JP6667844B2 - Probe for temperature measurement - Google Patents
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Description
本発明は、温度計測用プローブに関し、特に固体高分子型燃料電池(PEFC: Polymer Electrolyte Fuel Cell)の内部の温度を測定する際に好適に用いることができる温度計測用プローブに関する。 The present invention relates to a temperature measurement probe, and more particularly to a temperature measurement probe that can be suitably used when measuring the temperature inside a polymer electrolyte fuel cell (PEFC).
固体高分子型燃料電池の一般的な基本構造を図1に示す。固体高分子型燃料電池(以下、単に「燃料電池」と呼ぶ。)50は、中央に位置する高分子電解質膜51の一方の側にカソード側触媒層52、カソード側ガス拡散層54が順に積層され、高分子電解質膜51の他方の側にアノード側触媒層53、アノード側ガス拡散層55が順に積層された構造を有している。これらを一体化したものは、一般に、膜/電極接合体(MEA: Membrane Electrode Assembly)と呼ばれる。
FIG. 1 shows a general basic structure of a polymer electrolyte fuel cell. In a polymer electrolyte fuel cell (hereinafter simply referred to as “fuel cell”) 50, a cathode-
MEAのカソード側には空気あるいは酸素ガスOGを流す流路が形成されたカソード側セパレータ56が設けられ、MEAのアノード側には水素ガスHGを流す流路が形成されたアノード側セパレータ57が設けられる。これらカソード側セパレータ56及びアノード側セパレータ57はそれぞれカソード電極、アノード電極としての役割も担う。MEAにカソード側セパレータ56及びアノード側セパレータ57を配置したものはセル(単セル)と呼ばれる。
On the cathode side of the MEA, a
燃料電池50において、各セパレータ56、57の内部に形成された流路にそれぞれ酸素ガスOGと水素ガスHGを流すと、以下に示すように、アノード側で水素ガスHGがイオン化され、電子を放出する。これが電気として取り出される。また、アノード側で生じた水素イオンは高分子電解質膜51を通ってカソード側に移動し、カソード側で生成された酸素イオンと反応し、H2Oとなる。
アノード側:H2 → 2H+ + 2e-
カソード側:O2 + 4e- + 4H+ → H2O
この反応で生成したH2Oはカソード側セパレータ56から排出される。
In the
The anode side: H 2 → 2H + + 2e -
Cathode: O 2 + 4e - + 4H + → H 2 O
H 2 O generated by this reaction is discharged from the cathode-
上記のような反応に起因して燃料電池内部で発生する現象を詳しく観測することは、燃料電池の劣化の検出や、使用される各部品の素材や構造の最適化などに有効である。そのため従来より、燃料電池内部で発生する現象を観測するために各種の物理量を測定する装置が提案されている。 Observing the phenomenon that occurs inside the fuel cell due to the above-described reaction in detail is effective for detecting deterioration of the fuel cell and optimizing the material and structure of each component used. Therefore, apparatuses for measuring various physical quantities in order to observe a phenomenon occurring inside the fuel cell have been conventionally proposed.
上記目的のために測定される物理量の1つに温度がある。
特許文献1には、セパレータに冷却水の流路を形成した燃料電池において、燃料電池内部の温度を測定し、その温度に応じて冷却水の流量を変化させることが記載されている。
特許文献2には、燃料電池の内部の複数の位置にそれぞれ熱電対を配置して各位置の温度を測定し、その温度変化から求めた熱量に基づき電流密度分布を求めることが記載されている。
特許文献3には、酸素感応物質を先端に塗布したプローブと熱電対を高分子電解質膜のアノード側に固定し、酸素濃度と温度によって変化する酸素感応物質の蛍光寿命を測定することにより、高分子電解質膜の劣化に起因して生じる孔を介してカソード側から流れ込む酸素濃度を測定する装置が記載されている。
Temperature is one of the physical quantities measured for the above purpose.
In Patent Document 3, a probe having a tip coated with an oxygen-sensitive substance and a thermocouple are fixed to the anode side of the polymer electrolyte membrane, and the fluorescence lifetime of the oxygen-sensitive substance, which changes with oxygen concentration and temperature, is measured. An apparatus for measuring the concentration of oxygen flowing from the cathode side through a hole generated due to deterioration of the molecular electrolyte membrane is described.
上記特許文献1−3に記載の発明は、燃料電池内部に熱電対を固定し、該固定位置の温度を測定するものである。
一方、燃料電池の高分子電解質膜における上記反応時に発生する熱の伝達を測定するために、燃料電池の外部から高分子電解質膜に達する孔を形成し、その孔に熱電対を挿入して深さ方向の温度を測定するという方法もある。特許文献4には、燃料電池内部に不所望の電流が流れることを防止するために絶縁性を有するポリイミドでコーティングしたシース熱電対が記載されている。そこで、これを燃料電池に形成した孔に挿入して温度を測定すれば高分子電解質膜の温度を測定することができる。
The inventions described in
On the other hand, in order to measure the transfer of heat generated during the above reaction in the polymer electrolyte membrane of the fuel cell, a hole reaching the polymer electrolyte membrane from the outside of the fuel cell is formed, and a thermocouple is inserted into the hole to deepen the hole. Another method is to measure the temperature in the vertical direction. Patent Document 4 describes a sheath thermocouple coated with an insulating polyimide to prevent an undesired current from flowing inside a fuel cell. Then, by inserting this into a hole formed in the fuel cell and measuring the temperature, the temperature of the polymer electrolyte membrane can be measured.
シース熱電対は金属の素線を絶縁材で覆い、さらにその外側を金属コーティングすることにより製造される部材である。特許文献4には、外径が0.1mm乃至0.2mmであるシース熱電対に、厚さ1μm乃至10μmでポリイミドをコーティングしたものを用いることが記載されているが、このような細線であるシース熱電対を孔の内部に挿入しようとすると、その先端部が孔の内壁に接触して簡単に折れ曲がってしまう。そのため、シース熱電対の先端部を測定対象部位まで到達させることが難しい。また、孔に挿入できても、その先端部が測定対象部位まで達しているかどうかを確認することができない、という問題もあった。 A sheath thermocouple is a member manufactured by covering a metal wire with an insulating material and coating the outside with a metal. Patent Document 4 discloses that a sheath thermocouple having an outer diameter of 0.1 mm to 0.2 mm coated with a polyimide having a thickness of 1 μm to 10 μm is used. When the pair is inserted into the hole, the tip of the pair comes into contact with the inner wall of the hole and is easily bent. Therefore, it is difficult to reach the tip of the sheath thermocouple to the measurement target site. In addition, even if it can be inserted into the hole, there is also a problem that it is not possible to confirm whether or not the tip has reached the part to be measured.
本発明が解決しようとする課題は、燃料電池の外部から内部の測定対象部位に達する孔に挿入して温度を計測する治具であって、孔への挿入が容易であり、またその先端部が測定対象部位に到達していることを確実に把握することができる温度計測用プローブを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a jig for measuring the temperature by inserting the fuel cell from the outside to the inside of the fuel cell to reach the measurement target site. It is an object of the present invention to provide a temperature measurement probe capable of reliably grasping that a target has reached a measurement target portion.
上記課題を解決するために成された本発明は、燃料電池の外部から該燃料電池の内部の測定対象部位に達するように形成された孔に挿入して用いる温度計測用プローブであって、
a) 電気絶縁性及び剛性を有する筒状体と、
b) 導電性を有する先端部を有し、前記筒状体の一端部から該先端部が突出するように該筒状体に内挿されたシース熱電対と、
c) 前記筒状体の両端をそれぞれ封鎖するシール部と
を備えることを特徴とする。
The present invention has been made to solve the above problems, a temperature measurement probe to be used to be inserted from the outside of the fuel cell into a hole formed so as to reach a measurement target site inside the fuel cell,
a) a tubular body having electrical insulation and rigidity;
b) having a conductive tip, a sheath thermocouple inserted into the tubular body such that the tip protrudes from one end of the tubular body,
c) a sealing portion for closing both ends of the cylindrical body.
前記電気絶縁性及び剛性を有する筒状体としては、例えばガラス製、セラミックス製、あるいは樹脂製のものを用いることができる。 As the cylindrical body having electric insulation and rigidity, for example, a cylindrical body made of glass, ceramics, or resin can be used.
本発明に係る温度計測用プローブは、燃料電池の内部の測定対象部位に達する孔に挿入して用いる。この温度計測用プローブでは、剛性を有する筒状体にシース熱電対を内挿しているため、燃料電池に形成された孔に剛性を有する筒状体を挿入することで、容易にシース熱電対の先端を測定対象部位まで挿入することができる。また、筒状体は絶縁性も有するため、燃料電池内部に不所望の電流が流れることもない。 The temperature measurement probe according to the present invention is used by being inserted into a hole reaching a measurement target portion inside the fuel cell. In this temperature measurement probe, a sheath thermocouple is inserted into a rigid tubular body, so that by inserting the rigid tubular body into a hole formed in the fuel cell, the sheath thermocouple can be easily inserted. The tip can be inserted up to the site to be measured. Further, since the tubular body also has insulating properties, an undesired current does not flow inside the fuel cell.
また、本発明に係る温度計測用プローブでは、燃料電池に設けられた孔の径に応じた外径を有する筒状体を適宜に選択して用いることができる。つまり、孔の径に近い外径を有する筒状体を適宜に用いることができる。このとき、内径が大きい筒状体を用いたとしても、筒状態の両端がシール部により封鎖されているため、測定対象部位やその近傍から筒状体の内部を通じて酸素ガスや水素ガスなどが燃料電池の外部に流れ出す量は極めて少量であり、燃料電池を正常に動作させつつ温度を測定することができる。 In the temperature measuring probe according to the present invention, a cylindrical body having an outer diameter corresponding to the diameter of the hole provided in the fuel cell can be appropriately selected and used. That is, a cylindrical body having an outer diameter close to the diameter of the hole can be appropriately used. At this time, even if a cylindrical body having a large inner diameter is used, since both ends of the cylindrical state are sealed by the seal portions, oxygen gas, hydrogen gas, or the like is supplied from the measurement target site or its vicinity through the inside of the cylindrical body. The amount flowing out of the cell is extremely small, and the temperature can be measured while the fuel cell operates normally.
さらに、本発明に係る温度計測用プローブの先端部は筒状体から突出し、かつ導電性を有している。従って、例えばマルチメータの両端をシース熱電対の基部と測定対象部位やその隣接層に接続してこれらの間の電気抵抗の値の変化を測定し、その値の変化を確認することにより、温度計測用プローブの先端部が測定対象部位に到達したことを確認することができる。一般に、燃料電池の内部にある高分子電解質膜等の各層は導電性を有する。シース熱電対の基部と測定対象部位にマルチメータを接続してそれらの間の抵抗値を測定しつつ、本発明に係る温度計測用プローブを測定対象部位に達する孔に挿入していくと、最初のうちは温度計測用プローブの先端部と孔の内壁の距離に応じた抵抗値が維持される。上述のとおり、本発明に係る温度計測用プローブでは、孔の径に合った外径の筒状体を用いることができるため、温度計測用プローブを挿入する間、この距離はほぼ一定に保たれ、抵抗値もほぼ一定に保たれる。そして、温度計測用プローブの先端部が測定対象部位に接触する直前(先端部と測定対象部位の間の距離が、先端部と孔の内壁の間の距離よりも短くなった時点)で抵抗値が急激に低下する。従って、この抵抗値の急激な変化を確認することで、温度計測用プローブの先端部が測定対象部位に到達したことを確認することができる。 Further, the tip of the temperature measuring probe according to the present invention protrudes from the cylindrical body and has conductivity. Therefore, for example, by connecting both ends of the multimeter to the base of the sheath thermocouple and the site to be measured or its adjacent layer, the change in the value of the electric resistance between them is measured, and by confirming the change in the value, the temperature is changed. It can be confirmed that the tip of the measurement probe has reached the measurement target site. Generally, each layer such as a polymer electrolyte membrane inside a fuel cell has conductivity. While connecting the multimeter to the base of the sheath thermocouple and the measurement target site and measuring the resistance between them, inserting the temperature measurement probe according to the present invention into the hole reaching the measurement target site, first, Among them, the resistance value corresponding to the distance between the tip of the temperature measuring probe and the inner wall of the hole is maintained. As described above, in the temperature measuring probe according to the present invention, since a cylindrical body having an outer diameter corresponding to the diameter of the hole can be used, this distance is kept substantially constant while the temperature measuring probe is inserted. , The resistance value is also kept substantially constant. Immediately before the tip of the temperature measurement probe comes into contact with the measurement target site (when the distance between the tip and the measurement target site is shorter than the distance between the tip and the inner wall of the hole), the resistance value is measured. Decreases rapidly. Therefore, by confirming the rapid change in the resistance value, it can be confirmed that the tip of the temperature measurement probe has reached the measurement target site.
本発明に係る温度計測用プローブを用いると、燃料電池の内部の測定対象部位に達する孔に容易に挿入することができ、また、その先端部が測定対象部位に到達していることを確実に把握することができる。 The use of the temperature measurement probe according to the present invention makes it possible to easily insert the probe into the hole reaching the measurement target site inside the fuel cell, and to ensure that the tip end reaches the measurement target site. You can figure out.
本発明に係る温度計測用プローブの一実施例について、以下、図面を参照して説明する。 An embodiment of the temperature measuring probe according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
図2は、本実施例の温度計測用プローブ10の外観図である。この温度計測用プローブ10は、シース熱電対1を、その先端部1aがガラス管2から数mm程度(本実施例では2mm)突出するように内挿し、ガラス管2の両端を樹脂3a、3bでシールしたものである。ガラス管2には、燃料電池に形成された孔(後述)の内径よりもわずかに小さい外径(本実施例では外径0.5mm)を有するものを用いている。シース熱電対1の先端部1aの端面1bは平坦に研磨加工されるとともに導電性を有している。また、シース熱電対1の中心軸と、ガラス管2の中心軸が一致するように、即ち同軸となるように、シース熱電対1とガラス管2が固定されている。ここでいう中心軸の一致とは、その軸位置のずれが外径の約5%以下(即ち、本実施例では約0.03mm以下)であることを意味するものであり、中心軸の位置が完全一致することのみには限定されない。
FIG. 2 is an external view of the
次に、本実施例の温度計測用プローブを用いて固体高分子型燃料電池(以下、単に「燃料電池」と呼ぶ。)内部の温度を測定する方法について、図3を参照して説明する。 Next, a method of measuring the temperature inside the polymer electrolyte fuel cell (hereinafter, simply referred to as “fuel cell”) using the temperature measurement probe of the present embodiment will be described with reference to FIG.
図3(a)は燃料電池のカソード側に温度計測用プローブを挿入した状態の断面図であり、後述する触媒層付き膜(CCM:Catalyst Coated Membrane)273のカソード側の温度を測定する一例を示すものである。図3(a)に示す燃料電池はカソード側集電極25とアノード側集電極26の間に膜/電極接合体(MEA:Membrane Electrode Assembly)27を挟んだ構造を有している。また、カソード側集電極25とアノード側集電極26には、それぞれガス流路29が形成されている。本実施例ではカソード側集電極25の外側に温度計測用プローブ10を挿入するための補助プレートとしてインシュレータ24を配置している。インシュレータ24の外側にはカソード側エンドプレート23が、アノード側集電極26の外側にはアノード側エンドプレート28が配置され、これらのプレートを締結することにより上記各構成要素が固定されている。また、燃料電池を温めるために、カソード側エンドプレート23とアノード側エンドプレート28の外側には、必要に応じてヒータ22が貼り付けられる。
FIG. 3A is a cross-sectional view showing a state in which a temperature measurement probe is inserted on the cathode side of the fuel cell, and shows an example of measuring the temperature on the cathode side of a catalyst-coated membrane (CCM) 273 described later. It is shown. The fuel cell shown in FIG. 3A has a structure in which a membrane / electrode assembly (MEA: Membrane Electrode Assembly) 27 is interposed between a cathode-
図3(b)は、図3(a)の破線で囲まれた領域の拡大図である。図3(a)に図示したMEA27は、高分子電解質膜と触媒層(いずれも図示略)を重ねた構造を有するCCM273のカソード側にカソード側ガス拡散層271を、アノード側にアノード側ガス拡散層273をそれぞれ配置した構成を有している。カソード側集電極25とカソード側ガス拡散層271には、それぞれ温度計測用プローブ10を挿入するため孔が形成されている。カソード側集電極25に形成される孔の径は温度計測用プローブ10のガラス管2の外径よりもわずかに大きく(言い換えると、カソード側集電極25に形成されている孔の内径よりもわずかに小さい外径のガラス管2を使用する)、この孔に温度計測用プローブ10を挿入した状態で、該プローブ10の外周とカソード側集電極25の間の空間をできるだけ小さくして燃料電池内部からのガス漏れが極めて少なくなるように設計されている。
FIG. 3B is an enlarged view of a region surrounded by a broken line in FIG. The
カソード側ガス拡散層271に形成される孔は、温度計測用プローブ10の先端部(シース熱電対1のガラス管2から突出した先端部1aよりもわずかに大きい。また、カソード側集電極25に形成される孔の中心軸とカソード側ガス拡散層271に形成される孔の中心軸が一致している。本実施例の温度計測用プローブ10は、上述のとおりガラス管2シース熱電対1が同軸であるため、温度計測用プローブ10の挿入時にガラス管2をカソード側集電極25の孔に併せて差し込んでいくと、シース熱電対1の先端部1aがカソード側ガス拡散層271に形成された孔に確実に挿入される。
The hole formed in the cathode-side
温度計測用プローブ10をカソード側集電極25の孔に差し込んだ状態で、シース熱電対1の先端部1aの位置を視認することは不可能である。そこで、本実施例では、図4(a)に示すように、マルチメータ32を温度計測用プローブ10の基部と、カソード側ガス拡散層271に接続して、温度計測用プローブ10、CCM273、カソード側ガス拡散層271、及びマルチメータ32から構成される回路の抵抗値を測定する。
With the
上述のとおり、温度計測用プローブ10の先端(シース熱電対1の先端部1a)は導電性を有している。このため、シース熱電対1の先端部1aとCCM273の距離が小さいほど前記回路の電気抵抗値は小さくなり、該距離が所定値を超えると電気抵抗値は急激に大きくなる。
As described above, the tip of the temperature measurement probe 10 (the
図4(b)に、本実施例におけるシース熱電対1の先端部1aとCCM273の距離(横軸)と電気抵抗値(縦軸)の関係を示す。本実施例では、測定対象部位であるCCM273が膜でありシース熱電対1を差し込みすぎると膜が破れたり孔があいたりする可能性がある。そこで、図4(b)に示すように、マルチメータ32で測定される抵抗値がR2から低下し、(R1+R2)/2を下回った時点で、シース熱電対1の先端部1aがCCM273に到達した(CCM273からの距離0)と判断する。図4(b)には、距離がマイナスのときの抵抗値R1も示しているが、実際には抵抗値がR1になるところまで温度計測用プローブ10を差し込むことはない。なお、測定対象部位が十分な硬さを有する部材である場合には、抵抗値がR1まで低下した時点で、シース熱電対1の先端部1aが測定対象部位に到達したと判断するようにしてもよい。また、測定対象部位であるCCM273が膜でありマルチメータ32を接続することが難しいため、その隣接層であるカソード側ガス拡散層271にマルチメータを接続したが、当然、測定対象部位自体にマルチメータを接続してもよい。
FIG. 4B shows the relationship between the distance (horizontal axis) between the
図5に、CCM273からシース熱電対1の先端部1aまでの距離とCCM273の温度の関係を示す。CCM273からの距離が0(即ち先端部1aがCCMに接している)のときに測定される温度がCCM273の正確な温度であるが、CCM273から先端部1aまでの距離が大きくなるにつれて測定される温度が低下する。
FIG. 5 shows the relationship between the distance from the
従来の温度計測方法では、熱電対の先端がCCM273に達しているかを確認する方法がなく、CCM273に達していない状態で温度を測定してしまう可能性があり、実際の温度よりも低い測定結果になってしまう場合があった。これに対し、本実施例の温度計測用プローブ10を用い、該プローブ10の先端とカソード側ガス拡散層271の間の抵抗値を測定し、プローブ10の先端がCCM273に達していることを確認することができるため、CCM273の正確な温度を測定することができる。また、本実施例の温度計測用プローブ10は、シース熱電対1の先端部1aの端面1bが平坦に研磨加工されている。そのため、該端面1bとCCM273の間の距離が一定になるとともに、該端面1bとCCM273の接触面積を広くすることができるため、ばらつきのない正確な温度計測を行うことができる。
In the conventional temperature measurement method, there is no method for confirming whether the tip of the thermocouple has reached the
本実施例は一例であって、本発明の趣旨に沿って適宜に変更することができる。
上記実施例に挙げた温度計測用プローブのガラス管2の径等の値は一例に過ぎず、測定対象物や測定対象部位、該対象物に形成される孔の大きさを考慮して適宜に変更することができる。また、上記実施例では円筒状のガラス管2を用いたが、この部材に必要な特性は電気絶縁性と剛性であり、これらの要件を満たす材料(例えばセラミックスや樹脂)からなる筒状体を用いることができる。また、筒状体は必ずしも円筒状である必要はなく、孔の断面形状に合わせて多角形状や楕円形状等、適宜に断面形状を有する筒状体を用いることができる。
This embodiment is merely an example, and can be appropriately modified in accordance with the gist of the present invention.
The values of the diameter and the like of the
1…シース熱電対
2…ガラス管
3a…樹脂
10…温度計測用プローブ
22…ヒータ
23…カソード側エンドプレート
24…インシュレータ
25…カソード側集電極
26…アノード側集電極
28…アノード側エンドプレート
271…カソード側ガス拡散層
273…触媒層付き膜
32…マルチメータ
DESCRIPTION OF
Claims (4)
a) 電気絶縁性及び剛性を有する筒状体と、
b) 導電性を有する先端部を有し、前記筒状体の一端部から該先端部が突出するように該筒状体に内挿されたシース熱電対と、
c) 前記筒状体の両端をそれぞれ封鎖するシール部と
を備えることを特徴とする温度計測用プローブ。 A temperature measurement probe used by being inserted into a hole formed so as to reach a measurement target portion inside the fuel cell from outside the fuel cell,
a) a tubular body having electrical insulation and rigidity;
b) having a conductive tip, a sheath thermocouple inserted into the tubular body such that the tip protrudes from one end of the tubular body,
c) a sealing portion for closing both ends of the cylindrical body, respectively.
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