JP6618522B2 - Adhesive sheet and transparent substrate with adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、粘着シート及び粘着シート付き透明基板に関する。   The present invention relates to an adhesive sheet and a transparent substrate with an adhesive sheet.

従来から、テレビ、パソコン、携帯端末、電子手帳、OA機器、ゲーム機、PDA、銀行端末(キャッシュディスペンサー)、券売機等といった表示装置を備える各種装置が知られている。これらの装置においては、例えば、ディスプレイ表面の傷付き防止のための保護フィルムが貼り付けられるものや、タッチ位置検出用のタッチパネルが貼り付けられるものなどが存在する。保護フィルムやタッチパネル等を表示装置表面に貼り付ける場合には、粘着シートを用いて両者を貼着することが良く行われるが、例えば、粘着シートの貼付位置がずれた場合や保護フィルム等の位置がずれた場合には、当該粘着シートごと保護フィルム等を剥離して、再度新しい粘着シートで貼付する必要がある。しかしながら、粘着シートを剥離する際に、粘着剤が被着体に残存する糊残りが発生したり、或いは、粘着シートを引き剥がす際に、液晶表示装置等の表示装置が破損するといった問題があった。   Conventionally, various devices including display devices such as a television, a personal computer, a portable terminal, an electronic notebook, an OA device, a game machine, a PDA, a bank terminal (cash dispenser), and a ticket vending machine are known. In these devices, there are, for example, a device to which a protective film for preventing scratches on the display surface is affixed, a device to which a touch panel for touch position detection is affixed, and the like. When a protective film, a touch panel, or the like is attached to the surface of the display device, it is often performed to attach both using a pressure sensitive adhesive sheet. In the case of slipping, it is necessary to peel off the protective film and the like together with the pressure-sensitive adhesive sheet and attach it again with a new pressure-sensitive adhesive sheet. However, when the pressure sensitive adhesive sheet is peeled off, there is a problem that adhesive residue remains on the adherend, or when the pressure sensitive adhesive sheet is peeled off, a display device such as a liquid crystal display device is damaged. It was.

このような問題に鑑み、いわゆるリワーク性(再利用性)に富む粘着シートが特許文献1に開示されている。この特許文献1に開示の粘着シートによれば、長時間被着体に貼り付けた後でも、被着体に粘着剤を残存させることなく、当該被着体から粘着シートを剥離することが可能となり、リワーク性という観点からは優れた効果を奏する。   In view of such a problem, a pressure-sensitive adhesive sheet rich in so-called reworkability (reusability) is disclosed in Patent Document 1. According to the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1, it is possible to peel the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend without leaving the pressure-sensitive adhesive on the adherend even after being attached to the adherend for a long time. Therefore, it has an excellent effect from the viewpoint of reworkability.

特開2013−199544号公報JP 2013-199544 A

上記特許文献1に開示される粘着シートは、リワーク性に優れるという特性を有することから有用な粘着シートであると認められるが、この粘着シートは、長時間経過しても被着体から粘着シートを剥離することができるものであり、市場に流通する製品に適用する場合、流通過程や使用過程で、保護シートやタッチパネルといった部材が表示装置から剥離しやすいという問題があった。   The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 is recognized as a useful pressure-sensitive adhesive sheet because it has the property of excellent reworkability. When applied to products distributed in the market, there has been a problem that members such as a protective sheet and a touch panel are easily peeled off from the display device during distribution and use.

本発明は、このような問題を解決するためになされたものであって、貼り付け後所定時間内においてリワーク性に優れ、所定時間経過後には強固な粘着性を発揮する粘着シート及びこの粘着シートを有する粘着シート付き透明基板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve such a problem, and has excellent reworkability within a predetermined time after sticking, and a pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits strong adhesiveness after a predetermined time has elapsed and the pressure-sensitive adhesive sheet It aims at providing the transparent substrate with an adhesive sheet which has these.

本発明の上記目的は、反応性官能基を有する第1のアクリル系ポリマーと、前記反応性官能基を有しない第2のアクリル系ポリマーとを含有する粘着シートであって、前記反応性官能基は、水酸基、カルボキシル基又はアミノ基から選択される官能基であり、前記第1のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、20万〜60万であり、前記第2のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、2000〜9000であり、前記第2のアクリル系ポリマーは、前記第1のアクリル系ポリマー重量100質量部に対して、0.75〜10質量部含有されており、偏光板への貼り付け後20分経過時点の粘着力が、JIS Z 0237(2000)に準じた180度引きはがし粘着力測定法で、5N/25mm以上6.5N/25mm以下であり、前記偏光板への貼り付け後20分経過後、温度60℃、圧力0.5MPaの条件で20分間の加圧・加熱処理を行った後の粘着力が、JIS Z 0237(2000)に準じた180度引きはがし粘着力測定法で、8.0N/25mm以上である粘着シートにより達成される。

The object of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet containing a first acrylic polymer having a reactive functional group and a second acrylic polymer not having the reactive functional group, wherein the reactive functional group Is a functional group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, the weight average molecular weight of the first acrylic polymer is 200,000 to 600,000, and the weight average molecular weight of the second acrylic polymer Is 2000 to 9000, and the second acrylic polymer is contained in an amount of 0.75 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first acrylic polymer, and is attached to the polarizing plate. adhesion of 20 minutes elapsed time later, in JIS Z 0237 180 ° peel adhesion measurement method according to (2000), or less 5N / 25 mm or more 6.5 N / 25 mm, before After 20 minutes have elapsed after being attached to the polarizing plate, the adhesive strength after applying pressure and heat treatment for 20 minutes under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a pressure of 0.5 MPa is 180 according to JIS Z 0237 (2000). This is achieved by a pressure-sensitive adhesive sheet measuring 8.0 N / 25 mm or more by the method of measuring the peel strength.

この粘着シートにおいて、前記第2のアクリル系ポリマーの粘度が、3000〜25000mPa・sであることが好ましい。

In the pressure-sensitive adhesive sheet, the second acrylic polymer preferably has a viscosity of 3000 to 25000 mPa · s.

また、本発明の上記目的は、上記の粘着シートと、当該粘着シートの少なくとも一方面に設けた透明基板とを備える粘着シート付き透明基板により達成される。また、前記透明基板として、タッチパネルを用いてもよい。   Moreover, the said objective of this invention is achieved by the transparent substrate with an adhesive sheet provided with said adhesive sheet and the transparent substrate provided in the at least one surface of the said adhesive sheet. A touch panel may be used as the transparent substrate.

本発明によれば、貼り付け後所定時間内においてリワーク性に優れ、所定時間経過後には強固な粘着性を発揮する粘着シート及びこの粘着シートを有する粘着シート付き透明基板を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive sheet which is excellent in rework within the predetermined time after sticking, and exhibits strong adhesiveness after predetermined time progress, and the transparent substrate with an adhesive sheet which has this adhesive sheet can be provided.

以下、本発明の実施形態にかかる粘着シートについて説明する。本発明に係る粘着シートは、反応性官能基を有する第1のアクリル系ポリマーを主剤とし、反応性官能基を有しない第2のアクリル系ポリマーを添加剤として構成される粘着剤により構成される粘着シートであり、液晶表示装置のディスプレイ表面等の被着体への貼り付け初期の粘着力(A)と、被着体への貼り付け後所定時間経過後の粘着力(B)との比(B/A)が、1.5以上である粘着シートである。ここで、貼り付け初期とは、被着体に粘着シートを貼り付けてから20分経過するまでの期間を意味し、また、被着体への貼り付け後所定時間経過後とは、被着体に粘着シートを貼り付けてから24時間経過以降を意味する。   Hereinafter, the adhesive sheet concerning embodiment of this invention is demonstrated. The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is composed of a pressure-sensitive adhesive composed mainly of a first acrylic polymer having a reactive functional group and a second acrylic polymer having no reactive functional group as an additive. The ratio between the adhesive strength (A) at the initial stage of application to an adherend such as the display surface of a liquid crystal display device and the adhesive strength (B) after a predetermined time has elapsed after being applied to the adherend. (B / A) is a pressure-sensitive adhesive sheet having a value of 1.5 or more. Here, the initial stage of pasting means a period from the pasting of the pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend until 20 minutes have elapsed, and after the predetermined time has passed after pasting to the adherend, It means after 24 hours have passed since the adhesive sheet was attached to the body.

上記第1のアクリル系ポリマーとしては、比較的高分子量のポリマーを用いる。このような比較的高分子量のポリマーにより第1のアクリル系ポリマーを構成することにより、架橋による三次元網目構造が形成され可能となり、被着体への貼り付け後所定時間経過後の強い粘着力付与に寄与する。第1のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましく20万〜60万であり、30万〜50万がより好ましく、特に35万〜45万が更により好ましい。重量平均分子量が20万未満であると、凝集力が低すぎて、粘着シートを形成することが困難となる。また、60万を超えると、粘着シートが硬くなりすぎて、被着体等に対する密着性が悪くなる。   A relatively high molecular weight polymer is used as the first acrylic polymer. By constituting the first acrylic polymer with such a relatively high molecular weight polymer, it becomes possible to form a three-dimensional network structure by cross-linking, and a strong adhesive force after a predetermined time has elapsed after being attached to the adherend. Contributes to grant. The weight average molecular weight of the first acrylic polymer is preferably 200,000 to 600,000, more preferably 300,000 to 500,000, and even more preferably 350,000 to 450,000. When the weight average molecular weight is less than 200,000, the cohesive force is too low and it is difficult to form a pressure-sensitive adhesive sheet. On the other hand, if it exceeds 600,000, the pressure-sensitive adhesive sheet becomes too hard and the adhesion to an adherend and the like is deteriorated.

また、第1のアクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルと反応性官能基を有するモノマーとの共重合体が好ましい。なお、第1のアクリル系ポリマーは1種単独でもよいし、他のポリマーと組み合わせて用いてもよい。   The first acrylic polymer is preferably a copolymer of an acrylic acid alkyl ester and a monomer having a reactive functional group. The first acrylic polymer may be used alone or in combination with other polymers.

アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、或いは、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the alkyl acrylate ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, (meth ) N-hexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, (meth) ) Myristyl acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

また、反応性官能基を有するモノマーとしては、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマーなどが挙げられ、中でも水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In addition, examples of the monomer having a reactive functional group include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and an amino group-containing monomer, and among them, a hydroxyl group-containing monomer is preferable. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

第2のアクリル系ポリマーとしては、反応性官能基を有しない比較的低分子量のポリマーを用いる。第2のアクリル系ポリマーは、反応性官能基を持たないことから、第1のアクリル系ポリマーに添加した際に、第1のアクリル系ポリマーが架橋剤を介して形成する3次元架橋構造に組み込まれないと考えられ、また、第2のアクリル系ポリマーは第1のアクリル系ポリマーと比較して流動性が高いことから、常温常圧下においては第1のアクリル系ポリマー中で均一分散せずに、凝集体を形成していると考えられる(いわゆるウミシマ構造)。更に、第2のアクリル系ポリマーは比較的低分子量のポリマーであることから、それ単体では粘着力を有さないものである。このような特性を有する第2のアクリル系ポリマーを第1のアクリル系ポリマーに添加して形成される粘着剤(粘着組成物)は、被着体に貼合した際、貼着界面の一部を第2のアクリル系ポリマー凝集体が占有することで、被着体との密着を阻害し、貼り付け後の一定時間において、粘着力の低下を発現することが可能となる。また、上記粘着組成物と被着体の貼合状態で、所定時間経過した後、或いは、加圧・加熱処理を施した場合、第2のアクリル系ポリマーは第1のアクリルポリマーが形成する3次元架橋構造の内部に入り込むように分散していき、貼着界面における第2のアクリル系ポリマーの存在に起因する粘着力低下効果が消失すると同時に、入り込んだ第2のアクリル系ポリマーが可塑剤としての効果を示すことで、被着体との密着が促進される結果、被着体との粘着力が大幅に上昇する特性を発揮することができると考えられる。   As the second acrylic polymer, a relatively low molecular weight polymer having no reactive functional group is used. Since the second acrylic polymer does not have a reactive functional group, it is incorporated into a three-dimensional crosslinked structure formed by the first acrylic polymer via a crosslinking agent when added to the first acrylic polymer. In addition, since the second acrylic polymer has higher fluidity than the first acrylic polymer, it is not uniformly dispersed in the first acrylic polymer at room temperature and normal pressure. It is thought that aggregates are formed (so-called unishima structure). Furthermore, since the second acrylic polymer is a polymer having a relatively low molecular weight, the single acrylic polymer does not have an adhesive force by itself. A pressure-sensitive adhesive (adhesive composition) formed by adding the second acrylic polymer having such characteristics to the first acrylic polymer is part of the bonding interface when bonded to the adherend. Is occupied by the second acrylic polymer aggregate, it is possible to inhibit the adhesion with the adherend and to exhibit a decrease in the adhesive strength within a certain time after the application. In addition, the second acrylic polymer is formed by the first acrylic polymer after a predetermined time has elapsed in the bonded state of the adhesive composition and the adherend, or when a pressure / heat treatment is applied. Disperses so as to enter the inside of the dimensionally crosslinked structure, and at the same time the effect of lowering the adhesive strength due to the presence of the second acrylic polymer at the sticking interface disappears, and the second acrylic polymer that has entered is used as a plasticizer By exhibiting the above effect, it is considered that adhesion with the adherend is promoted, and as a result, the adhesive strength with the adherend can be significantly increased.

第2のアクリル系ポリマーの添加量は、主剤である第1のアクリル系ポリマーの特性にもよるが、第1のアクリル系ポリマーの重量100質量部に対し0.1〜10質量部程度であり、0.3〜5質量部がより好ましく、0.5〜1質量部が特に好ましい。   The addition amount of the second acrylic polymer is about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first acrylic polymer, although it depends on the characteristics of the first acrylic polymer as the main agent. 0.3-5 parts by mass is more preferable, and 0.5-1 part by mass is particularly preferable.

また、第2のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましく2000〜9000であり、2500〜8500がより好ましく、特に3000〜8000が更に好ましい。重量平均分子量が2000未満であると、形成される粘着シートを被着体に貼り付けた際の初期の粘着力(貼り付け後20分経過するまでの粘着力)が、大きくなってしまい、被着体への貼り付け初期段階でのリワーク性を確保することが困難になるおそれがある。また、9000を超えると、第1のアクリル系ポリマーとの相溶性が悪くなり当該第1のアクリル系ポリマーとの均一な混合状態を確保することが困難になるおそれがある。   The weight average molecular weight of the second acrylic polymer is preferably 2000 to 9000, more preferably 2500 to 8500, and still more preferably 3000 to 8000. When the weight average molecular weight is less than 2000, the initial adhesive strength (adhesive strength until 20 minutes after pasting) when the adhesive sheet to be formed is attached to the adherend increases, There is a risk that it may be difficult to ensure reworkability at the initial stage of application to the body. On the other hand, if it exceeds 9000, the compatibility with the first acrylic polymer becomes poor, and it may be difficult to ensure a uniform mixed state with the first acrylic polymer.

また、第2のアクリル系ポリマーの粘度は、3000〜25000mPa・sであることが好ましく、4000〜10000mPa・sがより好ましく、特に5000〜8000mPa・sが更に好ましい。   The viscosity of the second acrylic polymer is preferably 3000 to 25000 mPa · s, more preferably 4000 to 10000 mPa · s, and still more preferably 5000 to 8000 mPa · s.

第2のアクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルエステルと反応性官能基を有しないモノマーとの共重合体が好ましい。アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、或いは、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The second acrylic polymer is preferably a copolymer of an acrylic acid alkyl ester and a monomer having no reactive functional group. Examples of the alkyl acrylate ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, (meth ) N-hexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, (meth) ) Myristyl acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

また、反応性官能基を有しないモノマーとしては、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Moreover, as a monomer which does not have a reactive functional group, (meth) acrylic acid ester which has aliphatic rings, such as (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid which has aliphatic rings, such as (meth) acrylic acid phenyl, Non-crosslinkable tertiary amino groups such as non-crosslinkable acrylamide such as acid ester, acrylamide and methacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, styrene and the like having These may be used alone or in combination of two or more.

また、粘着シートの耐久性の向上を図るために、架橋剤をさらに含有するようにして粘着シートを構成してもよい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが例示することができる。なお、これら各種架橋剤に関して、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。架橋剤の添加量は、主剤である第1のアクリル系ポリマーの特性にもよるが、第1のアクリル系ポリマーの重量100質量部に対し0.1〜5質量部程度であり、0.3〜3質量部がより好ましく、0.5〜2質量部が特に好ましい。   Moreover, in order to improve the durability of the pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet may be configured to further contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent. In addition, regarding these various crosslinking agents, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Although the addition amount of a crosslinking agent is based also on the characteristic of the 1st acrylic polymer which is a main ingredient, it is about 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of weights of a 1st acrylic polymer, 0.3 -3 parts by mass is more preferable, and 0.5-2 parts by mass is particularly preferable.

本発明に係る粘着シートは、上記第1のアクリル系ポリマーと、第2のアクリル系ポリマーとを混合し(必要に応じて架橋剤も混合して)、十分に撹拌して形成した粘着剤を溶剤に溶解し、塗工した後に溶媒を除去することにより製造することができる。塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等といった方法から適宜選択することができる。通常、粘着シートは、その両側に剥離シート(離型シート)を配設して製造されるものであるため、例えば、高分子フィルムなどの基材上に剥離剤層を設けた剥離シート上に、上記粘着剤の塗工及び乾燥を行うことにより粘着シートを形成し、当該粘着シート上に他の剥離シートを重ねるようにして構成することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive formed by mixing the first acrylic polymer and the second acrylic polymer (mixing a cross-linking agent as necessary) and stirring sufficiently. It can be produced by dissolving in a solvent and coating and then removing the solvent. The coating method can be appropriately selected from methods such as a knife coater, micro bar coater, air knife coater, reverse roll coater, reverse gravure coater, bario gravure coater, die coater, curtain coater and the like. Usually, the pressure-sensitive adhesive sheet is produced by disposing release sheets (release sheets) on both sides thereof. For example, a pressure-sensitive adhesive sheet is formed on a release sheet provided with a release agent layer on a substrate such as a polymer film. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet is formed by applying and drying the pressure-sensitive adhesive, and another release sheet is stacked on the pressure-sensitive adhesive sheet.

なお、剥離シートの基材としては、例えば、ポリエチレンフィルム(PET)、ポリプロピレンフィルム(PP)、ポリブテンフィルム等、剥離シートの基材用材料として従来から公知な材料を用いて形成することができる。また、基材上に設けられる剥離剤層の材料としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の従来から公知な剥離剤を挙げることができる。   In addition, as a base material of a peeling sheet, it can form using a conventionally well-known material as base material materials of a peeling sheet, such as a polyethylene film (PET), a polypropylene film (PP), a polybutene film, for example. Examples of the material for the release agent layer provided on the substrate include conventionally known release agents such as alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax.

また、粘着シートの両面に剥離シートを配設する代わりに、粘着シートの一方面に、保護フィルムを構成する透明基板を貼り付けて粘着シート付き透明基板を構成してもよい。なお、このような構成の場合、粘着シートの他方面に剥離シートを配設することが好ましい。また、透明基板としては、上記保護フィルムに限定されるものではなく、例えば、透明基板としてタッチパネルを採用し、粘着シートの一方面にタッチパネルを貼り付けて粘着シート付き透明基板を構成してもよい。   Further, instead of disposing release sheets on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheet, a transparent substrate with a pressure-sensitive adhesive sheet may be formed by attaching a transparent substrate constituting the protective film to one side of the pressure-sensitive adhesive sheet. In addition, in such a structure, it is preferable to arrange | position a peeling sheet in the other surface of an adhesive sheet. Moreover, as a transparent substrate, it is not limited to the said protective film, For example, a touch panel is employ | adopted as a transparent substrate, a touch panel may be affixed on the one side of an adhesive sheet, and a transparent substrate with an adhesive sheet may be comprised. .

また、本発明に係る粘着シートは、液晶表示装置のディスプレイ表面等の被着体に貼り付けたとき、貼り付け初期の粘着力(A)が、JIS Z 0237(2000)に準じた180度引きはがし粘着力測定法で、6.5N/25mm以下となり、貼り付け初期の粘着力(A)が小さく、例えば、粘着シートの貼り付け位置や粘着シート付き保護フィルム等の貼り付け位置が、液晶表示装置等の被着体に対してずれた場合であっても、当該被着体を破損させることなく、粘着シート(粘着シート付き保護フィルム等)の再剥離(リワーク)を容易に行うことが可能となる。   In addition, when the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is attached to an adherend such as the display surface of a liquid crystal display device, the initial adhesive force (A) is 180 degrees according to JIS Z 0237 (2000). It is 6.5N / 25mm or less as measured by peeling adhesive strength, and the adhesive strength (A) at the initial stage of application is small. For example, the attachment position of the adhesive sheet or the attachment position of the protective film with the adhesive sheet, etc. Even if it is out of alignment with the adherend such as a device, it is possible to easily re-peel (rework) the adhesive sheet (such as a protective film with an adhesive sheet) without damaging the adherend. It becomes.

また、貼り付け後所定時間経過後の粘着力(B)は、貼り付け初期の粘着力(A)の1.5倍以上であるため、粘着シート(粘着シート付き保護フィルム等)を被着体に貼り付けた後、所定時間経過した際には強固な粘着性を発揮し、被着体から粘着シートが簡単に剥離することを極めて効果的に防止することが可能となる。   In addition, since the adhesive strength (B) after a predetermined time has elapsed after pasting is 1.5 times or more of the initial adhesive strength (A), an adhesive sheet (such as a protective film with an adhesive sheet) is adhered. After affixing to the substrate, when a predetermined time elapses, strong adhesiveness is exhibited, and it is possible to extremely effectively prevent the adhesive sheet from being easily peeled off from the adherend.

本発明者らは、本発明に係る粘着シートの上記効果を確認するために、4種類の粘着シートサンプル(比較例1、実施例1〜3)を作成すると共に、被着体への貼り付け初期におけるリワーク性に関する官能評価試験を行った。また、被着体への貼り付け初期の粘着力(A)と、被着体への貼り付け後所定時間経過後の粘着力(B)とを測定する粘着力測定試験を行った。以下、官能評価試験及び粘着力測定試験、並びに、各試験の結果について説明する。   In order to confirm the above-described effects of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the inventors created four types of pressure-sensitive adhesive sheet samples (Comparative Example 1, Examples 1 to 3) and attached them to adherends. A sensory evaluation test on reworkability in the initial stage was conducted. Moreover, the adhesive force measurement test which measures the adhesive force (A) of the initial stage of sticking to a to-be-adhered body, and the adhesive force (B) after progress for a predetermined time after sticking to a to-be-adhered body was done. Hereinafter, the sensory evaluation test, the adhesive strength measurement test, and the results of each test will be described.

まず、作成した4種類の粘着シートサンプル(比較例1、実施例1〜3)について説明する。全ての粘着シートサンプルにおいて、主剤である第1のアクリル系ポリマーとして、綜研化学社製の型番:SKダイン1811Lを使用し、添加剤である第2アクリル系ポリマーについては、比較例1用として、東亜合成社製の型番:UP‐1061を用い、実施例1用として、同社型番:UP‐1110を用いた。また、実施例2用としては、同社型番:UP‐1080を用い、実施例3用としては、同社型番:UP‐1171を用いた。なお、下記表1に、比較例1、実施例1〜3において用いた第2アクリル系ポリマーの物性を示す。下記表1に記載の粘度は、第2アクリル系ポリマーの有効成分100%(溶媒を含まない)について、JIS Z 8803-1991(液体の粘度−測定方法)に準じて測定した粘度を示す。具体的には、低粘度用ローターを使用したE型粘度計を用い、25.0±0.5℃の温度条件で粘度測定を行った。   First, the four types of prepared adhesive sheet samples (Comparative Example 1, Examples 1 to 3) will be described. In all the adhesive sheet samples, as the first acrylic polymer as the main agent, model number: SK Dyne 1811L manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. is used, and for the second acrylic polymer as the additive, for Comparative Example 1, The model number: UP-1110 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. was used, and the model number: UP-1110 was used for Example 1. For Example 2, the company model number: UP-1080 was used, and for Example 3, the company model number: UP-1171 was used. In addition, in the following Table 1, the physical property of the 2nd acrylic polymer used in the comparative example 1 and Examples 1-3 is shown. The viscosities shown in Table 1 below are the viscosities measured in accordance with JIS Z 8803-1991 (Liquid Viscosity-Measurement Method) for 100% active ingredient (without solvent) of the second acrylic polymer. Specifically, the viscosity was measured under a temperature condition of 25.0 ± 0.5 ° C. using an E-type viscometer using a low viscosity rotor.

Figure 0006618522
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粘着シートサンプルについては、上記第1のアクリル系ポリマー液を調製した後、第1のアクリル系ポリマー液100重量部に対して1.0質量部で架橋剤(綜研化学社製の型番:L−45)を、更に、第1のアクリル系ポリマー液100重量部に対して0.75質量部で各第2のアクリル系ポリマー液を酢酸エチルで希釈してそれぞれ混合し、十分に撹拌(手撹拌)して各種粘着剤溶液を作製した後、基材フィルム(剥離シートとして利用;ニッパ社製、型番:PET38×1−V0)の上に、上記粘着剤溶液を塗工した。その後、オーブン(アドバンテック社製の型番:DRD620DA)で90℃、2分間乾燥させ、4種類の粘着シートサンプルを作製した。各粘着シートサンプルの厚み(乾燥後)は、100μmである。次いで、各粘着シートサンプルの露出面上に、剥離シート(東洋紡績社製、型番:E7006−38μm)を貼合し、40℃環境にて、3日間エージング処理を行った。   For the pressure-sensitive adhesive sheet sample, after preparing the first acrylic polymer liquid, 1.0 part by mass with respect to 100 parts by weight of the first acrylic polymer liquid (model number: L- manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 45) is further mixed with each second acrylic polymer liquid diluted with ethyl acetate at 0.75 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the first acrylic polymer liquid. ) To prepare various pressure-sensitive adhesive solutions, and then the above pressure-sensitive adhesive solution was applied onto a substrate film (used as a release sheet; made by Nipper, model number: PET38 × 1-V0). Thereafter, it was dried at 90 ° C. for 2 minutes in an oven (model number: DRD620DA manufactured by Advantech) to prepare four types of pressure-sensitive adhesive sheet samples. Each adhesive sheet sample has a thickness (after drying) of 100 μm. Next, a release sheet (manufactured by Toyobo Co., Ltd., model number: E7006-38 μm) was bonded onto the exposed surface of each pressure-sensitive adhesive sheet sample, and an aging treatment was performed for 3 days in a 40 ° C. environment.

次に、被着体への貼り付け初期におけるリワーク性に関する官能評価試験の内容について説明する。まず、擬似タッチパネル(10cm×12cm、PETフィルム(厚み250μm)/粘着層(厚み75μm)/PETフィルム(厚み250μm)にて貼り合わせたもの)の貼合面(PETフィルム面)に対して、作製した粘着シートサンプルから基材フィルムを取り外して全面に貼合する。次いで、厚さ0.7mmの素ガラス板に偏光板(住友化学社製 型番:AQW252A)を貼合して形成した擬似液晶表示装置(LCD)の偏光面に対して、剥離シートを取り外した後、上記粘着シート付き擬似タッチパネルをハンドローラーで貼合した。貼合後、20分経過してから、割れることなく容易にタッチパネルの剥離が可能か、剥離できた場合に、擬似LCDの偏光面上に糊残りや汚れがあるかを目視観察した。   Next, the content of the sensory evaluation test regarding reworkability at the initial stage of application to the adherend will be described. First, for the bonding surface (PET film surface) of the pseudo touch panel (10 cm × 12 cm, PET film (thickness 250 μm) / adhesion layer (thickness 75 μm) / PET film (thickness 250 μm)) The base film is removed from the prepared adhesive sheet sample and bonded to the entire surface. Next, after removing the release sheet from the polarizing surface of a pseudo liquid crystal display (LCD) formed by bonding a polarizing plate (model number: AQW252A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to a 0.7 mm thick glass plate The pseudo touch panel with an adhesive sheet was bonded with a hand roller. After 20 minutes from pasting, the touch panel could be easily peeled without cracking, and when it was peeled off, it was visually observed whether there was adhesive residue or dirt on the polarizing surface of the pseudo LCD.

次いで、被着体への貼り付け後20分経過時点の粘着力(A)と、被着体への貼り付け後所定時間経過後の粘着力(B)とを測定する粘着力測定試験内容について説明する。まず、作製した各粘着シートサンプルに関して、25mm幅にカットしたものを2つずつ準備し、それぞれについて、基材フィルムを取り外して、粘着剤評価用のPETフィルム(厚さ25μm)にハンドローラーを用いて貼合する。その後、作製した粘着シート付きPETフィルムから剥離シートを取り外して、被着体(厚さ1.1mmの素ガラス板に偏光板(住友化学社製、型番:AQW252A)を貼合した擬似LCDの偏光面)に対して、2kgゴムロールを用いて貼合した後、20分放置し、2つのうち1つを貼り付け後20分経過時点の粘着力(A)測定用のサンプルとする。残りの1つについては、温度60℃、圧力0.5MPaの条件で20分間の加圧・加熱処理(オートクレーブ処理)を実施し、粘着力(B)測定用のサンプルとする。また、粘着力測定に際しては、JIS Z 0237(2000)の180度引きはがし粘着力測定法に準じ、擬似LCDの偏光面(偏光板)から粘着シート付きPETフィルムを引きはがす際の粘着力を測定した。   Next, the adhesive strength measurement test contents for measuring the adhesive strength (A) at the time when 20 minutes have elapsed after being attached to the adherend and the adhesive strength (B) after the predetermined time has elapsed after being attached to the adherend. explain. First, for each prepared adhesive sheet sample, two pieces cut to a width of 25 mm are prepared, and for each, the base film is removed and a hand roller is used for the PET film for evaluation of the adhesive (thickness 25 μm). And paste. Thereafter, the release sheet was removed from the produced PET film with an adhesive sheet, and the adherend (polarized light of a pseudo LCD in which a polarizing plate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., model number: AQW252A) was bonded to a 1.1 mm-thick element glass plate) Surface) using a 2 kg rubber roll, and left for 20 minutes, and one of the two is used as a sample for measuring the adhesive strength (A) when 20 minutes have elapsed after being pasted. The remaining one is subjected to a pressurizing / heating treatment (autoclave treatment) for 20 minutes under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a pressure of 0.5 MPa to obtain a sample for measuring adhesive force (B). In addition, when measuring the adhesive strength, the adhesive strength when peeling the PET film with the adhesive sheet from the polarizing surface (polarizing plate) of the pseudo LCD is measured in accordance with the 180 degree peeling adhesive strength measuring method of JIS Z 0237 (2000). did.

上記官能評価試験及び粘着力測定試験の結果を表2に示す。なお、表2のリワーク性の「リワーク感」欄において、容易に剥離ができた場合を○とし、剥離が容易でない場合を×としている。同様に「糊残り」欄において、糊残りや汚れが無い場合を○とし、糊残りや汚れがある場合を×としている。   Table 2 shows the results of the sensory evaluation test and the adhesive strength measurement test. In addition, in the “rework feeling” column of the reworkability in Table 2, the case where peeling is easily performed is indicated as “◯”, and the case where peeling is not easy is indicated as “X”. Similarly, in the “glue residue” column, a case where there is no glue residue or dirt is indicated as “◯”, and a case where there is glue residue or dirt is indicated as “X”.

Figure 0006618522
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上記表2から、第2のアクリル系ポリマーの重量平均分子量が2500である実施例1、6000である実施例2、8000である実施例3については、被着体への貼り付け後20分経過時点の粘着力(A)が、それぞれ、5.1N/25mm、6.2N/25mm、5N/25mmであり、いずれも、6.5N/25mm以下となっている。また、これらについては、リワーク性評価のリワーク感が良好であり、また、糊残りや汚れが発生しておらず、被着体への貼り付け初期におけるリワーク性に優れていることが分かる。これら実施例1〜3に係る粘着シートは、本発明に係る粘着シートに対応することから、本発明によれば、貼り付け初期において、液晶表示装置(LCD)等の被着体を破損させることなく、容易にかつ綺麗に粘着シートを剥離(リワーク)することが可能であることが分かる。   From Table 2 above, for Example 1 in which the weight average molecular weight of the second acrylic polymer is 2500, Example 2 in which the weight is 6000, and Example 3 in which the weight is 8000, 20 minutes have elapsed after being attached to the adherend. The adhesive strength (A) at the time is 5.1 N / 25 mm, 6.2 N / 25 mm, and 5 N / 25 mm, respectively, and all are 6.5 N / 25 mm or less. Moreover, about these, the rework feeling of rework property evaluation is favorable, and adhesive residue and stain | pollution | contamination have not generate | occur | produced, and it turns out that it is excellent in the rework property in the initial stage of sticking to a to-be-adhered body. Since the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 correspond to the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, according to the present invention, an adherend such as a liquid crystal display device (LCD) is damaged in the initial stage of application. It can be seen that the adhesive sheet can be easily and neatly peeled (reworked).

これに対し、比較例1は、被着体への貼り付け後20分経過時点の粘着力(A)が、8.3N/25mmと高く、また、リワーク性が悪いという結果となった。この比較例1は、第2のアクリル系ポリマーの重量平均分子量が1600であり、重量平均分子量が2500である実施例1は、リワーク性が良好であることから、重量平均分子量が1600〜2500の範囲に、リワーク性に関する良否の境界が存在するものと考えることができ、その数値は、2000程度であると考えられる。また、リワーク性が悪い比較例1は、第2のアクリル系ポリマーの粘度が550mPa・sであり、リワーク性に優れる実施例1は、粘度が3500mPa・sであることから、粘度が550〜3500mPa・sの範囲に、粘度についてのリワーク性に関する良否の境界が存在するものと考えることができ、その数値は、3000mPa・s程度であると考えられる。   On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesive force (A) at the time when 20 minutes had elapsed after being attached to the adherend was as high as 8.3 N / 25 mm, and the reworkability was poor. In Comparative Example 1, the weight average molecular weight of the second acrylic polymer is 1600, and the weight average molecular weight is 2500. In Example 1, since the reworkability is good, the weight average molecular weight is 1600 to 2500. It can be considered that there is a quality boundary regarding reworkability in the range, and the numerical value is considered to be about 2000. In Comparative Example 1 having poor reworkability, the viscosity of the second acrylic polymer is 550 mPa · s, and in Example 1 having excellent reworkability, the viscosity is 3500 mPa · s. Therefore, the viscosity is 550 to 3500 mPa · s. -It can be considered that there is a good / bad boundary regarding the reworkability of the viscosity in the range of s, and the numerical value is considered to be about 3000 mPa · s.

また、被着体への貼り付け後20分経過後、更に加圧・加熱処理を20分間行った後の粘着力(B)については、実施例1が9.2N/25mmであり、実施例2が9.3N/25mm、実施例3が8.1N/25mmとなっており、いずれも、粘着力が8N/25mm以上であり、液晶表示装置(LCD)等の表面に保護フィルムやタッチパネルを貼り付けた後、所定時間経過後には容易に剥離しない程度の強固な粘着性を発揮していることが分かる。   Moreover, about 20 minutes after sticking to a to-be-adhered body, Example 1 is 9.2N / 25mm about Example 1 about the adhesive force (B) after performing pressurization and heat processing for 20 minutes. 2 is 9.3 N / 25 mm, and Example 3 is 8.1 N / 25 mm. Both have an adhesive strength of 8 N / 25 mm or more, and a protective film or touch panel is provided on the surface of a liquid crystal display (LCD) or the like. It can be seen that after sticking, after a predetermined time has elapsed, it exhibits strong adhesiveness that does not easily peel off.

また、実施例1〜3は、いずれも、被着体への貼り付け後20分経過時点の粘着力(A)と、その後更に加圧・加熱処理を20分間行った後の粘着力(B)との比(B/A)が、1.5以上を確保していることが分かる。このことからも、本発明に係る実施例1〜3は、被着体への貼り付け後20分経過時点の粘着力が、所定時間経過後に大幅に増大し、強固な粘着性を時間経過とともに発揮していることが分かる。なお、比較例1は、粘着力(B)が、9.6N/25mmであり、粘着力の比:B/Aが1.2となり、貼り付け後所定時間経過した際に粘着力のそれほど大きな増大が認められない。   Moreover, as for Examples 1-3, all are the adhesive force (A) at the time of 20-minute progress after sticking to a to-be-adhered body, and the adhesive force (B) after performing a pressurization and heat processing for 20 minutes after that. It can be seen that the ratio (B / A) to 1.5) or more is secured. Also from this, in Examples 1 to 3 according to the present invention, the adhesive strength at the time when 20 minutes have elapsed after pasting to the adherend is greatly increased after the lapse of a predetermined time, and the strong adhesiveness is increased with the passage of time. You can see that it is demonstrating. In Comparative Example 1, the adhesive strength (B) is 9.6 N / 25 mm, and the ratio of adhesive strength: B / A is 1.2. The adhesive strength is so large when a predetermined time has elapsed after pasting. There is no increase.

以上の官能評価試験及び粘着力測定試験結果から、本発明に係る実施例1〜3については、被着体への貼り付け初期段階においては、その粘着力がリワーク可能な程度の低い粘着性を有する一方、貼り付け後、所定時間経過した段階においては強固な粘着性を発揮し、被着体から剥離することを防止することができるという極めて優れた特質を有するものであることが分かる。   From the above sensory evaluation test and adhesive strength measurement test results, in Examples 1 to 3 according to the present invention, in the initial stage of application to the adherend, the adhesive strength is low enough to allow rework. On the other hand, it can be seen that it has a very excellent characteristic that it exhibits strong adhesiveness at a stage after a predetermined time has elapsed after sticking and can be prevented from peeling off from the adherend.

ここで、上記粘着力測定試験においては、粘着力(B)測定用のサンプルについて、温度60℃、圧力0.5MPaの条件で20分間の加圧・加熱処理(オートクレーブ処理)を施しているが、このような加圧・加熱処理を施さずに、被着体に粘着シート付きPETフィルムを貼り付けた後、24時間放置して作成した粘着力(B)測定用のサンプルについても、上記表2に示す結果と同等の粘着力(B)を示すことが確認された。   Here, in the adhesive strength measurement test, a sample for measuring the adhesive strength (B) is subjected to a pressurization / heating treatment (autoclave treatment) for 20 minutes under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a pressure of 0.5 MPa. For the sample for measuring the adhesive force (B) prepared by pasting a PET film with an adhesive sheet on the adherend without applying such pressure and heat treatment, the sample was allowed to stand for 24 hours. It was confirmed that the adhesive strength (B) equivalent to the result shown in FIG.

本発明の粘着剤は、液晶表示装置(LCD)の偏光板表面に保護フィルムやタッチパネルを貼着する場合など、特にフィルム部材同士を貼り合せた時のリワーク性及び粘着性に優れている。表示装置等の薄型化のため、ガラス代替としてフィルム部材が用いられる場合などに利用することができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in reworkability and adhesiveness particularly when film members are bonded to each other, such as when a protective film or a touch panel is bonded to the surface of a polarizing plate of a liquid crystal display (LCD). It can be used when a film member is used as a glass substitute for thinning a display device or the like.

Claims (4)

反応性官能基を有する第1のアクリル系ポリマーと、前記反応性官能基を有しない第2のアクリル系ポリマーとを含有する粘着シートであって、
前記反応性官能基は、水酸基、カルボキシル基又はアミノ基から選択される官能基であり、
前記第1のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、20万〜60万であり、
前記第2のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、2000〜9000であり、
前記第2のアクリル系ポリマーは、前記第1のアクリル系ポリマー重量100質量部に対して、0.75〜10質量部含有されており、
偏光板への貼り付け後20分経過時点の粘着力が、JIS Z 0237(2000)に準じた180度引きはがし粘着力測定法で、5N/25mm以上6.5N/25mm以下であり、
前記偏光板への貼り付け後20分経過後、温度60℃、圧力0.5MPaの条件で20分間の加圧・加熱処理を行った後の粘着力が、JIS Z 0237(2000)に準じた180度引きはがし粘着力測定法で、8.0N/25mm以上である粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet containing a first acrylic polymer having a reactive functional group and a second acrylic polymer not having the reactive functional group,
The reactive functional group is a functional group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group,
The weight average molecular weight of the first acrylic polymer is 200,000 to 600,000,
The weight average molecular weight of the second acrylic polymer is 2000 to 9000,
The second acrylic polymer is contained in an amount of 0.75 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first acrylic polymer.
Adhesive strength at the time of 20 minutes after pasting to the polarizing plate is a peel strength measurement method of 180 degrees according to JIS Z 0237 (2000), and is 5 N / 25 mm or more and 6.5 N / 25 mm or less,
After 20 minutes from pasting to the polarizing plate, the adhesive strength after 20 minutes of pressurizing and heating treatment under the conditions of a temperature of 60 ° C. and a pressure of 0.5 MPa conforms to JIS Z 0237 (2000). A pressure-sensitive adhesive sheet of 8.0 N / 25 mm or more as measured by a 180-degree peeling adhesive force measurement method.
前記第2のアクリル系ポリマーの粘度が、3000〜25000mPa・sである請求項1に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the viscosity of the second acrylic polymer is 3000 to 25000 mPa · s. 請求項1又は2に記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方面に設けた透明基板とを備える粘着シート付き透明基板。   A transparent substrate with an adhesive sheet comprising the adhesive sheet according to claim 1 and a transparent substrate provided on at least one surface of the adhesive sheet. 前記透明基板がタッチパネルである請求項3に記載の粘着シート付き透明基板。
The transparent substrate with an adhesive sheet according to claim 3, wherein the transparent substrate is a touch panel.
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