JP6628790B2 - 熱管理が最適化された超音波プローブ - Google Patents
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Description
a)筐体と;
b)対象となる物体またはエリアに音響的に結合されるように構成されるプローブのゾーンに対して、超音波エネルギーを伝播させるように操作可能なトランスデューサアセンブリと;
c)そのようなトランスデューサアセンブリの外側に位置する1つ以上の領域またはエリアに、トランスデューサアセンブリにより生成された熱を伝達するように配設された熱伝達デバイスを備える冷却システムと、
を備え、そのような熱伝達デバイスは、グラフェン系材料、特に純グラフェン、または複合材を得るために樹脂等の他の成分が投入されたグラフェンを備える、超音波プローブにより目標を達成する。
− パラフィン(CnH2n+2)および脂肪酸(CH3(CH2)2nCOOH)等の有機物質;
− 含水塩(MnH2O)等の無機物質;
− ラウリン酸およびステアリン酸等の共晶混合物;
− 吸湿材。
− 著しい過冷却のない凍結;
− 調和して溶融する能力;
− 自己核形成特性;
− 従来の構造材料との適合性;
− 偏析がないこと;
− 化学的に安定であること;
− 高い融解熱;
− 安全で非反応性であること;
− リサイクル可能であること。
遷移温度:27〜35℃
潜熱:155〜175J/Kg
基本的な力は、2D結晶の形成に対して一見乗り越えられない障壁を形成する。発生期の2D結晶子は、その表面エネルギーを最小化しようとして、不可避にも、煤中で生じる実に様々な安定3D構造の1つに変化する。
2014現在、剥離は、欠陥数が最も低く、電子移動度が最も高いグラフェンを生成した。
劈開はまた、剥離としても知られる。単層を達成するには、典型的には、ただ1つの層が残るまで、それぞれより少ない層を有する薄片を生成する複数の剥離ステップが必要である。GeimおよびNovosolevは、グラフェンを分割するために接着テープを使用した。
グラフェンのいくつかの層を生成するための別の制御された技術は、接着テープ法の問題に対応するためにウェッジ型のツールを使用する。この方法では、鋭い単結晶ダイヤモンドウェッジが、グラファイト源上を突き抜けて層を剥離する。この方法は、出発材料として高配向熱分解グラファイト(HOPG)を使用する。実験は、分子力学シミュレーションにより裏付けられた。
酸化グラファイトの還元は、おそらくグラフェン合成の最初の方法である。P. Boehmは、1962年に還元された酸化グラフェンの単一層フレークの生成を報告した。Geimは、Boehmの貢献を認めた。酸化グラファイトの急速加熱および剥離は、数パーセントのグラフェンフレークを有する高分散炭素粉末を生成する。例えば、アルゴン/水素中での焼成を伴うヒドラジンによる酸化グラファイト単一層フィルムの還元は、グラフェンフィルムを生成することが報告された。しかしながら、品質は、官能基の不完全な除去に起因して、スコッチテープ法によるグラフェンと比較して低い。さらに、酸化プロトコルは、過酸化に起因して永久的欠陥を導入する。酸化プロトコルは、官能基の効率的な除去を可能にするほぼ無傷の炭素フレームワークを有する酸化グラフェンを生成するように改良された。
DVDに酸化グラファイトの層を適用し、DVDライタでそれを焼き付けることにより、極めて抵抗性および可鍛性の、高い電気伝導率(1738ジーメンス毎メートル)および比表面積(1520平方メートル毎グラム)を有する薄いグラフェンフィルムが生成された。
適切な液体媒体中にグラファイトを分散させることで、超音波処理によりグラフェンを生成することができる。グラフェンは、遠心分離によりグラファイトから分離され、初めはN−メチルピロリドン(NMP)中0.01mg/mlまで、その後NMP中2.1mg/mlまでのグラフェン濃度が得られる。分散液体媒体として好適なイオン性液体を使用することにより、5.33mg/mlの濃度が得られた。この方法により得られるグラフェン濃度は、ファンデルワールス力によるシートの再積層が妨げられないため、非常に低い。達成される最大濃度は、ファンデルワールス力がグラフェンシートと溶媒分子との間の相互作用力に打ち勝つ点である。
超音波処理の前に溶媒に界面活性剤を添加することで、グラフェン表面への吸着により再積層が防止される。これにより、より高いグラフェン濃度が得られるが、界面活性剤を除去するには化学的処理が必要である。
2つの非混和性液体、中でも注目すべきはヘプタンおよび水の界面においてグラファイトを超音波処理することにより、巨視的なグラフェンフィルムが生成される。グラフェンは、ヘプタンと水との間の高エネルギー界面に吸着し、再積層が回避される。グラフェンは、300,000gを超える力に曝露された場合でも界面に留まる。次いで、溶媒が蒸発され得る。シートは、約95%まで透明であり、伝導性である。
エピタキシーは、結晶基板上の結晶性被覆層の堆積を指し、2つの間には整合性(registry)が存在する。いくつかの場合において、エピタキシャルグラフェン層は、隔絶されたグラフェンの二次元電子帯構造を保持するのに十分に弱く(ファンデルワールス力による)表面に結合している。弱く結合したエピタキシャルグラフェンの例は、SiC上に成長させたものである。
炭化ケイ素(SiC)を低圧下(約10〜6トル)で高温(>1100℃)に加熱することにより、炭化ケイ素はグラフェンに還元される。このプロセスは、エピタキシャルグラフェンを生成し、寸法は、ウエハのサイズに依存する。ケイ素または炭素で終端化された、グラフェン形成に使用されるSiCの面は、得られるグラフェンの厚さ、移動度およびキャリア密度に大きく影響する。
金属基板の原子構造は、グラフェン成長の種となり得る。
ルテニウム上に成長させたグラフェンは、典型的には、均一な層厚を生成しない。底部グラフェン層と基板との間の結合が、層特性に影響し得る。
イリジウム上に成長させたグラフェンは、非常に弱く結合しており、厚さが均一で、極めて秩序的となり得る。多くの他の基板上の場合のように、イリジウム上のグラフェンは、若干波打っている。これらの波形の長距離秩序に起因して、電子帯構造(ディラックコーン)におけるミニギャップが明らかとなる。
1cm2(0.2平方インチ)を超える面積を有する数層グラフェンの高品質シートが、複数の技術を使用して、薄いニッケルフィルム上への化学気相堆積により合成されている。
この技術の改善型は銅箔を使用し、非常に低い圧力においては、グラフェンの成長は単一のグラフェン層が形成した後に自動的に停止する。任意に大きなフィルムが形成され得る。単層成長はまた、メタンにおける低濃度の炭素に起因する。エタンおよびプロパン等のより大きな炭化水素は、二層コーティングを生成する。大気圧CVD成長は、銅の上に複数層グラフェンを生成する(ニッケルと同様)。銅の上に成長させたグラフェンにおいては、弾道輸送もまた観察されている。
金属ナトリウムによるエタノールの還元に続く、エトキシド生成物の熱分解およびナトリウム塩を除去するための水での洗浄により、グラム量のグラフェンが生成された。
希薄フッ化水素酸中に浸漬されたゲルマニウム(Ge)の層でコーティングされた通常のシリコンウエハは、自然に形成する酸化ゲルマニウム基を除去し、水素で終端化されたゲルマニウムを形成する。化学気相堆積により、その上にグラフェンの層が堆積される。グラフェンは、乾式プロセスを用いてウエハから剥がすことができ、次いですぐに使用可能となる。ウエハは再利用され得る。グラフェンは、皺がなく、高品質で欠陥が少ない。
グラフェンは、炭素ナノチューブを切り開くことにより形成され得る。1つのそのような方法において、多層炭素ナノチューブが、溶液中で過マンガン酸カリウムおよび硫酸の作用により切り開かれる。別の方法において、一部ポリマーフィルム内に埋設されたナノチューブのプラズマエッチングにより、グラフェンナノリボンが生成された。
二酸化炭素との酸化還元反応において、極めて発熱性の反応がマグネシウムを燃焼し、グラフェンおよびフラーレンを含む様々な炭素ナノ粒子を生成する。二酸化炭素反応物質は、固相(ドライアイス)または気相であってもよい。この反応の生成物は、炭素および酸化マグネシウムである。このプロセスに関して、米国特許第8,377,408号が発行された。
2014年、炭素ナノチューブ強化グラフェンが、官能化炭素ナノチューブのスピンコーティングおよび焼結により作製された。得られた材料は、従来のグラフェンよりも強く、柔軟で、より伝導性であった。
ラバルノズルを通した液滴の超音波加速を使用して、懸濁液中の還元された酸化グラフェンの微小液滴を基板上に堆積させた。液滴は均一に分散し、急速に蒸発し、還元フレーク凝集体を示す。さらに、フレーク中に元々存在する位相欠陥(Stone−Wales欠陥およびC2空孔)が消失した。その結果、より高品質のグラフェン層が得られた。衝撃のエネルギーがグラフェンを引っ張り、炭素原子を欠陥のない六角形グラフェンに再配列させ、後処理を必要としない。
Claims (16)
- 超音波プローブであって、
a)筐体(6)と;
b)対象となる物体またはエリアに音響的に結合されるように構成される前記プローブのゾーンに対して、超音波エネルギーを伝播させるように操作可能なトランスデューサアセンブリ(1)と;
c)そのようなトランスデューサアセンブリ(1)の外側に位置する1つ以上の領域またはエリア(103、7)に、前記トランスデューサアセンブリにより生成された熱を伝達するように配設された熱伝達デバイス(2、5)を備える冷却システムと、
を備え、そのような熱伝達デバイス(2、5)が、グラフェンを備えることを特徴とし、前記トランスデューサアセンブリ(1)は、超音波を生成するように動作可能な1つ以上のトランスデューサ素子(301)を備え、前記熱伝達デバイス(2、5)は、そのようなトランスデューサ素子(301)と前記プローブ(801)の前記結合ゾーンとの間に設置された熱伝達層(5)を形成するように配設されるグラフェンの1つ以上の層を備え、前記トランスデューサアセンブリ(1)は、1つ以上の音響整合層(601、701)を備え、前記熱伝達層(5)は、そのような整合層の1つであるプローブ。 - 前記音響整合層は、前記トランスデューサ素子から始まるスタックとして配設され、前記熱伝達層(5)は、前記トランスデューサ素子から前記プローブ(801)の前記結合ゾーンに向かって最も遠くにある、請求項1に記載のプローブ。
- 前記熱伝達層(5)は、前記プローブが生成するように構成される前記超音波の波長の1/4以下の厚さを有する、請求項1または2に記載のプローブ。
- 前記熱伝達デバイス(2、5)は、樹脂のストライプ(205)と交互したグラフェンのストライプ(105)の形態、または樹脂で満たされた穴(305)を有するグラフェンの層の形態の、グラフェンおよび樹脂から得られる複合材を備える、請求項1から3のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記熱伝達デバイスは、前記トランスデューサ素子(301)と前記プローブ(801)の前記結合ゾーンとの間に位置するグラフェンの層(5)を備え、前記グラフェンの層は、周縁部で屈曲して前記プローブの前から後ろに横方向に延在する長手方向経路を形成する、請求項1から4のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記冷却システムは、前記熱伝達デバイス(2、5)と熱的に連通した放熱および/または貯熱デバイス(3、103)を備える、請求項1から5のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記トランスデューサアセンブリ(1)は、放射表面と反対のトランスデューサ素子の後ろ側に位置するバッキング素子(2)を備え、前記バッキング素子(2)は、前記放熱および/または貯熱デバイス(3、103)との熱交換を改善するために、グラフェン、特にグラフェンが投入された樹脂を備える、請求項6に記載のプローブ。
- 前記トランスデューサアセンブリは、前記トランスデューサ素子と前記プローブの前記結合ゾーンとの間に位置する熱伝達層(5)と、前記放射表面と反対の前記トランスデューサ素子の前記後ろ側に位置するバッキング素子(2)とを備え、放熱および/または貯熱デバイス(3、103)は、前記熱伝達層(5)および/または前記バッキング素子(2)からの熱を受容するために、前記バッキング素子(2)と前記プローブの前記結合ゾーンと反対の前記筐体(6)との間に位置する、請求項7に記載のプローブ。
- 前記放熱および/または貯熱デバイス(3、103)は、前記筐体(6)に位置する伝導性材料を備える熱伝達回路(405)を介して前記熱伝達層(5)と熱的に連通する、請求項8に記載のプローブ。
- 前記熱伝達層(5)および前記熱伝達回路(405)は、グラフェンで形成される、請求項9に記載のプローブ。
- 前記貯熱デバイス(7、103)は、熱を吸収して温度を一定に維持することができる、相変化物質(PCM)に基づくサーモスタットデバイスである、請求項6から10のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記貯熱デバイス(7、103)は、グラフェンを備え、そのような貯熱デバイスは、前記トランスデューサアセンブリ(1)から排出された熱を一時的に貯蔵するために、前記プローブ筐体(6)の内側の利用可能空間を満たすように配設される、請求項6から11のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記貯熱デバイス(7、103)は、PCMおよびグラフェンが投入された充填剤を含む複合材料を備える、請求項6から12のいずれか一項に記載のプローブ。
- 前記充填剤は、グラフェンが投入された樹脂、例えばエポキシ樹脂であり、前記PDMは、そのようなグラフェン投入樹脂によりマイクロカプセル化されている、請求項13に記載のプローブ。
- 前記貯熱デバイス(7、103)は、固体から液体に相変化する間に潜熱の形態で熱を蓄積し、液体から固体に相変化する際に蓄積された熱を放出する、有機可逆PCMである、請求項6から14のいずれか一項に記載のプローブ。
- プローブであって、筐体(6)と、音響レンズ(801)を備える接触面を介して、対象となる標的物体またはエリアに音響的に結合されるように構成される前記プローブの前記筐体(6)のゾーンに対して、超音波エネルギーを伝播させるように操作可能なトランスデューサアセンブリ(1)とを備え、前記トランスデューサアセンブリは、トランスデューサ素子(301)と、前記トランスデューサ素子(301)と前記音響レンズ(801)との間に位置する1つ以上の整合層(601、701)とを備え、前記プローブは、前記音響レンズ(801)と反対の方向に前記トランスデューサアセンブリ(1)の後方に位置するバッキング材料(2)と、前記バッキング材料(2)の支持体(3)と、前記トランスデューサアセンブリから前記バッキング材料(2)の前記支持体(3)に、ならびに/または前記トランスデューサアセンブリ(1)の外側の筐体(6)内に位置し、放熱および/もしくは貯熱するように配設された任意の他のゾーン(3、103)に熱を運搬するための熱経路(405)とを備え、前記熱経路(405)は、前記整合層(601、701)の少なくとも1つと熱的に連通し、そのような前記整合層(601、701)の少なくとも1つは、グラフェンを備える、プローブ。
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