JP6650712B2

JP6650712B2 - Toner for developing electrostatic images

Info

Publication number: JP6650712B2
Application number: JP2015184900A
Authority: JP
Inventors: 片山　浩平; 浩平片山; 山崎　征人; 征人山崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-09-18
Filing date: 2015-09-18
Publication date: 2020-02-19
Anticipated expiration: 2035-09-18
Also published as: JP2017058587A

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic image developing toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, and the like, and a method of manufacturing the same.

近年、高画質・高耐久のトナーが求められており、高画質については粉砕時にシリカ等の流動化剤を添加し、小粒径のトナーを効率よく製造する方法が提案されている（特許文献１参照）。
また、耐環境性を改善するため、それぞれ特定の酸価を有する粉砕性指数の異なる２種類の樹脂を結着樹脂として用いる方法が提案されている（特許文献２参照）。 In recent years, high image quality and high durability toner has been demanded. For high image quality, a method has been proposed in which a fluidizing agent such as silica is added at the time of pulverization to efficiently produce a toner having a small particle size (Patent Document 1) 1).
Further, in order to improve environmental resistance, a method has been proposed in which two types of resins each having a specific acid value and a different grindability index are used as a binder resin (see Patent Document 2).

特開２００６−１０６２２６号公報JP 2006-106226 A 特開２００４−３０９８７３号公報JP 2004-309873 A

しかしながら、特許文献１、２に記載の方法では、高画質、かつ高耐久なトナーを得るには不十分である。 However, the methods described in Patent Literatures 1 and 2 are insufficient for obtaining a high quality and high durability toner.

本発明は、高画質を実現可能な小粒径トナーであり、かつ高耐久性を有する静電荷像現像用トナー、及び該トナーが良好な生産性で得られる静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。 The present invention is a toner for developing an electrostatic image, which is a small particle size toner capable of realizing high image quality and has high durability, and a method of manufacturing the toner for developing an electrostatic image capable of obtaining the toner with good productivity. About.

本発明は、
〔１〕工程１：結着樹脂及び着色剤を含有する原料を溶融混練する工程、
工程２：工程１で得られた混練物を粉砕し、最大径が2mm以下の粉砕物を得る工程、
工程３：工程２で得られた粉砕物を、流動化剤の存在下、さらに粉砕する工程、及び
工程４：工程３で得られた粉砕物を、分級する工程
を含む方法により製造される静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂が、粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を含有し、粉砕性指数が最も低い樹脂の粉砕性指数が10以下である、静電荷像現像用トナー、並びに
〔２〕工程１：結着樹脂及び着色剤を含有する原料を溶融混練する工程、
工程２：工程１で得られた混練物を粉砕し、最大径が2mm以下の粉砕物を得る工程、
工程３：工程２で得られた粉砕物を、流動化剤の存在下、さらに粉砕する工程、及び
工程４：工程３で得られた粉砕物を、分級する工程
を含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記結着樹脂が、粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を含有し、粉砕性指数が最も低い樹脂の粉砕性指数が10以下である、静電荷像現像用トナーの製造方法
に関する。 The present invention
[1] Step 1: a step of melt-kneading a raw material containing a binder resin and a colorant,
Step 2: crushing the kneaded material obtained in Step 1 to obtain a crushed material having a maximum diameter of 2 mm or less;
Step 3: a step of further pulverizing the pulverized product obtained in Step 2 in the presence of a fluidizing agent, and Step 4: a step of classifying the pulverized product obtained in Step 3 to a classifying step. An electrostatic image developing toner, wherein the binder resin contains two or more resins having different grindability indices, and the grindability index of the resin having the lowest grindability index is 10 or less. Step 1: Melting and kneading the raw material containing the binder resin and the colorant, and [2] Step 1:
Step 2: crushing the kneaded material obtained in Step 1 to obtain a crushed material having a maximum diameter of 2 mm or less;
Step 3: a step of further pulverizing the pulverized product obtained in step 2 in the presence of a fluidizing agent, and step 4: a step of classifying the pulverized product obtained in step 3 to provide a toner for developing an electrostatic image. Wherein the binder resin contains two or more resins having different grindability indices, and the grindability index of the resin having the lowest grindability index is 10 or less, a toner for electrostatic image development. And a method for producing the same.

本発明の静電荷像現像用トナーは、高画質を実現可能な小粒径トナーであり、かつ高耐久性を有するものである。 The electrostatic image developing toner of the present invention is a small particle size toner capable of realizing high image quality and has high durability.

本発明の静電荷像現像用トナーは、原料を溶融混練し、粗粉砕及び微粉砕し、分級する方法において、流動化剤の存在下で微粉砕する工程を含む方法により得られるトナーであり、結着樹脂として粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を含むものである。 The toner for developing an electrostatic image of the present invention is a toner obtained by a method including melt-kneading a raw material, coarsely pulverizing and finely pulverizing, and a method for classifying, the method including a step of finely pulverizing in the presence of a fluidizing agent, The binder resin contains two or more resins having different grindability indices.

一般的に、粉砕性指数が高い樹脂（硬い樹脂又は靱性の高い樹脂）を使用することで、トナーの耐久性が向上するが、粉砕工程で樹脂が割れにくく生産性が低下する。一方で、粉砕性指数が低い樹脂を使用することで、トナーの生産性は向上するが、耐久性が劣る。さらに、粉砕性指数が高い樹脂と粉砕性指数が低い樹脂を併用した場合においては、粉砕時に粉砕性指数の低い樹脂の部位で割れるため、トナー表面に粉砕性指数が低い部位が多く存在し耐久性が劣る。例えば、特許文献２の実施例８及び比較例１では、低粉砕性指数樹脂の粉砕性指数が3及び8であり耐久性は「○」の結果であるが、これは、特許文献２ではトナー粒径が8.0μｍであるため比較的容易に粉砕可能であり、トナー表面の低粉砕性樹脂の部位が比較的少ないためと考えられる。しかしながら、トナーの粒径を小さくしようとするほど、大きな粉砕エネルギーが必要になり粉砕時に粉砕性指数の低い部位で割れやすくなり耐久性が大きく低下し、トナーの粒径が6.5μｍ以下である場合にその傾向がより顕著に現れる。また、粉砕性指数が10以下の樹脂を含まない場合は粉砕性が大きく低下する。
このように良好な生産性と耐久性は相反するが、本発明者らは、粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を使用し流動化剤の存在下で粉砕、分級することにより、良好な生産性と良好な耐久性の両立が可能であることを見出した。 In general, by using a resin having a high grindability index (a hard resin or a resin having a high toughness), the durability of the toner is improved, but the resin is hardly cracked in the pulverization step and the productivity is reduced. On the other hand, by using a resin having a low grindability index, the productivity of the toner is improved, but the durability is inferior. In addition, when a resin having a high grindability index and a resin having a low grindability index are used in combination, the resin has a low grindability index during pulverization, so that there are many parts having a low grindability index on the toner surface and the durability is high. Poor nature. For example, in Example 8 and Comparative Example 1 of Patent Document 2, the grindability index of the resin having a low grindability index is 3 and 8, and the durability is a result of “○”. This is probably because the particle diameter is 8.0 μm, so that the particles can be pulverized relatively easily, and the portion of the low pulverizable resin on the toner surface is relatively small. However, when an attempt is made to reduce the particle size of the toner, a larger amount of pulverizing energy is required. The tendency appears more remarkably. Further, when a resin having a grindability index of 10 or less is not contained, grindability is greatly reduced.
Although such good productivity and durability contradict each other, the present inventors crushed in the presence of a fluidizing agent using two or more resins having different grindability indices, and performed a good classification. It has been found that it is possible to achieve both productivity and good durability.

生産性と耐久性が両立する詳細なメカニズムは不明であるが、粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を使用した場合、粉砕工程では粉砕性指数が最も低い樹脂の部分で割れやすくトナー表面には粉砕性指数が低い部分が多く存在するが、流動化剤の存在下で粉砕しているため、トナー表面の粉砕性指数が低い部分に流動化剤が選択的に埋没する。トナー表面の粉砕性指数が低い部分に流動化剤が埋没することで、トナー表面の粉砕性指数の低い部分は流動化剤でコーティングされた状態になり耐久性が向上するものと推察される。 The detailed mechanism that balances productivity and durability is unknown, but if two or more resins with different grindability indices are used, the resin with the lowest grindability index tends to break in the pulverization process, causing the toner surface to easily break. Although there are many portions having a low pulverizability index, since the pulverization is performed in the presence of a fluidizing agent, the fluidizing agent is selectively buried in a portion of the toner surface having a low pulverizability index. It is presumed that when the fluidizing agent is buried in the portion having a low grindability index on the toner surface, the portion having a low grindability index on the toner surface is coated with the fluidizing agent and the durability is improved.

工程１は、結着樹脂及び着色剤を含有する原料を溶融混練する工程である。 Step 1 is a step of melting and kneading a raw material containing a binder resin and a colorant.

結着樹脂は、粉砕性指数が異なる2種以上の樹脂を含有する。 The binder resin contains two or more resins having different grindability indices.

粉砕性指数が最も低い樹脂の粉砕性指数は、小粒径のトナーを良好な生産性で得る観点から、10以下であり、小粒径のトナーであっても良好な耐久性を維持する観点から、好ましくは1以上、より好ましくは5以上である。 The pulverizability index of the resin having the lowest pulverizability index is 10 or less from the viewpoint of obtaining a toner having a small particle diameter with good productivity, and from the viewpoint of maintaining good durability even with a toner having a small particle diameter. Therefore, it is preferably 1 or more, more preferably 5 or more.

粉砕性指数が最も高い樹脂の粉砕性指数は、耐久性の観点から、好ましくは15以上、より好ましくは20以上であり、生産性の観点から、好ましくは35以下、より好ましくは30以下である。 The grindability index of the resin having the highest grindability index is, from the viewpoint of durability, preferably 15 or more, more preferably 20 or more, and from the viewpoint of productivity, preferably 35 or less, more preferably 30 or less. .

粉砕性指数が最も高い樹脂と最も低い樹脂の粉砕性指数の差は、好ましくは5以上、より好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上であり、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは25以下、より好ましくは20以下である。 The difference in grindability index between the resin having the highest grindability index and the lowest resin is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably 15 or more, and from the viewpoint of durability and productivity, preferably 25. Or less, more preferably 20 or less.

樹脂の粉砕性指数はモノマー種とその比率、架橋度、分子量等により調整することができる。例えば、粉砕性指数が高い樹脂を得る観点からは、原料モノマーとして、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような反応性の低いアルコール成分を用いたり、無水トリメリット酸のような3価以上の原料モノマーを用いたりして、樹脂の軟化点又は分子量を高くすることが好ましい。一方、粉砕性指数が低い樹脂を得る観点からは、原料モノマーとして、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のような反応性の高いアルコール成分を用いたり、無水トリメリット酸のような3価以上の原料モノマーの使用量をなるべく少なくしたりして、樹脂の軟化点又は分子量を低くすることが好ましい。 The grindability index of the resin can be adjusted by the monomer species and their ratio, degree of crosslinking, molecular weight and the like. For example, from the viewpoint of obtaining a resin having a high grindability index, a low-reactivity alcohol component such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A is used as a raw material monomer, or a trivalent or higher raw material such as trimellitic anhydride is used. It is preferable to increase the softening point or the molecular weight of the resin by using a monomer. On the other hand, from the viewpoint of obtaining a resin having a low grindability index, a highly reactive alcohol component such as a propylene oxide adduct of bisphenol A is used as a raw material monomer, or a trivalent or higher valent raw material such as trimellitic anhydride is used. It is preferable to reduce the softening point or molecular weight of the resin by reducing the amount of monomer used as much as possible.

粉砕性指数が最も高い樹脂と最も低い樹脂の粉砕性指数の比（粉砕性指数が最も高い樹脂／粉砕性指数が最も低い樹脂）は、好ましくは5/4以上、より好ましくは5/3以上、さらに好ましくは5/2以上であり、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは20/1以下、より好ましくは10/1以下である。 The ratio of the grindability index of the resin having the highest grindability index to the resin having the lowest grindability (resin having the highest grindability index / resin having the lowest grindability index) is preferably 5/4 or more, more preferably 5/3 or more. And more preferably 5/2 or more, and preferably 20/1 or less, more preferably 10/1 or less, from the viewpoint of durability and productivity.

粉砕性指数が10以下の樹脂の含有量は、結着樹脂中、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは10質量％以上、より好ましくは20質量％以上であり、耐久性の観点から、好ましくは80質量％以下、より好ましくは70質量％以下である。 The content of the resin having a grindability index of 10 or less, in the binder resin, from the viewpoint of durability and productivity, preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of durability, It is preferably at most 80% by mass, more preferably at most 70% by mass.

粉砕性指数が15以上の樹脂の含有量は、結着樹脂中、耐久性の観点から、好ましくは20質量％以上、より好ましくは30質量％以上であり、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは90質量％以下、より好ましくは80質量％以下である。 The content of the resin having a grindability index of 15 or more is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more in the binder resin from the viewpoint of durability, and from the viewpoint of durability and productivity, Preferably it is 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.

樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルポリアミド等の重縮合系樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、本発明では、耐久性及び低温定着性の観点から、ポリエステルが好ましい。 Examples of the resin include polyesters, polyamides, polycondensation resins such as polyester polyamides, styrene resins, vinyl resins such as styrene acrylic resins, epoxy resins, polycarbonates, polyurethanes, and the like. From the viewpoint of properties, polyester is preferred.

ポリエステルは、2価以上のアルコールを含有するアルコール成分と2価以上のカルボン酸系化合物を含有するカルボン酸成分とを含む原料モノマーの重縮合により得られるものが好ましい。 The polyester is preferably obtained by polycondensation of a raw material monomer containing an alcohol component containing a divalent or higher valent alcohol and a carboxylic acid component containing a divalent or higher carboxylic acid compound.

アルコール成分としては、耐久性及び帯電安定性の観点から、式(I)： As the alcohol component, from the viewpoints of durability and charge stability, formula (I):

（式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の値は、1以上、好ましくは1.5以上であり、16以下、好ましくは8以下、より好ましくは4以下である）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシプロピレン付加物、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシエチレン付加物等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いることが好ましい。 (Wherein, RO and OR are oxyalkylene groups, R is an ethylene and / or propylene group, x and y indicate the average number of moles of alkylene oxide added, each being a positive number, and x and y The value of the sum is 1 or more, preferably 1.5 or more, 16 or less, preferably 8 or less, more preferably 4 or less)
The alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by Examples of the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) include polyoxypropylene adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. And polyoxyethylene adducts. It is preferable to use one or more of these.

式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、好ましくは70モル％以上、より好ましくは90モル％以上、さらに好ましくは95モル％以上、さらに好ましくは100モル％である。 The content of the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) in the alcohol component is preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more, and still more preferably 100 mol%.

他のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、グリセリン等の3価以上のアルコール等が挙げられる。 Other alcohol components include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-butene Examples thereof include diols, aliphatic diols such as 1,3-butanediol and neopentyl glycol, and tri- or higher-valent alcohols such as glycerin.

一方、カルボン酸成分において、2価のカルボン酸系化合物としては、耐久性の観点から、芳香族ジカルボン酸系化合物が好ましい。また、低温定着性の観点からは、脂肪族ジカルボン酸系化合物が好ましい。 On the other hand, in the carboxylic acid component, the divalent carboxylic acid compound is preferably an aromatic dicarboxylic acid compound from the viewpoint of durability. From the viewpoint of low-temperature fixability, an aliphatic dicarboxylic acid compound is preferred.

芳香族ジカルボン酸系化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸；それらの酸の無水物又はそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられ、これらの中では、テレフタル酸又はイソフタル酸がより好ましく、テレフタル酸がさらに好ましい。これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。なお、本発明において、カルボン酸系化合物には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び炭素数1〜3のアルキルエステルも含まれる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid-based compound include phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; anhydrides of these acids, and alkyl (C1 to C3) esters of these acids, and among these, terephthalic acid Alternatively, isophthalic acid is more preferred, and terephthalic acid is still more preferred. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the carboxylic acid compound includes not only a free acid but also an anhydride which is decomposed during the reaction to generate an acid, and an alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms.

芳香族ジカルボン酸系化合物の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル％以上、より好ましくは30モル％以上、さらに好ましくは50モル％以上である。 The content of the aromatic dicarboxylic acid compound in the carboxylic acid component is preferably at least 10 mol%, more preferably at least 30 mol%, further preferably at least 50 mol%.

脂肪族ジカルボン酸系化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸；それらの酸の無水物又はそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 As the aliphatic dicarboxylic acid compound, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, dodecenyl succinic acid, having 1 to 20 carbon atoms such as octyl succinic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid substituted with an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; anhydrides of those acids or alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters of these acids. These can be used alone or in combination of two or more.

脂肪族ジカルボン酸系化合物の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル％以上、より好ましくは20モル％以上であり、帯電安定性の観点から、好ましくは90モル％以下、より好ましくは80モル％以下である。 The content of the aliphatic dicarboxylic acid-based compound in the carboxylic acid component is preferably at least 10 mol%, more preferably at least 20 mol%, and from the viewpoint of charge stability, preferably at most 90 mol%, more preferably 80 mol% or less.

また、カルボン酸成分は、生産性の観点から、3価以上のカルボン酸系化合物を含有していることが好ましい。 Further, the carboxylic acid component preferably contains a trivalent or higher carboxylic acid compound from the viewpoint of productivity.

3価以上のカルボン酸系化合物としては、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸又はこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられ、これらの中では、トリメリット酸系化合物が好ましい。 Examples of the trivalent or higher carboxylic acid-based compound include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid or an acid anhydride thereof, lower alkyl (carbon Formulas 1 to 3) Esters and the like, of which trimellitic acid compounds are preferred.

3価以上のカルボン酸系化合物の含有量、好ましくはトリメリット酸系化合物の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは5モル％以上、より好ましくは10モル％以上、さらに好ましくは20モル％以上であり、低温定着性の観点から、好ましくは50モル％以下、より好ましくは40モル％以下、さらに好ましくは35モル％以下である。 The content of the trivalent or higher carboxylic acid compound, preferably the content of the trimellitic acid compound, is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more, and still more preferably 20 mol%, in the carboxylic acid component. From the viewpoint of low-temperature fixability, the content is preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and further preferably 35 mol% or less.

なお、アルコール成分には１価のアルコールが、カルボン酸成分には１価のカルボン酸系化合物が、分子量調整の観点から、適宜含有されていてもよい。 The alcohol component may appropriately contain a monohydric alcohol, and the carboxylic acid component may appropriately contain a monovalent carboxylic acid compound from the viewpoint of adjusting the molecular weight.

カルボン酸成分とアルコール成分との当量比（COOH基／OH基）は、ポリエステルの軟化点を調整する観点から、好ましくは0.7以上、より好ましくは0.8以上であり、好ましくは1.3以下、より好ましくは1.2以下である。 From the viewpoint of adjusting the softening point of the polyester, the equivalent ratio of the carboxylic acid component and the alcohol component (COOH group / OH group) is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less.

アルコール成分とカルボン酸成分の重縮合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じて、エステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、180℃以上250℃以下程度の温度で行うことができる。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等が挙げられる。エステル化触媒とともに用い得るエステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.6質量部以下である。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。 The polycondensation of the alcohol component and the carboxylic acid component is performed, for example, in an inert gas atmosphere and, if necessary, in the presence of an esterification catalyst, a polymerization inhibitor, and the like, at a temperature of about 180 ° C or more and 250 ° C or less. Can be. Examples of the esterification catalyst include tin compounds such as dibutyltin oxide and tin (II) 2-ethylhexanoate, and titanium compounds such as titanium diisopropylate bistriethanolaminate. Examples of the esterification co-catalyst that can be used together with the esterification catalyst include gallic acid. The amount of the esterification catalyst used is preferably at least 0.01 part by mass, more preferably at least 0.1 part by mass, preferably at most 1 part by mass, more preferably at most 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. 0.6 parts by mass or less. The amount of the esterification promoter used is preferably at least 0.001 part by mass, more preferably at least 0.01 part by mass, and preferably at most 0.5 part by mass, more preferably at most 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. Is 0.1 parts by mass or less.

ポリエステルの軟化点は、トナーの耐久性を向上させる観点から、好ましくは90℃以上、より好ましくは100℃以上、さらに好ましくは105℃以上であり、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは150℃以下、より好ましくは140℃以下、さらに好ましくは130℃以下である。2種以上のポリエステルを含有する場合は、軟化点の加重平均値が上記範囲にあることが好ましい。 The softening point of the polyester is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and still more preferably 105 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the durability of the toner. Is 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, and further preferably 130 ° C. or lower. When two or more polyesters are contained, the weighted average of the softening points is preferably in the above range.

ポリエステルのガラス転移温度は、トナーの耐久性を向上させる観点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上、さらに好ましくは60℃以上であり、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは80℃以下、より好ましくは75℃以下、さらに好ましくは70℃以下である。 From the viewpoint of improving the durability of the toner, the glass transition temperature of the polyester is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, and still more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the low-temperature fixability of the toner. Preferably it is 80 ° C. or lower, more preferably 75 ° C. or lower, even more preferably 70 ° C. or lower.

ポリエステルの酸価は、トナーの帯電量の環境安定性を向上させる観点から、好ましくは40mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、さらに好ましくは20mgKOH/g以下であり、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは2mgKOH/g以上である。 The acid value of the polyester is preferably 40 mgKOH / g or less, more preferably 30 mgKOH / g or less, further more preferably 20 mgKOH / g or less, and preferably 1 mgKOH / g, from the viewpoint of improving the environmental stability of the charge amount of the toner. It is more preferably at least 2 mgKOH / g.

本発明のトナーは、耐高温オフセット性及び低温定着性の観点から、軟化点が20℃以上異なる2種のポリエステルを含むことが好ましく、耐久性の観点から、粉砕性指数が高い方のポリエステルが、粉砕性指数が低い方のポリエステルよりも軟化点が高い、即ち粉砕性指数の高い方のポリエステルがポリエステルＨであり、粉砕性指数の低い方のポリエステルがポリエステルＬであることが好ましい。 From the viewpoint of high-temperature offset resistance and low-temperature fixability, the toner of the present invention preferably includes two types of polyesters having different softening points by 20 ° C. or more, and from the viewpoint of durability, a polyester having a higher crushing index is preferably used. Preferably, the polyester having a higher softening point than the polyester having a lower grindability index, that is, the polyester having a higher grindability index is polyester H, and the polyester having a lower grindability index is polyester L.

軟化点の高い方のポリエステルＨの軟化点は、低温定着性の観点から、好ましくは170℃以下、より好ましくは160℃以下であり、耐高温オフセット性の観点から、好ましくは110℃以上、より好ましくは130℃以上である。 The softening point of the polyester H having a higher softening point is preferably 170 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, from the viewpoint of low-temperature fixability, and is preferably 110 ° C. or higher, from the viewpoint of high-temperature offset resistance. Preferably it is 130 ° C. or higher.

軟化点の低い方のポリエステルＬの軟化点は、耐久性の観点から、好ましくは80℃以上、より好ましくは95℃以上であり、低温定着性の観点から、好ましくは125℃以下、より好ましくは115℃以下である。 The softening point of the polyester L having a lower softening point is preferably 80 ° C or higher, more preferably 95 ° C or higher, from the viewpoint of durability, and is preferably 125 ° C or lower, more preferably, from the viewpoint of low-temperature fixability. 115 ° C or less.

ポリエステルＨとポリエステルＬの軟化点の差は、耐高温オフセット性と低温定着性の観点から、好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上であり、帯電性の観点から、好ましくは60℃以下、より好ましくは50℃以下である。 The difference between the softening points of the polyester H and the polyester L is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, from the viewpoint of high-temperature offset resistance and low-temperature fixability, and is preferably 60 ° C. or lower, from the viewpoint of chargeability. , More preferably 50 ° C. or lower.

ポリエステルＨとポリエステルＬの質量比（ポリエステルＨ／ポリエステルＬ）は、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは20/80以上、より好ましくは40/60以上、さらに好ましくは55/45以上であり、低温定着性の観点から、好ましくは80/20以下、より好ましくは60/40以下、さらに好ましくは45/55以下である。 The mass ratio of polyester H to polyester L (polyester H / polyester L) is preferably 20/80 or more, more preferably 40/60 or more, and still more preferably 55/45 or more, from the viewpoint of durability and productivity. From the viewpoint of low-temperature fixability, it is preferably at most 80/20, more preferably at most 60/40, even more preferably at most 45/55.

結着樹脂中のポリエステルの含有量は、好ましくは80質量％以上、より好ましくは90質量％以上、さらに好ましくは95質量％以上、さらに好ましくは実質的に100質量％、さらに好ましくは100質量％である。 The content of the polyester in the binder resin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, further preferably substantially 100% by mass, and still more preferably 100% by mass. It is.

着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。 As the colorant, any of dyes and pigments used as toner colorants can be used, and carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant first scarlet, Pigment Green B, Rhodamine-B base, Solvent Red 49, Solvent Red 146, Solvent Blue 35, Quinacridone, Carmine 6B, Disazo Yellow and the like can be used, and the toner of the present invention may be either a black toner or a color toner.

着色剤の含有量は、トナーの画像濃度及び低温定着性を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、好ましくは40質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。 The content of the colorant is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of improving the image density and low-temperature fixability of the toner. It is 40 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less.

原料は、結着樹脂及び着色剤以外に、離型剤、荷電制御剤等を含有していてもよい。 The raw material may contain a release agent, a charge control agent, and the like in addition to the binder resin and the colorant.

離型剤としては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンポリエチレン共重合体ワックス；マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、サゾールワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス又はそれらの酸化物；カルナウバワックス、モンタンワックス又はそれらの脱酸ワックス、脂肪酸エステルワックス等のエステル系ワックス；脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 Release agents include polypropylene wax, polyethylene wax, polypropylene polyethylene copolymer wax; aliphatic hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax and Sasol wax or oxides thereof; carnauba wax , Montan wax or their deoxidizing waxes, ester waxes such as fatty acid ester waxes; fatty acid amides, fatty acids, higher alcohols, fatty acid metal salts, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

離型剤の融点は、トナーの転写性の観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上であり、低温定着性の観点から、好ましくは160℃以下、より好ましくは140℃以下である。 The melting point of the release agent is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, from the viewpoint of transferability of the toner, and is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, from the viewpoint of low-temperature fixability. is there.

離型剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、トナーの低温定着性と耐オフセット性の観点及び結着樹脂中への分散性の観点から、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下、さらに好ましくは7質量部以下である。 The content of the release agent is preferably at least 0.5 part by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of the low-temperature fixability and offset resistance of the toner and the dispersibility in the binder resin. It is preferably at least 1.0 part by mass, more preferably at least 1.5 parts by mass, and from the same viewpoint, preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 8 parts by mass, even more preferably at most 7 parts by mass.

荷電制御剤は、特に限定されず、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-04」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」（以上、オリエント化学工業（株）製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」（オリエント化学工業（株）製）、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」（クラリアント社製）等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」（オリエント化学工業（株）製）等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」（以上、四国化成工業（株）製）等；スチレン−アクリル系樹脂、例えば「FCA-701PT」（藤倉化成（株）製）等が挙げられる。 The charge control agent is not particularly limited, and may contain either a positively chargeable charge control agent or a negatively chargeable charge control agent.
Examples of positively chargeable charge control agents include nigrosine dyes such as "Nigrosine Base EX", "Oil Black BS", "Oil Black SO", "Bontron N-01", "Bontron N-04", and "Bontron N-07". "," Bontron N-09 "," Bontron N-11 "(all manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.); triphenylmethane dyes containing tertiary amines as side chains, quaternary ammonium salt compounds, for example "Bontron P-51" (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), cetyltrimethylammonium bromide, "COPY CHARGE PX VP435" (manufactured by Clariant), etc .; polyamine resin such as "AFP-B" (Orient Chemical Industry Co., Ltd.) Imidazole derivatives such as "PLZ-2001" and "PLZ-8001" (all manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.); styrene-acrylic resins such as "FCA-701PT" (Fujikura Kasei Co., Ltd.) ), And the like.

また、負帯電性荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」（以上、オリエント化学工業（株）製）、「アイゼンスピロンブラックTRH」、「T-77」（保土谷化学工業（株）製）等；ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR-147」、「LR-297」（以上、日本カーリット（株）製）等；サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE-81」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-88」、「ボントロンE-304」（以上、オリエント化学工業（株）製）、「TN-105」（保土谷化学工業（株）製）等；銅フタロシアニン染料；４級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」（クラリアント社製）、ニトロイミダゾール誘導体等；有機金属化合物等が挙げられる。 Further, as the negatively chargeable charge control agent, metal-containing azo dyes such as "Varifast Black 3804", "Bontron S-31", "Bontron S-32", "Bontron S-34", "Bontron S-36" (Above, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), "Eizen Spiron Black TRH", "T-77" (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.); metal compounds of benzylic acid compounds, for example, "LR- 147 "," LR-297 "(all manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.) and the like; metal compounds of salicylic acid compounds, for example," Bontron E-81 "," Bontron E-84 "," Bontron E-88 "," Bontron E-304 "(both manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.)," TN-105 "(manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), etc .; copper phthalocyanine dye; quaternary ammonium salt, for example," COPY CHARGE NX VP434 " (Manufactured by Clariant), nitroimidazole derivatives, etc .; organic gold Genus compounds and the like.

荷電制御剤の含有量は、トナーの帯電安定性の観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、さらに好ましくは3質量部以下、さらに好ましくは2質量部以下である。 The content of the charge control agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint of the charge stability of the toner. Is 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, and still more preferably 2 parts by mass or less.

原料には、さらに、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜用いられていてもよい。 The raw materials further include additives such as magnetic powder, a fluidity improver, a conductivity adjuster, reinforcing fillers such as fibrous substances, antioxidants, antioxidants, and cleaning improvers. Is also good.

工程１において、溶融混練に供する原料は、ヘンシェルミキサー等により予備混合して、溶融混練工程に供するのが好ましい。原料の溶融混練には、常法に従い、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機の公知の混練機を用いて行うことができる。 In step 1, the raw materials to be melt-kneaded are preferably preliminarily mixed with a Henschel mixer or the like and then subjected to the melt-kneading step. Melt kneading of the raw materials can be carried out according to a conventional method using a known kneader such as a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or an open-roll kneader.

例えば、オープンロール型混練機としては、少なくとも２本のロールを備え、溶融混練部がオープン型であるものをいい、少なくとも加熱ロールと冷却ロールとの２本のロールを備えた混練機を用いることが好ましい。かかるオープンロール型混練機は、溶融混練の際に発生する混練熱を容易に放熱することができる。また、オープンロール型混練機は、生産効率の観点から、連続式であるのが好ましい。 For example, as an open roll type kneader, a kneader having at least two rolls and an open type melt kneading unit is used, and a kneader provided with at least two rolls of a heating roll and a cooling roll is used. Is preferred. Such an open roll type kneader can easily radiate kneading heat generated during melt kneading. The open roll type kneader is preferably of a continuous type from the viewpoint of production efficiency.

さらに、前記オープンロール型混練機において、2本のロールは並行に近接して配設されていることが好ましく、ロールの間隙は、0.01〜5ｍｍが好ましく、0.05〜2ｍｍがより好ましい。また、ロールの構造、大きさ、材料等は特に限定されず、ロール表面も、平滑、波型、凸凹型等のいずれであってもよい。 Further, in the open roll-type kneader, the two rolls are preferably arranged in parallel and close to each other, and the gap between the rolls is preferably 0.01 to 5 mm, more preferably 0.05 to 2 mm. Further, the structure, size, material, and the like of the roll are not particularly limited, and the roll surface may be any of a smooth, corrugated, and uneven type.

ロールの回転数、即ち周速度は、2〜100m/minであることが好ましい。冷却ロールの周速度は2〜100m/minが好ましく、10〜60m/minがより好ましく、15〜50m/minがさらに好ましい。また、2本のロールは、互いに周速度が異なっていることが好ましく、2本のロールの周速度の比（冷却ロール／加熱ロール）は、1/10〜9/10が好ましく、3/10〜8/10がより好ましい。 The rotation speed of the roll, that is, the peripheral speed is preferably 2 to 100 m / min. The peripheral speed of the cooling roll is preferably 2 to 100 m / min, more preferably 10 to 60 m / min, and still more preferably 15 to 50 m / min. Further, the two rolls preferably have different peripheral speeds, and the ratio of the peripheral speeds of the two rolls (cooling roll / heating roll) is preferably 1/10 to 9/10, and 3/10 ~ 8/10 is more preferable.

混練物が加熱ロールに張りつきやすくするために、加熱ロールの温度は結着樹脂の軟化点及びその他の原料の融点のいずれの温度よりも高いことが好ましく、冷却ロールの温度は結着樹脂の軟化点及びその他の原料の融点のいずれの温度よりも低く調整されているのが好ましい。具体的には、加熱ロールの温度は80〜200℃が好ましく、冷却ロールの温度は20〜140℃が好ましい。加熱ロールと冷却ロールの温度の差は、60〜150℃が好ましく、80〜120℃がより好ましい。なお、ロールの温度は、例えば、ロール内部に通す熱媒体の温度により調整することができ、各ロールには、ロール内部を２以上に分割して温度の異なる熱媒体を通じてもよい。 The temperature of the heating roll is preferably higher than any of the softening point of the binder resin and the melting point of the other raw materials, and the temperature of the cooling roll is set so that the kneaded material sticks to the heating roll. It is preferable that the temperature is adjusted to be lower than the temperature of the point and the melting point of other raw materials. Specifically, the temperature of the heating roll is preferably from 80 to 200C, and the temperature of the cooling roll is preferably from 20 to 140C. The difference between the temperature of the heating roll and the temperature of the cooling roll is preferably from 60 to 150C, more preferably from 80 to 120C. The temperature of the roll can be adjusted by, for example, the temperature of a heat medium passing through the inside of the roll. For each roll, the inside of the roll may be divided into two or more portions and heat media having different temperatures may be passed through the roll.

加熱ロール、特に原料投入側の温度は、結着樹脂の軟化点及びその他の原料の融点のいずれの温度よりも高いことが好ましく、そのいずれかの高い方の温度よりも、0〜80℃高いことがより好ましく、5〜50℃高いことがさらに好ましい。また、冷却ロールの温度は、結着樹脂の軟化点及びその他の原料の融点のいずれの温度よりも低いことが好ましく、そのいずれかの低い方の温度よりも、0〜80℃低いことがより好ましく、40〜80℃低いことがさらに好ましい。 The temperature of the heating roll, especially the raw material input side, is preferably higher than any temperature of the softening point of the binder resin and the melting point of the other raw materials, and 0 to 80 ° C. higher than any higher temperature. It is more preferable that the temperature is higher by 5 to 50 ° C. Further, the temperature of the cooling roll is preferably lower than any temperature of the softening point of the binder resin and the melting point of other raw materials, and it is more preferable that the temperature is lower by 0 to 80 ° C. than any lower temperature. Preferably, the temperature is lower by 40 to 80 ° C.

工程１の後、得られた混練物を粉砕可能な硬度に達するまで適宜冷却し、工程２で粉砕する。ここで、冷却とは、混練物を0℃〜50℃まで冷却すること、または、混練物中の結着樹脂のガラス転移温度以下まで冷却することを言う。 After step 1, the obtained kneaded material is appropriately cooled until it reaches a pulverizable hardness, and pulverized in step 2. Here, cooling refers to cooling the kneaded material to 0 ° C. to 50 ° C. or cooling to a temperature equal to or lower than the glass transition temperature of the binder resin in the kneaded material.

工程２は、工程１で得られた混練物を粉砕し、最大径が2mm以下の粉砕物を得る工程である。以降、工程２の粉砕を粗粉砕ともいう。 Step 2 is a step of pulverizing the kneaded product obtained in step 1 to obtain a pulverized product having a maximum diameter of 2 mm or less. Hereinafter, the pulverization in Step 2 is also referred to as coarse pulverization.

粗粉砕に用いられる粉砕機としては、ハンマーミル、アトマイザー、ロートプレックス等が挙げられる。 Examples of the pulverizer used for the coarse pulverization include a hammer mill, an atomizer, and a rotoplex.

工程１で得られた混練物を、粒径が0.1mm以上2mm以下程度になるまで適宜粗粉砕した後、目開きが2mmの篩に通し、篩を通過した粉砕物を、最大径が2mm以下の粉砕物として工程３に用いる。 The kneaded material obtained in step 1 is coarsely pulverized appropriately until the particle size becomes about 0.1 mm or more and about 2 mm or less. Used in step 3 as a crushed product of

工程３は、工程２で得られた粉砕物を、流動化剤の存在下、さらに粉砕する工程である。以降、工程３の粉砕を微粉砕ともいう。 Step 3 is a step of further pulverizing the pulverized product obtained in step 2 in the presence of a fluidizing agent. Hereinafter, the pulverization in step 3 is also referred to as fine pulverization.

流動化剤としては、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等の無機微粒子が挙げられ、これらの中では、帯電性付与の観点から、シリカ又は二酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましく、疎水化処理された疎水性シリカがさらに好ましい。これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the fluidizing agent include inorganic fine particles such as silicon dioxide (silica), titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, copper oxide, and tin oxide. In light of application, silica or titanium dioxide is preferable, silica is more preferable, and hydrophobic silica that has been subjected to a hydrophobic treatment is more preferable. These can be used alone or in combination of two or more.

シリカ粒子の表面を疎水化するための疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、ジメチルジクロロシラン(DMDS)、シリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン(OTES)、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the hydrophobizing agent for hydrophobizing the surface of the silica particles include hexamethyldisilazane (HMDS), dimethyldichlorosilane (DMDS), silicone oil, octyltriethoxysilane (OTES), and methyltriethoxysilane. Can be

流動化剤の平均粒子径は、トナー表面に流動化剤が付着し耐久性を向上させる観点から、好ましくは3nm以上、より好ましくは5nm以上であり、粉砕時のトナー粒子の流動性向上の観点から、好ましくは50nm以下、より好ましくは20nm以下である。 The average particle diameter of the fluidizing agent is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, from the viewpoint of improving the durability of the fluidizing agent attached to the toner surface, from the viewpoint of improving the fluidity of the toner particles during pulverization. Therefore, it is preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less.

流動化剤の使用量は、工程２で得られた粉砕物100質量部に対して、耐久性及び生産性の観点から、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上であり、帯電安定性及び低温定着性の観点から、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5.0質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下である。 From the viewpoint of durability and productivity, the amount of the fluidizing agent used is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and still more preferably 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pulverized product obtained in Step 2. The amount is 1.5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less from the viewpoints of charging stability and low-temperature fixability.

工程３では、工程２で得られた粉砕物と流動化剤を予め、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合した後、微粉砕することが好ましい。 In the step 3, it is preferable that the pulverized product obtained in the step 2 and a fluidizing agent are previously mixed using a mixer such as a Henschel mixer and then finely pulverized.

微粉砕に用いられる粉砕機としては、流動層式カウンタージェットミル、衝突板式ジェットミル、回転型機械式ミル等が挙げられる。 Examples of the pulverizer used for the fine pulverization include a fluidized bed type counter jet mill, a collision plate type jet mill, and a rotary mechanical mill.

微粉砕の程度は、目的とするトナー粒径に応じて、適宜調整することが好ましいが、工程２で得られた粉砕物を、粒径が7μｍ以下程度になるまで適宜粉砕した後、粉砕物として工程４に用いることが好ましい。 It is preferable to appropriately adjust the degree of fine pulverization according to the target toner particle size. After pulverizing the pulverized product obtained in the step 2 until the particle size becomes about 7 μm or less, Is preferably used in step 4.

工程４は、工程３で得られた粉砕物を、分級する工程である。 Step 4 is a step of classifying the pulverized product obtained in step 3.

分級に用いられる分級機としては、気流式分級機、慣性式分級機、篩式分級機等が挙げられる。 Examples of the classifier used for classification include an airflow classifier, an inertial classifier, and a sieve classifier.

工程３で得られた粉砕物を、粒径が5μｍ以上7μｍ以下程度になるように分級した後、分級物として工程５に用いることが好ましい。 After the pulverized product obtained in the step 3 is classified so as to have a particle size of about 5 μm or more and 7 μm or less, it is preferable to use the pulverized product in the step 5 as a classified substance.

さらに、転写性を向上させるために、
工程５：工程４で得られた分級物を外添剤と混合する工程
を行うことが好ましい。 Furthermore, in order to improve the transferability,
Step 5: It is preferable to perform a step of mixing the classified product obtained in Step 4 with an external additive.

外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子や、メラミン系樹脂微粒子、ポリテトラフルオロエチレン樹脂微粒子等の樹脂粒子等の有機微粒子が挙げられ、2種以上が併用されていてもよい。これらの中では、シリカが好ましく、トナーの転写性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであることがより好ましい。 Examples of the external additive include inorganic fine particles such as silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, and zinc oxide, and organic fine particles such as resin particles such as melamine resin fine particles and polytetrafluoroethylene resin fine particles. The above may be used in combination. Among these, silica is preferable, and from the viewpoint of transferability of the toner, hydrophobic silica subjected to hydrophobic treatment is more preferable.

外添剤の平均粒子径は、トナーの帯電性や流動性、転写性の観点から、好ましくは10nm以上、より好ましくは15nm以上であり、同様の観点から、好ましくは250nm以下、より好ましくは200nm以下、さらに好ましくは90nm以下である。 The average particle diameter of the external additive is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, from the viewpoint of chargeability and fluidity, transferability of the toner, and from the same viewpoint, preferably 250 nm or less, more preferably 200 nm. Or less, more preferably 90 nm or less.

外添剤の使用量は、トナーの帯電性や流動性、転写性の観点から、分級物100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.3質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。 The amount of the external additive used is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and still more preferably 0.3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the classified material, from the viewpoints of chargeability, fluidity, and transferability of the toner. It is at least 5 parts by mass, and from the same viewpoint, preferably at most 5 parts by mass, more preferably at most 3 parts by mass.

工程４で得られた分級物と外添剤との混合には、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いることができる。 A mixer such as a Henschel mixer can be used for mixing the classified product obtained in Step 4 with an external additive.

本発明のトナーの体積中位粒径(Ｄ₅₀)は、好ましくは3μm以上、より好ましくは4μm以上であり、好ましくは15μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは6.5μｍ以下である。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ₅₀)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。また、トナーを外添剤で処理している場合には、外添剤で処理する前のトナー粒子の体積中位粒径をトナーの体積中位粒径とする。 The volume median particle diameter (D ₅₀ ) of the toner of the present invention is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less, and still more preferably 6.5 μm or less. In this specification, the volume median particle size (D ₅₀ ) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction becomes 50% as calculated from the smaller particle size. When the toner is treated with an external additive, the volume median particle size of the toner particles before the treatment with the external additive is defined as the volume median particle size of the toner.

本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。 The toner of the present invention can be used as a one-component developer or as a two-component developer by mixing with a carrier.

以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。樹脂等の物性は、以下の方法により測定した。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Physical properties of the resin and the like were measured by the following methods.

〔樹脂の軟化点〕
フローテスター「CFT-500D」（（株）島津製作所製）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。 (Softening point of resin)
Using a flow tester "CFT-500D" (manufactured by Shimadzu Corporation), apply a load of 1.96MPa with a plunger while heating a 1g sample at a heating rate of 6 ° C / min, diameter 1mm, length 1mm Extrude from the nozzle. The plunger descent of the flow tester is plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample has flowed out is taken as the softening point.

〔樹脂のガラス転移温度〕
示差走査熱量計「DSC210」（セイコー電子工業（株）製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/minで昇温し、吸熱ピークを測定する。吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。 (Glass transition temperature of resin)
Using a differential scanning calorimeter “DSC210” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), 0.01 to 0.02 g of a sample is weighed in an aluminum pan, heated to 200 ° C., and cooled at a rate of 10 ° C./min from that temperature. Cool to ° C. Next, the sample is heated at a heating rate of 10 ° C./min, and an endothermic peak is measured. The temperature at the intersection of the extension line of the base line below the maximum endothermic peak temperature and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rising portion to the peak apex is defined as the glass transition temperature.

〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。ただし、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒（アセトン：トルエン＝1:1（容量比)）に変更する。 (Acid value of resin)
It is measured based on the method of JIS K0070. However, only the measurement solvent is changed from a mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K0070 to a mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).

〔樹脂の粉砕性指数（PI）〕
樹脂を粗砕し、目開きが1mm、710μmのメッシュを重ね合わせた篩にかける。目開きが710μmのメッシュ上にたまった粗砕物、すなわち粒径が710μm以上1mm以下にそろった粗砕物20gを、コーヒーミル（National CARIOCA-MILL MK-51M）を用いて10秒間粉砕する。粉砕した粗砕物を目開きが500μmのメッシュで篩い、下式
［メッシュ上に残存した粗砕物の質量（g）／20（g）］×100
から算出される値を、粉砕性指数とする。 [Resin grindability index (PI)]
The resin is coarsely crushed and sieved with a mesh having a mesh size of 1 mm and 710 μm. A crushed material having a mesh size of 710 μm, that is, 20 g of a crushed material having a particle size of 710 μm to 1 mm is crushed for 10 seconds using a coffee mill (National CARIOCA-MILL MK-51M). The crushed crushed material is sieved with a mesh having an opening of 500 μm, and the following formula [mass of crushed material remaining on the mesh (g) / 20 (g)] × 100
The value calculated from is defined as the grindability index.

〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計「DSC Q20」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、昇温速度10℃/minで200℃まで昇温し、その温度から降温速度5℃/minで-10℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/minで180℃まで昇温し測定する。そこで得られた融解吸熱カーブから観察される吸熱の最高ピーク温度を離型剤の融点とする。 (Melting point of release agent)
Using a differential scanning calorimeter "DSC Q20" (manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), weigh 0.01 to 0.02 g of a sample into an aluminum pan, and heat up to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The temperature is raised and the temperature is lowered to -10 ° C at a rate of 5 ° C / min. Next, the sample is heated to 180 ° C. at a rate of 10 ° C./min and measured. The highest endothermic peak temperature observed from the obtained melting endothermic curve is defined as the melting point of the release agent.

〔流動化剤及び外添剤の平均粒子径〕
平均粒子径は、個数平均粒子径を指し、外添剤の走査型電子顕微鏡(SEM)写真から測定した、500個の粒子の粒径の数平均値とする。長径と短径がある場合は長径を指す。 (Average particle diameter of fluidizing agent and external additive)
The average particle diameter refers to the number average particle diameter, and is a number average value of the particle diameter of 500 particles measured from a scanning electron microscope (SEM) photograph of the external additive. If there is a major axis and a minor axis, it refers to the major axis.

〔トナーの体積中位粒径（Ｄ₅₀）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター（株）製）
アパチャー径：100μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプバージョン 1.19（ベックマンコールター（株）製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター（株）製）
分散液：電解液にエマルゲン109P（花王（株）製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ（グリフィン）：13.6）を溶解して5質量％に調整したもの
分散条件：前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機（機械名：（株）エスエヌディー製US-1、出力：80W）にて1分間分散させ、その後、前記電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件：前記電解液100mLに、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記試料分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(Ｄ₅₀)を求める。 [Volume median particle diameter (D ₅₀ )]
Measuring machine: Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.)
Aperture diameter: 100μm
Analysis software: Coulter Multisizer AccuComp version 1.19 (Beckman Coulter, Inc.)
Electrolyte: Isoton II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.)
Dispersion: Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, HLB (Griffin): 13.6) dissolved in electrolyte and adjusted to 5% by mass Dispersion conditions: 10 mg of measurement sample in 5 mL of the dispersion , And dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser (machine name: US-1 manufactured by SND, Inc., output: 80 W), and then 25 mL of the electrolyte solution was added. To prepare a sample dispersion.
Measurement conditions: The sample dispersion was added to 100 mL of the electrolyte so that the particle size of 30,000 particles could be measured in 20 seconds, 30,000 particles were measured, and the volume was determined from the particle size distribution. The median particle size (D ₅₀ ) is determined.

樹脂製造例１〔樹脂Ａ〕
表１に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマーを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、180℃から210℃まで5時間かけて昇温して反応させた後、8.3kPaにて1時間反応を行った。その後、無水トリメリット酸を投入し、1時間常圧で反応させた後、8.3kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、樹脂Ａを得た。 Resin production example 1 [Resin A]
Raw material monomers other than trimellitic anhydride shown in Table 1 were placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a dehydrating tube, a stirrer, and a thermocouple, and heated from 180 ° C to 210 ° C under a nitrogen atmosphere. After raising the temperature over 5 hours to cause a reaction, the reaction was performed at 8.3 kPa for 1 hour. Thereafter, trimellitic anhydride was added, the reaction was carried out at normal pressure for 1 hour, and the reaction was carried out at 8.3 kPa until the desired softening point was reached, to obtain resin A.

樹脂製造例２〔樹脂Ｂ〜Ｄ〕
表１に示す原料モノマーと、原料モノマーの総量100質量部に対して0.5質量部の2-エチルヘキサン酸錫(II)を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた後、8.3kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、それぞれ、樹脂Ｂ〜Ｄを得た。なお、反応率とは、［生成反応水量（mol）／理論生成水量（mol）］×100の値をいう。 Resin Production Example 2 [Resins BD]
The raw material monomer shown in Table 1 and 0.5 parts by mass of tin (II) 2-ethylhexanoate per 100 parts by mass of the total amount of the raw material monomer were supplied to a 5-liter equipped with a nitrogen inlet tube, a dehydrating tube, a stirrer, and a thermocouple. The reaction was carried out at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere at 230 ° C. until the reaction rate reached 90%, and the reaction was carried out at 8.3 kPa until the desired softening point was reached. I got In addition, the reaction rate is a value of [amount of generated reaction water (mol) / amount of theoretically generated water (mol)] × 100.

実施例１〜９及び比較例１〜９
〔工程１〕
表２に示す結着樹脂100質量部、青色着色剤（ピグメント・ブルー 15:3）5質量部、ポリプロピレンワックス「NP-105」（三井化学（株）製、融点：140℃）2質量部、及び負帯電性荷電制御剤「ボントロン E-84」（オリエント化学工業（株）製）1質量部をヘンシェルミキサーに投入し、槽内温度40℃で2分間攪拌混合して原料混合物を得た。得られた原料混合物をオープンロール型混練機により120℃で溶融混練し、混練物を得た。 Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9
[Step 1]
100 parts by mass of a binder resin shown in Table 2, 5 parts by mass of a blue colorant (Pigment Blue 15: 3), 2 parts by mass of a polypropylene wax “NP-105” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., melting point: 140 ° C.), Then, 1 part by mass of a negatively chargeable charge control agent “Bontron E-84” (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.) was charged into a Henschel mixer, and the mixture was stirred and mixed at a tank temperature of 40 ° C. for 2 minutes to obtain a raw material mixture. The obtained raw material mixture was melt-kneaded at 120 ° C. using an open roll kneader to obtain a kneaded product.

溶融混練には、連続式二本オープンロール型混練機「ニーデックス」（日本コークス工業（株）製、ロール外径：14cm、有効ロール長：55cm）を使用した。連続式二本オープンロール型混練機の運転条件は、高回転側ロール（フロントロール）周速度75r/min（32.4m/min）、低回転側ロール（バックロール）周速度35r/min（15.0m/min）、混練物供給口側端部のロール間隙0.1mmであった。ロール内の加熱媒体温度及び冷却媒体温度は、高回転側ロールの原料投入側が150℃及び混練物排出側が100℃であり、低回転側ロールの原料投入側が35℃及び混練物排出側が35℃であった。また、原料混合物の上記混練機への供給速度は10kg/h、上記混練機中の平均滞留時間は約3分間であった。 For the melt-kneading, a continuous two-open-roll type kneader “Kneedex” (manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd., roll outer diameter: 14 cm, effective roll length: 55 cm) was used. The operating conditions of the continuous double open roll type kneader are as follows: high rotation side roll (front roll) peripheral speed 75r / min (32.4m / min), low rotation side roll (back roll) peripheral speed 35r / min (15.0m) / min) and the roll gap at the end of the kneaded material supply port was 0.1 mm. The temperature of the heating medium and the temperature of the cooling medium in the roll are 150 ° C. on the material input side of the high-speed roll and 100 ° C. on the kneaded material discharge side, 35 ° C. on the material input side of the low-speed roll and 35 ° C. on the kneaded material discharge side. there were. The feed rate of the raw material mixture to the kneader was 10 kg / h, and the average residence time in the kneader was about 3 minutes.

〔工程２〕
得られた混練物を空気中で25℃程度まで冷却したのち、アトマイザー（東京アトマイザー製造（株）製）にて粗粉砕し、目開き2mmの篩いに通し、最大径2mm以下の粗粉砕物を得た。 [Step 2]
The obtained kneaded material is cooled to about 25 ° C. in the air, then coarsely pulverized by an atomizer (manufactured by Tokyo Atomizer Manufacturing Co., Ltd.), passed through a sieve having a mesh size of 2 mm, and the coarsely pulverized material having a maximum diameter of 2 mm or less is obtained. Obtained.

〔工程３〕
得られた粗粉砕物100質量部と、流動化剤として表２に示す量の疎水性シリカ「R972」（日本アエロジル（株）製、疎水化処理剤：DMDS、平均粒子径：16nm）とをヘンシェルミキサーで2分間混合した。ここで得られた疎水性シリカが付着した粗粉砕物の一部を採取し、後述の試験例に用いた。
疎水性シリカが付着した粗粉砕物を、粉砕時の風圧を0.45MPaに調整したジェットミル粉砕機IDS-2型（日本ニューマチック（株）製）にて微粉砕し、体積中位粒径が5.2μmの微粉砕物を得た。このときの粉砕フィード量を表２に示す。粉砕フィード量が多いほど、生産性が良好であることを示す。 [Step 3]
100 parts by mass of the obtained coarsely pulverized product and hydrophobic silica “R972” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobizing agent: DMDS, average particle size: 16 nm) as a fluidizing agent in the amount shown in Table 2 Mix for 2 minutes with Henschel mixer. A part of the coarsely pulverized product to which the hydrophobic silica thus obtained was attached was collected and used in a test example described later.
The coarsely pulverized material to which the hydrophobic silica is adhered is finely pulverized with a jet mill pulverizer IDS-2 (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) in which the air pressure at the time of pulverization is adjusted to 0.45 MPa. A finely crushed product of 5.2 μm was obtained. Table 2 shows the amount of pulverized feed at this time. The larger the amount of the pulverized feed, the better the productivity.

〔工程４〕
得られた微粉砕物をロータ式分級機 TTSP-100（ホソカワアルピネ社製）にて分級し、体積中位粒子径（Ｄ₅₀）が5.5μm、粒径が3μm以下の粒子の含有量が3個数％のトナー粒子を得た。このときの分級収率（分級後のトナー粒子／分級前の微粉砕物×100）を表２に示す。分級収率が高いほど、生産性が良好であることを示す。 [Step 4]
The obtained finely pulverized material was classified by a rotor classifier TTSP-100 (manufactured by Hosokawa Alpine), and the content of particles having a volume median particle diameter (D ₅₀ ) of 5.5 μm and a particle diameter of 3 μm or less was determined. 3% by number of toner particles were obtained. Table 2 shows the classification yield (toner particles after classification / finely pulverized product before classification × 100). The higher the classification yield, the better the productivity.

〔工程５〕
得られたトナー粒子100質量部と、疎水性シリカ「NAX50」（日本アエロジル（株）製、疎水化処理剤：HMDS、平均粒子径：30nm）2.0質量部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業（株）製）にて2100r/min（周速度29m/sec）で3分間混合して、トナーを得た。 [Step 5]
100 parts by mass of the obtained toner particles and 2.0 parts by mass of hydrophobic silica “NAX50” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobizing agent: HMDS, average particle size: 30 nm) were mixed with a Henschel mixer (Nippon Coke Industries, Ltd.). Was mixed at 2100 r / min (peripheral speed: 29 m / sec) for 3 minutes to obtain a toner.

試験例〔耐久性〕
非磁性一成分現像装置「Microline5400」(（株）沖データ製)のトナーカートリッジを外部モーターにより駆動できる空転機に装填し、Ａ４用紙換算で40枚/min相当の印字速度に調整し、トナーを実装した。空転機を連続運転し1時間毎に、現像ローラー表面のスジの発生状況を目視で観察した。スジが発生しない最大の時間を耐久性として評価した。結果を表２に示す。 Test example (durability)
The toner cartridge of the non-magnetic one-component developing device "Microline5400" (manufactured by Oki Data Co., Ltd.) is mounted on an idler that can be driven by an external motor, and the printing speed is adjusted to 40 sheets / min in A4 paper conversion. Implemented. The idle press was continuously operated, and the occurrence of streaks on the surface of the developing roller was visually observed every hour. The maximum time during which no streaks occurred was evaluated as durability. Table 2 shows the results.

以上の結果より、実施例１〜９では、小粒径、かつ耐久性の良好なトナーが、生産性よく得られていることが分かる。
これに対し、粗粉砕物の微粉砕工程で流動化剤を使用していない比較例１〜４で得られたトナーは、耐久性が低く、分級収率も低く生産性に欠けている。
粉砕性指数が10以下のポリエステルを使用していない比較例５〜８では、耐久性が良好なトナーが得られているものの、粉砕フィード量が少なく、生産性に欠けている。
粉砕性指数が10以下のポリエステルのみを使用した比較例９では、耐久性に欠けている。 From the above results, it can be seen that in Examples 1 to 9, toners having a small particle size and good durability were obtained with high productivity.
In contrast, the toners obtained in Comparative Examples 1 to 4 in which no fluidizing agent was used in the finely pulverizing step of the coarsely pulverized material had low durability, low classification yield, and lacked productivity.
In Comparative Examples 5 to 8 in which a polyester having a pulverizability index of 10 or less was not used, a toner having good durability was obtained, but the pulverized feed amount was small and productivity was lacking.
Comparative Example 9 using only a polyester having a grindability index of 10 or less lacks durability.

本発明の静電荷像現像トナーは、静電荷像現像法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。 The electrostatic image developing toner of the present invention is suitably used for developing a latent image formed in an electrostatic image developing method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, or the like.

Claims

Step 1: a step of melt-kneading a raw material containing a binder resin and a colorant,
Step 2: crushing the kneaded material obtained in Step 1 to obtain a crushed material having a maximum diameter of 2 mm or less;
Step 3: a step of further pulverizing the pulverized product obtained in Step 2 in the presence of a fluidizing agent containing silica or titanium dioxide in an amount of 0.3 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the pulverized product, and Step 4 : A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, comprising a step of classifying the pulverized product obtained in the step 3, wherein the binder resin contains two or more resins having different pulverizability indices. sex index content of 1 0 following resins, in the binder resin is 80 mass% to 10 mass%, the content of pulverization index is 1 5 or more resins, the binder resin, 20 parts by mass % To 90% by mass and a toner having a volume median particle diameter of 6.5 μm or less.

The method for producing a toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the two or more resins having different grindability indices are polyester.

The method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1 or 2 , wherein the difference between the resin having the highest grindability index and the resin having the lowest grindability index is 10 or more.