JP6616882B1 - Liquid composition containing dehydroacetic acid and / or salt thereof - Google Patents
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Abstract
【課題】デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供。【解決手段】デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する、液体組成物。【選択図】なしA liquid composition containing dehydroacetic acid and / or a salt thereof and capable of suppressing yellowing is provided. A liquid composition comprising dehydroacetic acid and / or a salt thereof and one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of a compound having 1 to 3 carboxy groups and a salt thereof. [Selection figure] None
Description
本発明は、液体組成物に関する。 The present invention relates to a liquid composition.
デヒドロ酢酸（ＤＨＡ）及びその塩（ナトリウム等）は化粧品分野において防腐剤として使用されている。例えば、特許文献１には、デヒドロ酢酸又はその塩とエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩を併用することを特徴とする防黴方法が開示されている。 Dehydroacetic acid (DHA) and its salts (such as sodium) are used as preservatives in the cosmetic field. For example, Patent Document 1 discloses an antifungal method characterized by using dehydroacetic acid or a salt thereof in combination with a sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid.
デヒドロ酢酸及びその塩は、変色（黄変）する性質を有し、化粧品等の用途に使用される液体組成物に配合しにくい成分であった。 Dehydroacetic acid and its salt have the property of discoloring (yellowing), and are difficult to mix in liquid compositions used for cosmetics and the like.
そこで、本発明は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供を目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid composition capable of suppressing yellowing while containing dehydroacetic acid and / or a salt thereof.
本発明は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する、液体組成物に関する。 The present invention relates to a liquid composition containing dehydroacetic acid and / or a salt thereof, and one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of a compound having 1 to 3 carboxy groups and a salt thereof. .
本発明は、上記カルボン酸化合物を含有するため、デヒドロ酢酸及び／又はその塩による黄変が抑制されている。 Since this invention contains the said carboxylic acid compound, the yellowing by dehydroacetic acid and / or its salt is suppressed.
上記液体組成物は、カルボン酸化合物を２種以上含有してよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。 The liquid composition may contain two or more carboxylic acid compounds. In this case, the yellowing suppression effect becomes even more remarkable.
上記液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物及びその塩、スルフィン酸化合物及びその塩並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有していてよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。 The liquid composition may further contain one or more antioxidants selected from the group consisting of ascorbic acid derivatives and salts thereof, thiosulfonic acid compounds and salts thereof, sulfinic acid compounds and salts thereof, and hydroquinone compounds. . In this case, the yellowing suppression effect becomes even more remarkable.
上記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含んでいてよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。 The carboxylic acid compound may contain one or more selected from the group consisting of malic acid, fumaric acid, succinic acid, tartaric acid and salts thereof. In this case, the yellowing suppression effect becomes even more remarkable.
本発明はまた、液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法に関する。 The present invention is also a method for imparting antiseptic action to a liquid composition and suppressing yellowing of the liquid composition, which comprises dehydroacetic acid and / or a salt thereof, and a compound having 1 to 3 carboxy groups And one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of salts thereof, and a method thereof.
本発明によれば、デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供が可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a liquid composition capable of suppressing yellowing while containing dehydroacetic acid and / or a salt thereof.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
本実施形態の液体組成物は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する。本実施形態の液体組成物は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩に由来する防腐作用を有しながら、黄変色が抑制されている。 The liquid composition of this embodiment contains dehydroacetic acid and / or a salt thereof, and one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of a compound having 1 to 3 carboxy groups and a salt thereof. . The liquid composition of this embodiment has a preservative action derived from dehydroacetic acid and / or a salt thereof, and yellowing is suppressed.
デヒドロ酢酸は、３−アセト−６−メチル−２−ピロノン等とも称される化合物である。デヒドロ酢酸の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。デヒドロ酢酸の塩は、デヒドロ酢酸のナトリウム塩（デヒドロ酢酸ナトリウム）であることが好ましい。 Dehydroacetic acid is a compound also called 3-aceto-6-methyl-2-pyroneone. The salt of dehydroacetic acid may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, etc., for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, lithium, and alkaline earth metal salts such as calcium, barium, magnesium, strontium, etc. Is mentioned. The salt of dehydroacetic acid is preferably a sodium salt of dehydroacetic acid (sodium dehydroacetate).
デヒドロ酢酸及びその塩の含有量は、液体組成物全量を基準として、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上又は０．０３質量％以上であってよく、０．５０質量％以下、０．２５質量％以下、０．１０質量％以下、０．７５質量％以下又は０．６０質量％以下であってよい。 The content of dehydroacetic acid and its salt may be 0.01% by mass or more, 0.02% by mass or more, or 0.03% by mass or more, and 0.50% by mass or less, based on the total amount of the liquid composition. It may be 0.25 mass% or less, 0.10 mass% or less, 0.75 mass% or less, or 0.60 mass% or less.
本実施形態の液体組成物は、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物を含有する。１〜３個のカルボキシ基を有する化合物において、カルボキシ基の数は、２個であることが好ましい。この場合、黄変の抑制効果がより顕著に奏されることとなる。カルボン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 The liquid composition of the present embodiment contains one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of a compound having 1 to 3 carboxy groups and a salt thereof. In the compound having 1 to 3 carboxy groups, the number of carboxy groups is preferably 2. In this case, the yellowing suppression effect is more remarkably exhibited. The salt of the carboxylic acid compound may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, and the like, for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, and alkaline earth metals such as calcium, barium, magnesium, and strontium Salt.
１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、炭化水素基を含んでいてよい。炭化水素基の炭素数は、例えば、１〜８であってよく、１〜５であってよく、１〜３であってよい。炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれであってもよい。炭化水素基は、鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状の２価の炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれであってもよい。環状の不飽和炭化水素基は、芳香族基であってよい。炭化水素基は、これらの基の２種以上を含んでいてもよい。 The compound having 1 to 3 carboxy groups may contain a hydrocarbon group. Carbon number of a hydrocarbon group may be 1-8, for example, may be 1-5, and may be 1-3. The hydrocarbon group may be either a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. The hydrocarbon group may be either chain or cyclic, and the chain divalent hydrocarbon group may be either linear or branched. The cyclic unsaturated hydrocarbon group may be an aromatic group. The hydrocarbon group may contain two or more of these groups.
当該炭化水素基は、カルボキシ基以外の置換基（他の置換基）で置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。他の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、スルファニル基（−ＳＨ）、アルキルスルファニル基（例えば、−ＳＣＨ３等の炭素数１〜６のアルキルスルファニル基）、アミノ基（−ＮＨ２）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド基（−ＮＨＣＯ−）等が挙げられる。炭化水素基は、他の置換基の２種以上で置換されていてもよい。 The said hydrocarbon group may be substituted by substituents (other substituents) other than a carboxy group, and does not need to be substituted. Examples of other substituents include a hydroxyl group (—OH), an alkoxy group (eg, methoxy group), a sulfanyl group (—SH), and an alkylsulfanyl group (eg, alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as —SCH 3 ). Sulfanyl group), amino group (—NH 2 ), imino group (—NH—), amide group (—NHCO—) and the like. The hydrocarbon group may be substituted with two or more of other substituents.
１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、分子内にアミノ基とカルボキシ基とを有するアミノ酸であってもよい。１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル基、グアニジノ基（Ｈ２Ｎ−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ−）、又はジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）を有しないアミノ酸であってよい。 The compound having 1 to 3 carboxy groups may be an amino acid having an amino group and a carboxy group in the molecule. The compound having 1 to 3 carboxy groups is, for example, an amino acid having no p-hydroxyphenyl group, guanidino group (H 2 N—C (═NH) NH—), or disulfide group (—S—S—) It may be.
１個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、酢酸、フェルラ酸、ｐ−クマル酸、メチオニン、システイン、プロリン、リジン、Ｎ−アセチルシステインが挙げられる。 Examples of the compound having one carboxy group include acetic acid, ferulic acid, p-coumaric acid, methionine, cysteine, proline, lysine, and N-acetylcysteine.
２個のカルボキシ基を有する化合物は、式：ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨで表される化合物であってよい。式中、Ｒは、カルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルキレン基、又はカルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルケニレン基を示す。 The compound having two carboxy groups may be a compound represented by the formula: HOOC-R-COOH. In the formula, R represents an alkylene group which may have a substituent other than a carboxy group, or an alkenylene group which may have a substituent other than a carboxy group.
Ｒにおけるアルキレン基の炭素数は、例えば、１〜６であってよく、１〜３であってよく、好ましくは２である。Ｒにおけるアルケニレン基の炭素数は、例えば、１〜６であってよく、１〜３であってよく、２であることが好ましい。 The number of carbon atoms of the alkylene group in R may be, for example, 1 to 6, 1 to 3, and preferably 2. The number of carbon atoms of the alkenylene group in R may be, for example, 1 to 6, may be 1 to 3, and is preferably 2.
Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基は、例えば、上述した他の置換基として例示された置換基であってよい。Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基は、ヒドロキシル基であることが好ましい。Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基の数は、例えば、０〜２であってよく、０〜１であってよく、１であることが好ましい。 The substituent other than the carboxy group in R may be, for example, the substituent exemplified as the other substituent described above. The substituent other than the carboxy group in R is preferably a hydroxyl group. The number of substituents other than the carboxy group in R may be, for example, 0 to 2, may be 0 to 1, and is preferably 1.
Ｒは、カルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、カルボキシ基以外の置換基を有するアルキレン基であることがより好ましく、ヒドロキシル基を有するアルキレン基であることが更に好ましく、ヒドロキシル基を有するエチレン基であることが更により好ましい。 R is preferably an alkylene group which may have a substituent other than a carboxy group, more preferably an alkylene group having a substituent other than a carboxy group, and an alkylene group having a hydroxyl group. Is more preferable, and an ethylene group having a hydroxyl group is even more preferable.
２個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸が挙げられる。カルボン酸化合物は、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましく、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことがより好ましく、リンゴ酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことが更に好ましく、リンゴ酸を含むことが更により好ましい。 Examples of the compound having two carboxy groups include malic acid, fumaric acid, succinic acid, tartaric acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, and maleic acid. The carboxylic acid compound preferably contains at least one selected from the group consisting of malic acid, fumaric acid, succinic acid, tartaric acid and salts thereof, and is composed of malic acid, fumaric acid, succinic acid and salts thereof It is more preferable that at least one selected from the group consisting of malic acid, succinic acid and salts thereof is further included, and it is even more preferable that malic acid is included.
３個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、クエン酸、アコニット酸が挙げられる。 Examples of the compound having three carboxy groups include citric acid and aconitic acid.
液体組成物は、カルボン酸化合物を２種以上含有することが好ましい。すなわち、液体組成物は、カルボキシ基を有する化合物の構造（例えば、カルボキシ基の数）が異なる２種以上の化合物を含有することが好ましい。 The liquid composition preferably contains two or more carboxylic acid compounds. That is, the liquid composition preferably contains two or more compounds having different structures (for example, the number of carboxy groups) of the compound having a carboxy group.
カルボン酸化合物を２種以上含有する液体組成物において、少なくとも１種のカルボン酸化合物がカルボキシ基を２個有する化合物及び／又はその塩であることが好ましい。カルボン酸化合物を２種以上含有する液体組成物は、黄変の抑制効果がより一層顕著に奏される観点から、カルボキシ基を２個有する化合物及び／又はその塩と、カルボキシ基を１個有する化合物及び／又はその塩と、を含有することがより好ましく、リンゴ酸及び／又はその塩と、カルボキシ基を１個有する化合物及び／又はその塩と、を含有することが更に好ましく、リンゴ酸及び／又はその塩と、メチオニン、プロリン及びＮ−アセチルシステインからなる群より選択される少なくとも１種と、を含有することが更により好ましい。 In the liquid composition containing two or more carboxylic acid compounds, it is preferable that at least one carboxylic acid compound is a compound having two carboxy groups and / or a salt thereof. The liquid composition containing two or more kinds of carboxylic acid compounds has a compound having two carboxy groups and / or a salt thereof and one carboxy group from the viewpoint that the effect of suppressing yellowing is more remarkably exhibited. It is more preferable to contain a compound and / or a salt thereof, more preferably malic acid and / or a salt thereof, and a compound having one carboxy group and / or a salt thereof, malic acid and It is even more preferable to include / or a salt thereof and at least one selected from the group consisting of methionine, proline, and N-acetylcysteine.
カルボン酸化合物は、光学異性体が存在する場合、ラセミ体であってもよく、各光学活性体のいずれかであってもよく、各光学活性体を任意の比率で含む混合物であってもよい。 When an optical isomer exists, the carboxylic acid compound may be a racemate, may be any of each optically active substance, or may be a mixture containing each optically active substance in an arbitrary ratio. .
カルボン酸化合物の含有量は、液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上、１５００質量ｐｐｍ以上、２０００質量ｐｐｍ以上、２５００質量ｐｐｍ以上、３０００質量ｐｐｍ以上、３５００質量ｐｐｍ以上、４０００質量ｐｐｍ以上又は４３００質量ｐｐｍ以上であってよく、１００００質量ｐｐｍ以下、７０００質量ｐｐｍ以下、６０００質量ｐｐｍ以下又は５０００質量ｐｐｍ以下であってよい。カルボン酸化合物を２種以上含有する場合、２種のカルボン酸化合物の合計含有量が上記範囲であってよい。 The content of the carboxylic acid compound is 1000 mass ppm or more, 1500 mass ppm or more, 2000 mass ppm or more, 2500 mass ppm or more, 3000 mass ppm or more, 3500 mass ppm or more, 4000 mass ppm or more, based on the total amount of the liquid composition. Or it may be 4300 mass ppm or more, and may be 10,000 mass ppm or less, 7000 mass ppm or less, 6000 mass ppm or less, or 5000 mass ppm or less. When two or more carboxylic acid compounds are contained, the total content of the two carboxylic acid compounds may be in the above range.
本実施形態の液体組成物は、酸化防止剤（但し、上述したカルボン酸化合物に該当する化合物は除く。）を更に含有していてよい。カルボン酸化合物と、酸化防止剤とを含有する場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。酸化防止剤は、例えば、化粧品、日用品等の用途に使用される酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The liquid composition of the present embodiment may further contain an antioxidant (however, excluding compounds corresponding to the carboxylic acid compounds described above). When the carboxylic acid compound and the antioxidant are contained, the yellowing suppression effect becomes even more remarkable. As the antioxidant, for example, an antioxidant used for cosmetics, daily necessities and the like can be used. An antioxidant may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
本実施形態の液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、スルホン酸化合物、チオスルホン酸化合物、スルフィン酸化合物並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有していてよい。 The liquid composition of this embodiment further contains one or more antioxidants selected from the group consisting of ascorbic acid derivatives and salts thereof, sulfonic acid compounds, thiosulfonic acid compounds, sulfinic acid compounds, and hydroquinone compounds. Good.
アスコルビン酸誘導体は、アスコルビン酸のヒドロキシル基の少なくとも一部が他の官能基で置換された化合物である。アスコルビン酸誘導体には、無水物と溶媒和物（特に水和物）とが包含される。アスコルビン酸誘導体の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 The ascorbic acid derivative is a compound in which at least a part of the hydroxyl group of ascorbic acid is substituted with another functional group. Ascorbic acid derivatives include anhydrides and solvates (particularly hydrates). The salt of the ascorbic acid derivative may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, and the like, for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, alkaline earth metals such as calcium, barium, magnesium, and strontium Salt.
アスコルビン酸誘導体及びその塩としては、例えば、グリセリルアスコルビン酸、アスコルビン酸２−リン酸セスキマグネシウム水和物、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。 Examples of ascorbic acid derivatives and salts thereof include glyceryl ascorbic acid, ascorbic acid 2-sesquimagnesium phosphate hydrate, sodium ascorbate sulfate, and ascorbyl glucoside.
スルホン酸化合物及びその塩は、−ＳＯ３Ｈ基を有する化合物である。スルホン酸化合物及びその塩としては例えば、タウリンが挙げられる。スルホン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 A sulfonic acid compound and a salt thereof are compounds having a —SO 3 H group. Examples of the sulfonic acid compound and its salt include taurine. The salt of the sulfonic acid compound may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, and the like, for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, alkaline earth metals such as calcium, barium, magnesium, and strontium Salt.
チオスルホン酸化合物及びその塩は、−ＳＯ２ＳＨ基を有する化合物である。チオスルホン酸化合物及びその塩としては、例えば、チオタウリン（２−アミノエタンチオスルホン酸）が挙げられる。チオスルホン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 A thiosulfonic acid compound and a salt thereof are compounds having a —SO 2 SH group. Examples of the thiosulfonic acid compound and the salt thereof include thiotaurine (2-aminoethanethiosulfonic acid). The salt of the thiosulfonic acid compound may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, and the like, for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, alkaline earth metals such as calcium, barium, magnesium, and strontium Salt.
スルフィン酸化合物及びその塩は、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＨで表される官能基を有する化合物である。スルフィン酸化合物及びその塩としては、ヒポタウリンが挙げられる。スルフィン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。 A sulfinic acid compound and a salt thereof are compounds having a functional group represented by —S (═O) OH. Examples of the sulfinic acid compound and its salt include hypotaurine. The salt of the sulfinic acid compound may be any salt that is acceptable for use in cosmetics, daily necessities, and the like, for example, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, alkaline earth metals such as calcium, barium, magnesium, and strontium Salt.
ヒドロキノン化合物は、ヒドロキノン（ｐ−ジヒドロキシベンゼン）又はその誘導体であり、例えば、４−ヒドロキシフェノキシ基を有する化合物であってよい。４−ヒドロキシフェノキシ基を有する化合物としては、例えば、アルブチンが挙げられる。 The hydroquinone compound is hydroquinone (p-dihydroxybenzene) or a derivative thereof, and may be, for example, a compound having a 4-hydroxyphenoxy group. Examples of the compound having a 4-hydroxyphenoxy group include arbutin.
液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物、スルフィン酸化合物並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を含有することが好ましく、グリセリルアスコルビン酸、アスコルビン酸２−リン酸セスキマグネシウム水和物、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド、ヒポタウリン、チオタウリン並びにアルブチンからなる群より選択される少なくとも一種の酸化防止剤を更に含有することがより好ましい。 The liquid composition preferably contains one or more antioxidants selected from the group consisting of ascorbic acid derivatives and salts thereof, thiosulfonic acid compounds, sulfinic acid compounds, and hydroquinone compounds, and glyceryl ascorbic acid, ascorbic acid 2 -It is more preferable to further contain at least one antioxidant selected from the group consisting of sesquimagnesium phosphate hydrate, sodium ascorbate sulfate, ascorbyl glucoside, hypotaurine, thiotaurine and arbutin.
酸化防止剤の含有量は、液体組成物全量を基準として、液体組成物全量を基準として、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、１５０質量ｐｐｍ以上、２００質量ｐｐｍ以上又は２５０質量ｐｐｍ以上であってよく、１０００質量ｐｐｍ以下、７００質量ｐｐｍ以下、６００質量ｐｐｍ以下又は５００質量ｐｐｍ以下であってよい。 The content of the antioxidant was 50 mass ppm or more, 100 mass ppm or more, 150 mass ppm or more, 200 mass ppm or more, or 250 mass ppm or more, based on the total amount of the liquid composition. It may be 1000 ppm or less, 700 ppm or less, 600 ppm or less, or 500 ppm or less.
液体組成物は、通常溶剤を含有する。本実施形態の液体組成物において、溶剤は、水単独であってもよいし、水及び有機溶剤の混合溶剤であってもよい。有機溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤が挙げられる。本明細書において、グリコール系溶剤は、炭化水素基と、炭化水素基を構成する炭素原子に直接結合したヒドロキシル基２個以上と、を有する溶剤である。グリコール系溶剤は、エーテル結合を有するものであってもよく、エーテル結合を有しないものであってもよい。グリコール系溶剤としては、例えば、プロピレングリコール（プロパン−１，２−ジオール）、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール）、グリセリン、ジプロピレングリコール、デカンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。 The liquid composition usually contains a solvent. In the liquid composition of the present embodiment, the solvent may be water alone or a mixed solvent of water and an organic solvent. Examples of the organic solvent include glycol solvents. In this specification, the glycol solvent is a solvent having a hydrocarbon group and two or more hydroxyl groups bonded directly to carbon atoms constituting the hydrocarbon group. The glycol solvent may have an ether bond or may not have an ether bond. Examples of the glycol solvent include propylene glycol (propane-1,2-diol), butylene glycol (1,3-butylene glycol), glycerin, dipropylene glycol, decanediol, 1,2-butanediol, 1,5. -Pentanediol, 2,3-butanediol, polyethylene glycol, diethylene glycol and the like.
溶剤として、エーテル結合を含むグリコール系溶剤（例えば、ジプロピレングリコール）を用いる場合、エーテル結合が酸化することでラジカルが生成するため、ラジカルが変色の要因になる場合がある。本実施形態の液体組成物によれば、溶剤としてエーテル結合を含むグリコール系溶剤を含有する場合であっても黄変色を抑制することが可能となる。液体組成物が、カルボン酸化合物を２種以上含有する場合、及び／又は、上記酸化防止剤を更に含有する場合、溶剤として、エーテル結合を含むグリコール系溶剤を含有する液体組成物における黄変色をより一層顕著に抑制することができる。 When a glycol solvent containing an ether bond (for example, dipropylene glycol) is used as the solvent, radicals are generated by oxidation of the ether bond, and the radicals may cause discoloration. According to the liquid composition of the present embodiment, yellowing can be suppressed even when a glycol solvent containing an ether bond is contained as a solvent. When the liquid composition contains two or more kinds of carboxylic acid compounds and / or further contains the above-mentioned antioxidant, yellowing in a liquid composition containing a glycol solvent containing an ether bond as a solvent. It can be suppressed more remarkably.
溶剤として、水及びグリコール系溶剤の混合溶剤を用いる場合、グリコール系溶剤の含有量は、液体組成物全量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は０．８質量％以上であってよく、５．０質量％以下、２．５質量％以下又は１．５質量％以下であってもよい。 When a mixed solvent of water and a glycol solvent is used as the solvent, the glycol solvent content is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 0.8% by mass based on the total amount of the liquid composition. It may be above, and may be 5.0 mass% or less, 2.5 mass% or less, or 1.5 mass% or less.
液体組成物は、上述した成分以外の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、界面活性剤、香料、可溶化剤等が挙げられる。 The liquid composition may contain components other than the components described above. Examples of other components include a pH adjuster, a surfactant, a fragrance, and a solubilizer.
液体組成物のｐＨは、３．０〜７．０であってよく、４．０〜６．５であってよく、５．０〜６．０であってよい。本明細書において、液体組成物のｐＨは、液温２５℃におけるｐＨであり、ｐＨメーターにより測定することができる。 The pH of the liquid composition may be 3.0 to 7.0, 4.0 to 6.5, or 5.0 to 6.0. In the present specification, the pH of the liquid composition is a pH at a liquid temperature of 25 ° C. and can be measured with a pH meter.
本実施形態の液体組成物は、化粧品、日用品、雑貨等の用途に好適に使用することができる。具体的には、本実施形態の液体組成物は、例えば、ウェットティッシュ用含侵液として好適に用いることができる。 The liquid composition of the present embodiment can be suitably used for cosmetics, daily necessities, sundries and the like. Specifically, the liquid composition of the present embodiment can be suitably used, for example, as an impregnating liquid for wet tissue.
本実施形態の液体組成物は、防腐作用を有するデヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色を抑制可能である。したがって、本発明の一実施形態として、液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法が提供される。 The liquid composition of the present embodiment can suppress yellowing while containing dehydroacetic acid and / or a salt thereof having an antiseptic action. Therefore, as one embodiment of the present invention, a method of imparting antiseptic action to a liquid composition and suppressing yellowing of the liquid composition, comprising dehydroacetic acid and / or a salt thereof, and 1 to 3 There is provided a method comprising combining one or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of compounds having a carboxy group and salts thereof.
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下の説明においては、特に言及がない限り、「％」は「質量％」を意味し、「ｐｐｍ」は質量ｐｐｍを意味する。 Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated more concretely. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following description, “%” means “mass%” and “ppm” means ppm by mass unless otherwise specified.
［試験例１：変色性確認試験（黄変色抑制試験）１］
以下に示すカルボン酸化合物を準備した。
The following carboxylic acid compounds were prepared.
試験液として表２に示す組成の液体組成物（含侵液）を調製した。得られた液体組成物をクエン酸及びクエン酸ナトリウムを用いてｐＨ５．７±０．１に調整した。ｐＨ調整後の液体組成物は、４０℃の恒温器内で保管した。これを試験液とした。試験液の色差を１週間毎に色差計（日本電色工業社製、ＳＥ−２０００）を用いて測定した。カルボン酸化合物を含まないこと以外は同様にして調製した液体組成物を準備し、上記同様にして、色差を測定した。黄変色の抑制評価は、黄色味（ｂ＊値）の測定結果に基づいて実施した。 A liquid composition (impregnating liquid) having the composition shown in Table 2 was prepared as a test liquid. The obtained liquid composition was adjusted to pH 5.7 ± 0.1 using citric acid and sodium citrate. The liquid composition after pH adjustment was stored in a thermostat at 40 ° C. This was used as a test solution. The color difference of the test solution was measured every week using a color difference meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SE-2000). A liquid composition prepared in the same manner except that no carboxylic acid compound was contained was prepared, and the color difference was measured in the same manner as described above. The suppression evaluation of yellow discoloration was performed based on the measurement result of yellowness (b * value).
液体組成物に１〜３個のカルボキシ基を有するカルボン酸化合物を配合した場合、黄変が抑制されることが示された。液体組成物に２個のカルボキシ基を有するカルボン酸化合物を配合した場合には、より顕著に黄変の抑制が確認され、リンゴ酸を配合した場合には、特に顕著に黄変の抑制が確認された。 It was shown that yellowing was suppressed when a carboxylic acid compound having 1 to 3 carboxy groups was added to the liquid composition. When a carboxylic acid compound having two carboxy groups was added to the liquid composition, yellowing was more effectively suppressed. When malic acid was added, particularly yellowing was confirmed to be suppressed. It was done.
［試験例２：変色性確認試験２］
以下に示すカルボン酸化合物（アミノ酸又はその誘導体）を準備した。
The following carboxylic acid compounds (amino acids or derivatives thereof) were prepared.
アミノ酸又はその誘導体である上記カルボン酸化合物を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表５に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。 A discoloration confirmation test was conducted in the same manner as in Test Example 1 except that the above carboxylic acid compound, which is an amino acid or a derivative thereof, was used. The results are shown in Table 5. In the liquid composition used for the test, the DHA-S content based on the total amount of the liquid composition was 500 ppm.
１個のカルボキシ基を有するアミノ酸及びその誘導体を液体組成物に配合した場合であっても、黄変抑制効果が確認された。 Even when an amino acid having one carboxy group and a derivative thereof were added to the liquid composition, the yellowing suppression effect was confirmed.
［試験例３：変色性確認試験３］
比較用の化合物として、以下に示す化合物を準備した。
The following compounds were prepared as comparative compounds.
比較用化合物を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表７に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。 A discoloration confirmation test was conducted in the same manner as in Test Example 1 except that the comparative compound was used. The results are shown in Table 7. In the liquid composition used for the test, the DHA-S content based on the total amount of the liquid composition was 500 ppm.
カルボキシ基を有しない化合物及びカルボキシ基を４個有する化合物では、黄変抑制効果は確認されなかった。 In the compound having no carboxy group and the compound having 4 carboxy groups, the yellowing suppression effect was not confirmed.
［試験例４：リンゴ酸による効果の確認］
リンゴ酸を下表に示す量用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。また、ＤＨＡ−Ｓ及びカルボン酸化合物を用いなかったこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した（試験区：無添加）。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
[Test Example 4: Confirmation of effect by malic acid]
A discoloration confirmation test was conducted in the same manner as in Test Example 1 except that malic acid was used in the amount shown in the table below. Further, a discoloration confirmation test was performed in the same manner as in Test Example 1 except that DHA-S and a carboxylic acid compound were not used (test group: no addition). In the liquid composition used for the test, the DHA-S content based on the total amount of the liquid composition was 500 ppm.
液体組成物にリンゴ酸を配合した場合に、配合量に依存して、黄変の抑制効果が高まることが確認された。 It was confirmed that when malic acid was blended into the liquid composition, the yellowing suppression effect increased depending on the blending amount.
［試験例５：２種のカルボン酸化合物の併用による効果］
カルボン酸化合物として、リンゴ酸と、メチオニン又はプロリンとを表９に示す量用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであり、リンゴ酸の含有量は１５００ｐｐｍであった。
[Test Example 5: Effect of combined use of two carboxylic acid compounds]
A discoloration confirmation test was performed in the same manner as in Test Example 1 except that malic acid and methionine or proline were used as the carboxylic acid compound in the amounts shown in Table 9. In the liquid composition used in the test, the DHA-S content was 500 ppm and the malic acid content was 1500 ppm, based on the total amount of the liquid composition.
［試験例６：他のグリコール系溶剤を用いた場合の効果１］
カルボン酸化合物としてリンゴ酸を用いたこと及びグリコール系溶剤として、プロピレングリコールの代わりにブチレングリコール（ＢＧ）又はグリセリンを用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表１０〜１１に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
[Test Example 6: Effect 1 when other glycol solvent is used]
A discoloration confirmation test was carried out in the same manner as in Test Example 1 except that malic acid was used as the carboxylic acid compound and that butylene glycol (BG) or glycerin was used instead of propylene glycol as the glycol solvent. . The results are shown in Tables 10-11. In the liquid composition used for the test, the DHA-S content based on the total amount of the liquid composition was 500 ppm.
他種の溶剤を用いた場合であっても、黄変の抑制効果が奏されることが確認された。 Even when other types of solvents were used, it was confirmed that the yellowing suppression effect was exhibited.
［試験例７：他のグリコール系溶剤を用いた場合の効果２］
下表に示すカルボン酸化合物を用いたこと、場合により、表１２に示す酸化防止剤を用いたこと、及びグリコール系溶剤として、プロピレングリコールの代わりにジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであり、リンゴ酸の含有量は１５００ｐｐｍであった。
[Test Example 7: Effect 2 when other glycol solvent is used]
Except for using the carboxylic acid compounds shown in the following table, optionally using the antioxidants shown in Table 12, and using dipropylene glycol (DPG) instead of propylene glycol as the glycol solvent. In the same manner as in Test Example 1, a discoloration confirmation test was performed. In the liquid composition used in the test, the DHA-S content was 500 ppm and the malic acid content was 1500 ppm, based on the total amount of the liquid composition.
溶剤として、ＤＰＧを用いた場合であっても、黄変が抑制されることが示された。カルボン酸化合物を２種配合した場合並びにスルフィン酸化合物（ヒポタウリン）、チオスルホン酸化合物（チオタウリン）及びアスコルビン酸誘導体をリンゴ酸とともに配合した場合には、より一層顕著に黄変が抑制された。 It was shown that yellowing was suppressed even when DPG was used as the solvent. When two kinds of carboxylic acid compounds were blended, and when a sulfinic acid compound (hypotaurine), a thiosulfonic acid compound (thiotaurine) and an ascorbic acid derivative were blended together with malic acid, yellowing was more significantly suppressed.
［試験例８：防腐試験］
防腐試験を化粧品の保存効力試験法を参考に実施した。保存効力試験法では単菌で試験を実施するが、本試験では混合菌を試験菌として用いて試験を実施した。ＰＧ配合含侵液、ＢＧ配合含侵液、グリセリン配合含侵液及びＤＰＧ配合含侵液の防腐試験において、試験菌の接種は２次汚染を想定して２回試験菌を接種した。
[Test Example 8: Antiseptic test]
An antiseptic test was carried out with reference to the test method for the preservative effect of cosmetics. In the preservation efficacy test method, the test was carried out with a single bacterium, but in this test, the test was carried out using a mixed bacterium as a test bacterium. In the antiseptic tests of the PG-containing impregnated liquid, the BG-containing impregnated liquid, the glycerin-containing impregnated liquid, and the DPG-containing impregnated liquid, the test bacteria were inoculated twice with the assumption of secondary contamination.
以下に示す手順で保存効力試験を実施した。まず、試験区に従って、検体を調製した。リファレンスとして、ＤＨＡ−Ｓ及び上記カルボン酸化合物の代わりに安息香酸ナトリウムを用いた液体組成物を調製した。検体のｐＨ測定を行い、ｐＨを５．７±０．１に調整した。ｐＨ調整後の検体に菌液を検体に対して０．５％（１.０×１０６〜９．９×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）となるように接種して、被測定サンプルとした。被測定サンプルは、２５℃の恒温器に保管し、１週間毎に生菌数を測定した。保管開始から３週間後の生菌数測定後に、被測定サンプルに再度菌液を接種した。保管開始から４週間後には生菌数測定後にｐＨ測定を実施した。なお、供試菌株としては以下のものを用いた。
・エシェリキア・コリ（Ｅｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ ３９７２）
・シュードモナス・エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ １３２７５）
・スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ １３２７６）
・キャンディダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉｃａｎｓ、ＮＢＲＣ １５９４）
・アスペルギルス・ブラジリエンシス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ、ＮＢＲＣ １０５６５０）
The preservation efficacy test was performed according to the following procedure. First, a specimen was prepared according to the test section. As a reference, a liquid composition using sodium benzoate instead of DHA-S and the carboxylic acid compound was prepared. The pH of the specimen was measured, and the pH was adjusted to 5.7 ± 0.1. The bacterial solution was inoculated into the sample after pH adjustment so that the bacterial solution would be 0.5% (1.0 × 10 6 to 9.9 × 10 6 CFU / mL) with respect to the sample to prepare a sample to be measured. The sample to be measured was stored in a thermostat at 25 ° C., and the viable cell count was measured every week. After measuring the number of viable bacteria 3 weeks after the start of storage, the sample solution was inoculated with the bacterial solution again. Four weeks after the start of storage, the pH was measured after the viable count was measured. The following strains were used as test strains.
・ Escherichia coli (NBRC 3972)
・ Pseudomonas aeruginosa (NBRC 13275)
・ Staphylococcus aureus (NBRC 13276)
・ Candida albicans (NBRC 1594)
-Aspergillus brasiliensis (NBRC 105650)
保存効力試験では、１４日後又は２８日後において、活性値が２．０ｌｏｇ以上である場合に合格と判断される。グリコール系溶剤として、ＰＧ、ＢＧ、グリセリン及びＤＰＧを用いた場合には、活性値は、２回の接種の合計菌数の対数値を基に算出した。次の式により活性値を測定した。
活性値＝（１回目の接種菌数＋２回目の接種菌数の対数値）−４週間後の生菌数の対数値
In the preservation efficacy test, if the activity value is 2.0 log or more after 14 days or 28 days, it is judged as passing. When PG, BG, glycerin and DPG were used as glycol solvents, the activity value was calculated based on the logarithm of the total number of bacteria in two inoculations. The activity value was measured by the following formula.
Activity value = (logarithm of the first inoculum number + the second inoculum number) -4 logarithm of the viable cell count after 4 weeks
ＤＨＡ−Ｓに加えてカルボン酸化合物を含有する場合であっても、ＤＨＡ−Ｓを含有させることによる防腐作用が維持されていることが示された。 It was shown that even when the carboxylic acid compound is contained in addition to DHA-S, the antiseptic action by containing DHA-S is maintained.
Claims (4)
１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有し、
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含み、
前記カルボン酸化合物の含有量が、液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下である、液体組成物。 Dehydroacetic acid and / or a salt thereof;
One or more carboxylic acid compounds selected from the group consisting of a compound having 1 to 2 carboxy groups and a salt thereof,
The carboxylic acid compound includes at least one selected from the group consisting of malic acid, fumaric acid, succinic acid and salts thereof,
The liquid composition whose content of the said carboxylic acid compound is 1000 mass ppm or more and 10000 mass ppm or less on the basis of the liquid composition whole quantity.
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含み、
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含み、
前記カルボン酸化合物の含有量を、前記液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下とする、方法。 A method of imparting antiseptic action to a liquid composition and suppressing yellowing of the liquid composition,
Seen containing a dehydroacetic acid and / or a salt thereof, 1-2 and one or more carboxylic acid compound selected from compounds and the group consisting of a salt thereof having a carboxyl group, a blending the,
The carboxylic acid compound includes at least one selected from the group consisting of malic acid, fumaric acid, succinic acid and salts thereof,
The method of making content of the said carboxylic acid compound into 1000 mass ppm or more and 10000 mass ppm or less on the basis of the said liquid composition whole quantity .
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