JP6634294B2 - Descaler and scale removal method - Google Patents

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Description

本発明は、スケール除去剤及びスケール除去方法に関する。 The present invention relates to a descaling agent and a descaling method.

給水管や排水管等の配管、貯水槽、ボイラー、食品加工機器・調理機器、洗浄機等を長期間使用すると、水に含まれるカルシウムやマグネシウム等の塩類、及び、シリカ等がこれらの表面に付着しスケールとなる。スケールは、配管の閉鎖や熱交換率の低下の原因となるので定期的な除去が必要となる。
このようなスケールを除去するために、従来、塩酸やリン酸を含むスケール除去剤が用いられていた。
しかし、塩酸を含むスケール除去剤はスケール除去力が高い一方で金属を腐食しやすい。そのため、例えば、ステンレス等の金属からなる洗浄対象に、塩酸を含むスケール除去剤を用いると、洗浄対象自体が腐食してしまうという問題があった。
また、リン酸を含むスケール除去剤はステンレス等の金属からなる洗浄対象を傷めにくいという利点があるものの、リン酸を含むスケール除去剤を用いると、リン酸及びその塩を含む排水が環境中に放出されることになる。環境中のリン酸及びその塩は、藻類の増殖のための栄養源となり、川や湖や海等の富栄養化の原因となる。つまり、リン酸を含むスケール除去剤を用いると環境中の水質の悪化につながるという問題があった。
そのため、水質汚濁防止法における排水基準に「燐含有量」が規定されており、リン酸の排出は厳しく規制されていた。
If water pipes such as water supply pipes and drain pipes, water storage tanks, boilers, food processing equipment / cooking equipment, washing machines, etc. are used for a long time, salts such as calcium and magnesium contained in water and silica etc. Adheres to scale. The scale needs to be periodically removed because it causes closure of pipes and a decrease in heat exchange rate.
Conventionally, a scale removing agent containing hydrochloric acid or phosphoric acid has been used to remove such scales.
However, a descaling agent containing hydrochloric acid has a high descaling power, but easily corrodes metals. Therefore, for example, when a scale removing agent containing hydrochloric acid is used for a cleaning target made of a metal such as stainless steel, there is a problem that the cleaning target itself is corroded.
In addition, although the descaling agent containing phosphoric acid has the advantage of not easily damaging the cleaning target made of a metal such as stainless steel, the use of the descaling agent containing phosphoric acid causes wastewater containing phosphoric acid and its salt to be discharged into the environment. Will be released. Phosphoric acid and its salts in the environment serve as nutrients for the growth of algae and cause eutrophication in rivers, lakes and the sea. That is, there is a problem that the use of a descaling agent containing phosphoric acid leads to deterioration of the quality of water in the environment.
For this reason, the “water content” in the Water Pollution Control Law stipulates “phosphorus content”, and the emission of phosphoric acid has been strictly regulated.

洗浄対象自体の腐食を防止するために、特許文献1には塩酸を含まないスケール洗浄液組成物が開示されている。
すなわち、特許文献1には、スルファミン酸と、スルホン酸基を有する単量体を含むカルボン酸系共重合体とを含有することを特徴とするスケール洗浄液組成物が開示されている。
Patent Literature 1 discloses a scale cleaning solution composition containing no hydrochloric acid in order to prevent corrosion of the cleaning target itself.
That is, Patent Literature 1 discloses a scale cleaning solution composition containing sulfamic acid and a carboxylic acid copolymer containing a monomer having a sulfonic acid group.

特開2014−79719号公報JP 2014-79719 A

しかし、特許文献1に開示されているスケール洗浄液組成物の腐食防止効果は充分とはいえず、特に、高温で用いた場合、洗浄対象が腐食しやすいという問題があった。
そのため、スケール洗浄液組成物のさらなる改良が求められていた。
However, the corrosion prevention effect of the scale cleaning liquid composition disclosed in Patent Literature 1 cannot be said to be sufficient, and there is a problem that the cleaning target easily corrodes particularly when used at a high temperature.
Therefore, further improvement of the scale cleaning liquid composition has been required.

本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、スケール除去力が高く、高温で用いても洗浄対象を腐食しないスケール除去剤を提供することである。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a descaling agent which has a high descaling power and does not corrode a cleaning target even when used at a high temperature.

本発明者らは、スケールを除去するために酸剤としてスルファミン酸を用い、さらにトリアゾール系化合物及びアミノカルボン酸系キレート剤を併用することにより、好適にスケールを除去することができ、かつ、高温で用いても洗浄対象を腐食しにくくなることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明のスケール除去剤は、酸剤としてスルファミン酸を含み、腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、キレート剤としてアミノカルボン酸系キレート剤を含むことを特徴とする。
The present inventors use sulfamic acid as an acid agent to remove the scale, and by using a triazole-based compound and an aminocarboxylic acid-based chelating agent in combination, the scale can be suitably removed, and The present inventors have found that the object to be cleaned is less likely to be corroded even when used in the present invention, and completed the present invention.
That is, the descaling agent of the present invention is characterized by containing sulfamic acid as an acid agent, containing a triazole compound as a corrosion inhibitor, and containing an aminocarboxylic acid chelating agent as a chelating agent.

本発明のスケール除去剤は、酸剤としてスルファミン酸を含む。
スルファミン酸は、スケール除去の主剤であり、充分なスケール除去力を有する。
また、一般的なスケール除去剤は液体であるが、液体のスケール除去剤では酸剤の含有量を高くすることが困難である。一方、スルファミン酸を用いると、スケール除去剤を固体とすることができ、さらに、スケール除去剤中の酸剤であるスルファミン酸の含有量を高くすることができる。スケール除去剤中の酸剤であるスルファミン酸の含有量を高くすることにより、スケール除去剤の保存場所や輸送重量を低減することができる。
The descaling agent of the present invention contains sulfamic acid as an acid agent.
Sulfamic acid is a main agent for descaling and has a sufficient descaling power.
Further, a general descaling agent is a liquid, but it is difficult to increase the content of an acid agent in a liquid descaling agent. On the other hand, when sulfamic acid is used, the descaling agent can be made solid, and the content of sulfamic acid, which is an acid agent, in the descaling agent can be increased. By increasing the content of sulfamic acid, which is an acid agent in the descaling agent, the storage location and the transport weight of the descaling agent can be reduced.

このような利点がある一方で、スルファミン酸は、塩酸よりはその作用が弱いものの金属を腐食させる作用を有している。 While having such advantages, sulfamic acid has an action of corroding metals, although its action is weaker than that of hydrochloric acid.

本発明のスケール除去剤は、腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、さらにアミノカルボン酸系キレート剤を含む。トリアゾール系化合物とアミノカルボン酸系キレート剤をスケール除去剤中に共存させることによって、スルファミン酸が弱いながらも有する腐食作用が抑制されて、洗浄対象の腐食を効果的に抑制することができる。
スルファミン酸、トリアゾール系化合物及びアミノカルボン酸系キレート剤を含むことにより、トリアゾール系化合物が有する腐食防止効果を何らかの形でアミノカルボン酸系キレート剤が促進する作用を有しており、トリアゾール系化合物とアミノカルボン酸系キレート剤の相互作用により、スルファミン酸が弱いながらも有する金属腐食作用が抑制されるものと考えられる。
そのため、本発明のスケール除去剤を高温で用いたとしても、洗浄対象の腐食を防ぐことができる。
The scale remover of the present invention contains a triazole-based compound as a corrosion inhibitor, and further contains an aminocarboxylic acid-based chelating agent. By causing the triazole-based compound and the aminocarboxylic acid-based chelating agent to coexist in the descaling agent, the corrosive action of sulfamic acid, albeit weak, can be suppressed, and the corrosion of the object to be cleaned can be effectively suppressed.
By including sulfamic acid, triazole-based compound and aminocarboxylic acid-based chelating agent, the aminocarboxylic acid-based chelating agent has an action of promoting the corrosion inhibitory effect of the triazole-based compound in some form, and It is considered that the interaction of the aminocarboxylic acid-based chelating agent suppresses the metal corrosion effect of sulfamic acid, which is weak but possesses.
Therefore, even if the descaling agent of the present invention is used at a high temperature, corrosion of the object to be cleaned can be prevented.

また、トリアゾール系化合物は、上記の通り洗浄対象の腐食を防ぐ効果を有する化合物であると共に、スルファミン酸によるスケール除去を阻害しにくい化合物である。そのため、本発明のスケール除去剤は、スケール除去力が阻害されない。 In addition, the triazole-based compound is a compound having an effect of preventing corrosion of the object to be cleaned as described above, and a compound that does not easily inhibit scale removal by sulfamic acid. Therefore, the descaling agent of the present invention does not impair the descaling power.

また、アミノカルボン酸系キレート剤はキレート剤でもあるので、スケールを形成しているカルシウム等の硬度成分を捉え、スケールの分解を促進する。 In addition, since the aminocarboxylic acid-based chelating agent is also a chelating agent, it captures hardness components such as calcium forming the scale and promotes decomposition of the scale.

本発明のスケール除去剤では、上記スケール除去剤の全重量に対する上記スルファミン酸の重量が40〜95重量%であることが望ましい。
スケール除去剤の全重量に対するスルファミン酸の重量が、40重量%未満であると、スルファミン酸が少なすぎるので、スルファミン酸によるスケール除去力が充分になりにくい。
スケール除去剤の全重量に対するスルファミン酸の重量が、95重量%を超えると、スルファミン酸が多すぎるので、洗浄対象を腐食しやすくなる。
In the descaling agent of the present invention, the weight of the sulfamic acid is preferably 40 to 95% by weight based on the total weight of the descaling agent.
If the weight of sulfamic acid relative to the total weight of the descaling agent is less than 40% by weight, the amount of sulfamic acid is too small, and the descaling power of the sulfamic acid is hardly sufficient.
If the weight of sulfamic acid relative to the total weight of the descaling agent exceeds 95% by weight, the amount of sulfamic acid is too large, so that the cleaning target is easily corroded.

本発明のスケール除去剤は、さらにカルボン酸を含むことが望ましい。
カルボン酸は、スケール除去効果を向上させ、さらに、洗浄対象を腐食させにくくする。
The descaling agent of the present invention preferably further contains a carboxylic acid.
The carboxylic acid improves the scale removing effect and further makes the cleaning target hardly corrode.

本発明のスケール除去剤では、上記カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸又は多価カルボン酸であることが望ましく、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸及びサリチル酸からなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることがより望ましい。 In the scale removing agent of the present invention, the carboxylic acid is desirably a hydroxycarboxylic acid or a polycarboxylic acid, and citric acid, malic acid, lactic acid, tartaric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid More preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of acids and salicylic acids.

本発明のスケール除去剤では、上記トリアゾール系化合物は、1,2,3−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、ブチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール及び2,2’−[[(メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]イミノ]ビスエタノールからなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが望ましい。
これらのトリアゾール系化合物は、洗浄対象の腐食を防ぐ効果が特に優れる。
In the scale remover of the present invention, the triazole-based compound includes 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole, carboxybenzotriazole, nitrobenzotriazole, dodecylbenzotriazole, octylbenzotriazole, hexylbenzotriazole, butylbenzotriazole, Methyl benzotriazole, carboxybenzotriazole methyl ester, carboxybenzotriazole butyl ester, carboxybenzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, dicarboxypropyl benzotriazole and 2,2 ′-[[(methyl-1H-benzotriazole-1- Preferably, the compound is at least one compound selected from the group consisting of yl) methyl] imino] bisethanol. .
These triazole compounds are particularly excellent in the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned.

本発明のスケール除去剤では、上記アミノカルボン酸系キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、1,3−プロパンジアミン−N,N’−四酢酸、2−ヒドロキシプロパン−1,3−ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジカルボン酸メチルグルタミン酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸及びその塩から選択される少なくとも1種の化合物であることが望ましい。
これらのアミノカルボン酸系キレート剤が、トリアゾール系化合物と共存すると、洗浄対象の腐食を防ぐ効果がさらに向上する。
In the descaling agent of the present invention, the aminocarboxylic acid-based chelating agent is ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid, 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid. Acetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid, 1,3-propanediamine-N, N'-tetraacetic acid, 2-hydroxypropane-1,3-diaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, N, N'-bis (2 -Hydroxyethyl) glycine, glycol ether diamine tetraacetic acid, methyl glutamic acid dicarboxylate, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid and at least one compound selected from salts thereof.
When these aminocarboxylic acid-based chelating agents coexist with a triazole-based compound, the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned is further improved.

本発明のスケール除去剤は、粉末状であることが望ましい。
スケール除去剤がブロック状であると、使用時に水に溶解しにくいが、粉末状であると容易に水に溶解する。そのため、粉末状であるスケール除去剤は扱いやすい。
The descaling agent of the present invention is preferably in a powder form.
If the descaling agent is in a block form, it is difficult to dissolve in water when used, but if it is in a powder form, it easily dissolves in water. Therefore, the descaling agent in powder form is easy to handle.

本発明のスケール除去方法は、洗浄対象に付着したスケールの除去方法であって、上記本発明のスケール除去剤を、0.1〜10重量%となるように水に溶解し、スケール除去用溶液を準備するスケール除去用溶液準備工程と、上記スケール除去用溶液を50〜100℃にして上記洗浄対象に用い、上記洗浄対象から上記スケールを除去するスケール除去工程を含むことを特徴とする。 The scale removing method of the present invention is a method for removing scale attached to a cleaning object, wherein the scale removing agent of the present invention is dissolved in water so as to be 0.1 to 10% by weight, and a scale removing solution is prepared. And a scale removing step of removing the scale from the cleaning target by using the cleaning solution at a temperature of 50 to 100 ° C. and using the cleaning solution as the cleaning target.

本発明のスケール除去方法では、スケール除去用溶液準備工程において、上記本発明のスケール除去剤を、0.1〜10重量%となるように水に溶解する。
溶解するスケール除去剤の重量が0.1重量%未満であると、スケール除去剤の量が少ないので充分にスケールを除去することができない。
溶解するスケール除去剤の重量が10重量%を超えると、スケール除去剤が充分に水に溶解せずに溶け残り、このような溶け残りが固まり洗浄対象に付着する場合がある。このような溶け残りは、洗浄対象からすすぎ切れないこともある。そして、溶け残りが設備使用水に混ざる場合や、溶け残りが洗浄対象を腐食する場合がある。
In the scale removing method of the present invention, in the scale removing solution preparing step, the above-described scale removing agent of the present invention is dissolved in water so as to be 0.1 to 10% by weight.
If the weight of the dissolving agent is less than 0.1% by weight, the scale cannot be sufficiently removed because the amount of the descaling agent is small.
If the weight of the dissolving agent exceeds 10% by weight, the descaling agent may not be sufficiently dissolved in water and remain undissolved, and such undissolved residue may solidify and adhere to the object to be cleaned. Such unmelted residue may not be able to be rinsed from the object to be cleaned. Then, the undissolved portion may be mixed with the facility water, or the undissolved portion may corrode the object to be cleaned.

一般的に、スケール除去剤を用いる際の温度が高くなれば、スケール除去力が向上する。その一方で、スケール除去剤により洗浄対象が腐食されやすくなる。
本発明のスケール除去方法では、スケール除去用溶液を50〜100℃にして洗浄対象に用いる。スケール除去用溶液はこのような高温で用いられることになるが、スケール除去用溶液には上記本発明のスケール除去剤が用いられているので、洗浄対象の腐食を防ぐことができ、さらに、好適にスケールを除去することができる。
Generally, the higher the temperature at which the descaling agent is used, the better the descaling power. On the other hand, the object to be cleaned is easily corroded by the descaling agent.
In the scale removing method of the present invention, the scale removing solution is used at a temperature of 50 to 100 ° C. for cleaning. Although the descaling solution is used at such a high temperature, since the descaling solution uses the descaling agent of the present invention, it is possible to prevent corrosion of the object to be cleaned, and it is further preferable. Scale can be removed.

本発明のスケール除去方法において、除去対象である上記スケールは、カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールからなる群から選択される少なくとも1種のスケールであることが望ましい。
カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールは多く生成されるスケールの種類である。
上記本発明のスケール除去剤は、これらスケールに対する除去力が高い。そのため、本発明のスケール除去方法では、カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールを好適に除去することができる。
In the scale removing method of the present invention, the scale to be removed is desirably at least one scale selected from the group consisting of a calcium-based scale, a magnesium-based scale, and an iron oxide scale.
Calcium-based scales, magnesium-based scales, and iron oxide scales are types of scales that are often produced.
The above-mentioned scale removing agent of the present invention has a high removing power for these scales. Therefore, in the scale removing method of the present invention, calcium-based scale, magnesium-based scale and iron oxide scale can be suitably removed.

本発明のスケール除去方法では、上記洗浄対象は、ステンレスからなることが望ましい。ステンレスは、強度が高く、耐衝撃性、耐熱性に優れた素材であるので種々の機械部品に用いられる。その一方で、塩酸等のような非酸化性の酸に対しては腐食されやすいという性質を有する。
本発明のスケール除去方法では、塩酸を含まない本発明のスケール除去剤を用いる。そのため、洗浄対象がステンレスであったとしてもステンレスを腐食することなくスケールを除去することができる。
In the scale removing method of the present invention, it is desirable that the object to be cleaned is made of stainless steel. Stainless steel is used for various mechanical parts because it is a material having high strength and excellent impact resistance and heat resistance. On the other hand, it has a property of being easily corroded by a non-oxidizing acid such as hydrochloric acid.
In the descaling method of the present invention, the descaling agent of the present invention containing no hydrochloric acid is used. Therefore, even if the object to be cleaned is stainless steel, the scale can be removed without corroding the stainless steel.

本発明のスケール除去剤は、酸剤としてスルファミン酸を含むので、充分なスケール除去力を有する。その一方で、スルファミン酸は、塩酸よりはその作用が弱いものの金属を腐食させる作用を有している。
しかし、本発明のスケール除去剤は、腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、さらにアミノカルボン酸系キレート剤を含む。トリアゾール系化合物とアミノカルボン酸系キレート剤をスケール除去剤中に共存させることによって、スルファミン酸が弱いながらも有する腐食作用が抑制されて、洗浄対象の腐食を効果的に抑制することができる。
そのため、本発明のスケール除去剤を高温で用いたとしても、洗浄対象の腐食を防ぐことができる。
さらに、トリアゾール系化合物は、上記の通り洗浄対象の腐食を防ぐ効果を有する化合物であると共に、スルファミン酸によるスケール除去を阻害しにくい化合物である。そのため、本発明のスケール除去剤は、スケール除去力が阻害されない。
また、アミノカルボン酸系キレート剤はキレート剤でもあるので、スケールを形成しているカルシウム等の硬度成分を捉え、スケールの分解を促進する。
Since the descaling agent of the present invention contains sulfamic acid as an acid agent, it has a sufficient descaling power. On the other hand, sulfamic acid has a weaker action than hydrochloric acid, but has an action of corroding metals.
However, the descaling agent of the present invention contains a triazole-based compound as a corrosion inhibitor and further contains an aminocarboxylic acid-based chelating agent. By causing the triazole-based compound and the aminocarboxylic acid-based chelating agent to coexist in the descaling agent, the corrosive action of sulfamic acid, albeit weak, can be suppressed, and the corrosion of the object to be cleaned can be effectively suppressed.
Therefore, even if the descaling agent of the present invention is used at a high temperature, corrosion of the object to be cleaned can be prevented.
Further, the triazole-based compound is a compound having an effect of preventing corrosion of the object to be cleaned as described above, and is also a compound that does not easily inhibit scale removal by sulfamic acid. Therefore, the descaling agent of the present invention does not impair the descaling power.
In addition, since the aminocarboxylic acid-based chelating agent is also a chelating agent, it captures hardness components such as calcium forming the scale and promotes decomposition of the scale.

図1は、腐食性の評価における、試験前のSUS430ステンレステストピースの表面の状態と、実施例1及び2並びに比較例1〜4に係るスケール除去剤を用いた試験後のSUS430ステンレステストピースの表面の状態とを示す写真である。FIG. 1 shows the surface condition of the SUS430 stainless steel test piece before the test and the SUS430 stainless steel test piece after the test using the scale removers according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 in the evaluation of corrosivity. It is a photograph which shows the state of a surface.

以下、本発明のスケール除去剤について、具体的な実施形態を示しながら説明するが、本発明はこれらの実施形態だけに限定されるものではない。 Hereinafter, the descaling agent of the present invention will be described with reference to specific embodiments, but the present invention is not limited to these embodiments.

本発明のスケール除去剤は、酸剤としてスルファミン酸を含み、腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、キレート剤としてアミノカルボン酸系キレート剤を含むことを特徴とする。 The descaling agent of the present invention is characterized by containing sulfamic acid as an acid agent, containing a triazole compound as a corrosion inhibitor, and containing an aminocarboxylic acid chelating agent as a chelating agent.

本発明のスケール除去剤は、酸剤としてスルファミン酸を含む。
スルファミン酸は、スケール除去の主剤であり、充分なスケール除去力を有する。
また、一般的なスケール除去剤は液体であるが、液体のスケール除去剤では酸剤の含有量を高くすることが困難である。一方、スルファミン酸を用いると、スケール除去剤を固体とすることができ、さらに、スケール除去剤中の酸剤であるスルファミン酸の含有量を高くすることができる。スケール除去剤中の酸剤であるスルファミン酸の含有量を高くすることにより、スケール除去剤の保存場所や輸送重量を低減することができる。
The descaling agent of the present invention contains sulfamic acid as an acid agent.
Sulfamic acid is a main agent for descaling and has a sufficient descaling power.
Further, a general descaling agent is a liquid, but it is difficult to increase the content of an acid agent in a liquid descaling agent. On the other hand, when sulfamic acid is used, the descaling agent can be made solid, and the content of sulfamic acid, which is an acid agent, in the descaling agent can be increased. By increasing the content of sulfamic acid, which is an acid agent in the descaling agent, the storage location and the transport weight of the descaling agent can be reduced.

このような利点がある一方で、スルファミン酸は、塩酸よりはその作用が弱いものの金属を腐食させる作用を有している。
しかし、本発明のスケール除去剤は、腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、さらにアミノカルボン酸系キレート剤を含む。
トリアゾール系化合物とアミノカルボン酸系キレート剤をスケール除去剤中に共存させることによって、スルファミン酸が弱いながらも有する腐食作用が抑制されて、洗浄対象の腐食を効果的に抑制することができる。
スルファミン酸、トリアゾール系化合物及びアミノカルボン酸系キレート剤を含むことにより、トリアゾール系化合物が有する腐食防止効果を何らかの形でアミノカルボン酸系キレート剤が促進する作用を有しており、トリアゾール系化合物とアミノカルボン酸系キレート剤の相互作用により、スルファミン酸が弱いながらも有する金属腐食作用が抑制されるものと考えられる。
そのため、本発明のスケール除去剤を高温で用いたとしても、洗浄対象の腐食を防ぐことができる。
While having such advantages, sulfamic acid has an action of corroding metals, although its action is weaker than that of hydrochloric acid.
However, the descaling agent of the present invention contains a triazole-based compound as a corrosion inhibitor and further contains an aminocarboxylic acid-based chelating agent.
By causing the triazole-based compound and the aminocarboxylic acid-based chelating agent to coexist in the descaling agent, the corrosive action of sulfamic acid, albeit weak, can be suppressed, and the corrosion of the object to be cleaned can be effectively suppressed.
By including sulfamic acid, triazole-based compound and aminocarboxylic acid-based chelating agent, the aminocarboxylic acid-based chelating agent has an action of promoting the corrosion inhibitory effect of the triazole-based compound in some form, and It is considered that the interaction of the aminocarboxylic acid-based chelating agent suppresses the metal corrosion effect of sulfamic acid, which is weak but possesses.
Therefore, even if the descaling agent of the present invention is used at a high temperature, corrosion of the object to be cleaned can be prevented.

本発明のスケール除去剤では、上記スケール除去剤の全重量に対する上記スルファミン酸の重量は40〜95重量%であることが望ましく、50〜80重量%であることがより望ましい。
スケール除去剤の全重量に対するスルファミン酸の重量が、40重量%未満であると、スルファミン酸が少なすぎるので、スルファミン酸によるスケール除去力が充分になりにくい。
スケール除去剤の全重量に対するスルファミン酸の重量が、95重量%を超えると、スルファミン酸が多すぎるので、洗浄対象を腐食しやすくなる。
In the descaling agent of the present invention, the weight of the sulfamic acid is preferably from 40 to 95% by weight, more preferably from 50 to 80% by weight, based on the total weight of the descaling agent.
If the weight of sulfamic acid relative to the total weight of the descaling agent is less than 40% by weight, the amount of sulfamic acid is too small, and the descaling power of the sulfamic acid is hardly sufficient.
If the weight of sulfamic acid relative to the total weight of the descaling agent exceeds 95% by weight, the amount of sulfamic acid is too large, so that the cleaning target is easily corroded.

また、本発明のスケール除去剤は、酸剤としてさらに、カルボン酸を含んでいてもよい。
また、本発明のスケール除去剤がカルボン酸を含む場合、カルボン酸としては、ヒドロキシカルボン酸又は多価カルボン酸であるであることが望ましく、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸及びサリチル酸からなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることがより望ましい。これらの中では、リンゴ酸又はクエン酸であることがさらに望ましい。
これらのカルボン酸は、スケール除去効果を向上させ、さらに、洗浄対象を腐食させにくくする。
Further, the scale removing agent of the present invention may further contain a carboxylic acid as an acid agent.
When the descaling agent of the present invention contains a carboxylic acid, the carboxylic acid is preferably a hydroxycarboxylic acid or a polycarboxylic acid, and is preferably citric acid, malic acid, lactic acid, tartaric acid, malonic acid, or succinic acid. More preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid and salicylic acid. Among these, malic acid or citric acid is more desirable.
These carboxylic acids improve the descaling effect and make the cleaning target less likely to corrode.

本発明のスケール除去剤がカルボン酸を含む場合、スケール除去剤の全重量に対するカルボン酸の重量は、5〜40重量%であることが望ましく、10〜30重量%であることがより望ましい。
スケール除去剤の全重量に対するカルボン酸の重量が、5重量%未満であると、カルボン酸が少なすぎるので、スケール除去効果が向上しにくくなる。
スケール除去剤の全重量に対するカルボン酸の重量が、40重量%を超えると、カルボン酸の割合が増加することに伴い、スルファミン酸の割合が減少する。そのため、スケールを除去しにくくなる。
When the descaling agent of the present invention contains a carboxylic acid, the weight of the carboxylic acid relative to the total weight of the descaling agent is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
If the weight of the carboxylic acid is less than 5% by weight based on the total weight of the descaling agent, the amount of the carboxylic acid is too small, so that it is difficult to improve the scale removing effect.
When the weight of the carboxylic acid exceeds 40% by weight based on the total weight of the descaling agent, the proportion of the sulfamic acid decreases as the proportion of the carboxylic acid increases. Therefore, it is difficult to remove the scale.

本発明のスケール除去剤において、トリアゾール系化合物は、上記の通り洗浄対象の腐食を防ぐ効果を有する化合物であると共に、スルファミン酸によるスケール除去を阻害しにくい化合物である。そのため、本発明のスケール除去剤は、スケール除去力が阻害されない。 In the descaling agent of the present invention, the triazole-based compound is a compound that has an effect of preventing corrosion of the object to be washed as described above, and is a compound that does not easily inhibit the removal of scale by sulfamic acid. Therefore, the descaling agent of the present invention does not impair the descaling power.

また、本発明のスケール除去剤におけるトリアゾール系化合物としては、1,2,3−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、ブチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール及び2,2’−[[(メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]イミノ]ビスエタノールからなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが望ましい。これらの中では、1,2,3−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールであることがより望ましい。
これらのトリアゾール系化合物は、洗浄対象の腐食を防ぐ効果が特に優れる。
The triazole compounds in the scale remover of the present invention include 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole, carboxybenzotriazole, nitrobenzotriazole, dodecylbenzotriazole, octylbenzotriazole, hexylbenzotriazole, and butylbenzotriazole. , Methylbenzotriazole, carboxybenzotriazole methyl ester, carboxybenzotriazole butyl ester, carboxybenzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, dicarboxypropyl benzotriazole and 2,2 '-[[(methyl-1H-benzotriazole-1 At least one compound selected from the group consisting of -yl) methyl] imino] bisethanol Is desirable. Among these, 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole and carboxybenzotriazole are more desirable.
These triazole compounds are particularly excellent in the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned.

本発明のスケール除去剤では、スケール除去剤の全重量に対するトリアゾール系化合物の重量は、1〜20重量%であることが望ましく、5〜15重量%であることがより望ましい。
スケール除去剤の全重量に対するトリアゾール系化合物の重量が、1重量%未満であると、トリアゾール系化合物が少なすぎるので、洗浄対象の腐食を防ぎにくくなる。
スケール除去剤の全重量に対するトリアゾール系化合物の重量が、20重量%を超えると、トリアゾール系化合物の割合が増加することに伴い、スルファミン酸の割合が減少する。そのため、スケールを除去しにくくなる。
また、トリアゾール系化合物による洗浄対象の腐食を防ぐ効果が上限に近づき、経済的でない。
In the descaling agent of the present invention, the weight of the triazole-based compound relative to the total weight of the descaling agent is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
When the weight of the triazole-based compound is less than 1% by weight based on the total weight of the scale remover, the amount of the triazole-based compound is too small, so that it becomes difficult to prevent corrosion of the object to be cleaned.
When the weight of the triazole-based compound relative to the total weight of the descaling agent exceeds 20% by weight, the proportion of the triazole-based compound increases and the proportion of the sulfamic acid decreases. Therefore, it is difficult to remove the scale.
Further, the effect of the triazole-based compound for preventing corrosion of the object to be cleaned approaches the upper limit, and is not economical.

本発明のスケール除去剤は、トリアゾール系化合物以外の腐食防止剤を含んでいてもよい。トリアゾール系化合物以外の腐食防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ジシクロヘキシルアミン亜硝酸塩、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジシクロヘキシルアミンナイトライト、ブチンジオール、ブチンジオールエトキシレート、ブチンジオールプロポキシレート等があげられる。
なお、本発明のスケール除去剤は、硫黄系腐食防止剤を含まないことが望ましい。後述するように本発明のスケール除去剤は、50〜100℃で用いられる。そのため、本発明のスケール除去剤に硫黄系腐食防止剤が含まれていると、硫黄成分が分解され異臭が発生しやすくなる。
The scale removing agent of the present invention may contain a corrosion inhibitor other than the triazole-based compound. Examples of the corrosion inhibitor other than the triazole compound include, but are not particularly limited to, for example, dicyclohexylamine nitrite, cyclohexyl ammonium carbamate, diisopropylamine nitrite, dicyclohexylamine nitrite, butynediol, butynediol ethoxylate, butynediol propoxylate, and the like. Is raised.
The descaling agent of the present invention desirably does not contain a sulfur-based corrosion inhibitor. As described below, the descaling agent of the present invention is used at 50 to 100 ° C. Therefore, when the sulfur-based corrosion inhibitor is contained in the scale removing agent of the present invention, the sulfur component is decomposed and the off-flavor is easily generated.

本発明のスケール除去剤は、キレート剤としてアミノカルボン酸系キレート剤を含む。
アミノカルボン酸系キレート剤は、スケールを形成しているカルシウムやマグネシウム等の硬度成分を捉え、スケールの分解を促進する。
The scale remover of the present invention contains an aminocarboxylic acid-based chelating agent as a chelating agent.
The aminocarboxylic acid-based chelating agent captures hardness components such as calcium and magnesium forming the scale and promotes the decomposition of the scale.

本発明のスケール除去剤におけるアミノカルボン酸系キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、1,3−プロパンジアミン−N,N’−四酢酸、2−ヒドロキシプロパン−1,3−ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジカルボン酸メチルグルタミン酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸及びその塩から選択される少なくとも1種の化合物であることが望ましい。また、これらの中では、エチレンジアミン四酢酸又はジエチレントリアミン五酢酸であることがより望ましく、ジエチレントリアミン五酢酸であることがさらに望ましい。
これらのアミノカルボン酸系キレート剤が、トリアゾール系化合物と共存すると、洗浄対象の腐食を防ぐ効果がさらに向上する。
Examples of the aminocarboxylic acid-based chelating agent in the scale remover of the present invention include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid, 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid. , Triethylenetetramine hexaacetic acid, 1,3-propanediamine-N, N'-tetraacetic acid, 2-hydroxypropane-1,3-diaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, N, N'-bis (2- (Hydroxyethyl) glycine, glycol ether diamine tetraacetic acid, dicarboxylic acid methylglutamic acid, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid and at least one compound selected from salts thereof are preferred. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminepentaacetic acid is more preferable, and diethylenetriaminepentaacetic acid is further preferable.
When these aminocarboxylic acid-based chelating agents coexist with a triazole-based compound, the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned is further improved.

また、アミノカルボン酸系キレート剤がジエチレントリアミン五酢酸である場合、以下の効果を奏する。
後述するように、本発明のスケール除去剤は粉末状であることが望ましい。
ジエチレントリアミン五酢酸は微粉末であるので、単に、スルファミン酸、トリアゾール系化合物及びジエチレントリアミン五酢酸を混合するだけで、スケール除去剤を粉末状にすることができる。さらにスルファミン酸とジエチレントリアミン五酢酸とが共存すると、スルファミン酸が固結することを防止することができる。すなわち、ジエチレントリアミン五酢酸が固結防止剤としても機能する。これは、ジエチレントリアミン五酢酸が、微粉末なので、スルファミン酸やトリアゾール系化合物の表面を被覆し、これらの接触を妨げる「接触防止作用」という作用が働くためである。
従って、ジエチレントリアミン五酢酸を用いることにより本発明のスケール除去剤が固結することを防止することができ、長期間、粉末状で保管することができる。
なお、ジエチレントリアミン五酢酸の平均粒子径は5〜100μmであることが望ましい。
When the aminocarboxylic acid-based chelating agent is diethylenetriaminepentaacetic acid, the following effects are obtained.
As described below, the descaling agent of the present invention is desirably in a powder form.
Since diethylenetriaminepentaacetic acid is a fine powder, the descaling agent can be made into a powder by simply mixing sulfamic acid, a triazole-based compound and diethylenetriaminepentaacetic acid. Furthermore, when sulfamic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid coexist, sulfamic acid can be prevented from solidifying. That is, diethylenetriaminepentaacetic acid also functions as an anti-caking agent. This is because diethylenetriaminepentaacetic acid, which is a fine powder, acts on a surface of sulfamic acid or a triazole-based compound and acts as an "anti-contact effect" to prevent the contact thereof.
Therefore, by using diethylenetriaminepentaacetic acid, the scale removing agent of the present invention can be prevented from solidifying, and can be stored in powder form for a long time.
The average particle diameter of diethylenetriaminepentaacetic acid is preferably 5 to 100 μm.

本発明のスケール除去剤では、スケール除去剤の全重量に対するアミノカルボン酸系キレート剤の重量は、1〜20重量%であることが望ましく、3〜12重量%であることがより望ましい。
スケール除去剤の全重量に対するアミノカルボン酸系キレート剤の重量が、1重量%未満であると、アミノカルボン酸系キレート剤が少なすぎるので、トリアゾール系化合物との相互作用が弱くなり、洗浄対象の腐食を防ぐ効果が向上しにくくなる。
スケール除去剤の全重量に対するアミノカルボン酸系キレート剤の重量が、20重量%を超えると、アミノカルボン酸系キレート剤の割合が増加することに伴い、スルファミン酸の割合が減少する。そのため、スケールを除去しにくくなる。
また、トリアゾール系化合物との相互作用が上限に近づき、アミノカルボン酸系キレート剤の使用重量に対する洗浄対象の腐食を防ぐ効果が向上しにくくなる。
In the descaling agent of the present invention, the weight of the aminocarboxylic acid-based chelating agent relative to the total weight of the descaling agent is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 12% by weight.
If the weight of the aminocarboxylic acid-based chelating agent relative to the total weight of the scale remover is less than 1% by weight, the amount of the aminocarboxylic acid-based chelating agent is too small, so that the interaction with the triazole-based compound becomes weak, and It is difficult to improve the effect of preventing corrosion.
When the weight of the aminocarboxylic acid-based chelating agent with respect to the total weight of the scale removing agent exceeds 20% by weight, the proportion of the aminocarboxylic acid-based chelating agent increases and the proportion of the sulfamic acid decreases. Therefore, it is difficult to remove the scale.
In addition, the interaction with the triazole-based compound approaches the upper limit, and the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned with respect to the used weight of the aminocarboxylic acid-based chelating agent is hardly improved.

本発明のスケール除去剤では、スルファミン酸と、トリアゾール系化合物と、アミノカルボン酸系キレート剤との重量比は、特に限定されないが、スルファミン酸:トリアゾール系化合物:アミノカルボン酸系キレート剤=50〜70:5〜15:3〜12であることが望ましい。
上記重量比であると、スルファミン酸と、トリアゾール系化合物と、アミノカルボン酸系キレート剤との割合が好適となり、洗浄対象に付着したスケールを好適に除去することができ、さらに、洗浄対象の腐食を防ぐことができる。
In the scale remover of the present invention, the weight ratio of the sulfamic acid, the triazole-based compound, and the aminocarboxylic acid-based chelating agent is not particularly limited, but sulfamic acid: triazole-based compound: aminocarboxylic acid-based chelating agent = 50 to 70: 5 to 15: 3 to 12 is desirable.
With the above weight ratio, the ratio of the sulfamic acid, the triazole-based compound, and the aminocarboxylic acid-based chelating agent becomes suitable, and the scale attached to the object to be cleaned can be suitably removed, and further, the corrosion of the object to be cleaned Can be prevented.

本発明のスケール除去剤は、その他の成分として界面活性剤、分散剤、消泡剤を含んでいてもよい。 The scale remover of the present invention may contain a surfactant, a dispersant, and an antifoaming agent as other components.

また、本発明のスケール除去剤は酸剤としてスルファミン酸を用いるので固体状である。本発明のスケール除去剤の形態は、特に限定されず、ブロック状、タブレット状、顆粒状、粉末状等であってもよいが、粉末状であることが望ましい。
スケール除去剤がブロック状であると、使用時に水に溶解しにくいが、粉末状であると容易に水に溶解する。そのため、粉末状であるスケール除去剤は扱いやすい。
Further, the descaling agent of the present invention is in a solid state because sulfamic acid is used as an acid agent. The form of the descaling agent of the present invention is not particularly limited, and may be in the form of a block, tablet, granule, powder, or the like, but is preferably in the form of powder.
If the descaling agent is in a block form, it is difficult to dissolve in water when used, but if it is in a powder form, it easily dissolves in water. Therefore, the descaling agent in powder form is easy to handle.

次に、本発明のスケール除去剤の使用方法の一例である、本発明のスケール除去方法を説明する。 Next, the scale removing method of the present invention, which is an example of the method of using the scale removing agent of the present invention, will be described.

本発明のスケール除去方法は、上記本発明のスケール除去剤を、0.1〜10重量%となるように水に溶解し、スケール除去用溶液を準備するスケール除去用溶液準備工程と、スケール除去用溶液を50〜100℃にして洗浄対象に用い、洗浄対象からスケールを除去するスケール除去工程とを含めば他にどのような工程が含まれていてもよい。 The descaling method of the present invention comprises: a descaling solution preparing step of dissolving the descaling agent of the present invention in water to a concentration of 0.1 to 10% by weight to prepare a descaling solution; Any other steps may be included, including a scale removing step of removing the scale from the object to be cleaned by using the solution for use at 50 to 100 ° C. for cleaning.

また、スケール除去剤は、0.1〜10重量%となるように水に溶解することが望ましく、1.0〜5.0重量%となるように水に溶解することがより望ましい。
スケール除去剤が0.1重量%未満であると、スケール除去剤の量が少ないので充分にスケールを除去することができない。
スケール除去剤が10重量%を超えると、スケール除去剤が充分に水に溶解せずに溶け残り、このような溶け残りが固まり洗浄対象に付着する場合がある。このような溶け残りは、洗浄対象からすすぎ切れないこともある。そして、溶け残りが設備使用水に混ざる場合や、溶け残りが洗浄対象を腐食する場合がある。
The descaling agent is preferably dissolved in water so as to be 0.1 to 10% by weight, and more preferably 1.0 to 5.0% by weight.
When the amount of the descaling agent is less than 0.1% by weight, the scale cannot be sufficiently removed because the amount of the descaling agent is small.
When the amount of the descaling agent exceeds 10% by weight, the descaling agent may not be sufficiently dissolved in water and remain dissolved, and such undissolved residue may solidify and adhere to the object to be cleaned. Such unmelted residue may not be able to be rinsed from the object to be cleaned. Then, the undissolved portion may be mixed with the facility water, or the undissolved portion may corrode the object to be cleaned.

一般的に、スケール除去剤を用いる際の温度が高くなれば、スケール除去力が向上する。その一方で、スケール除去剤により洗浄対象が腐食されやすくなる。
本発明のスケール除去方法では、スケール除去用溶液を50〜100℃にして洗浄対象に用いる。スケール除去用溶液はこのような高温で用いられることになるが、スケール除去用溶液には上記本発明のスケール除去剤が用いられているので、洗浄対象が腐食することを防止することができ、さらに、好適にスケールを除去することができる。
また、スケール除去用溶液を用いる温度は、80〜100℃であることが望ましく、100℃で煮沸して用いることがより望ましい。
Generally, the higher the temperature at which the descaling agent is used, the better the descaling power. On the other hand, the object to be cleaned is easily corroded by the descaling agent.
In the scale removing method of the present invention, the scale removing solution is used at a temperature of 50 to 100 ° C. for cleaning. Although the descaling solution is used at such a high temperature, since the descaling solution uses the descaling agent of the present invention, it is possible to prevent the cleaning target from being corroded, Further, the scale can be suitably removed.
Further, the temperature at which the scale removing solution is used is preferably 80 to 100 ° C, and more preferably boiling at 100 ° C.

なお、スケール除去用溶液を50〜100℃にする時期は、特に限定されず、例えば、水にスケール除去剤を溶解させてスケール除去用溶液を準備した後、スケール除去用溶液を加熱して50〜100℃にしてもよく、あらかじめ水を加熱し50〜100℃にし、その後、スケール除去剤を溶解させて50〜100℃のスケール除去用溶液を準備してもよい。
つまり、スケール除去用溶液を洗浄対象に用いる際に、スケール除去用溶液が50〜100℃であれば、どの時期にスケール除去用溶液を50〜100℃にしてもよい。
The time at which the scale removing solution is heated to 50 to 100 ° C. is not particularly limited. For example, a scale removing solution is prepared by dissolving a scale removing agent in water, and then the scale removing solution is heated to 50 ° C. To 100 ° C., water may be heated in advance to 50 to 100 ° C., and then a descaling agent may be dissolved to prepare a 50 to 100 ° C. descaling solution.
That is, when the scale removing solution is used for cleaning, the scale removing solution may be set to 50 to 100 ° C. at any time as long as the scale removing solution is 50 to 100 ° C.

本発明のスケール除去方法において、スケール除去用溶液を洗浄対象に用いる時間は、特に限定されず、洗浄対象の大きさや、スケールの種類、他の汚れに応じて適宜決定することが望ましい。 In the scale removing method of the present invention, the time for which the scale removing solution is used for the object to be cleaned is not particularly limited, and is desirably appropriately determined according to the size of the object to be cleaned, the type of scale, and other stains.

本発明のスケール除去方法は、種々のスケールを除去することができるが、除去対象であるスケールは、カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールからなる群から選択される少なくとも1種のスケールであることが望ましい。
カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールは多く生成されるスケールの種類である。
上記本発明のスケール除去剤は、これらスケールに対する除去力が高い。そのため、本発明のスケール除去方法では、カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールを好適に除去することができる。
The scale removing method of the present invention can remove various scales, and the scale to be removed is at least one kind of scale selected from the group consisting of calcium-based scale, magnesium-based scale, and iron oxide scale. Desirably.
Calcium-based scales, magnesium-based scales, and iron oxide scales are types of scales that are often produced.
The above-mentioned scale removing agent of the present invention has a high removing power for these scales. Therefore, in the scale removing method of the present invention, calcium-based scale, magnesium-based scale and iron oxide scale can be suitably removed.

本発明のスケール除去方法では、上記洗浄対象は、ステンレスからなることが望ましい。
ステンレスの種類としては、特に限定されないが、SUS304、SUS316、SUS430等があげられる。
ステンレスは、強度が高く、耐衝撃性、耐熱性に優れた素材であるので種々の機械部品に用いられる。その一方で、塩酸等のような非酸化性の酸に対しては腐食されやすいという性質を有する。
本発明のスケール除去方法では、塩酸を含まない本発明のスケール除去剤を用いる。そのため、洗浄対象がステンレスであったとしてもステンレスを腐食することなくスケールを除去することができる。
In the scale removing method of the present invention, it is desirable that the object to be cleaned is made of stainless steel.
The type of stainless steel is not particularly limited, and examples thereof include SUS304, SUS316, and SUS430.
Stainless steel is used for various mechanical parts because it is a material having high strength and excellent impact resistance and heat resistance. On the other hand, it has a property of being easily corroded by a non-oxidizing acid such as hydrochloric acid.
In the descaling method of the present invention, the descaling agent of the present invention containing no hydrochloric acid is used. Therefore, even if the object to be cleaned is stainless steel, the scale can be removed without corroding the stainless steel.

また、本発明のスケール除去法における洗浄対象は、スケールが付着・生成されるものであれば特に限定されないが、例えば、給水管や排水管等の配管、貯水槽、ボイラー、食品加工機器・調理機器、洗浄機等があげられる。
食品加工機器・調理機器としては、ゆで麺装置、調合鍋、調合タンク等があり、本発明のスケール除去法の洗浄対象としては、ゆで麺装置であることが望ましい。
The object to be washed in the scale removing method of the present invention is not particularly limited as long as the scale adheres or is generated. For example, pipes such as water supply pipes and drain pipes, water storage tanks, boilers, food processing equipment and cooking Equipment, washing machines and the like.
The food processing equipment / cooking equipment includes a boiled noodle apparatus, a blending pan, a blending tank, and the like, and the boiled noodle apparatus is desirably a washing target of the scale removing method of the present invention.

次に、ゆで麺装置に付着したスケールを除去する方法を例にあげ、本発明のスケール除去方法の一例を説明する。 Next, an example of a method of removing scale attached to a boiled noodle apparatus will be described as an example of a scale removing method of the present invention.

まず、ゆで麺装置を簡単に説明する。
通常、ゆで麺装置はゆで槽とゆで槽を加熱する加熱装置を有している。
ゆで麺装置を使用する際には、ゆで槽に水を張り、加熱装置で水を加熱してお湯とし、その後、ゆで槽に麺を入れて麺をゆでることになる。このように麺をゆでる際に、ゆで槽に、スケールが付着する。
First, the boiled noodle apparatus will be briefly described.
Usually, the boiled noodle apparatus has a boiler and a heating device for heating the boiler.
When using a boiled noodle apparatus, the boiler is filled with water, the water is heated by a heating device to make hot water, and then the noodles are put into the boiler to boil the noodles. When the noodles are boiled in this way, the scale adheres to the boiler tank.

以下、ゆで麺装置に付着したスケールを除去する各工程を説明する。
(1)お湯張り工程
まず、ゆで槽内に水を張り、加熱し、水を50〜100℃に加熱する。
Hereinafter, each step of removing the scale attached to the boiled noodle apparatus will be described.
(1) Hot water filling step First, water is poured into the boiler and heated, and the water is heated to 50 to 100 ° C.

(2)スケール除去用溶液準備工程
次に、上記本発明のスケール除去剤をゆで槽に加え、スケール除去剤の割合を0.1〜10重量%の割合で含むスケール除去用溶液を準備する。
この際、準備されたスケール除去用溶液の温度が50〜100℃となる。
(2) Scale removing solution preparing step Next, the scale removing agent of the present invention is added to the boiler, and a scale removing solution containing the ratio of the scale removing agent in the ratio of 0.1 to 10% by weight is prepared.
At this time, the temperature of the prepared scale removing solution is 50 to 100 ° C.

(3)スケール除去工程
次に、スケール除去用溶液の温度が50〜100℃となるように10分〜1時間程度加熱装置により加熱し続ける。
この際、50〜100℃のスケール除去用溶液がゆで槽に付着した炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等のスケールに作用し、スケールが除去される。
(3) Scale Removal Step Next, heating is continued by a heating device for about 10 minutes to 1 hour so that the temperature of the scale removal solution becomes 50 to 100 ° C.
At this time, the solution for removing scale at 50 to 100 ° C. acts on scales such as calcium carbonate and magnesium carbonate adhered to the boiler, and the scale is removed.

(4)排水・すすぎ工程
次に、洗浄したスケール除去用溶液を排水する。
その後、ゆで槽を水によりすすぐ工程を行うことによってゆで麺装置の洗浄を終了する。
(4) Draining and rinsing step Next, the washed scale removing solution is drained.
Thereafter, the washing of the boiled noodle apparatus is completed by performing a step of rinsing the boiled tank with water.

なお、上記方法では、(1)お湯張り工程及び(2)スケール除去用溶液準備工程において水を50〜100℃にした後に、上記本発明のスケール除去剤をゆで槽に加えたが、本発明のスケール除去方法では、水を張ったゆで槽に本発明のスケール除去剤を加え、スケール除去用溶液を準備した後に、スケール除去用溶液を加熱して50〜100℃としてもよい。 In the above method, the water was brought to 50 to 100 ° C. in the (1) hot water filling step and (2) the scale removing solution preparing step, and then the above-described scale removing agent of the present invention was added to the boiler tank. In the method for removing scale, the descaling agent of the present invention may be added to a boiler bath filled with water to prepare a solution for removing scale, and then the solution for removing scale may be heated to 50 to 100 ° C.

以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1)〜(実施例7)及び(比較例1)〜(比較例7)
表1に示す割合で各配合成分を混合し、実施例1〜7に係る粉末状のスケール除去剤を調製した。
また、表2に示す割合で各配合成分を混合し、比較例1〜7に係る粉末状のスケール除去剤を調製した。
(Example 1) to (Example 7) and (Comparative Example 1) to (Comparative Example 7)
The respective components were mixed at the ratios shown in Table 1 to prepare powder scale removers according to Examples 1 to 7.
Further, the respective components were mixed at the ratios shown in Table 2 to prepare powdery scale removers according to Comparative Examples 1 to 7.

(スケール汚れ除去性の評価)
各実施例及び各比較例で調製した各スケール除去剤を用いて、スケール汚れ溶解試験を以下のようにして行い、スケール汚れ除去性の評価をした。
(1)長期間使用したゆで麺装置に付着した、スケール汚れ(ほぼ球状、直径約0.5mm)を試験用汚れとした。なお、スケール汚れは、主に、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムからなる。
(2)300mlビーカーに水を200ml、各スケール除去剤を3.0g入れて、ウォーターバスを用いて加熱した。
(3)水温が98℃となったら、スケール汚れを5個入れて、煮沸しスケール汚れが溶解するまでの時間を計測した。スケール汚れの溶解は目視観察にて以下のように評価した。結果を表1及び2に示す。
○:スケール汚れが30分未満で溶解した。
△:スケール汚れが30分以上、60分以下で溶解した。
×:スケール汚れが60分を超えても溶解しなかった。
(Evaluation of scale dirt removal)
Using each scale remover prepared in each Example and each Comparative Example, a scale stain dissolution test was performed as follows, and the scale stain removal property was evaluated.
(1) Scale dirt (approximately spherical, approximately 0.5 mm in diameter) attached to the boiled noodle apparatus used for a long period of time was used as test dirt. The scale soil is mainly composed of calcium phosphate, magnesium phosphate, calcium carbonate, and magnesium carbonate.
(2) 200 ml of water and 3.0 g of each scale remover were placed in a 300 ml beaker, and heated using a water bath.
(3) When the water temperature reached 98 ° C., five scale stains were added, and the time required for boiling to dissolve the scale stains was measured. The dissolution of the scale stain was evaluated by visual observation as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
:: Scale stain was dissolved in less than 30 minutes.
Δ: Scale stain was dissolved in 30 minutes or more and 60 minutes or less.
X: The scale stain was not dissolved even after 60 minutes.

(腐食性の評価)
各実施例及び各比較例に係るスケール除去剤の腐食性を以下のようにして評価した。
(1)寸法が40×20×0.3mmのSUS304及びSUS430ステンレステストピース(日本テストパネル株式会社製)を準備し、各ステンレスパネルの表面をアセトンで洗浄し、精密天秤で重量を測定した。
(2)300mlビーカーに水を200ml、各スケール除去剤を3.0g入れて、ウォーターバスを用いて加熱した。
(3)水温が95℃となったら、SUS304又はSUS430ステンレステストピースを入れて、1時間加熱した。
(4)各ステンレステストピースを水ですすぎ、乾燥させ、精密天秤で重量を測定し、重量減少(mg/cm)を計算した。
腐食性は以下のように評価した。結果を表1及び2に示す。
○:SUS304及びSUS430ステンレステストピースの重量減少が0.1mg/cm未満。
×:SUS304及びSUS430ステンレステストピースの重量減少が0.1mg/cm以上。
(Evaluation of corrosiveness)
The corrosiveness of the scale remover according to each example and each comparative example was evaluated as follows.
(1) SUS304 and SUS430 stainless test pieces (manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) having dimensions of 40 × 20 × 0.3 mm were prepared, the surface of each stainless steel panel was washed with acetone, and the weight was measured with a precision balance.
(2) 200 ml of water and 3.0 g of each scale remover were placed in a 300 ml beaker, and heated using a water bath.
(3) When the water temperature reached 95 ° C., a SUS304 or SUS430 stainless steel test piece was put and heated for 1 hour.
(4) Each stainless steel test piece was rinsed with water, dried, weighed with a precision balance, and the weight loss (mg / cm 2 ) was calculated.
The corrosiveness was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
:: Weight loss of SUS304 and SUS430 stainless steel test pieces was less than 0.1 mg / cm 2 .
×: Weight loss of SUS304 and SUS430 stainless steel test pieces was 0.1 mg / cm 2 or more.

また、上記腐食性の評価において、実施例1及び2並びに比較例1〜4に係るスケール除去剤を用いた場合の、試験前後のSUS430ステンレステストピースの表面の状態を図1に示す。
図1は、腐食性の評価における、試験前のSUS430ステンレステストピースの表面の状態と、実施例1及び2並びに比較例1〜4に係るスケール除去剤を用いた試験後のSUS430ステンレステストピースの表面の状態とを示す写真である。
FIG. 1 shows the surface state of the SUS430 stainless steel test piece before and after the test when the scale removers according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were used in the above evaluation of the corrosiveness.
FIG. 1 shows the state of the surface of the SUS430 stainless test piece before the test and the SUS430 stainless test piece after the test using the scale removers according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 in the evaluation of corrosivity. It is a photograph which shows the state of a surface.

(固結防止評価)
各実施例及び各比較例に係るスケール除去剤300gを、φ77×161mmのポリプロピレン製円筒容器に入れて蓋をし、温度35℃、湿度70%で60日間保管した。各スケール除去剤に固結が生じているかを目視観察にて以下のように評価した。結果を表1及び2に示す
◎:固結が全く認められなかった。
○:わずかな固結が認められたものの、全体として粉末状であった。
×:固結が発生していた。
(Consolidation prevention evaluation)
300 g of the descaling agent according to each example and each comparative example was placed in a polypropylene cylinder of φ77 × 161 mm, covered with a lid, and stored at a temperature of 35 ° C. and a humidity of 70% for 60 days. Whether or not caking had occurred in each scale removing agent was evaluated by visual observation as follows. The results are shown in Tables 1 and 2. A: No consolidation was observed.
:: Although powder was slightly condensed, the powder was powdery as a whole.
×: Consolidation occurred.

スルファミン酸、トリアゾール系化合物、及び、アミノカルボン酸系キレート剤を併用した実施例1〜7は、スケール汚れ除去性の評価、腐食性の評価、及び、固結防止評価のいずれの評価も良好であった。特に、アミノカルボン酸系キレート剤としてジエチレントリアミン五酢酸が用いられた実施例1、4及び6は、固結防止評価が特に優れていた。
一方、スルファミン酸及びトリアゾール系化合物を含むが、アミノカルボン酸系キレート剤を含まない比較例1及び2は、腐食性の評価及び固結防止評価が劣っていた。
また、スルファミン酸、腐食防止剤及びアミノカルボン酸系キレート剤を含むが、腐食防止剤がトリアゾール系化合物でない比較例3及び4は、腐食性の評価が劣っていた。
また、スルファミン酸を含まない比較例5及び6は、スケール汚れ除去性の評価が劣っていた。
また、スルファミン酸のみからなる比較例7は、腐食性の評価及び固結防止評価が劣っていた。
Examples 1 to 7 in which a sulfamic acid, a triazole-based compound, and an aminocarboxylic acid-based chelating agent were used in combination, the evaluation of scale dirt removal, the evaluation of corrosiveness, and the evaluation of anti-caking were all good. there were. In particular, Examples 1, 4, and 6, in which diethylenetriaminepentaacetic acid was used as the aminocarboxylic acid-based chelating agent, were particularly excellent in the evaluation for preventing caking.
On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which contained a sulfamic acid and a triazole-based compound but did not contain an aminocarboxylic acid-based chelating agent, were inferior in the evaluation of corrosivity and the evaluation of anti-caking.
Comparative Examples 3 and 4, which contained sulfamic acid, a corrosion inhibitor, and an aminocarboxylic acid-based chelating agent but did not use a triazole-based compound as the corrosion inhibitor, were poor in the evaluation of corrosivity.
Further, Comparative Examples 5 and 6, which did not contain sulfamic acid, were inferior in the evaluation of the scale stain removability.
Comparative Example 7 consisting of only sulfamic acid was inferior in the evaluation of corrosivity and the evaluation of prevention of caking.

特に、腐食性の評価に着目すると、図1に示すように、スルファミン酸、トリアゾール系化合物及びアミノカルボン酸系キレート剤を含む実施例1及び2に係るスケール除去剤を用いると、腐食性の評価の試験の前後で、SUS430ステンレステストピースの表面にほとんど変化なく、腐食性の評価が優れていた。
一方、図1に示すように、スルファミン酸及びトリアゾール系化合物を含むがアミノカルボン酸系キレート剤を含まない比較例1及び2に係るスケール除去剤を用いると、腐食性の評価の試験により、SUS430ステンレステストピースの表面が腐食されていた。
また、図1に示すように、スルファミン酸、トリアゾール系化合物以外の腐食防止剤及びアミノカルボン酸系キレート剤を含む比較例3及び4に係るスケール除去剤を用いると、腐食性の評価の試験により、SUS430ステンレステストピースの表面が腐食されていた。
これらのことから、アミノカルボン酸系キレート剤が、トリアゾール系化合物と共存すると、洗浄対象の腐食を防ぐ効果がさらに向上することが示された。
In particular, focusing on the evaluation of the corrosiveness, as shown in FIG. 1, when the scale removers according to Examples 1 and 2 containing a sulfamic acid, a triazole-based compound and an aminocarboxylic acid-based chelating agent are used, the corrosiveness is evaluated. Before and after the test, there was almost no change in the surface of the SUS430 stainless test piece, and the evaluation of the corrosiveness was excellent.
On the other hand, as shown in FIG. 1, when the scale removers according to Comparative Examples 1 and 2 containing the sulfamic acid and the triazole-based compound but not containing the aminocarboxylic acid-based chelating agent were used, the SUS430 was evaluated by the test of the corrosiveness. The surface of the stainless steel test piece was corroded.
In addition, as shown in FIG. 1, when a scale inhibitor according to Comparative Examples 3 and 4 containing a corrosion inhibitor other than sulfamic acid and a triazole-based compound and an aminocarboxylic acid-based chelating agent was used, a test for evaluating corrosivity was performed. And the surface of the SUS430 stainless steel test piece was corroded.
From these results, it was shown that when the aminocarboxylic acid-based chelating agent coexists with the triazole-based compound, the effect of preventing corrosion of the object to be cleaned is further improved.

Claims (11)

酸剤としてスルファミン酸を含み、
腐食防止剤としてトリアゾール系化合物を含み、
キレート剤としてアミノカルボン酸系キレート剤を含み、
全重量に対する前記スルファミン酸の重量が40重量%以上であることを特徴とするスケール除去剤。
Contains sulfamic acid as an acid agent,
Contains a triazole compound as a corrosion inhibitor,
See containing the aminocarboxylic acid chelating agent as a chelating agent,
A descaling agent, wherein the weight of the sulfamic acid is at least 40% by weight based on the total weight .
前記スケール除去剤の全重量に対する前記スルファミン酸の重量が5重量%以下である請求項1に記載のスケール除去剤。 Scale removing agent according to claim 1 the weight of the sulfamic acid to total weight is 9 5% by weight of the scale removing agent. さらにカルボン酸を含む請求項1又は2に記載のスケール除去剤。 The descaling agent according to claim 1, further comprising a carboxylic acid. 前記カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸又は多価カルボン酸である請求項3に記載のスケール除去剤。 The scale remover according to claim 3, wherein the carboxylic acid is a hydroxycarboxylic acid or a polycarboxylic acid. 前記ヒドロキシカルボン酸又は多価カルボン酸は、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、フタル酸及びサリチル酸からなる群から選択される少なくとも1種の化合物である請求項4に記載のスケール除去剤。 The hydroxycarboxylic acid or polycarboxylic acid is citric acid, malic acid, lactic acid, tartaric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid, phthalic acid and at least one compound selected from the group consisting of salicylic acid. The descaling agent according to claim 4. 前記トリアゾール系化合物は、1,2,3−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、ブチルベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール及び2,2’−[[(メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]イミノ]ビスエタノールからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である請求項1〜5のいずれかに記載のスケール除去剤。 The triazole-based compounds include 1,2,3-benzotriazole, tolyltriazole, carboxybenzotriazole, nitrobenzotriazole, dodecylbenzotriazole, octylbenzotriazole, hexylbenzotriazole, butylbenzotriazole, methylbenzotriazole, and carboxybenzotriazolemethyl. Ester, carboxybenzotriazole butyl ester, carboxybenzotriazole hexyl ester, benzotriazole octyl ester, dicarboxypropyl benzotriazole and 2,2 ′-[[(methyl-1H-benzotriazol-1-yl) methyl] imino] bisethanol A scale remover according to any one of claims 1 to 5, which is at least one compound selected from the group consisting of: Agent. 前記アミノカルボン酸系キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、1,3−プロパンジアミン−N,N’−四酢酸、2−ヒドロキシプロパン−1,3−ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、N,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジカルボン酸メチルグルタミン酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸及びその塩から選択される少なくとも1種の化合物である請求項1〜6のいずれかに記載のスケール除去剤。 The aminocarboxylic acid-based chelating agent includes ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid, 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, 1,3-propanediamine-N, N'-tetraacetic acid, 2-hydroxypropane-1,3-diaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) glycine, glycol ether The scale remover according to any one of claims 1 to 6, which is at least one compound selected from diaminetetraacetic acid, methyl glutamic acid dicarboxylate, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, and salts thereof. 粉末状である請求項1〜7のいずれかに記載のスケール除去剤。 The descaling agent according to any one of claims 1 to 7, which is in a powder form. 洗浄対象に付着したスケール除去方法であって、
請求項1〜8のいずれかに記載のスケール除去剤を、0.1〜10重量%となるように水に溶解し、スケール除去用溶液を準備するスケール除去用溶液準備工程と、
前記スケール除去用溶液を50〜100℃にして前記洗浄対象に用い、前記洗浄対象から前記スケールを除去するスケール除去工程を含むことを特徴とするスケール除去方法。
A method for removing scale attached to a cleaning object,
A scale removing solution preparing step of dissolving the scale removing agent according to any one of claims 1 to 8 in water so as to have a concentration of 0.1 to 10% by weight, and preparing a scale removing solution.
A scale removing method, comprising: a step of removing the scale from the object to be cleaned by using the solution for removing scale at 50 to 100 ° C. and using the solution for the object to be cleaned.
前記スケールは、カルシウム系スケール、マグネシウム系スケール及び酸化鉄スケールからなる群から選択される少なくとも1種のスケールである請求項9に記載のスケール除去方法。 The scale removing method according to claim 9, wherein the scale is at least one kind of scale selected from the group consisting of a calcium-based scale, a magnesium-based scale, and an iron oxide scale. 前記洗浄対象は、ステンレスからなる請求項9又は10に記載のスケール除去方法。 The scale removing method according to claim 9, wherein the object to be cleaned is made of stainless steel.
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