JP6603549B2 - Polyglycerin derivative and external preparation for skin containing the same - Google Patents
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Description
本発明は、新規の両親媒性高分子化合物、及びこれを含有する皮膚外用剤に関する。 The present invention relates to a novel amphiphilic polymer compound and a skin external preparation containing the same.
化粧水、乳液、クリーム等の皮膚外用剤には、保湿性を向上し、肌荒れ改善効果を付与する成分として、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が添加されている。しかし、十分な保湿効果、肌荒れ改善効果を得るためには、多量に配合する必要があり、その結果、油性基剤と相分離したり、べたつきが生じて使用感触が悪化したり、皮膚に適用した際に皮脂によってはじかれ易くなり、皮膚への浸透力が低下する等の問題があった。 Glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and the like are added to external preparations for skin, such as lotions, emulsions, and creams, as components that improve moisture retention and provide an effect of improving rough skin. However, in order to obtain a sufficient moisturizing effect and skin roughening effect, it is necessary to add a large amount. As a result, phase separation from the oily base, stickiness may occur and the feeling of use deteriorates, and it is applied to the skin. When this occurs, there is a problem that it is easily repelled by sebum and the permeability to the skin is reduced.
上記問題を解決する方法として、特許文献１には、界面活性剤として機能する特定のブロック型Ｃ3-4アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルを使用することが記載されている。しかし、未だ満足できる程度の保湿効果と肌荒れ改善効果は得られなかった。 As a method for solving the above problem, Patent Document 1 describes the use of a specific block type C 3-4 alkylene oxide / ethylene oxide-dimer diol ether that functions as a surfactant. However, a satisfactory moisturizing effect and rough skin improving effect were not yet obtained.
従って、本発明の目的は、皮膚外用剤に添加することにより、分散安定性、良好な使用感触、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を付与することができるポリグリセリン誘導体を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記ポリグリセリン誘導体を含有する皮膚外用剤を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyglycerin derivative capable of imparting dispersion stability, good use feeling, excellent moisturizing property, and rough skin improvement effect by adding to an external preparation for skin. .
Another object of the present invention is to provide a skin external preparation containing the polyglycerin derivative.
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（１）で表されるポリグリセリン誘導体は、安全性に優れ、皮膚外用剤に添加することにより、良好な使用感触（具体的には展延性に優れ、べたつきがなく、みずみずしい使用感触）、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を付与することができることを見いだした。また、下記式（１）で表されるポリグリセリン誘導体は界面活性能を有するため、皮膚外用剤に添加することにより、油性基剤を安定的に分散する効果や、皮膚への浸透力を向上する効果も得られることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor is excellent in safety because the polyglycerin derivative represented by the following formula (1) is excellent in safety and added to a skin external preparation. It has been found that can be imparted with excellent spreadability, no stickiness, and a fresh feeling of use), excellent moisturizing properties, and an effect of improving rough skin. Moreover, since the polyglycerin derivative represented by the following formula (1) has a surface activity, the effect of stably dispersing the oily base and the penetration ability into the skin are improved by adding it to the external preparation for skin. It was found that the effect to do is also obtained. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、下記式（１）
Ｚ−（Ｏ−［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］−Ｒ）n （１）
（式中、Ｚはポリオールの構造式からｎ個の水酸基を除いた基であり、ｎは２〜５の整数である。ｎ個のＲは、同一又は異なって、炭素数１〜４の炭化水素基又は水酸基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン単位であり、ａは前記オキシアルキレン単位の平均付加モル数である。ＧＬはグリセリン単位であり、ｂは前記グリセリン単位の平均付加モル数である。前記ａ、ｂ、ｎは１≦ｎ×ａ≦１５０、１≦ｎ×ｂ≦１５０を満たし、式（１）で表される化合物を構成する（ＡＯ）aと（ＧＬ）bの合計重量に対する（ＧＬ）bの割合は１０〜９９重量％である）
で表されるポリグリセリン誘導体を提供する。
That is, the present invention provides the following formula (1):
Z- (O-[(AO) a- (GL) b ] -R) n (1)
(In the formula, Z is a group obtained by removing n hydroxyl groups from the structural formula of the polyol, and n is an integer of 2 to 5. The n Rs are the same or different and are carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms. AO is an oxyalkylene unit having 3 to 4 carbon atoms, a is an average addition mole number of the oxyalkylene unit, GL is a glycerol unit, and b is an average addition of the glycerol unit. A, b, n satisfy 1 ≦ n × a ≦ 150, 1 ≦ n × b ≦ 150, and constitute a compound represented by formula (1) (AO) a and (GL) to the total weight of b (GL) ratio of b is 10 to 99% by weight)
The polyglycerol derivative represented by these is provided.
本発明は、また、式（１）中のＡＯが、オキシブチレン単位である前記のポリグリセリン誘導体を提供する。 The present invention also provides the polyglycerin derivative described above, wherein AO in formula (1) is an oxybutylene unit.
本発明は、また、式（１）中のＺが、炭素数２〜６のポリオールの構造式からｎ個の水酸基を除いた基である前記のポリグリセリン誘導体を提供する。 The present invention also provides the polyglycerin derivative, wherein Z in formula (1) is a group obtained by removing n hydroxyl groups from the structural formula of a polyol having 2 to 6 carbon atoms.
本発明は、また、肌荒れ改善剤として使用する前記のポリグリセリン誘導体を提供する。 The present invention also provides the polyglycerin derivative used as a rough skin improving agent.
本発明は、また、化粧品の使用感触向上剤として使用する前記のポリグリセリン誘導体を提供する。 The present invention also provides the above-described polyglycerin derivative for use as a cosmetic feel improving agent.
本発明は、また、前記のポリグリセリン誘導体を含有する皮膚外用剤を提供する。 The present invention also provides a skin external preparation containing the polyglycerin derivative.
本発明は、また、ポリグリセリン誘導体の含有量が０．０１〜７０重量％である前記の皮膚外用剤を提供する。 The present invention also provides the skin external preparation described above, wherein the content of the polyglycerol derivative is 0.01 to 70% by weight.
本発明のポリグリセリン誘導体は、安全性に優れ、皮膚外用剤に添加することにより、良好な使用感触（具体的には展延性に優れ、べたつきがなく、みずみずしい使用感触）と、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を付与することができる。また、油性基剤を安定的に分散する効果や、皮膚への浸透力を向上する効果も付与することができる。従って、本発明のポリグリセリン誘導体は、皮膚外用剤の添加剤（例えば、保湿剤、化粧品の使用感触向上剤、肌荒れ改善剤等）として好適に使用することができる。そして、本発明のポリグリセリン誘導体を含有する皮膚外用剤は、良好な使用感触と、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を有する。 The polyglycerin derivative of the present invention is excellent in safety and, when added to an external preparation for skin, has a good use feeling (specifically, excellent spreadability, non-stickiness, fresh use feeling) and excellent moisture retention. , And a rough skin improvement effect can be provided. Moreover, the effect which disperse | distributes an oil-based base stably and the effect which improves the osmosis | permeability to skin can also be provided. Therefore, the polyglycerin derivative of the present invention can be suitably used as an additive for external preparations for skin (for example, a moisturizer, cosmetic use feeling improver, rough skin improver, etc.). And the skin external preparation containing the polyglycerin derivative of this invention has the favorable use feeling, the outstanding moisturizing property, and the rough skin improvement effect.
［ポリグリセリン誘導体］
本発明のポリグリセリン誘導体は、下記式（１）で表される。式（１）中、Ｚはポリオールの構造式からｎ個の水酸基を除いた基であり、ｎは２〜５の整数である。ｎ個のＲは、同一又は異なって、炭素数１〜４の炭化水素基又は水酸基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン単位であり、ａは前記オキシアルキレン単位の平均付加モル数である。ＧＬはグリセリン単位であり、ｂは前記グリセリン単位の平均付加モル数である。前記ａ、ｂ、ｎは１≦ｎ×ａ≦１５０、１≦ｎ×ｂ≦１５０を満たし、式（１）で表される化合物を構成する（ＡＯ）aと（ＧＬ）bの合計重量に対する（ＧＬ）bの割合は１０〜９９重量％である。
Ｚ−（Ｏ−［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］−Ｒ）n （１）
[Polyglycerin derivative]
The polyglycerol derivative of the present invention is represented by the following formula (1). In the formula (1), Z is a group obtained by removing n hydroxyl groups from the polyol structural formula, and n is an integer of 2 to 5. n R is the same or different and is a C1-C4 hydrocarbon group or a hydroxyl group. AO is an oxyalkylene unit having 3 to 4 carbon atoms, and a is the average added mole number of the oxyalkylene unit. GL is a glycerin unit, and b is the average added mole number of the glycerin unit. A, b and n satisfy 1 ≦ n × a ≦ 150, 1 ≦ n × b ≦ 150, and constitute the compound represented by formula (1) with respect to the total weight of (AO) a and (GL) b The proportion of (GL) b is 10 to 99% by weight.
Z- (O-[(AO) a- (GL) b ] -R) n (1)
Ｚはポリオール（Ｚ−（ＯＨ）n：Ｚ、ｎは前記に同じ）の構造式からｎ個の水酸基を除いた基であり、ｎは２〜５の整数である。前記ポリオールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、マルチトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。 Z is a group obtained by removing n hydroxyl groups from the structural formula of a polyol (Z— (OH) n : Z, n is the same as described above), and n is an integer of 2 to 5. Examples of the polyol include glycerin, diglycerin, polyglycerin, maltitol, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and polyethylene glycol.
本発明においては、なかでも、安全性に優れる点で、エチレングリコール、グリセリン等の炭素数２〜６のポリオール（特に、２価又は３価のアルコール）の構造式からｎ個（特に、２個又は３個）の水酸基を除いた基が好ましい。 In the present invention, n (especially, 2) from the structural formula of a polyol having 2 to 6 carbon atoms (especially a divalent or trivalent alcohol) such as ethylene glycol and glycerin, in terms of excellent safety. Or a group excluding three) hydroxyl groups is preferred.
すなわち、Ｚは、炭化水素の構造式又は２個以上の炭化水素が酸素原子を介して結合した構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、なかでも炭素数２〜６の炭化水素の構造式又は２個以上の炭化水素が酸素原子を介して結合した炭素数２〜６の構造式からｎ個（特に、２個又は３個）の水素原子を除いた基が好ましい。前記炭化水素としては、飽和炭化水素が好ましく、特に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状アルカンである。また、前記炭化水素基は置換基を１種又は２種以上有していてもよく、前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、水酸基、カルボキシル基、カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基等を挙げることができる。 That is, Z is a group obtained by removing n hydrogen atoms from a structural formula of a hydrocarbon or a structural formula in which two or more hydrocarbons are bonded via an oxygen atom, and especially a hydrocarbon having 2 to 6 carbon atoms. Or a group obtained by removing n (particularly, 2 or 3) hydrogen atoms from the structural formula of 2 to 6 carbon atoms in which two or more hydrocarbons are bonded via an oxygen atom. The hydrocarbon is preferably a saturated hydrocarbon, particularly preferably a linear or branched alkane. The hydrocarbon group may have one or more substituents. Examples of the substituent include a halogen atom, an oxo group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a cyano group, and a nitro group. , Amino group, sulfo group and the like.
ｎ個のＲは、同一又は異なって、炭素数１〜４の炭化水素基又は水酸基である。前記炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等を挙げることができ、なかでも水溶性を保持する観点で、メチル基又はエチル基が好ましい。Ｒが炭素数５以上の炭化水素基である場合は、保湿効果が得られにくくなる傾向がある。 n R is the same or different and is a C1-C4 hydrocarbon group or a hydroxyl group. Examples of the hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl group and the like. Or an ethyl group is preferable. When R is a hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms, it tends to be difficult to obtain a moisturizing effect.
（ＡＯ）は炭素数３〜４のオキシアルキレン単位である。前記炭素数３〜４のオキシアルキレン単位を構成する炭素数３〜４のオキシアルキレンとしては、例えば、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシイソブチレン、オキシｔ−ブチレン等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、水分蒸散量を低減させる観点において、オキシプロピレン又はオキシブチレンが好ましく、特に好ましくはオキシブチレンである。 (AO) is an oxyalkylene unit having 3 to 4 carbon atoms. Examples of the oxyalkylene having 3 to 4 carbon atoms constituting the oxyalkylene unit having 3 to 4 carbon atoms include oxypropylene, oxybutylene, oxyisobutylene and oxy t-butylene. In the present invention, oxypropylene or oxybutylene is preferable, and oxybutylene is particularly preferable from the viewpoint of reducing the amount of water transpiration.
（ＧＬ）はグリセリン単位であり、下記式（２）及び（３）で示される何れの構造を有していてもよい。
−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2Ｏ− （２）
−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2Ｏ− （３）
(GL) is a glycerin unit and may have any structure represented by the following formulas (2) and (3).
—CH 2 —CHOH—CH 2 O— (2)
—CH (CH 2 OH) CH 2 O— (3)
式（１）中の［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］は、（ＡＯ）と（ＧＬ）の共重合構造であり、前記共重合構造を形成する（ＡＯ）と（ＧＬ）の共重合方法（若しくは、結合方法）としては、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、優れた界面活性能を発揮することができる点でブロック共重合が好ましい。すなわち、式（１）中の［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］は、（ＡＯ）aと（ＧＬ）bのブロック共重合構造を有することが好ましく、とりわけ、（ＡＯ）aと（ＧＬ）bのブロック共重合構造を有し、且つ前記ブロック共重合構造のうち（ＡＯ）aがＺ側に結合していることが好ましい。 [(AO) a- (GL) b ] in the formula (1) is a copolymer structure of (AO) and (GL), and the copolymer of (AO) and (GL) forming the copolymer structure. Examples of the method (or bonding method) include alternating copolymerization, random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. In the present invention, block copolymerization is particularly preferable in that it can exhibit excellent surface activity. That is, [(AO) a- (GL) b ] in formula (1) preferably has a block copolymer structure of (AO) a and (GL) b , and in particular, (AO) a and (GL It is preferable that ( b ) has a block copolymer structure b and (AO) a is bonded to the Z side in the block copolymer structure.
前記ａ、ｎは１≦ｎ×ａ≦１５０の式を満たすものであり、好ましくは２≦ｎ×ａ≦７０、特に好ましくは２≦ｎ×ａ≦５０、最も好ましくは１０≦ｎ×ａ≦４０である。（ｎ×ａ）が上記範囲を下回ると、使用感触が低下する傾向があり、一方、（ｎ×ａ）が上記範囲を上回ると、保湿効果が得られにくくなる傾向がある。 A and n satisfy the formula 1 ≦ n × a ≦ 150, preferably 2 ≦ n × a ≦ 70, particularly preferably 2 ≦ n × a ≦ 50, and most preferably 10 ≦ n × a ≦. 40. When (n × a) is less than the above range, the feeling of use tends to be reduced. On the other hand, when (n × a) exceeds the above range, the moisturizing effect tends to be difficult to obtain.
前記ｂ、ｎは１≦ｎ×ｂ≦１５０の式を満たすものであり、好ましくは５≦ｎ×ｂ≦１２０、特に好ましくは７≦ｎ×ｂ≦１００、最も好ましくは７≦ｎ×ｂ≦２０、とりわけ好ましくは１０≦ｎ×ｂ≦２０である。（ｎ×ｂ）が上記範囲を下回ると、保湿効果や肌荒れ改善効果が得られにくくなる傾向があり、さらに界面活性能が低下する傾向がある。一方、（ｎ×ｂ）が上記範囲を上回ると、べたつき感が生じる傾向がある。 The b and n satisfy the formula 1 ≦ n × b ≦ 150, preferably 5 ≦ n × b ≦ 120, particularly preferably 7 ≦ n × b ≦ 100, most preferably 7 ≦ n × b ≦. 20, particularly preferably 10 ≦ n × b ≦ 20. When (n × b) is less than the above range, it tends to be difficult to obtain a moisturizing effect or a rough skin improving effect, and the surface active ability tends to decrease. On the other hand, when (n × b) exceeds the above range, stickiness tends to occur.
また、式（１）で表されるポリグリセリン誘導体（若しくは、前記［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］で表される（ＡＯ）aと（ＧＬ）bのブロック共重合構造）を構成する（ＡＯ）aと（ＧＬ）bの合計重量に対する（ＧＬ）bの重量の占める割合［＝（ＧＬ）b／［（ＡＯ）a＋（ＧＬ）b］×１００］は１０〜９９重量％であり、好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４５重量％である。（ＡＯ）aと（ＧＬ）bを上記範囲で含有すると、保湿する効果と皮膚感触に優れる。一方、（ＧＬ）bの割合が上記範囲を下回ると、保湿効果が得られにくくなる傾向がある。また、（ＡＯ）aの割合が上記範囲を下回ると、皮膚感触が悪化する傾向がある。 Further, it constitutes a polyglycerin derivative represented by formula (1) (or a block copolymer structure of (AO) a and (GL) b represented by [(AO) a- (GL) b ]). (AO) a and (GL) total percentage of the weight of (GL) b relative to the weight of b [= (GL) b / [(AO) a + (GL) b] × 100] is 10 to 99 wt% Yes, preferably 20 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight, most preferably 20 to 45% by weight. When (AO) a and (GL) b are contained in the above range, the moisturizing effect and the skin feel are excellent. On the other hand, when the ratio of (GL) b is less than the above range, the moisturizing effect tends to be difficult to obtain. Moreover, when the ratio of (AO) a is less than the above range, the skin feel tends to deteriorate.
式（１）で表されるポリグリセリン誘導体は、例えば、ポリオール（Ｚ−（ＯＨ）n）に、炭素数３〜４のアルキレンオキシド（例えば、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等）を付加重合させ、その後、更にグリシドールを付加重合させることによって製造することができる。 The polyglycerin derivative represented by the formula (1) is obtained by, for example, subjecting a polyol (Z- (OH) n ) to addition polymerization of an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms (for example, propylene oxide, butylene oxide, etc.), Further, it can be produced by addition polymerization of glycidol.
本発明のポリグリセリン誘導体は、安全性に優れ、皮膚外用剤に添加することにより、良好な使用感触（具体的には展延性に優れ、べたつきがなく、みずみずしい使用感触）と、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を付与することができる。また、油性基剤を安定的に分散する効果や、皮膚への浸透力を向上する効果も付与することができる。 The polyglycerin derivative of the present invention is excellent in safety and, when added to an external preparation for skin, has a good use feeling (specifically, excellent spreadability, non-stickiness, fresh use feeling) and excellent moisture retention. , And a rough skin improvement effect can be provided. Moreover, the effect which disperse | distributes an oil-based base stably and the effect which improves the osmosis | permeability to skin can also be provided.
このため、本発明のポリグリセリン誘導体は、皮膚外用剤の添加剤（特に、保湿剤、使用感触向上剤、肌荒れ改善剤等）として有用である。 For this reason, the polyglycerin derivative of the present invention is useful as an additive for external preparations for skin (in particular, a moisturizing agent, a feel improvement agent, a rough skin improving agent, etc.).
［皮膚外用剤］
本発明の皮膚外用剤は、上記ポリグリセリン誘導体を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、上記ポリグリセリン誘導体によって付与される効果が求められる、皮膚（特に、表皮若しくは肌）に適用する組成物であれば特に制限が無く、例えば、化粧水、乳液、クリーム等の化粧品や医薬部外品などが挙げられる。本発明の皮膚外用剤は上記ポリグリセリン誘導体を含有するため、良好な使用感触と、優れた保湿性、及び肌荒れ改善効果を有する。
[Skin external preparation]
The external preparation for skin of the present invention contains the polyglycerin derivative. The skin external preparation of the present invention is not particularly limited as long as it is a composition that is applied to the skin (particularly the epidermis or skin) where the effect imparted by the polyglycerin derivative is required. For example, lotion, emulsion, Cosmetics such as cream and quasi drugs are listed. Since the external preparation for skin of the present invention contains the above-mentioned polyglycerin derivative, it has a good use feeling, excellent moisturizing properties, and a rough skin improving effect.
本発明の皮膚外用剤における上記ポリグリセリン誘導体の含有量は、皮膚外用剤全量の、例えば０．０１〜７０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。ポリグリセリン誘導体の含有量が上記範囲を下回ると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。一方、ポリグリセリン誘導体の含有量が上記範囲を上回ると、べたつきが生じ、使用感触が低下する場合がある。 The content of the polyglycerin derivative in the external preparation for skin of the present invention is, for example, 0.01 to 70% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the external preparation for skin. %. When the content of the polyglycerin derivative is below the above range, the effect of the present invention tends to be difficult to obtain. On the other hand, if the content of the polyglycerin derivative exceeds the above range, stickiness may occur and the feeling in use may be reduced.
本発明の皮膚外用剤には、上記ポリグリセリン誘導体の他、通常の皮膚外用剤に用いられる他の成分（例えば、保湿剤、粉末成分、油剤、界面活性剤、水溶性高分子化合物、増粘剤、紫外線吸収剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、アミノ酸、アミノ酸誘導体、有機アミン、キレート剤、酸化防止助剤、防腐剤、美白剤、血行促進剤、各種抽出物、賦活剤、抗脂漏剤、香料、色素等）を１種又は２種以上配合することができる。 The external preparation for skin of the present invention includes other components used in normal external preparations for skin (for example, humectants, powder components, oils, surfactants, water-soluble polymer compounds, thickeners) in addition to the above polyglycerin derivatives. Agent, UV absorber, lower alcohol, polyhydric alcohol, monosaccharide, oligosaccharide, amino acid, amino acid derivative, organic amine, chelating agent, antioxidant aid, preservative, whitening agent, blood circulation promoter, various extracts, activation 1 type, or 2 or more types can be mix | blended.
他の成分の含有量は、本発明の皮膚外用剤全量の、例えば２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１３重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下である。尚、他の成分の含有量の下限はゼロである。 The content of other components is, for example, 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, particularly preferably 13% by weight or less, and most preferably 10% by weight or less, based on the total amount of the external preparation for skin of the present invention. In addition, the minimum of content of another component is zero.
前記保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。 Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol and the like.
前記粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト等の無機粉末；ポリアミド粉末、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、セルロース粉末等の有機粉末；無機顔料、有機顔料、天然色素等が挙げられる。 Examples of the powder component include inorganic powders such as talc, kaolin, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, silica, zeolite, barium sulfate, and hydroxyapatite; polyamide powder, polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, Organic powders such as cellulose powder; inorganic pigments, organic pigments, natural dyes and the like.
前記油剤としては、例えば、オリーブ油、ホホバ油、アボガド油、ツバキ油、紅花油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、菜種油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、胚芽油、トリグリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、硬化ヒマシ油、馬脂、牛脂、羊脂、豚脂、モクロウ等の固体油脂；ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール；オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、シリコーンゴム、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。 Examples of the oil include olive oil, jojoba oil, avocado oil, camellia oil, safflower oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, Castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, germ oil, triglycerin and other liquid oils; cocoa butter , Palm oil, hydrogenated coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated castor oil, horse fat, beef tallow, sheep fat, pork fat, owl, etc .; solid waxes such as beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin; liquid paraffin , Hydrocarbon oils such as squalane, squalene, pristane, paraffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax; lauric acid Higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid; lauryl alcohol, cetyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl Higher alcohols such as alcohol and isostearyl alcohol; cetyl octanoate, hexyl laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate Glyceryl trioctanoate, glycerin triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, Ester oil such as 2-hexyldecyl stannate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethyl Examples thereof include silicone oils such as cyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, silicone rubber, polyether-modified polysiloxane, and fluorine-modified polysiloxane.
前記界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、硫酸化油、ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等のアニオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル第四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥ−アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン界面活性剤；イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリンポリグリセリン脂肪酸類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等の親油性非イオン界面活性剤；ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−アルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類、アルカノールアミド、ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ−脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、リン酸トリオレイル等の親水性非イオン界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the surfactant include fatty acid soap, higher alkyl sulfate ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, higher fatty acid amide sulfonate salt, phosphate ester salt, sulfosuccinate salt, alkylbenzene sulfonate salt, higher fatty acid ester sulfate ester. Salt, N-acyl glutamate, sulfated oil, POE-alkyl ether carboxylic acid, POE-alkyl allyl ether carboxylate, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, alcohol sulfate ester salt, higher fatty acid alkyl Anionic surfactants such as roll amide sulfate ester, sodium lauroyl monoethanolamide succinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate, sodium caseinate; alkyltrimethylammonium salts, a Kilpyridinium salts, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, POE-alkyl amines, alkyl amine salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and other cationic surfactants; imidazoline Amphoteric surfactants such as amphoteric surfactants and betaine surfactants; lipophilic nonionic interfaces such as sorbitan fatty acid esters, glycerin polyglycerin fatty acids, propylene glycol fatty acid esters, hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, etc. Activators: POE-sorbitan fatty acid esters, POE-sorbite fatty acid esters, POE-glycerin fatty acid esters, POE-fatty acid esters, POE-alkyl ethers, POE- Examples include POP-alkyl ethers, alkanolamides, POE-propylene glycol fatty acid esters, POE-fatty acid amides, sucrose fatty acid esters, and hydrophilic nonionic surfactants such as trioleyl phosphate.
前記高分子化合物（若しくは、増粘剤）としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン等が挙げられる。 Examples of the polymer compound (or thickener) include gum arabic, gum tragacanth, guar gum, carrageenan, pectin, starch, xanthan gum, dextran, collagen, casein, albumin, gelatin, carboxymethylcellulose, carboxymethyl starch, methylcellulose, Examples thereof include hydroxyethyl cellulose, sodium cellulose sulfate, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polyethyleneimine and the like.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。 Examples of the UV absorber include benzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, and benzophenone UV absorbers.
前記低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。 Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, and the like.
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等、及びこれらのアルキルエーテル類、若しくはアルキルエーテル脂肪酸エステル類等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, tetramethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, triglyceride. Examples thereof include glycerin, tetraglycerin, polyglycerin and the like, and alkyl ethers or alkyl ether fatty acid esters thereof.
前記単糖としては、例えば、三炭糖、四炭糖、五炭糖、六炭糖、七炭糖、八炭糖、デオキシ糖、アミノ糖、及びこれらの誘導体（例えば、ウロン酸等）などが挙げられる。 Examples of the monosaccharide include tricarbon sugar, tetracarbon sugar, pentose sugar, hexose sugar, heptose sugar, octose sugar, deoxy sugar, amino sugar, and derivatives thereof (for example, uronic acid). Is mentioned.
前記オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ラクトース、トレハロース等が挙げられる。 Examples of the oligosaccharide include sucrose, lactose, trehalose and the like.
前記アミノ酸としては、例えば、システイン、ヒドロキシリジン等が挙げられる。 Examples of the amino acid include cysteine and hydroxylysine.
前記アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸塩、グルタチオン等が挙げられる。 Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium, acyl glutamate, glutathione and the like.
前記有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。 Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine and the like.
前記キレート剤としては、例えば、エデト酸二ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating agent include disodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, and ethylenediamine hydroxyethyl triacetate trisodium. Etc.
前記酸化防止助剤としては、例えば、アスコルビン酸、リン酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。 Examples of the antioxidant assistant include ascorbic acid, phosphoric acid, citric acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
前記防腐剤としては、例えば、エチルパラベン、ブチルパラベン等が挙げられる。 Examples of the preservative include ethyl paraben and butyl paraben.
前記美白剤としては、例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等が挙げられる。 Examples of the whitening agent include placenta extract, yukinoshita extract, arbutin and the like.
前記血行促進剤としては、例えば、ニコチン酸、ニコチン酸トコフェロール、ミノキシジル及びその類縁体、ビタミンＥ類、γ−オリザノール等が挙げられる。 Examples of the blood circulation promoter include nicotinic acid, tocopherol nicotinate, minoxidil and its analogs, vitamin Es, γ-oryzanol and the like.
前記各種抽出物としては、例えば、ショウガ、オウバク、オウレン、シコン、ビワ、ニンジン、アロエ、ヘチマ、トウガラシ、チンピ、海藻等の抽出物などが挙げられる。 Examples of the various extracts include extracts such as ginger, duckweed, auren, shikon, loquat, carrot, aloe, loofah, red pepper, chimney, and seaweed.
前記賦活剤としては、例えば、ローヤルゼリー、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、コレステロール誘導体等が挙げられる。 Examples of the activator include royal jelly, nicotinic acid amide, biotin, pantothenic acid, cholesterol derivatives and the like.
前記抗脂漏剤としては、例えば、ピリドキシン類、チアントール等が挙げられる。 Examples of the antiseborrheic agent include pyridoxines and thianthol.
本発明の皮膚外用剤は、上記ポリグリセリン誘導体と、必要に応じて他の成分を配合して混合することにより調製することができる。 The skin external preparation of this invention can be prepared by mix | blending and mixing the said polyglycerol derivative and another component as needed.
本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、例えば、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系、ローション、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、スティック等が挙げられる。 The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is arbitrary, for example, solution system, solubilization system, emulsification system, powder dispersion system, water-oil two-layer system, water-oil-powder three-layer system, lotion, gel, Examples include mist, spray, mousse, roll-on, and stick.
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The present invention is not limited to this.
実施例１
ポリオール（Ｚ−（ＯＨ）n）としてのグリセリン１１．５ｇ（０．１２モル）と、触媒としての三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．７ｇ（０．２５モル）をフラスコに仕込み、乾燥窒素で置換した後、撹拌し７０℃にて前記触媒を完全に溶解させた。引き続き、５０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド２００ｇ（グリセリン１モルに対して２２モル）を１０時間かけて滴下し、５時間撹拌した。ナトリウムエトキシド２ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、グリシドール９２ｇ（グリセリン１モルに対して１０モル）を温度７０℃にて１０時間かけて滴下し６時間反応させた。その後、反応器より反応生成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去して、化合物１（下記式（１）で表され、式中のＺ、ＡＯ、Ｒ、ｎ×ａ、ｎ×ｂ、及び［（ＡＯ）a＋（ＧＬ）b］における（ＧＬ）bの含有割合は下記表１に記載の通りである）を得た。
下記式（１）
Ｚ−（Ｏ−［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］−Ｒ）n （１）
Example 1
Charge 11.5 g (0.12 mol) of glycerin as a polyol (Z- (OH) n ) and 1.7 g (0.25 mol) of boron trifluoride diethyl ether complex as a catalyst into a flask and dry nitrogen. After the replacement, the catalyst was stirred to completely dissolve the catalyst at 70 ° C. Subsequently, at 50 ° C. and 0.2 to 0.5 MPa (gauge pressure), 200 g of butylene oxide (22 mol with respect to 1 mol of glycerin) was added dropwise from a dropping device over 10 hours, followed by stirring for 5 hours. After charging 2 g of sodium ethoxide and replacing the system with dry nitrogen, 92 g of glycidol (10 mol with respect to 1 mol of glycerin) was added dropwise at a temperature of 70 ° C. over 10 hours and reacted for 6 hours. Thereafter, the reaction product is taken out from the reactor, neutralized with phosphoric acid to pH 6-7, and the contained water is removed by treating at 100 ° C. for 1 hour to obtain compound 1 (represented by the following formula (1)). In the formula, the content ratio of (GL) b in Z, AO, R, n × a, n × b, and [(AO) a + (GL) b ] is as shown in Table 1 below) Got.
Following formula (1)
Z- (O-[(AO) a- (GL) b ] -R) n (1)
実施例２〜４
実施例１に準じて下記表１に記載の化合物２〜４を製造した。
Examples 2-4
According to Example 1, the compounds 2 to 4 shown in Table 1 below were produced.
比較例１
リノール酸由来のダイマージオール（商品名「Sovermol 908」、コグニス・ジャパン（株）製）２７０ｇ（０．５０モル）と、触媒としての水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃にて前記触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下し、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりエチレンオキシド９０５ｇを滴下し、２時間撹拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後、オートクレーブより反応生成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、下記式（５）で表される化合物５を得た。
Ｚ’−（Ｏ−［（Ｃ4Ｈ8Ｏ）a'−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b'］−ＣＨ3）n' （５）
Ｚ’：炭素数３６のリノール酸由来ダイマージオール残基
ｎ’×ａ’＝１８
ｎ’×ｂ’＝４１
（Ｃ4Ｈ8Ｏ）と（Ｃ2Ｈ4Ｏ）の結合：ブロック
［（Ｃ4Ｈ8Ｏ）a'＋（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b'］における（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b'の含有割合：５８．２重量％
Comparative Example 1
Dimer diol derived from linoleic acid (trade name “Sovermol 908”, manufactured by Cognis Japan Co., Ltd.) 270 g (0.50 mol) and 6.0 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into the autoclave, and the air in the autoclave The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Subsequently, 650 g of butylene oxide was dropped from a dropping device at 120 ° C. and 0.2 to 0.5 MPa (gauge pressure), and stirred for 3 hours. Subsequently, 905 g of ethylene oxide was added dropwise from a dropping device at 120 ° C. and 0.2 to 0.5 MPa (gauge pressure), and stirred for 2 hours. Next, after adding 100 g of potassium hydroxide and replacing the system with dry nitrogen, 60 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and 0.3 MPa (gauge pressure) and reacted for 6 hours. Then, the reaction product was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and the contained water was removed by treating at 100 ° C. for 1 hour. Furthermore, in order to remove the salt produced | generated after a process, it filtered, and obtained the compound 5 represented by following formula (5).
Z '- (O - [( C 4 H 8 O) a' - (C 2 H 4 O) b '] -CH 3) n' (5)
Z ′: a dimer diol residue derived from linoleic acid having 36 carbon atoms n ′ × a ′ = 18
n ′ × b ′ = 41
(C 4 H 8 O) a (C 2 H 4 O) bond: Block [(C 4 H 8 O) a '+ (C 2 H 4 O) b'] in (C 2 H 4 O) b ' % Content: 58.2% by weight
実施例５〜８、比較例２〜６
上記実施例及び比較例で得られた化合物１〜５を用い、下記表２に記載の処方（単位：重量％）に従って皮膚外用剤（化粧水）を常法により製造した。得られた皮膚外用剤について、下記評価（１）〜（７）を行なった。結果を下記表２にまとめて示す。
Examples 5-8, Comparative Examples 2-6
Using the compounds 1 to 5 obtained in the above Examples and Comparative Examples, a skin external preparation (skin lotion) was produced by a conventional method according to the formulation (unit: wt%) described in Table 2 below. The obtained skin external preparation was subjected to the following evaluations (1) to (7). The results are summarized in Table 2 below.
評価（１）：肌への伸び
肌上での伸びを、専門パネラー１０名によって評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：パネラー９名以上が、伸びが良好であると認めた。
○：パネラー７名以上９名未満が、伸びが良好であると認めた。
△：パネラー４名以上７名未満が、伸びが良好であると認めた。
×：パネラー４名未満が、伸びが良好であると認めた。
Evaluation (1): Elongation to the skin Elongation on the skin was evaluated by 10 professional panelists. The evaluation criteria are as follows.
A: Nine or more panelists recognized that the elongation was good.
A: 7 or more panelists and less than 9 panelists recognized that the elongation was good.
Δ: 4 or more panelists and less than 7 panelists recognized that the elongation was good.
X: Less than 4 panelists recognized that the elongation was good.
評価（２）：べたつき感の無さ
使用中及び使用後の肌のべたつき感の無さを、専門パネラー１０名によって評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：パネラー９名以上が、べたつき感がないと認めた。
○：パネラー７名以上９名未満が、べたつき感がないと認めた。
△：パネラー４名以上７名未満が、べたつき感がないと認めた。
×：パネラー４名未満が、べたつき感がないと認めた。
Evaluation (2): No stickiness A 10 panelists evaluated the absence of stickiness of the skin during and after use. The evaluation criteria are as follows.
A: Nine or more panelists recognized that there was no stickiness.
○: 7 or more and less than 9 panelists recognized that there was no stickiness.
Δ: 4 or more and less than 7 panelists recognized that there was no stickiness.
X: Less than 4 panelists recognized that there was no stickiness.
評価（３）：みずみずしさ
使用後の肌のみずみずしさを、専門パネラー１０名によって評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：パネラー９名以上が、みずみずしさがあると認めた。
○：パネラー７名以上９名未満が、みずみずしさがあると認めた。
△：パネラー４名以上７名未満が、みずみずしさがあると認めた。
×：パネラー４名未満が、みずみずしさがあると認めた。
Evaluation (3): Freshness The freshness of the skin after use was evaluated by 10 professional panelists. The evaluation criteria are as follows.
A: Nine or more panelists recognized that there was freshness.
○: 7 or more and less than 9 panelists recognized that there was freshness.
Δ: 4 or more and less than 7 panelists recognized that there was freshness.
X: Less than 4 panelists recognized that there was freshness.
評価（４）：保湿効果
使用１２０分後の保湿効果の有無を、専門パネラー１０名によって評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：専門パネラー９名以上が、保湿効果があると認めた。
○：専門パネラー７名以上９名未満が、保湿効果があると認めた。
△：専門パネラー４名以上７名未満が、保湿効果があると認めた。
×：専門パネラー４名未満が、保湿効果があると認めた。
Evaluation (4): Moisturizing effect The presence or absence of the moisturizing effect after 120 minutes of use was evaluated by 10 professional panelists. The evaluation criteria are as follows.
A: Nine or more professional panelists recognized that there was a moisturizing effect.
A: 7 or more and less than 9 specialist panelists recognized that there was a moisturizing effect.
Δ: 4 or more and less than 7 specialist panelists recognized that there was a moisturizing effect.
X: Less than 4 professional panelists recognized that there was a moisturizing effect.
評価（５）：肌荒れ改善効果
顔（部位：頬）に肌荒れをおこしている専門パネラー１０名によって評価した。試験法は左右の頬に、異なる皮膚外用剤を７日間毎日塗布し、８日目に評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：パネラー９名以上が、肌荒れが改善されていると認めた。
○：パネラー７名以上９名未満が、肌荒れが改善されていると認めた。
△：パネラー４名以上７名未満が、肌荒れが改善されていると認めた。
×：パネラー４名未満が、肌荒れが改善されていると認めた。
Evaluation (5): Effect of improving skin roughness Evaluation was performed by 10 professional panelists who had rough skin on the face (part: cheek). In the test method, different skin external preparations were applied to the left and right cheeks daily for 7 days and evaluated on the 8th day. The evaluation criteria are as follows.
A: Nine or more panelists recognized that rough skin was improved.
A: 7 or more panelists and less than 9 panelists recognized that rough skin was improved.
Δ: 4 or more and less than 7 panelists recognized that the rough skin was improved.
X: Less than 4 panelists recognized that the rough skin was improved.
評価（６）：皮膚刺激性
１０名の専門パネラーの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチテストを行ない、皮膚の状態を目視で観察し、下記基準により採点してパネラー１０名の平均値を算出し、下記基準により皮膚刺激性を評価した。
＜採点基準＞
０：全く異常が認められない。
１：わずかに赤みが認められる。
２：赤みが認められる。
３：赤みと丘疹が認められる。
＜評価基準＞
◎：平均値：０．１０未満
○：平均値：０．１０以上、０．２０未満
△：平均値：０．２０以上、０．３０未満
×：平均値：０．３０以上
Evaluation (6): Skin irritation A 24-hour occlusion patch test is performed on the upper arm inner part of 10 professional panelists, the skin condition is visually observed, and the average value of 10 panelists is calculated by scoring according to the following criteria. The skin irritation was evaluated according to the following criteria.
<Scoring criteria>
0: No abnormality is observed at all.
1: Slight redness is observed.
2: Redness is recognized.
3: Redness and papules are observed.
<Evaluation criteria>
A: Average value: less than 0.10 B: Average value: 0.10 or more, less than 0.20 Δ: Average value: 0.20 or more, less than 0.30 ×: Average value: 0.30 or more
評価（７）：基剤安定性
実施例及び比較例で得られた皮膚外用剤を製造直後に透明ガラス瓶に充填し、５０℃で４週間静置した後、性状を目視で観察して、下記基準により基剤安定性を評価した。
＜評価基準＞
○：無色透明
△：微濁
×：白濁、又は分離
Evaluation (7): Base stability The skin external preparations obtained in Examples and Comparative Examples were filled in a transparent glass bottle immediately after production and allowed to stand at 50 ° C. for 4 weeks. Base stability was evaluated according to criteria.
<Evaluation criteria>
○: colorless and transparent Δ: slightly turbid ×: cloudy or separated
表２からわかるように、本発明のポリグリセリン誘導体を含有する皮膚外用剤は、上記（１）〜（７）のいずれの評価においても優れているものであった。
これに対して、本発明のポリグリセリン誘導体を含有しない比較例２〜６の皮膚外用剤は、使用感触、保湿性、肌荒れ改善効果、皮膚刺激性の点で劣っていた。
As can be seen from Table 2, the external preparation for skin containing the polyglycerin derivative of the present invention was excellent in any of the evaluations (1) to (7).
On the other hand, the skin external preparations of Comparative Examples 2 to 6 that do not contain the polyglycerin derivative of the present invention were inferior in terms of use feeling, moisture retention, rough skin improvement effect, and skin irritation.
Claims (7)
Ｚ−（Ｏ−［（ＡＯ）a−（ＧＬ）b］−Ｒ）n （１）
（式中、Ｚは２価又は３価の炭素数２〜６アルコールの構造式から全ての水酸基を除いた基であり、ｎは２〜５の整数である。ｎ個のＲは、同一又は異なって、炭素数１〜４の炭化水素基又は水酸基である。ＡＯはオキシブチレン単位であり、ａは前記オキシブチレン単位の平均付加モル数である。ＧＬはグリセリン単位であり、ｂは前記グリセリン単位の平均付加モル数である。前記ａ、ｂ、ｎは１０≦ｎ×ａ≦５０、５≦ｎ×ｂ≦２０を満たし、式（１）で表される化合物を構成する（ＡＯ）aと（ＧＬ）bの合計重量に対する（ＧＬ）bの割合は２０〜５０重量％である）
で表されるポリグリセリン誘導体。 Following formula (1)
Z- (O-[(AO) a- (GL) b ] -R) n (1)
(In the formula, Z is a group obtained by removing all hydroxyl groups from the structural formula of a divalent or trivalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms , and n is an integer of 2 to 5. The n Rs are the same or different, .AO a hydrocarbon group or a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms are oxybutylene units, a is .GL an average addition mole number of the oxybutylene units are glycerol units, b is the glycerin A, b, and n satisfy 10 ≦ n × a ≦ 50 , 5 ≦ n × b ≦ 20 , and constitute a compound represented by formula (1) (AO) a And the ratio of (GL) b to the total weight of (GL) b is 20 to 50 % by weight)
A polyglycerin derivative represented by:
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