JP6591856B2 - Novel gelling agent - Google Patents

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Description

本発明は牛乳のみならず豆乳をも瞬時にゲル化させるのに好適なゲル化剤に関するものである。   The present invention relates to a gelling agent suitable for instantly gelling not only milk but also soy milk.

従来、加熱や冷却処理を要することなく牛乳などをゲル化させる商品として「デザートベース」が市販されている。これは二価金属イオンでゲル化する低メトキシルペクチンやアルギン酸ナトリウムなどの多糖類がカルシウムなど二価金属イオンによりゲル化するという機構に基づいている。ゲル化速度はカルシウムイオンなど二価金属イオンの濃度に依存しているのでゲル化速度の調整にはカルシウムイオンの濃度を調整する必要がある。しかし、このゲル化剤と混合する溶液としては牛乳に限定されている。   Conventionally, “dessert base” is commercially available as a product for gelling milk or the like without requiring heating or cooling treatment. This is based on the mechanism that polysaccharides such as low methoxyl pectin and sodium alginate that gel with divalent metal ions gel with divalent metal ions such as calcium. Since the gelation rate depends on the concentration of divalent metal ions such as calcium ions, it is necessary to adjust the concentration of calcium ions to adjust the gelation rate. However, the solution mixed with the gelling agent is limited to milk.

一方、豆乳が健康に良い飲み物の一つとして人気を集めている。牛乳は動物性食品であるのに対して、豆乳は植物性の食品であり、どちらもアミノ酸バランスの優れた食品である。大きな違いはエネルギーで、豆乳のエネルギーは、脂質と炭水化物が多く含まれている牛乳の70%である。良質のタンパク質は十分に摂りたいけれどカロリーはひかえたい場合には豆乳が飲まれている。   On the other hand, soy milk is gaining popularity as one of the healthy drinks. Milk is an animal food whereas soy milk is a vegetable food, both of which are excellent in amino acid balance. The main difference is energy, soy milk energy is 70% of milk rich in fats and carbohydrates. If you want to get enough protein, but you want to lose calories, soy milk is drunk.

市販されている豆乳は大きくわけて三種類ある。すなわち大豆を絞ったままの豆乳である「成分無調整豆乳(大豆固形分8%以上)」、豆乳に砂糖などの甘み、油脂、カルシウムなどを加えて飲みやすくした「調製豆乳(大豆固形分6%以上)」、および「豆乳飲料」であり、「豆乳飲料」は、さらに調整豆乳にコーヒーや紅茶、フルーツ・野菜等で風味をつけた「豆乳飲料(大豆固形分4%以上)」、および果汁入りの豆乳飲料(大豆固形分2%以上)に細分されている。   There are roughly three types of soy milk on the market. In other words, soy milk that has been squeezed soy, “unregulated soy milk (more than 8% soy solid content)”, sweetened sugar such as sugar, oils and fats, calcium, etc. added to soy milk to make it easier to drink “prepared soy milk (soy solid content 6 %)), And “soy milk drinks”, “soy milk drinks” are “soy milk drinks (soybean solids content 4% or more)” further flavored with coffee, tea, fruits, vegetables, etc. It is subdivided into a soymilk drink containing fruit juice (soybean solid content of 2% or more).

豆乳は牛乳と比較するとカルシウムなどの二価金属イオンの量が大幅に少ない。牛乳にはカルシウムが約114mg/100gが含まれているが、豆乳(成分無調整豆乳)ではカルシウム量が約6mg/100gから17mg/100gとなっている。また、調製豆乳では約20mg/100g〜60mg/100gとなっている。このようにカルシウムが少ない系では、LMペクチンやアルギン酸ナトリウムなどの牛乳用のデザートベースでは、ゲル化反応が早すぎるため均質なゲルを調製できない。   Soymilk has significantly less divalent metal ions such as calcium than milk. Milk contains about 114 mg / 100 g of calcium, but soy milk (unregulated soy milk) has a calcium content of about 6 mg / 100 g to 17 mg / 100 g. In the prepared soymilk, it is about 20 mg / 100 g to 60 mg / 100 g. In such a system with little calcium, a dessert base for milk such as LM pectin and sodium alginate cannot prepare a homogeneous gel because the gelation reaction is too early.

そこで、豆乳のみ対象としたゲル化剤、つまり豆乳用デザートベースが提案されている(特許文献1)。特許文献1で開示されるゲル化剤は、LMペクチンのDE(エステル化度)とガラクツロン酸含量が規定されている。すなわちゲル化させる豆乳中のカルシウム量の制限があり、また対象とする豆乳はカルシウム濃度範囲を指定した調製豆乳である。   Therefore, a gelling agent for soy milk only, that is, a dessert base for soy milk has been proposed (Patent Document 1). The gelling agent disclosed in Patent Document 1 defines the DE (degree of esterification) and galacturonic acid content of LM pectin. That is, there is a limit on the amount of calcium in the soy milk to be gelled, and the target soy milk is a prepared soy milk in which the calcium concentration range is specified.

また、特許文献1では、ゲル化の対象として牛乳は含まれないが、牛乳のカルシウム量では反応が早すぎてしまい、いわゆるプレゲルと呼ばれる部分的に粒状のゲルができる状態になり、良好な均一な食感のゲルは調製できないものと考えられる。   Moreover, in patent document 1, although milk is not included as the object of gelatinization, reaction will be too early with the amount of calcium of milk, and it will be in the state where a partially granular gel called what is called a pregel will be made, and favorable uniform It is considered that a gel with a good texture cannot be prepared.

一方、牛乳及び豆乳を対象とするデザートベースとして、イオタカラギンナンとナトリウムやカリウムなどの無機イオンの量を規定しているゲル化剤が提案されている(特許文献2)。このゲル化剤は、牛乳や豆乳と混合してもすぐに固まらず、冷却することでゲル状となるデザート調製用の中性液状デザートベースである。しかし、このゲル化剤ではゲル化に冷蔵庫で2時間以上の時間がかかり、即時の喫食はできないという欠点がある。また、イオタカラギンナンのゲルの食感は、ペクチンとは異なり、やや硬い食感となってしまう。   On the other hand, as a dessert base for milk and soy milk, a gelling agent that regulates the amount of iota carrageenan and inorganic ions such as sodium and potassium has been proposed (Patent Document 2). This gelling agent is a neutral liquid dessert base for preparing dessert that does not harden immediately when mixed with milk or soy milk, but becomes a gel when cooled. However, this gelling agent has a drawback that gelation takes 2 hours or more in a refrigerator and immediate eating is not possible. In addition, the texture of iota carrageenan gel is slightly harder than pectin.

特許第4931155号公報Japanese Patent No. 4931155 特開2015−8688号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2015-8688

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、牛乳および豆乳を瞬時にゲル化させるのに好適な一液からなるゲル化剤を提供することにある。   This invention is made | formed in view of such a situation, The place made into the objective is to provide the gelatinizer which consists of one liquid suitable for gelatinizing milk and soy milk instantaneously. .

本発明者は、牛乳および豆乳を瞬時にゲル化させるゲル化剤を鋭意検討した結果、LMペクチンとHMペクチンから成る溶液を調製し、そのpHを4.0とすることで、ゲル化が瞬時に達成されることを見出し本発明に至った。
すなわち、上記本発明の目的は、LMペクチンおよびHMペクチンを含む溶液でそのpHを4.0以下とする一液からなるゲル化剤で達成される。
As a result of intensive studies on a gelling agent that instantly gels milk and soy milk, the present inventor prepared a solution composed of LM pectin and HM pectin and adjusted its pH to 4.0 so that gelation was instantaneously performed. The present invention has been found to be achieved.
That is, the object of the present invention is achieved by a gelling agent comprising a single solution having a pH of 4.0 or less with a solution containing LM pectin and HM pectin.

本発明の実施の態様は以下のとおり。
(1)低メトキシルペクチンおよび高メトキシルペクチン、および酸より構成され、その溶液のpHが4以下に調整されたデザートベース。
(2)見掛けDEが34〜54である(1)のデザートベース。
(3)前記酸がクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸の少なくとも一種類以上である(1)または(2)のデザートベース。
Embodiments of the present invention are as follows.
(1) A dessert base composed of low methoxyl pectin and high methoxyl pectin, and an acid, the pH of which is adjusted to 4 or less.
(2) The dessert base according to (1) having an apparent DE of 34 to 54.
(3) The dessert base according to (1) or (2), wherein the acid is at least one of citric acid, lactic acid, acetic acid, malic acid, gluconic acid, succinic acid, and tartaric acid.

本発明のゲル化剤は液状で一液であるため非常に使いやすく、牛乳あるいは豆乳に、添加混合するだけで、均質にゲル化させることができ、簡単に手作りして喫食することができる。また、嚥下に適当なゲルに調整することができるので、嚥下困難者が喫食できなかった豆乳飲料を、手軽に喫食できるようになる。   Since the gelling agent of the present invention is liquid and in one liquid, it is very easy to use, and can be gelled uniformly by simply adding and mixing it with milk or soy milk, and can be easily handmade and eaten. Moreover, since it can adjust to a gel suitable for swallowing, the soy milk drink which the person with difficulty in swallowing could not eat can be eaten easily.

キャピラリー電気泳動装置の概要Overview of capillary electrophoresis equipment HMペクチンおよびLMペクチン混合系のキャピラリー電気泳動の測定結果Measurement results of capillary electrophoresis of HM pectin and LM pectin mixed system テクスチャー測定装置の概要Outline of texture measuring device 典型的なテクスチャーの測定結果Typical texture measurement results

次に、本発明の実施態様を詳しく説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

<ペクチンについて>
ペクチンは、リンゴの搾り滓や、レモンやライム等の柑橘類の皮から抽出される多糖類である。ペクチンはカルボキシル基を持つガラクツロン酸と、カルボキシル基がメチルエステル化されたガラクツロン酸メチルエステルが直鎖状に結合した構造をとっている。ペクチンは、ガラクツロン酸含量、鎖の長さ、および糖以外の置換基の数によって特徴づけられる。メチルエステル化されたガラクツロン酸の割合(%)を示すエステル化度(DE)は、ペクチンの品質を定義する指標として最もよく使われている。一般的にペクチンはエステル化度が50%以上の高メトキシルペクチン(HMペクチン)と50%未満の低メトキシルペクチン(LMペクチン)の二種類あり、それぞれゲル化の条件やゲルの物性が大きく異なる。
<About pectin>
Pectin is a polysaccharide extracted from apple pomace and citrus peels such as lemon and lime. Pectin has a structure in which a galacturonic acid having a carboxyl group and a galacturonic acid methyl ester in which the carboxyl group is methyl esterified are linearly bonded. Pectin is characterized by galacturonic acid content, chain length, and number of substituents other than sugars. The degree of esterification (DE), which indicates the percentage (%) of methyl esterified galacturonic acid, is most commonly used as an index that defines the quality of pectin. In general, there are two types of pectin: high methoxyl pectin (HM pectin) having a degree of esterification of 50% or more and low methoxyl pectin (LM pectin) having a degree of esterification of less than 50%, and the gelation conditions and gel properties differ greatly.

LMペクチンは、カルシウムなどの二価金属イオンと反応してゲル化するという性質を持っている。LMペクチンは、一般にDEによりカルシウムとの反応性が異なる。DEが低くなるほどカルシウムなどの二価金属イオンとの反応性は高くなりゲル形成能が高くなる。一方、HMペクチンはDEが50%以上のペクチンで、酸性下(pH3.5以下)で、かつ高糖度(可溶性固形分55%以上)でゲル化するという性質がある。本発明で使用するペクチンは、LMペクチンおよびHMペクチンであれば、いずれも好適に使うことができる。本発明ではLMペクチンとして、DEが3〜38、さらに好適にはDEが3〜12のものを、高メトキシルペクチンではDEが60〜70を用いることが望ましい。また、LMペクチンとHMペクチンの混合比率は、2:3から6:4までの幅広い比率で、牛乳および豆乳の均質で好ましい食感のゲルを調製することができる。   LM pectin has the property of reacting with a divalent metal ion such as calcium to gel. LM pectin generally has different reactivity with calcium depending on DE. The lower the DE, the higher the reactivity with divalent metal ions such as calcium and the higher the gel forming ability. On the other hand, HM pectin is a pectin having a DE of 50% or more, and has a property of gelling under acidic conditions (pH 3.5 or less) and at a high sugar content (soluble solid content 55% or more). As the pectin used in the present invention, any of LM pectin and HM pectin can be preferably used. In the present invention, it is desirable to use LM pectin having a DE of 3 to 38, more preferably 3 to 12, and a high methoxyl pectin using DE of 60 to 70. Moreover, the mixing ratio of LM pectin and HM pectin is a wide ratio from 2: 3 to 6: 4, and a gel having a homogeneous and preferable texture of milk and soy milk can be prepared.

本発明の「見掛けのDE」とは、HMペクチンとLMペクチンを混合したときの混合割合の指標値であり、次式で定義する。

見掛けのDE=Σ(ペクチンのDE×ペクチン含量)/(ペクチンの全含量)
The “apparent DE” of the present invention is an index value of the mixing ratio when HM pectin and LM pectin are mixed, and is defined by the following equation.

Apparent DE = Σ (DE of pectin × pectin content) / (total content of pectin)

また、アルギン酸ナトリウムは褐藻類に含まれる多糖類の一種であり、食品添加物として増粘剤、ゲル化剤、医薬品として胃粘膜保護用剤、歯科印象剤、染料の捺染用の糊、紙のコーティング剤など、広い用途で利用されている。アルギン酸ナトリウムは、低メトキシルペクチンと同様に、マグネシウムイオンやカルシウムイオンなど二価金属イオンを添加するとゲル化することから、本発明でもLMペクチンとの併用で好適に使うことができる。   Sodium alginate is a kind of polysaccharide contained in brown algae. It is a thickener and gelling agent as a food additive, a gastric mucosa protecting agent as a pharmaceutical, a dental impression agent, a paste for dye printing, a paper It is used in a wide range of applications such as coating agents. Like a low methoxyl pectin, sodium alginate gels when a divalent metal ion such as magnesium ion or calcium ion is added. Therefore, sodium alginate can be preferably used in combination with LM pectin in the present invention.

<酸について>
本発明で使用する酸とは、食品の製造または加工の過程で、酸味および酸度の付与・増強、若しくは味質の調和・調整等、主として酸味による味覚の向上改善のために使用される食品添加物及びその製剤を言う。クエン酸(結晶)、クエン酸(無水)、グルコン酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、DL−リンゴ酸などのほか、化学合成品以外の添加物としてイタコン酸、α−ケトグルタル酸、フィチン酸などが挙げられる。このうち、本発明では、クエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸の少なくとも一種類以上の酸を好適に使用することができる。
<About acid>
The acid used in the present invention is a food additive used mainly for improving and improving the taste by acidity, such as imparting / enhancement of acidity and acidity, or harmony / adjustment of taste quality in the process of food production or processing. Product and its preparation. Citric acid (crystal), citric acid (anhydrous), gluconic acid, succinic acid, acetic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, DL-malic acid, etc. Itaconic acid, α-ketoglutaric acid as additives other than chemically synthesized products And phytic acid. Among these, in the present invention, at least one acid selected from citric acid, lactic acid, acetic acid, malic acid, gluconic acid, succinic acid, and tartaric acid can be preferably used.

<HMペクチンとLMペクチンとの混合系の定量方法>
キャピラリー電気泳動により、本発明のゲル化剤中にどのようなHMおよびLMペクチンが混合されているかを簡便に測定することができる。キャピラリー電気泳動とは毛細管(フューズトシリカ製)内で電気泳動を行う方法である。毛細管内に泳動液を満たし、試料溶液を注入した後、両端に電圧(−30〜+30kV)を掛けて電気泳動を行うことにより、成分を荷電・大きさ・形などに基づく移動度の差異で分離する手法である。溶液に電圧を掛けた場合、陽イオン成分は負極側に、陰イオン成分は陽極側に移動し、中性成分は移動しない。しかし、シリカ製キャピラリーを用いると、表面の負荷電によって電気浸透流が生じ、この電気浸透流は荷電した成分が正・負極に移動する速度より早いため、陽イオン→中性イオン→陰イオンの順番で負極側に泳動する。図1にキャピラリー電気泳動装置を示す。図2にHMペクチンとLMペクチンとを含む溶液のキャピラリー電気泳動の典型的な測定結果を示す。横軸が泳動時間、縦軸が吸光度である。負電荷の少ないHMペクチンが先に移動して、負電荷を多く持つLMペクチンがその後に移動する。Sample 1−1:6.8分付近のピークがHMペクチン、9.3分付近のピークがLMペクチンである。明確にピークが二つ検出され、HMペクチン、LMペクチンの定量が可能である。
<Quantification method of mixed system of HM pectin and LM pectin>
By capillary electrophoresis, it is possible to easily measure what kind of HM and LM pectin are mixed in the gelling agent of the present invention. Capillary electrophoresis is a method of performing electrophoresis in a capillary tube (made of fused silica). After filling the electrophoresis solution into the capillary tube and injecting the sample solution, electrophoresis is performed by applying a voltage (-30 to +30 kV) at both ends, so that the components can be differentiated by mobility difference based on charge, size, shape, etc. It is a technique to separate. When a voltage is applied to the solution, the cation component moves to the negative electrode side, the anion component moves to the anode side, and the neutral component does not move. However, when silica capillaries are used, electroosmotic flow is generated by surface negative charge, and this electroosmotic flow is faster than the rate at which charged components move to the positive and negative electrodes. Migrate to the negative electrode side in order. FIG. 1 shows a capillary electrophoresis apparatus. FIG. 2 shows typical measurement results of capillary electrophoresis of a solution containing HM pectin and LM pectin. The horizontal axis is the migration time, and the vertical axis is the absorbance. The HM pectin having a small negative charge moves first, and the LM pectin having a large negative charge moves thereafter. Sample 1-1: The peak around 6.8 minutes is HM pectin, and the peak around 9.3 minutes is LM pectin. Two peaks are clearly detected, and HM pectin and LM pectin can be quantified.

以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.

《回転粘度計でのテクスチャー測定(テクスチャーの定量化)》
〔測定方法〕
(1)100mlビーカーにデザートベース溶液50gと牛乳あるいは豆乳50gを注ぎ、スパチュラで30秒間撹拌する。
なおデザートベースの温度を20℃、牛乳あるいは豆乳の温度を10℃とする。
(2)一分間静置後、このデザートベースと牛乳あるいは豆乳を混合した100mlビーカーに6枚羽根のセンサーを挿入して回転数4.78rpmで一定回転したときにセンサーにかかるトルク(応力)を測定する。
〔測定結果〕
本測定方法で使用した測定装置を図3に、その結果を図4に示す。縦軸は粘度(mPa・s)で値が大きいほど硬い食感を示す。横軸はセンサーの回転時間(秒)である。もしゲル状であれば、センサーを挿入して回転を始めると、ゲルが破壊するまで応力が上昇し、ゲルが破壊した点で応力が減少する。その結果、応力がピークとなって現れる。ピークの高さをゲル強度とした。
<Texture measurement with a rotational viscometer (texture quantification)>
〔Measuring method〕
(1) Pour 50 g of dessert base solution and 50 g of milk or soy milk into a 100 ml beaker and stir for 30 seconds with a spatula.
The temperature of the dessert base is 20 ° C., and the temperature of milk or soy milk is 10 ° C.
(2) After standing for 1 minute, insert a 6-blade sensor into a 100 ml beaker mixed with this dessert base and milk or soy milk, and apply torque (stress) applied to the sensor when it rotates at a constant rotation of 4.78 rpm. taking measurement.
〔Measurement result〕
FIG. 3 shows the measuring apparatus used in this measuring method, and FIG. 4 shows the result. A vertical axis | shaft shows a hard food texture, so that a value is large with a viscosity (mPa * s). The horizontal axis is the rotation time (seconds) of the sensor. If it is gel, when the sensor is inserted and rotation starts, the stress increases until the gel breaks, and the stress decreases at the point where the gel breaks. As a result, stress appears as a peak. The height of the peak was taken as the gel strength.

《HMペクチンあるいはLMペクチン単独系でのゲル調製》
表1に示すゲル化剤配合で、表2に示す各種HMペクチンあるいはLMペクチンを単独で用いたときゲル化剤を調製した。なお、ゲル化剤配合は全て重量%である。
<< Gel preparation with HM pectin or LM pectin alone >>
Gelling agents were prepared when the various HM pectin or LM pectin shown in Table 2 was used alone with the gelling agent composition shown in Table 1. In addition, all gelatinizer mix | blends are weight%.

これらのゲル化剤を牛乳及び調製豆乳と混合した結果を表3に示す。牛乳の場合、LMペクチンでは良好な食感のゲルを形成するが、HMペクチンではゲルは形成しなかった。調製豆乳の場合、DEの非常に低いLMペクチンで、やや不均質なゲルを形成することができたが、ほとんどのペクチンはゲル形成できなかった。   Table 3 shows the results of mixing these gelling agents with milk and prepared soymilk. In the case of milk, LM pectin formed a gel with good texture, but HM pectin did not form a gel. In the case of prepared soymilk, LM pectin with a very low DE could form a slightly heterogeneous gel, but most pectin failed to form a gel.

《LMペクチンおよびHMペクチン混合系》
表4にHMペクチン:LMペクチンを2:8から2:8で混合した各種ゲル化剤を調製して、牛乳、調製豆乳、あるいは無調整豆乳と混合したときのゲルの性状を示す。表中の配合は重量%で、ゲル強度の単位は見掛けの粘度(mPa・s)である。また、HMペクチンとLMペクチンの混合の重量比率で決まる「見掛けのDE」も表中に示す。牛乳の系では、配合(g)および配合(h)以外は、いずれのゲル化剤も非常に強度の高いゲルを調製することができた。配合(g)および配合(h)では均質なゲルを調製することができなかった。調製豆乳では、牛乳の系と同様に配合(g)および配合(h)で均質なゲルが調製できなかったが、その他のゲル化剤では良好な食感のゲルを調製することができた。無調整豆乳の系では、配合(g)以外で良好な食感のゲルを調製することができた。つまり、見掛けのDEが34から54のゲル化剤で、牛乳、調製豆乳、無調整豆乳を調製できることがわかった。
<< LM pectin and HM pectin mixed system >>
Table 4 shows the properties of the gel when various gelling agents prepared by mixing HM pectin: LM pectin in a ratio of 2: 8 to 2: 8 and mixed with cow's milk, prepared soymilk, or non-adjusted soymilk. The composition in the table is% by weight, and the unit of gel strength is the apparent viscosity (mPa · s). The “apparent DE” determined by the weight ratio of the mixture of HM pectin and LM pectin is also shown in the table. In the milk system, except for the blending (g) and the blending (h), it was possible to prepare a gel having a very high strength with any gelling agent. A homogeneous gel could not be prepared with formulation (g) and formulation (h). In the prepared soymilk, a homogeneous gel could not be prepared by blending (g) and blending (h) as in the case of the milk system, but a gel with good texture could be prepared with other gelling agents. In the unadjusted soymilk system, a gel having a good texture could be prepared except for the blend (g). That is, it was found that milk, prepared soy milk, and unadjusted soy milk can be prepared with a gelling agent having an apparent DE of 34 to 54.

以上の結果から、本発明のゲル化剤は、HMペクチンとLMペクチンの両者を併用することで、牛乳、調製豆乳、無調整豆乳をゲル化させることができる。   From the above results, the gelling agent of the present invention can gel cow's milk, prepared soymilk, and non-adjusted soymilk by using both HM pectin and LM pectin in combination.

Claims (2)

DEが3〜12の低メトキシルペクチンを含み、低メトキシルペクチンおよび高メトキシルペクチン、および酸より構成され、その溶液のpHが4以下に調整された見掛けDEが34〜54であるデザートベース。 A dessert base comprising a low methoxyl pectin with a DE of 3-12, composed of low methoxyl pectin and high methoxyl pectin, and an acid, the apparent DE of which is adjusted to a pH of 4 or less, of 34-54 . 前記酸がクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸の少なくとも一種類以上である請求項1に記載のデザートベース。 The dessert base according to claim 1, wherein the acid is at least one of citric acid, lactic acid, acetic acid, malic acid, gluconic acid, succinic acid, and tartaric acid.
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