JP6627276B2 - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents

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Description

本発明は、ゴム組成物および空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire.

従来、空気入りタイヤのタイヤトレッド(トレッド部)に用いられるゴム組成物が知られている。このようなゴム組成物においては、シリカの分散性を向上させる目的で、イオン性界面活性剤を添加する場合がある。
例えば、特許文献1には、「ジエン系ゴム成分100重量部に対し、シリカを5〜100重量部、シリカシランカップリング剤を前記シリカ重量に対して1〜20重量%、及び・・・カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とするゴム組成物」が開示されている([請求項1])。なお、特許文献1における「カチオン性界面活性剤」は、特定の4級アンモニウム塩である([0025])。
Conventionally, a rubber composition used for a tire tread (tread portion) of a pneumatic tire has been known. In such a rubber composition, an ionic surfactant may be added for the purpose of improving the dispersibility of silica.
For example, Patent Literature 1 states that “5 to 100 parts by weight of silica, 1 to 20% by weight of silica silane coupling agent based on the weight of silica, and 100 parts by weight based on 100 parts by weight of diene rubber component, and. Rubber composition characterized by containing a hydrophilic surfactant "([Claim 1]). The “cationic surfactant” in Patent Document 1 is a specific quaternary ammonium salt ([0025]).

特開2007−238682号公報JP 2007-238682 A

本発明者が、イオン性界面活性剤を配合したタイヤ用ゴム組成物の加硫物について検討したところ、低発熱性および切断時伸び(EB)が不十分である場合があった。 The present inventors have, was examined vulcanized tire rubber composition containing an ionic surfactant, in some cases the low heat buildup and the elongation at break (E B) is insufficient.

本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、加硫物にしたときの低発熱性および切断時伸びに優れるゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a rubber composition and a pneumatic tire using the rubber composition, which have low heat buildup and excellent elongation at break when vulcanized. I do.

本発明者らが鋭意検討を行なった結果、界面活性剤としてイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを特定量で併用することで、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies by the present inventors, they have found that the above objects can be achieved by using a specific amount of an ionic surfactant and a nonionic surfactant as surfactants. Was completed.

すなわち、本発明は、以下の[1]〜[7]を提供する。
[1]ジエン系ゴムと、シリカと、シランカップリング剤と、界面活性剤と、を含有し、上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム100質量部に対して50〜200質量部であり、上記シランカップリング剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して0.1〜20質量%であり、上記界面活性剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して0.1〜10質量%であり、上記界面活性剤が、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含み、上記界面活性剤中の上記イオン性界面活性剤の含有量が、10〜50モル%である、ゴム組成物。
[2]上記非イオン性界面活性剤が、不飽和炭素結合を有する、上記[1]に記載のゴム組成物。
[3]上記非イオン性界面活性剤が、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、アルコール、アルデヒド、アミン、および、アミドからなる群から選ばれる少なくとも1種である、上記[1]または[2]に記載のゴム組成物。
[4]上記非イオン性界面活性剤が、カルボン酸グリセリンエステルである、上記[3]に記載のゴム組成物。
[5]上記イオン性界面活性剤が、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、硫酸エステル塩およびカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも1種である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載のゴム組成物。
[6]タイヤ用ゴム組成物である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載のゴム組成物。
[7]上記[1]〜[6]のいずれかに記載のゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。
That is, the present invention provides the following [1] to [7].
[1] A diene rubber, silica, a silane coupling agent, and a surfactant are contained, and the content of the silica is 50 to 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the diene rubber. The content of the silane coupling agent is 0.1 to 20% by mass based on the content of the silica, and the content of the surfactant is 0.1 to 20% by mass based on the content of the silica. 10% by mass, wherein the surfactant contains an ionic surfactant and a nonionic surfactant, and the content of the ionic surfactant in the surfactant is 10 to 50 mol%. There is a rubber composition.
[2] The rubber composition according to the above [1], wherein the nonionic surfactant has an unsaturated carbon bond.
[3] The above [1] or [2], wherein the nonionic surfactant is at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, carboxylic esters, ketones, alcohols, aldehydes, amines, and amides. The rubber composition according to the above.
[4] The rubber composition according to the above [3], wherein the nonionic surfactant is glycerol carboxylate.
[5] Any of the above [1] to [4], wherein the ionic surfactant is at least one selected from the group consisting of ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts, sulfate salts and carboxylate salts. A rubber composition according to any one of the above.
[6] The rubber composition according to any one of the above [1] to [5], which is a rubber composition for a tire.
[7] A pneumatic tire using the rubber composition according to any one of the above [1] to [6] for a tire tread.

本発明によれば、加硫物にしたときの低発熱性および切断時伸びに優れるゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition which is excellent in low heat build-up and the elongation at the time of cutting | disconnection when made into a vulcanizate, and a pneumatic tire using the same can be provided.

本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。It is a partial section schematic diagram of a tire showing an example of an embodiment of a pneumatic tire of the present invention.

[ゴム組成物]
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムと、シリカと、シランカップリング剤と、界面活性剤と、を含有し、上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム100質量部に対して50〜200質量部であり、上記シランカップリング剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して0.1〜20質量%であり、上記界面活性剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して0.1〜10質量%であり、上記界面活性剤が、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含み、上記界面活性剤中の上記イオン性界面活性剤の含有量が、10〜50モル%である、ゴム組成物である。
[Rubber composition]
The rubber composition of the present invention contains a diene rubber, silica, a silane coupling agent, and a surfactant, and the content of the silica is 50 to 100 parts by mass of the diene rubber. 200 parts by mass, the content of the silane coupling agent is 0.1 to 20% by mass relative to the content of the silica, and the content of the surfactant is relative to the content of the silica. 0.1 to 10% by mass, the surfactant contains an ionic surfactant and a nonionic surfactant, and the content of the ionic surfactant in the surfactant is 10% by mass. ~ 50 mol% of the rubber composition.

本発明のゴム組成物は、加硫物にしたときの低発熱性および切断時伸び(EB)に優れる。その理由は、明らかではないが、以下のように推測される。
まず、界面活性剤としてイオン性界面活性剤のみを配合したゴム組成物を考える。イオン性界面活性剤は、シリカに強く相互作用して、シリカの分散性向上に寄与する。シリカの分散性が向上することで、ゴム組成物の加硫物は、低発熱性が良好となる。
ところで、イオン性界面活性剤は、極性が大きくジエン系ゴム中で凝集しやすいため、配合量に比べて、シリカの分散性を向上させる効率は、良いとは言えない場合がある。加えて、ゴム組成物の加硫物は、ジエン系ゴム中のイオン性界面活性剤の凝集体(ミセル)を起点として破断しやすくなり、切断時伸びが劣る場合がある。
このとき、イオン性界面活性剤の極性を小さくすることが考えられる。この場合、界面活性剤の凝集が抑制されて、切断時伸びの改善は見られるが、シリカに対する相互作用が弱くなってシリカの分散性が低下し、低発熱性が不十分となる場合がある。
これに対して、本発明のゴム組成物においては、界面活性剤として、イオン性界面活性剤と、イオン性界面活性剤よりも極性が小さい非イオン性界面活性剤とを、特定量で併用することで、界面活性剤の凝集が抑制される。その結果、界面活性剤の凝集体(ミセル)を起点とした破断が抑制され、切断時伸びが良好となる。なお、非イオン性界面活性剤は、イオン性界面活性剤と比べて、シリカに対する相互作用は弱い。しかし、イオン性界面活性剤の凝集が抑制されることで、配合量当たりの、シリカの分散性を向上させる効率は向上し、その結果、低発熱性も良好となる。
なお、上記メカニズムは推定であり、上記メカニズム以外のメカニズムで効果が発現する場合であっても、本発明の範囲内であるものとする。
The rubber composition of the present invention is excellent in low heat buildup and elongation at break (E B ) when vulcanized. The reason is not clear, but is presumed as follows.
First, a rubber composition containing only an ionic surfactant as a surfactant is considered. The ionic surfactant strongly interacts with the silica and contributes to an improvement in the dispersibility of the silica. By improving the dispersibility of silica, the vulcanized product of the rubber composition has low heat build-up.
By the way, since the ionic surfactant has a large polarity and is easily aggregated in the diene rubber, the efficiency of improving the dispersibility of silica may not be said to be better than the mixing amount. In addition, the vulcanized product of the rubber composition tends to be broken starting from an aggregate (micelle) of the ionic surfactant in the diene rubber, and may have poor elongation at break.
At this time, it is conceivable to reduce the polarity of the ionic surfactant. In this case, the aggregation of the surfactant is suppressed and the elongation at break is improved, but the interaction with the silica is weakened, the dispersibility of the silica is reduced, and the low heat buildup may be insufficient. .
In contrast, in the rubber composition of the present invention, as the surfactant, an ionic surfactant and a nonionic surfactant having a smaller polarity than the ionic surfactant are used in a specific amount. Thereby, aggregation of the surfactant is suppressed. As a result, breakage starting from the surfactant aggregates (micelles) is suppressed, and the elongation at break is improved. It should be noted that the nonionic surfactant has a weaker interaction with silica than the ionic surfactant. However, by suppressing the aggregation of the ionic surfactant, the efficiency of improving the dispersibility of silica per compounding amount is improved, and as a result, low heat build-up is also improved.
Note that the above mechanism is presumed, and even when an effect is exhibited by a mechanism other than the above mechanism, the mechanism is within the scope of the present invention.

以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。   Hereinafter, each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.

〔ジエン系ゴム〕
上記ジエン系ゴムとしては、加硫可能なジエン系ゴムであれば特に限定されず、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、アクリルニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらのうち、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
(Diene rubber)
The diene rubber is not particularly limited as long as it is a vulcanizable diene rubber. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber ( IIR), styrene / butadiene rubber (SBR), acrylonitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), ethylene / propylene / diene rubber (EPDM), and the like. Well, two or more kinds may be used in combination.
Among these, at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) is preferable.

〔シリカ〕
上記シリカとしては、特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合される従来公知のシリカを使用でき、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記シリカの窒素吸着比表面積は、100〜230m2/gが好ましく、150〜185m2/gがより好ましい。シリカの窒素吸着比表面積はASTM D3037−81のBET法に準拠して求める。
〔silica〕
The silica is not particularly limited, and conventionally known silicas used in rubber compositions for use in tires and the like can be used.Examples include wet silica, dry silica, fumed silica, diatomaceous earth, and the like. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Nitrogen adsorption specific surface area of the silica is preferably from 100~230m 2 / g, 150~185m 2 / g is more preferable. The nitrogen adsorption specific surface area of silica is determined based on the BET method of ASTM D3037-81.

上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、50〜200質量部であり、55〜150質量部が好ましく、60〜120質量部がより好ましい。   The content of the silica is 50 to 200 parts by mass, preferably 55 to 150 parts by mass, more preferably 60 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.

〔シランカップリング剤〕
上記シランカップリング剤としては、特に限定されず、従来公知のシランカップリング剤を使用でき、具体的には、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔Silane coupling agent〕
The silane coupling agent is not particularly limited, and a conventionally known silane coupling agent can be used. Specifically, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilyl) Propyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetra Sulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl Trasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3- Triethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N -Dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropylbenzothiazole tetrasulfide and the like, and these may be used alone. At best, it may be used in combination of two or more thereof.

また、上記以外のシランカップリング剤としては、具体的には、例えば、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−[エトキシビス(3,6,9,12,15−ペンタオキサオクタコサン−1−イルオキシ)シリル]−1−プロパンチオールなどのメルカプト系シランカップリング剤;3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランなどのチオカルボキシレート系シランカップリング剤;3−チオシアネートプロピルトリエトキシシランなどのチオシアネート系シランカップリング剤;等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the silane coupling agent other than the above include, for example, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, 3- [ethoxybis (3,6,9,12,15-pentaoxaoctacosan-1-yloxy). ) Silyl] -1-propanethiol or other mercapto-based silane coupling agent; 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane or other thiocarboxylate-based silane coupling agent; 3-thiocyanatepropyltriethoxysilane or other thiocyanate-based silane cup A ring agent; and these may be used alone or in combination of two or more.

上記シランカップリング剤の含有量は、上記シリカの含有量に対して、0.1〜20質量%であり、1〜18質量%が好ましく、3〜15質量%がより好ましい。   The content of the silane coupling agent is 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 18% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass, based on the content of the silica.

〔界面活性剤〕
本発明のゴム組成物においては、上記界面活性剤の含有量が、上記シリカの含有量に対して0.1〜10質量%であり、上記界面活性剤が、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含み、上記界面活性剤中の上記イオン性界面活性剤の含有量が、10〜50モル%である。これにより、上述したように、本発明のゴム組成物は、加硫物にしたときの低発熱性および切断時伸び(EB)に優れる。
(Surfactant)
In the rubber composition of the present invention, the content of the surfactant is 0.1 to 10% by mass based on the content of the silica, and the surfactant is an ionic surfactant or a nonionic surfactant. A surfactant, wherein the content of the ionic surfactant in the surfactant is 10 to 50 mol%. Thereby, as described above, the rubber composition of the present invention is excellent in low heat buildup when formed into a vulcanized product and elongation at break (E B ).

〈イオン性界面活性剤〉
上記イオン性界面活性剤は、疎水基とイオン性基である親水基とを有する界面活性剤であり、疎水基として、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基(炭素数は、例えば5〜20であり、10〜20が好ましい)を有することが好ましい。
上記イオン性界面活性剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも1種が好適に挙げられる。
<Ionic surfactant>
The ionic surfactant is a surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group that is an ionic group. As the hydrophobic group, a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group (for example, having 5 to 20 carbon atoms). And preferably 10 to 20).
As the ionic surfactant, for example, at least one selected from the group consisting of a cationic surfactant and an anionic surfactant is preferably exemplified.

上記イオン性界面活性剤であるカチオン性界面活性剤としては、例えば、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。   Examples of the cationic surfactant that is the ionic surfactant include an ammonium salt, a pyridinium salt, and an imidazolium salt.

アンモニウム塩としては、例えば、第4級アンモニウム塩が挙げられ、その具体例としては、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヨージド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、オクタデシルトリメチルアンモニウムヨージド、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウムブロミド、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウムヨージド、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウムブロミド、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウムヨージド、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロミド、ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムヨージド、ベンジルジメチルオクダデシルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルオクダデシルアンモニウムブロミド、ベンジルジメチルオクダデシルアンモニウムヨージド等が挙げられる。   Examples of the ammonium salt include quaternary ammonium salts. Specific examples thereof include hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrimethylammonium iodide, octadecyltrimethylammonium chloride, and octadecyltrimethylammonium bromide. Octadecyltrimethylammonium iodide, dimethylethylhexadecylammonium chloride, dimethylethylhexadecylammonium bromide, dimethylethylhexadecylammonium iodide, dimethylethyloctadecylammonium chloride, dimethylethyloctadecylammonium bromide, dimethylethyloctadecylammonium iodide, benzyldimethyl Hexadecylua Moniumukurorido, benzyl dimethyl hexadecyl ammonium bromide, benzyl dimethyl hexadecyl ammonium iodide, benzyl dimethyl Okuda decyl ammonium chloride, benzyl dimethyl Okuda decyl bromide, and the like benzyl dimethyl Okuda decyl ammonium iodide is.

ピリジニウム塩の具体例としては、テトラデシルピリジニウムクロリド、テトラデシルピリジニウムブロミド、テトラデシルピリジニウムヨージド、ヘキサデシルピリジニウムクロリド、ヘキサデシルピリジニウムブロミド、ヘキサデシルピリジニウムヨージド、1−テトラデシル−4−メチルピリジニウムクロリド、1−テトラデシル−4−メチルピリジニウムブロミド、1−テトラデシル−4−メチルピリジニウムヨージド、1−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウムクロリド、1−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウムブロミド、1−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウムヨージド等が挙げられる。   Specific examples of pyridinium salts include tetradecyl pyridinium chloride, tetradecyl pyridinium bromide, tetradecyl pyridinium iodide, hexadecyl pyridinium chloride, hexadecyl pyridinium bromide, hexadecyl pyridinium iodide, 1-tetradecyl-4-methylpyridinium chloride, 1-tetradecyl-4-methylpyridinium bromide, 1-tetradecyl-4-methylpyridinium iodide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium chloride, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium bromide, 1-hexadecyl-4-methylpyridinium iodide And the like.

イミダゾリウム塩の具体例としては、1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウムクロリド、1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウムブロミド、1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウムヨージド、1−メチル−3−ドデシルイミダゾリウムクロリド、1−メチル−3−ドデシルイミダゾリウムブロミド、1−メチル−3−ドデシルイミダゾリウムヨージド、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾリウムクロリド、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾリウムブロミド、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾリウムヨージド、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウムクロリド、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウムブロミド、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウムヨージド、1−メチル−3−テトラデシルイミダゾリウムクロリド、1−メチル−3−テトラデシルイミダゾリウムブロミド、1−メチル−3−テトラデシルイミダゾリウムヨージド、1−ヘキサデシル−3−メチルイミダゾリウムクロリド、1−ヘキサデシル−3−メチルイミダゾリウムブロミド、1−ヘキサデシル−3−メチルイミダゾリウムヨージド、1−ヘキサデシル−4−メチルイミダゾリウムクロリド、1−ヘキサデシル−4−メチルイミダゾリウムブロミド、1−ヘキサデシル−4−メチルイミダゾリウムヨージド、1−メチル−3−ヘキサデシルイミダゾリウムクロリド、1−メチル−3−ヘキサデシルイミダゾリウムブロミド、1−メチル−3−ヘキサデシルイミダゾリウムヨージド等が挙げられる。   Specific examples of the imidazolium salt include 1-dodecyl-3-methylimidazolium chloride, 1-dodecyl-3-methylimidazolium bromide, 1-dodecyl-3-methylimidazolium iodide, 1-methyl-3-dodecyl Imidazolium chloride, 1-methyl-3-dodecylimidazolium bromide, 1-methyl-3-dodecylimidazolium iodide, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 1-dodecyl-2-methyl- 3-benzylimidazolium bromide, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium iodide, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium chloride, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium bromide, 1-tetradecyl-3 -Methylimidazolium iodide, 1 Methyl-3-tetradecylimidazolium chloride, 1-methyl-3-tetradecylimidazolium bromide, 1-methyl-3-tetradecylimidazolium iodide, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexadecyl- 3-methylimidazolium bromide, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium iodide, 1-hexadecyl-4-methylimidazolium chloride, 1-hexadecyl-4-methylimidazolium bromide, 1-hexadecyl-4-methylimidazolium Examples thereof include iodide, 1-methyl-3-hexadecylimidazolium chloride, 1-methyl-3-hexadecylimidazolium bromide, and 1-methyl-3-hexadecylimidazolium iodide.

上記イオン性界面活性剤であるアニオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、カルボン酸塩(脂肪酸塩)などが挙げられる。   Examples of the anionic surfactant that is the ionic surfactant include a sulfonate, a sulfate, and a carboxylate (fatty acid salt).

スルホン酸塩の具体例としては、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸カルシウムなどのアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩;等が挙げられる。   Specific examples of the sulfonate include alkyl diphenyl ether disulfonates such as sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate and calcium dodecyl diphenyl ether disulfonate; alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecyl benzene sulfonate;

硫酸エステル塩の具体例としては、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。   Specific examples of the sulfate ester salt include sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium hexadecyl sulfate, and sodium octyl sulfate.

カルボン酸塩(脂肪酸塩)の具体例としては、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。   Specific examples of the carboxylate (fatty acid salt) include sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, potassium oleate, calcium oleate, and the like.

上記イオン性界面活性剤としては、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、硫酸エステル塩およびカルボン酸塩(脂肪酸塩)からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、アンモニウム塩、ピリジニウム塩および硫酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、低発熱性および切断時伸びがより優れるという理由からは、ピリジニウム塩が更に好ましい。   The ionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of an ammonium salt, a pyridinium salt, an imidazolium salt, a sulfate salt and a carboxylate (fatty acid salt), and an ammonium salt, a pyridinium salt And at least one member selected from the group consisting of sulfate salts, and more preferably a pyridinium salt from the viewpoint of low heat build-up and more excellent elongation at break.

〈非イオン性界面活性剤〉
上記非イオン性界面活性剤は、疎水基と非イオン性基である親水基とを有する界面活性剤であり、疎水基として、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基(炭素数は、例えば5〜20であり、10〜20が好ましい)を有することが好ましい。
<Nonionic surfactant>
The nonionic surfactant is a surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group that is a nonionic group. As the hydrophobic group, a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group (having a carbon number of 5 -20, preferably 10-20).

上記非イオン性界面活性剤は、不飽和炭素結合を有すること(例えば、疎水基として、不飽和の脂肪族炭化水素基を有すること)が好ましい。
これにより、本発明のゴム組成物の加硫物は、熱老化試験後の切断時伸びが良好となり、耐熱老化性に優れる。この理由は明らかではないが、例えば、硫黄が不飽和炭素結合と反応してゴム成分の強度が増したり、不飽和であると炭素結合が折れ曲がるので界面活性剤が整列されず凝集しにくくなったりするためと推測される。
The nonionic surfactant preferably has an unsaturated carbon bond (for example, has an unsaturated aliphatic hydrocarbon group as a hydrophobic group).
Thereby, the vulcanized product of the rubber composition of the present invention has good elongation at break after the heat aging test, and is excellent in heat aging resistance. Although the reason for this is not clear, for example, the sulfur reacts with the unsaturated carbon bond to increase the strength of the rubber component, or if unsaturated, the carbon bond is bent, so that the surfactant is not aligned and hardly aggregates. It is supposed to be.

上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸エステル、ケトン、アルコール、アルデヒド、アミン、および、アミドからなる群から選ばれる少なくとも1種が好適に挙げられる。   The nonionic surfactant preferably includes, for example, at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, carboxylic esters, ketones, alcohols, aldehydes, amines, and amides.

上記非イオン性界面活性剤であるカルボン酸としては、飽和または不飽和の脂肪酸(1価の鎖状カルボン酸)が好ましく、このような脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのいわゆる高級脂肪酸が挙げられる。
これらのうち、上述した理由から、不飽和炭素結合を有する高級脂肪酸(例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など)が好ましい。
As the carboxylic acid as the nonionic surfactant, a saturated or unsaturated fatty acid (monovalent linear carboxylic acid) is preferable, and specific examples of such a fatty acid include stearic acid, palmitic acid, and lauric acid. , Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
Of these, higher fatty acids having an unsaturated carbon bond (eg, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.) are preferred for the reasons described above.

上記非イオン性界面活性剤であるカルボン酸エステルとしては、上述した飽和または不飽和の脂肪酸と多価アルコールとのエステルが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、プロピレングリコール、ショ糖などが挙げられる。
このようなカルボン酸エステルとしては、例えば、カルボン酸グリセリンエステル(モノグリセリド)が挙げられ、その具体例としては、ラウリン酸グリセリン、ステアリン酸グリセリン、リノレン酸グリセリン等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid ester which is the nonionic surfactant include esters of the above-mentioned saturated or unsaturated fatty acids and polyhydric alcohols. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, polyglycerin, sorbitan, propylene glycol, and sucrose.
Examples of such carboxylic acid esters include glycerin carboxylate (monoglyceride), and specific examples thereof include glycerin laurate, glyceryl stearate, and glycerin linolenate.

上記非イオン性界面活性剤であるケトンとしては、いわゆる高級ケトンが挙げられ、その具体例としては、2−ペンタデカノン、2−ヘキサデカノン、2−ヘプタデカノン、2−オクタデカノン、2−ノナデカノン等が挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤であるアルコールとしては、いわゆる高級アルコールが挙げられ、その具体例としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤であるアルデヒドとしては、例えば、ラウリルアルデヒド、ミリスチルアルデヒド、セチルアルデヒド、ステアリルアルデヒド、オレイルアルデヒド等が挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤であるアミンとしては、例えば、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、ラウリルジメチルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン、ステアリルジメチルアミン等が挙げられる。
上記非イオン性界面活性剤であるアミドとしては、いわゆる高級脂肪酸アミドが挙げられ、その具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスラウロアミド、ステアロオレオアミド等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant ketone include so-called higher ketones, and specific examples thereof include 2-pentadecanone, 2-hexadecanone, 2-heptadecanone, 2-octadecanone, and 2-nonadecanone.
Examples of the alcohol that is the nonionic surfactant include so-called higher alcohols, and specific examples thereof include myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, palmityl alcohol, oleyl alcohol, and lauryl alcohol.
Examples of the aldehyde that is the nonionic surfactant include lauryl aldehyde, myristyl aldehyde, cetyl aldehyde, stearyl aldehyde, oleyl aldehyde, and the like.
Examples of the amine that is the nonionic surfactant include laurylamine, dilaurylamine, lauryldimethylamine, stearylamine, distearylamine, and stearyldimethylamine.
Examples of the amide that is the nonionic surfactant include so-called higher fatty acid amides, and specific examples thereof include stearamide, oleic amide, lauric amide, ethylenebisstearamide, and methylenebisstearamide. , Ethylenebislauroamide, stearooleoamide and the like.

上記非イオン性界面活性剤としては、上述したカルボン酸またはカルボン酸エステルが好ましく、低発熱性および切断時伸びがより優れるという理由から、カルボン酸エステルがより好ましい。   As the above-mentioned nonionic surfactant, the above-mentioned carboxylic acid or carboxylic ester is preferable, and carboxylic acid ester is more preferable because of low heat build-up and more excellent elongation at break.

なお、上述したイオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The ionic surfactant and the nonionic surfactant described above may be used alone or in combination of two or more.

〈含有量〉
上記界面活性剤の含有量は、上記シリカの含有量に対して、0.1〜10質量%であるが、本発明のゴム組成物を加硫物にしたときの低発熱性および切断時伸びがより優れるという理由から、2.0〜10質量%が好ましく、3.0〜10質量%がより好ましい。
<Content>
The content of the surfactant is 0.1 to 10% by mass based on the content of the silica. However, when the rubber composition of the present invention is vulcanized, it has low heat buildup and elongation at break. Is more preferably 2.0 to 10% by mass, and more preferably 3.0 to 10% by mass.

また、上記界面活性剤中の上記イオン性界面活性剤の含有量は、10〜50モル%であるが、本発明のゴム組成物を加硫物にしたときの低発熱性がより優れるという理由から、20〜50モル%が好ましく、35〜50モル%がより好ましい。   The content of the ionic surfactant in the surfactant is 10 to 50 mol%, which is why the rubber composition of the present invention is more excellent in low heat buildup when it is vulcanized. From 20 to 50 mol% is preferable, and 35 to 50 mol% is more preferable.

〔その他の添加剤〕
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、更に、添加剤を含有できる。
上記添加剤としては、例えば、上記シリカ以外の充填剤(例えば、カーボンブラック)、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、各種オイル、可塑剤、液状ポリマー、テルペン系樹脂、熱硬化性樹脂、加硫剤、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられ、その含有量も特に限定されず、適宜選択できる。
[Other additives]
The rubber composition of the present invention can further contain an additive, if necessary.
Examples of the additives include fillers other than silica (eg, carbon black), zinc oxide, stearic acid, an antioxidant, processing aids, various oils, plasticizers, liquid polymers, terpene resins, and thermosetting. Examples include various additives generally used in rubber compositions such as a conductive resin, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator, and the content thereof is not particularly limited and can be appropriately selected.

〔ゴム組成物の製造方法〕
本発明のゴム組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置(例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど)を用いて、60〜145℃で1〜30分間、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫条件で加硫し、加硫物とすることができる。
(Production method of rubber composition)
The method for producing the rubber composition of the present invention is not particularly limited. For example, each of the above-mentioned components may be mixed at a temperature of 60 to 145 ° C. with a known method and apparatus (for example, Banbury mixer, kneader, roll, etc.). A method of kneading for up to 30 minutes is exemplified.
Further, the rubber composition of the present invention can be vulcanized under conventionally known vulcanization conditions to obtain a vulcanized product.

〔用途〕
本発明のゴム組成物の用途は、特に限定されないが、加硫物の低発熱性および切断時伸びが優れることから、例えば、タイヤ用ゴム組成物、より具体的には、タイヤトレッド用ゴム組成物に好ましく適用できる。
[Application]
The use of the rubber composition of the present invention is not particularly limited, but since the vulcanizate has low heat buildup and excellent elongation at break, for example, a rubber composition for a tire, more specifically, a rubber composition for a tire tread It can be preferably applied to objects.

[タイヤ]
本発明のタイヤ(空気入りタイヤ)は、上述した本発明のゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤである。なかでも、本発明のゴム組成物をタイヤトレッドに用いて製造した空気入りタイヤが好ましい。
図1に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図1に示す態様に限定されるものではない。
[tire]
The tire (pneumatic tire) of the present invention is a pneumatic tire manufactured using the above-described rubber composition of the present invention. Above all, a pneumatic tire manufactured by using the rubber composition of the present invention for a tire tread is preferable.
FIG. 1 shows a schematic partial cross-sectional view of a tire representing an example of an embodiment of the pneumatic tire of the present invention. However, the pneumatic tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.

図1において、符号1はビード部を表し、符号2はサイドウォール部を表し、符号3はタイヤトレッド部を表す。
左右一対のビード部1間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架されており、このカーカス層4の端部はビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
タイヤトレッド3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。
ビード部1においては、リムに接する部分にリムクッション8が配置されている。
In FIG. 1, reference numeral 1 represents a bead portion, reference numeral 2 represents a sidewall portion, and reference numeral 3 represents a tire tread portion.
A carcass layer 4 in which a fiber cord is embedded is mounted between the pair of right and left bead portions 1, and the end of the carcass layer 4 is turned around the bead core 5 and the bead filler 6 from the inside of the tire to the outside. Rolled up.
In the tire tread 3, a belt layer 7 is arranged outside the carcass layer 4 over one circumference of the tire.
In the bead portion 1, a rim cushion 8 is arranged at a portion in contact with the rim.

本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造できる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを使用できる。   The pneumatic tire of the present invention can be manufactured, for example, according to a conventionally known method. In addition, as the gas to be charged into the tire, an inert gas such as nitrogen, argon, helium, etc. can be used in addition to normal or air with adjusted oxygen partial pressure.

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.

〔ゴム組成物の調製〕
下記第1表に示される成分を、下記第1表に示される割合(質量部)で配合した。
具体的には、まず、下記第1表に示される成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、80℃のバンバリーミキサーで5分間混合した。次に、ロールを用いて、硫黄および加硫促進剤を混合し、ゴム組成物を得た。
(Preparation of rubber composition)
The components shown in Table 1 below were blended in the proportions (parts by mass) shown in Table 1 below.
Specifically, first, the components excluding sulfur and the vulcanization accelerator among the components shown in Table 1 below were mixed for 5 minutes using a Banbury mixer at 80 ° C. Next, using a roll, the sulfur and the vulcanization accelerator were mixed to obtain a rubber composition.

〔加硫ゴムシートの作製〕
得られた各ゴム組成物(未加硫)を、金型(15cm×15cm×0.2cm)中、160℃で15分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。
(Preparation of vulcanized rubber sheet)
Each of the obtained rubber compositions (unvulcanized) was press-vulcanized in a mold (15 cm × 15 cm × 0.2 cm) at 160 ° C. for 15 minutes to produce a vulcanized rubber sheet.

〔tanδ(60℃)〕
得られた各加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター(東洋精機製作所社製)により、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hz、温度60℃の条件で、損失正接(tanδ(60℃))を測定した。結果を下記第1表に示す。結果は、標準例1のtanδ(60℃)を100とする指数で表した。値が小さいほど低発熱性に優れる。
[Tan δ (60 ° C)]
For each of the obtained vulcanized rubber sheets, a loss tangent (tan δ (60 ° C.) was measured with a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) under the conditions of initial strain 10%, amplitude ± 2%, frequency 20 Hz, and temperature 60 ° C. )) Was measured. The results are shown in Table 1 below. The result was represented by an index with tan δ (60 ° C.) of Standard Example 1 being 100. The smaller the value, the better the low heat generation.

〔EB(常態)〕
得られた各加硫ゴムシートについて、引張速度500mm/分での引張試験をJIS K6251に準拠して行い、切断時伸び(EB)を室温にて測定した(EB(常態)[%])。結果を下記第1表に示す。結果は、標準例1の値を100とする指数で表した。値が大きいほど、切断時伸びに優れる。
[E B (normal)]
For each of the obtained vulcanized rubber sheets, a tensile test was performed at a tensile speed of 500 mm / min in accordance with JIS K6251, and the elongation at break (E B ) was measured at room temperature (E B (normal state) [%]. ). The results are shown in Table 1 below. The result was represented by an index with the value of Standard Example 1 being 100. The larger the value, the better the elongation at break.

〔EB(熱老化後)/EB(常態)〕
得られた各加硫ゴムシートに対して、熱老化試験(100℃、168時間)を施した後、上記と同様にして、切断時伸び(EB)を室温にて測定した(EB(熱老化後)[%])。そして、熱老化試験前の切断時伸びを示すEB(常態)に対するEB(熱老化後)の比(EB(熱老化後)/EB(常態))を求めた。結果を下記第1表に示す。結果は、標準例1の値を100とする指数で表した。値が大きいほど、熱老化試験後の切断時伸びに優れる。すなわち、耐熱老化性に優れる。
[E B (after heat aging) / E B (normal)]
After performing a heat aging test (100 ° C., 168 hours) on each of the obtained vulcanized rubber sheets, the elongation at break (E B ) was measured at room temperature in the same manner as described above (E B ( After heat aging) [%]). Then, to determine the E B for E shows the elongation at break before heat aging test B (normal) ratio (after heat aging) (E B (after heat aging) / E B (normal)). The results are shown in Table 1 below. The result was represented by an index with the value of Standard Example 1 being 100. The larger the value, the better the elongation at break after the heat aging test. That is, it is excellent in heat aging resistance.

上記第1表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・SBR:Nipol 1723(ゴム分100質量部に対する油展量:37.5質量部、日本ゼオン社製)
・BR:NIPOL BR 1220(日本ゼオン社製)
・シリカ:Zeosil 1165mp(窒素吸着比表面積:165m2/g、Rhodia社製)
・シランカップリング剤:Si69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、エボニックデグサ社製)
・イオン性界面活性剤1:アンモニウム塩(ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、東京化成工業社製)
・イオン性界面活性剤2:ピリジニウム塩(ヘキサデシルピリジニウムブロミド、東京化成工業社製)
・イオン性界面活性剤3:硫酸エステル塩(ヘキサデシル硫酸ナトリウム、和光純薬工業社製)
・非イオン性界面活性剤1:不飽和カルボン酸(リノレン酸、東京化成工業社製)
・非イオン性界面活性剤2:不飽和カルボン酸(オレイン酸、東京化成工業社製)
・非イオン性界面活性剤3:不飽和カルボン酸グリセリンエステル(リノレン酸グリセリン(モノグリセリド))
・非イオン性界面活性剤4:飽和カルボン酸(ステアリン酸、東京化成工業社製)
The details of each component shown in Table 1 are as follows.
-SBR: Nipol 1723 (oil extension amount per 100 parts by mass of rubber: 37.5 parts by mass, manufactured by Zeon Corporation)
・ BR: NIPOL BR 1220 (manufactured by Zeon Corporation)
・ Silica: Zeosil 1165mp (nitrogen adsorption specific surface area: 165m 2 / g, manufactured by Rhodia)
-Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, manufactured by Evonik Degussa)
-Ionic surfactant 1: ammonium salt (hexadecyltrimethylammonium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Ionic surfactant 2: pyridinium salt (hexadecylpyridinium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
-Ionic surfactant 3: sulfate salt (sodium hexadecyl sulfate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
-Nonionic surfactant 1: unsaturated carboxylic acid (linolenic acid, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
-Nonionic surfactant 2: unsaturated carboxylic acid (oleic acid, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
-Nonionic surfactant 3: unsaturated carboxylic acid glycerin ester (linolenic acid glycerin (monoglyceride))
・ Nonionic surfactant 4: Saturated carboxylic acid (stearic acid, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

・カーボンブラック:ショウブラックN339(窒素吸着比表面積:90m2/g、キャボットジャパン社製)
・プロセスオイル:エキストラクト4号S(昭和シェル石油社製)
・老化防止剤:SANTOFLEX 6PPD(Soltia Europe社製)
・ワックス:サンタイト(精工化学社製)
・酸化亜鉛:酸化亜鉛3種(正同化学工業社製)
・硫黄:油処理硫黄(軽井沢精錬所社製)
・加硫促進剤1:ノクセラーCZ−G(大内新興化学工業社製)
・加硫促進剤2:Perkacit DPG(Flexsys社製)
・ Carbon black: Show black N339 (nitrogen adsorption specific surface area: 90 m 2 / g, manufactured by Cabot Japan)
・ Process oil: Extract 4S (Showa Shell Sekiyu KK)
・ Anti-aging agent: SANTOFLEX 6PPD (manufactured by Saltia Europe)
・ Wax: Suntight (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)
・ Zinc oxide: 3 types of zinc oxide (manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.)
・ Sulfur: Oil treated sulfur (Karuizawa Refinery)
-Vulcanization accelerator 1: Noxeller CZ-G (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
・ Vulcanization accelerator 2: Perkacit DPG (manufactured by Flexsys)

上記第1表に示す結果から明らかなように、実施例1〜9は、標準例1と比べて、低発熱性および切断時伸びが優れていた。
なお、実施例1〜6を対比すると、不飽和炭素結合を有する非イオン性界面活性剤1〜3を使用した実施例1〜5は、不飽和炭素結合を有しない非イオン性界面活性剤4を使用した実施例6よりも、EB(熱老化後)/EB(常態)の値が大きく、耐熱老化性に優れていた。
As is clear from the results shown in Table 1 above, Examples 1 to 9 were excellent in low heat build-up and elongation at break as compared with Standard Example 1.
When Examples 1 to 6 were compared, Examples 1 to 5 using nonionic surfactants 1 to 3 having an unsaturated carbon bond showed that nonionic surfactants 4 having no unsaturated carbon bond were used. than in example 6 using the value of E B (after heat aging) / E B (normal) is large, and was excellent in heat aging resistance.

また、実施例1と実施例7と実施例8とを対比すると、シリカの含有量に対する界面活性剤の含有量(第1表中「界面活性剤/シリカ」と表記)が1.4質量%である実施例7、同含有量が2.9質量%である実施例1、および、同含有量が8.6質量%である実施例8の順に、低発熱性および切断時伸びが良好であった。
また、実施例1と実施例9とを対比すると、界面活性剤中のイオン性界面活性剤の含有量(第1表中「イオン性界面活性剤比」と表記)が20モル%である実施例9よりも、同含有量が43モル%である実施例1の方が、低発熱性が良好であった。
Further, when Example 1, Example 7, and Example 8 are compared, the content of the surfactant with respect to the content of the silica (described as “surfactant / silica” in Table 1) is 1.4% by mass. Example 7 having the same content of 2.9% by mass and Example 8 having the same content of 8.6% by mass have low heat build-up and good elongation at break. there were.
Further, when Example 1 and Example 9 are compared, the content of the ionic surfactant in the surfactant (indicated as “Ionic surfactant ratio” in Table 1) is 20 mol%. Example 1 in which the content was 43 mol% had better low heat buildup than Example 9.

これに対して、非イオン性界面活性剤1のみを使用した比較例1、ならびに、非イオン性界面活性剤1と非イオン性界面活性剤2とを併用した比較例2は、低発熱性が不十分であった。
また、シリカに対する界面活性剤(イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤)の配合量が少ない比較例3は、低発熱性が不十分であった。
また、シリカに対する界面活性剤(イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤)の配合量が多い比較例4は、低発熱性が不十分であった。
また、界面活性剤におけるイオン性界面活性剤の配合量が少ない比較例5は、低発熱性が不十分であった。
また、界面活性剤におけるイオン性界面活性剤の配合量が多い比較例6は、低発熱性および切断時伸びが不十分であった。
On the other hand, Comparative Example 1 using only the nonionic surfactant 1 and Comparative Example 2 using both the nonionic surfactant 1 and the nonionic surfactant 2 have low heat build-up. Was not enough.
In Comparative Example 3 in which the amount of the surfactant (ionic surfactant and nonionic surfactant) to silica was small, the low heat build-up was insufficient.
Comparative Example 4 in which the amount of the surfactant (ionic surfactant and nonionic surfactant) to silica was large was insufficient in the low heat buildup.
In Comparative Example 5 in which the amount of the ionic surfactant in the surfactant was small, the low heat build-up was insufficient.
Comparative Example 6, in which the amount of the ionic surfactant in the surfactant was large, had low heat build-up and insufficient elongation at break.

1:ビード部
2:サイドウォール部
3:タイヤトレッド部
4:カーカス層
5:ビードコア
6:ビードフィラー
7:ベルト層
8:リムクッション
1: bead portion 2: sidewall portion 3: tire tread portion 4: carcass layer 5: bead core 6: bead filler 7: belt layer 8: rim cushion

Claims (5)

ジエン系ゴムと、シリカと、シランカップリング剤と、界面活性剤と、を含有し、
前記シリカの含有量が、前記ジエン系ゴム100質量部に対して50〜200質量部であり、
前記シランカップリング剤の含有量が、前記シリカの含有量に対して0.1〜20質量%であり、
前記界面活性剤の含有量が、前記シリカの含有量に対して0.1〜10質量%であり、
前記界面活性剤が、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含み、
前記イオン性界面活性剤が、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩および硫酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
前記非イオン界面活性剤が、カルボン酸およびカルボン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、
前記界面活性剤中の前記イオン性界面活性剤の含有量が、10〜50モル%である、ゴム組成物。
Containing a diene rubber, silica, a silane coupling agent, and a surfactant,
The content of the silica is 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber,
The content of the silane coupling agent is 0.1 to 20% by mass relative to the content of the silica,
The content of the surfactant is 0.1 to 10% by mass relative to the content of the silica,
Wherein the surfactant comprises an ionic surfactant and a non-ionic surfactant,
The ionic surfactant is at least one selected from the group consisting of quaternary ammonium salts, pyridinium salts and sulfate salts ;
The nonionic surfactant is at least one selected from the group consisting of carboxylic acids and carboxylic esters,
A rubber composition, wherein the content of the ionic surfactant in the surfactant is 10 to 50 mol%.
前記非イオン性界面活性剤が、不飽和炭素結合を有する、請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant has an unsaturated carbon bond. 前記非イオン性界面活性剤が、カルボン酸グリセリンエステルである、請求項1または2に記載のゴム組成物。 Wherein the nonionic surfactant is a carboxylic acid glycerol ester, the rubber composition according to claim 1 or 2. タイヤ用ゴム組成物である、請求項1〜のいずれか1項に記載のゴム組成物。 The rubber composition according to any one of claims 1 to 3 , which is a rubber composition for a tire. 請求項1〜のいずれか1項に記載のゴム組成物をタイヤトレッドに用いた空気入りタイヤ。 A pneumatic tire using the rubber composition according to any one of claims 1 to 4 for a tire tread.
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