JP6592865B1 - Polymer dispersant for liquid developer, liquid developer, and printed matter - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、網点再現性、転写性に優れ、優れた画像濃度、高精細な画像を得ることができ、長期にわたって保存安定性に優れた液体現像剤用の高分子分散剤を提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)1種と、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)1種と、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)1種とを共重合した液体現像剤用高分子分散剤であって、Hansen法による計算SP値において、前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のSP値が17〜18であり、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)のSP値が19〜27であり、前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のSP値が16以下である液体現像剤用高分子分散剤。【選択図】 なしThe present invention provides a polymer dispersant for a liquid developer, which has excellent dot reproducibility and transferability, can obtain an excellent image density and high-definition image, and has excellent storage stability over a long period of time. The purpose is to provide. At least one ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group, one ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group, and 9 to 9 carbon atoms. A polymer dispersant for liquid developer obtained by copolymerization with one type of ethylenically unsaturated monomer (c-3) having 24 alkyl groups, which has the amino group in the calculated SP value by Hansen method The SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) is 17 to 18, the SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having the amide group is 19 to 27, and The polymer dispersant for liquid developers whose SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) which has a C9-C24 alkyl group is 16 or less. [Selection figure] None
Description
本発明は、液体現像剤用高分子分散剤、液体現像剤、及び印刷物に関する。 The present invention relates to a polymer dispersant for liquid developer, a liquid developer, and a printed matter.
液体現像剤を用いた電子写真方式の画像形成装置では、キャリア液中に微細化されたトナー粒子を分散した現像剤が用いられている。感光体上に露光によって形成された静電潜像は、キャリア液中のトナー粒子を用いて現像される。現像後には、得られた静電潜像を紙などの記録媒体上に転写、乾燥、及び定着させて画像形成がなされる。 In an electrophotographic image forming apparatus using a liquid developer, a developer in which finely divided toner particles are dispersed in a carrier liquid is used. The electrostatic latent image formed on the photoreceptor by exposure is developed using toner particles in a carrier liquid. After development, the obtained electrostatic latent image is transferred, dried and fixed on a recording medium such as paper to form an image.
液体現像剤では、湿式下でトナー粒子の微粉砕及び分散を行うことから、乾式の粉体トナーと比べてトナー粒子の微細化が可能である。また、液体現像剤は、キャリアとして絶縁性液体のキャリア液を用いることからトナー粒子の画像形成装置内での飛散による問題等が生じることがない。そのため、液体現像剤を用いた画像形成装置は、高精細な画像の形成が可能であるという特徴を有している。 In the liquid developer, since the toner particles are finely pulverized and dispersed under a wet condition, the toner particles can be made finer than a dry powder toner. Further, since the liquid developer uses an insulating liquid carrier liquid as a carrier, there is no problem due to scattering of toner particles in the image forming apparatus. Therefore, an image forming apparatus using a liquid developer has a feature that a high-definition image can be formed.
液体現像剤は、上記のとおり電気絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、トナー粒子には着色性、定着性、帯電性、及び分散安定性が求められている。トナー粒子は着色剤、結着樹脂、及び分散剤などの添加剤で構成されており、優れた画像を得るためにはトナー粒子が安定して分散していることと、安定して帯電していることが望まれる(例えば特許文献1、2等参照)。 The liquid developer is obtained by dispersing toner particles in an electrically insulating carrier liquid as described above, and the toner particles are required to have colorability, fixability, chargeability, and dispersion stability. The toner particles are composed of additives such as a colorant, a binder resin, and a dispersant. In order to obtain an excellent image, the toner particles are stably dispersed and charged stably. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2).
このように、液体現像剤は、十分な画像濃度、網点再現性、転写性を得て、画像の高画質化に優れながら、保存安定性に優れたものとすることにおいて改善の余地があった。即ち、網点再現性、転写性に優れ、かつ、長期にわたって優れた保存安定性を有する、出力画像の良好な液体現像剤が求められていた。 As described above, the liquid developer has sufficient room for improvement in obtaining sufficient image density, halftone dot reproducibility, transferability, excellent image stability, and excellent storage stability. It was. That is, there has been a demand for a liquid developer excellent in output image and having excellent halftone dot reproducibility and transferability and excellent storage stability over a long period of time.
そこで本発明は、優れた画像濃度、網点再現性、転写性を得ることができ、長期にわたって保存安定性に優れた液体現像剤用の高分子分散剤を提供することを目的とする。また本発明は、優れた画像濃度、網点再現性、転写性を得ることができ、長期にわたって保存安定性に優れた液体現像剤、及びこれを用いて得られた印刷物を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a polymer dispersant for a liquid developer that can obtain excellent image density, halftone dot reproducibility, and transferability and has excellent storage stability over a long period of time. Another object of the present invention is to provide a liquid developer that can obtain excellent image density, halftone dot reproducibility, transferability, and excellent storage stability over a long period of time, and a printed matter obtained using the same. And
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す実施形態により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-described problems can be solved by the following embodiment, and have completed the present invention.
本発明は、少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)1種と、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)1種と、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)1種とを共重合した液体現像剤用高分子分散剤であって、
Hansen法による計算SP値において、前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のSP値が17〜18であり、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)のSP値が19〜27であり、前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のSP値が16以下であり、
前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)の配合量が、単量体全量に対して5〜40質量%であり、
前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)の配合量が、単量体全量に対して5〜40質量%であり、
前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)の配合量が、単量体全量に対して20〜80質量%であることを特徴とする液体現像剤用高分子分散剤に関する。
The present invention includes at least one ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group, one ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group, and 9 to 9 carbon atoms. A polymer dispersant for a liquid developer obtained by copolymerization with one ethylenically unsaturated monomer (c-3) having 24 alkyl groups,
In the calculated SP value by Hansen method, the SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is 17 to 18, and the ethylenically unsaturated monomer having an amide group (c- a SP value of 2) is 19 to 27 state, and are SP value of 16 or less of the ethylenically unsaturated monomer having an alkyl group of the 9 to 24 carbon atoms (c-3),
The blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the monomers,
The blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having the amide group is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the monomers,
The liquid developer , wherein the blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is 20 to 80% by mass based on the total amount of the monomers The present invention relates to a polymer dispersing agent.
また、本発明は、重量平均分子量Mwが500〜40000であり、かつ、アミン価が5〜150mgKOH/gであることを特徴とする上記の液体現像剤用高分子分散剤に関する。 The present invention also relates to the polymer dispersant for a liquid developer, wherein the weight average molecular weight Mw is 500 to 40,000, and the amine value is 5 to 150 mgKOH / g.
また、本発明は、前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)が(メタ)アクリル酸エステルであり、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)が(メタ)アクリルアミド誘導体であることを特徴とする上記の液体現像剤用高分子分散剤に関する。 In the present invention, the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is a (meth) acrylic acid ester, and the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having the amide group is used. Is a (meth) acrylamide derivative, and relates to the above polymer dispersant for liquid developer.
また、本発明は、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)が、アミド基及びアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を含むことを特徴とする上記の液体現像剤用高分子分散剤に関する。 In the liquid development according to the invention, the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group includes an ethylenically unsaturated monomer having an amide group and an amino group. The present invention relates to a polymer dispersant for an agent.
また、本発明は、少なくとも、結着樹脂(A)、着色剤(B)、高分子分散剤(C)、及びキャリア液(D)からなる液体現像剤であって、高分子分散剤(C)が上記の液体現像剤用高分子分散剤であることを特徴とする液体現像剤に関する。 The present invention also provides a liquid developer comprising at least a binder resin (A), a colorant (B), a polymer dispersant (C), and a carrier liquid (D), wherein the polymer dispersant (C ) Is the above-described polymer dispersant for liquid developer.
また、本発明は、前記結着樹脂(A)の酸価が、5〜40mgKOH/gであり、かつガラス転移温度(Tg)が、50〜65℃であることを特徴とする上記の液体現像剤に関する。 In the liquid development, the acid value of the binder resin (A) is 5 to 40 mg KOH / g, and the glass transition temperature (Tg) is 50 to 65 ° C. It relates to the agent.
また、本発明は、印刷基材に、上記の液体現像剤を印刷したことを特徴とする印刷物に関する。 The present invention also relates to a printed matter obtained by printing the above liquid developer on a printing substrate.
本発明の実施形態によれば、優れた画像濃度、網点再現性、転写性を得ることができ、長期にわたって保存安定性に優れた液体現像剤用高分子分散剤を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、優れた画像濃度、網点再現性、転写性を得ることができ、長期にわたって保存安定性に優れた液体現像剤、及びこれを用いて得られた印刷物を提供することができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide a polymer dispersant for a liquid developer that can obtain excellent image density, halftone dot reproducibility, and transferability, and has excellent storage stability over a long period of time. Further, according to another embodiment of the present invention, it is possible to obtain an excellent image density, halftone dot reproducibility, transferability, and a liquid developer excellent in storage stability over a long period of time, and obtained using the same. Printed material can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の実施形態である高分子分散剤は、少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)1種と、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)1種と、炭素数9〜24のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体(c−3)1種とを共重合してなり、Hansen法による計算SP値において、前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のSP値が17〜18であり、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)のSP値が19〜27であり、前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のSP値が16以下であることが大きな特徴である。また、本発明の他の実施形態である液体現像剤は、少なくとも、結着樹脂(A)、着色剤(B)、高分子分散剤(C)、及びキャリア液(D)を含有し、高分子分散剤(C)が前記高分子分散剤であることを特徴とする。液体現像剤においては、結着樹脂(A)及び着色剤(B)は、トナー粒子として存在する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polymer dispersant according to the embodiment of the present invention includes at least one ethylenically unsaturated monomer having an amino group (c-1) and an ethylenically unsaturated monomer having an amide group (c-2). ) Copolymerized with one kind of ethylenically unsaturated monomer (c-3) containing an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms, and in the calculated SP value by Hansen method, The ethylenically unsaturated monomer (c-1) has an SP value of 17 to 18, and the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having the amide group has an SP value of 19 to 27, A significant feature is that the SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is 16 or less. Further, the liquid developer according to another embodiment of the present invention contains at least a binder resin (A), a colorant (B), a polymer dispersant (C), and a carrier liquid (D). The molecular dispersant (C) is the polymer dispersant. In the liquid developer, the binder resin (A) and the colorant (B) are present as toner particles.
本発明の高分子分散剤(C)は、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)を重合成分として用いていることによって、好ましくは特定のアミン価を有することで、トナー粒子へ高分子分散剤(C)が吸着することで、トナー粒子の粉砕性が向上し、トナー粒子の平均粒径が小さく、粘度の低い液体現像剤が効率よく得られ、画像濃度が高く、発色性に優れた画像を得ることができる。また、高分子分散剤(C)がトナー粒子へ吸着していることから、優れた分散安定性を有する液体現像剤が得られ、長期にわたって安定した画像(複写機による印刷画像、プリンターによる印刷画像等)と優れた保存安定性を有する液体現像剤が得られる。
また、高分子分散剤(C)が、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)を重合成分として用いていることによって、トナー粒子との親和性から、吸着率が更に増加する。吸着率が増加することにより、共重合しているアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のアミンの電子供与性から、トナー粒子表面の正帯電性を強くする。また、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率が増加するということは、すなわちキャリア液(D)中に遊離して存在する、高分子分散剤(C)の量が減少することを意味する。高分子分散剤(C)が遊離した状態で存在すると、液体現像剤の電気抵抗率を低下させてしまうが、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)を含有することで、トナー粒子への吸着率を高めることにより、液体現像剤の電気抵抗率を高く保つことができ、その結果、トナー粒子の帯電保持性が向上する。これにより、網点再現性、転写性に良い影響を与えることができる。
更に、高分子分散剤(C)が、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)を重合成分として用いていることによって、キャリア液(D)への溶解性が向上し、トナー粒子の優れた粉砕性及び分散安定性が得られる。ここで、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)は疎水性が強く、比較的親水性の強いアミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)との相溶性が低いために共重合性が悪いが、アミド基とアミノ基の両方を有するエチレン性不飽和単量体を含むことで、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)との相溶性が増加し、共重合性が向上する。共重合性が向上すると、吸着部位と立体反発部位の両方を均等に有するポリマーが生成され、結果として、分散安定化効果が良化する。また、分散安定化効果により、優れた保存安定性、転写性を得ることが出来る。さらにはキャリア液(D)におけるトナー粒子の安定した帯電性が得られ、画像濃度が高く、発色性に優れた液体現像剤を得ることができる。
The polymer dispersant (C) of the present invention has a specific amine value by using an ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group as a polymerization component. By adsorbing the polymer dispersant (C) to the particles, the pulverizability of the toner particles is improved, the average particle size of the toner particles is small, a liquid developer having a low viscosity is efficiently obtained, the image density is high, An image having excellent color developability can be obtained. Further, since the polymer dispersant (C) is adsorbed to the toner particles, a liquid developer having excellent dispersion stability can be obtained, and a stable image (printed image by a copying machine, printed image by a printer) can be obtained over a long period of time. Etc.) and a liquid developer having excellent storage stability.
Further, the polymer dispersant (C) uses an ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group as a polymerization component, so that the adsorption rate is further increased from the affinity with the toner particles. To do. By increasing the adsorption rate, the positive chargeability of the toner particle surface is strengthened from the electron donating property of the amine of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having a copolymerized amino group. Further, the increase in the adsorption rate of the polymer dispersant (C) to the toner particles means that the amount of the polymer dispersant (C) present free in the carrier liquid (D) decreases. Means. When the polymer dispersant (C) is present in a free state, the electrical resistivity of the liquid developer is lowered, but by containing an ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group. By increasing the adsorption rate to the toner particles, the electrical resistivity of the liquid developer can be kept high, and as a result, the charge retention of the toner particles is improved. Thereby, the dot reproducibility and transferability can be positively affected.
Further, the polymer dispersant (C) uses an ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms as a polymerization component, so that the carrier dispersant (D) The solubility is improved, and excellent pulverizability and dispersion stability of the toner particles can be obtained. Here, the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is strongly hydrophobic and has an amide group having relatively strong hydrophilicity (c -2) is low in copolymerization due to low compatibility, but by including an ethylenically unsaturated monomer having both an amide group and an amino group, ethylene having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms Compatibility with the polymerizable unsaturated monomer (c-3) is increased, and the copolymerizability is improved. When the copolymerization is improved, a polymer having both the adsorption site and the steric repulsion site is generated, and as a result, the dispersion stabilization effect is improved. Further, excellent storage stability and transferability can be obtained due to the dispersion stabilizing effect. Furthermore, a stable chargeability of toner particles in the carrier liquid (D) can be obtained, and a liquid developer having a high image density and excellent color development can be obtained.
以下、本発明の実施形態である高分子分散剤(C)、並びに、本発明の実施形態である液体現像剤に含まれる結着樹脂(A)、着色剤(B)、及びキャリア液(D)などについて詳細に説明する。 Hereinafter, the binder (A), the colorant (B), and the carrier liquid (D) contained in the polymer dispersant (C) according to the embodiment of the present invention and the liquid developer according to the embodiment of the present invention. ) Will be described in detail.
(トナー粒子)
液体現像剤に用いられるトナー粒子は、少なくとも結着樹脂(A)と着色剤(B)とを含み、加えて顔料分散剤、荷電制御剤、離型剤などの添加剤を用いることも好ましい。また、高分子分散剤(C)については、キャリア液(D)中にトナー粒子を湿式分散させる際に添加することが好ましいが、トナー粒子作製時にトナー粒子中に添加して用いることもできる。
(Toner particles)
The toner particles used in the liquid developer include at least the binder resin (A) and the colorant (B), and it is also preferable to use additives such as a pigment dispersant, a charge control agent, and a release agent. The polymer dispersant (C) is preferably added when the toner particles are wet-dispersed in the carrier liquid (D), but can also be added to the toner particles when the toner particles are prepared.
(結着樹脂(A))
一般的に、結着樹脂には顔料、染料などの着色剤をその樹脂中に均一分散させる機能と、紙などの基材へ定着する際のバインダーとしての機能がある。使用することのできる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルアルキルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系共重合体また架橋されたスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、石油系樹脂などが挙げられる。
(Binder resin (A))
In general, the binder resin has a function of uniformly dispersing a colorant such as a pigment or a dye in the resin and a function as a binder when fixing to a substrate such as paper. Examples of binder resins that can be used include homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and substituted products thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer Styrene copolymers such as polymers, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-vinyl alkyl ether copolymers, styrene-butadiene copolymers, and crosslinked styrene copolymers. Polymer: Polyvinyl chloride, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, epoxy resin, petroleum resin, etc. It is done.
液体現像剤に用いられる結着樹脂(A)としては、顔料分散性、粉砕性、及び定着性の観点から、少なくともポリエステル樹脂(a−1)を含むことが好ましい。さらには、結着樹脂(A)は、各色の色材の色相を阻害しないために、無色、透明、白色、又は淡色を呈するものが好ましい。 The binder resin (A) used in the liquid developer preferably contains at least a polyester resin (a-1) from the viewpoints of pigment dispersibility, grindability, and fixability. Furthermore, the binder resin (A) preferably exhibits a colorless, transparent, white, or light color so as not to inhibit the hue of the color material of each color.
ポリエステル樹脂(a−1)は熱可塑性ポリエステルであることが好ましく、2価又は3価以上のアルコール成分とカルボン酸などの酸成分との重縮合により得られるものであることが好ましい。 The polyester resin (a-1) is preferably a thermoplastic polyester, and is preferably obtained by polycondensation of a divalent or trivalent or higher alcohol component and an acid component such as a carboxylic acid.
アルコール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、下記一般式(1)で示されるビスフェノール誘導体等の2価のアルコール類;グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の3価以上のアルコール類;等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上の組み合わせで使用される。 Examples of the alcohol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butenediol, Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, 1,4-bis (hydroxy Methyl) cyclohexane, divalent alcohols such as bisphenol derivatives represented by the following general formula (1); glycerol, diglycerol, sorbit, butanetriol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaery Trihydric or higher alcohols such as Lithol; and the like. These are used alone or in combination of two or more.
一般式(1)
(一般式(1)中、Rはエチレン基又はプロピレン基であり、x及びyはそれぞれ1以上の整数であり、かつx+yの平均値は2〜10である。) (In general formula (1), R is an ethylene group or a propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2-10.)
酸成分としては、二価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類又はその無水物;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物;炭素数16〜18のアルキル基で置換されたコハク酸又はその無水物;フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はその無水物;シクロヘキサンジカルボン酸;ナフタレンジカルボン酸;ジフェノキシエタン−2,6−ジカルボン酸又はこれらの無水物;等が挙げられる。架橋成分として働く三価以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、又はこれらの無水物等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上の組み合わせで使用される。 Examples of the acid component include divalent carboxylic acids such as benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic anhydride, or anhydrides thereof; alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid, or anhydrides thereof. Succinic acid substituted with an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms or an anhydride thereof; Unsaturated dicarboxylic acid such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid or the anhydride; cyclohexanedicarboxylic acid; naphthalenedicarboxylic acid Diphenoxyethane-2,6-dicarboxylic acid or an anhydride thereof; and the like. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid serving as a crosslinking component include trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, butanetricarboxylic acid, hexanetricarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, and anhydrides thereof. These are used alone or in combination of two or more.
好ましいアルコール成分は、ビスフェノールAにアルキレンオキサイド(好ましくは2〜3モル)を付加させたもの、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等である。好ましい酸成分は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物;コハク酸、n−ドデセニルコハク酸又はその無水物;フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸類;トリメリット酸又はその無水物等のトリカルボン酸類である。 Preferred alcohol components are those obtained by adding alkylene oxide (preferably 2 to 3 moles) to bisphenol A, ethylene glycol, neopentyl glycol, and the like. Preferred acid components include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid or anhydrides thereof; succinic acid, n-dodecenyl succinic acid or anhydrides thereof; dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride; trimellitic acid or anhydride thereof Tricarboxylic acids such as products.
またポリエステル樹脂(a−1)の重縮合では、アンチモン、チタン、スズ、亜鉛及びマンガンより選ばれる少なくとも1種の金属化合物など公知慣用の反応触媒を用い、反応が促進されてもよい。反応触媒としては、具体的には、酸化ジ−n−ブチル錫、シュウ酸第一錫、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら反応触媒の添加量は得られるポリエステル樹脂(a−1)中の酸成分に対し、通常0.001〜0.5モル%程度の量が好ましい。 In the polycondensation of the polyester resin (a-1), the reaction may be promoted using a known and usual reaction catalyst such as at least one metal compound selected from antimony, titanium, tin, zinc and manganese. Specific examples of the reaction catalyst include di-n-butyltin oxide, stannous oxalate, and antimony trioxide. The addition amount of these reaction catalysts is usually preferably about 0.001 to 0.5 mol% with respect to the acid component in the obtained polyester resin (a-1).
重縮合の方法としては、公知の塊状重合法を用いることができ、ポリエステル樹脂の分子量、ガラス転移温度等を制御するには反応させるアルコール成分とカルボン酸の種類、モル比、さらには反応温度、反応時間、反応圧力、触媒等を調整すればよい。さらに、ポリエステル樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、ダイヤクロンER−502、ダイヤクロンER−508(いずれも三菱ケミカル社製)などがある。 As the polycondensation method, a known bulk polymerization method can be used, and the molecular weight of the polyester resin, the kind of the carboxylic acid to be reacted to control the glass transition temperature, the molar ratio, the reaction temperature, The reaction time, reaction pressure, catalyst, etc. may be adjusted. Furthermore, it is also possible to use a commercial item as a polyester resin. For example, there are Diacron ER-502 and Diacron ER-508 (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
本発明では、粉砕性を向上させ分散安定性を得る、また、低い比誘電率を有し、帯電性を向上させ、良好な発色性・画像濃度を得るために、結着樹脂(A)として、前記ポリエステル樹脂(a−1)に加えて、スチレン樹脂、アクリル樹脂、及びスチレン−アクリル共重合樹脂からなる群から選択される少なくとも1種の樹脂(a−2)(以下、単に樹脂(a−2)ともいう。)を含むことが特に好適である。 In the present invention, the binder resin (A) is used in order to improve pulverization and obtain dispersion stability, to have a low relative dielectric constant, to improve chargeability, and to obtain good color developability and image density. In addition to the polyester resin (a-1), at least one resin (a-2) selected from the group consisting of styrene resin, acrylic resin, and styrene-acrylic copolymer resin (hereinafter simply referred to as resin (a) -2).) Is particularly preferred.
スチレン−アクリル共重合樹脂は、スチレン系モノマーのうちの少なくとも1種類と、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル類のうちの少なくとも1種類とを重合させて得られる。樹脂(a−2)に用いられるスチレン系モノマーとしては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチクスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレンなどがある。 The styrene-acrylic copolymer resin is obtained by polymerizing at least one of styrene monomers and at least one of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters. Styrene monomers used for the resin (a-2) include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p. -N-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene and the like.
樹脂(a−2)に用いられる(メタ)アクリル酸エステル類としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルなどがある。好ましいスチレン系モノマーはスチレンである。また、好ましい(メタ)アクリル酸エステル類は(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等である。 Examples of the (meth) acrylic acid esters used for the resin (a-2) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Isobutyl acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, (meth) Examples include diethylaminoethyl acrylate. A preferred styrenic monomer is styrene. Preferred (meth) acrylic acid esters are butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like.
また、樹脂(a−2)の分子量をより大きくするために多官能性単量体を架橋剤として使用することができる。具体的には、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどがある。 Moreover, in order to make the molecular weight of resin (a-2) larger, a polyfunctional monomer can be used as a crosslinking agent. Specifically, divinylbenzene, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( And (meth) acrylate.
上記樹脂(a−2)は、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法など公知の重合方法により得られる。例えば、スチレン−アクリル共重合樹脂の分子量、ガラス転移温度を制御するには上記スチレン系モノマーと、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル類の種類、モル比、さらには反応温度、反応時間、反応圧力、重合開始剤、架橋剤等を調整すればよい。さらにスチレン−アクリル共重合樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、アルマテックスCPR100、CPR200、CPR300、CPR600B(三井化学社製)などがある。 The resin (a-2) can be obtained by a known polymerization method such as a suspension polymerization method, a solution polymerization method, or an emulsion polymerization method. For example, to control the molecular weight and glass transition temperature of a styrene-acrylic copolymer resin, the type, molar ratio, reaction temperature and reaction of the styrene monomer, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters What is necessary is just to adjust time, reaction pressure, a polymerization initiator, a crosslinking agent, etc. Furthermore, it is also possible to use a commercial item as a styrene-acrylic copolymer resin. For example, there are ALMATEX CPR100, CPR200, CPR300, CPR600B (Mitsui Chemicals).
ポリエステル樹脂(a−1)及び樹脂(a−2)を混合して、より均一に分散された結着樹脂(A)を得るには、ポリエステル樹脂(a−1)と樹脂(a−2)とを個別に用意したのち混合する方法;ポリエステル樹脂(a−1)と樹脂(a−2)のどちらか一方の樹脂の存在下において、もう一方の樹脂用のモノマーを加えて重合する方法などがある。より均一に分散された結着樹脂を得るには後者が望ましく、通常は塊状重合でポリエステル樹脂(a−1)を重縮合した後、得られたポリエステル樹脂(a−1)を溶剤に溶解させた系において、必要に応じて加熱しながら樹脂(a−2)を溶液重合にて合成し、脱溶媒する方法が好ましい。さらに、特許第3531980号公報及び特開2006−178296号公報に記載の、公知の方法により合成することも好ましい。 In order to obtain a binder resin (A) that is more uniformly dispersed by mixing the polyester resin (a-1) and the resin (a-2), the polyester resin (a-1) and the resin (a-2) Prepared separately and then mixed; in the presence of either one of the polyester resin (a-1) and the resin (a-2), the other resin monomer is added and polymerized, etc. There is. The latter is desirable for obtaining a more uniformly dispersed binder resin. Usually, after the polyester resin (a-1) is polycondensed by bulk polymerization, the obtained polyester resin (a-1) is dissolved in a solvent. In such a system, a method of synthesizing the resin (a-2) by solution polymerization while heating as necessary and removing the solvent is preferable. Furthermore, it is also preferable to synthesize by a known method described in Japanese Patent No. 3531980 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-178296.
また、ポリエステル樹脂(a−1)と樹脂(a−2)とを個別に作製する場合、又は、市販のポリエステル樹脂と樹脂(a−2)とを用いる場合は、ポリエステル樹脂(a−1)と樹脂(a−2)を混合することにより結着樹脂(A)を得ることができる。このとき両者を溶剤中に溶解させて混合及び脱溶剤を行うか、溶融混練を行うか、いずれの方法であってもよい。 Moreover, when producing polyester resin (a-1) and resin (a-2) separately, or when using commercially available polyester resin and resin (a-2), polyester resin (a-1). And the resin (a-2) can be mixed to obtain the binder resin (A). At this time, either method may be used, in which both are dissolved in a solvent and mixing and desolvation are performed, or melt kneading is performed.
(酸価)
結着樹脂(A)の酸価は5〜40mgKOH/gの範囲であることが好ましい。より好ましくは10〜40mgKOH/gである。酸価は、京都電子工業株式会社製「電位差自動滴定装置AT−610」を用いて測定した値である。
(Acid value)
The acid value of the binder resin (A) is preferably in the range of 5 to 40 mgKOH / g. More preferably, it is 10-40 mgKOH / g. The acid value is a value measured using a “potentiometric automatic titrator AT-610” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.
結着樹脂(A)の酸価が5mgKOH/g以上であると、高分子分散剤(C)のアミンと塩形成することによる吸着が十分であり、湿式粉砕での粉砕性が向上する。さらには、トナー粒子の分散安定性が向上するため、長期にわたる保管の際に、トナー粒子の凝集が防がれ、優れた保存安定性が得られる。さらに、酸価が40mgKOH/g以下であると、高分子分散剤(C)が吸着したトナー粒子の帯電性が高くなり、トナー粒子の基材への転写が良好で、十分な画像濃度を得ることができる。 When the acid value of the binder resin (A) is 5 mgKOH / g or more, adsorption due to salt formation with the amine of the polymer dispersant (C) is sufficient, and the pulverizability in wet pulverization is improved. Furthermore, since the dispersion stability of the toner particles is improved, the toner particles are prevented from agglomerating during long-term storage, and excellent storage stability can be obtained. Further, when the acid value is 40 mgKOH / g or less, the chargeability of the toner particles to which the polymer dispersant (C) is adsorbed becomes high, the transfer of the toner particles to the substrate is good, and a sufficient image density is obtained. be able to.
(ガラス転移温度(Tg))
結着樹脂(A)のガラス転移温度は50〜65℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは50〜60℃である。ガラス転移温度は、株式会社島津製作所製「示差走査熱量計DSC−60 PLUS」を用いて、開始温度25℃、終了温度150℃、昇温速度10.0℃/minの条件にて、試料10mgを用いて測定したものである。
(Glass transition temperature (Tg))
The glass transition temperature of the binder resin (A) is preferably in the range of 50 to 65 ° C. More preferably, it is 50-60 degreeC. The glass transition temperature was 10 mg for a sample using a “differential scanning calorimeter DSC-60 PLUS” manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a start temperature of 25 ° C., an end temperature of 150 ° C., and a temperature increase rate of 10.0 ° C./min. It was measured using.
結着樹脂(A)のガラス転移温度が50℃以上であると、結着樹脂(A)の熱安定性が良好で、高分子分散剤(C)のトナー粒子からの脱離が少なく、保存時のトナー分散安定性が向上し、初期のトナー状態を維持することが出来る。さらに、ガラス転移温度が65℃以下であると、高分子分散剤(C)が吸着したトナー粒子の溶融、合一するための熱量が少なく、定着性及び耐コールドオフセット性が良好な液体現像剤を得ることができる。 When the glass transition temperature of the binder resin (A) is 50 ° C. or higher, the thermal stability of the binder resin (A) is good, the polymer dispersant (C) is less detached from the toner particles, and is stored. The toner dispersion stability at the time is improved, and the initial toner state can be maintained. Further, when the glass transition temperature is 65 ° C. or less, the liquid developer has a low amount of heat for melting and coalescing of the toner particles adsorbed by the polymer dispersant (C), and has good fixability and cold offset resistance. Can be obtained.
(軟化温度(T4))
結着樹脂(A)の軟化温度は80〜140℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは90℃〜130℃の範囲である。軟化温度は、株式会社島津製作所製「フローテスターCFT−500D」を用いて、開始温度40℃、昇温速度6.0℃/min、試験荷重20kgf、予熱時間300秒、ダイ穴径0.5mm、ダイ長さ1.0mmの条件にて、試料1.0gの4mmが流出したときの温度を軟化温度(T4)として測定したものである。
(Softening temperature (T4))
The softening temperature of the binder resin (A) is preferably in the range of 80 to 140 ° C. More preferably, it is the range of 90 to 130 degreeC. The softening temperature was “Flow Tester CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation, starting temperature 40 ° C., heating rate 6.0 ° C./min, test load 20 kgf, preheating time 300 seconds, die hole diameter 0.5 mm. The temperature when 4 mm of 1.0 g of the sample flows out under the condition of the die length of 1.0 mm is measured as the softening temperature (T4).
結着樹脂(A)の軟化温度が80℃以上であると混練時に軟化し過ぎることがないために、着色剤(B)の分散性が向上し、液体現像剤としての十分な画像濃度を得ることができる。さらには、画像出力時の定着プロセスにおいて、トナー粒子が溶融状態で熱圧着ローラーの表面と接触するため、トナー粒子の凝集力が、トナー粒子と熱圧着ローラーとの間の接着力より大きくなり、一部が完全に固着せず、熱圧着ローラー表面にトナー粒子が付着し、次の紙に転移するというホットオフセット現象が発生しにくくなる。さらに、軟化温度が140℃以下であると良好な定着性が得られ、また、粉砕性が向上し、発色性が高くなる。 When the softening temperature of the binder resin (A) is 80 ° C. or higher, it is not excessively softened during kneading, so that the dispersibility of the colorant (B) is improved and a sufficient image density as a liquid developer is obtained. be able to. Furthermore, in the fixing process at the time of image output, since the toner particles are in contact with the surface of the thermocompression roller in a molten state, the cohesive force of the toner particles is larger than the adhesive force between the toner particles and the thermocompression roller, Some of the toner particles are not completely fixed, so that the toner particles adhere to the surface of the thermocompression roller and transfer to the next paper is less likely to occur. Further, when the softening temperature is 140 ° C. or lower, good fixability is obtained, the grindability is improved, and the color developability is enhanced.
(平均分子量)
結着樹脂(A)は、耐オフセット性、定着性、及び画質特性の点から、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量において、重量平均分子量(Mw)が2,000〜100,000のものが好ましく、5,000〜50,000のものがより好ましい。結着樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が2,000以上であると、耐ホットオフセット性、色再現性、及び分散安定性が向上し、100,000以下であると定着性及び耐コールドオフセット性が向上する。また、結着樹脂(A)は、特定の低分子量の縮重合体成分と特定の高分子量の縮重合体成分とからなる2山の分子量分布曲線を有するタイプ、又は1山の単分子量分布曲線を有するタイプのいずれのものであってもよい。
(Average molecular weight)
The binder resin (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 100 in terms of molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) from the viewpoint of offset resistance, fixing property and image quality characteristics. 5,000 are preferable, and 5,000 to 50,000 are more preferable. When the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin (A) is 2,000 or more, hot offset resistance, color reproducibility, and dispersion stability are improved. Cold offset property is improved. In addition, the binder resin (A) is a type having a molecular weight distribution curve of two peaks comprising a specific low molecular weight condensation polymer component and a specific high molecular weight condensation polymer component, or a single molecular weight distribution curve. Any of the types having
なお、上記GPCによる分子量及び分子量分布は、東ソー社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(HLC−8220)を用い、次の条件で測定した値である。40℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分0.6mLの流速で流し、THFに溶解した試料溶液を10μL注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。 In addition, the molecular weight and molecular weight distribution by said GPC are the values measured on condition of the following using the gel permeation chromatography (HLC-8220) by Tosoh Corporation. The column is stabilized in a 40 ° C. heat chamber, tetrahydrofuran (THF) as a solvent is passed through the column at this temperature at a flow rate of 0.6 mL / min, and 10 μL of a sample solution dissolved in THF is injected and measured. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts.
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー社製の分子量が102〜107程度のポリスチレンを10点用いる。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。なお、カラムにはTSKgel SuperHM−M(東ソー社製)3本を用いる。 Ten standard polystyrene samples with a molecular weight of about 10 2 to 10 7 manufactured by Tosoh Corporation are used as a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve. An RI (refractive index) detector is used as the detector. In addition, three TSKgel SuperHM-M (made by Tosoh Corporation) are used for the column.
また測定用サンプルは以下のようにして作成する。試料をTHF中に入れ、数時間放置した後、充分に振とうし、試料の合一体がなくなるまでTHFと良く混合し、さらに12時間以上静置する。この時、THF中への放置時間が24時間以上となるようにする。その後、得られた溶液をサンプル処理フィルタを通過させ、GPC測定用の試料溶液とする。また、試料濃度は、樹脂成分が0.5〜5mg/mLとなるように調整する。 The measurement sample is prepared as follows. Place the sample in THF and let stand for several hours, then shake well, mix well with THF until the sample is no longer united, and let stand for more than 12 hours. At this time, the standing time in THF is set to be 24 hours or longer. Thereafter, the obtained solution is passed through a sample processing filter to obtain a sample solution for GPC measurement. The sample concentration is adjusted so that the resin component is 0.5 to 5 mg / mL.
トナー粒子中に含まれる結着樹脂(A)の含有量は、トナー粒子100質量部に対して好ましくは60〜95質量部、より好ましくは70〜90質量部である。60質量部以上であると、定着性、耐オフセット性が向上し、95質量部以下であると着色剤(B)に対しての結着樹脂(A)の比率が小さくなり、トナー粒子としての着色力が向上し、画像濃度が高くなる。 The content of the binder resin (A) contained in the toner particles is preferably 60 to 95 parts by mass, more preferably 70 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. When it is 60 parts by mass or more, the fixing property and offset resistance are improved, and when it is 95 parts by mass or less, the ratio of the binder resin (A) to the colorant (B) becomes small, and the toner particles The coloring power is improved and the image density is increased.
(着色剤(B))
着色剤(B)としては、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、及び黒の各有機顔料;有機染料、及びその造塩化合物;カーボンブラック;磁性体などが好適に用いられる。これらは単独で又は2種以上を混合して使用することができる。また、着色剤(B)はキャリア液(D)に対して不溶であることが好ましい。
(Colorant (B))
As the colorant (B), yellow, magenta, cyan, and black organic pigments shown below; organic dyes and salt-forming compounds thereof; carbon black; magnetic substances and the like are preferably used. These can be used alone or in admixture of two or more. The colorant (B) is preferably insoluble in the carrier liquid (D).
イエローの着色剤としては、イエローの有機顔料、又はイエローの染料の造塩化合物を用いることが好ましい。イエローの有機顔料としては、ベンズイミダゾロン化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、キノフタロン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等が用いられる。具体的には、C.I.ピグメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、138、139、147、150、155、168、174、176、180、181、191、213等が好適に用いられる。中でもキノフタロン化合物、縮合アゾ化合物、又はベンズイミダゾロン化合物を用いることが好ましい。またイエローの染料の造塩化合物としては、酸性染料の造塩化合物、又は塩基性染料の造塩化合物が用いられる。 As the yellow colorant, it is preferable to use a yellow organic pigment or a salt forming compound of a yellow dye. Examples of yellow organic pigments include benzimidazolone compounds, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, quinophthalone compounds, azo metal complex compounds, methine compounds, and allylamide compounds. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 155, 168, 174, 176, 180, 181, 191 and 213 are preferably used. Among these, it is preferable to use a quinophthalone compound, a condensed azo compound, or a benzimidazolone compound. Further, as the salt forming compound of yellow dye, a salt forming compound of acidic dye or a salt forming compound of basic dye is used.
マゼンタの着色剤としては、マゼンタの有機顔料又はマゼンタの染料の造塩化合物を用いることが好ましい。マゼンタの有機顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、ローダミンレーキ等の塩基性染料のレーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、144、146、147、150、166、169、177、184、185、202、206、209、220、221、254、255、268、269等、C.I.ピグメントバイオレット1、19等が好適に用いられる。中でもキナクリドン化合物、ナフトール系顔料等を用いることが好ましい。具体的には、ナフトールAS(C.I.ピグメントレッド269等)、キナクリドン(C.I.ピグメントレッド122等)カーミン6B(C.I.ピグメントレッド57:1)が好ましい材料である。またキナクリドン顔料とモノアゾ顔料であるカーミン6Bとを併用したものは良好なマゼンタ色又は赤色を呈し好ましいものである。またマゼンタの染料の造塩化合物としては、ローダミン系酸性染料の造塩化合物又はローダミン系塩基性染料の造塩化合物が好ましく用いられる。 As the magenta colorant, it is preferable to use a salt-forming compound of a magenta organic pigment or a magenta dye. As magenta organic pigments, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, lake compounds of basic dyes such as rhodamine lakes, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 144, 146, 147, 150, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 209, 220, 221, 254, 255, 268, 269, etc., C.I. I. Pigment violet 1, 19 and the like are preferably used. Of these, quinacridone compounds and naphthol pigments are preferably used. Specifically, naphthol AS (CI Pigment Red 269 and the like), quinacridone (CI Pigment Red 122 and the like) Carmine 6B (CI Pigment Red 57: 1) are preferable materials. A combination of a quinacridone pigment and carmine 6B, which is a monoazo pigment, is preferable because it exhibits a good magenta or red color. Further, as a salt-forming compound of a magenta dye, a salt-forming compound of a rhodamine-based acidic dye or a salt-forming compound of a rhodamine-based basic dye is preferably used.
シアンの着色剤としては、シアン、青色の有機顔料、シアン、青色染料の造塩化合物、シアン、青色染料の油溶性染料等を用いることが好ましい。シアンの有機顔料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、60、62、66等が好適に用いられる。中でもC.I.ピグメントブルー15:3等の銅フタロシアニン化合物を用いることが好ましい。また前記有機顔料と併用する形態で、トリアリールメタン系の染料由来の化合物を用いることも好ましい。さらに色相調整の目的で前記シアン又は青色の有機顔料に加えて、緑色顔料を補色として使用することができる。緑色顔料としては、具体的にはC.I.ピグメントグリーン7、36等のハロゲン化フタロシアニン化合物が好ましい。 As the cyan colorant, it is preferable to use cyan and blue organic pigments, cyan and blue dye salt forming compounds, cyan and blue dye oil-soluble dyes, and the like. As the cyan organic pigment, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds, and the like can be used. Specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, 62, 66 and the like are preferably used. Among them, C.I. I. It is preferable to use a copper phthalocyanine compound such as CI Pigment Blue 15: 3. It is also preferable to use a compound derived from a triarylmethane dye in a form used in combination with the organic pigment. Furthermore, in addition to the cyan or blue organic pigment, a green pigment can be used as a complementary color for the purpose of adjusting the hue. Specific examples of the green pigment include C.I. I. Halogenated phthalocyanine compounds such as CI Pigment Green 7 and 36 are preferred.
黒の着色剤としては、コスト及び取り扱いの点からもカーボンブラック、ペリレンブラック等の有機黒色顔料、並びに、ニグロシン染料、アゾ金属錯体染料等の有機黒色染料を用いることが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、バイオマス由来のカーボンブラックなどの各種いずれも使用できる。ファーネスブラックカーボン、バイオマスカーボンが、画像特性においてかぶり(白地部の地汚れ)が低減される効果があり好ましい。ニグロシン染料としては、ニグロシンベースを湿式粉砕等により微細化し、体積平均粒径を0.5〜2μmとしたものを用いることが好ましい。この微細化されたニグロシン染料は光沢を有するため、光沢のある黒色を得ることができる。また、黒色着色剤であるカーボンブラックを用いず、イエロー、マゼンタ、シアン、さらにはグリーン、バイオレットなどのブラックを除いたカラー顔料を複数用いて黒色を得ることもできる。 From the viewpoint of cost and handling, it is preferable to use organic black pigments such as carbon black and perylene black, and organic black dyes such as nigrosine dyes and azo metal complex dyes as the black colorant. As carbon black, any of various types such as furnace black, channel black, acetylene black, carbon black derived from biomass can be used. Furnace black carbon and biomass carbon are preferable because they have an effect of reducing fog (background stain on the white background) in image characteristics. As the nigrosine dye, it is preferable to use a nigrosine base that is refined by wet pulverization or the like and has a volume average particle size of 0.5 to 2 μm. Since the refined nigrosine dye has a gloss, a glossy black color can be obtained. Further, black can be obtained by using a plurality of color pigments excluding black, such as yellow, magenta, cyan, green, and violet, without using carbon black which is a black colorant.
さらに画像濃度が良好で、コントラストのある黒色を得るためには、黒の着色剤として黒色着色剤100質量部に対して、青色着色剤を1〜10質量部添加した着色剤を用いることが好ましい。青色着色剤としては、ハロゲンを含まない金属フタロシアニンブルー化合物、トリアリールメタン化合物、ジオキサジンバイオレット顔料等を用いることが好ましい。またフタロシアニンブルー化合物及びトリアリールメタン化合物は安定した正帯電性を有していることも良好な黒トナー粒子を得る上で有効である。具体的には、C.I.ピグメントブルー15:3、ビクトリアピュアブルーレーキ顔料(C.I.ピグメントブルー1)、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット19が挙げられる。これらは、単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。 Furthermore, in order to obtain black with good image density and contrast, it is preferable to use a colorant in which 1 to 10 parts by mass of a blue colorant is added to 100 parts by mass of the black colorant as a black colorant. . As the blue colorant, it is preferable to use a halogen-free metal phthalocyanine blue compound, a triarylmethane compound, a dioxazine violet pigment, or the like. In addition, the phthalocyanine blue compound and the triarylmethane compound have a stable positive charging property, which is effective in obtaining good black toner particles. Specifically, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, Victoria Pure Blue Lake Pigment (CI Pigment Blue 1), C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. And CI pigment violet 19. These can be used alone or in admixture of two or more.
また、着色剤(B)として、各種有機顔料に加えて、顔料誘導体を使用することが、発色性・色再現性の観点から好ましい。顔料誘導体としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、ペリレン系などの顔料を骨格とし、その骨格に酸性基、塩基性基を1または2以上導入した化合物が挙げられる。例えば、特公昭59−40172号公報、特公昭63−17102号公報、特公平5−9469号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。 In addition to various organic pigments, it is preferable to use a pigment derivative as the colorant (B) from the viewpoint of color development and color reproducibility. Examples of the pigment derivative include compounds having an azo-type, phthalocyanine-type, quinacridone-type, dioxazine-type, anthraquinone-type, or perylene-type pigment as a skeleton, and one or more acidic groups or basic groups introduced into the skeleton. For example, those described in JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469 and the like can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more. be able to.
トナー粒子中に含まれる着色剤(B)の含有量は、使用する結着樹脂(A)の種類により異なるが、通常、トナー粒子100質量部に対して5〜40質量部、好ましくは10〜30質量部である。 The content of the colorant (B) contained in the toner particles varies depending on the type of the binder resin (A) used, but is usually 5 to 40 parts by mass, preferably 10 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. 30 parts by mass.
液体現像剤を用いたフルカラー画像を得る場合は、Y、M、C、及びBkの基本プロセス4色を用いることで、定着性及び発色性を活かした好ましい画像が得られる。それに加えて、バイオレット、グリーンなどの中間色を用いることができる。 When a full-color image using a liquid developer is obtained, a preferable image utilizing fixability and color developability can be obtained by using four basic process colors of Y, M, C, and Bk. In addition, intermediate colors such as violet and green can be used.
(高分子分散剤(C))
一般的に、分散剤はトナー粒子が存在するキャリア液中に添加して、トナー粒子を均一に分散させ、現像特性を向上させる効果を有するものであるが、本発明の高分子分散剤(C)はキャリア液中に添加しても、トナー製造における混練の際にトナー粒子中に添加してもよい。キャリア液中に添加して、トナー粒子を分散させた場合、高分子分散剤(C)は、トナー粒子表面の結着樹脂部、特に優れた分散安定性の効果を発揮するポリエステル樹脂部に吸着していると推察される。このように、高分子分散剤(C)は、トナー粒子表面に吸着、あるいはトナー粒子内部に分散している状態で存在していることが好ましい。
(Polymer dispersant (C))
Generally, a dispersant is added to a carrier liquid in which toner particles are present to uniformly disperse the toner particles and improve development characteristics. However, the polymer dispersant (C ) May be added to the carrier liquid or may be added to the toner particles during kneading in the toner production. When added to the carrier liquid and the toner particles are dispersed, the polymer dispersant (C) is adsorbed on the binder resin portion on the toner particle surface, particularly on the polyester resin portion that exhibits excellent dispersion stability. It is inferred that Thus, the polymer dispersant (C) is preferably present in a state of being adsorbed on the surface of the toner particles or dispersed inside the toner particles.
高分子分散剤(C)は、少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)1種と、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)1種と、炭素数9〜24のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体(c−3)1種との共重合体であり、好適な高分子分散剤(C)の重合方法は、通常のアクリル樹脂の溶液重合である。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)の比率(仕込み量の質量比)として、単量体全量に対して、好ましくは1〜50質量%であり、より好ましくは5〜40質量%であり、最も好ましくは10〜30質量%である。アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)の比率として、単量体全量に対して、好ましくは1〜50質量%であり、より好ましくは3〜40質量%であり、最も好ましくは5〜20質量%である。炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)の比率として、単量体全量に対して、好ましくは5〜90質量%であり、より好ましくは20〜80質量%であり、最も好ましくは40〜75%質量である。 The polymer dispersant (C) comprises at least one ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group and one ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group. , A copolymer with one kind of ethylenically unsaturated monomer (c-3) containing an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms, and a suitable polymerization method of the polymer dispersant (C) is a usual method. Solution polymerization of acrylic resin. The ratio of the ethylenically unsaturated monomer having an amino group (c-1) (mass ratio of the charged amount) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 5%, based on the total amount of monomers. 40% by mass, most preferably 10-30% by mass. The ratio of the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, most preferably based on the total amount of monomers. Preferably it is 5-20 mass%. The ratio of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 20 to 80%, based on the total amount of the monomers. % By mass, most preferably 40-75% by mass.
目的とする高分子分散剤(C)の分子量にあわせて、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)と、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)と、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)と、任意に重合開始剤、連鎖移動剤等とを混合して加熱することで高分子分散剤(C)を得ることができる。反応温度は、40〜150℃、好ましくは50〜110℃である。 An ethylenically unsaturated monomer having an amino group (c-1) and an ethylenically unsaturated monomer having an amide group (c-2) in accordance with the molecular weight of the intended polymer dispersant (C). And an ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms, and optionally a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. are mixed and heated to obtain a polymer dispersant ( C) can be obtained. The reaction temperature is 40 to 150 ° C, preferably 50 to 110 ° C.
ここで、SP値が19〜27の、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)は親水性が強いのに対し、SP値が16以下の、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)は疎水性が強く、これらの単量体どうしは相溶性が悪いために共重合性が悪く、組成の均一な共重合体を得ることが難しい。ところが、ここにSP値が17〜18の、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)が共存すると、相溶性の改善が見られ、良好な共重合性となり、組成の均一な共重合体が得られることがわかった。 Here, the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group having an SP value of 19 to 27 is strong in hydrophilicity, whereas the alkyl having 9 to 24 carbon atoms having an SP value of 16 or less. The ethylenically unsaturated monomer (c-3) having a group has strong hydrophobicity, and since these monomers have poor compatibility, the copolymerizability is poor and a copolymer having a uniform composition is obtained. Is difficult. However, when the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group having an SP value of 17 to 18 coexists here, the compatibility is improved, the copolymer becomes good and the composition is uniform. It was found that a good copolymer was obtained.
すなわち、高分子分散剤(C)を構成する単量体は、SP値が17〜18の、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)と、SP値が19〜27の、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)と、SP値が16以下の、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)とを含む。 That is, the monomer constituting the polymer dispersant (C) is an ethylenically unsaturated monomer having an amino group (c-1) having an SP value of 17 to 18 and an SP value of 19 to 27. An ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group, and an ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an SP value of 16 or less and an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms Including.
SP値(HILDEBRAND溶解度パラメータ:δ)とは凝集エネルギー密度の平方根で定義される物性値であり、溶媒の溶解挙動を示す数値であり、本発明ではHansen法による計算SP値を用いた。
本発明におけるSP値は、チャールズハンセンらによって開発されたソフトフェア(ソフト名:Hansen Solubility Parameter in Practice(HSPiP)Version 4.1.07)により計算された値である。
The SP value (HILDEBRAND solubility parameter: δ) is a physical property value defined by the square root of the cohesive energy density, and is a numerical value indicating the dissolution behavior of the solvent. In the present invention, the SP value calculated by the Hansen method is used.
The SP value in the present invention is a value calculated by a software developed by Charles Hansen et al. (Software name: Hansen Solubility Parameter in Practice (HSPiP) Version 4.1.07).
(アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1))
SP値が17〜18の、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)を含有すると、トナー粒子への高分子分散剤(C)の吸着性を有し、長期にわたって安定した画像と優れた保存安定性に寄与する。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)におけるアミノ基は特に限定されないが、2級アミノ基又は3級アミノ基であることが好ましく、3級アミノ基であることがより好ましい。なお、ここでのアミノ基には、アミド結合を構成するアミノ基は含まれないものとする。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のうち、3級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のN,N−ジアルキルアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン;等が挙げられる。
(Ethylenically unsaturated monomer having an amino group (c-1))
When the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group having an SP value of 17 to 18 is contained, the polymer dispersant (C) is adsorbed onto the toner particles and is stable over a long period of time. Contributes to images and excellent storage stability. The amino group in the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is not particularly limited, but is preferably a secondary amino group or a tertiary amino group, and more preferably a tertiary amino group. . The amino group here does not include an amino group constituting an amide bond. Among the ethylenically unsaturated monomers (c-1) having an amino group, examples of the ethylenically unsaturated monomer having a tertiary amino group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N N, N-dialkylamino group-containing (meth) acrylic acid esters such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate; Dimethylaminostyrene, diethylaminostyrene; and the like.
2級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、tert−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、テトラメチルピペリジニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a secondary amino group include tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, tetramethylpiperidinyl (meth) acrylate, and the like.
これらのうち、分散性の観点から、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が好ましい。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)は、2種類以上を併用しても良い。 Among these, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate and the like are preferable from the viewpoint of dispersibility. Two or more ethylenically unsaturated monomers (c-1) having an amino group may be used in combination.
(アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2))
SP値が19〜27の、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)を含有すると、トナー粒子との親和性が増し、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率が一層良好となる。吸着率の増加により、キャリア液(D)中に遊離した状態で存在する高分子分散剤(C)の量が減少し、液体現像剤の電気抵抗率を高く保つことができ、その結果、トナー粒子の帯電保持性が良好になる。
(Ethylenically unsaturated monomer having amide group (c-2))
When an ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group having an SP value of 19 to 27 is contained, the affinity with the toner particles is increased, and the polymer dispersant (C) is adsorbed on the toner particles. The rate is even better. By increasing the adsorption rate, the amount of the polymer dispersant (C) present in the free state in the carrier liquid (D) can be reduced, and the electrical resistivity of the liquid developer can be kept high. As a result, the toner The charge retention of the particles is improved.
アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)としては、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド〔N−ヒドロキシエチルアクリルアミドとN−ヒドロキシエチルメタクリルアミドとを併せて「N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド」と表記する。以下同様。〕、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有の(メタ)アクリルアミド類;N−(2−オキソブタノイルエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−オキソブタノイルプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−オキソブタノイルブチル)(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のカルボニル基を有する(メタ)アクリルアミド類;
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−(4−カルバモイルフェニル)(メタ)アクリルアミド、β−(2−フリル)(メタ)アクリルアミド、2,3−ビス(2−フリル)アクリルアミド、N−(9H−フルオレン−2−イル)(メタ)アクリルアミド、N−(5,5−ジメチルヘキシル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル−(メタ)アクリルアミド、N−(ジブチルアミノメチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル−(メタ)アクリルアミド、クロトンアミド、マレインアミド、フマルアミド、メサコンアミド、シトラコンアミド、イタコンアミド、3−フェニル−2−プロペンアミドなどの脂肪族系、あるいは芳香族系の(メタ)アクリルアミド類;
N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシデシル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシドデシル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシオクタデシル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロポキシオクチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシオクチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(メトキシメチル)メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(エトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、等のN−アルコキシ基含有の(メタ)アクリルアミド類;
4−アクリロイルモルホリンなどの環状アミド基含有(メタ)アクリルアミド類;マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、フェニルマレイミドなどのマレイミド誘導体類;
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタムなどの環状アミド基含有(メタ)アクリルアミド類;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のN,N−ジアルキルアミノ基含有(メタ)アクリルアミド類;
N-ビニルコハク酸イミド、N−ビニルアセトアミドなどが挙げられる。
また、これらは2種類以上を併用しても良い。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group include N-hydroxyethyl (meth) acrylamide [N-hydroxyethyl acrylamide and N-hydroxyethyl methacrylamide together with “N-hydroxyethyl ( “Meth) acrylamide”. The same applies below. ], Hydroxyl-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-hydroxybutyl (meth) acrylamide, N-hydroxyhexyl (meth) acrylamide, N-hydroxyoctyl (meth) acrylamide; N- (2-oxobutanoylethyl) (meth) acrylamide, N- (2-oxobutanoylpropyl) (meth) acrylamide, N- (2-oxobutanoylbutyl) (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, etc. (Meth) acrylamides having a carbonyl group of
(Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) ) Acrylamide, N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N- (4-carbamoylphenyl) (meth) acrylamide, β- (2-furyl) ( (Meth) acrylamide, 2,3-bis (2-furyl) acrylamide, N- (9H-fluoren-2-yl) (meth) acrylamide, N- (5,5-dimethylhexyl) (meth) acrylamide, N, N -Diethyl- (meth) acrylamide, N- (dibutyla Nomethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl- (meth) acrylamide, crotonamide, maleinamide, fumaramide, mesaconamide, citraconic amide, itaconic amide, 3-phenyl-2- Aliphatic or aromatic (meth) acrylamides such as propenamide;
N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-methoxypropyl (meth) acrylamide, N-methoxybutyl (meth) acrylamide, N-methoxyhexyl (meth) acrylamide, N-methoxyoctyl ( (Meth) acrylamide, N-methoxydecyl (meth) acrylamide, N-methoxydodecyl (meth) acrylamide, N-methoxyoctadecyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N -Ethoxypropyl (meth) acrylamide, N-ethoxybutyl (meth) acrylamide, N-ethoxyhexyl (meth) acrylamide, N-ethoxyoctyl (meth) acrylamide, N-isopropoxy Methyl (meth) acrylamide, N-isopropoxyethyl (meth) acrylamide, N-isopropoxypropyl (meth) acrylamide, N-isopropoxybutyl (meth) acrylamide, N-isopropoxyhexyl (meth) acrylamide, N-isopropoxy Octyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxypropyl (meth) acrylamide, N-butoxybutyl (meth) acrylamide, N-butoxyhexyl (meth) acrylamide N-butoxyoctyl (meth) acrylamide, N-isobutoxymethyl (meth) acrylamide, N-isobutoxyethyl (meth) acrylamide, N-isobutoxypropyl (meth) acryl Amide, N-isobutoxybutyl (meth) acrylamide, N-isobutoxyhexyl (meth) acrylamide, N-isobutoxyoctyl (meth) acrylamide, N, N-di (methoxymethyl) meth) acrylamide, N, N-di N-alkoxy group-containing (meth) acrylamides such as (ethoxymethyl) (meth) acrylamide;
Cyclic amide group-containing (meth) acrylamides such as 4-acryloylmorpholine; maleimide derivatives such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, butylmaleimide, octylmaleimide, phenylmaleimide;
Cyclic amide group-containing (meth) acrylamides such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam;
N, N such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide -Dialkylamino group-containing (meth) acrylamides;
N-vinyl succinimide, N-vinyl acetamide, etc. are mentioned.
Two or more of these may be used in combination.
これらのうち、分散性の観点から、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル−(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、4−アクロイルモルホリン等が好ましい。アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)は、2種類以上を併用しても良い。 Among these, from the viewpoint of dispersibility, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) Acrylamide, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl- (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, 4-acryloylmorpholine and the like are preferable. Two or more types of ethylenically unsaturated monomers (c-2) having an amide group may be used in combination.
アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)が、さらにアミノ基を有する場合、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率の向上に加えて、トナー粒子の正帯電性が良好になるため、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)は、アミド基とアミノ基を両方持つ単量体を含むことが更に好ましい。アミド基とアミノ基を両方持つエチレン性不飽和単量体としては、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 When the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group further has an amino group, in addition to improving the adsorption rate of the polymer dispersant (C) to the toner particles, positive charging of the toner particles In order to improve the properties, the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group further preferably includes a monomer having both an amide group and an amino group. Examples of the ethylenically unsaturated monomer having both an amide group and an amino group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meta) ) Acrylamide and the like.
なお、炭素数9〜24のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリルアミド類や、芳香環と炭素数9〜24のアルキル基を有する(メタ)アクリルアミド類のSP値は19未満となるため、本発明の(c−2)には該当しない。 In addition, since the SP value of alkyl (meth) acrylamides having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms and (meth) acrylamides having an aromatic ring and an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is less than 19, the present invention. This does not apply to (c-2).
(炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3))
SP値が16以下の、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)は、炭素数9〜24のアルキル基がキャリア液(D)への溶解性を高め、湿式粉砕におけるトナー粒子の粉砕性を向上させ、さらには、長期にわたる保管の際には、トナー粒子の凝集及び液体現像剤の粘度上昇を抑制し、優れた保存安定性の効果を発揮する。アルキル基の炭素数が9以上であると、キャリア液(D)への溶解性が高く、トナー粒子の分散安定性及び保存安定性が高くなる。アルキル基の炭素数が24以下であると、液体現像剤が基材へ定着する際に、アルキル基がトナー粒子の接触及び合一を阻害することなく、定着性の低下が起こらない。さらには、トナー粒子の帯電性が高くなり、トナー粒子が基材へ転写されやすく、十分な画像濃度を得ることが可能である。
(Ethylenically unsaturated monomer having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms (c-3))
The ethylenically unsaturated monomer (c-3) having a C 9-24 alkyl group having an SP value of 16 or less has a C 9-24 alkyl group solubility in the carrier liquid (D). It improves the pulverization property of the toner particles in wet pulverization, and further suppresses the aggregation of toner particles and the increase in viscosity of the liquid developer during storage for a long period of time, and exhibits an excellent storage stability effect. . When the alkyl group has 9 or more carbon atoms, the solubility in the carrier liquid (D) is high, and the dispersion stability and storage stability of the toner particles are enhanced. When the alkyl group has 24 or less carbon atoms, when the liquid developer is fixed to the substrate, the alkyl group does not hinder the contact and coalescence of the toner particles, and the fixing property does not deteriorate. Furthermore, the chargeability of the toner particles is increased, the toner particles are easily transferred to the substrate, and a sufficient image density can be obtained.
なお、SP値が低すぎる場合は、アルキル基の炭素数が25を超える場合と同様に、液体現像剤の定着性が低下する傾向があるため、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のSP値は、15〜16であることがより好ましい。 If the SP value is too low, the fixability of the liquid developer tends to be reduced as in the case where the carbon number of the alkyl group exceeds 25, so that the ethylenic group having an alkyl group of 9 to 24 carbon atoms. The SP value of the unsaturated monomer (c-3) is more preferably 15-16.
また、炭素数9〜24のアルキル基は置換基を有しても良く、置換基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。 Moreover, the C9-24 alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include aromatic hydrocarbon groups such as a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group.
炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン不飽和単量体(c−3)としては、例えば、ノニル(メタ)アクリレート、8−メチルノニル(メタ)アクリレート、2−メチルノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、2−メチルデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、2−メチルウンデシル(メタ)アクリレート、9−メチルウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2−メチルドデシル(メタ)アクリレート、11−メチルドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、2−メチルトリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、2−メチルテトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、2−メチルペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、2−メチルヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、2−メチルヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、2−メチルオクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、2−メチルノナデシル(メタ)アクリレート、イコシル(メタ)アクリレート、ヘンイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メタ)アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の炭素数9〜24のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類;
N−ノニル(メタ)アクリルアミド、N−デシル(メタ)アクリルアミド、N−ウンデシル(メタ)アクリルアミド、N−(1−メチルウンデシル)(メタ)アクリルアミド、N−ドデシル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジドデシル(メタ)アクリルアミド、N−トリデシル(メタ)アクリルアミド、N−テトラデシル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキサデシル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヘキサデシル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジオクタデシル(メタ)アクリルアミド、N−イコシル(メタ)アクリルアミド、N−ヘンイコシル(メタ)アクリルアミド、N−ドコデシル(メタ)アクリルアミド等の炭素数9〜24のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリルアミド類;
4−ノニルフェニル(メタ)アクリレート、4’−デシル−4−ビフェニリル(メタ)アクリレート、3−ペンタデシルフェニル(メタ)アクリレート、N−(10−フェニルデシル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ドデシルフェニル)(メタ)アクリルアミド、N−[2−(1−ナフチル)エチル]−N−ドデシル(メタ)アクリルアミド、N−[4−(1−ピレニル)ブチル]−N−ドデシル(メタ)アクリルアミド、N−オクタデシル−N−[2−(1−ナフチル)エチル](メタ)アクリルアミド等の芳香環と炭素数9〜24のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリルアミド類;
1−ウンデセン、1−ドデセン、2−ドデセン、1−トリデセン、2−トリデセン、1−テトラデセン、2−テトラデセン、4−テトラデセン、1−ペンタデセン、2−ペンタデセン、4−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、2−ヘキサデセン、4−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、2−ヘプタデセン、4−ヘプタデセン、1−オクタデセン、2−オクタデセン、4−オクタデセン、1−ドコセン、2−ドコセン、4−ドコセン等の炭素数9〜24のアルキル基を有するα−オレフィン類;等が例示できる。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms include nonyl (meth) acrylate, 8-methylnonyl (meth) acrylate, 2-methylnonyl (meth) acrylate, decyl ( (Meth) acrylate, 2-methyldecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, 2-methylundecyl (meth) acrylate, 9-methylundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) ) Acrylate, 11-methyldodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, 2-methyltridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, 2-methyltetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, -Methylpentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, 2-methylheptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, 2-methyl Octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, 2-methylnonadecyl (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, heicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate, tertiary butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopenta Alkyl having an alkyl group of 9 to 24 carbon atoms such as nyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. (Meth) (meth) acrylates such as acrylate;
N-nonyl (meth) acrylamide, N-decyl (meth) acrylamide, N-undecyl (meth) acrylamide, N- (1-methylundecyl) (meth) acrylamide, N-dodecyl (meth) acrylamide, N, N- Didodecyl (meth) acrylamide, N-tridecyl (meth) acrylamide, N-tetradecyl (meth) acrylamide, N-hexadecyl (meth) acrylamide, N, N-dihexadecyl (meth) acrylamide, N, N-dioctadecyl (meth) acrylamide Alkyl (meth) acrylamides having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms, such as N-icosyl (meth) acrylamide, N-henicosyl (meth) acrylamide, and N-docodecyl (meth) acrylamide;
4-nonylphenyl (meth) acrylate, 4′-decyl-4-biphenylyl (meth) acrylate, 3-pentadecylphenyl (meth) acrylate, N- (10-phenyldecyl) (meth) acrylamide, N- (4- Dodecylphenyl) (meth) acrylamide, N- [2- (1-naphthyl) ethyl] -N-dodecyl (meth) acrylamide, N- [4- (1-pyrenyl) butyl] -N-dodecyl (meth) acrylamide, (Meth) acrylates and (meth) acrylamides having an aromatic ring such as N-octadecyl-N- [2- (1-naphthyl) ethyl] (meth) acrylamide and an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms;
1-undecene, 1-dodecene, 2-dodecene, 1-tridecene, 2-tridecene, 1-tetradecene, 2-tetradecene, 4-tetradecene, 1-pentadecene, 2-pentadecene, 4-pentadecene, 1-hexadecene, 2- C9-24 alkyl such as hexadecene, 4-hexadecene, 1-heptadecene, 2-heptadecene, 4-heptadecene, 1-octadecene, 2-octadecene, 4-octadecene, 1-docosene, 2-docosene, 4-docosene, etc. And α-olefins having a group;
これらのうち、分散性の観点から、炭素数9〜24のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類が好ましい。炭素数9〜24のアルキル基としては、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、及び環状アルキル基が挙げられ、好ましくは、直鎖状アルキル基又は分岐状アルキル基である。炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体は、2種類以上を併用しても良い。 Among these, from the viewpoint of dispersibility, (meth) acrylates such as alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms are preferable. Examples of the alkyl group having 9 to 24 carbon atoms include a linear alkyl group, a branched alkyl group, and a cyclic alkyl group, and a linear alkyl group or a branched alkyl group is preferable. Two or more types of ethylenically unsaturated monomers having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms may be used in combination.
(その他の共重合可能な重合性単量体)
その他、重合性単量体として含んでいても良い不飽和化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類;
1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、2−ヘキセン、4−エチル−2−ヘキセン、1−ヘプテン、2−ヘプテン、1−オクテン、2−オクテン、1−ノネン、2−ノネン、1−デセン、2−デセン等の炭素数1〜8のアルキル基を有するα−オレフィン類;等が例示できる。
(Other copolymerizable polymerizable monomers)
Other unsaturated compounds that may be included as polymerizable monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. , Isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylates such as alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 alkyl groups;
1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 4-ethyl-2-hexene, 1-heptene, 2-heptene, 1-octene, 2-octene, 1- Examples thereof include α-olefins having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as nonene, 2-nonene, 1-decene and 2-decene.
その他、重合性単量体として含んでいても良い不飽和化合物としては、アルキレンオキサイド鎖を有する化合物が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノオクチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノベンジルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノドデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノヘキサデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートモノオクタデシルエーテル、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレートオクチルエーテル、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレートオクタデシルエーテル、ポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレートノニルフェニルエーテル等が挙げられる。また、これらは2種類以上を併用しても良い。 In addition, examples of the unsaturated compound that may be included as a polymerizable monomer include compounds having an alkylene oxide chain. Specifically, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, Polybutylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-tetramethylene glycol) mono (meth) acrylate, poly (propylene glycol-tetramethylene glycol) mono (meta) ) Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monomethyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monobutyl ether, polyethylene glycol mono (meth) Acrylate monooctyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monobenzyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monophenyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monodecyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monododecyl ether, polyethylene Glycol mono (meth) acrylate monohexadecyl ether, polyethylene glycol mono (meth) acrylate monooctadecyl ether, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate octyl ether, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) Acrylate octadecyl ether, poly (ethylene glycol-propyl Glycol) mono (meth) acrylate nonylphenyl ether. Two or more of these may be used in combination.
さらに、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等の環状アルキル(メタ)アクリレート類;ベンジル(メタ)アクリレート等の芳香族環を有する(メタ)アクリレート類;スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸ビニル、又は(メタ)アクリル酸アリル等のビニル類が例示できる。上記以外の不飽和化合物も、物性に影響しない範囲で使用可能である。 Furthermore, cyclic alkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate; aromatic rings such as benzyl (meth) acrylate (meth) Acrylates: Vinyl such as styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl (meth) acrylate, or allyl (meth) acrylate can be exemplified. Unsaturated compounds other than those described above can also be used as long as they do not affect the physical properties.
高分子分散剤(C)のアミン価は5〜150mgKOH/gであることが好ましい。より好ましくは30〜100mgKOH/gである。アミン価が5mgKOH/g以上である場合、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率が高く、湿式粉砕での粉砕性が向上する。さらには、長期にわたる保管の際に、トナー粒子の凝集が防がれ、優れた保存安定性を有する液体現像剤が得られる。アミン価が150mgKOH/g以下である場合、高分子分散剤(C)が吸着したトナー粒子の帯電性が高くなり、トナー粒子の基材への転写が良好で、十分な画像濃度を得ることができる。さらには、キャリア液(D)への溶解性も高くなり、粉砕性が向上する。高分子分散剤(C)のアミン価はASTM D2074の方法に準拠し、測定した全アミン価(mgKOH/g)である。 The amine value of the polymer dispersant (C) is preferably 5 to 150 mgKOH / g. More preferably, it is 30-100 mgKOH / g. When the amine value is 5 mgKOH / g or more, the adsorption rate of the polymer dispersant (C) to the toner particles is high, and the pulverization property by wet pulverization is improved. Further, during storage for a long period of time, aggregation of toner particles is prevented, and a liquid developer having excellent storage stability can be obtained. When the amine value is 150 mgKOH / g or less, the chargeability of the toner particles to which the polymer dispersant (C) is adsorbed becomes high, the transfer of the toner particles to the substrate is good, and a sufficient image density can be obtained. it can. Furthermore, the solubility in the carrier liquid (D) is increased, and the grindability is improved. The amine value of the polymer dispersant (C) is the total amine value (mgKOH / g) measured according to the method of ASTM D2074.
本発明の高分子分散剤(C)の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量において、500〜40,000であることが好ましく、2,000〜30,000であることがより好ましい。重量平均分子量(Mw)が500以上である場合、トナー粒子の粉砕性及び分散安定性が向上し、保存安定性に優れた液体現像剤が得られる。40,000以下である場合、良好な定着性が得られる。また、トナー粒子の帯電性が高く、十分な画像濃度、優れた発色性を有する液体現像剤が得られる。重量平均分子量(Mw)は前述の方法により測定した値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer dispersant (C) of the present invention is preferably 500 to 40,000 in terms of molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC), preferably 2,000 to More preferably, it is 30,000. When the weight average molecular weight (Mw) is 500 or more, the pulverization property and dispersion stability of the toner particles are improved, and a liquid developer having excellent storage stability can be obtained. When it is 40,000 or less, good fixability can be obtained. Further, a liquid developer having high chargeability of toner particles, sufficient image density, and excellent color developability can be obtained. The weight average molecular weight (Mw) is a value measured by the method described above.
また、高分子分散剤(C)は、液体現像剤100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部添加することができる。より好ましくは0.5〜5質量部の範囲である。0.1質量部以上であるとトナー粒子の分散性及び粉砕性が向上し、保存安定性が高くなる。添加量が10質量部以下である場合、トナー粒子の帯電性が上がることにより、十分な画像濃度が得られ、定着性も向上する。なお、トナー粒子中に高分子分散剤(C)を含有する場合、上記範囲は、トナー粒子中に含有された高分子分散剤(C)の量も含めた範囲であるとする。 The polymer dispersant (C) can be added in an amount of preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid developer. More preferably, it is the range of 0.5-5 mass parts. When the amount is 0.1 part by mass or more, the dispersibility and pulverization properties of the toner particles are improved, and the storage stability is improved. When the addition amount is 10 parts by mass or less, the chargeability of the toner particles is increased, so that a sufficient image density can be obtained and the fixability is also improved. When the polymer particle (C) is contained in the toner particles, the above range is a range including the amount of the polymer dispersant (C) contained in the toner particles.
(その他の分散剤)
分散剤として、本発明に用いる高分子分散剤(C)に加えて、従来から液体現像剤に使用されている分散剤を用いてもよい。具体的には、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム等の脂肪酸金属塩、レシチン、チタンキレート等の有機チタネート類のチタネートカップリング剤、アルコキシチタンポリマー、ポリヒドロキシチタンカルボキシレート化合物、チタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、ポリイミン化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物などが挙げられる。中でもチタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物等を液体現像剤100質量部に対して、5質量部以下の範囲において適量混合して用いても構わない。
(Other dispersants)
As the dispersant, in addition to the polymer dispersant (C) used in the present invention, a dispersant conventionally used in a liquid developer may be used. Specifically, fatty acid metal salts such as cobalt naphthenate, zinc naphthenate, cobalt octylate and zirconium octylate, titanate coupling agents of organic titanates such as lecithin and titanium chelates, alkoxy titanium polymers, polyhydroxy titanium carboxylates Examples include compounds, titanium alkoxides, succinimide compounds, polyimine compounds, fluorine-containing silane compounds, and pyrrolidone compounds. Among them, a titanium alkoxide, a succinimide compound, a fluorine-containing silane compound, a pyrrolidone-based compound, and the like may be mixed and used in an amount of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the liquid developer.
(重合開始剤)
高分子分散剤(C)の重合で使用する重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。重合の際、全単量体100質量部に対して、任意に0.001〜5質量部の重合開始剤を使用することができる。
(Polymerization initiator)
Although it does not specifically limit as a polymerization initiator used by superposition | polymerization of a polymer dispersing agent (C), For example, an azo type compound and an organic peroxide can be used. In the polymerization, 0.001 to 5 parts by mass of a polymerization initiator can be arbitrarily used with respect to 100 parts by mass of all monomers.
アゾ系化合物の例としては、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the azo compounds include 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) ), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) ) Propane] and the like.
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
これらの重合開始剤は、単独で又は2種類以上組み合わせて用いることができる。 These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
(連鎖移動剤)
連鎖移動剤としては、メルカプタン系、チオグリコール系、β−メルカプトプロピオン酸系などのチオール系化合物;アリル水素を有するロジン系化合物又はテルペン系化合物などを用いることができる。連鎖移動剤を用いる場合、添加量は全単量体100質量部に対して0.01〜10.0質量部、好ましくは0.1〜5質量部である。
(Chain transfer agent)
As the chain transfer agent, thiol compounds such as mercaptan-based, thioglycol-based, β-mercaptopropionic acid-based, rosin-based compounds having allylic hydrogen, terpene-based compounds, and the like can be used. When using a chain transfer agent, the addition amount is 0.01 to 10.0 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers.
(重合溶剤)
高分子分散剤(C)の合成時には、公知の溶剤が好適に使用される。しかしながら、高分子分散剤(C)を液体現像剤に使用する場合、高分子分散剤(C)は、液体現像剤で使用するキャリア液(D)の溶剤に溶解した状態で取り出せるか、又は、固体として取り出せることが好ましい。キャリア液(D)中にトナー粒子を湿式分散させる際に高分子分散剤(C)を添加する場合、高分子分散剤(C)はキャリア液(D)に溶解していることが好ましく、高分子分散剤(C)をトナー粒子作製時にトナー粒子中に添加して用いる場合は、高分子分散剤(C)は固体であることが好ましい。キャリア液(D)に溶解した高分子分散剤(C)を得るには以下の3つの方法がある。一つ目の方法としては、液体現像剤で使用するキャリア液(D)を合成溶剤として重合する。二つ目の方法としては、キャリア液(D)に置換できる溶剤中で重合し、その後、キャリア液(D)を加えて、重合に使用した溶剤だけを留去する。三つ目の方法としては、キャリア液(D)に置換できる溶剤とキャリア液(D)の混合溶液中で重合し、その後、キャリア液(D)以外の溶剤だけを留去する。そのため、重合溶剤としては、高分子分散剤(C)まで合成した後に液体現像剤に用いるキャリア液(D)に置換できる溶剤、又は溶剤留去できる溶剤を用いることが好ましい。
(Polymerization solvent)
In the synthesis of the polymer dispersant (C), a known solvent is preferably used. However, when the polymer dispersant (C) is used as a liquid developer, the polymer dispersant (C) can be taken out in a state dissolved in the solvent of the carrier liquid (D) used in the liquid developer, or It can be taken out as a solid. When the polymer dispersant (C) is added when the toner particles are wet-dispersed in the carrier liquid (D), the polymer dispersant (C) is preferably dissolved in the carrier liquid (D). In the case where the molecular dispersant (C) is used by adding it to the toner particles when preparing the toner particles, the polymer dispersant (C) is preferably a solid. There are the following three methods for obtaining the polymer dispersant (C) dissolved in the carrier liquid (D). As the first method, the carrier liquid (D) used in the liquid developer is polymerized using a synthetic solvent. As a second method, polymerization is performed in a solvent that can be replaced with the carrier liquid (D), and then the carrier liquid (D) is added, and only the solvent used for the polymerization is distilled off. As a third method, polymerization is performed in a mixed solution of a solvent that can be replaced with the carrier liquid (D) and the carrier liquid (D), and then only the solvent other than the carrier liquid (D) is distilled off. Therefore, as the polymerization solvent, it is preferable to use a solvent that can be replaced with the carrier liquid (D) used for the liquid developer after the synthesis to the polymer dispersant (C), or a solvent that can be distilled off.
キャリア液(D)に溶剤置換できる溶剤としては、キャリア液(D)の沸点よりも低い溶剤が好ましい。例えば、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、エタノール、プロパノール、ブタノール等が用いられる。これらの重合溶剤は、2種類以上混合して用いてもよい。その中でも重合温度、溶剤留去の簡便さ、溶剤の極性等の観点から、酢酸n−プロピル又はトルエンが特に好ましい。固体として取り出すには、高分子分散剤(C)の重合後に溶剤を留去する。留去できる溶剤としては、特に限定されるものは無いが、上記のような溶剤留去が容易な溶剤が好ましい。 As a solvent that can be solvent-substituted for the carrier liquid (D), a solvent having a boiling point lower than that of the carrier liquid (D) is preferable. For example, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, ethanol, propanol, butanol and the like are used. Two or more kinds of these polymerization solvents may be mixed and used. Among these, n-propyl acetate or toluene is particularly preferable from the viewpoints of polymerization temperature, simplicity of solvent evaporation, solvent polarity, and the like. In order to take it out as a solid, the solvent is distilled off after the polymerization of the polymer dispersant (C). The solvent that can be distilled off is not particularly limited, but a solvent that can be easily distilled off as described above is preferable.
(キャリア液(D))
液体現像剤に用いるキャリア液(D)としては、脂肪族炭化水素であることが好ましい。脂肪族炭化水素としては、直鎖状パラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。これらの中でも、残留する芳香族炭化水素が極めて少ないパラフィン系炭化水素が好ましい。また親油性を有し、化学的に安定して絶縁性を有するものが好ましい。また、キャリア液は、画像形成装置中で使用される物質又は装置、特に感光体等の現像プロセス用の部材及びその周辺部の部材に対して化学的に不活性であることが好ましい。
(Carrier liquid (D))
The carrier liquid (D) used for the liquid developer is preferably an aliphatic hydrocarbon. Examples of the aliphatic hydrocarbon include linear paraffinic hydrocarbons, isoparaffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, and the like. Among these, paraffinic hydrocarbons with very little residual aromatic hydrocarbon are preferable. Further, those having lipophilic properties, chemically stable and insulating properties are preferred. Further, the carrier liquid is preferably chemically inert with respect to a substance or apparatus used in the image forming apparatus, in particular, a member for a development process such as a photosensitive member and its peripheral part.
キャリア液(D)の蒸留範囲における乾点は、230〜360℃の範囲であることが好ましい。特に好ましくは、240〜320℃の範囲である。230℃以上であると、液体現像剤が常温で乾燥することなく、高分子分散剤(C)との相溶性が高く、良好な保存安定性を維持することができる。また、固形物が析出しないため、現像ローラーや感光体周りの規制ブレードに固着物が生じることなく、画像汚染が起こらない。また360℃以下であると、キャリア液(D)の除去が容易であるため高分子分散剤(C)を含むトナー粒子の溶融、合一を阻害することなく、優れた定着性が得られる。ここで蒸留範囲における乾点は、JIS K2254によって規定される方法によるものである。 The dry point in the distillation range of the carrier liquid (D) is preferably in the range of 230 to 360 ° C. Especially preferably, it is the range of 240-320 degreeC. When the temperature is 230 ° C. or higher, the liquid developer does not dry at room temperature, and the compatibility with the polymer dispersant (C) is high, and good storage stability can be maintained. Further, since no solid matter is deposited, no sticking matter is generated on the developing roller or the regulating blade around the photosensitive member, and image contamination does not occur. When the temperature is 360 ° C. or lower, the carrier liquid (D) can be easily removed, so that excellent fixability can be obtained without hindering the melting and coalescence of the toner particles containing the polymer dispersant (C). Here, the dry point in the distillation range is based on the method defined by JIS K2254.
また、キャリア液(D)は、アニリン点(JIS K2256)が75〜100℃であることが好ましい。さらに好ましくは80〜95℃の範囲である。アニリン点が75℃以上であると、溶媒としての溶解能力が低く、キャリア液(D)が結着樹脂(A)を溶解することがないため、トナー粒子が安定して存在し、分散安定性が良好である。また、キャリア液(D)が着色して紙などの基材を汚してしまうなど、画像汚染の発生を防ぐことができる。アニリン点が105℃以下であると、高分子分散剤(C)との相溶性が高く、トナー粒子の粉砕性及び分散安定性が向上し、保存安定性に優れた液体現像剤が得られる The carrier liquid (D) preferably has an aniline point (JIS K2256) of 75 to 100 ° C. More preferably, it is the range of 80-95 degreeC. When the aniline point is 75 ° C. or higher, the dissolving ability as a solvent is low, and the carrier liquid (D) does not dissolve the binder resin (A). Therefore, the toner particles exist stably, and the dispersion stability. Is good. Further, it is possible to prevent the occurrence of image contamination, such as the carrier liquid (D) being colored and soiling a substrate such as paper. When the aniline point is 105 ° C. or lower, a liquid developer having high compatibility with the polymer dispersant (C), improved pulverization and dispersion stability of toner particles, and excellent storage stability can be obtained.
さらに、キャリア液(D)としては、カウリブタノール数値(KB値:ASTM D1133)が40以下であるものを使用することが好ましい。より好ましくは20〜30の範囲である。カウリブタノール数値が40以下であると、溶媒としての溶解能力が低く、キャリア液(D)がトナー粒子を溶解することがないため、トナー粒子の保存安定性が高くなる。 Furthermore, it is preferable to use a carrier liquid (D) having a Kauri-butanol value (KB value: ASTM D1133) of 40 or less. More preferably, it is the range of 20-30. When the Kauri-butanol value is 40 or less, the dissolving ability as a solvent is low, and the carrier liquid (D) does not dissolve the toner particles, so that the storage stability of the toner particles becomes high.
キャリア液(D)の絶縁性を具体的に記すと、誘電定数が10以下、好ましくは1〜5であり、より好ましくは2〜3である。また同時にキャリア液体(D)の電気抵抗率は、好ましくは109Ω・cm以上、より好ましくは1010Ω・cm以上、特に好ましくは、1011〜1016Ω・cmの範囲である。ここで電気抵抗率は、川口電機製作所社製ユニバーサルエレクトロメーターMMA−II−17Dと液体用電極LP−05とを組み合わせて測定した値である。電気抵抗率が109Ω・cm以上の場合、トナー粒子の帯電性が高くなり、十分な画像濃度が得られ、色再現性及び発色性が向上する。 Specifically describing the insulating property of the carrier liquid (D), the dielectric constant is 10 or less, preferably 1 to 5, and more preferably 2 to 3. At the same time, the electric resistivity of the carrier liquid (D) is preferably 10 9 Ω · cm or more, more preferably 10 10 Ω · cm or more, and particularly preferably 10 11 to 10 16 Ω · cm. Here, the electrical resistivity is a value measured by combining a universal electrometer MMA-II-17D manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd. and a liquid electrode LP-05. When the electrical resistivity is 10 9 Ω · cm or more, the chargeability of the toner particles becomes high, a sufficient image density is obtained, and the color reproducibility and color developability are improved.
さらに、キャリア液(D)は、動粘度(ASTM D445)が1〜25mm2/sの範囲であることが好ましい。特に好ましくは3〜15mm2/sの範囲である。この範囲は、現像時に帯電粒子を移動させることができ、画像が形成された媒体から定着工程で容易にキャリア液を除去させることができる点で好ましい。動粘度が1mm2/s以上であると、液体現像剤の粘度が高くなるために現像ローラーへの転移性が高く、十分な画像濃度を得ることができる。また、動粘度が25mm2/s以下であると、トナー粒子の流動性が向上し電気泳動が生じやすくなるため、十分な画像濃度を得ることができる。 Further, the carrier liquid (D) preferably has a kinematic viscosity (ASTM D445) in the range of 1 to 25 mm 2 / s. Especially preferably, it is the range of 3-15 mm < 2 > / s. This range is preferable in that the charged particles can be moved during development and the carrier liquid can be easily removed from the medium on which the image has been formed in the fixing step. When the kinematic viscosity is 1 mm 2 / s or more, the viscosity of the liquid developer increases, so that the transfer property to the developing roller is high, and a sufficient image density can be obtained. Further, when the kinematic viscosity is 25 mm 2 / s or less, the fluidity of the toner particles is improved and electrophoresis tends to occur, so that a sufficient image density can be obtained.
本発明においてキャリア液(D)として脂肪族炭化水素を使用する場合、前記脂肪族炭化水素の第1級〜第3級の炭素総数に対して、第1級炭素の割合が55%以上であり、第2級炭素の割合が30%以下であるものも好ましい。第1級炭素の割合が55%以上であり、第2級炭素が30%以下である脂肪族炭化水素は、帯電装置により発生するオゾンに対する酸化耐性に優れ、画像品質や連続印刷安定性の低下が起こらない液体現像剤を得ることができる。 In the present invention, when an aliphatic hydrocarbon is used as the carrier liquid (D), the ratio of primary carbon is 55% or more with respect to the total number of primary to tertiary carbons of the aliphatic hydrocarbon. Also preferred are those in which the ratio of secondary carbon is 30% or less. Aliphatic hydrocarbons with a primary carbon content of 55% or more and secondary carbon content of 30% or less are excellent in oxidation resistance to ozone generated by the charging device, and deteriorate in image quality and continuous printing stability. It is possible to obtain a liquid developer that does not occur.
具体的に好ましいキャリア液(D)を例示すると、商品名“シェルゾールTM”(Shell Chemicals社製)、“IPソルベント2028”(出光興産社製)、“アイソパーM”、“アイソパーL”(エクソンモービルコーポレーション社製)のような分枝状パラフィン溶媒混合物、“エクソールD40”、“エクソールD110”、“エクソールD130”(ExxsolTM)(エクソンモービルコーポレーション社製)のようなナフテン系炭化水素を挙げることができ、特に“シェルゾールTM”、“IPソルベント2028”、“アイソパーM”等のイソパラフィン系炭化水素が好ましく用いられる。 Specific examples of preferred carrier liquid (D) include trade names “Shellsol ™” (manufactured by Shell Chemicals), “IP Solvent 2028” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), “Isopar M”, “Isopar L” (Exxon). Mention may be made of branched paraffin solvent mixtures such as “Exor D40”, “Exor D110”, “Exor D130” (Exxsol ™) (Exxon Mobil Corporation), such as branched paraffin solvent mixtures such as those manufactured by Mobil Corporation. In particular, isoparaffinic hydrocarbons such as “Shellsol TM”, “IP Solvent 2028”, “Isopar M” are preferably used.
(その他の添加剤)
(顔料分散剤)
トナー粒子に内添する顔料分散剤としては、ポリアミン系の樹脂型分散剤であるソルスパース24000SC、ソルスパース32000(ルーブリゾール社製)、アジスパーPB821(味の素ファインテクノ社製);アクリル共重合物の樹脂型分散剤BYK−116(ビックケミー社製)などを用いることができる。特に顔料濃度が高い着色マスターバッチを経て製造する場合は、マスターバッチ製造時に添加することが好ましい。顔料分散剤の添加量は、トナー粒子の分散性向上の点から、着色剤(B)100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、更に好ましくは5質量部以上が良い。また、トナー粒子の粉砕性及び生産性向上の点から、着色剤(B)100質量部に対して、好ましくは40質量部以下、更に好ましくは30質量部以下が良い。
(Other additives)
(Pigment dispersant)
Examples of the pigment dispersant internally added to the toner particles include Solsperse 24000SC, Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol), Azisper PB821 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co.), and a resin type of an acrylic copolymer. Dispersant BYK-116 (manufactured by Big Chemie) or the like can be used. In particular, when producing via a colored master batch having a high pigment concentration, it is preferable to add at the time of producing the master batch. The addition amount of the pigment dispersant is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the colorant (B) from the viewpoint of improving the dispersibility of the toner particles. Further, from the viewpoint of improving the grindability and productivity of the toner particles, the amount is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the colorant (B).
(荷電制御剤)
液体現像剤中のトナー粒子には、必要に応じて色相に支障を来たさない範囲で無色あるいは淡色の荷電制御剤が含有されてもよい。荷電制御剤は、現像されるべき静電潜像担持体上の静電荷像の極性に応じて、正荷電制御剤又は負荷電制御剤が用いられる。液体現像液中においては、トナー粒子は正帯電を呈することが好ましく、正荷電制御剤を通常用いるものである。
(Charge control agent)
The toner particles in the liquid developer may contain a colorless or light-color charge control agent as long as the hue does not hinder the hue. As the charge control agent, a positive charge control agent or a negative charge control agent is used according to the polarity of the electrostatic image on the electrostatic latent image carrier to be developed. In the liquid developer, the toner particles are preferably positively charged, and a positive charge control agent is usually used.
正荷電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物(例えば、トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン酸塩)、4級アンモニウム塩有機錫オキサイド(例えば、ジオクチルスズオキサイド)、ジオルガノスズボレート(例えば、ジブチルスズボレート)、アミノ基を有するポリマー等の電子供与性物質等を単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。また、トリアリールメタン系色素も同様に正荷電制御剤として用いることができる。さらに、上記荷電制御剤を用いる代わりに、樹脂系荷電制御剤を用いることもできる。樹脂系荷電制御剤としては、アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸と、スチレンやアクリル酸エステル等のビニル系モノマーとの共重合体が挙げられる。また、樹脂系荷電制御剤は通常、結着樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは1.0〜20質量部、より好ましくは2.0〜8質量部添加する。 As the positive charge control agent, quaternary ammonium salt compounds (for example, tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate), quaternary ammonium salt organotin oxide (for example, dioctyltin oxide), diorganotin borate (For example, dibutyltin borate), an electron donating substance such as a polymer having an amino group, or the like can be used alone or in combination of two or more. Triarylmethane dyes can also be used as positive charge control agents. Furthermore, instead of using the charge control agent, a resin charge control agent can be used. Examples of the resin charge control agent include a copolymer of acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid and a vinyl monomer such as styrene or acrylate ester. Further, the resin charge control agent is usually added in an amount of preferably 1.0 to 20 parts by mass, more preferably 2.0 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin (A).
(製造方法)
液体現像剤の製造方法について説明する。液体現像剤は、例えば、以下の5つのプロセスを経て得られることが好ましい。
(Production method)
A method for producing the liquid developer will be described. The liquid developer is preferably obtained, for example, through the following five processes.
(1)トナー粒子用の着色マスターバッチの作製
結着樹脂(A)と着色剤(B)とを、マスターバッチ中の着色剤(B)の濃度が10〜60質量部となる割合で、熱ロール等を用いて混練を行い、冷却後粗砕を行い、着色マスターバッチを得る。また結着樹脂(A)及び着色剤(B)に加えて、顔料分散剤、色素誘導体等を添加することもできる。
(1) Preparation of Colored Master Batch for Toner Particles The binder resin (A) and the colorant (B) are heated in such a ratio that the concentration of the colorant (B) in the master batch is 10 to 60 parts by mass. Kneading is performed using a roll or the like, and after cooling, coarse crushing is performed to obtain a colored master batch. In addition to the binder resin (A) and the colorant (B), a pigment dispersant, a dye derivative, and the like can also be added.
(2)トナー粒子用チップの作製(着色マスターバッチの希釈)
(1)で得た着色マスターバッチと結着樹脂(A)とを、スーパーミキサー等のミキサーで混合し、予備分散し、次いで溶融混練を行うことで、着色マスターバッチを結着樹脂(A)中に希釈、展開し、トナー粒子用のチップを得る。ここでの予備分散及び溶融混練を行う時点で、顔料分散剤、高分子分散剤(C)、荷電制御剤、離型剤などを添加してもよい。さらにトナー粒子用のチップはハンマーミル、サンプルミル等の粗砕により10mm以下の粒径としておくことが好ましい。また、(1)及び(2)の工程は、統合することも可能であり、その場合は(1)の着色マスターバッチの工程を経ることなく、(2)の工程において、予備分散時に全ての材料を仕込み、トナー粒子用チップを作製すればよい。溶融混練としては、加圧ニーダー、1軸、2軸のエクストルーダー等の公知の混練機を用いることができる。
(2) Preparation of toner particle chips (dilution of colored master batch)
The colored masterbatch obtained in (1) and the binder resin (A) are mixed with a mixer such as a super mixer, preliminarily dispersed, and then melt-kneaded, whereby the colored masterbatch is bound to the binder resin (A). Diluted in and developed to obtain a chip for toner particles. At the time of performing preliminary dispersion and melt-kneading here, a pigment dispersant, a polymer dispersant (C), a charge control agent, a release agent and the like may be added. Further, it is preferable that the toner particle chip has a particle size of 10 mm or less by rough crushing with a hammer mill, a sample mill or the like. In addition, the steps (1) and (2) can be integrated. In that case, all steps during the preliminary dispersion in the step (2) without passing through the coloring masterbatch step (1). The material may be charged to produce a toner particle chip. As the melt-kneading, a known kneader such as a pressure kneader, a uniaxial or biaxial extruder can be used.
(3)トナー粒子の乾式粉砕
(2)で得られたトナー粒子用チップを微粉砕し、トナー粒子とする。微粉砕は通常、ジェットミル等のジェット気流式粉砕機、ターボミル等の機械式粉砕機を用いることが好ましい。
(3) Dry pulverization of toner particles The toner particle chip obtained in (2) is pulverized into toner particles. For fine pulverization, it is usually preferable to use a jet airflow pulverizer such as a jet mill or a mechanical pulverizer such as a turbo mill.
(4)トナー粒子の湿式粉砕
(3)で得た乾式粉砕されたトナー粒子を、キャリア液(D)と同一組成の溶媒に展開し、湿式粉砕機(分散機)を用いて、平均粒径で0.5〜4μm、好ましくは1〜3μmの範囲になるように粉砕を行う。またこの時にトナー粒子に吸着させる機能を有する高分子分散剤(C)を添加することが有効である。湿式粉砕及び分散工程を経て、高分子分散剤(C)はトナー粒子中に吸着し、帯電的にも安定化する。湿式粉砕(分散)を行う際は、粉砕時の温度が50℃を超えないように冷却することが望ましい。温度が50℃以下であると、トナー粒子が融着を起こすことなく、粒度分布の制御ができる。
(4) Wet pulverization of toner particles The dry pulverized toner particles obtained in (3) are developed in a solvent having the same composition as that of the carrier liquid (D), and the average particle size is measured using a wet pulverizer (disperser). Is pulverized to a range of 0.5 to 4 μm, preferably 1 to 3 μm. At this time, it is effective to add a polymer dispersant (C) having a function of adsorbing the toner particles. Through the wet pulverization and dispersion process, the polymer dispersant (C) is adsorbed in the toner particles and is also stabilized in terms of charging. When performing wet pulverization (dispersion), it is desirable to cool so that the temperature during pulverization does not exceed 50 ° C. When the temperature is 50 ° C. or lower, the particle size distribution can be controlled without causing fusion of the toner particles.
トナー粒子の湿式粉砕を行うために使用することのできる湿式粉砕機としては、粉砕媒体を使用するものであり、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌式ミル等が挙げられる。容器駆動媒体ミルとしては、転動ボールミル、遊星ボールミル等があり、また、媒体撹拌式ミルとしては、撹拌槽式ミル、流通槽式ミル(横型、縦型)等が挙げられる。上記いずれも、湿式粉砕機として有用であるが、媒体撹拌式ミルを用いることが粉砕能力、粒度分布の制御等の点から好ましい。更には、密閉型かつ水平型であり、マイクロビーズを充填しメディア(媒体)として用いる、横型の流通槽式ミルに分類される湿式粉砕機を用いることが、精密な湿式粉砕、分散を行う上で好ましい。具体的には、シンマルエンタープライゼス社製のダイノーミル等が挙げられる。水平型の湿式粉砕機は分散メディアが重力の影響をほとんど受けないため、粉砕機内で理想に近い均一な分布を得ることができる。 As a wet pulverizer that can be used for wet pulverization of toner particles, a pulverization medium is used, and examples thereof include a container drive medium mill and a medium stirring mill. Examples of the container drive medium mill include a rolling ball mill and a planetary ball mill. Examples of the medium agitation mill include a stirring tank mill and a flow tank mill (horizontal type, vertical type). Any of the above is useful as a wet pulverizer, but it is preferable to use a medium stirring mill from the viewpoints of pulverizing ability, control of particle size distribution, and the like. Furthermore, it is possible to use a wet pulverizer classified as a horizontal circulation tank mill, which is sealed and horizontal, and is filled with microbeads and used as a medium (medium), in order to perform precise wet pulverization and dispersion. Is preferable. Specific examples include Dino Mill manufactured by Shinmaru Enterprises. In the horizontal type wet pulverizer, since the dispersion medium is hardly affected by gravity, a uniform distribution close to ideal can be obtained in the pulverizer.
湿式粉砕機においては、粉砕性を決定づける大きな要因としては、粉砕メディアの種類、粉砕メディアの粒径、粉砕機内の分散メディアの充填率、アジテーターディスクの種類、粉砕される試料の溶液濃度、溶媒の種類等が挙げられる。中でも粉砕メディアの種類及びメディアの粒径が粉砕性に大きく寄与するものである。 In the wet pulverizer, the major factors that determine the pulverization properties are the type of pulverization media, the particle size of the pulverization media, the filling rate of the dispersion media in the pulverizer, the type of agitator disk, the concentration of the sample to be pulverized, the solvent Types are listed. Among these, the type of pulverized media and the particle size of the media greatly contribute to pulverization.
粉砕メディアの種類としては、トナー粒子の粘度、比重、粉砕及び分散の要求粒度等に応じて、ガラスビーズ(SiO2 70〜80%、NaO 12〜16%等)、ジルコンビーズ(ZrO2 69%、SiO2 31%)、ジルコニアビーズ(ZrO2 95%以上)、アルミナ(Al2O3 90%以上)、チタニア(TiO2 77.7%、Al2O3 17.4%)等が使用可能であるが、中でも良好な粉砕性を得るためには、ジルコニアビーズ又はジルコンビーズを用いることが好ましい。また、粉砕メディアの粒子径(直径)は0.1mm〜3.0mmの範囲において使用可能であるが、中でも0.3〜1.4mmの範囲であることが好ましい。0.1mm以上であると、粉砕機内の負荷が小さくなり、発熱によるトナー粒子の溶融を防ぎ、良好な粉砕性が得られる。3.0mm以下であると、十分な粉砕を行うことが可能である。分散メディアの充填率は、40〜85体積%であることが好ましい。 The types of grinding media include glass beads (SiO 2 70-80%, NaO 12-16%, etc.), zircon beads (ZrO 2 69%), depending on the viscosity, specific gravity, required particle size of grinding and dispersion, and the like. , SiO2 31%), zirconia beads (ZrO 2 95% or more), alumina (Al 2 O 3 90% or more), titania (TiO 2 77.7%, Al 2 O 3 17.4%), etc. can be used. Among them, it is preferable to use zirconia beads or zircon beads in order to obtain good grindability. Moreover, although the particle diameter (diameter) of a grinding | pulverization media can be used in the range of 0.1 mm-3.0 mm, it is preferable that it is the range of 0.3-1.4 mm especially. When it is 0.1 mm or more, the load in the pulverizer is reduced, the toner particles are prevented from melting due to heat generation, and good pulverizability is obtained. When the thickness is 3.0 mm or less, sufficient pulverization can be performed. The filling rate of the dispersion medium is preferably 40 to 85% by volume.
(5)液体現像剤の精製
(4)で得られた湿式粉砕を経たトナー粒子(少なくとも結着樹脂(A)及び着色剤(B)を含有する)、キャリア液(D)、及び分散剤を含んだ材料に、キャリア液(D)、必要に応じてさらに分散剤を加え、混合して、トナー粒子の濃度をコントロールした上で液体現像剤を精製する。高分子分散剤(C)は、(1)〜(5)のいずれの工程で加えてもよいが、(4)工程で得られた材料に、調製用のキャリア液(D)と共に添加することでトナー粒子が安定した状態で分散している液体現像剤を得ることができる。
(5) Purification of liquid developer The toner particles (containing at least the binder resin (A) and the colorant (B)) obtained by the wet pulverization obtained in (4), the carrier liquid (D), and the dispersant are used. A carrier liquid (D) and, if necessary, a dispersant are further added to and mixed with the contained material, and the liquid developer is purified while controlling the concentration of toner particles. The polymer dispersant (C) may be added in any of the steps (1) to (5), but should be added to the material obtained in the step (4) together with the carrier liquid (D) for preparation. Thus, a liquid developer in which toner particles are stably dispersed can be obtained.
(液体現像剤物性)
トナー粒子としては、平均粒径(D50)が0.5〜4μmであることが好ましく、1〜3μmがより好ましい。本発明において、粒径は、日機装社製レーザー回折散乱式粒度分析計マイクロトラックHRAを用いて測定したものであり、平均粒径(D50)は累積50パーセント径の値である。
(Liquid developer properties)
The toner particles preferably have an average particle diameter (D50) of 0.5 to 4 μm, more preferably 1 to 3 μm. In the present invention, the particle size is measured using a laser diffraction scattering particle size analyzer Microtrac HRA manufactured by Nikkiso Co., Ltd., and the average particle size (D50) is a cumulative 50 percent diameter value.
また全トナー粒子に対して2μm以下の粒径を有するトナー粒子が50体積%以下含有され、5μm以上の粒径を有するトナー粒子が35体積%以下であることが、発色性を得るための現像特性の点からより好ましい。2μm以下の粒径を有するトナー粒子が50体積%以下であると、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着が高くなり、優れた保存安定性が得られる。さらにはトナー粒子の湿式粉砕において粉砕性が高くなり、液体現像剤の粘度制御が容易になる。5μm以上の粒径を有するトナー粒子が35体積%以下であると、十分な画像濃度が得られる、発色性及び色再現性が向上するといった効果がある。 Further, development for obtaining color developability is that 50% by volume or less of toner particles having a particle size of 2 μm or less with respect to all the toner particles and 35% by volume or less of toner particles having a particle size of 5 μm or more are contained. More preferable in terms of characteristics. When the toner particles having a particle size of 2 μm or less are 50% by volume or less, the polymer dispersant (C) is highly adsorbed to the toner particles, and excellent storage stability is obtained. Furthermore, the pulverization property becomes high in wet pulverization of toner particles, and the viscosity control of the liquid developer becomes easy. When the toner particles having a particle diameter of 5 μm or more are 35% by volume or less, there are effects that a sufficient image density can be obtained and color development and color reproducibility are improved.
液体現像剤中のトナー粒子の濃度は液体現像剤100質量%に対して、10〜30質量%であることが好ましい。より好ましくは12〜25質量%である。10質量%以上であるとキャリア液(D)の除去が容易であり、トナー粒子の定着性が向上する。30質量%以下であると液体現像剤の粘度が低くなり、トナー粒子の移動性が向上し、十分な画像濃度が得られる。さらには、トナー粒子の凝集が弱くなり、保存安定性が高くなる。 The concentration of the toner particles in the liquid developer is preferably 10 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the liquid developer. More preferably, it is 12-25 mass%. When the content is 10% by mass or more, the carrier liquid (D) can be easily removed, and the fixability of the toner particles is improved. When the content is 30% by mass or less, the viscosity of the liquid developer is lowered, the mobility of the toner particles is improved, and a sufficient image density is obtained. Furthermore, toner particle aggregation is weakened and storage stability is increased.
液体現像剤における、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率は、吸着率=(トナー粒子に吸着した分散剤の量)/(液体現像剤中の分散剤含有量)で定義され、次のようにして測定できる。液体現像剤10gを秤量し、日立工機社製遠心機CR22Hにより19,000rpmにて20分間遠心分離を行う。分離した上澄み溶液を1g秤量し、180℃オーブンにて1時間かけてキャリア液(D)を揮発さる。残留した高分子分散剤(C)を秤量し、得られた値からトナー粒子への吸着率を算出する。吸着率は70質量%以上が好ましい。より好ましくは80質量%以上である。70質量%を上回ると、トナー粒子の分散安定性が高くなり、長期の保管においても、液体現像剤の平均粒径及び粘度の上昇が起こらず、安定した発色性及び色再現性を得ることができる。高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率が70質量%以上とするには、高分子分散剤(C)のアミン価、炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のアルキル基の炭素数、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)の種類、さらには、それぞれの質量比率を制御すればよい。 The adsorption rate of the polymeric dispersant (C) to the toner particles in the liquid developer is defined as adsorption rate = (amount of dispersant adsorbed on the toner particles) / (dispersant content in the liquid developer). It can be measured as follows. 10 g of liquid developer is weighed and centrifuged at 19,000 rpm for 20 minutes using a centrifuge CR22H manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. 1 g of the separated supernatant solution is weighed, and the carrier liquid (D) is volatilized in an oven at 180 ° C. for 1 hour. The residual polymer dispersant (C) is weighed, and the adsorption rate to the toner particles is calculated from the obtained value. The adsorption rate is preferably 70% by mass or more. More preferably, it is 80 mass% or more. If it exceeds 70% by mass, the dispersion stability of the toner particles becomes high, and even in long-term storage, the average particle diameter and viscosity of the liquid developer do not increase, and stable color development and color reproducibility can be obtained. it can. In order for the adsorption rate of the polymer dispersant (C) to the toner particles to be 70% by mass or more, an ethylenically unsaturated monomer having an amine value of the polymer dispersant (C) and an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is used. What is necessary is just to control carbon number of the alkyl group of a monomer (c-3), the kind of ethylenically unsaturated monomer (c-2) which has an amide group, and also each mass ratio.
また実施形態の液体現像剤の粘度(η)は5〜180mPa・sであることが好ましく、また、液体現像剤の電気抵抗率は1010〜1015Ω・cmであることが好ましい。液体現像剤の粘度(η)は、東機産業社製のE型粘度計TV−22を用いて測定した値である。粘度(η)が5mPa・s以上であると現像後の画像の精細性が向上し、180mPa・s以下であると現像時のトナー粒子の移動性が高くなり高速現像が可能となる、十分な画像濃度が得られるといった効果がある。電気抵抗率は前記述べたキャリア液の測定法と同様に測定できる。1010Ω・cm以上であると感光体上の静電潜像の保持が容易になる。 The viscosity (η) of the liquid developer of the embodiment is preferably 5 to 180 mPa · s, and the electrical resistivity of the liquid developer is preferably 10 10 to 10 15 Ω · cm. The viscosity (η) of the liquid developer is a value measured using an E-type viscometer TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. When the viscosity (η) is 5 mPa · s or more, the fineness of the image after development is improved, and when it is 180 mPa · s or less, the mobility of toner particles during development is increased and high-speed development is possible. There is an effect that the image density can be obtained. The electrical resistivity can be measured in the same manner as in the carrier liquid measurement method described above. When it is 10 10 Ω · cm or more, the electrostatic latent image on the photosensitive member can be easily held.
(液体現像剤の現像物)
液体現像剤の現像物である印刷物にするに際し、好ましく用いることのできる現像プロセスは、導電ゴムからなる現像ローラーに液体現像剤を供給し、LED露光されたアモルファスシリコン感光体を用いて転写前除電し、中間転写体を介して現像を行うことが好ましい。また感光体は表面電位+450〜550V、残留電位+50V以下、現像ローラーにかかるバイアスは+250〜450Vの範囲であることが好ましい。
(Development of liquid developer)
A development process that can be preferably used for forming a printed product that is a development product of a liquid developer is to supply the liquid developer to a development roller made of a conductive rubber, and to remove static electricity before transfer using an amorphous silicon photoconductor exposed to LED. The development is preferably performed via an intermediate transfer member. The photoreceptor preferably has a surface potential of +450 to 550 V, a residual potential of +50 V or less, and the bias applied to the developing roller is preferably in the range of +250 to 450 V.
液体現像剤で印刷する印刷基材は、特に限定はないが、一般的に用いられている、上質紙、塗工紙、PETシート、PPシート、などが挙げられる。塗工紙としては、従来各種の用途で使用されている広汎な塗工紙が全て対象となり、具体的には、例えば、微塗工紙、コート紙、アート紙、マットコート紙、キャストコート紙等が挙げられ、これらの厚みや形状は何ら限定されない。これらは印刷基材の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、又は不透明のいずれであっても良い。また、これらの印刷基材の2種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、また、印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。 The printing substrate to be printed with the liquid developer is not particularly limited, and examples include generally used fine paper, coated paper, PET sheet, and PP sheet. As the coated paper, all widely used coated papers that have been used for various purposes in the past can be used. Specifically, for example, fine coated paper, coated paper, art paper, matte coated paper, cast coated paper. These thicknesses and shapes are not limited at all. These may have a smooth surface of the printing substrate, may have irregularities, or may be transparent, translucent, or opaque. Further, two or more of these printing substrates may be bonded to each other. Furthermore, a peeling adhesive layer or the like may be provided on the opposite side of the printing surface, and an adhesive layer or the like may be provided on the printing surface after printing.
液体現像剤で印刷された印刷物は、特に限定はないが、一般的商業用、紙器パッケージ、包装フィルム、シール、ラベル用途などに用いられる。例えば、一般商業用では、上質紙、塗工紙等を用いたカタログ、雑誌などの書籍類又は帳票類、紙器パッケージでは、コート紙、ボール紙等を用いた包装容器又は外箱、包装フィルムでは、PETシート、PPシート等を用いた軟包装容器などが挙げられる。 Although the printed matter printed with the liquid developer is not particularly limited, it is used for general commercial use, paper package, packaging film, seal, label use and the like. For example, in general commercial use, catalogs using high-quality paper, coated paper, etc., books or forms such as magazines, in paper container packages, packaging containers or outer boxes using coated paper, cardboard, etc., in packaging films , Flexible packaging containers using PET sheets, PP sheets and the like.
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の態様はこれらの実施例に限定されるものではない。なお以下については、「部」は特に断りのない限り全て「質量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the embodiment of the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means “part by mass” unless otherwise specified.
また実施例においては以下に記載する材料を用いて行った。 Moreover, in the Example, it carried out using the material described below.
(結着樹脂1の合成例)
還流冷却器、窒素ガス導入管、温度計、及び撹拌機を備え付けたフラスコに、表1に示す多価アルコール、多塩基酸、及び、触媒としてジブチル錫オキサイド2部を投入し、撹拌しながら窒素ガスを導入し、200℃まで加温し、反応系の温度を維持しながら4時間反応させた。さらに、減圧下で1時間反応させた。常圧に戻し、反応系の温度を100℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂である結着樹脂1を得た。
(Synthesis example of binder resin 1)
A flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a stirrer was charged with 2 parts of the polyhydric alcohol, polybasic acid, and dibutyltin oxide as a catalyst shown in Table 1, and nitrogen was stirred. A gas was introduced, the mixture was heated to 200 ° C., and reacted for 4 hours while maintaining the temperature of the reaction system. Furthermore, it was made to react under reduced pressure for 1 hour. The pressure was returned to normal pressure, the temperature of the reaction system was lowered to 100 ° C. or lower, and polycondensation was stopped to obtain a binder resin 1 which was a polyester resin.
表1に記載された組成のうち、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物は、化学式(1)において、R=プロピレン基であり、x=y=2である化合物を表す。またビスフェノールAエチレンオキサイド付加物は、化学式(1)において、R=エチレン基であり、x=y=2である化合物を表す。 Among the compositions described in Table 1, the bisphenol A propylene oxide adduct represents a compound in which R = propylene group and x = y = 2 in the chemical formula (1). The bisphenol A ethylene oxide adduct represents a compound in which R = ethylene group and x = y = 2 in the chemical formula (1).
(結着樹脂2の合成例)
得られた結着樹脂1を等量のトルエンに入れて、加熱し溶解させた。撹拌しながら窒素ガスを導入し、トルエンの沸点までさらに加温し、表2に示すスチレン系モノマー、アクリル酸エステル類、更には重合開始剤としてジ−t−ブチルパーオキサイドを含む混合溶液を2時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの沸点温度で2時間反応させ、ジ−t−ブチルパーオキサイドを1部添加して重合を停止させた。次に180℃まで加温しトルエンを除去し、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含む結着樹脂2を得た。
(Synthesis example of binder resin 2)
The obtained binder resin 1 was put in an equal amount of toluene and heated to be dissolved. Nitrogen gas was introduced with stirring, and the mixture was further heated to the boiling point of toluene, and 2 mixed solutions containing styrene monomers, acrylic esters, and di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator shown in Table 2 were obtained. Solution polymerization was carried out while dropping over time. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at the boiling point of toluene for 2 hours, and 1 part of di-t-butyl peroxide was added to terminate the polymerization. Next, it heated up to 180 degreeC and toluene was removed, and the binder resin 2 containing a polyester resin and a styrene-acryl copolymer resin was obtained.
(結着樹脂3の合成例)
還流冷却器、窒素ガス導入管、温度計、及び撹拌機を備え付けたフラスコに、トルエン800部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内をトルエンの沸点まで加温し、表2に記載した原料の混合溶液を2時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの沸点温度で2時間反応させ、ジ−t−ブチルパーオキサイドを1部添加して重合を停止させた。次に180℃まで加温しトルエンを除去し、スチレン−アクリル共重合樹脂である結着樹脂3を得た。
(Synthesis example of binder resin 3)
A flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a stirrer was charged with 800 parts of toluene and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to the boiling point of toluene, and solution polymerization was performed while dropping the mixed solution of the raw materials described in Table 2 over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at the boiling point of toluene for 2 hours, and 1 part of di-t-butyl peroxide was added to terminate the polymerization. Next, it heated up to 180 degreeC and toluene was removed, and the binder resin 3 which is a styrene-acryl copolymer resin was obtained.
(結着樹脂4、5の合成例)
表1に記載した原料、仕込み量、反応条件を用いた以外は結着樹脂1の合成例と同様にして合成を行い、結着樹脂4、5を得た。
(Synthesis example of binder resins 4 and 5)
Synthesis was performed in the same manner as in the synthesis example of the binder resin 1 except that the raw materials, preparation amounts, and reaction conditions described in Table 1 were used, and binder resins 4 and 5 were obtained.
得られた結着樹脂1〜5の物性値を表3に示す。 Table 3 shows the physical property values of the obtained binder resins 1 to 5.
(高分子分散剤1の合成例)
窒素ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び撹拌機を備え付けた反応容器に、エクソールD110(ナフテン系炭化水素溶剤、エクソンモービル製)90.1部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加温して、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート10部、ステアリルメタクリレート60部、2−エチルヘキシルアクリレート20部、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド10部、さらに重合開始剤として2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル(V−601(和光純薬製))9.0部を含む混合物を2時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、V−601(和光純薬製)0.9部を添加し、さらに110℃で1時間反応を続けて、高分子分散剤1の溶液を得た。これを1gサンプリングして、180℃で20分間加熱乾燥して不揮発分を測定した。高分子分散剤1の溶液に、高分子分散剤溶液の不揮発分が50質量%になるようにエクソールD110を加えた。これより、高分子分散剤1の不揮発分50質量%溶液を得た。
(Synthesis Example of Polymer Dispersant 1)
Into a reaction vessel equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer, 90.1 parts of Exol D110 (naphthenic hydrocarbon solvent, manufactured by ExxonMobil) was charged and replaced with nitrogen gas. The reaction vessel is heated to 110 ° C., 10 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 60 parts of stearyl methacrylate, 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, and further a polymerization initiator. As a result, a mixture containing 9.0 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl (V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries)) was added dropwise over 2 hours to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, 0.9 part of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added, and the reaction was further continued at 110 ° C. for 1 hour to obtain a polymer dispersant 1 solution. Got. 1 g of this was sampled and heat-dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Exol D110 was added to the polymer dispersant 1 solution so that the nonvolatile content of the polymer dispersant solution was 50 mass%. As a result, a 50% by mass solution of the polymer dispersant 1 with a nonvolatile content was obtained.
(高分子分散剤2〜12の合成例)
表4、5に記載した原料と仕込み量を用いた以外は高分子分散剤1の合成例と同様にして合成を行い、高分子分散剤2〜12の溶液を得た。各高分子分散剤の物性値は表7に記載の通りであった。
(Synthesis Example of Polymer Dispersant 2-12)
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example of Polymer Dispersant 1 except that the raw materials and preparation amounts described in Tables 4 and 5 were used, and solutions of Polymer Dispersants 2 to 12 were obtained. The physical property values of the respective polymer dispersants are as shown in Table 7.
(比較高分子分散剤1〜8の合成例)
表4、6に記載した原料と仕込み量を用いた以外は高分子分散剤1の合成例と同様にして合成を行い、比較高分子分散剤1〜8の溶液を得た。各比較高分子分散剤の物性値は表7に記載の通りであった。
(Synthesis example of comparative polymer dispersants 1-8)
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example of Polymer Dispersant 1 except that the raw materials and preparation amounts shown in Tables 4 and 6 were used, and solutions of Comparative Polymer Dispersants 1 to 8 were obtained. The physical property values of each comparative polymer dispersant were as shown in Table 7.
得られた高分子分散剤の、重量平均分子量を含む物性値を表7に示す。 Table 7 shows the physical properties of the resulting polymer dispersant including the weight average molecular weight.
実施例で用いる着色剤と顔料分散剤を下記に示す。
(着色剤)
シアン着色剤
C.I.ピグメントブルー15:3(銅フタロシアニンブルー)
Lionol Blue FG7919(トーヨーカラー社製)
マゼンタ着色剤
C.I.ピグメントレッド122(キナクリドンマゼンタ)
Hostaperm Pink E(クラリアント社製)
C.I.ピグメントレッド57:1(カーミン6B)
Permanent Rubine L6B(クラリアント社製)
イエロー着色剤
C.I.ピグメントイエロー180(ベンズイミダゾロンイエロー)
Novoperm Yellow P−HG(クラリアント社製)
ブラック着色剤
カーボンブラック
NIPEX150(デグサ社製)
青色成分として上記C.I.ピグメントブルー15:3を添加
The colorant and pigment dispersant used in the examples are shown below.
(Coloring agent)
Cyan colorant C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine blue)
Lionol Blue FG7919 (Toyo Color)
Magenta colorant C.I. I. Pigment Red 122 (Quinacridone Magenta)
Hosterperm Pink E (manufactured by Clariant)
C. I. Pigment Red 57: 1 (Kermin 6B)
Permanent Rubin L6B (manufactured by Clariant)
Yellow colorant C.I. I. Pigment Yellow 180 (Benz Imidazolone Yellow)
Novoperm Yellow P-HG (manufactured by Clariant)
Black colorant Carbon black NIPEX150 (Degussa)
As the blue component, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 added
(顔料分散剤)
塩基性樹脂型分散剤(ポリアミン系樹脂)
ソルスパース24000SC (ルーブリゾール社製、酸価:25mgKOH/g、アミン価:42mgKOH/g)
(Pigment dispersant)
Basic resin type dispersant (polyamine resin)
Solsperse 24000SC (manufactured by Lubrizol, acid value: 25 mgKOH / g, amine value: 42 mgKOH / g)
実施例1
C.I.ピグメントブルー15:3
(Lionol Blue FG7919) 18質量部
結着樹脂1 80質量部
ソルスパース24000SC 2質量部
上記材料(合計5kg)を20Lの容積を有するヘンシェルミキサーで混合(3,000rpm、3分)した後、二軸混練押出機(PCM30)で供給量6kg/hr、吐出温度145℃にて溶融混練を行い、更にロール温度140℃の3本ロールにて混練を行った。冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでI式ジェットミル(IDS−2型)で微粉砕し平均粒径5.0μmのシアン粉砕品1を得た。
Example 1
C. I. Pigment Blue 15: 3
(Lionol Blue FG7919) 18 parts by weight Binder resin 1 80 parts by weight Solsperse 24000SC 2 parts by weight The above materials (total 5 kg) were mixed (3,000 rpm, 3 minutes) with a Henschel mixer having a volume of 20 L and then biaxially kneaded. Melting and kneading were performed with an extruder (PCM30) at a supply rate of 6 kg / hr and a discharge temperature of 145 ° C., and further, kneading was performed with three rolls having a roll temperature of 140 ° C. After cooling and solidifying, coarsely pulverized with a hammer mill and then finely pulverized with an I-type jet mill (IDS-2 type) to obtain a pulverized cyan product 1 having an average particle size of 5.0 μm.
さらに、
シアン粉砕品1 25質量部
エクソールD130 72質量部
高分子分散剤1 (不揮発分50質量%溶液) 3質量部
を秤量し、十分に撹拌、混合し、エクソールD130溶液中にシアン粉砕品1を分散させた(スラリー濃度は25質量%)。このシアン粉砕品1を分散させたスラリーを、媒体撹拌式ミルである湿式粉砕機、ダイノーミルマルチラボ(シンマルエンタープライゼス社製、容量1.4L)を用いて循環運転を60分行い、湿式粉砕を行った。このときの湿式粉砕の条件は以下の通りであった。アジテーターディスク(材質:ジルコニア)周速10m/s、シリンダーZTA、メディア(材質:ジルコニア)直径1.25mm、充填率70体積%、溶液流量45kg/h、冷却水5L/min、圧力0.1Kg/cm2。60分間湿式粉砕を行った後、スラリーを取り出し、目開き33μm(SUS304製)のメッシュを通過させ、液体現像剤1C(シアントナー粒子1を含む)を得た。シアントナー粒子1の粒度分布の確認を行ったところ、平均粒径(D50)が2.3μmであった。液体現像剤1Cの粘度(η)は47mPa・sであった。
further,
Cyan pulverized product 1 25 parts by weight Exol D130 72 parts by weight Polymer dispersing agent 1 (non-volatile content 50% by weight solution) 3 parts by weight are weighed and mixed thoroughly to disperse cyan pulverized product 1 in the Exol D130 solution. (Slurry concentration is 25% by mass). The slurry in which the cyan pulverized product 1 is dispersed is subjected to a circulation operation for 60 minutes using a wet pulverizer which is a medium agitating mill, Dino Mill Multilab (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., capacity 1.4 L), Wet grinding was performed. The wet pulverization conditions at this time were as follows. Agitator disk (material: zirconia) peripheral speed 10 m / s, cylinder ZTA, media (material: zirconia) diameter 1.25 mm, filling rate 70% by volume, solution flow rate 45 kg / h, cooling water 5 L / min, pressure 0.1 kg / cm 2 . After wet pulverization for 60 minutes, the slurry was taken out and passed through a mesh having an opening of 33 μm (manufactured by SUS304) to obtain a liquid developer 1C (including cyan toner particles 1). When the particle size distribution of the cyan toner particles 1 was confirmed, the average particle size (D50) was 2.3 μm. The viscosity (η) of the liquid developer 1C was 47 mPa · s.
実施例2−19、比較例1−8
表8及び表9に示す原料を実施例1と同様の方法を用いて、それぞれトナー粉砕品、及び液体現像剤を作製した。粒径は、日機装社製レーザー回折散乱式粒度分析計マイクロトラックHRAを用いて、溶剤にはエクソールD80(ExxsolTM)(エクソンモービルコーポレーション)を用いて、また、23℃50%RHの環境条件下で測定したものである。液体現像剤の粘度(η)は、東機産業社製のE型粘度計TV−22を用いて測定した。液体現像剤中の固形分を25%に調整し、25℃に十分馴染ませた後、TV−22形粘度形に1°34’コーンをセットし、20rpmで1分経過後の粘度を測定して求めた。
Example 2-19, Comparative Example 1-8
Using the raw materials shown in Table 8 and Table 9 in the same manner as in Example 1, toner pulverized products and liquid developers were produced, respectively. The particle size was measured using a Nikkiso Co., Ltd. laser diffraction / scattering particle size analyzer Microtrac HRA, the solvent using Exol D80 (Exxsol ™) (ExxonMobil Corporation), and under an environmental condition of 23 ° C. and 50% RH. It is measured. The viscosity (η) of the liquid developer was measured using an E-type viscometer TV-22 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. After adjusting the solid content in the liquid developer to 25% and fully acclimatizing to 25 ° C, set the 1 ° 34 'cone in the TV-22 type viscosity shape, and measure the viscosity after 1 minute at 20 rpm. Asked.
実写試験は、市販の液体現像複写機(Savin870:セイビン社製)を改造したものを用いて、23℃/50%RHの環境条件下で、アモルファスシリコン感光体を用い、感光体表面電位を+450〜500V、残留電位+50V以下、現像ローラーのバイアスを+250〜450Vに設定し、初期から1000枚の画像試験を行った。画像濃度及び定着率の評価には、1000枚目の画像を用い、耐コールドオフセット性の評価には、951枚目以降の画像を用いた。このとき画像作製は各色単色で出力を行い、紙は王子製紙製OKトップコート、熱圧着は速度30m/min、160℃の条件にて行った。 In the live-action test, a commercially available liquid developing copier (Savin 870: manufactured by Sabin) was used, an amorphous silicon photoconductor was used under an environmental condition of 23 ° C./50% RH, and the surface potential of the photoconductor was +450. An image test of 1000 sheets was performed from the initial stage with ˜500 V, a residual potential of +50 V or less, and a developing roller bias of +250 to 450 V. The 1000th image was used for the evaluation of the image density and the fixing rate, and the 951th and subsequent images were used for the evaluation of the cold offset resistance. At this time, the image was produced in a single color for each color, the paper was OK topcoat made by Oji Paper, and the thermocompression bonding was performed at a speed of 30 m / min and 160 ° C.
(吸着率)
液体現像剤における、高分子分散剤(C)のトナー粒子への吸着率は次のようにして評価した。得られた液体現像剤10gを秤量し、日立工機社製遠心機CR22Hにより19,000rpmにて20分間遠心分離を行い、分離した上澄み溶液を1g秤量し、180℃オーブンにて1時間かけてキャリア液(D)を揮発さる。その後、残留した高分子分散剤(C)を秤量し、得られた値からトナー粒子への吸着率を算出した。吸着率は70質量%以上であると、トナー粒子の分散安定性が高くなり、実用上好ましく、より好ましくは80質量%以上である。
(Adsorption rate)
The adsorption rate of the polymer dispersant (C) to the toner particles in the liquid developer was evaluated as follows. 10 g of the obtained liquid developer was weighed, centrifuged at 19,000 rpm for 20 minutes with a centrifugal machine CR22H manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd., and 1 g of the separated supernatant solution was weighed, and then heated in a 180 ° C. oven for 1 hour. The carrier liquid (D) is volatilized. Thereafter, the remaining polymer dispersant (C) was weighed, and the adsorption rate to the toner particles was calculated from the obtained value. When the adsorption rate is 70% by mass or more, the dispersion stability of the toner particles becomes high, which is practically preferable, and more preferably 80% by mass or more.
(画像濃度)
まず、画像濃度はベタ画像部をX−Rite504にて測定した。ここで、各色の濃度値は、イエローが1.2以上、マゼンタ及びシアンが1.4以上、ブラックが1.6以上の濃度値であれば、実用上好ましい。より好ましくは、イエローが1.3以上、マゼンタ及びシアンが1.5以上、ブラックが1.7以上である。
(Image density)
First, the image density was measured by X-Rite 504 in the solid image portion. Here, it is practically preferable that the density value of each color is 1.2 or more for yellow, 1.4 or more for magenta and cyan, and 1.6 or more for black. More preferably, yellow is 1.3 or more, magenta and cyan are 1.5 or more, and black is 1.7 or more.
(ドットゲイン)
以下の基準で評価を行い、B以上が実用上好ましい。
A:印字率50%のドットゲインが5%未満
B:印字率50%のドットゲインが5%以上10%未満
C:印字率50%のドットゲインが10%以上15%未満
D:印字率50%のドットゲインが15%以上
(Dot gain)
Evaluation is performed according to the following criteria, and B or more is practically preferable.
A: Dot gain of 50% printing rate is less than 5% B: Dot gain of 50% printing rate is 5% or more and less than 10% C: Dot gain of 50% printing rate is 10% or more and less than 15% D: Printing rate 50 % Dot gain is 15% or more
(転写率)
以下の基準で評価を行い、B以上が実用上好ましい。
A:印字率100%部の転写効率が95%以上
B:印字率100%部の転写効率が85%以上95%未満
C:印字率100%部の転写効率が75%以上85%未満
D:印字率100%部の転写効率が75%未満
(Transfer rate)
Evaluation is performed according to the following criteria, and B or more is practically preferable.
A: Transfer efficiency at a printing rate of 100% is 95% or more B: Transfer efficiency at a printing rate of 100% is from 85% to less than 95% C: Transfer efficiency at a printing rate of 100% is from 75% to less than 85% D: Transfer efficiency at 100% printing rate is less than 75%
(保存安定性)
液体現像剤の保存安定性は次のようにして評価した。得られた液体現像剤を25℃50%の恒温恒湿雰囲気下に3ヶ月静置した。静置3ヶ月後の液体現像剤の平均粒径(D50)及び粘度(η)を、それぞれ上記記載の方法により測定し、試験開始前の値から上昇した割合にて評価した。
(Storage stability)
The storage stability of the liquid developer was evaluated as follows. The obtained liquid developer was allowed to stand in a constant temperature and humidity atmosphere at 25 ° C. and 50% for 3 months. The average particle diameter (D50) and viscosity (η) of the liquid developer after 3 months of standing were measured by the methods described above, and evaluated at a rate increased from the value before the start of the test.
(平均粒径(D50))
A:試験後の平均粒径(D50)/試験前の平均粒径(D50)が1.1未満
B:試験後の平均粒径(D50)/試験前の平均粒径(D50)が1.1以上1.2未満
C:試験後の平均粒径(D50)/試験前の平均粒径(D50)が1.2以上
ここでは試験後の平均粒径(D50)/試験前の平均粒径(D50)が1.2未満であれば、実用上好ましく、1.1未満であればより好ましいものである。
(Average particle size (D50))
A: Average particle diameter after test (D50) / average particle diameter before test (D50) is less than 1.1 B: average particle diameter after test (D50) / average particle diameter before test (D50) is 1. 1 or more and less than 1.2 C: average particle diameter after test (D50) / average particle diameter before test (D50) is 1.2 or more Here, average particle diameter after test (D50) / average particle diameter before test If (D50) is less than 1.2, it is practically preferable, and if it is less than 1.1, it is more preferable.
(粘度(η))
A:試験後の粘度(η)/試験前の粘度(η)が1.1未満
B:試験後の粘度(η)/試験前の粘度(η)が1.1以上1.4未満
C:試験後の粘度(η)/試験前の粘度(η)が1.4以上
ここでは試験後の粘度(η)/試験前の粘度(η)が1.4未満であれば、実用上好ましく、1.1未満であればより好ましいものである。
(Viscosity (η))
A: Viscosity after testing (η) / viscosity before testing (η) is less than 1.1 B: viscosity after testing (η) / viscosity before testing (η) is 1.1 or more and less than 1.4 C: Viscosity after test (η) / viscosity before test (η) is 1.4 or more Here, viscosity after test (η) / viscosity before test (η) is less than 1.4, which is practically preferable. If it is less than 1.1, it is more preferable.
詳細な液体現像剤の物性値及び試験結果を表10に示す。 Detailed physical property values and test results of the liquid developer are shown in Table 10.
比較例の高分子分散剤を用いた液体現像剤では、十分な吸着率が得られず、すべての評価項目で満足な結果が得られなかった。これに対して、本発明の高分子分散剤(C)を用いた液体現像剤は、画像濃度、ドットゲイン、転写率、及び保存安定性が実用可能領域であった。また、同じシアン粉砕品を用いた液体現像剤の中では、特に、アミド基とアミノ基を両方有する不飽和単量体を高分子分散剤(C)に含む、実施例1、7〜12が画像濃度とドットゲイン、転写率、保存安定性の点で優れていることが分かった。 With the liquid developer using the polymer dispersant of the comparative example, a sufficient adsorption rate was not obtained, and satisfactory results were not obtained for all evaluation items. On the other hand, the liquid developer using the polymer dispersant (C) of the present invention has practically usable image density, dot gain, transfer rate, and storage stability. Among the liquid developers using the same cyan pulverized product, Examples 1 and 7 to 12 in which the polymer dispersant (C) contains an unsaturated monomer having both an amide group and an amino group are particularly included. It was found that the image density, dot gain, transfer rate, and storage stability were excellent.
本発明の実施形態である液体現像剤用の高分子分散剤は、発色性、保存安定性、定着性、耐コールドオフセット性に優れ、電子写真法、静電記録法等を利用して画像の形成がなされる電子複写機、プリンター、オンデマンド印刷機等における静電潜像を現像するために用いられる高分子分散剤として好ましく用いられる。 The polymer dispersant for a liquid developer according to an embodiment of the present invention is excellent in color developability, storage stability, fixability, and cold offset resistance, and uses an electrophotographic method, an electrostatic recording method, or the like. It is preferably used as a polymer dispersant used for developing an electrostatic latent image in an electronic copying machine, a printer, an on-demand printing machine or the like that is formed.
Claims (7)
Hansen法による計算SP値において、前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)のSP値が17〜18であり、前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)のSP値が19〜27であり、前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)のSP値が16以下であり、
前記アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体(c−1)の配合量が、単量体全量に対して5〜40質量%であり、
前記アミド基を有するエチレン性不飽和単量体(c−2)の配合量が、単量体全量に対して5〜40質量%であり、
前記炭素数9〜24のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(c−3)の配合量が、単量体全量に対して20〜80質量%であることを特徴とする液体現像剤用高分子分散剤。 At least one ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group, one ethylenically unsaturated monomer (c-2) having an amide group, and an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms A polymer dispersant for a liquid developer obtained by copolymerizing one ethylenically unsaturated monomer (c-3) having
In the calculated SP value by Hansen method, the SP value of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is 17 to 18, and the ethylenically unsaturated monomer having an amide group (c- a SP value of 2) is 19 to 27 state, and are SP value of 16 or less of the ethylenically unsaturated monomer having an alkyl group of the 9 to 24 carbon atoms (c-3),
The blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-1) having an amino group is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the monomers,
The blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-2) having the amide group is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the monomers,
The liquid developer , wherein the blending amount of the ethylenically unsaturated monomer (c-3) having an alkyl group having 9 to 24 carbon atoms is 20 to 80% by mass based on the total amount of the monomers Polymer dispersant for use.
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