JP6594617B2 - 燃料用油滓 - Google Patents
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Description
本発明の好ましい一態様によれば、燃料用油滓に含まれる可溶無窒素物の含量が10質量%以下であることを特徴とする、上記燃料用油滓を提供することができる。
本発明の一態様によれば、上記燃料用油滓を、化石燃料に含ませてなる、燃料を提供することができる。
本発明の好ましい一態様によれば、化石燃料に対して、上記燃料用油滓を1〜20質量%含ませてなることを特徴とする、上記燃料を提供することができる。
2:ナタネ中和ソーダ油滓
3:ナタネ中和ソーダ油滓(未乾燥)
4:ナタネ中和ソーダ油滓(乾燥)
5:混合ソーダ油滓
11:ナタネ中和ソーダ油滓タンク
12:サービスタンク
13:強制撹拌式薄膜蒸発機
14:真空発生装置
15:スタテックミキサー
16:混合ソーダ油滓タンク
本発明における「燃料用油滓」について、中和ソーダ油滓を原料とし、水分含量が0〜40質量%であるものであれば特に限定されない。例えば、植物油の原油にリン酸と苛性ソーダを添加し、遠心分離などによって精製する際、精製された植物油を除いて得られるソーダ油滓に硫酸等の酸を添加して中和処理して得られる中和ソーダ油滓と、この中和ソーダ油滓に対し乾燥処理を施し、元の乾燥されていない前記中和ソーダ油滓と混合して水分含量を適度に調節した混合ソーダ油滓も、好適な例として、本発明の「燃料用油滓」に含まれる。ここで、中和ソーダ油滓の乾燥方法は特に制限されず、例えば、真空乾燥法、熱風乾燥法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法などが用いられる。
本発明の「燃料用油滓」の原料としては、植物油の精製工程において副生されるソーダ油滓を酸で中和した中和ソーダ油滓が用いられる。本発明の「燃料用油滓」は、基本的に「中和ソーダ油滓からなる」ことが好ましいが、燃料用油滓としての後述する好ましい性質(混合安定性等)を変えない範囲内で、他の油滓(例えば、中和される前のソーダ油滓や硫酸等を添加して酸性とした酸性油滓など)を適宜含有させることも可能である。例えば、燃料用油滓全体の0〜30質量%を中和ソーダ油滓から他の油滓に置き換えて使用することができる。植物油としては、食用油脂として使用が認められているものであれば、特に制限されない。例えば、ナタネ油、ダイズ油、アマニ油、サフラワー油、ゴマ油、コメ油、ヒマワリ油、パーム油などが挙げられる。本発明においては、特にナタネ油、ダイズ油を用いることが好ましい。以下、ナタネ油原油を例に、図1を参照しながら、本発明の「燃料用油滓」の原料となる中和ソーダ油滓及び混合ソーダ油滓の製造フローについて詳しく説明する。
まず、精製工程の脱酸工程で副生されたナタネソーダ油滓1は、硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸等の酸で中和(pH6〜8程度)され、ナタネ中和ソーダ油滓2が得られる。得られたナタネ中和ソーダ油滓2は、90℃前後でナタネ中和ソーダ油滓タンク11に貯留される。中和される前のナタネソーダ油滓1の水分含量はおおよそ50質量%程度であり、中和工程を経た直後のナタネ中和ソーダ油滓2の水分含量はおおよそ40〜50質量%程度である。
ナタネ中和ソーダ油滓タンク11に貯留されたナタネ中和ソーダ油滓2は、ポンプにより移送され、サービスタンク12を経て(又は経ずに)、乾燥工程に付される。乾燥は、真空発生装置14(真空ポンプ、100torr)と連結した強制撹拌式薄膜蒸発機(回転翼式薄膜蒸発機ともいう)13を用いて行うことが好ましい。
混合工程では、ナタネ中和ソーダ油滓タンク11から乾燥工程を経ずに移送されてきた未乾燥のナタネ中和ソーダ油滓3(=ナタネ中和ソーダ油滓2)と、乾燥工程で乾燥されたナタネ中和ソーダ油滓4とをスタテックミキサー15で直ちに混合して混合ソーダ油滓5を得る。
水分の定量法としては、例えば、カールフィッシャー法が用いられる。カールフィッシャー法とは、水と選択的かつ定量的に反応するカールフィッシャー試薬を用いて行われる。カールフィッシャー試薬は、ヨウ素、二酸化硫黄、ピリジン及びメタノールを混合して調製されたものである。水1モルに対し、ヨウ素1モルが反応する。また、水分の定量としては、乾燥減量法、蒸留法、赤外吸収法、電解法その他の電気的な方法なども挙げられる。
粗脂肪の定量法としては、例えば、酸分解ジエチルエーテル抽出法が用いられる。この方法では、粗脂肪を含む試料を塩酸によって分解し、ジエチルエーテルによって粗脂肪を抽出し、水層とエーテル層に分け、エーテル層に含まれる溶媒を除去して、乾燥することにより、粗脂肪を得るものである。この他、粗脂肪の定量法としては、ソックスレー抽出法、クロロホルム・メタノール抽出法なども挙げられる。
粗タンパク質の定量法としては、例えば、ケルダール法が用いられる。この方法は、窒素量を定量しタンパク質に換算する方法である。より具体的には、粗タンパク質を含む試料に濃硫酸を加えて加熱し、粗タンパク質などに含まれる窒素を硫酸アンモニウムに変換する。そして、これに過剰の水酸化ナトリウムを加えて加熱すると、アンモニアが発生するので、アンモニアをホウ酸溶液に捕集して、当該溶液を硫酸標準溶液にて滴定することで窒素量を測定する。測定された窒素量に窒素係数(6.25)をかけて粗タンパク質量が求められる。
粗繊維の定量法としては、例えば、ろ過法が用いられる。この方法では、まず粗繊維を含む試料に硫酸を加えて加熱し、ろ過する。次にろ紙の残留物を洗浄し水酸化ナトリウムを加えて加熱し、ろ過する。ろ紙の残留物を洗浄し乾燥して重量を測定し、次いで加熱灰化し乾燥して重量を測定し、両者の差から粗繊維量を算出する。
粗灰分の定量法としては、例えば、直接灰化法が用いられる。この方法では、粗灰分を含む試料を550〜600℃の温度で直接灰化させ、その重量を測定することで定量する。
可溶無窒素物は、次の計算式:100−(水分+粗タンパク質+粗脂肪+粗繊維+粗灰分)によって定量される。
ナトリウムの定量法としては、例えば、原子吸光光度法が用いられる。この方法では、ナトリウム原子に特異的な吸収を原子吸光光度計で測定し、試料中に含まれるナトリウム原子を定量する。試料からナトリウムを取り出す方法として、ナトリウムを含む試料を灰化し、塩酸によりナトリウムを抽出する方法(乾式灰化法)や、試料を直接希塩酸で振とう抽出する方法(塩酸抽出法)がある。
リン脂質の定量は、社団法人日本油化学会制定・基準油脂分析試験法(4.3.3.2−1996 リン脂質組成)に従って測定することができる。アセトン可溶物を差し引いた値(アセトン不溶物)として計算される。
熱量(カロリー)の定量は、例えば、ポンプ・カロリーメーター(爆発熱量計)を用いて測定することができる。
<ナタネ油:中和乾燥油滓>
製造日が異なる(植物油を得るための原料ロットが異なる)13種類の中和ナタネソーダ油滓を調製した。試料#1〜11は混合ソーダ油滓であり、試料#12は未乾燥の中和ナタネソーダ油滓であり、試料#13は乾燥後の中和ナタネソーダ油滓である。これらの栄養分析等を行った。その結果を表1〜2に示す。
次に、製造日が異なる(植物油を得るための原料ロットが異なる)8種類の中和ダイズソーダ油滓を調製した。試料#1〜6は混合ソーダ油滓であり、試料#7は未乾燥の中和ダイズソーダ油滓であり、試料#8は乾燥後の中和ダイズソーダ油滓である。これらの栄養分析等を行った。その結果を表3〜4に示す。
次に、中和ナタネソーダ油滓を例にして、流動点、総発熱量、残留炭素分について説明する。中和されていない、水分含量が50質量%の副生されたソーダ油滓(比較例)と、比較例を酸で中和した直後の乾燥されていない、水分含量が40質量%である中和ソーダ油滓(実施例1)と、実施例1の中和ソーダ油滓を乾燥した、水分含量が0質量%である乾燥中和ソーダ油滓(実施例3)と、実施例1と実施例3の中和ソーダ油滓を混合して水分含量を調節した、水分含量が20質量%である混合ソーダ油滓(実施例2)とを用意し、これらの流動点、総発熱量、残留炭素分を測定した。その結果を表5に示す。
一方、総発熱量は1g当たりどのくらいの熱量を発生できるかという指標であり、数値が高ければ高いほど、総発熱量が大きいこと(燃料としての効率性が良いこと)を示している。そうすると、上記表5の実施例1〜3では、水分含量が低い試料ほど数値が大きくなっているから、水分含量が低ければ低いほどを総発熱量が大きいことが判明した。なお、水分含量が50質量%の比較例と水分含量が40質量%の実施例1との間の差はわずかであり、ほぼ同じくらい総発熱量であると当業者には理解される。
また、残留炭素分は燃焼後の残留物の量であるから、低ければ低いほど良いものである。そうすると、上記表5の実施例1〜3では、水分含量が低い試料ほど数値が大きくなっているから、一見すると、水分含量が低ければ低いほどを残留炭素分の点で悪くなっているように見えなくもないが実際はそうではない。実質的な残留炭素分は水分を差し引いて計算されるべきであるからである。つまり、比較例は23.4%(11.7÷0.5)、実施例1は19.2%(11.5÷0.6)、実施例2は20.1%(16.1÷0.8)、実施例3は18.9%(18.9÷1)に換算すべきであるから、実施例1〜3の数値はいずれも比較例のそれよりも低い値となっており、中和することで残留炭素分も改善されていることが判明した。
以上のとおり、取扱いの容易性を考えた場合、水分含量は多いほど良いことになるが、燃料としての効率性を考えた場合、水分含量は低ければ低いほど良いことがわかった。つまり、取扱い容易性と燃料としての効率性は相反するものであり、両者のバランスを考慮する必要があることがわかった。そうすると、本発明の「燃料用油滓」の水分含量は0〜40質量%が好ましく、特に、10〜30質量%、さらに15〜25質量%が好ましい。
次に、本発明の「燃料用油滓(中和ソーダ油滓及び混合ソーダ油滓)」(実施例1〜3)が、中和されていない元のソーダ油滓(比較例)と比較して、重油に混ざりやすい性質であることを証明するため、A重油に前記油滓を1質量%、5質量%、10質量%、20質量%でそれぞれ添加し、その添加混合物の性質を以下の試験によって測定した。その結果を表6〜7に示す。なお、以下に示すように、本発明における「燃料用油滓」の混合安定性は、重油に当該油滓を混合したときの浮遊物の量及び沈殿物の量を測定することにより検討した。
[スポットテスト]
米国のJIS規格に相当するASTM規格のD4740試験に従って測定した。より詳細には、2倍程度に希釈した試料を90〜95℃で15〜20分加熱した後、ろ紙(テストペーパー)の上にスポットし、約100℃のオーブンで1時間乾燥した後、ろ紙上に描き出された模様を予め定められた指標に照らし合わせて5段階評価した。簡単にいうと、スポットテストは、浮遊物の量を測定するものである。
なお、上記5段階評価は以下のとおりである。なお、評価がNo.1〜No.2である場合、混合安定性が良いと評価される。
No.1:均質なスポット(インナーリングは認められない)
No.2:かすかに又は不完全にインナーリングが認められる
No.3:背景よりも少しだけダークな、薄いインナーリングが認められる
No:4:No.3よりも濃く、背景よりも幾分ダークなインナーリングが認められる
No.5:中心にとてもダークな固体かほとんど固体な部分が認められる。この中心部分は背景よりも明らかにダークである。
[トータルセジメント]
米国のJIS規格に相当するASTM規格のD4870試験に従って測定した。より詳細には、約100℃に加温した試料を上部又は下部の2つのフィルターでろ過し、それぞれのろ過前後の重量の差を所定の数式に当てはめることによって、総堆積物の実在割合を測定した。簡単にいうと、トータルセジメントは、沈殿物の量を測定するものである。
次に、上記表6〜7のトータルセジメントによれば、A重油に中和していないソーダ油滓(比較例)を1〜20質量%で添加しても、沈殿物があまり生じなかったことから、重油に対してある程度馴染みやすい性質(分散安定性が良い)であることが判明した。一方、A重油に中和されたソーダ油滓(実施例1〜3)を1〜20質量%で添加すると、水分含量が0質量%(実施例3)であって添加量が10質量%を超える場合に、やや沈殿物の存在が認められたものの、概ね比較例と同程度又はそれ以上に沈殿物は少なく、混合安定性の良い燃料が得られたことが判明した。特に、水分含量20質量%の中和ソーダ油滓(実施例2)を用いた場合は、添加量1〜20質量%の全ての場合にわたって、沈殿物が少ないという良好な結果が得られており、これにより、混合安定性の良い燃料用油滓が得られることが明らかとなった。
なお、比較例の試料を5質量%で添加したスポットテストにおいて、混合安定性が良い(No.2)という結果が得られているが、これは、スポットテストでは、A重油の成分と燃料用油滓の成分のバランスが重要であり、たまたま両成分がバランス良く混合され、浮遊物が少ないという結果が得られたものと考える。
Claims (4)
- 中和ソーダ油滓を原料とし、水分含量が10〜30質量%である、化石燃料に混合するための燃料用油滓。
- 燃料用油滓に含まれる可溶無窒素物の含量が10質量%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の燃料用油滓。
- 請求項1または2に記載の燃料用油滓を、化石燃料に含ませてなる、燃料。
- 化石燃料に対して、燃料用油滓を1〜20質量%含ませてなることを特徴とする、請求項3に記載の燃料。
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