JP6676881B2 - Acrylic adhesive for plasticizer-containing members and adhesive tape - Google Patents

Acrylic adhesive for plasticizer-containing members and adhesive tape Download PDF

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Description

本発明は、アクリル系粘着剤及び粘着テープに関し、詳しくは、塩化ビニル樹脂に対する粘着力の経時安定性に優れ、更には、被着体から剥離した際に糊残りが少ない耐被着体汚染性にも優れた、可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤及び粘着テープに関する。   The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive tape, and in particular, has excellent stability over time of the adhesive force to a vinyl chloride resin, and furthermore, has little adhesive residue when peeled off from an adherend, and has low adherence resistance. The present invention also relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive tape for bonding plasticizer-containing members, which have excellent properties.

例えば、塩化ビニル等の可塑剤を含有する基材の粘着テープや粘着シートは、剛性と柔軟性とを併せ持ち、ステンレス、アルミニウムなどの各種鋼板やガラスなどの加工用表面保護用途や床材や壁紙などの建築材料など様々な分野で用いられている。   For example, pressure-sensitive adhesive tapes and sheets based on plasticizers containing plasticizers such as vinyl chloride have both rigidity and flexibility, and are used for surface protection for processing such as stainless steel, aluminum and other steel plates and glass, flooring materials and wallpaper. It is used in various fields such as building materials.

このような可塑剤を含有する基材の粘着テープや粘着シートは基材に含有される可塑剤が経時的に粘着剤に移行し粘着力が低下するという問題があり、これに対して予め粘着剤に可塑剤を配合することにより基材からの可塑剤の移行を抑制し、粘着力の低下を改善した粘着剤が提案されている。例えば、特許文献1には、66〜88部の4〜14個の炭素原子のアルコールのアクリル酸エステル、2〜30部の窒素含有ビニル単量体、及び0〜12部のビニルカルボン酸からなる共重合体と、2〜35%の可塑剤を含有する接着剤が記載されており、長期間可塑性ビニル物質に接触しても優れた粘着力を有することが記載されている。   The pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet of a substrate containing such a plasticizer has a problem that the plasticizer contained in the substrate migrates to the pressure-sensitive adhesive over time and the adhesive strength is reduced. An adhesive has been proposed in which the migration of the plasticizer from the base material is suppressed by adding a plasticizer to the agent, and the decrease in the adhesive strength is improved. For example, Patent Document 1 comprises 66 to 88 parts of an acrylate of an alcohol having 4 to 14 carbon atoms, 2 to 30 parts of a nitrogen-containing vinyl monomer, and 0 to 12 parts of vinyl carboxylic acid. An adhesive containing a copolymer and 2 to 35% of a plasticizer is described, and it is described that the adhesive has excellent adhesive strength even when it is in contact with a plastic vinyl material for a long period of time.

特開平2−18486号公報JP-A-2-18486

しかしながら、粘着剤組成物に可塑剤を配合することにより、粘着剤組成物が軟化し、被着体から剥離する際に被着体に糊残りが生じやすいという問題があった。特に、床材や壁紙などの建築材料用途や、各種鋼板やガラスなどの加工用表面保護用途などの分野においては、一定期間後、被着体から剥離する際に糊残り無く剥離できることが必要とされるため、可塑剤を含有する基材や被着体に用いても、粘着力の経時安定性に優れ、更に耐被着体汚染性にも優れる粘着テープが求められている。   However, the addition of a plasticizer to the pressure-sensitive adhesive composition has a problem that the pressure-sensitive adhesive composition is softened and adhesive residue is likely to be left on the adherend when peeled off from the adherend. In particular, in fields such as building materials such as flooring and wallpaper, and surface protection for processing such as various steel sheets and glass, it is necessary that after a certain period, when peeling from the adherend, it can be peeled without adhesive residue. Therefore, even when used for a substrate or an adherend containing a plasticizer, there is a demand for an adhesive tape that is excellent in stability over time of adhesive strength and also excellent in stain resistance to adherends.

そこで、本発明ではこのような背景下において、可塑剤含有部材に用いても経時的に粘着力が低下することがなく、剥離する際には糊残り無く剥がすことができるといった、粘着力の経時安定性と耐被着体汚染性に優れた可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤を提供することを目的とする。   Thus, in the present invention, under such a background, even when used for a plasticizer-containing member, the adhesive force does not decrease over time, and when peeling, the adhesive force can be peeled without adhesive residue. An object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive for bonding a plasticizer-containing member, which is excellent in stability and stain resistance to adherends.

しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂(A)と可塑剤(B)を含有するアクリル系粘着剤において、アクリル系樹脂として、通常粘着剤組成物に用いられるアクリル系樹脂と比較して非常に高いガラス転移温度を有するアクリル系樹脂を用いることで、粘着力の経時安定性に優れるとともに、耐被着体汚染性にも優れたアクリル系粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。   However, the present inventor has conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, in an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (A) and a plasticizer (B), the acrylic resin is usually used in a pressure-sensitive adhesive composition. By using an acrylic resin that has a very high glass transition temperature compared to the acrylic resin used, an acrylic pressure-sensitive adhesive that has excellent adhesive strength over time and excellent adherence resistance to adherends can be obtained. And found that the present invention was completed.

即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂(A)および可塑剤(B)を含有し、可塑剤含有部材上に形成される粘着剤層用アクリル系粘着剤であって、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度が−10〜30℃であり、前記可塑剤含有部材が、可塑剤(B)を含有し、かつ塩化ビニル樹脂からなる部材であり、可塑剤(B)がフタル酸エステル系可塑剤であり、前記アクリル系粘着剤に含有される可塑剤(B)の含有量が、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して2〜70重量部であることを特徴とする可塑剤含有部材用アクリル系粘着剤に関するものである。 That is, the gist of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive for a pressure-sensitive adhesive layer formed on a plasticizer-containing member, which contains an acrylic resin (A) and a plasticizer (B). A) the glass transition temperature is -10 to 30 ° C., and the plasticizer-containing member is a member containing a plasticizer (B) and made of a vinyl chloride resin, and the plasticizer (B) is a phthalate ester-based material. plasticizers der is, the content of the plasticizer contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive (B), wherein the 2 to 70 parts by weight der Rukoto the acrylic resin (a) 100 parts by weight of The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive for a plasticizer-containing member.

更には、本発明は、上記アクリル系粘着剤を用いた粘着テープに関するものである。   Furthermore, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape using the acrylic pressure-sensitive adhesive.

本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤は、可塑剤を含有する基材や被着体と貼り合せた際の、粘着力の経時安定性に優れ、更には剥離時に被着体への糊残りがなく耐被着体汚染性に優れるため、特に床材や壁紙などの建築材料用途や、各種鋼板やガラスなどの加工用表面保護用途などの分野において有用である。   The acrylic pressure-sensitive adhesive for bonding a plasticizer-containing member of the present invention is excellent in stability over time of adhesive force when bonded to a substrate or an adherend containing a plasticizer, and further has an adherend at the time of peeling. Since there is no adhesive residue on the surface, and the adhesive adherence is excellent, it is particularly useful in the field of building materials such as flooring and wallpaper, and the use of surface protection for processing various steel plates and glass.

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、(メタ)アクリル酸とはアクリル酸あるいはメタクリル酸を、(メタ)アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、(メタ)アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、(メタ)アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味する。
またアクリル系樹脂とは(メタ)アクリル系モノマーを少なくとも1種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, (meth) acrylic acid is acrylic acid or methacrylic acid, (meth) acryl is acryl or methacryl, (meth) acryloyl is acryloyl or methacryloyl, (meth) acrylate is acrylate or It means methacrylate respectively.
The acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a monomer component containing at least one (meth) acrylic monomer.

<アクリル系樹脂(A)>
本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤は、ガラス転移温度が−10〜30℃であるアクリル系樹脂(A)を含有することを最大の特徴とする。ガラス転移温度が低すぎると、凝集力が低下して保持力が低下したり糊残りが生じやすくなり好ましくなく、また可塑剤を配合した際に可塑剤がブリードアウトしやすくなり被着体に貼り跡や糊残りが生じやすくなる傾向があり好ましくない。またガラス転移温度が高すぎても、粘着力が低下する傾向がある。
<Acrylic resin (A)>
Plasticizer-containing member bonding for acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention has a glass transition temperature of the greatest feature in that it contains an acrylic resin (A) is -10 to 30 ° C.. When glass transition temperature is too low, the cohesive force is not preferred tends to occur adhesive residue lowered holding force decreases and becomes a plasticizer tends to bleed out when containing a plasticizer in an adherend Adhesion marks and adhesive residue tend to easily occur, which is not preferable. Also, if the glass transition temperature is too high, the adhesive strength tends to decrease.

尚、上記のガラス転移温度は下記のFoxの式より算出されるものである。

Figure 0006676881
Tg:共重合体のガラス転移温度(K)
Tga:モノマーAのホモポリマーのガラス転移温度(K) Wa:モノマーAの重量分率
Tgb:モノマーBのホモポリマーのガラス転移温度(K) Wb:モノマーBの重量分率
Tgn:モノマーNのホモポリマーのガラス転移温度(K) Wn:モノマーNの重量分率
(Wa+Wb+・・・+Wn=1) The above glass transition temperature is calculated by the following Fox equation.
Figure 0006676881
Tg: glass transition temperature of copolymer (K)
Tga: Glass transition temperature of homopolymer of monomer A (K) Wa: Weight fraction of monomer A Tgb: Glass transition temperature of homopolymer of monomer B (K) Wb: Weight fraction of monomer B Tgn: Homogeneity of monomer N Glass transition temperature (K) of polymer Wn: weight fraction of monomer N (Wa + Wb +... + Wn = 1)

なお、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度を上記範囲内にするためには、アクリル系樹脂(A)を構成するモノマー成分の種類や配合割合を適宜調整すればよく、特には後述のホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−5℃以上である共重合性モノマー(a1)を使用し、その配合量を調整する方法が好ましい。   In order to keep the glass transition temperature of the acrylic resin (A) within the above range, the type and the mixing ratio of the monomer components constituting the acrylic resin (A) may be appropriately adjusted, and in particular, the homopolymer described later may be used. It is preferable to use a copolymerizable monomer (a1) having a glass transition temperature of −5 ° C. or higher when a polymer is used, and adjust the blending amount thereof.

本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを主成分とし、必要に応じて官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを共重合成分として共重合してなるアクリル系樹脂等をあげることができる。
本発明においては、アクリル系樹脂(A)が共重合成分として官能基含有モノマーを使用したものであることが、アクリル系樹脂(A)の架橋点となり、凝集力を保持し、基材や被着体との密着性を上昇させる点で好ましい。
The acrylic resin (A) used in the present invention comprises a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer as a main component and, if necessary, a functional group-containing monomer or another copolymerizable monomer as a copolymerization component. And the like acrylic resin.
In the present invention, when the acrylic resin (A) uses a functional group-containing monomer as a copolymerization component, it serves as a cross-linking point of the acrylic resin (A), retains cohesive strength, and is used as a base material or a coating material. It is preferable in that the adhesiveness to the body is increased.

上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常1〜20、特には1〜12、更には1〜8、殊には4〜8であることが好ましい。
具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、iso−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the above (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer, for example, the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 20, particularly 1 to 12, further preferably 1 to 8, especially 4 to 8. preferable.
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n -Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) A) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、共重合性、粘着物性の点や、原料が入手し易く、取り扱い易さの点から、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソミスチリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレートが好ましく、特に好ましくは、汎用性が高い点で、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートである。   Among them, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and isononyl are preferred from the viewpoints of copolymerizability, adhesive properties, availability of raw materials, and ease of handling. (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostyryl (meth) acrylate, and isostearyl (meth) acrylate are preferred, and n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) are particularly preferred in terms of high versatility. ) Acrylate.

なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーを「主成分とする」とは、重合成分全体に対して、通常50重量%以上であることを意味する。
重合成分全体に対する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有割合が少なすぎると、被着体に対する粘着性や剥離性が低下する傾向がある。
In addition, the expression “mainly containing” a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer means that the amount is usually 50% by weight or more based on the entire polymerization component.
If the content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer in the entire polymerization component is too small, the adhesiveness to the adherend and the releasability tend to decrease.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有量は、重合成分全体に対して、10〜90重量%であることが好ましく、特に好ましくは15〜85重量%、さらに好ましくは20〜80重量%、殊に好ましくは25〜70重量%である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーの含有量が多すぎると粘着力が低下しやすい傾向があり、少なすぎると被着体に対する剥離性が低下しやすい傾向がある。
The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer is preferably from 10 to 90% by weight, particularly preferably from 15 to 85% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight, based on the whole of the polymerization components. Particularly preferably, it is 25 to 70% by weight.
If the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer is too large, the adhesive strength tends to decrease, and if it is too small, the releasability from the adherend tends to decrease.

上記の官能基を含有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、後述の架橋剤と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマーが好ましく用いられ、特に好ましくは、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーである。   Examples of the ethylenically unsaturated monomer containing the above functional group include a monomer containing a functional group that can be a cross-linking point by reacting with a cross-linking agent described below, a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and an amide. Examples include a group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, an acetoacetyl group-containing monomer, an isocyanate group-containing monomer, and a glycidyl group-containing monomer. Among these, a hydroxyl-containing monomer, a carboxyl-containing monomer, an amide-containing monomer, an isocyanate-containing monomer, and a glycidyl-containing monomer are preferably used in that a crosslinking reaction can be efficiently performed, and particularly preferably, a hydroxyl-containing monomer, It is a carboxyl group-containing monomer.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有不飽和モノマーが挙げられる。これらの中でも、架橋剤との反応性に優れる点で2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが特に好ましい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3. -Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as phenoxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide. Among them, it is particularly preferable to use 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate in terms of excellent reactivity with a crosslinking agent.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、(メタ)アクリルアミドN−グリコール酸、ケイ皮酸、(メタ)アクリル酸のミカエル付加物(例えば、(メタ)アクリル酸ダイマー、(メタ)アクリル酸トリマー、(メタ)アクリル酸テトラマー等)、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル(例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等)、等が挙げられる。これらの中でも架橋剤との反応性に優れる点や共重合性に優れる点でアクリル酸を用いることが好ましい。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, (meth) acrylamide N-glycolic acid, cinnamic acid, and (meth) acrylic acid. Michael adduct (eg, (meth) acrylic acid dimer, (meth) acrylic acid trimer, (meth) acrylic acid tetramer, etc.), 2- (meth) acryloyloxyethyldicarboxylic acid monoester (eg, 2- (meth) acryloyl) Oxyethyl succinic acid monoester, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid monoester, etc.). Among them, it is preferable to use acrylic acid in terms of excellent reactivity with a crosslinking agent and excellent copolymerizability.

アミド基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the amide group-containing monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the amino group-containing monomer include t-butylaminoethyl (meth) acrylate, ethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate.

スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、あるいはその塩等が挙げられる。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include olefin sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, and methallyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and salts thereof. Is mentioned.

アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、2−(アセトアセトキシ)エチル(メタ)アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。   Examples of the acetoacetyl group-containing monomer include 2- (acetoacetoxy) ethyl (meth) acrylate and allyl acetoacetate.

イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and an alkylene oxide adduct thereof.

グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl (meth) acrylate, and the like.

これらの官能基含有モノマーは、単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。   These functional group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

官能基含有モノマーの含有量は、重合成分全体に対して、0.1〜35重量%であることが好ましく、特に好ましくは0.3〜30重量%、更に好ましくは0.5〜15重量%、殊に好ましくは1〜10重量%である。官能基含有モノマーの含有量が少なすぎると、凝集力が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下する傾向がある。
また、官能基含有モノマーのうち、カルボキシル基含有モノマーが、重合成分全体に対して3重量%以上であることが好ましく、特に好ましくは5重量%以上である。カルボキシル基含有モノマーの含有量が少なすぎると凝集力が不足し粘着力が低下する傾向がある。
さらに、官能基含有モノマーのうち、水酸基含有モノマーが、重合成分全体に対して5重量%以下であることが好ましく、特に好ましくは1重量%未満であることが好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が多すぎると、架橋密度が高くなりすぎて粘着力が低下したり、極性が高くなりすぎて可塑剤との相溶性が低下する傾向がある。
The content of the functional group-containing monomer is preferably from 0.1 to 35% by weight, particularly preferably from 0.3 to 30% by weight, more preferably from 0.5 to 15% by weight, based on the whole of the polymerization components. It is particularly preferably from 1 to 10% by weight. If the content of the functional group-containing monomer is too small, the cohesive strength tends to decrease, and if it is too large, the adhesive strength tends to decrease.
Further, among the functional group-containing monomers, the content of the carboxyl group-containing monomer is preferably at least 3% by weight, particularly preferably at least 5% by weight, based on the whole of the polymerization components. If the content of the carboxyl group-containing monomer is too small, the cohesive strength tends to be insufficient and the adhesive strength tends to decrease.
Furthermore, among the functional group-containing monomers, the amount of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 5% by weight or less, and particularly preferably less than 1% by weight, based on the entire polymerization component. If the content of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the crosslinking density tends to be too high to lower the adhesive strength, and the polarity tends to be too high to lower the compatibility with the plasticizer.

上記のその他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシ化O−フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、スチレン、Α−メチルスチレン等の芳香環含有モノマー;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式構造含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のエーテル鎖含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、(メタ)アクリロイルモルホリン等を用いることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   Examples of the other copolymerizable monomers include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, ethoxylated O-phenyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, -Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, styrene, Α-methylstyrene, and other aromatic ring-containing monomers; cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and other alicyclic structure-containing (meth) acrylates Monomer: 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxydiethylene glyco (Meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol -Polypropylene glycol- (meth) acrylate monomers containing ether chains such as mono (meth) acrylate, lauroxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and stearoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate , Vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl vinyl Ether, vinyltoluene, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, dialkyl itaconate, dialkyl fumarate, allyl alcohol, acryl chloride, methyl vinyl ketone, N-acrylamidomethyl trimethyl ammonium chloride, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, ( (Meth) acryloylmorpholine and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

その他の重合性モノマーの含有量は、重合成分全体に対して、好ましくは0〜20重量%、特に好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.2〜5重量%であり、その他の共重合性モノマーが多すぎると共重合性が低下し、残留モノマーにより臭気が発生する傾向がある。   The content of the other polymerizable monomer is preferably from 0 to 20% by weight, particularly preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.2 to 5% by weight, based on the entire polymerization components. If the amount of the copolymerizable monomer is too large, the copolymerizability tends to decrease, and the residual monomer tends to generate odor.

本発明においては、アクリル系樹脂(A)の共重合成分として、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−5℃以上である共重合性モノマー(a1)(以下、共重合性モノマー(a1)と記載する。)を含有することが好ましい。
なかでも、共重合性モノマー(a1)として、官能基含有モノマー以外の共重合性モノマーを含有することが特に好ましい。
In the present invention, as a copolymer component of the acrylic resin (A), a copolymerizable monomer (a1) having a glass transition temperature of −5 ° C. or higher when formed into a homopolymer (hereinafter, a copolymerizable monomer (a1)) It is preferable to contain.
Among them, it is particularly preferable to contain a copolymerizable monomer other than the functional group-containing monomer as the copolymerizable monomer (a1).

共重合性モノマー(a1)としては、例えば、エチルメタクリレート(Tg=65℃)メチルアクリレート(Tg=8℃)、メチルメタアクリレート(Tg=105℃)、n−ブチルメタアクリレート(Tg=20℃)、iso−ブチルメタアクリレート(Tg=67℃)、tert−ブチルアクリレート(Tg=41℃)、tert−ブチルメタアクリレート(Tg=107℃)ニエチルヘキシルメタクリレート(Tg=41℃)、ステアリルアクリレート(Tg=30℃)、ステアリルメタアクリレート(Tg=38℃)、グリシジルクリレート(Tg=60℃)、ラウリルアクリート(Tg=−3℃)、ベンジルアクリレート(Tg=6℃)、ベンジルメタアクリレート(Tg=54℃)、グリシジルメタクリレート(Tg=46℃)スチレン(Tg=100℃)、シクロヘキシルアクリレート(Tg=15℃)、シクロヘキシルメタアクリレート(Tg=66℃)、イソボルニルアクリレート(Tg=97℃)、イソボルニルメタアクリレート(Tg=180℃)、アクリルモルフォイドアクリレート(Tg=145℃)、酢酸ビニル(Tg=29℃)、ビニルピロリドン(Tg=175℃)等を用いることができる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらの中でも、炭素数が7以上である共重合性モノマー(a1)を用いることが好ましい。炭素数が低すぎると、可塑剤との相溶性が低下する傾向にある。   Examples of the copolymerizable monomer (a1) include ethyl methacrylate (Tg = 65 ° C.), methyl acrylate (Tg = 8 ° C.), methyl methacrylate (Tg = 105 ° C.), and n-butyl methacrylate (Tg = 20 ° C.). , Iso-butyl methacrylate (Tg = 67 ° C), tert-butyl acrylate (Tg = 41 ° C), tert-butyl methacrylate (Tg = 107 ° C), niethylhexyl methacrylate (Tg = 41 ° C), stearyl acrylate (Tg = 30 ° C.), stearyl methacrylate (Tg = 38 ° C.), glycidyl acrylate (Tg = 60 ° C.), lauryl acrylate (Tg = −3 ° C.), benzyl acrylate (Tg = 6 ° C.), benzyl methacrylate (Tg = 54) C), glycidyl methacrylate (Tg = 46 C) Tylene (Tg = 100 ° C.), cyclohexyl acrylate (Tg = 15 ° C.), cyclohexyl methacrylate (Tg = 66 ° C.), isobornyl acrylate (Tg = 97 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg = 180 ° C.), Acrylic morphoid acrylate (Tg = 145 ° C.), vinyl acetate (Tg = 29 ° C.), vinylpyrrolidone (Tg = 175 ° C.) and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a copolymerizable monomer (a1) having 7 or more carbon atoms. If the carbon number is too low, the compatibility with the plasticizer tends to decrease.

共重合性モノマー(a1)の含有量は、共重合成分全体に対して3〜80重量%であることが好ましく、更に好ましくは4〜75重量%、特に好ましくは5〜70重量%である。共重合成分全体に対する共重合性モノマー(a1)の含有量が少なすぎるとアクリル系樹脂(A)に必要な物性が得られず、耐被着体汚染性が低下する傾向があり、多すぎると粘着力が低下したり、粘着剤の基材密着性が低下する傾向がある。   The content of the copolymerizable monomer (a1) is preferably from 3 to 80% by weight, more preferably from 4 to 75% by weight, particularly preferably from 5 to 70% by weight, based on the whole copolymer components. If the content of the copolymerizable monomer (a1) is too small relative to the total amount of the copolymer components, physical properties required for the acrylic resin (A) cannot be obtained, and the adherend contamination resistance tends to decrease. The adhesive strength tends to decrease, and the adhesiveness of the adhesive to the substrate tends to decrease.

上記の共重合性モノマー成分を共重合成分として共重合することによりアクリル系樹脂(A)を製造することができる。アクリル系樹脂(A)の重合方法としては、例えば、溶液ラジカル重合、溶液リビングラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の重合方法を用いることができ、重合条件についても従来公知の一般的な重合条件に従って重合することができるが、これらの重合方法のうち、好ましくは溶液ラジカル重合、塊状重合であり、特に好ましくは溶液ラジカル重合である。   The acrylic resin (A) can be produced by copolymerizing the above copolymerizable monomer component as a copolymer component. As the polymerization method of the acrylic resin (A), for example, conventionally known polymerization methods such as solution radical polymerization, solution living radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization can be used. Polymerization can be carried out according to known general polymerization conditions. Among these polymerization methods, preferred are solution radical polymerization and bulk polymerization, and particularly preferred is solution radical polymerization.

上記重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、N−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。
これらの溶剤の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のし易さ、安全上の点から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、更に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。
Examples of the organic solvent used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, N-propyl alcohol, and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.
Among these solvents, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, toluene, and methyl isobutyl ketone are preferred from the viewpoints of ease of polymerization reaction, effect of chain transfer, ease of drying when applying an adhesive, and safety. Is more preferable, and ethyl acetate, acetone, and methyl ethyl ketone are more preferable.

また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、2,2’−アゾビス(メチルプロピオン酸)等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ−T−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらは、単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   Examples of the polymerization initiator used for such radical polymerization include, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, which are ordinary radical polymerization initiators, Azo initiators such as 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid) and 2,2′-azobis (methylpropionic acid), benzoyl peroxide, lauryl peroxide, di-T-butyl peroxide, cumene Organic peroxides such as hydroperoxide and the like can be mentioned, and they can be appropriately selected and used according to the monomers used. These may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量は、10万〜200万であることが好ましく、特に好ましくは20万〜150万、更に好ましくは30万〜100万である。
かかる重量平均分子量が小さすぎると凝集力が低下し糊残りが発生しやすい傾向があり、重量平均分子量が大きすぎると粘着力が低下し、また塗工性が悪くなる傾向がある。
The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is preferably from 100,000 to 2,000,000, particularly preferably from 200,000 to 1,500,000, and more preferably from 300,000 to 1,000,000.
If the weight average molecular weight is too small, the cohesive strength tends to decrease and adhesive residue tends to be generated. If the weight average molecular weight is too large, the adhesive strength tends to decrease and the coatability tends to deteriorate.

また、上記アクリル系樹脂(A)の分散度(重量平均分子量/数平均分子量)は、1.9〜10であることが好ましく、特に好ましくは2.0〜5.5、更に好ましくは2.2〜3.0である。
かかる分散度が高すぎると、糊残りがある生じやすくなる傾向があり、低すぎると粘着力が低下しやすく、また製造が困難となる傾向がある。
The degree of dispersion (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 1.9 to 10, particularly preferably 2.0 to 5.5, and further preferably 2. 2 to 3.0.
If the degree of dispersion is too high, adhesive residue tends to remain, while if it is too low, the adhesive strength tends to decrease and the production tends to be difficult.

なお、重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー(日本Waters社製、「Waters 2695(本体)」と「Waters 2414(検出器)」)に、カラム:Shodex GPC KF−806L(排除限界分子量:2×107、分離範囲:100〜2×107、理論段数:10,000段/本、充填剤材質:スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径:10μm)の3本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。 The weight-average molecular weight is a weight-average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is applied to high-performance liquid chromatography ("Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 (detector)" manufactured by Waters Japan) in the form of a column: Shodex. GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2 × 10 7 , separation range: 100 to 2 × 10 7 , theoretical plate number: 10,000 plates / unit, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, filler particle size : 10 μm), and the number average molecular weight can be measured by the same method. The degree of dispersion is determined from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.

本発明で用いられるアクリル系粘着剤組成物全体における(メタ)アクリル系樹脂(A)の含有割合は、通常10〜99重量%であり、好ましくは25〜90重量%、特に好ましくは50〜85重量%である。上記アクリル系樹脂(A)の含有割合が多すぎると粘度が高くなり塗工性が低下する傾向があり、少なすぎると粘度が下がりすぎて塗工性が低下したり、粘着力や耐被着体汚染性が低下する傾向がある。   The content ratio of the (meth) acrylic resin (A) in the whole acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is usually 10 to 99% by weight, preferably 25 to 90% by weight, particularly preferably 50 to 85%. % By weight. If the content of the acrylic resin (A) is too large, the viscosity tends to be high and the coatability tends to be reduced. If the content is too small, the viscosity is too low and the coatability is reduced, and the adhesive strength and adhesion resistance are low. Body pollution tends to decrease.

かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)が得られる。   Thus, the acrylic resin (A) used in the present invention is obtained.

<可塑剤(B)>
次に本発明で用いられる可塑剤(B)について説明する。
可塑剤(B)としては、通常用いられる公知一般の可塑剤を用いることができ、例えば、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘプチルフタレート(DHP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)等のフタル酸エステル系可塑剤;トリメリット酸トリオクチル、トリ‐2−エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリイソノニルトリメリテート(TINTM)等のトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸2EHAヘキシル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸イソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジビニル、アジピン酸ジベンジル等のアジピン酸エステル系可塑剤;アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸2エチルエキシル、アゼライン酸イソブチル、アゼライン酸イソデシル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジビニル、アゼライン酸ジベンジル等のアゼライン酸エステル系可塑剤;リン酸トリクレシル、トリメチルホスフェート(TMP)、トリエチルホスフェート(TEP)等のリン酸エステル系可塑剤;アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル;セバシン酸エステル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジフェニル、アセライン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリエーテル系ポリエステル、o−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、m−トルエンスルホンアミド、N−エチル−o/p−トルエンスルホンアミド、N−n−ブチル−o/p−トルエンスルホンアミド、N−シクロヘキシル−p−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、エポキシ系ポリエステル(エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等)、ポリエステル(カルボン酸とグリコールからなる低分子ポリエステル等)、鉱油等のプロセスオイル等が挙げられる。
<Plasticizer (B)>
Next, the plasticizer (B) used in the present invention will be described.
As the plasticizer (B), a known general plasticizer that is generally used can be used, and examples thereof include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), and diisodecyl phthalate (DIDP). Phthalate ester plasticizers; trimellitate ester plasticizers such as trioctyl trimellitate, tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM), and triisononyl trimellitate (TINTM); dioctyl adipate; 2EHA adipic acid Adipate ester plasticizers such as hexyl, isobutyl adipate, isodecyl adipate, diisononyl adipate, divinyl adipate, dibenzyl adipate; dioctyl azelate, 2-ethyl exyl azelate, isobutyl azelate, Azelate plasticizers such as isodecyl linate, diisononyl azelate, divinyl azelate, dibenzyl azelate; phosphate plasticizers such as tricresyl phosphate, trimethyl phosphate (TMP) and triethyl phosphate (TEP); acetyl citrate Citric acid esters such as tributyl acid; sebacic acid ester, dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, diundecyl phthalate, diphenyl phthalate, acerate acid ester, maleic acid ester, benzoic acid ester, polyether polyester, o -Toluenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, m-toluenesulfonamide, N-ethyl-o / p-toluenesulfonamide, Nn-butyl-o / p-toluenesulfur Amide, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, sodium p-toluenesulfinate, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyester polyol, epoxy polyester (epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.), polyester (carboxylic acid and glycol) Low-molecular-weight polyesters), and process oils such as mineral oils.

なかでも、基材もしくは被着体に含有されている可塑剤と同じ可塑剤を用いることが好ましい。また価格、汎用性の観点からはフタル酸エステル系やアジピン酸エステル系可塑剤を用いることが好ましく、環境面の観点からは非フタル酸系のポリエステル系可塑剤などを用いることも好ましい。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
なお、本発明のアクリル系粘着剤に含有される可塑剤(B)としては、基材もしくは被着体に含有されている可塑剤と同じ可塑剤が用いられ、可塑剤(B)としてフタル酸エステル系可塑剤が用いられる。
Among them, it is preferable to use the same plasticizer as the plasticizer contained in the substrate or the adherend. From the viewpoint of price and versatility, it is preferable to use a phthalate or adipic ester plasticizer, and from the viewpoint of the environment, it is also preferable to use a non-phthalic polyester plasticizer or the like. These are used alone or in combination of two or more.
As the plasticizer (B) contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention, the same plasticizer as the plasticizer contained in the substrate or the adherend is used, and phthalic acid is used as the plasticizer (B). An ester plasticizer is used.

本発明において、可塑剤(B)の配合量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して2〜70重量部でり、好ましくは5〜70重量部、更に好ましくは15〜70重量部である。可塑剤(B)の配合量が少なすぎると粘着力の経時安定性が得られにくくなる傾向があり、多すぎると、アクリル系樹脂(A)との相溶性が低下したり、基材密着性や粘着力が低下する傾向がある。 In the present invention, the amount of the plasticizer (B) is Ri Oh 2 to 70 wt parts of the acrylic resin (A) 100 parts by weight of 70 parts by weight good Mashiku 5, more preferably 15 to 70 parts by weight. If the blending amount of the plasticizer (B) is too small, the stability with time of the adhesive strength tends to be hardly obtained. If the blending amount is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) is reduced, or the adhesion to the base material is reduced. And the adhesive strength tends to decrease.

<アクリル系粘着剤>
本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤は、アクリル系樹脂(A)および可塑剤(B)を含有するアクリル系粘着剤組成物を架橋剤により架橋することにより本発明のアクリル系粘着剤を得ることができる。
本発明においては、上記アクリル系樹脂(A)および可塑剤(B)を含有してなるアクリル系粘着剤組成物を塗工した後に、架橋させることによって本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤とすることができる。
<Acrylic adhesive>
The acrylic pressure-sensitive adhesive for bonding a plasticizer-containing member of the present invention is obtained by crosslinking an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and a plasticizer (B) with a crosslinker. An adhesive can be obtained.
In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic resin (A) and the plasticizer (B) is coated and then cross-linked to form the acrylic for bonding the plasticizer-containing member of the present invention. It can be a system adhesive.

上記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の化学架橋を形成する架橋剤、多官能アクリレート系架橋剤等の物理架橋を形成する架橋剤が挙げられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点やアクリル系樹脂との反応性の点で、化学架橋を形成する架橋剤が好ましく、特に好ましくはイソシアネート系架橋剤、エポキシ架橋剤、金属キレート架橋剤であり、更に好ましくはイソシアネート系架橋剤である。   As the crosslinking agent, for example, a chemical crosslinking such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aldehyde crosslinking agent, an amine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent is formed. Cross-linking agents that form physical cross-linking such as cross-linking agents and polyfunctional acrylate-based cross-linking agents are exemplified. Among these, a crosslinking agent that forms a chemical crosslink is preferable in terms of improving adhesion to a base material and reactivity with an acrylic resin, and is particularly preferably an isocyanate crosslinker, an epoxy crosslinker, and a metal chelate. It is a crosslinking agent, more preferably an isocyanate-based crosslinking agent.

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, and hexamethylene. Diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and polyisocyanate compounds thereof Adducts of a polyisocyanate with a polyol compound such as trimethylolpropane; and burettes and isocyanurates of these polyisocyanate compounds.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、1,3′−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N‘,N′−テトラグリシジル−M−キシレンジアミン等が挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether. , Trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3'-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N , N, N ', N'-tetraglycidyl-M-xylenediamine and the like.

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−Β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−Β−アジリジニルプロピオネート、N,N′−ジフェニルメタン−4,4′−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N′−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)等が挙げられる。
なお、かかるアジリジン系架橋剤は、ポットライフが短く、変異原性があることから、粘着剤の使用用途によっては使用が好ましくない場合がある。
Examples of the aziridine-based crosslinking agent include, for example, tetramethylolmethane-tri -−- aziridinylpropionate, trimethylolpropane-tri-Β-aziridinylpropionate, and N, N′-diphenylmethane-4,4. '-Bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide) and the like.
It should be noted that such an aziridine-based cross-linking agent has a short pot life and has mutagenic properties, so that it may not be preferable to use the pressure-sensitive adhesive depending on its use.

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。   Examples of the melamine-based crosslinking agent include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, and melamine resin. .

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。   Examples of the aldehyde-based crosslinking agent include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maledialdehyde, glutardialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.

上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。   Examples of the amine cross-linking agent include hexamethylene diamine, triethyl diamine, polyethylene imine, hexamethylene tetraamine, diethylene triamine, triethyl tetraamine, isophorone diamine, amino resin, polyamide and the like.

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。   Examples of the metal chelate crosslinking agent include, for example, acetylacetone and acetoacetyl ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, panadium, chromium, and zirconium. No.

これらの架橋剤は、単独で使用しても良いし、2種以上を併用してもよい。   These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

上記架橋剤の含有量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部であることが好ましく、更に好ましくは0.1〜15重量部、特に好ましくは1〜10重量部、更に好ましくは2〜8重量部である。架橋剤が少なすぎると、凝集力が低下し、充分な耐久性が得られない傾向があり、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下する傾向がある。   The content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight, particularly preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). It is 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight. If the amount of the crosslinking agent is too small, the cohesive strength tends to decrease, and sufficient durability tends not to be obtained. If the amount is too large, the flexibility and the adhesive strength tend to decrease.

さらに、本発明のアクリル系粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。中でも、経時における樹脂の安定性を向上させられる点で酸化防止剤を配合することが好ましい。また、上記添加剤の他にも、アクリル系粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
これらの添加量は、所望する物性が得られるように適宜設定すればよいが、アクリル系粘着剤組成物全体の30重量%以下であることが好ましく、特に好ましくは20重量%以下である。
Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention includes an antistatic agent, other acrylic pressure-sensitive adhesives, other pressure-sensitive adhesives, urethane resin, rosin, rosin ester, hydrogenated rosin ester as long as the effects of the present invention are not impaired. , Phenolic resins, aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, tackifiers, coloring agents, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, various additives such as functional dyes, and ultraviolet or radiation irradiation A compound that causes coloration or discoloration can be added. Above all, it is preferable to add an antioxidant in that the stability of the resin over time can be improved. Further, in addition to the above-mentioned additives, those containing a small amount of impurities and the like contained in the production raw materials of the components of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may be used.
These addition amounts may be appropriately set so as to obtain desired physical properties, but are preferably 30% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less, of the entire acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

<可塑剤含有部材>
本発明における可塑剤含有部材とは、可塑剤を含有する部材であれば、特に限定されるものではなく、部材の形状としては、シート状、フィルム上、テープ状等いかなる形状のものであってもよく、部材を構成する原料もいかなるものであってもよい。好ましくは、塩化ビニル樹脂からなる部材であることが好ましく、特に好ましくは塩化ビニルからなるフィルム、シート、テープである。
なお、本発明においては可塑剤含有部材として、フタル酸エステル系可塑剤を可塑剤(B)として含有し、かつ塩化ビニル樹脂からなる部材が用いられる。
<Plasticizer-containing member>
The plasticizer-containing member in the present invention is not particularly limited as long as it is a member containing a plasticizer, and the shape of the member may be any shape such as a sheet, a film, and a tape. And the raw material constituting the member may be any material. Preferably, it is a member made of a vinyl chloride resin, and particularly preferably, a film, sheet, or tape made of vinyl chloride.
In the present invention, as the plasticizer-containing member, a member containing a phthalate plasticizer as the plasticizer (B) and made of a vinyl chloride resin is used.

<可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤、粘着テープ>
本発明のアクリル系粘着剤は、可塑剤含有部材貼り合せ用として用いるものであるが、基材テープ上に積層形成した粘着テープや、前記粘着剤層を離型テープ上に設けた両面粘着テープとして用いることが好ましい。
この場合、可塑剤含有部材は、粘着テープの基材となるものであってもよいし、被着体となるものであってもよい。
なお、本発明において、「粘着テープ」とは「粘着シート」や「粘着フィルム」と表現されるものも含む意味である。
<Acrylic adhesive and adhesive tape for bonding plasticizer-containing members>
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention is used for laminating a plasticizer-containing member, but a pressure-sensitive adhesive tape laminated and formed on a base tape or a double-sided pressure-sensitive adhesive tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer on a release tape It is preferable to use them.
In this case, the plasticizer-containing member may be a base material of the pressure-sensitive adhesive tape or may be a material to be adhered.
In the present invention, the term "pressure-sensitive adhesive tape" is meant to include those expressed as "pressure-sensitive adhesive sheet" or "pressure-sensitive adhesive film".

粘着テープの製造方法としては、公知一般の粘着テープの製造方法に従って製造することができ、例えば、基材テープの両面または片面上に粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥処理をすることにより粘着剤層を形成し、ついで、必要に応じて粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせることにより粘着テープを得ることができる。また、得られた粘着テープは、必要に応じて、エージング処理を行ない、使用時には、上記剥離シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
また、剥離シートに粘着剤組成物を塗工し、加熱乾燥処理することにより粘着剤層を形成し、粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせることにより、基材レスの粘着テープを作製することもできる。
As a method for producing an adhesive tape, it can be produced according to a known general method for producing an adhesive tape, for example, by applying an adhesive composition on both sides or one side of a base tape, and performing a heat drying treatment. A pressure-sensitive adhesive tape can be obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer and then bonding a release sheet to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Further, the obtained pressure-sensitive adhesive tape is subjected to an aging treatment, if necessary, and when used, the release sheet is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer for use.
Further, a pressure-sensitive adhesive composition may be applied to a release sheet, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed by heat-drying, and a release sheet may be attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to produce a base-less pressure-sensitive adhesive tape. it can.

上記粘着剤層を設ける基材シートとしては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂;ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂;ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体;三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂;ポリスチレン;ポリカーボネート;ポリアリレート;ポリイミド等の合成樹脂シート,アルミニウム、銅、鉄の金属箔,上質紙、グラシン紙等の紙,硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布があげられる。これらの基材シートは、単層体として又は2種以上が積層された複層体として用いることができる。これらのなかでも、本発明においては、可塑剤を含有する基材を用いた場合に本願発明の効果が得られやすく、特には塩化ビニル樹脂を含有する基材を用いた場合に、本願発明の効果が得られやすい。   Examples of the base sheet on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided include polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer; and polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene. Resin: Polyfluoroethylene resin such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polyfluoroethylene; Polyamide such as nylon 6, nylon 6,6; Polyvinyl chloride, polyvinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate Polymers, vinyl polymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol and vinylon; cellulose resins such as cellulose triacetate and cellophane; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate Acrylic resins such as polyethyl acrylate and polybutyl acrylate; polystyrene; polycarbonate; polyarylate; synthetic resin sheets such as polyimide; aluminum, copper, and iron metal foils; Fabrics and nonwoven fabrics made of natural fibers, synthetic fibers, and the like are given. These base sheets can be used as a single-layer body or as a multilayer body in which two or more kinds are laminated. Among these, in the present invention, the effect of the present invention is easily obtained when a base material containing a plasticizer is used, and in particular, when a base material containing a vinyl chloride resin is used, The effect is easily obtained.

上記剥離シートとしては、例えば、上記支持基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。   As the release sheet, for example, those obtained by subjecting various kinds of synthetic resin sheets exemplified as the support base material, paper, cloth, nonwoven fabric and the like to release treatment can be used.

上記粘着剤組成物の塗工に際しては、粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは5〜80重量%、特に好ましく10〜70重量%である。
上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであればよく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、アセトン、トルエンが好適に用いられる。
In applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to dilute the pressure-sensitive adhesive composition in a solvent for application, and the dilution concentration is preferably 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 70% by weight.
The solvent may be any solvent capable of dissolving the pressure-sensitive adhesive composition, for example, methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetoacetate, ester solvents such as ethyl acetoacetate, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as methyl isobutyl ketone. Solvents, aromatic solvents such as toluene and xylene, and alcohol solvents such as methanol, ethanol and propyl alcohol can be used. Among these, ethyl acetate, acetone, and toluene are preferably used in terms of solubility, drying property, price, and the like.

上記粘着剤組成物の塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法があげられる。   The coating method of the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it is a general coating method, and examples thereof include methods such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, and screen printing. .

上記加熱乾燥条件としては、粘着剤組成物を乾燥させることが可能であればよく、例えば、50〜150℃、好ましくは60〜130℃で、1〜10分間程度、好ましくは1.5〜5分間程度の条件があげられる。   The heating and drying conditions are not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive composition can be dried. For example, at 50 to 150 ° C., preferably 60 to 130 ° C., for about 1 to 10 minutes, and preferably 1.5 to 5 minutes. The condition is about a minute.

上記エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は、通常室温(20℃±20℃)〜70℃、時間は、通常1日〜30日であり、具体的には、例えば20℃で1日〜20日間、40℃で1日〜7日間等の条件で行なえばよい。   The aging treatment is performed to balance the adhesive properties, and the aging condition is such that the temperature is usually room temperature (20 ° C. ± 20 ° C.) to 70 ° C., and the time is usually 1 day to 30 days. Yes, specifically, it may be carried out under the conditions of, for example, 20 ° C. for 1 day to 20 days, and 40 ° C. for 1 day to 7 days.

粘着テープにおける粘着剤層の厚みは、通常5〜150μmであり、好ましくは10〜100μm、より好ましくは15〜60μm、特に好ましくは25〜45μmである。粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると乾燥が困難となり、アウトガス量が増加する傾向がある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape is usually 5 to 150 μm, preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 60 μm, and particularly preferably 25 to 45 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too small, the physical properties of the pressure-sensitive adhesive tend to be difficult to stabilize. If the thickness is too large, drying becomes difficult and the amount of outgas tends to increase.

このようにして得られる粘着テープの厚みは、用途に応じ適宜設定されるが、例えば、20〜300μmの範囲に設定することが好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape obtained in this manner is appropriately set according to the application, but is preferably set, for example, in the range of 20 to 300 μm.

本発明における粘着テープの利用に際し、被着体の種類としては、例えば、各種金属面を有する物品;ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂;ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂;ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体;三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂;ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、シートまたは板があげられる。これらのなかでも、本発明においては、被着体として、可塑剤を含有する被着体を用いた場合に本願発明の効果が得られやすく、特には塩化ビニル樹脂を含有する被着体を用いた場合に、本願発明の効果が得られやすい。   When the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used, examples of the type of adherend include articles having various metal surfaces; polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer. Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; polyfluoroethylene resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polyfluoroethylene; polyamides such as nylon 6, nylon 6,6; and polyvinyl chloride and polyvinyl chloride. / Vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, vinyl polymer such as vinylon; cellulosic resin such as cellulose triacetate, cellophane; Methyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, acrylic resins such as polybutyl acrylate; polystyrene, polycarbonate, polyarylate, synthetic resin films such as polyimide, sheet or plate and the like. Among these, in the present invention, the effect of the present invention is easily obtained when an adherend containing a plasticizer is used as the adherend, and in particular, an adherend containing a vinyl chloride resin is used. In this case, the effect of the present invention is easily obtained.

上記粘着剤層のゲル分率としては、通常20〜85%、好ましくは30〜80%、特に好ましくは35〜70%である。
かかるゲル分率が低すぎると、剥離の際に凝集破壊を起し糊残りが発生しやすい傾向があり、高すぎると、粘着力やタックが低下する傾向がある。
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 20 to 85%, preferably 30 to 80%, particularly preferably 35 to 70%.
If the gel fraction is too low, cohesive failure tends to occur at the time of peeling, and adhesive residue tends to occur. If the gel fraction is too high, the adhesive strength and tack tend to decrease.

上記粘着剤層の粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定されるが、例えば、
SUS板、塩化ビニル板、プラスチック板に貼着する場合には、貼付直後の粘着力が1N/25mm〜30N/25mmであることが好ましく、さらには3N/25mm〜25N/25mmであることが好ましい。
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately determined according to the material of the adherend and the like, for example,
When sticking to a SUS plate, a vinyl chloride plate, or a plastic plate, the adhesive force immediately after sticking is preferably 1 N / 25 mm to 30 N / 25 mm, and more preferably 3 N / 25 mm to 25 N / 25 mm. .

なお、貼付直後の粘着力は、例えば、つぎのようにして測定される。離型PET(ポリエチレンテレフタレートフィルム)(東レ株式会社製:商品名「SP−PET38−01」)に、アプリケータを用いて乾燥後の膜厚が25μmになるように塗布し、その後、形成された粘着剤層側を市販のビニールフィルムシート(膜厚0.1mm、材質:ポリ塩化ビニル)と貼りあわせ、粘着剤層付きビニールフィルム作製する。上記粘着剤層付きビニールフィルムを、幅25mm×長さ100mmに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を上記被着体に密着させ、23℃、相対湿度50%の雰囲気下で2kgゴムローラー2往復にて加圧貼付し、同雰囲気下で30分放置した後、常温(23℃)で剥離速度300mm/minで180度剥離強度(N/25mm)を測定する。   In addition, the adhesive force immediately after sticking is measured as follows, for example. It was applied to release PET (polyethylene terephthalate film) (trade name: “SP-PET38-01” manufactured by Toray Industries, Inc.) using an applicator so that the film thickness after drying was 25 μm, and then formed. The adhesive layer side is laminated with a commercially available vinyl film sheet (film thickness: 0.1 mm, material: polyvinyl chloride) to produce a vinyl film with an adhesive layer. The above-mentioned vinyl film with an adhesive layer is cut into a width of 25 mm x a length of 100 mm, the release sheet is peeled off, and the adhesive layer side is brought into close contact with the above-mentioned adherend under an atmosphere of 23 ° C and a relative humidity of 50%. After applying pressure with two reciprocations of 2 kg rubber roller and leaving it in the same atmosphere for 30 minutes, a 180 degree peel strength (N / 25 mm) is measured at a normal temperature (23 ° C.) at a peel rate of 300 mm / min.

また、上記粘着剤層の粘着力は、貼付直後の粘着力と経時後の粘着力の粘着力の変化率(経時粘着力/初期粘着力×100)が100%以上であることが好ましく、特に好ましくは、100〜1000%、更に好ましくは100〜250%である。   Further, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably such that the rate of change between the adhesive force immediately after application and the adhesive force after aging (adhesive force over time / initial adhesive force × 100) is 100% or more, particularly Preferably, it is 100 to 1000%, more preferably 100 to 250%.

なお、経時後の粘着力は、例えば、上記の貼付直後の粘着力を測定する際に作製した粘着剤層付きビニールフィルムを、60℃×7日間エージングした後、上記と方法と同様にして測定することができる。   In addition, the adhesive force after a lapse of time is measured, for example, in the same manner as described above, after aging the adhesive-coated vinyl film produced at the time of measuring the adhesive force immediately after the application, at 60 ° C. for 7 days. can do.

粘着力の変化率が大きすぎると剥離の際に凝集破壊を起こし糊残りが生じやすくなる傾向がある。   If the rate of change of the adhesive force is too large, cohesive failure occurs during peeling, and adhesive residue tends to be easily generated.

本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤は、可塑剤を含有する基材や被着体と貼り合せた際の、粘着力の経時安定性に優れ、更には剥離時に被着体への糊残りがなく、耐被着体汚染性に優れるため、特に床材や壁紙などの建築材料用途や、各種鋼板やガラスなどの加工用表面保護用途などの分野において有用である。   The acrylic pressure-sensitive adhesive for bonding a plasticizer-containing member of the present invention is excellent in stability over time of adhesive force when bonded to a substrate or an adherend containing a plasticizer, and further has an adherend at the time of peeling. Since there is no adhesive residue and excellent adherence resistance to adherends, it is particularly useful in the fields of building materials such as flooring and wallpaper, and surface protection for processing various steel plates and glass.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「%」とあるのは、重量基準を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples, “parts” and “%” mean on a weight basis.

下記のようにして各種アクリル系樹脂(A)溶液を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。なお、粘度の測定に関しては、JIS K5400(1990)の4.5.3回転粘度計法に準じて測定した。   Various acrylic resin (A) solutions were prepared as described below. The weight average molecular weight, the degree of dispersion, and the glass transition temperature of the acrylic resin were measured according to the methods described above. In addition, about the measurement of the viscosity, it measured according to the 4.5.3 rotational viscometer method of JISK5400 (1990).

<アクリル系樹脂溶液の製造>
〔アクリル系樹脂(A−1)〕
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた2L4ツ口フラスコに、アセトン210g、酢酸エチル65g、アクリル酸ブチル(BA(Tg=−56℃))282.5g、メタクリル酸イソボロニル(IBXMA(Tg=180℃))175g、アクリル酸(AAc(Tg=106℃))40g、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA(Tg=−15℃))2.5g、開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.15gを投入後攪拌し、ウォーターバスの温度を85℃に設定した。還流開始時を反応開始時間とし、反応開始から1.5時間後、追加触媒としてAIBN0.15gと溶解用溶剤の酢酸エチル70gの混合溶液を投入した。続いて反応開始から4.5時間後、追加開始剤としてAIBN0.15gと溶解用溶剤の酢酸エチル30gの混合溶液を投入した。反応開始から7時間後、希釈溶媒のトルエン237gを投入し、その後冷却して反応を終了させ、アクリル系樹脂(A−1)溶液(重量平均分子量(Mw)97万;分散度2.89;ガラス転移温度(Tg)4.3℃;樹脂分34%;粘度15,400mPa・s/25℃)を得た。なお、反応開始時から終了まで還流温度を一定に保って反応を行なった。
<Production of acrylic resin solution>
[Acrylic resin (A-1)]
In a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a reflux condenser, 210 g of acetone, 65 g of ethyl acetate, 282.5 g of butyl acrylate (BA (Tg = −56 ° C.)), and isoboronyl methacrylate (IBXMA ( (Tg = 180 ° C.)) 175 g, acrylic acid (AAc (Tg = 106 ° C.)) 40 g, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA (Tg = −15 ° C.)) 2.5 g, initiator azobisisobutyronitrile ( (AIBN) was added and stirred, and the temperature of the water bath was set at 85 ° C. 1.5 hours after the start of the reaction, a mixed solution of 0.15 g of AIBN and 70 g of ethyl acetate as a dissolving solvent was charged as an additional catalyst. Subsequently, 4.5 hours after the start of the reaction, a mixed solution of 0.15 g of AIBN and 30 g of ethyl acetate as a solvent for dissolution was added as an additional initiator. Seven hours after the start of the reaction, 237 g of toluene as a diluting solvent was added, and then the reaction was terminated by cooling, and the acrylic resin (A-1) solution (weight average molecular weight (Mw): 970,000; dispersity: 2.89; Glass transition temperature (Tg): 4.3 ° C; resin content: 34%; viscosity: 15,400 mPa · s / 25 ° C). The reaction was carried out while maintaining the reflux temperature constant from the start to the end of the reaction.

〔アクリル系樹脂(A−2)〕
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた2L4ツ口フラスコに、アセトン210g、酢酸エチル65g、アクリル酸ブチル(BA(Tg=−56℃))267.5g、メタクリル酸イソボロニル(IBXMA(Tg=180℃))190g、アクリル酸(AAc(Tg=106℃))40g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA(Tg=55℃))2.5g、開始剤アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.15gを投入後攪拌し、ウォーターバスの温度を85℃に設定した。還流開始時を反応開始時間とし、反応開始から1.5時間後、追加触媒としてAIBN0.15gと溶解用溶剤の酢酸エチル70gの混合溶液を投入した。つづいて反応開始から5.5時間後、追加開始剤としてAIBN0.15gと溶解用溶剤の酢酸エチル30gの混合溶液を投入した。反応開始から7時間後、希釈溶媒のトルエン237gを投入し、その後冷却して反応を終了させ、アクリル系樹脂(A−2)溶液(重量平均分子量(Mw)95万;分散度2.530;ガラス転移温度(Tg)10.2℃;樹脂分35%;粘度14,500mPa・s/25℃)を得た。なお、反応開始時から終了まで還流温度を一定に保って反応を行った。
[Acrylic resin (A-2)]
In a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a reflux condenser, 210 g of acetone, 65 g of ethyl acetate, 267.5 g of butyl acrylate (BA (Tg = -56 ° C.)), and isoboronyl methacrylate (IBXMA ( Tg = 180 ° C.) 190 g, acrylic acid (AAc (Tg = 106 ° C.)) 40 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA (Tg = 55 ° C.)) 2.5 g, initiator azobisisobutyronitrile (AIBN) ) 0.15 g was added and stirred, and the temperature of the water bath was set at 85 ° C. 1.5 hours after the start of the reaction, a mixed solution of 0.15 g of AIBN and 70 g of ethyl acetate as a dissolving solvent was charged as an additional catalyst. Subsequently, 5.5 hours after the start of the reaction, a mixed solution of 0.15 g of AIBN and 30 g of ethyl acetate as a solvent for dissolution was added as an additional initiator. Seven hours after the start of the reaction, 237 g of a diluting solvent, toluene, was added, and the reaction was terminated by cooling, and the acrylic resin (A-2) solution (weight average molecular weight (Mw): 950,000; dispersity: 2.530; Glass transition temperature (Tg) 10.2 ° C .; resin content 35%; viscosity 14,500 mPa · s / 25 ° C.). The reaction was performed while maintaining the reflux temperature constant from the start to the end of the reaction.

〔アクリル系樹脂(A’−1)〕
温度計、攪拌機、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた2L4ツ口フラスコに酢酸エチル191.28g、トルエン45.01g、BMT−K40(過酸化物系開始剤:日油株式会社製)を投入後攪拌しウォーターバスの温度を93℃に設定した。還流開始後アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA(Tg=−70℃))98.6g、アクリル酸ブチル(BA(Tg=−56℃))217.26g、アクリル酸(AAc(Tg=106℃))6.8g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA(Tg=55℃))0.34g、ビニルピロリドン(n−VP(Tg=175℃))17.0gのモノマー混合物を2時間かけて滴下投入した。滴下開始から3時間後に追加開始剤としてBMT−K401.19gと溶解用溶剤のトルエン8.5gの混合溶液を投入した。ついで滴下開始から5時間後に追加開始剤としてBMT−K400.5948gと溶解用溶剤のトルエン8.5gの混合溶液を投入した。反応開始より8時間後、希釈溶媒の酢酸エチル16.04gとトルエン165.46を投入し、その後冷却して反応を終了させ、アクリル系樹脂(A’−1)溶液(重量平均分子量(Mw)44万;分散度4.67;ガラス転移温度(Tg)−52.8℃;樹脂分44%;粘度5,000mPa・s/25℃)を得た。なお、反応開始時から終了まで還流温度を一定に保って反応を行った。
[Acrylic resin (A'-1)]
After charging 191.28 g of ethyl acetate, 45.01 g of toluene, and BMT-K40 (peroxide initiator: manufactured by NOF Corporation) into a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a reflux condenser. After stirring, the temperature of the water bath was set to 93 ° C. After the start of reflux, 98.6 g of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA (Tg = −70 ° C.)), 217.26 g of butyl acrylate (BA (Tg = −56 ° C.)), and acrylic acid (AAc (Tg = 106 ° C.)) A monomer mixture of 6.8 g, 0.34 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA (Tg = 55 ° C.)), and 17.0 g of vinylpyrrolidone (n-VP (Tg = 175 ° C.)) was added dropwise over 2 hours. . Three hours after the start of the dropwise addition, a mixed solution of 401.19 g of BMT-K and 8.5 g of toluene as a solvent for dissolution was added as an additional initiator. Then, 5 hours after the start of the dropwise addition, a mixed solution of 400.5948 g of BMT-K and 8.5 g of toluene as a solvent for dissolution was added as an additional initiator. Eight hours after the start of the reaction, 16.04 g of ethyl acetate as a diluting solvent and 165.46 of toluene were added, and then the reaction was terminated by cooling, and an acrylic resin (A′-1) solution (weight average molecular weight (Mw)) 440,000; dispersion degree 4.67; glass transition temperature (Tg) -52.8 ° C; resin content 44%; viscosity 5,000 mPa · s / 25 ° C). The reaction was performed while maintaining the reflux temperature constant from the start to the end of the reaction.

上記のようにして作製したアクリル系樹脂(A−1)、(A−2)、(A’−1)について、原料モノマー成分の含有量、各原料モノマー成分をホモポリマーとしたときのガラス転移温度(Tg)、重量平均分子量(Mw)、アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)、分散度を下記の表1に示す。   For the acrylic resins (A-1), (A-2) and (A'-1) produced as described above, the content of the raw material monomer components and the glass transition when each raw material monomer component is a homopolymer The temperature (Tg), the weight average molecular weight (Mw), the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin, and the degree of dispersion are shown in Table 1 below.

Figure 0006676881
Figure 0006676881

<実施例1>
上記アクリル系樹脂(A−1)100部(固形分換算)に、可塑剤(B)としてジオクチルフタレート(DOP)16部と架橋剤(日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートL55」)3部を配合した後、トルエンで全固形分濃度が23.3重量%となるように希釈して、アクリル系粘着剤組成物の塗工液を得た。
<Example 1>
To 100 parts of the acrylic resin (A-1) (in terms of solid content), 16 parts of dioctyl phthalate (DOP) as a plasticizer (B) and 3 parts of a crosslinking agent (trade name "Coronate L55" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) After blending, the mixture was diluted with toluene to a total solid content of 23.3% by weight to obtain a coating liquid of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

〔粘着シートの作成〕
得られたアクリル系粘着剤組成物の塗工液を、離型PET(ポリエチレンテレフタレートフィルム)(東レ株式会社製:商品名「SP−PET38−01」)に、アプリケータを用いて乾燥後の膜厚が25μmになるように塗布し100℃×3分乾燥させた。その後、形成された粘着剤層側を市販のビニールフィルム(膜厚0.1mm、材質:ポリ塩化ビニル)と貼りあわせ、次いで40℃×7日間エージングさせて粘着剤層付きビニールフィルムを得た。
得られた粘着剤層付きビニールフィルムを用いて下記の評価を行い、結果を表2にまとめた。
[Preparation of adhesive sheet]
The obtained coating liquid of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release PET (polyethylene terephthalate film) (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: “SP-PET38-01”) to form a film after drying using an applicator. It was applied to a thickness of 25 μm and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the formed pressure-sensitive adhesive layer side was bonded to a commercially available vinyl film (film thickness: 0.1 mm, material: polyvinyl chloride), and then aged at 40 ° C. for 7 days to obtain a vinyl film with a pressure-sensitive adhesive layer.
The following evaluation was performed using the obtained vinyl film with an adhesive layer, and the results are summarized in Table 2.

<初期粘着力>
(測定方法)
上記粘着剤層付きビニールフィルムを、幅25mm×長さ100mmに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を被着体(JIS Z−0237の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じ研磨したステンレス板(SUS304BA板)に23℃、相対湿度50%の雰囲気下で2kgゴムローラー2往復で加圧貼付し、同雰囲気下で30分放置した後、引っ張り試験機(島津オートグラフAG−X)で剥離速度300mm/minで180度剥離強度(N/25mm)を測定した。
(評価基準)
◎…5N/25mm以上
○…3N/25mm以上〜5N/25mm未満
×…3N/25mm未満
<Initial adhesive strength>
(Measuring method)
The above-mentioned vinyl film with an adhesive layer is cut into a width of 25 mm x a length of 100 mm, the release sheet is peeled off, and the adhesive layer side is adhered to the adherend ("Test method for adhesive tape and adhesive sheet" of JIS Z-0237). A 2 kg rubber roller was pressed and reciprocated in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% with two reciprocations under an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and allowed to stand for 30 minutes in the same atmosphere. Then, a tensile tester (Shimadzu Autograph) was used. AG-X), the 180-degree peel strength (N / 25 mm) was measured at a peel rate of 300 mm / min.
(Evaluation criteria)
…: 5 N / 25 mm or more ○: 3 N / 25 mm or more to less than 5 N / 25 mm ×: less than 3 N / 25 mm

<経時後の粘着力>
(測定方法)
上記粘着剤層付きビニールフィルムをさらに60℃×7日間エージングした。このビニールフィルムについて、幅25mm×長さ100mmに裁断し、離型シートを剥離して、粘着剤層側を被着体(JIS Z−0237の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じ研磨したステンレス板(SUS304BA板)に23℃、相対湿度50%の雰囲気下で2kgゴムローラー2往復で加圧貼付し、同雰囲気下で30分放置した後、引っ張り試験機(島津オートグラフAG−X)で剥離速度300mm/minで180度剥離強度(N/25mm)を測定した。
(評価基準)
◎…5N/25mm以上
○…3N/25mm以上〜5N/25mm未満
×…3N/25mm未満
<Adhesive strength after aging>
(Measuring method)
The above vinyl film with an adhesive layer was further aged at 60 ° C. for 7 days. The vinyl film was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, the release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was polished in accordance with the adherend (JIS Z-0237 "Test method for pressure-sensitive adhesive tape / pressure-sensitive adhesive sheet"). A 2 kg rubber roller is pressed and reciprocated on a stainless steel plate (SUS304BA plate) with two reciprocations of 2 kg under an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, and left for 30 minutes in the same atmosphere. Then, a tensile tester (Shimadzu Autograph AG-X) And the 180 degree peel strength (N / 25 mm) was measured at a peel speed of 300 mm / min.
(Evaluation criteria)
…: 5 N / 25 mm or more ○: 3 N / 25 mm or more to less than 5 N / 25 mm ×: less than 3 N / 25 mm

<粘着力変化率>
下記の式より、粘着力の経時変化率を計算した。
経時後の粘着力/初期粘着力×100=変化率(%)
<Adhesive force change rate>
The rate of change with time of the adhesive strength was calculated from the following equation.
Adhesive strength after aging / initial adhesive strength × 100 = change rate (%)

<耐被着体汚染性>
(測定方法)
経時後の粘着力測定後の被着体試験板の表面を目視観察した。
(評価基準)
○…きれいに剥離されていた
×…糊残りまたは貼り跡が認められた
<Adherend contamination resistance>
(Measuring method)
The surface of the adherend test plate after the measurement of the adhesive force after lapse of time was visually observed.
(Evaluation criteria)
○: neatly peeled ×: adhesive residue or sticking marks observed

<実施例2,3、比較例1,2>
各配合成分を、下記の表1に示す割合で配合し、それ以外は実施例1と同様にしてアクリル系粘着剤組成物の塗工液を調製し、それを用いて実施例1と同様の評価を行い、結果を表2にまとめた。
<Examples 2, 3 and Comparative Examples 1, 2>
The respective components were blended in the proportions shown in Table 1 below, and the rest was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a coating liquid of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition. The evaluation was performed and the results are summarized in Table 2.

Figure 0006676881
Figure 0006676881

上記結果から、ガラス転移温度が特定温度以上であるアクリル系樹脂と可塑剤を含有してなる実施例1〜3のアクリル系粘着剤は、初期の粘着力に優れ、かつ経時後に粘着力の低下が見られず、さらに、経時後に被着体から剥離した際に、糊残りなく剥がすことができ、耐被着体汚染性に優れるものであることがわかる。   From the above results, the acrylic pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 3 containing an acrylic resin having a glass transition temperature of a specific temperature or higher and a plasticizer are excellent in initial adhesive strength, and decrease in adhesive strength after a lapse of time. No peeling was observed, and further, when peeled from the adherend after a lapse of time, the adhesive could be peeled off without adhesive residue, indicating that the adherend was excellent in stain resistance.

一方、ガラス転移温度が特定温度未満であるアクリル系樹脂を用いてなる比較例1においては、初期の粘着力及び経時後の粘着力においては、必要な粘着力を満足するものであったが、経時後に被着体から剥離する際に糊残りが生じ、耐被着体汚染性に劣るものであった。
また、ガラス転移温度が特定温度以上であるアクリル系樹脂を用いた場合でも、可塑剤を配合しない比較例2のアクリル系粘着剤においては、初期の粘着力が充分に得られないものであった。
On the other hand, in Comparative Example 1 using an acrylic resin having a glass transition temperature lower than the specific temperature, the initial adhesive strength and the adhesive strength after lapse of time satisfied the necessary adhesive strength. When peeling from the adherend after a lapse of time, glue residue was generated, and the adherend stain resistance was poor.
In addition, even when an acrylic resin having a glass transition temperature of a specific temperature or higher was used, the acrylic pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 2 in which a plasticizer was not blended did not sufficiently obtain an initial adhesive force. .

本発明の可塑剤含有部材貼り合せ用アクリル系粘着剤、およびそれを用いてなる粘着テープは、可塑剤含有部材と貼り合せても経時的に粘着力が低下することがなく、剥離する際には糊残り無く剥がすことができるため、特床材や壁紙などの建築材料用途や、各種鋼板やガラスなどの加工用表面保護用途などの分野において用いられる粘着テープとして有用である。なかでも、可塑剤含有部材が塩化ビニル樹脂からなる部材を含有するものである場合に有用である。   The acrylic pressure-sensitive adhesive for bonding the plasticizer-containing member of the present invention, and the pressure-sensitive adhesive tape using the same, the adhesive force does not decrease over time even when bonded to the plasticizer-containing member, when peeling Since it can be peeled off without adhesive residue, it is useful as an adhesive tape used in the fields of building materials such as special floor materials and wallpaper, and surface protection for processing of various steel plates and glasses. Especially, it is useful when the plasticizer-containing member contains a member made of a vinyl chloride resin.

Claims (4)

アクリル系樹脂(A)および可塑剤(B)を含有し、可塑剤含有部材上に形成される粘着剤層用アクリル系粘着剤であって、
アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度が−10〜30℃であり、
前記可塑剤含有部材が、可塑剤(B)を含有し、かつ塩化ビニル樹脂からなる部材であり、
可塑剤(B)がフタル酸エステル系可塑剤であり、
前記アクリル系粘着剤に含有される可塑剤(B)の含有量が、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して2〜70重量部であることを特徴とする可塑剤含有部材用アクリル系粘着剤。
An acrylic pressure-sensitive adhesive for a pressure-sensitive adhesive layer, comprising an acrylic resin (A) and a plasticizer (B), formed on a plasticizer-containing member,
The glass transition temperature of the acrylic resin (A) is -10 to 30C ,
The plasticizer-containing member is a member containing a plasticizer (B) and made of a vinyl chloride resin,
Plasticizer (B) is Ri phthalate ester plasticizer der,
The content of plasticizer contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive (B) is an acrylic resin (A) acrylic plasticizer-containing member, wherein 2 to 70 parts by weight der Rukoto per 100 parts by weight Adhesive.
アクリル系樹脂(A)が、ホモポリマーとしたときのガラス転移温度が−5℃以上である共重合性モノマー(a1)を含有する共重合成分を共重合してなるアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項1記載のアクリル系粘着剤。 The acrylic resin (A) is an acrylic resin obtained by copolymerizing a copolymer component containing a copolymerizable monomer (a1) having a glass transition temperature of −5 ° C. or higher when formed into a homopolymer. acrylic pressure-sensitive adhesive of claim 1 Symbol mounting features. 請求項1または2記載のアクリル系粘着剤からなる粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープ。 Adhesive tape and having a claim 1 or 2 pressure-sensitive adhesive layer including the acrylic pressure-sensitive adhesive according. アクリル系樹脂(A)および可塑剤(B)を含有し、可塑剤含有部材上に形成される粘着剤層用アクリル系粘着剤組成物であって、
アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度が−10〜30℃であり、
前記可塑剤含有部材が、可塑剤(B)を含有し、かつ塩化ビニル樹脂からなる部材であり、
可塑剤(B)がフタル酸エステル系可塑剤であり、
前記アクリル系粘着剤組成物に含有される可塑剤(B)の含有量が、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して2〜70重量部であることを特徴とする可塑剤含有部材用アクリル系粘着剤組成物。
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition for a pressure-sensitive adhesive layer, comprising an acrylic resin (A) and a plasticizer (B), formed on a plasticizer-containing member,
The glass transition temperature of the acrylic resin (A) is -10 to 30C ,
The plasticizer-containing member is a member containing a plasticizer (B) and made of a vinyl chloride resin,
Plasticizer (B) is Ri phthalate ester plasticizer der,
The content of the acrylic pressure-sensitive adhesive plasticizer contained in the composition (B) is a plasticizer-containing member, wherein 2 to 70 parts by weight der Rukoto per 100 parts by weight of the acrylic resin (A) Acrylic pressure sensitive adhesive composition.
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