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Description
本発明は、金属粉末に関するものである。 The present invention relates to a metal powder.
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
一方、金属粉末を含む塗料も広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。このような塗料は、上記のような問題を解消または緩和できるものの、金属材料が本来有している光沢感、高級感を十分に発揮できないという問題があった。これは、金属材料を比表面積の大きい粉末状態で含むことにより、酸化等の影響を受けやすいためであると考えられる。
Conventionally, metal plating, foil press printing using a metal foil, thermal transfer using a metal foil, and the like have been used as a method for producing a decorative product exhibiting a glossy appearance.
However, these methods have a problem that it is difficult to form a fine pattern or to apply to a curved surface portion.
On the other hand, paints containing metal powder are also widely used (see, for example, Patent Document 1). Although such a paint can solve or alleviate the above-mentioned problems, there is a problem that the glossiness and high-class feeling inherent in the metal material cannot be sufficiently exhibited. This is considered to be because the metal material is easily affected by oxidation or the like by including it in a powder state having a large specific surface area.
本発明の目的は、長期間にわたって安定的に優れた光沢感を呈する金属粉末を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a metal powder that stably exhibits excellent gloss over a long period of time.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の金属粉末は、表面が金属材料で構成された母粒子が、フッ素系リン酸化合物で表面処理されたものであることを特徴とする。
これにより、長期間にわたって安定的に優れた光沢感を呈する金属粉末を提供することができる。
本発明の金属粉末では、前記母粒子は、表面が主としてＡｌで構成されたものであることが好ましい。
Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、粉末とした場合に、本来有している光沢感が十分に発揮されない、腐食してしまうことによって光沢感の経時的な低下が著しい等の問題点を有していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粉末を構成する母粒子が、少なくとも表面が主としてＡｌで構成されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The metal powder of the present invention is characterized in that the mother particle whose surface is composed of a metal material is surface-treated with a fluorine-based phosphate compound.
Thereby, the metal powder which exhibits the glossiness stably excellent over a long period of time can be provided.
In the metal powder of the present invention, the mother particles preferably have a surface mainly composed of Al.
Al originally exhibits a particularly excellent gloss feeling among various metal materials, but when it is made into a powder, the glossiness inherent in it is not fully exhibited, and the glossiness is caused by corrosion. There were problems such as significant deterioration over time. On the other hand, in this invention, even if it is a case where the surface uses the powder comprised by Al, generation | occurrence | production of the above problems can be prevented reliably. That is, the effect of the present invention is particularly remarkably exhibited because the mother particles constituting the metal powder are at least the surface of which is mainly composed of Al.
本発明の金属粉末は、鱗片状をなすものであることが好ましい。
これにより、金属粉末を用いて記録物を製造した場合（金属粉末を単独で用いた場合に加え、金属粉末を含む塗料等を用いた場合を含む）、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
本発明の金属粉末では、前記フッ素系リン酸化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものであることが好ましい。
ＰＯＲn（ＯＨ）3-n （１）
（式（１）中、Ｒは、ＣＦ3（ＣＦ2）m−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2Ｏ）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）mＯ−、または、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2）lＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。
The metal powder of the present invention preferably has a scale shape.
As a result, when the recorded matter is manufactured using metal powder (including the case where a coating containing metal powder is used in addition to the case where the metal powder is used alone), the glossiness and high-class feeling of the recorded matter are particularly high. It can be excellent.
In the metal powder of the present invention, the fluorine-based phosphate compound preferably has a chemical structure represented by the following formula (1).
POR n (OH) 3-n (1)
(In the formula (1), R, CF 3 (CF 2) m -, CF 3 (CF 2) m (CH 2) l -, CF 3 (CF 2) m (CH 2 O) l -, CF 3 (CF 2 ) m (CH 2 CH 2 O) 1- , CF 3 (CF 2 ) m O-, or CF 3 (CF 2 ) m (CH 2 ) 1 O-, and n is 1 or more and 3 or less. M is an integer from 5 to 17, and l is an integer from 1 to 12.)
Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
本発明の金属粉末では、前記フッ素系リン酸化合物は、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）2および／またはＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）であることが好ましい。
これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。
In the metal powder of the present invention, the fluorine-based phosphate compound is CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) 2 and / or CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2. O (P) (OH) (OCH 2 CH 3 ) is preferred.
Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
本発明の金属粉末では、前記フッ素系リン酸化合物は、パーフルオロアルキル構造を有するものであることが好ましい。
これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。
In the metal powder of the present invention, the fluorine-based phosphate compound preferably has a perfluoroalkyl structure.
Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
本発明の金属粉末では、平均粒径が、５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。
本発明の金属粉末では、金属粉末の平均厚さが、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、当該金属粉末を含む塗料を用いて塗膜を形成した場合において、塗膜の平滑性を特に優れたものとすることができ、塗膜の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、生産性良く金属粉末を製造することができるとともに、ペースト、塗料の製造時等における金属粉末の不本意な変形をより好適に防止することができる。
In the metal powder of this invention, it is preferable that an average particle diameter is 500 nm or more and 3.0 micrometers or less.
Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a paint, the coating property of the paint can be made particularly excellent.
In the metal powder of the present invention, the average thickness of the metal powder is preferably 10 nm or more and 70 nm or less.
Thereby, when a coating film is formed using the coating material containing the metal powder, the smoothness of the coating film can be made particularly excellent, and the glossiness of the coating film can be made particularly excellent. it can. In addition, the metal powder can be produced with high productivity, and the unintentional deformation of the metal powder during the production of a paste or paint can be more suitably prevented.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《金属粉末》
以下に詳述する本発明の金属粉末は、乾燥した状態の粉体として取り扱われるものであってもよいが、通常、安全性、流通の容易性等の観点から、分散媒中に分散した分散液の状態で取り扱われるものである。このような分散液は、そのまま、後に詳述するペースト、塗料等として用いられるものであってもよいし、他の分散媒成分で希釈したり、分散媒成分を置換すること等により、ペースト、塗料等として用いられるものであってもよい。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
《Metal powder》
The metal powder of the present invention described in detail below may be handled as a powder in a dry state, but is usually dispersed in a dispersion medium from the viewpoint of safety, ease of distribution, etc. It is handled in the liquid state. Such a dispersion may be used as it is as a paste, paint, etc., which will be described in detail later, or by diluting with another dispersion medium component or replacing the dispersion medium component. It may be used as a paint or the like.
本発明の金属粉末は、表面が金属材料で構成された母粒子が、フッ素系リン酸化合物で表面処理されたものである。このような構成であることにより、金属粉末は、長期間にわたって安定的に優れた光沢感を呈するものとなる。また、このような構成であることにより、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。 The metal powder of the present invention is obtained by surface-treating mother particles whose surfaces are made of a metal material with a fluorine-based phosphate compound. With such a configuration, the metal powder exhibits an excellent gloss feeling stably over a long period of time. Further, with such a configuration, when the metal powder is applied to the paint, the viscosity of the paint can be made lower, and the coatability of the paint can be made particularly excellent. it can.
（母粒子）
まず、金属粒子を構成する母粒子（フッ素系リン酸化合物による表面処理を受ける粒子）について説明する。
金属粉末を構成する母粒子は、少なくとも、表面付近を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。
(Mother particles)
First, mother particles (particles subjected to surface treatment with a fluorine-based phosphoric acid compound) constituting metal particles will be described.
The mother particles constituting the metal powder need only have at least a region including the vicinity of the surface made of a metal material. For example, the whole may be made of a metal material or a non-metal material. And a base made of a metal material covering the base.
また、母粒子を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。特に、Ｐｔのような化学的安定性の高い貴金属材料で構成されたものでなくても、金属粉末全体としての光沢感、耐久性（長期間にわたる優れた光沢感の保持性能等）を十分に優れたものとすることができる。これにより、材料選択の幅が広がり、優れた光沢感を有するさまざまな色調を表現することが可能となる。 Moreover, as a metal material which comprises a mother particle, the metal as a simple substance, various alloys, etc. can be used. In particular, even if it is not composed of a noble metal material with high chemical stability such as Pt, the glossiness and durability of the metal powder as a whole (excellent glossiness retention performance over a long period of time) is sufficient. It can be excellent. Thereby, the range of material selection is widened, and it is possible to express various color tones with excellent gloss.
特に、本発明では、母粒子は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、粉末とした場合に、本来有している光沢感が十分に発揮されない、腐食してしまうことによって光沢感の経時的な低下が著しい等の問題点を有していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。また、表面がＡｌで構成された粉末は、他の成分と混合して塗料等とした場合に、当該塗料等の粘度が高くものとなり易く、また、経時的な粘度の増大が生じやすいという問題が顕著であったが、これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粉末を構成する母粒子が、少なくとも表面が主としてＡｌで構成されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。 In particular, in the present invention, it is preferable that the mother particles are mainly composed of Al at least near the surface. Al originally exhibits a particularly excellent gloss feeling among various metal materials, but when it is made into a powder, the glossiness inherent in it is not fully exhibited, and the glossiness is caused by corrosion. There were problems such as significant deterioration over time. On the other hand, in this invention, even if it is a case where the surface uses the powder comprised by Al, generation | occurrence | production of the above problems can be prevented reliably. In addition, when the powder composed of Al is mixed with other components to form a paint, the viscosity of the paint is likely to be high, and the viscosity is likely to increase over time. However, in the present invention, even when a powder whose surface is composed of Al is used, it is possible to reliably prevent the occurrence of the above problems. That is, the effect of the present invention is particularly remarkably exhibited because the mother particles constituting the metal powder are at least the surface of which is mainly composed of Al.
また、母粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、Ａｌで構成されたものである場合には、気相成膜法によりＡｌで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、Ａｌが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。 Further, the mother particles may be produced by any method, but when they are made of Al, a film made of Al is formed by a vapor deposition method, and then It is preferably obtained by pulverizing the membrane. Thereby, the glossiness etc. which Al originally has can be expressed more effectively. Moreover, the dispersion | variation in the characteristic between each particle | grain can be suppressed. Moreover, even if it is a comparatively thin metal powder, it can manufacture suitably by using the said method.
このような方法を用いて母粒子を製造する場合、例えば、基材上に、Ａｌで構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、母粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、上述したような粒径の母粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
When producing mother particles using such a method, for example, the mother particles can be suitably produced by forming a film made of Al (film formation) on a substrate. As the substrate, for example, a plastic film such as polyethylene terephthalate can be used. Further, the substrate may have a release agent layer on the film forming surface.
Moreover, it is preferable that the said grinding | pulverization is performed by providing an ultrasonic vibration to the said film | membrane in a liquid. This makes it possible to easily and surely obtain mother particles having the above-described particle diameter, and to suppress the variation in size, shape, and characteristics among the particles.
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、母粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、母粒子、金属粉末の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。 When the pulverization is performed by the above method, the liquid includes alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, n-heptane, n-octane, decane, dodecane, tetradecane, toluene, xylene, and cymene. , Durene, indene, dipentene, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, cyclohexylbenzene and other hydrocarbon compounds, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether , Diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol n-butyl ether, triplicate Ether compounds such as pyrene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, bis (2-methoxyethyl) ether, p-dioxane, propylene carbonate, γ-butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone , N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), dimethyl sulfoxide, cyclohexanone, acetonitrile and the like can be preferably used. By using such a liquid, the productivity of the mother particles and metal powder is made particularly excellent while preventing unintentional oxidation of the mother particles, and the size, shape, and characteristics between each particle Can be made particularly small.
（フッ素系リン酸化合物）
上述したように、本発明に係る金属粉末は、フッ素系リン酸化合物で表面処理されたものである。
フッ素系リン酸化合物としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸化合物を用いることができる。
特に、フッ素系リン酸化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
(Fluorine phosphate compound)
As described above, the metal powder according to the present invention is surface-treated with a fluorine-based phosphate compound.
As the fluorine-based phosphate compound, a phosphate compound having at least one fluorine atom in the molecule can be used.
In particular, the fluorine-based phosphoric acid compound preferably has a chemical structure represented by the following formula (1).
ＰＯＲn（ＯＨ）3-n （１）
（式（１）中、Ｒは、ＣＦ3（ＣＦ2）m−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2Ｏ）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）l−、ＣＦ3（ＣＦ2）mＯ−、または、ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2）lＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
POR n (OH) 3-n (1)
(In the formula (1), R, CF 3 (CF 2) m -, CF 3 (CF 2) m (CH 2) l -, CF 3 (CF 2) m (CH 2 O) l -, CF 3 (CF 2 ) m (CH 2 CH 2 O) 1- , CF 3 (CF 2 ) m O-, or CF 3 (CF 2 ) m (CH 2 ) 1 O-, and n is 1 or more and 3 or less. M is an integer from 5 to 17, and l is an integer from 1 to 12.)
これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。
式（１）中、ｍは、５以上１７以下の整数であるのが好ましいが、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
また、式（１）中、ｌは、１以上１２以下の整数であるのが好ましいが、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
In formula (1), m is preferably an integer of 5 to 17, but more preferably an integer of 4 to 12. Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
In formula (1), l is preferably an integer of 1 to 12, but more preferably an integer of 1 to 10. Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
また、フッ素系リン酸化合物は、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）2および／またはＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）であることが好ましい。これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。 In addition, the fluorine-based phosphoric acid compound is CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) 2 and / or CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH). ) (OCH 2 CH 3 ). Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
また、フッ素系リン酸化合物は、パーフルオロアルキル構造（ＣnＦ2n+1）を有するものであるのが好ましい。これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の粘度をより低いものとすることができ、塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。 Further, fluorine-based phosphate compound is preferably one having a perfluoroalkyl structure (C n F 2n + 1) . Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a coating material, the viscosity of the coating material can be made lower, and the coating property of the coating material can be made particularly excellent.
上記のようなフッ素系リン酸化合物は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系リン酸化合物による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系リン酸化合物による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。また、フッ素系リン酸化合物による表面処理を行う前に母粒子となるべき粒子の表面に酸化被膜が形成されている場合であっても、当該酸化被膜を確実に除去することができ、酸化被膜が除去された状態で、フッ素系リン酸化合物による表面処理を行うことができるため、製造される金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ホウ酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
金属粉末は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。これにより、金属粉末を用いて記録物を製造した場合（金属粉末を単独で用いた場合に加え、金属粉末を含む塗料等を用いた場合を含む）、記録物の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。
The fluorine-based phosphoric acid compound as described above may be processed directly on the mother particle. However, after the mother particle is treated with an acid or a base, the mother particle is treated with fluorine-based phosphoric acid. Treatment with a compound is preferred. Thereby, the modification | change by the chemical bond by a fluorine-type phosphoric acid compound can be more reliably performed to the mother particle surface, and the effect by this invention as mentioned above can be exhibited more effectively. In addition, even when an oxide film is formed on the surface of the particles to be the mother particles before the surface treatment with the fluorine-based phosphate compound, the oxide film can be reliably removed, and the oxide film Since the surface treatment with the fluorine-based phosphoric acid compound can be performed in a state in which is removed, the glossiness of the manufactured metal powder can be made particularly excellent. Examples of the acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, boric acid, acetic acid, carbonic acid, formic acid, benzoic acid, chlorous acid, hypochlorous acid, sulfurous acid, hyposulfite, nitrous acid, hyponitrous acid, phosphorous acid. Protic acids such as acids and hypophosphorous acid can be used. Of these, hydrochloric acid, phosphoric acid, and acetic acid are preferable. On the other hand, as the base, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide or the like can be used. Of these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
The metal powder may have any shape such as a spherical shape, a spindle shape, or a needle shape, but preferably has a scaly shape. As a result, when the recorded matter is manufactured using metal powder (including the case where a coating containing metal powder is used in addition to the case where the metal powder is used alone), the glossiness and high-class feeling of the recorded matter are particularly high. It can be excellent.
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ1［μｍ2］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ0［μｍ2］に対する比率（Ｓ1／Ｓ0）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。 In the present invention, the scale shape is an area when the area when observed from a predetermined angle (when viewed in plan) is observed from an angle orthogonal to the observation direction, such as a flat plate shape or a curved plate shape. In particular, the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximized (when viewed in plan) and the direction orthogonal to the observation direction The ratio (S 1 / S 0 ) with respect to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area is maximum is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 8 or more. It is. As this value, for example, it is possible to observe an arbitrary 10 particles and adopt an average value of values calculated for these particles.
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上３．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末を塗料に適用した場合に、当該塗料の塗工性等を特に優れたものとすることができる。 The average particle size of the metal powder is preferably 500 nm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 800 nm or more and 1.8 μm or less. Thereby, the glossiness of the metal powder can be made particularly excellent. Further, the durability of the metal powder can be made particularly excellent. Moreover, when a metal powder is applied to a paint, the coating property of the paint can be made particularly excellent.
金属粉末の平均厚さは、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、当該金属粉末を含む塗料を用いて塗膜を形成した場合において、塗膜の平滑性を特に優れたものとすることができ、塗膜の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、生産性良く金属粉末を製造することができるとともに、ペースト、塗料の製造時等における金属粉末の不本意な変形をより好適に防止することができる。これに対し、金属粉末の平均厚さが前記下限値未満であると、ペースト、塗料の製造時等における金属粉末の不本意な変形が生じ易くなる。また、金属粉末の平均厚さが前記上限値を超えると、金属粉末の製造おいて、粉砕に要するエネルギーが大きくなり、金属粉末の生産性を十分に優れたものとすることが困難になるとともに、省エネルギーの観点からも好ましくない。また、金属粉末の平均厚さが前記上限値を超えると、当該金属粉末を含む塗料を用いて塗膜を形成した場合において、塗膜の平滑性を十分に優れたものとすることが困難になり、塗膜の光沢感を十分に優れたものとすることが困難になる。
上述したような本発明の金属粉末は、いかなる用途のものであってもよいが、例えば、塗料・インク調製用のペースト、粉体塗料等の各種塗料等に用いることができる。
The average thickness of the metal powder is preferably 10 nm or more and 70 nm or less. Thereby, when a coating film is formed using the coating material containing the metal powder, the smoothness of the coating film can be made particularly excellent, and the glossiness of the coating film can be made particularly excellent. it can. In addition, the metal powder can be produced with high productivity, and the unintentional deformation of the metal powder during the production of a paste or paint can be more suitably prevented. On the other hand, if the average thickness of the metal powder is less than the lower limit, unintentional deformation of the metal powder is likely to occur during the manufacture of pastes and paints. Further, if the average thickness of the metal powder exceeds the upper limit, in the production of the metal powder, the energy required for pulverization increases, and it becomes difficult to make the metal powder productivity sufficiently excellent. From the viewpoint of energy saving, it is not preferable. In addition, when the average thickness of the metal powder exceeds the upper limit, it is difficult to sufficiently improve the smoothness of the coating film when the coating film is formed using the coating material containing the metal powder. Accordingly, it becomes difficult to make the glossiness of the coating film sufficiently excellent.
Although the metal powder of the present invention as described above may be used for any purpose, for example, it can be used for various paints such as pastes for preparing paints and inks, powder paints and the like.
以下、これらについて詳細に説明する。
《ペースト》
上述した本発明の金属粉末は、ペーストの調製に用いることができる。
ペーストは、例えば、塗料・インクの調製に用いることができる。
ペーストは、例えば、上述したような本発明の金属粉末と、有機溶剤とを混合して得られたスラリーを濃縮することにより得ることができる。
Hereinafter, these will be described in detail.
"paste"
The metal powder of the present invention described above can be used for preparing a paste.
The paste can be used, for example, for preparing a paint / ink.
The paste can be obtained, for example, by concentrating a slurry obtained by mixing the metal powder of the present invention as described above and an organic solvent.
有機溶剤としては、例えば、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、トルエン等の炭化水素系溶剤や、アルコール系、エーテル系、ケトン系、エステル系、グリコール系等の低粘度の溶剤が使用できるが、汎用性、安全性からミネラルスピリットの使用が好ましい。
また、ペースト中には、粉砕助剤、潤滑剤、またはこれらの変成物等が含まれていてもよい。粉砕助剤としては、例えば、オレイン酸やステアリン酸のような高級脂肪酸、ステアリルアミンのような高級脂肪族アミン、高級脂肪族アルコール等が挙げられる。
アルミニウムの含有量が１５重量％以下となる様に調整すると、ハンドリングしやすい。
As the organic solvent, for example, hydrocarbon solvents such as mineral spirit, solvent naphtha, toluene, and low viscosity solvents such as alcohols, ethers, ketones, esters and glycols can be used. Use of mineral spirits is preferred from the viewpoint of safety.
The paste may contain a grinding aid, a lubricant, or a modified product thereof. Examples of the grinding aid include higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, higher aliphatic amines such as stearylamine, higher aliphatic alcohols, and the like.
When the aluminum content is adjusted to 15% by weight or less, handling is easy.
上記のような濃縮の処理は、例えば、ろ布上のケークを剥離しながら、連続的にろ過を行う装置（例、ドラムフィルターやベルトフィルター、ディスクフィルター）、遠心沈降機等の装置を用いて行うことができる。遠心沈降機は、無孔の回転ボウルを高速回転させることにより、スラリー中のアルミニウム顔料粒子を遠心沈降させる装置である。遠心沈降機としては、例えば、分離板型遠心沈降機、デカンタ型遠心沈降機等を挙げることができる。 The above-described concentration treatment is performed using, for example, a device that continuously performs filtration while peeling the cake on the filter cloth (eg, drum filter, belt filter, disk filter), a centrifugal sedimentator, or the like. It can be carried out. A centrifugal settling machine is an apparatus that centrifugally settles aluminum pigment particles in a slurry by rotating a non-porous rotating bowl at a high speed. Examples of the centrifugal settling machine include a separation plate type centrifugal settling machine and a decanter type centrifugal settling machine.
《塗料》
また、上述した本発明の金属粉末は、塗料の調製に用いることができる。
塗料としては、例えば、粉体塗料、溶剤型塗料（溶剤を含む塗料）、水性塗料（水を含む塗料）等が挙げられる。
本発明に係る塗料は、上述したような本発明の金属粉末に加え、例えば、バインダーを含むものであってもよい。これにより、塗膜の強度、被着体に対する密着性を特に優れたものとすることができる。
バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、自然乾燥により硬化するラッカー、２液型ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等を用いることができる。
"paint"
Moreover, the metal powder of this invention mentioned above can be used for preparation of a coating material.
Examples of the paint include powder paint, solvent-type paint (paint containing solvent), and water-based paint (paint containing water).
The paint according to the present invention may contain, for example, a binder in addition to the metal powder of the present invention as described above. Thereby, especially the intensity | strength of a coating film and the adhesiveness with respect to a to-be-adhered body can be made excellent.
As the binder, for example, an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, an epoxy resin, a fluororesin, a lacquer that cures by natural drying, a two-component polyurethane resin, a silicone resin, or the like can be used.
また、本発明に係る塗料が溶剤を含有する場合（溶剤型塗料である場合）には、溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との混合溶剤、クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ｎ−プロパノン、２−ブタノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル等のエーテル類等を用いることができる。 When the paint according to the present invention contains a solvent (when it is a solvent-type paint), examples of the solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, cyclohexane, and octane, benzene, toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mixed solvents of aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons such as mineral spirits, halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, trichlorobenzene, perchlorethylene, trichloroethylene, methanol Alcohols such as ethanol, n-propyl alcohol and n-butanol, ketones such as n-propanone and 2-butanone, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and ethylpropyl ether Etc. can be used.
また、本発明に係る塗料は、本発明の金属粉末に加え、他の顔料を含有するものであってもよい。これにより、金属粉末単独では得られない、多様な色調を表現することができる。
当該顔料としては、例えば、フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、イソインドリノン、アゾメチン金属錯体、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、アントラキノン、ジオキサジン、ベンゾイミダゾロン、縮合アゾ、トリフェニルメタン、キノフタロン、アントラピリミジン、酸化チタン、酸化鉄、亜鉛華（酸化亜鉛）、コバルトブルー、群青、黄鉛、カーボンブラック、パールマイカ等が挙げられる。
In addition to the metal powder of the present invention, the paint according to the present invention may contain other pigments. Thereby, various color tones that cannot be obtained by metal powder alone can be expressed.
Examples of the pigment include phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, azomethine metal complex, indanthrone, perylene, perinone, anthraquinone, dioxazine, benzimidazolone, condensed azo, triphenylmethane Quinophthalone, anthrapyrimidine, titanium oxide, iron oxide, zinc white (zinc oxide), cobalt blue, ultramarine blue, yellow lead, carbon black, pearl mica and the like.
また、本発明に係る塗料には、その他の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、分散剤、硬化剤、紫外線吸収剤、静電気除去剤、増粘剤、カップリング剤、可塑剤、抗酸化剤、艶出し剤、合成保存剤、潤滑剤、フィラー、染料、たれ防止剤、粘弾性改善剤等が挙げられる。
また、本発明に係る塗料が粉体塗料である場合、当該塗料には、前述した本発明の金属粉末に加え、熱可塑性樹脂で構成された粉体（熱可塑性樹脂粉体）や熱硬化性樹脂で構成された粉体（熱硬化性樹脂粉体）が含まれる。中でも、塗料を用いて形成される塗膜の硬度、耐久性、外観の観点から、熱硬化性樹脂粉体を含むものであるのが好ましい。
Further, the paint according to the present invention may contain other components. Examples of such components include dispersants, curing agents, ultraviolet absorbers, static eliminating agents, thickeners, coupling agents, plasticizers, antioxidants, polishes, synthetic preservatives, lubricants, fillers. , Dyes, sagging inhibitors, viscoelasticity improvers, and the like.
In addition, when the paint according to the present invention is a powder paint, in addition to the metal powder of the present invention described above, the paint includes powder composed of a thermoplastic resin (thermoplastic resin powder) and thermosetting. A powder composed of a resin (thermosetting resin powder) is included. Among these, from the viewpoint of hardness, durability, and appearance of a coating film formed using a coating material, it is preferable to include a thermosetting resin powder.
熱硬化性樹脂粉体としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂を含む組成物（樹脂組成物）の粉体を用いることができる。また、粉体塗料に用いる熱硬化性樹脂粉体には、必要に応じて硬化剤、分散剤等が含まれていてもよい。
硬化剤としては、例えば、アミン、ポリアミド、ジシアンジアミド類、イミダゾール類、カルボン酸ジヒドラジド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、アミノ樹脂、トリグリシジルイソシアネート、プリミド、エポキシ樹脂、その他の二塩基酸類、イミダゾリン類、ヒドラジド類、イソシアネート化合物等が挙げられる。さらに、これらの硬化剤は、必要に応じて硬化促進剤と併用することもできる。
As a thermosetting resin powder, the powder of the composition (resin composition) containing thermosetting resins, such as an acrylic resin and a polyester resin, can be used, for example. In addition, the thermosetting resin powder used for the powder coating may contain a curing agent, a dispersing agent, and the like as necessary.
Examples of the curing agent include amines, polyamides, dicyandiamides, imidazoles, carboxylic acid dihydrazides, acid anhydrides, polysulfides, boron trifluoride, amino resins, triglycidyl isocyanate, primides, epoxy resins, and other dibasic acids, Examples include imidazolines, hydrazides, isocyanate compounds, and the like. Furthermore, these hardening | curing agents can also be used together with a hardening accelerator as needed.
分散剤としては、例えば、リン酸エステル類、アミン類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等の界面活性剤が挙げられる。
さらに、熱硬化性樹脂粉体には、必要に応じて、上記以外にも、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク等の各種充填材、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム等の各種流動性調整剤、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、銅フタロシアニン、アゾ顔料、縮合多環類顔料等の各種着色剤、アクリルオリゴマー、シリコーン等の各種流展剤、ベンゾイン等の各種発泡防止剤、さらには、ワックス類、カップリング剤類、酸化防止剤、磁性粉等をはじめとする各種添加剤および各種機能性材料が添加されていてもよい。
Examples of the dispersant include surfactants such as phosphate esters, amines, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, and the like.
Furthermore, in addition to the above, the thermosetting resin powder includes various fillers such as calcium carbonate, barium sulfate, and talc, various fluidity modifiers such as silica, alumina, and aluminum hydroxide, and oxidation. Various colorants such as titanium, carbon black, iron oxide, copper phthalocyanine, azo pigments, condensed polycyclic pigments, various flow agents such as acrylic oligomers and silicones, various antifoaming agents such as benzoin, and waxes, Various additives such as coupling agents, antioxidants, magnetic powder and the like and various functional materials may be added.
熱硬化性樹脂粉体の平均粒径は、特に限定されないが、５μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、１５μｍ以上６０μｍ以下であるのがより好ましい。平均粒径が前記下限値未満であると、粉体塗装を行う際に均一な粉塵化が困難になり、樹脂の塊が塗板に付着し塗膜の平滑性を十分に高いものとするのが困難になる可能性だがある。また、平均粒径が上限値を超えると、塗膜の平滑性が低下し、塗膜の美的外観（審美性）が低下する場合がある。 The average particle size of the thermosetting resin powder is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 60 μm or less. When the average particle size is less than the lower limit, uniform powdering becomes difficult when powder coating is performed, and the lump of resin adheres to the coating plate, and the smoothness of the coating film is sufficiently high. It can be difficult. Moreover, when an average particle diameter exceeds an upper limit, the smoothness of a coating film will fall and the aesthetic appearance (aesthetics) of a coating film may fall.
また、粉体塗料においては、熱硬化性樹脂粉体１００質量部に対して、本発明の金属粉末の含有量は１質量部以上３０質量部以下であるのが好ましく、特に２質量部以上２０質量部以下であるのがより好ましい。金属粉末の含有量が前記下限値未満であると、光沢感（メタリック感および輝度感）が低下する傾向が顕著となり、基材を隠蔽するために塗膜厚を大きくしなければならない傾向がある。また、金属粉末の含有量が前記上限値を超えると、塗膜の平滑性が低下し、塗膜の美的外観（審美性）が低下する場合がある。 In the powder coating, the content of the metal powder of the present invention is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, particularly 2 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin powder. It is more preferable that the amount is not more than part by mass. If the content of the metal powder is less than the lower limit, the glossiness (metallic feeling and brightness feeling) tends to decrease, and the coating thickness tends to increase in order to conceal the substrate. . Moreover, when content of a metal powder exceeds the said upper limit, the smoothness of a coating film will fall and the aesthetic appearance (aesthetics) of a coating film may fall.
本発明に係る粉体塗料を塗装する方法としては、あらかじめ塗装表面をブラスト処理後、化成処理等の公知の処理を施した上で粉体塗料を付着させ、その後加熱硬化させる方法を採用するのが好ましい。
被塗装材（基材）としては特に制限されないが、焼付けにより変形、変質等が発生しないものが好ましい。たとえば、公知の鉄、銅、アルミニウム、チタン等の単体金属や各種合金等が好ましいものとして挙げられる。具体的な形態としては、例えば、車体、事務用品、家庭用品、スポーツ用品、建築材料、電気製品等に利用される
本発明に係る粉体塗料を基材表面に付着させる方法としては、流動浸漬法、静電粉体塗装法が適用できるが、静電粉体塗装法が塗着効率に優れ、より好ましい。静電粉体塗装の方法には、コロナ放電方式、摩擦帯電方式等方法を用いることができる。
As a method of applying the powder coating according to the present invention, a method is adopted in which the coating surface is subjected to a known treatment such as a chemical conversion treatment after blasting the coating surface in advance, and then the powder coating is adhered and then heat-cured. Is preferred.
Although it does not restrict | limit especially as a to-be-coated material (base material), The thing which does not generate | occur | produce a deformation | transformation, a quality change, etc. by baking is preferable. For example, known simple metals such as iron, copper, aluminum and titanium, various alloys, and the like are preferable. As a specific form, for example, as a method of adhering the powder coating according to the present invention used for a vehicle body, office supplies, household goods, sports equipment, building materials, electrical products, etc. to the substrate surface, fluid immersion The electrostatic powder coating method can be applied, but the electrostatic powder coating method is more preferable because of its excellent coating efficiency. As a method for electrostatic powder coating, methods such as a corona discharge method and a friction charging method can be used.
加熱温度は用いる熱硬化性樹脂粉末の種類に応じて適宜設定できるが、１２０℃以上であるのが好ましく、１５０以上２３０℃以下であるのがより好ましい。加熱時間は、１分以上であるのが好ましく、５分以上３０分以下であるのがより好ましい。加熱により形成される塗膜は、２０μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Although heating temperature can be suitably set according to the kind of thermosetting resin powder to be used, it is preferable that it is 120 degreeC or more, and it is more preferable that it is 150-230 degreeC. The heating time is preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer and 30 minutes or shorter. The coating film formed by heating is preferably 20 μm or more and 100 μm or less.
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１−１］金属粉末（ペースト状の分散液）の製造
（実施例Ａ１）
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1-1] Production of metal powder (pasty dispersion) (Example A1)
First, a film made of polyethylene terephthalate having a smooth surface (surface roughness Ra of 0.02 μm or less) was prepared.
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。
次に、シリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法により、Ａｌで構成された膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルム（基材）を、ジエチレングリコールジエチルエーテルで構成された液体中に入れ、超音波振動を付与した。これにより、鱗片状のＡｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子）の分散体（分散液）が得られた。この分散体中におけるＡｌ製の粒子の含有率は、３．７質量％であった。
Next, silicone oil was applied to the entire one surface of the film.
Next, a film made of Al was formed on the side coated with silicone oil by vapor deposition.
Next, a polyethylene terephthalate film (base material) on which an Al film was formed was placed in a liquid composed of diethylene glycol diethyl ether, and ultrasonic vibration was applied. As a result, a dispersion (dispersion) of scaly Al particles (particles to be mother particles) was obtained. The content of Al particles in the dispersion was 3.7% by mass.
次に、上記のようにして得られたＡｌ製の粒子を含む分散体について、Ａｌ製の粒子：１００重量部に対し、５質量部のフッ素系リン酸化合物としてのＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）2とＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）との混合物（質量比で５：９５）を加え、液温：５５℃で、３時間超音波振動を加えつつ、表面処理反応させた。反応終了後、遠心分離機（６０００ｒｐｍ×３０分）にて、表面処理が施されたＡｌ製の粒子（金属粉末）を遠心沈降させ、上澄み部分を廃棄し、次に、ジエチレングリコールジエチルエーテルを加えて、さらに、超音波振動を付与することにより金属粉末を再分散させ、金属粉末の含有率が３．７質量％の分散液（再分散液）を得た。この再分散液をエバポレーターにて濃縮し、金属粉末の含有率が１０質量％のペースト状の分散液（分散媒：ジエチレングリコールジエチルエーテル）を得た。このようにして得られた金属粉末の平均粒径は０．８μｍ、平均厚さは、２０ｎｍであった。 Next, for the dispersion containing Al particles obtained as described above, 5 parts by mass of CF 3 (CF 2 ) 5 as a fluorine-based phosphate compound with respect to 100 parts by weight of Al particles: Mixture of (CH 2 ) 2 O (P) (OH) 2 and CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) (OCH 2 CH 3 ) (mass ratio 5:95) And the surface temperature was reacted while applying ultrasonic vibration at a liquid temperature of 55 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the surface-treated Al particles (metal powder) are spun down in a centrifuge (6000 rpm × 30 minutes), the supernatant is discarded, and then diethylene glycol diethyl ether is added. Furthermore, by applying ultrasonic vibration, the metal powder was redispersed to obtain a dispersion liquid (redispersion liquid) having a metal powder content of 3.7% by mass. This re-dispersed liquid was concentrated with an evaporator to obtain a paste-like dispersion liquid (dispersion medium: diethylene glycol diethyl ether) having a metal powder content of 10% by mass. The metal powder thus obtained had an average particle size of 0.8 μm and an average thickness of 20 nm.
（実施例Ａ２〜実施例Ａ１１）
母粒子の組成および表面処理に用いる化合物（フッ素系リン酸化合物）の種類を表１に示すようにした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして金属粉末を製造した。
(Example A2 to Example A11)
A metal powder was produced in the same manner as in Example A1, except that the composition of the mother particles and the type of compound (fluorine phosphate compound) used for the surface treatment were as shown in Table 1.
（比較例Ａ１）
表面処理を施す工程を省略し、Ａｌ製の粒子をそのまま金属粉末とした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして金属粉末を製造した。
（比較例Ａ２）
アトマイズ法を用いて球形状のＡｌ粉末を製造した。このＡｌ粉末に表面処理を施すことなく、そのまま金属粉末とした。
(Comparative Example A1)
A metal powder was produced in the same manner as in Example A1, except that the surface treatment step was omitted and the Al particles were used as they were as the metal powder.
(Comparative Example A2)
A spherical Al powder was produced using the atomizing method. The Al powder was directly used as a metal powder without any surface treatment.
（比較例Ａ３）
まず、前記実施例１と同様にして、ジエチレングリコールジエチルエーテルを分散媒とし、鱗片状のＡｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子。表面処理が施されていないもの）を分散質とする分散体（分散液）を得た。
次に、遠心分離機（６０００ｒｐｍ×３０分）にて、Ａｌ製の粒子（母粒子となるべき粒子）を遠心沈降させ、上澄み部分を廃棄し、その後、フッ素系リン酸化合物ではない表面処理としてのパルコート３７９６（日本パーカライジング社製、ジルコンフッ化水素酸を主成分とするもの）の１０質量％の水溶液を加えて、さらに、超音波振動を付与しつつ、８０℃に１０分間保持して、表面処理を行った。
(Comparative Example A3)
First, in the same manner as in Example 1, a dispersion in which diethylene glycol diethyl ether is used as a dispersion medium and scaly Al particles (particles to be mother particles; those that have not been surface-treated) are used as a dispersoid. (Dispersion) was obtained.
Next, in a centrifuge (6000 rpm × 30 minutes), particles made of Al (particles to be mother particles) are spun down, the supernatant is discarded, and then a surface treatment that is not a fluorinated phosphate compound 10% by mass aqueous solution of Palcoat 3796 (manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd., mainly composed of zircon hydrofluoric acid), and further kept at 80 ° C. for 10 minutes while applying ultrasonic vibration, Processed.
その後、遠心分離機（６０００ｒｐｍ×３０分）にて、表面処理が施されたＡｌ製の粒子（金属粉末）を遠心沈降させ、上澄み部分を廃棄し、次に、純水を加えて、さらに、超音波振動を付与することにより金属粉末を再分散させる処理を２回繰り返し行った。
その後、遠心分離機（６０００ｒｐｍ×３０分）にて、金属粉末を遠心沈降させ、上澄み部分を廃棄し、次に、ジエチレングリコールジエチルエーテルを加えて、さらに、超音波振動を付与することにより金属粉末を再分散させ、金属粉末の含有率が３．７質量％の分散液（再分散液）を得た。この再分散液をエバポレーターにて濃縮し、金属粉末の含有率が１０質量％のペースト状の分散液（分散媒：ジエチレングリコールジエチルエーテル）を得た。
Thereafter, in a centrifuge (6000 rpm × 30 minutes), the surface-treated Al particles (metal powder) are spun down, the supernatant portion is discarded, and then pure water is added. The process of redispersing the metal powder by applying ultrasonic vibration was repeated twice.
Thereafter, the metal powder is centrifuged and settled in a centrifuge (6000 rpm × 30 minutes), and the supernatant is discarded. Next, diethylene glycol diethyl ether is added, and further ultrasonic vibration is applied to the metal powder. Redispersion was performed to obtain a dispersion (redispersion) having a metal powder content of 3.7% by mass. This re-dispersed liquid was concentrated with an evaporator to obtain a paste-like dispersion liquid (dispersion medium: diethylene glycol diethyl ether) having a metal powder content of 10% by mass.
前記各実施例および比較例について、金属粉末の組成を、表１にまとめて示した。なお、表中、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）2とＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）との混合物（質量比で５：９５）を「Ｓ１」、ＣＦ3（ＣＦ2）4（ＣＨ2）2Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）2を「Ｓ２」、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）2を「Ｓ３」、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）を「Ｓ４」、ＣＦ3（ＣＦ2）1（ＣＨ2）3Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）を「Ｓ５」、ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）（ＯＣ2Ｈ5）を「Ｓ６」、ＣＦ3（ＣＦ2）14（ＣＨ2）4Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ3）を「Ｓ７」、ジルコンフッ化水素酸を「Ｓ’１」で示した。また、表中、実施例Ａ９について、母粒子の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、各金属粉末中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ1［μｍ2］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ0［μｍ2］に対する比率（Ｓ1／Ｓ0）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。 Table 1 shows the composition of the metal powder for each of the above Examples and Comparative Examples. In the table, CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) 2 and CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) (OCH 2 CH 3 )) (Mass ratio 5:95) is “S1”, CF 3 (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 O—PO (OH) 2 is “S2”, CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) 2 is “S3”, CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) (OCH 2 CH 3 ) is “S4”, CF 3 (CF 2 ) 1 (CH 2 ) 3 P (O) (OCH 2 CH 3 ) is “S5”, CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O—PO (OH) (OC 2 H 5 ) is “S6” ”, CF 3 (CF 2 ) 14 (CH 2 ) 4 P (O) (OH) (OCH 2 CH 3 ) is represented by“ S7 ”, and zircon hydrofluoric acid is represented by“ S′1 ”. Moreover, about Example A9 in the table | surface, the composition of the constituent material of a mother particle showed the content rate of each element by weight ratio. In addition, the observation is performed on each of the 10 arbitrary metal particles contained in each metal powder, and the area S 1 [μm 2 ] when observed from the direction in which the projected area is maximized (when viewed in plan), The ratio (S 1 / S 0 ) to the area S 0 [μm 2 ] when observed from the direction in which the area when observed is the maximum among the directions orthogonal to the observation direction was determined. It was shown together.
［１−２］外観評価
前記各実施例および比較例で製造した金属粉末を含むペースト状の分散液（金属粉末含有率：１０質量％）を、ガラス板（１０ｃｍ角）の表面にへら塗り（塗工量：３０ｇ／ｃｍ2）することにより塗膜を形成した。当該塗膜を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
[1-2] Appearance evaluation The paste-like dispersion (metal powder content: 10% by mass) containing the metal powder produced in each of the above Examples and Comparative Examples was applied to the surface of a glass plate (10 cm square) ( (Coating amount: 30 g / cm 2 ) to form a coating film. The coating film was visually observed and evaluated according to the following seven-stage criteria.
Ａ：高輝度を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高輝度を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高輝度を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高輝度を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：輝度に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：輝度に劣り、外観が不良。
Ｇ：輝度感、光沢感に劣り、外観が極めて不良。
A: It has high brightness and has an extremely excellent appearance.
B: It has high luminance and has a very excellent appearance.
C: High brightness and excellent appearance.
D: High brightness and good appearance.
E: Inferior in luminance and slightly poor in appearance.
F: Inferior in luminance and poor appearance.
G: Inferior in brightness and gloss, and very poor in appearance.
［１−３］耐久性評価
前記各実施例および比較例で製造した金属粉末を含むペースト状の分散液（金属粉末含有率：１０質量％）を用いて、以下の要領にて塩水腐食実験を行い、耐食性評価とした。
まず、金属粉末を含むペースト状の分散液（金属粉末含有率：１０質量％）：１００ｇに対して、１０質量％の食塩水を１０ｇ加えて撹拌し、５０℃に加温したまま２４時間放置した。
[1-3] Durability Evaluation Using the paste-like dispersion liquid (metal powder content: 10% by mass) containing the metal powder produced in each of the above Examples and Comparative Examples, a salt water corrosion experiment was performed as follows. The corrosion resistance was evaluated.
First, a paste-like dispersion containing metal powder (metal powder content: 10% by mass): 10 g of 10% by mass of saline is added to 100 g, and the mixture is stirred and allowed to stand at 50 ° C. for 24 hours. did.
その後、洗浄（食塩の除去）を目的として、以下のようにして処理を行った。すなわち、遠心分離にて固液分離して、分離された固形分に純水：１１０ｇを添加し、その後さらに、超音波振動を加え再分散する一連の処理を２回繰り返し行った。
その後、遠心分離にて固液分離して、分離された固形分を、ジエチレングリコール中に再分散させ、金属粉末の含有率が１０質量％のペースト状の分散液を得、これを、ガラス板（１０ｃｍ角）の表面にへら塗り（塗工量：３０ｇ／ｃｍ2）することにより塗膜を形成した。当該塗膜を目視により観察し、以下の２段階の基準に従い、評価した。
Ａ：外観の変化が認められない。
Ｅ：腐食（酸化）による変色（白色化）が認められる。
これらの結果を表２に示す。
Thereafter, the treatment was performed as follows for the purpose of washing (removing salt). That is, solid-liquid separation was performed by centrifugation, and 110 g of pure water was added to the separated solid content, and then a series of treatments in which ultrasonic vibration was further applied and redispersed were repeated twice.
Thereafter, solid-liquid separation is performed by centrifugal separation, and the separated solid is redispersed in diethylene glycol to obtain a paste-like dispersion having a metal powder content of 10% by mass. A coating film was formed by applying a spatula (coating amount: 30 g / cm 2 ) to the surface of 10 cm square. The coating film was visually observed and evaluated according to the following two-stage criteria.
A: No change in appearance is observed.
E: Discoloration (whitening) due to corrosion (oxidation) is observed.
These results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、本発明の金属粉末は、光沢感に優れ、高級感のある外観を呈するものであるとともに、耐久性にも優れ、長期間にわたって、優れた光沢感、美的外観を保持できるものであった。これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。 As is apparent from Table 2, the metal powder of the present invention is excellent in gloss and has a high-grade appearance, and also has excellent durability and excellent gloss and aesthetic appearance over a long period of time. It was something that could be held. On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.
［２−１］塗料の製造
（実施例Ｂ１）
前記［１−１］にて前記実施例Ａ１で製造した金属粉末を含むペースト状の分散液：３．７重量部、アクリディックＡ１６０（アクリル樹脂、ＤＩＣ社製）：３５重量部、酢酸エチル：１８重量部、シクロヘキサン：１８重量部、ブチルセロソルブ：１１重量部、メチルセロソルブ：５重量部、および、イソプロピルアルコール：９．３重量部を混合することにより、塗料（粉体塗料）を製造した。
[2-1] Production of paint (Example B1)
Paste dispersion containing metal powder prepared in Example A1 in [1-1] above: 3.7 parts by weight, Acrydic A160 (acrylic resin, manufactured by DIC): 35 parts by weight, ethyl acetate: A paint (powder paint) was produced by mixing 18 parts by weight, cyclohexane: 18 parts by weight, butyl cellosolve: 11 parts by weight, methyl cellosolve: 5 parts by weight, and isopropyl alcohol: 9.3 parts by weight.
（実施例Ｂ２〜実施例Ｂ１１）
金属粉末として、前記実施例Ａ１で製造したものの代わりに、前記実施例Ａ２〜実施例Ａ１１で製造したものを用いた以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして塗料（粉体塗料）を製造した。
（比較例Ｂ１〜比較例Ｂ３）
金属粉末として、前記実施例Ａ１で製造したものの代わりに、前記比較例Ａ１〜比較例Ａ３で製造したものを用いた以外は、前記実施例Ｂ１と同様にして塗料（粉体塗料）を製造した。
(Example B2 to Example B11)
A paint (powder paint) was produced in the same manner as in Example B1, except that the metal powder used in Example A2 to Example A11 was used instead of the one produced in Example A1. .
(Comparative Example B1 to Comparative Example B3)
A coating material (powder coating material) was manufactured in the same manner as in Example B1, except that the metal powder used in Comparative Example A1 to Comparative Example A3 was used instead of the one manufactured in Example A1. .
［２−２］沈降性評価
前記各実施例および比較例で製造した塗料８０ｃｃを１１０ｃｃガラス瓶に入れ、常温（２０℃）にて３０日間静置した際の、金属粉末の沈降の程度を、以下の基準に従い、評価した。
Ａ：沈降が起こらず、固液分離がほとんど発生しない。
Ｂ：沈降が多少起きているが、刷毛で撹拌すると元に戻り、使用上の問題がない。
Ｃ：沈降が起きており、刷毛を用いた撹拌で元に戻るが使用が困難である。
Ｄ：沈降が起きており、刷毛を用いた撹拌では元に戻らず、使用不能の状態である
。超音波分散すれば、元に戻る。
Ｅ：沈降固化、または、何らかの反応により固化した状態である。
Ｆ：塗料の色味が変化してしまっている。
[2-2] Sedimentability evaluation The degree of sedimentation of the metal powder when the 80 cc coating material produced in each of the above Examples and Comparative Examples was placed in a 110 cc glass bottle and allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for 30 days was as follows. Evaluation was performed according to the criteria of
A: Sedimentation does not occur and solid-liquid separation hardly occurs.
B: Sedimentation has occurred to some extent, but when stirred with a brush, it returns to its original state and there is no problem in use.
C: Sedimentation has occurred and it is difficult to use although it returns to its original state by stirring with a brush.
D: Sedimentation has occurred, stirring with a brush does not return to the original state, and is in an unusable state. If ultrasonic dispersion is performed, the original state is restored.
E: It is the state solidified by sedimentation solidification or some kind of reaction.
F: The color of the paint has changed.
［２−３］塗工性評価
前記各実施例および比較例で製造した塗料を、刷毛塗りにより、被塗装材（基材）としてのＳＵＳ３１４製の板材の表面に塗工した。この際の塗工性を以下の基準に従い、評価した。
Ａ：塗工性が極めて優れている。
Ｂ：塗工性が優れている。
Ｃ：塗工性が良好である。
Ｄ：塗工性がやや不良である。
Ｅ：塗工性が不良である。
[2-3] Evaluation of coating properties The paints produced in the above Examples and Comparative Examples were applied to the surface of a plate made of SUS314 as a material to be coated (base material) by brush painting. The coatability at this time was evaluated according to the following criteria.
A: Coating property is extremely excellent.
B: Coating property is excellent.
C: Coating property is good.
D: The coatability is slightly poor.
E: Coating property is poor.
［２−４］記録物の製造
前記各実施例および比較例で製造した塗料を用いて、温度：２５℃、湿度：５５％ＲＨの環境下、記録媒体としてのポリエチレンテレフタレート製の板材（イーパネペット、ＺＡＰＰ社製、厚さ：３ｍｍ）上に、スプレー圧：５ｋｇ／ｃｍ2という条件でエアスプレー塗布を行った。塗布量は、最終的に得られる塗膜の厚さが２０μｍとなるように調整した。
温度：２５℃、湿度：５５％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、５０℃×３０分の加熱処理を行い、記録媒体上に乾燥した塗膜が設けられた記録物を得た。
[2-4] Manufacture of recorded material Using the coating materials manufactured in the above Examples and Comparative Examples, a plate material made of polyethylene terephthalate as a recording medium (Epanepet, in a temperature: 25 ° C., humidity: 55% RH environment) Air spray coating was performed on the condition of spray pressure: 5 kg / cm 2 on ZAPP (thickness: 3 mm). The coating amount was adjusted so that the thickness of the finally obtained coating film was 20 μm.
After standing for 24 hours in an environment of temperature: 25 ° C. and humidity: 55% RH, a heat treatment was performed at 50 ° C. for 30 minutes to obtain a recorded matter in which a dried coating film was provided on the recording medium.
［２−５］外観評価
上記［２−４］で製造した前記各実施例および比較例に係る記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
Ａ：高級感に溢れる光沢感を有し、極めて優れた外観を有している。
Ｂ：高級感に溢れる光沢感を有し、非常に優れた外観を有している。
Ｃ：高級感のある光沢感を有し、優れた外観を有している。
Ｄ：高級感のある光沢感を有し、良好な外観を有している。
Ｅ：光沢感に劣り、外観がやや不良。
Ｆ：光沢感に劣り、外観が不良。
Ｇ：光沢感に劣り、外観が極めて不良。
[2-5] Appearance Evaluation The recorded matter according to each of the above Examples and Comparative Examples manufactured in [2-4] above was visually observed and evaluated according to the following seven-stage criteria.
A: It has a glossy feeling rich in luxury and has an extremely excellent appearance.
B: It has a glossy feeling full of luxury and has a very excellent appearance.
C: It has a glossiness with a high-class feeling and has an excellent appearance.
D: Glossy with a high-class feeling and a good appearance.
E: Inferior gloss and appearance is slightly poor.
F: Inferior glossiness and poor appearance.
G: Inferior glossiness and extremely poor appearance.
［２−６］光沢度
上記［２−４］で製造した前記各実施例および比較例に係る記録物のパターン形成部について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が４５０以上。
Ｂ：光沢度が３００以上４５０未満。
Ｃ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｄ：光沢度が２００未満。
[2-6] Glossiness About the pattern formation part of the recorded matter according to each of the examples and comparative examples manufactured in the above [2-4], a glossiness meter (MINOLTA MULTI GLOSS 268) was used, and the turning angle was 60 °. The glossiness was measured and evaluated according to the following criteria.
A: Glossiness is 450 or more.
B: Glossiness is 300 or more and less than 450.
C: Glossiness is 200 or more and less than 300.
D: Glossiness is less than 200.
［２−７］耐久性評価
［２−７−１］評価１
上記［２−４］で製造した前記各実施例および比較例に係る記録物を、温度：８０℃、湿度：８０％ＲＨの環境に１６０時間静置した。
その後、上記［２−６］と同様の評価項目について、上記と同様の基準で評価を行った。
[2-7] Durability evaluation [2-7-1] Evaluation 1
The recorded matter according to each of the above Examples and Comparative Examples produced in the above [2-4] was allowed to stand for 160 hours in an environment of temperature: 80 ° C. and humidity: 80% RH.
Thereafter, the same evaluation items as in the above [2-6] were evaluated according to the same criteria as described above.
［２−７−２］評価２
上記［２−７−１］での耐久性評価の前後の記録物について、分光光度計（大塚電子社製、ＭＣＰＤ３０００）を用いて測色した。その結果から、上記［２−７−１］での耐久性評価前後の色差（Ｌａｂ表示系での色差ΔＥ）を求め、以下の４段階の基準に従い、評価した。
Ａ：ΔＥが３未満。
Ｂ：ΔＥが３以上６未満。
Ｃ：ΔＥが６以上１２未満。
Ｄ：ΔＥが１２以上。
[2-7-2] Evaluation 2
The recorded matter before and after the durability evaluation in [2-7-1] was measured using a spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). From the results, the color difference before and after the durability evaluation in [2-7-1] (color difference ΔE in the Lab display system) was obtained and evaluated according to the following four criteria.
A: ΔE is less than 3.
B: ΔE is 3 or more and less than 6.
C: ΔE is 6 or more and less than 12.
D: ΔE is 12 or more.
［２−８］塗料の保存安定性評価
前記各実施例および比較例で製造した塗料を、温度：５０℃の環境に１０日間静置した。
その後、当該塗料を用いて、上記［２−４］と同様の条件で、記録物を製造した。
このようにして得られた記録物について、上記［２−５］および［２−６］と同様の評価項目について、上記と同様の基準で評価を行った。
これらの結果を表３に示す。
[2-8] Evaluation of Storage Stability of Paint The paint produced in each of the above Examples and Comparative Examples was allowed to stand for 10 days in an environment at a temperature of 50 ° C.
Thereafter, a recorded matter was produced using the coating material under the same conditions as in [2-4] above.
The recorded items thus obtained were evaluated on the same evaluation items as in the above [2-5] and [2-6] based on the same criteria as described above.
These results are shown in Table 3.
表３から明らかなように、本発明に係る塗料は、光沢感に優れ、高級感のある外観を呈し、耐久性にも優れ、長期間にわたって、優れた光沢感、美的外観を保持できる記録物の製造に好適に用いることができるものであった。また、本発明に係る塗料は、比較的粘度が低く、塗工性にも優れていた。また、本発明に係る塗料は、保存安定性にも優れていた。これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。 As is apparent from Table 3, the coating material according to the present invention is excellent in glossiness, has a high-grade appearance, is excellent in durability, and can retain excellent glossiness and aesthetic appearance over a long period of time. It can be used suitably for manufacture of this. In addition, the paint according to the present invention has a relatively low viscosity and excellent coating properties. In addition, the paint according to the present invention was excellent in storage stability. On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.
Claims (5)
有機溶剤と、を含む、ペーストであって、
前記フッ素系リン酸化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するもの、または、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｏ（Ｐ）（ＯＨ）（ＯＣＨ２ＣＨ３）である、ペースト。
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ （１）
（式（１）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは５以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。） A metal powder in which the surface of the mother particle composed of a metal material is modified by a chemical bond with a fluorine-based phosphate compound;
An organic solvent, and a paste,
The fluorine-based phosphoric acid compound has a chemical structure represented by the following formula (1), or CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 O (P) (OH) (OCH 2 CH 3 ). Is the paste.
POR n (OH) 3-n (1)
(In the formula (1), R, CF 3 (CF 2) m (CH 2) l - , n is 1 to 3 an integer, m is 5 to 17 an integer, l is It is an integer from 1 to 12.)
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