DE2711001A1 - Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds. - Google Patents

Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds.

Info

Publication number
DE2711001A1
DE2711001A1 DE19772711001 DE2711001A DE2711001A1 DE 2711001 A1 DE2711001 A1 DE 2711001A1 DE 19772711001 DE19772711001 DE 19772711001 DE 2711001 A DE2711001 A DE 2711001A DE 2711001 A1 DE2711001 A1 DE 2711001A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene oxide
amino
resins
resin
ethylene oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19772711001
Other languages
German (de)
Inventor
Helmut Dipl Chem Dr Eschwey
Joachim Dipl Chem Dr Galinke
Norbert Dipl Chem Dr Wiemers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19772711001 priority Critical patent/DE2711001A1/en
Publication of DE2711001A1 publication Critical patent/DE2711001A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids

Abstract

Aq. coating resin dispersions are comprised of (1) crosslinkable alkyd and/or aminoplast resins and (2) reactive surface active agents made by (a) addn. of propylene oxide to (cyclo)aliphatic amino gp. or OH gp. contg. cpds. and (b) addn. of ethylene oxide (EO) and/or glycidol. Pref., the propylene oxide is added first, and the prod. contains 3-20 OH gps/mol. Prods. are water-based baking enamels which are made without using volatile amines or other toxic components. The reactive surface active agents give cured coating films with increased hardness and water resistance compared with prior art polyglycol ether surfactants.

Description

Verfahren zur Herstellung von wäßrigen UberzugsmittelnProcess for the preparation of aqueous coating agents

bzw. Lacken Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen von als Uberzugsmittel bzw. Lackbindemittel geeigneten Harzen, die durch eine Wärmebehandlung in den vernetzten Zustand überführt werden können und sich durch vorteilhafte physikalische und chemische Eigenschaften auszeichnen. The present invention relates to aqueous dispersions of resins suitable as coating agents or lacquer binders, which are obtained by heat treatment can be converted into the networked state and advantageous physical and chemical properties.

Es ist bekannt, zur Herstellung wäßriger Lackbindemittel Alkydharze mit hohen Säurezahlen zu verwenden, die in Form ihrer Aminsalze gute Wasserlöslichkeit aufweisen.It is known for the production of aqueous paint binders to use alkyd resins with high acid numbers to use the good water solubility in the form of their amine salts exhibit.

Die Nachteile derartiger Systeme sind, abgesehen von noch unbefriedigender Wasserbeständigkeit, im meist erheblichen Gehalt an flüchtigen Aminen und gegebenenfalls toxischen Hilfslösemitteln zu sehen. Beim Einbrennen der Lackschicht müssen diese Stoffe durch geeignete Absorptionsanlagen aufgefangen werden.The disadvantages of such systems are, besides, even more unsatisfactory Water resistance, in the mostly considerable content of volatile amines and possibly toxic cosolvents. When stoving the lacquer layer, they must Substances are collected by suitable absorption systems.

Es ist ferner bekannt, die Lackbindemittel durch den Einbau hydrophiler Ketten, insbesondere PolyäthylenglyIcolketten, so zu modifizieren, daß selbstemulgierende Alkydharze oder alelaminharze resultieren. Außerdem kann man auch ohne Einbau in das Harzmolekül selbst Polyglykolätherderivate, wie etwa die Addukte von Xthylenoxid an Fettalkohole, als niedermolekulare, nichtionische Emulgatoren einsetzen. In beiden Fällen verbleibt aber der hydrophile Rest aktiv in der eingebrannten Lackschicht und verursacht aufgrund seiner Hydrophilie Anfälligkeit gegenüber Wasser. Zudem tritt häufig auch eine deutliche Erniedrigung der Filmhärte ein.It is also known to make paint binders more hydrophilic by incorporating them Modify chains, especially polyethylene glycol chains, so that they are self-emulsifying Alkyd resins or alelamine resins result. Besides, you can even without incorporation into the resin molecule itself, polyglycol ether derivatives, such as the adducts from ethylene oxide to fatty alcohols, as low molecular weight, nonionic emulsifiers insert. In both cases, however, the hydrophilic residue remains active in the baked-in Lacquer layer and, due to its hydrophilicity, causes susceptibility to water. In addition, there is often a significant decrease in film hardness.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher,solche wäßrigen Lacksysteme zu finden, die sich gegenüber dem bekannten Stand der Technik durch verbesserte Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Wasseranfälligkeit und Härte, auszeichnen.It was therefore an object of the present invention to find such aqueous paint systems to find which are improved over the known prior art Characteristics, especially in terms of susceptibility to water and hardness.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen sind nun gekennzeichnet durch einen Gehalt an noch vernetzbaren Alkydharzen und/oder Aminoplastharzen sowie solchen reaktiven oberflächenaktiven Verbindungen, die durch a) Addition von Propylenoxid an aliphatische bzw. cycloaliphatische Amino- bzw. Hydroxygruppen enthaltenden Verbindungen sowie b) Addition von mit Athylenoxid und/oder Glycid hergestellt worden sind, wobei die Zahl der Hydroxylgruppen pro Molekül zwischen 2 und 30, insbesondere zwischen 3 und 20 liegen soll und insbesondere zunächst die Addition von Propylenoxid erfolgt.The aqueous dispersions according to the invention are now marked by a content of still crosslinkable alkyd resins and / or amino resins as well as such reactive surface-active compounds produced by a) addition of propylene oxide to compounds containing aliphatic or cycloaliphatic amino or hydroxyl groups and b) addition of have been prepared with ethylene oxide and / or glycide, wherein the number of hydroxyl groups per molecule between 2 and 30, in particular between 3 and 20 should be and, in particular, the addition of propylene oxide takes place first.

Geeignete Aminoverbindungen, die für die Addition herangezogen werden können, sind insbesondere solche, die 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten. Beispielsweise seien erwähnt das Äthylendiamin, das Propylendiamin, das 1,4-Diaminobutan, das 1,6-Diaminohexan, Diäthylentriamin. Weiterhin ist das Melamin geeignet. Es können auch 2 Aminogruppen im Molekül enthaltende Triazinderivate wie Alkylguanamine eingesetzt werden. In diesem Falle soll der Alkylrest eine Länge von 5 bis 7 Kohlenstoffatomen nicht überschreiten.Suitable amino compounds which are used for the addition are in particular those which contain 2 to 10 carbon atoms. For example Ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, Diethylenetriamine. Melamine is also suitable. There can also be 2 amino groups in the molecule containing triazine derivatives such as alkylguanamines are used will. In this case, the alkyl radical should have a length of 5 to 7 carbon atoms do not exceed.

Weiterhin sind als Ausgangsmaterialien zur Herstellung für die erfindungsgemäß einzusetzenden oberflächenaktiven Emulgatoren mehrwertige Alkohole, wie etwa Xthylenglykol, Diäthylenglykol oder auch Trimethylolpropan, Glycerin, Mannit, Pentaerythrit oder Dipentaerythrit geeignet. Selbstverständlich können auch Verbindungen eingesetzt werden, die zusätzlich zur OH-Funktion Amingruppen enthalten, wie etwa das Triäthanolamin, das Diäthanolamin oder das Propanolamin.Furthermore, as starting materials for production for the invention to be used surface-active emulsifiers polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, Diethylene glycol or trimethylolpropane, glycerol, mannitol, pentaerythritol or Dipentaerythritol suitable. Compounds can of course also be used which contain amine groups in addition to the OH function, such as triethanolamine, the diethanolamine or the propanolamine.

Bei der Anlagerung, die in an sich bekannter Weise erfolgt, soll auf einen Aminwasserstoff bzw. einen Hydroxylwasserstoff wenigstens 1 Mol, aber nicht mehr als 25 Mol, Propylenoxid eingesetzt werden und das Verhältnis von Propylenoxid zu Xthylenoxid und/oder Glycid 1:0,5 bis 1:6 betragen. Bei der Einführung von Xthylenoxid wird die hydrophile Kette lediglich verlängert, es treten aber keine zusätzlichen OH-Gruppen in das Molekül ein.During the addition, which takes place in a manner known per se, should be on but not an amine hydrogen or a hydroxyl hydrogen at least 1 mole more than 25 moles, propylene oxide are used and the ratio of propylene oxide to ethylene oxide and / or glycide 1: 0.5 to 1: 6. When introducing ethylene oxide the hydrophilic chain is only lengthened, but no additional ones occur OH groups in the molecule.

Die zur Addition herangezogenen Amino- bzw. Hydroxylverbindungen sollen. zwischen 2 und 26 Kohlenstoffatome aufweisen.The amino or hydroxyl compounds used for addition should. have between 2 and 26 carbon atoms.

Dabei werden selbstverständlich etwa vorhandene Stickstoffatome im Molekül nicht mitgezählt.Of course, any nitrogen atoms present in the Not counting the molecule.

Die Addition des Xthylenoxids, Propylenoxids bzw. Glycids erfolgt in an sich bekannter Weise, wobei insbesondere bei der Anlagerung an Hydroxylgruppen Katalysatoren mitverwendet werden können.The addition of the ethylene oxide, propylene oxide or glycide takes place in a manner known per se, in particular with addition to hydroxyl groups Catalysts can also be used.

Die Menge des einzusetzenden Emulgators ist relativ gering und liegt etwa zwischen 1 bis 8, insbesondere 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Dispersion.The amount of emulsifier to be used is relatively small and lies approximately between 1 to 8, in particular 1.5 to 3 percent by weight, based on the finished dispersion.

Als Lackbindemittel können solche Alkydharze eingesetzt werden, die durch Aminneutralisation nicht in wasserlösliche oder wasserverdünnbare Form überführt werden können, also solche, die üblicherweise in organische Lösungsmittel eingesetzt werden. Diese Alkydharze sollen eine Säurezahl von etwa 5 bis 40, vorzugsweise eine Säurezahl von 10 bis 25 aufweisen. Ihr Fettsäuregehalt soll etwa zwischen 20 und 45 %, bezogen auf das Festharz, betragen. Als Aminoplastharze kommen solche bekannten Harzvorkondensate infrage, die auch in üblicher Weise in Lösungsmittel enthaltenden Systemen Verwendung finden, wie beispielsweise die Alkyläther des Hexamethylolmelamins. Im einzelnen seien erwähnt der Hexamethyläther und der Hexabutyläther. Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn man die Alkydharze und Aminoplastharze miteinander kombiniert.In der Praxis haben sich Harzkombinationen aus 60 bis 85 Gewichtsprozent Alkydharz mit 40 bis 15 Gewichtsprozent Aminoharz bewährt. Im allgemeinen wird insgesamt so viel an Harz eingesetzt, daß die fertige Dispersion einen Harzfeststoffgehalt von etwa 30 bis 70 Gewichtsprozent aufweist.Alkyd resins which can be used as lacquer binders are those which not converted into water-soluble or water-dilutable form by amine neutralization can be, that is, those that are usually used in organic solvents will. These alkyd resins should have an acid number of about 5 to 40, preferably one Acid number from 10 to 25. Your fatty acid content should be between 20 and 45%, based on the solid resin. As aminoplast resins, there are known ones Resin precondensates in question, which are also contained in the usual way in solvents Systems find use, such as the alkyl ethers of hexamethylolmelamine. The hexamethyl ether and the hexabutyl ether may be mentioned in detail. Particularly Favorable results are obtained when considering the alkyd resins and amino resins In practice, resin combinations of 60 to 85 Proven weight percent alkyd resin with 40 to 15 weight percent amino resin. In general so much resin is used in total that the finished dispersion has a resin solids content from about 30 to 70 percent by weight.

Die Herstellung der Dispersionen erfolgt nach konventionellen Dispergier- bzw. Emulgierverfahren bei Temperaturen zwischen etwa 200 C und 1000 C, gegebenenfalls unter Druck bei Temperaturen über 1000 C. Dabei können auch in untergeordneter Menge bestimmte wassermischbare bzw. zumindest teilweise in Wasser lösliche organische Lösungsmittel wie Athylenglykolmonobutyläther oder der Phenyläther oder Butanol und dergleichen mitverwendet werden. Da sie in erster Linie als Verlaufshilfsmittel dienen, wird ihr Anteil 15 Gewichtsprozent, insbesondere aber 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Dispersion, nicht übersteigen. Ferner kann es zweckmäßig sein, geringe engen an basischen Sticstoffverbindungen, wie tertiäre oder sekundäre aliphatische Amine zuzusetzen.The dispersions are produced according to conventional dispersing or emulsification process at temperatures between about 200 ° C. and 1000 ° C., if necessary under pressure at temperatures above 1000 C. It can also be used in minor quantities certain water-miscible or at least partially water-soluble organic ones Solvents such as ethylene glycol monobutyl ether or the phenyl ether or butanol and the like can also be used. Because they are primarily used as a leveling aid serve, their proportion will be 15 percent by weight, but especially 10 percent by weight, based on the finished dispersion, do not exceed. It can also be useful be, low close to basic nitrogen compounds, such as tertiary or secondary add aliphatic amines.

Hier kommen infrage etwa Dimethyläthanolamin, TriSthanolamin, Butyläthylamin oder dergleichen. Ihre Menge sollte aber 2 Ge--wichtsprozent, bezogen auf die fertige Dispersion, nicht über steigen.Here, for example, dimethylethanolamine, tristhanolamine, butylethylamine come into question or similar. The amount should, however, be 2 percent by weight of the finished product Dispersion, do not rise above.

Bei den erfindungsgemEßen Dispersionen handelt es sich um in-Wasser-Emulsionen, die unbegrenzt mit Wasser verdünnbar sind. Im Gegensatz zu zahlreichen bekannten wasserverdünnbaren, aminneutralisierten Alkydharzsystemen zeigen die erfindunesgemäßen Dispersionen auch in Abwesenheit organischer Hilfslösungsmittel kein Maximum in der Verdünnungskurve, d. h. keine Viskositätsanomalie (vergleiche z.B. The dispersions according to the invention are in-water emulsions, which can be diluted indefinitely with water. In contrast to numerous well-known Water-dilutable, amine-neutralized alkyd resin systems are shown by the according to the invention No maximum in dispersions even in the absence of organic cosolvents the dilution curve, d. H. no viscosity anomaly (compare e.g.

E.HUttmann et al., Plaste und Kautschuk, 17 (1970) 202). E. HUttmann et al., Plaste und Kautschuk, 17 (1970) 202).

Die Dispersionen können nach herkömmlichen Methoden pigmentiert werden. Als Lackbindemittel zeichnen sich Kombinationen von Alkydharzen mit Aminoharzen bzw. den entsprechenden Vorkondensaten durch besonders gute Eigenschaften aus. Das Einbrennen der Lackfilme, die durch Aufbringen der erfindungsgemäßen Dispersionen nach bekannten Methoden erfolgt ist, erfolgt nach einer Vortrocknung bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 1800 C, in geeigneten Trockenöfen bzw. Trockenkanälen. Die Dispersionen können zum Überziehen der verschiedensten Materialien, wie Glas oder Metalle, z.B. Aluminium, Eisen, Stahl u. w. mehr verwendet werden. Die entsprechend eingebrannten überzüge zeichnen sich besonders durch ihre verbesserte Wasserbeständigkeit sowie durch ihre hohe Härte aus. In der Wasserbeständigkeit sind sie sowohl den herkömmlichen Emulsionen auf Basis nichtreaktiver Emulgatoren wie auch den wasserverdünnbaren aminneutralisierten Systemen deutlich überlegen. The dispersions can be pigmented by conventional methods. Combinations of alkyd resins with amino resins stand out as paint binders or the corresponding precondensates due to their particularly good properties. That Baking of the paint films obtained by applying the dispersions according to the invention is done by known methods, takes place after a predrying at temperatures between about 120 and 1800 C, in suitable drying ovens or drying tunnels. the Dispersions can be used to coat a wide variety of materials, such as glass or Metals such as aluminum, iron, steel and others can be used. The accordingly Burned-in coatings are particularly notable for their improved water resistance as well as by their high hardness. In terms of water resistance, they are both the conventional emulsions based on non-reactive emulsifiers as well as the water-thinnable ones Clearly superior to amine-neutralized systems.

Hervorzuheben sind auch die Vorteile, die durch den äußerst geringen Gehalt an flüchtigen organischen Lösungsmitteln gegeben sind. Also to be emphasized are the advantages that result from the extremely low Volatile organic solvent content is given.

Beispiele Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dispersionen wurden die folgenden mit I bis III bezeichneten Alkydharze verwendet. Die Aminoharze tragen die Bezeichnung IV und V.Examples For the preparation of the dispersions according to the invention were the following alkyd resins labeled I to III are used. Wear the amino resins the designation IV and V.

Alkydharz I war hergestellt aus 298 g konjugierte Sonnenblumenfettsäure 379 g Phthalsäureanhydrid 32,6 g Benzoesäure 346,5 g Trimethylolpropan.Alkyd Resin I was made from 298 grams of conjugated sunflower fatty acid 379 g phthalic anhydride 32.6 g benzoic acid 346.5 g trimethylol propane.

Das Alkydharz besaß einen Olgehalt von 32 %. Es war so weit kondensiert, daß die Säurezahl 20 betrug.The alkyd resin had an oil content of 32%. It was condensed so far that the acid number was 20.

Alkydharz II war hergestellt aus 400 g konjugierte Sonnenblumenfettsäure 380 g Phthalsäureanhydrid 347 g Trimethylolpropan.Alkyd resin II was made from 400 g conjugated sunflower fatty acid 380 g phthalic anhydride 347 g trimethylol propane.

Das Alkydharz besaß einen ölgehalt von 38 %. Es war so weit kondensiert, daß die Säurezahl 18 betrug.The alkyd resin had an oil content of 38%. It was condensed so far that the acid number was 18.

Alkydharz III war hergestellt aus 402 g konjugierte Sonnenblumenfettsäure 340 g Phthalsäureanhydrid 310 g Trimethylolpropan.Alkyd resin III was made from 402 g conjugated sunflower fatty acid 340 g phthalic anhydride 310 g trimethylol propane.

Das Alkydharz besaß einen lgehalt von 42 %. Es war so weit kondensiert, daß die Säurezahl 15 betrug.The alkyd resin had an oil content of 42%. It was condensed so far that the acid number was 15.

Aminohar V bestand aus einem handelsüblichen Hexamethoxymethylenmelamin.Aminohar V consisted of a commercially available hexamethoxymethylene melamine.

Aminoharz V bestand aus einer 67 Gew.%igen Lösung von handelsüblichem Hexamethoxymethylmelamin in Xthylenglykolmonobutyläther.Amino resin V consisted of a 67% strength by weight solution of commercially available Hexamethoxymethylmelamine in ethylene glycol monobutyl ether.

Emulgatoren Zur Herstellung der Emulgatoren A bis E ließ man auf eine Amino- bzw. OH-Gruppen aufweisende Verbindung zunächst Propylenoxid einwirken und anschließend Äthylenoxid bzw. Glycid.Emulsifiers To produce the emulsifiers A to E, one left on Amino or OH group-containing compound initially act and propylene oxide then ethylene oxide or glycide.

In der nachfolgenden Tabelle 1 ist in der ersten Spalte das Kennzeichen A - E des Emulgators angegeben, es folgen die chemische Bezeichnung der Amino- bzw. Hydroxylverbindung, dann die eingesetzten Mole Propylenoxid und schließlich eingesetztes Xthylenoxid bzw. Glycid sowie die Anzahl der Hydroxylgruppen, die pro Emulgatormolekül erhalten wurden.In the following table 1 the code is in the first column A - E of the emulsifier is given, followed by the chemical name of the amino resp. Hydroxyl compound, then the moles of propylene oxide used and finally the moles used Xthylene oxide or glycide and the number of hydroxyl groups per emulsifier molecule were obtained.

Tabelle 1 1gator Aminoverbindung/ Propylenoxid Äthylenoxid/ OH-Gruppen bzw. Hydroxylver- Glycid Molekül bindung A 1 m Äthylen- 16 m 16 m Äthy- 4 diamin lenoxid B 1 m Melamin 10 m 15 m Xthy- 6 lenoxid 1 C 1 Trimethylol- 15 m 10 m Glycid 13 propan D 1 Tritthanol- 10 m 10 m Athy- 3 amin lenoxid E 0,1 Xthylendi- 7 m 36 Xthylen- 4 amin oxid Zu Vergleichsversuchen wurden folgende handelsübliche Emulgatoren herangezogen: Vergleichsemulgator a bestand aus dem Additionsprodukt von 15 Mol Xthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol.Table 1 1gator amino compound / propylene oxide / ethylene oxide / OH groups or Hydroxylver- glycid molecule binding A 1 m ethylene- 16 m 16 m ethylene- 4 diamine oxide B 1 m melamine 10 m 15 m Xthy- 6 lenoxide 1 C 1 trimethylol 15 m 10 m glycid 13 propane D 1 tritthanol- 10 m 10 m Athy- 3 amine lenoxide E 0.1 ethylene-7 m 36 ethylene-4 amine oxide The following commercially available emulsifiers were used for comparison tests: Comparison emulsifier a consisted of the addition product of 15 mol of ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol.

Vergleichsemulgator b bestand aus dem Additionsprodukt von 20 Mol Xthylenoxid an ein Gemisch aus etwa gleichen Gewichtsteilen C16- und C18-Fettalkohol.Comparative emulsifier b consisted of the addition product of 20 mol Xthylene oxide to a mixture of approximately equal parts by weight of C16 and C18 fatty alcohol.

Herstellung der Dispersionen Alkydharz, Emulgator, Wasser und Amin wurden vorgelegt und auf 800 C erwärmt. Dann wurde unter Verwendung eines hochtourigen Rührers (10.000 Upm) dispergiert. Nach Abkühlen auf auf etwa 25 C wurde das Aminoharz und gegebenenfalls der Xthylenglykolmonobutyläther eingearbeitet. Die erfindungsgemäßen Dispersionen, die sich beliebig mit Wasser verdünnen ließen, hatten folgende Zusammensetzung: Beispiel 1 Alkydharz I : 36,0 Gew.T.Production of the dispersions alkyd resin, emulsifier, water and amine were presented and heated to 800.degree. Then was using a high rev Stirrer (10,000 rpm) dispersed. After cooling to about 25 C, the amino resin became and optionally incorporated the ethylene glycol monobutyl ether. The invention Dispersions that could be diluted with water as required had the following composition: Example 1 Alkyd resin I: 36.0 parts by weight.

Aminoharz V : 23,0 " Emulgator A : 2,5 " Dimethyläthanolamin : 1,3 " Äthylenglykolmonobutyläther: 7,0 " Wasser : 30,2 " Beispiel 2 Alkydharz II : 35,0 Gew.T.Amino resin V: 23.0 "Emulsifier A: 2.5" Dimethylethanolamine: 1.3 "Ethylene glycol monobutyl ether: 7.0" Water: 30.2 "Example 2 alkyd resin II: 35.0 Parts by weight

Aminoharz IV : 23,3 " Emulgator B : 1,7 " Äthylenglykolmonobutyläther: 1,0 " Dimethyläthanolamin : 10,0 " Wasser : 29,0 " Beispiel 3 Alkydharz III : 40,0 Gew.T.Amino resin IV: 23.3 "emulsifier B: 1.7" ethylene glycol monobutyl ether: 1.0 "Dimethylethanolamine: 10.0" Water: 29.0 " Example 3 alkyd resin III: 40.0 parts by weight

Aminoharz IV : 26,7 Emulgator C : 2,0 " Dimethyläthanolamin : 1,5 " Äthylenglykolmonobutyläther: 8,0 " Wasser : 21,8 " Beispiel 4 Alkydharz I : 30,0 Gew.T.Amino resin IV: 26.7 Emulsifier C: 2.0 "Dimethylethanolamine: 1.5 "Ethylene glycol monobutyl ether: 8.0" Water: 21.8 "Example 4 Alkyd resin I: 30.0 Parts by weight

Aminoharz V : 12,9 " Emulgator D : 2,0 " Dimethyläthanolami : 1,0 " Äthylenglykolmonobutyläther: 5,0 " Wasser 49,1 Beispiel 5 Alkydharz II : 32,7 Gew.T.Amino resin V: 12.9 "Emulsifier D: 2.0" Dimethylethanolami: 1.0 "Ethylene glycol monobutyl ether: 5.0" Water 49.1 Example 5 Alkyd resin II: 32.7 Parts by weight

Aminoharz V : 20,9 " Emulgator E : 1,8 " " Dimethyläthanolamin : 1,2 " Äthylenglykolmonobutyläther: 5,0 " Wasser : 38,4 " " Vergleichsversuche i) Alkydharz II : 32,75 Gew.T.Amino resin V: 20.9 "Emulsifier E: 1.8" "Dimethylethanolamine: 1.2 "Ethylene glycol monobutyl ether: 5.0" Water: 38.4 "" Comparative experiments i) Alkyd resin II: 32.75 parts by weight

Aminoharz IV : 22,40 " Vergleichsemulgator a : 2,25 Dimethyläthanolamin : 1,50 Xthylenglykolmonobutyläther : 5,00 36,10 " ii) Alkydharz II : 32,75 Gew.T. Amino resin IV: 22.40 "Comparative emulsifier a: 2.25 dimethylethanolamine : 1.50 ethylene glycol monobutyl ether: 5.00 36.10 " ii) alkyd resin II: 32.75 parts by weight

Aminoharz IV ; 22,40 " Vergleichsemulgator b : 2,25 11 DimethylEthanolamin : 1,50 " Äthylenglykolmonobutyläther : 5,00 1? 1? Wasser : 56,10 " Zur Prüfung der mittels der Dispersionen herstellbaren Filme wurden dieselben auf Glasplatten aufgestrichen und 30 Minuten bei 1500 C eingebrannt. Die Trockenfilmdicke betrug 50µm. Die Bestimmung der Filmhärte erfolgte durch Messung der Pendelhärte nach DIN 53 157. Amino resin IV; 22.40 "Comparative emulsifier b: 2.25 11 dimethyl ethanolamine : 1.50 "Ethylene glycol monobutyl ether: 5.00 1? 1? Water: 56.10" For testing the Films which can be produced by means of the dispersions were painted onto glass plates and baked at 1500 C for 30 minutes. The dry film thickness was 50 μm. The determination the film hardness was determined by measuring the pendulum hardness according to DIN 53 157.

Zur Ermittlung der Wasserbeständigkeit wurden die Filme bei 400 C in destilliertes Wasser eingetaucht und nach 1, 5, 10, 20 und 30 Stunden hinsichtlich Bläschenbildung und Ablöseerscheinungen beurteilt. Die Beurteilung erfolgte nach einem 5-Punktesystem: 1 Film unverändert 2 beginnende Bläschenbildung am Rand 3 leichte Bläschenbildung auf der gesamten Filmfläche 4 starke Bläschenbildung auf der gesamten Filmfläche 5 Film ist vom Glasuntergrund abgelöst.To determine the water resistance, the films were measured at 400.degree immersed in distilled water and after 1, 5, 10, 20 and 30 hours respectively Blistering and peeling are assessed. The assessment was made after a 5-point system: 1 film unchanged 2 beginning bubble formation at the edge 3 slight blistering on the entire film surface 4 strong blistering the entire film area 5 film is detached from the glass substrate.

Alle Filme waren klar und glänzend, bis auf Vergleichsbeispiel ii), das einen matt bis leicht trüben Film lieferte.All films were clear and glossy, except for comparative example ii), which produced a matt to slightly cloudy film.

In der nachfolgenden Tabelle 2 ist in Abhängigkeit vom Beispiel die Pendelhärte und das Verhalten gegenüber destilliertem Wasser gemäß vorstehendem Schema angegeben.In the following table 2, depending on the example, the Pendulum hardness and the behavior towards distilled water according to the above Scheme given.

Tabelle 2 Pendelhärte Beispiel Wasserbeständigkeit (DIN 53 157) (sec.) 1h 5h 10h 20h 30h 1 120 1 1 1 1-2 1-2 2 120 1 1 1 1-1 1-2 3 125 1 1 1 1 1 4 115 1 1 1 2 2 5 117 1 1 1 1 2 Vergleich i| 100 1 1-2 2 4 4 Vergleich i 40 2 3 4 5 5 Table 2 Pendulum hardness Example of water resistance (DIN 53 157) (sec.) 1h 5h 10h 20h 30h 1 120 1 1 1 1-2 1-2 2 120 1 1 1 1-1 1-2 3 125 1 1 1 1 1 4 115 1 1 1 2 2 5 117 1 1 1 1 2 Comparison i | 100 1 1-2 2 4 4 Comparison i 40 2 3 4 5 5

Claims (5)

Patentansprüche 1. Wäßrige Dispersionen von als Überzugsmittel bzw. Lackbindemittel geeigneten Harzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an noch vernetzbaren Alkydharzen und/oder Aminoplastharzen sowie solchen reaktiven oberflächenaktiven Verbindungen, die durch a) Addition von Propylenoxid an aliphatische bzw. cycloaliphatische Amino- bzw. Hydroxygruppen enthaltenden Verbindungen sowie b) Addition von Xthylenoxid und/oder Glycid hergestellt worden sind, wobei die Zahl der Hydroxylgruppen pro Molekül zwischen 2 und 30, insbesondere zwischen 3 und 20 liegen soll und insbesondere zunächst die Addition von Propylenoxid erfolgt. Claims 1. Aqueous dispersions of coating agents or Resins suitable for paint binders, characterized by a content of still crosslinkable resins Alkyd resins and / or amino resins and such reactive surface-active resins Compounds obtained by a) addition of propylene oxide to aliphatic or cycloaliphatic Compounds containing amino or hydroxyl groups and b) addition of ethylene oxide and / or glycid have been prepared, the number of hydroxyl groups per Molecule should be between 2 and 30, in particular between 3 and 20 and in particular first the addition of propylene oxide takes place. 2. Wäßrige Dispersionen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an solchen oberflächenaktiven Verbindungen, bei denen auf einen Aminwasserstoff bzw. einen Hydroxylwasserstoff wenigstens 1 Mol, aber nicht mehr als 25 Mol, Propylenoxid eingesetzt wurden und bei denen das molare Verhältnis von addiertem Propylenoxid zu Xthylenoxid und/oder Glycid zwischen 1 zu 0,5 und 1 zu 6 liegt.2. Aqueous dispersions according to claim 1, characterized by a Content of such surface-active compounds in which on an amine hydrogen and a hydroxyl hydrogen at least 1 mole but not more than 25 moles, respectively, of propylene oxide were used and where the molar ratio of added propylene oxide to ethylene oxide and / or glycide is between 1 to 0.5 and 1 to 6. 3. Wäßrige Dispersionen nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an solchen oberflächenaktiven Verbindungen, bei denen die aliphatische bzw. cycloaliphatische Amino- bzw. Hydroxygruppen enthaltenden Verbindungen zwischen 2 bis 26 Kohlenstoffatome aufweisen und 2 bis 3 Aminogruppen bzw. 3 bis 6 OH-Gruppen enthalten.3. Aqueous dispersions according to claim 1 and 2, characterized by a content of such surface-active compounds in which the aliphatic or compounds containing cycloaliphatic amino or hydroxyl groups between Have 2 to 26 carbon atoms and 2 to 3 amino groups or 3 to 6 OH groups contain. 4. Wäßrige Dispersionen nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 bis 8, insbesondere 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Dispersion.4. Aqueous dispersions according to claim 1 to 3, characterized by a content of 1 to 8, in particular 1.5 to 3 percent by weight, based on the finished dispersion. 5. Wäßrige Dispersionen nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 30 bis 70 Gewichtsprozent Alkydharz und Aminoharz, wobei das Harzgemisch aus 60 bis 85 Gewichtsprozent Alkydharz und 40 bis 15 Gewichtsprozent Aminoharz besteht.5. Aqueous dispersions according to claim 1 to 4, characterized by a content of 30 to 70 percent by weight alkyd resin and amino resin, the resin mixture from 60 to 85 percent by weight alkyd resin and 40 to 15 percent by weight amino resin consists.
DE19772711001 1977-03-14 1977-03-14 Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds. Pending DE2711001A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772711001 DE2711001A1 (en) 1977-03-14 1977-03-14 Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772711001 DE2711001A1 (en) 1977-03-14 1977-03-14 Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2711001A1 true DE2711001A1 (en) 1978-09-28

Family

ID=6003565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772711001 Pending DE2711001A1 (en) 1977-03-14 1977-03-14 Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds.

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2711001A1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0136025A2 (en) * 1983-08-30 1985-04-03 Imperial Chemical Industries Plc Aqueous coating compositions containing polymer with improved rheology, especially for use in paints
EP0367011A2 (en) * 1988-10-29 1990-05-09 Bayer Ag Polyoxyalkylene block copolymers, method for their preparation and their use
US5374691A (en) * 1990-01-22 1994-12-20 Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft Aqueous coating composition, in particular for the coating of finish sheeting and continuous edging, as well as a process for the coating of finish sheeting and continuous edging
WO2009144274A2 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Basf Se Amphiphilic molecules with a triazine core
JP2017088517A (en) * 2015-11-05 2017-05-25 株式会社ダイセル Polyglycerol derivative and skin external preparation containing the same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0136025A2 (en) * 1983-08-30 1985-04-03 Imperial Chemical Industries Plc Aqueous coating compositions containing polymer with improved rheology, especially for use in paints
EP0136025A3 (en) * 1983-08-30 1986-07-16 Imperial Chemical Industries Plc Aqueous coating compositions containing polymer with improved rheology, especially for use in paints
EP0367011A2 (en) * 1988-10-29 1990-05-09 Bayer Ag Polyoxyalkylene block copolymers, method for their preparation and their use
EP0367011A3 (en) * 1988-10-29 1991-08-21 Bayer Ag Polyoxyalkylene block copolymers, method for their preparation and their use
US5374691A (en) * 1990-01-22 1994-12-20 Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft Aqueous coating composition, in particular for the coating of finish sheeting and continuous edging, as well as a process for the coating of finish sheeting and continuous edging
WO2009144274A2 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Basf Se Amphiphilic molecules with a triazine core
WO2009144274A3 (en) * 2008-05-30 2010-05-14 Basf Se Amphiphilic molecules with a triazine core
CN102046611A (en) * 2008-05-30 2011-05-04 巴斯夫欧洲公司 Amphiphilic molecules with a triazine core
JP2017088517A (en) * 2015-11-05 2017-05-25 株式会社ダイセル Polyglycerol derivative and skin external preparation containing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2419179C3 (en) Process for the production of paint binders
EP0321470A1 (en) Water-dilutable coating compositions
EP0028402B1 (en) Process for producing water-dilutable epoxy resin esters containing oxazolidine groups, coating compositions produced therefrom, and their use as cathodic-deposition lacquers
EP0011112B1 (en) Process for preparing modified alkyd resins and their use as varnish binders
DE2815096A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF WATER-SOLUBLE ALKYD RESINS
EP0002252B1 (en) Aqueous dispersions of resins that are suitable as coating materials or varnish binders
EP0002253B1 (en) Aqueous dispersions of resins that are suitable as coating materials or varnish binders
DE1230153C2 (en) Aqueous stoving enamels
AT394372B (en) METHOD FOR PRODUCING PIGMENT PASTE RESIN FOR CATHODICALLY DEPOSITABLE COATING COMPOSITIONS
DE2711000A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF Aqueous Coating Agents or PAINT
DE2711001A1 (en) Water dispersed alkyd-aminoplast coating compsns. prepn. - using reactive dispersing agent made by addn. of propylene oxide and ethylene oxide or glycidol to (cyclo)aliphatic amino or hydroxy cpds.
DE1293369C2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF BINDERS DISPERSIBLE IN WATER
DE2710993C3 (en) Aqueous dispersion of resins suitable as coating agents or paint binders
DE2711002A1 (en) Aq. resin dispersion coating compsn. - comprises crosslinkable alkyd and/or aminoplast resin and surfactant prepd. from aliphatic alcohol or amine and epoxide
CH644146A5 (en) WATER-DISCOVERABLE VARNISHES AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF BURNED-IN BRANDS.
DE2710992A1 (en) Water-dispersed, alkyd amino resin coating compsns. - contg. reactive surfactant prepd. by addn. of ethylene oxide and/or glycidol to long chain guanamine cpds.
DE2842919C3 (en) Process for the production of modified alkyd resins and their use as paint binders
DE2710994A1 (en) Aq. alkyd or aminoplast coating compsn. - contg. amine oxide surfactant, giving hard, water-resistant coatings
DE2922370C2 (en)
DE2722292A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF WATER-DILUTABLE PAINT BINDERS FOR OVEN-DRYING PAINTs
DE3404558A1 (en) Aqueous dispersions of paint resins
DE2754140A1 (en) Aq. dispersions of air-drying alkyd resins - for use as coatings and paint binders with improved water resistance
DE2809840C3 (en) Water dispersible epoxy modified alkyd resin and its use
DE1218642B (en) Aqueous coating agents and stoving enamels based on water-soluble salts of oil-modified alkyd resins
DE2312063A1 (en) WATER-DILUTABLE COATING AGENTS

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee