒸気透過量／１０ｍＬ）を算出し、以下の基準で水蒸気非透過性を評価した。
◎：水蒸気透過率≦０．０２５％
○：０．０２５＜水蒸気透過率≦０．０３０％
×：０．０３０％＜水蒸気透過率
<Water vapor impermeable>
The laminated peeling container body was filled with 10 mL of water and sealed with an aluminum seal. Then, it was stored in a constant temperature bath under the conditions of 20 ° C. and 65% RH, and the amount of water vapor permeation during storage for 2 weeks was measured. The water vapor transmission rate (= water vapor transmission rate / 10 mL) was calculated from the measured water vapor transmission rate, and the water vapor impermeability was evaluated according to the following criteria.
⊚: Water vapor transmission rate ≦ 0.025%
○: 0.025 <water vapor transmission rate ≤ 0.030%
X: 0.030% <water vapor transmission rate
１：積層剥離容器、３：容器本体、４：弁部材、５：筒体、６：移動体、７：収容部、９：口部、１１：外層、１２：外殻、１３：内層、１４：内袋、１５：外気導入孔、２１：中間空間、２３：キャップ、２７：底シール突出部 1: Laminated peeling container, 3: Container body, 4: Valve member, 5: Cylindrical body, 6: Moving body, 7: Storage part, 9: Mouth part, 11: Outer layer, 12: Outer shell, 13: Inner layer, 14 : Inner bag, 15: outside air introduction hole, 21: intermediate space, 23: cap, 27: bottom seal protrusion
Claims (4)
前記内袋を構成する内層は、シクロオレフィンポリマーとスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する混合樹脂で構成される混合樹脂層を含み、
前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、水素添加スチレン系共重合体からなる、積層剥離容器。 A laminated peeling container comprising a container body having an outer shell and an inner bag, and the inner bag shrinking as the content decreases.
Inner layer constituting the inner bag is seen containing a mixed resin layer composed of a mixed resin containing a cycloolefin polymer and a styrene-based thermoplastic elastomer,
The laminated release container, wherein the styrene-based thermoplastic elastomer comprises a hydrogenated styrene-based copolymer .
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