JP6575708B1 - Flux and solder paste - Google Patents

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Abstract

【課題】チキソ性を付与し、かつ、印刷性、印刷ダレの抑制能、加熱ダレの抑制能に優れ、はんだの濡れ性が高められたフラックス及びフラックスを用いたソルダペーストを提供する。【解決手段】フラックスは、チキソ剤と、一般式(1)で表される化合物と、ロジンと、溶剤とを含有する。チキソ剤は、環状アミド化合物および非環状アミド化合物を含み、環状アミド化合物を0.1〜8.0wt%、非環状アミド化合物を0.5〜8.0wt%で含み、かつ、両者の合計が1.5〜10.0wt%である。環状アミド化合物は、ジ及び/またはトリカルボン酸と、ジ及び/またはトリアミンとが環状に重縮合したものである。非環状アミド化合物は、モノ、ジ及び/またはトリカルボン酸と、モノ、ジ及び/またはトリアミンとが非環状に縮合したものである。式(1)中、R1、R2、R3及びR4は、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。[化1]【選択図】なしProvided are a flux and a solder paste using the flux that imparts thixotropy, is excellent in printability, print sagging suppression ability, and heating sagging suppression ability, and has improved solder wettability. A flux contains a thixotropic agent, a compound represented by the general formula (1), rosin, and a solvent. The thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, includes 0.1 to 8.0 wt% of the cyclic amide compound, 0.5 to 8.0 wt% of the non-cyclic amide compound, and the total of both is 1.5 to 10.0 wt%. The cyclic amide compound is a cyclic polycondensation of di and / or tricarboxylic acid and di and / or triamine. The acyclic amide compound is a non-cyclic condensation product of mono, di and / or tricarboxylic acid and mono, di and / or triamine. In formula (1), R1, R2, R3 and R4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. [Chemical 1] [Selected figure] None

Description

本発明は、はんだ付けに用いられるフラックス及びこのフラックスを用いたソルダペーストに関する。   The present invention relates to a flux used for soldering and a solder paste using the flux.

一般的に、はんだ付けに用いられるフラックスは、はんだ及びはんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面に存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、はんだと接合対象物の金属表面との間に金属間化合物が形成できるようになり、強固な接合が得られる。   In general, the flux used for soldering chemically removes metal oxides present on the metal surface of the solder and the object to be soldered, and enables movement of metal elements at the boundary between the two. Has the effect of For this reason, by performing soldering using a flux, an intermetallic compound can be formed between the solder and the metal surface of the object to be joined, and a strong joint can be obtained.

このようなはんだ付け用フラックスと、金属粉を含むソルダペーストでは、フラックスに含まれるチキソ剤によってチキソ性が付与される。チキソ剤は、フラックス中でネットワークを構築し、チキソ性を付与する。チキソ性を有するとフラックスはせん断力が掛かると、粘度が下がるため印刷性等の作業性が向上する。また、チキソ剤を含むことで、印刷ダレと称す印刷後のソルダペーストのダレ、加熱ダレと称す加熱により溶融する際のソルダペーストのダレがチキソ剤により形成されたネットワークにより保持されることでフラックスのダレが抑制される。   In such a soldering flux and a solder paste containing metal powder, thixotropy is imparted by a thixotropic agent contained in the flux. The thixotropic agent builds a network in the flux and imparts thixotropic properties. When the flux has a thixotropy, when the shearing force is applied, the viscosity is lowered, so that workability such as printability is improved. In addition, by including a thixotropic agent, the sag of the solder paste after printing called printing sag and the sag of the solder paste when melted by heating called heating sag are retained by the network formed by the thixotropic agent. Sag is suppressed.

チキソ剤としては、チキソ性の付与、印刷性の向上、印刷ダレ、加熱ダレの抑制の観点から脂肪酸とアミンが脱水縮合したアミド化合物からなるアミド系チキソ剤が使用されている(例えば、特許文献1参照)。また、チキソ剤としては、ヒマシ硬化油からなるエステル系チキソ剤が使用されている。   As the thixotropic agent, an amide-based thixotropic agent comprising an amide compound obtained by dehydration condensation of a fatty acid and an amine is used from the viewpoint of imparting thixotropy, improving printability, suppressing printing sagging, and heating sagging (for example, Patent Documents). 1). As the thixotropic agent, an ester-based thixotropic agent made of castor oil is used.

特許第3350767号公報Japanese Patent No. 3350767

アミド系チキソ剤では、アミド結合により分子内、分子間で水素結合を形成しやすく、高分子になると相溶性も悪く、均一な分散が難しく、それにより印刷性が安定しない。また、高分子のアミド化合物の量を増やすと、極度に粘度が高くなるため、印刷性が悪くなる。更に、エステル系チキソ剤でも、加熱ダレを十分に抑制することができない。加えて、接合対象物の金属表面のはんだによる濡れ性が低下しやすい、という問題もある。   Amide-based thixotropic agents easily form hydrogen bonds within and between molecules due to amide bonds, and when they become polymers, they have poor compatibility and are difficult to disperse uniformly, thereby making printability unstable. Further, when the amount of the polymer amide compound is increased, the viscosity becomes extremely high, so that the printability is deteriorated. Furthermore, even with ester thixotropic agents, heating sag cannot be sufficiently suppressed. In addition, there is also a problem that the wettability of the metal surface of the joining object by solder tends to be lowered.

本発明は、このような課題を解決するためなされたもので、チキソ性を付与し、かつ、印刷性、印刷ダレの抑制能、加熱ダレの抑制能に優れ、はんだの濡れ性が高められたフラックス及びフラックスを用いたソルダペーストを提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve such a problem. It imparts thixotropy, is excellent in printability, suppression of printing sag, and suppression of heating sag, and has improved solder wettability. It aims at providing the solder paste using a flux and a flux.

環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤と、一般式(1)で表される特定活性剤と、を含むフラックスでは、チキソ性を向上させるとともに、はんだの濡れ性を向上させ、このフラックスと金属粉を含むソルダペーストでは、印刷性を向上させ、かつ、印刷ダレと加熱ダレを抑制できることを見出した。   A flux containing a thixotropic agent composed of a cyclic amide compound and an acyclic amide compound and the specific activator represented by the general formula (1) improves the thixotropy and improves the wettability of the solder. It has been found that a solder paste containing metal powder and metal powder can improve printability and suppress printing sag and heating sag.

そこで、本発明は、チキソ剤と、下記一般式(1)で表される化合物と、ロジンと、溶剤とを含有するフラックスであり、前記チキソ剤は、環状アミド化合物および非環状アミド化合物を含み、前記環状アミド化合物を0.1wt%以上8.0wt%以下、前記非環状アミド化合物を0.5wt%以上8.0wt%以下で含み、かつ、前記環状アミド化合物と前記非環状アミド化合物との合計が1.5wt%以上10.0wt%以下であり、前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンとが環状に重縮合した分子量が3000以下のアミド化合物であり、前記非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、モノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンとが非環状に縮合したアミド化合物である。   Therefore, the present invention is a flux containing a thixotropic agent, a compound represented by the following general formula (1), rosin, and a solvent, and the thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound. The cyclic amide compound is contained in an amount of 0.1 wt% to 8.0 wt%, the acyclic amide compound is contained in an amount of 0.5 wt% to 8.0 wt%, and the cyclic amide compound and the acyclic amide compound The total is 1.5 wt% or more and 10.0 wt% or less, and the cyclic amide compound is an amide compound having a molecular weight of 3000 or less obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine. The acyclic amide compound includes monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid, monoamine, diamine and / or Is an amide compound of an triamine fused to a non-cyclic.

Figure 0006575708
[式(1)中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
Figure 0006575708
[In Formula (1), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > and R < 4 > show a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently. ]

前記一般式(1)で表される化合物は、ピコリン酸であることが好ましい。   The compound represented by the general formula (1) is preferably picolinic acid.

前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が3以上10以下であり、前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が6以上10以下であることがより好ましい。   More preferably, the cyclic amide compound has 3 to 10 carbon atoms in the dicarboxylic acid and the tricarboxylic acid, and the cyclic amide compound has 6 to 10 carbon atoms in the dicarboxylic acid and the tricarboxylic acid.

前記環状アミド化合物は、ジアミン及びトリアミンの炭素数が2以上54以下であり、前記環状アミド化合物は、ジアミン及びトリアミンの炭素数が6であることがより好ましい。   More preferably, the cyclic amide compound has 2 to 54 carbon atoms in the diamine and triamine, and the cyclic amide compound has 6 carbon atoms in the diamine and triamine.

前記環状アミド化合物は、炭素数が3以上10以下のジカルボン酸と、炭素数が2以上54以下のジアミンとが環状に重縮合したアミド化合物であることが好ましく、前記環状アミド化合物は、炭素数が6以上10以下のジカルボン酸と、炭素数が6のジアミンとが環状に重縮合したアミド化合物であることがより好ましい。   The cyclic amide compound is preferably an amide compound obtained by cyclic polycondensation of a dicarboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms and a diamine having 2 to 54 carbon atoms, and the cyclic amide compound has a carbon number. Is more preferably an amide compound obtained by cyclic polycondensation of a dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms and a diamine having 6 carbon atoms.

前記非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が2以上28以下、モノアミン、ジアミン及びトリアミンの炭素数が0以上54以下であることが好ましい。   In the acyclic amide compound, the monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid preferably have 2 to 28 carbon atoms, and the monoamine, diamine, and triamine have 0 to 54 carbon atoms.

前記チキソ剤は、さらにエステル化合物を含むことが好ましく、前記チキソ剤は、エステル化合物としてヒマシ硬化油を含むことが好ましい。   The thixotropic agent preferably further contains an ester compound, and the thixotropic agent preferably contains castor oil as the ester compound.

前記チキソ剤は、前記環状アミド化合物を0.1wt%以上1.5wt%以下、前記非環状アミド化合物を0.5wt%以上4.0wt%以下含むことがより好ましい。さらに、前記チキソ剤は、前記エステル化合物を0wt%以上8.0wt%以下含むことが好ましい。   More preferably, the thixotropic agent contains the cyclic amide compound in an amount of 0.1 wt% to 1.5 wt% and the acyclic amide compound in an amount of 0.5 wt% to 4.0 wt%. Furthermore, it is preferable that the thixotropic agent contains 0 wt% or more and 8.0 wt% or less of the ester compound.

また、前記一般式(1)で表される化合物を0.5wt%以上7.0wt%以下含むことが好ましく、前記ロジンを30wt%以上60wt%以下含むことが好ましい。   Further, the compound represented by the general formula (1) is preferably contained in an amount of 0.5 wt% or more and 7.0 wt% or less, and the rosin is preferably contained in an amount of 30 wt% or more and 60 wt% or less.

さらに、アミンを0wt%以上20wt%以下、有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下、アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上2wt%以下、又は酸化防止剤を0wt%以上5wt%以下含むことが好ましい。   Furthermore, it contains 0 wt% or more and 20 wt% or less of amine, 0 wt% or more and 5 wt% or less of organic halogen compound, 0 wt% or more and 2 wt% or less of amine hydrohalate, or 0 wt% or more and 5 wt% or less of antioxidant. preferable.

また、本発明は、上述したフラックスと、金属粉とを含有するソルダペーストである。   Moreover, this invention is the solder paste containing the flux mentioned above and metal powder.

環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤では、非環状アミド化合物が低分子の環状アミド化合物で架橋されることで、本発明のフラックスでは、チキソ剤が非環状アミド化合物からなる場合と比較して、非環状アミド化合物の含有量を増やすことなく、チキソ性を向上させることができ、チキソ剤の析出を抑制することができる。   In the thixotropic agent consisting of a cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound, the non-cyclic amide compound is cross-linked with a low-molecular cyclic amide compound. And thixotropy can be improved without increasing content of an acyclic amide compound, and precipitation of a thixotropic agent can be suppressed.

また、本発明のフラックスでは、特定活性剤として上記一般式(1)で表される化合物を含有することで、はんだの濡れ性を高めることができる。   Moreover, in the flux of this invention, the wettability of solder can be improved by containing the compound represented by the said General formula (1) as a specific activator.

このフラックスを用いたソルダペーストでは、にじみ、かすれ等が抑制された良好な印刷性を得ることができ、また、印刷後のソルダペーストが流れる印刷ダレを抑制することができる。更に、はんだ付け時の加熱によるソルダペーストの加熱ダレを抑制することができる。   With the solder paste using this flux, it is possible to obtain good printability in which bleeding, blurring and the like are suppressed, and it is possible to suppress printing sag through which the solder paste after printing flows. Furthermore, the heating sag of the solder paste due to heating during soldering can be suppressed.

ジカルボン酸の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of dicarboxylic acid. ジアミンの分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of diamine. 非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of an acyclic amide compound. 非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of an acyclic amide compound. 環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of a cyclic amide compound. 環状アミド化合物で非環状アミド化合物を架橋した分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure which bridge | crosslinked the acyclic amide compound with the cyclic amide compound. モノカルボン酸の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of monocarboxylic acid. モノアミンの分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of a monoamine. モノカルボン酸とモノアミンが縮合した非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline | summary of the molecular structure of the acyclic amide compound which monocarboxylic acid and monoamine condensed.

<本実施の形態のフラックスの一例>
本実施の形態のフラックスは、チキソ剤と、一般式(1)で表される化合物と、ロジンと、溶剤とを含有する。チキソ剤は、環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなる。
<Example of flux of this embodiment>
The flux of the present embodiment contains a thixotropic agent, a compound represented by the general formula (1), rosin, and a solvent. The thixotropic agent is composed of a cyclic amide compound and an acyclic amide compound.

環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンが環状に重縮合した分子量が3000以下、とりわけ分子量が1000以下の低分子系アミド化合物である。また、非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、モノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンが非環状に重縮合した分子量が3000以下の非環状アミドオリゴマーや、分子量が3000超の非環状高分子系アミドポリマーである。   The cyclic amide compound is a low molecular amide compound having a molecular weight of 3000 or less, particularly a molecular weight of 1000 or less, obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine. Further, the acyclic amide compound is a non-cyclic amide oligomer having a molecular weight of 3000 or less, which is a non-cyclic polycondensation of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and monoamine, diamine and / or triamine, or a molecular weight of more than 3000. This is an acyclic high molecular amide polymer.

図1は、ジカルボン酸の分子構造の概要を示す模式図、図2は、ジアミンの分子構造の概要を示す模式図、図3は、非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。図1に示すジカルボン酸と、図2に示すジアミンを重縮合(脱水縮合)させることで、図3に示すように、非環状アミド化合物が合成される。   FIG. 1 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of a dicarboxylic acid, FIG. 2 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of a diamine, and FIG. 3 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of an acyclic amide compound. . As shown in FIG. 3, an acyclic amide compound is synthesized by polycondensation (dehydration condensation) of the dicarboxylic acid shown in FIG. 1 and the diamine shown in FIG.

図3に示す非環状アミド化合物からなるチキソ剤は、図1に示すジカルボン酸のカルボキシル基(COOH)と、図2に示すジアミンのアミノ基(NH)が重縮合によりアミド結合し、アミド基C(=O)−NHの水素(H)と酸素(O)が分子内、分子間で水素結合することでネットワークが形成される。アミド結合箇所を(A)で示し、水素結合箇所を(B)で示す。 The thixotropic agent composed of the acyclic amide compound shown in FIG. 3 is an amide group in which the carboxyl group (COOH) of the dicarboxylic acid shown in FIG. 1 and the amino group (NH 2 ) of the diamine shown in FIG. A network is formed by hydrogen bonding between hydrogen (H) and oxygen (O) in C (═O) —NH within and between molecules. The amide bond site is indicated by (A), and the hydrogen bond site is indicated by (B).

図4は、非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。非環状アミド化合物が高分子化した場合、図4に示すように、分子内で水素結合(B)が進行するため、フラックス中で非常に溶解性(相溶性)が悪くなり、フラックス中で粗大な析出を発生してしまう場合があり、チキソ性が悪くなる。また、このようなフラックスと金属粉が混合されたソルダペーストでは、印刷性が悪く、また、印刷ダレ、加熱ダレが発生する。   FIG. 4 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of an acyclic amide compound. When the acyclic amide compound is polymerized, as shown in FIG. 4, hydrogen bonding (B) proceeds in the molecule, so that the solubility (compatibility) becomes very poor in the flux and coarse in the flux. May occur, resulting in poor thixotropy. In addition, a solder paste in which such a flux and metal powder are mixed has poor printability, and printing sagging and heating sagging occur.

そこで、環状アミド化合物を非環状アミド化合物と併用することで、環状アミド化合物で非環状アミド化合物を非共有結合性の相互作用にて架橋し、比較的均一なチキソ剤成分のネットワークを構築して、過度のチキソ剤析出を抑制する。   Therefore, by using a cyclic amide compound in combination with an acyclic amide compound, the cyclic amide compound crosslinks the acyclic amide compound with a non-covalent interaction, and constructs a relatively uniform thixotropic agent component network. Inhibits excessive thixotropic agent precipitation.

図5は、環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。さて、図1に示すジカルボン酸と、図2に示すジアミンを重縮合させることで、図5に示すように、低分子系アミドとして環状アミド化合物が合成される。   FIG. 5 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of a cyclic amide compound. Now, by dicondensing the dicarboxylic acid shown in FIG. 1 and the diamine shown in FIG. 2, a cyclic amide compound is synthesized as a low molecular amide as shown in FIG.

環状アミド化合物は、非環状アミド化合物よりも対称性が高いため、非環状の低分子系アミドと比較して、結晶化しやすいという性質を持つ。一方、非環状の低分子系アミドは、極性の末端基を有するため、フラックス中に相溶しやすく、結晶化しにくいことからネットワーク形成によるチキソ性を付与しにくい。これに対し、環状アミド化合物は、極性の末端基を有さないため、フラックス中に相溶しにくく、ネットワーク形成によるチキソ性を付与しやすい。   Since the cyclic amide compound has higher symmetry than the non-cyclic amide compound, it has a property of being easily crystallized as compared with the non-cyclic low-molecular amide. On the other hand, acyclic low molecular weight amides have polar end groups, so that they are easily compatible with the flux and difficult to crystallize, so that it is difficult to impart thixotropy due to network formation. On the other hand, since the cyclic amide compound does not have a polar end group, the cyclic amide compound is hardly compatible with the flux and easily imparts thixotropy due to network formation.

これにより、環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤では、環状アミド化合物と非環状アミド化合物との分子間での水素結合が促進され、非環状アミド化合物の分子内での水素結合が阻害されると考えられる。   As a result, in the thixotropic agent consisting of a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, hydrogen bonding between the cyclic amide compound and the acyclic amide compound is promoted, and the hydrogen bond in the molecule of the acyclic amide compound is inhibited. It is thought that it is done.

図6は、環状アミド化合物で非環状アミド化合物を架橋した分子構造の概要を示す模式図である。環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤では、図6に示すように、環状アミド化合物と非環状アミド化合物が水素結合(B)されることで、環状アミド化合物で非環状アミド化合物が非共有結合性の相互作用にて架橋された比較的均一な成分のネットワークが構築されると考えられる。   FIG. 6 is a schematic diagram showing an outline of a molecular structure in which a non-cyclic amide compound is crosslinked with a cyclic amide compound. In the thixotropic agent comprising a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, as shown in FIG. 6, the cyclic amide compound and the acyclic amide compound are hydrogen bonded (B), so that the cyclic amide compound is non-cyclic amide compound. It is believed that a network of relatively uniform components crosslinked by covalent interactions is constructed.

従って、環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤を含むフラックスでは、非環状アミド化合物からなるチキソ剤と比較して、チキソ剤の過度な析出が抑制され、かつ、チキソ性に優れる。また、環状アミド化合物と非環状アミド化合物からなるチキソ剤を含むフラックスと金属粉からなるソルダペーストでは、印刷性に優れ、また、印刷ダレが抑制され、更に加熱ダレが抑制される。   Therefore, in a flux containing a thixotropic agent composed of a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, excessive precipitation of the thixotropic agent is suppressed and thixotropic properties are excellent as compared with a thixotropic agent composed of an acyclic amide compound. Further, a solder paste made of a metal powder and a flux containing a thixotropic agent composed of a cyclic amide compound and an acyclic amide compound is excellent in printability, suppresses printing sag, and further suppresses heat sag.

環状アミド化合物と非環状アミド化合物は、カルボン酸の数をn、アミンの数をnとしたとき、[n+n]型と表される。環状アミド化合物は、[1+1]型から[n+n]型が構築されるが、好ましくは、[1+1]型〜[3+3]型、特に好ましくは[2+2]型である。図5は、ジカルボン酸とジアミンが環状に重縮合した[2+2]型の一例であり、環状アミド化合物は、ジカルボン酸とジアミンが環状に重縮合した[2+2]型が好ましい。   The cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound are represented as [n + n] type, where n is the number of carboxylic acids and n is the number of amines. The cyclic amide compound is constructed from [1 + 1] type to [n + n] type, preferably [1 + 1] type to [3 + 3] type, particularly preferably [2 + 2] type. FIG. 5 shows an example of the [2 + 2] type in which dicarboxylic acid and diamine are cyclically condensed, and the cyclic amide compound is preferably [2 + 2] type in which dicarboxylic acid and diamine are cyclically condensed.

なお、環状アミド化合物は、トリカルボン酸とジアミンが環状に重縮合し、トリカルボン酸の官能基の1つが他の化合物と未結合なフリーの状態となっている[2+2]型、トリカルボン酸とジアミンが環状に重縮合してかご型構造をなす[2+3]型、ジカルボン酸とトリアミンが環状に重縮合してかご型構造をなす[3+2]型等も含まれる。   The cyclic amide compound is a [2 + 2] type in which tricarboxylic acid and diamine are polycondensed cyclically, and one of the functional groups of tricarboxylic acid is in an unbonded state with other compounds. Examples include [2 + 3] type in which a cyclic polycondensation forms a cage structure, and [3 + 2] type in which a dicarboxylic acid and triamine are polycondensed into a cage structure to form a cage structure.

これにより、環状アミド化合物は、ジカルボン酸とジアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸とジアミン及びトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、トリカルボン酸とジアミン及びトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマー、ジカルボン酸及びトリカルボン酸とジアミン及びトリアミンが環状に重縮合したアミドオリゴマーの何れでもよい。   Thus, the cyclic amide compound includes an amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and diamine, an amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of tricarboxylic acid and diamine, an amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and triamine, and tricarboxylic acid. Amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of triamine, amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and tricarboxylic acid and diamine, amide oligomer obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and tricarboxylic acid and triamine, dicarboxylic acid, diamine and triamine are cyclic Any of amide oligomers polycondensed to amides, amide oligomers obtained by cyclic polycondensation of tricarboxylic acid with diamine and triamine, and amide oligomers obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and tricarboxylic acid with diamine and triamine It may be.

また、非環状アミド化合物は、モノカルボン酸とジアミン及び/またはトリアミンが非環状に重縮合したアミド化合物である場合、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸とモノアミンが非環状に重縮合したアミド化合物である場合等、モノカルボン酸またはモノアミンを含むアミド化合物であると、モノカルボン酸、モノアミンがターミナル分子(terminal molecules)として機能し、分子量を小さくした非環状アミドオリゴマーとなる。また、非環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンが非環状に重縮合したアミド化合部である場合、非環状高分子系アミドポリマーとなる。更に、非環状アミド化合物は、モノカルボン酸とモノアミンが非環状に縮合したアミド化合物も含まれる。   Further, the acyclic amide compound is an amide compound in which a monocarboxylic acid and a diamine and / or triamine are acyclic polycondensed, and a dicarboxylic acid and / or a tricarboxylic acid and a monoamine are acyclic polycondensed. In some cases, when the amide compound contains a monocarboxylic acid or a monoamine, the monocarboxylic acid and the monoamine function as terminal molecules, resulting in an acyclic amide oligomer having a reduced molecular weight. The acyclic amide compound becomes an acyclic polymer amide polymer when it is an amide compound part in which dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine are non-cyclically polycondensed. Furthermore, the acyclic amide compound also includes an amide compound in which a monocarboxylic acid and a monoamine are condensed non-cyclically.

以下に、モノカルボン酸とモノアミンが非環状に縮合したアミド化合物がネットワークを形成できる理由を説明する。   The reason why an amide compound in which a monocarboxylic acid and a monoamine are condensed non-cyclically can form a network will be described below.

図7は、モノカルボン酸の分子構造の概要を示す模式図、図8は、モノアミンの分子構造の概要を示す模式図、図9は、モノカルボン酸とモノアミンが縮合した非環状アミド化合物の分子構造の概要を示す模式図である。   7 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of a monocarboxylic acid, FIG. 8 is a schematic diagram showing an outline of the molecular structure of a monoamine, and FIG. 9 is a molecule of an acyclic amide compound in which a monocarboxylic acid and a monoamine are condensed. It is a schematic diagram which shows the outline | summary of a structure.

図7に示すモノカルボン酸のカルボキシル基(COOH)と、図8に示すモノアミンのアミノ基(NH)が縮合によりアミド結合することで、図9に示す非環状アミド化合物が形成される。また、非環状アミド化合物のアミド基C(=O)−NHの水素(H)と酸素(O)が、分子間で水素結合することでつながる。非環状アミド化合物の分子内のアミド結合箇所を(A)で示し、非環状アミド化合物の分子間の水素結合箇所を(B)で示す。 The carboxyl group (COOH) of the monocarboxylic acid shown in FIG. 7 and the amino group (NH 2 ) of the monoamine shown in FIG. 8 are amide-bonded by condensation to form the acyclic amide compound shown in FIG. Further, the hydrogen (H) and oxygen (O) of the amide group C (═O) —NH of the acyclic amide compound are connected by hydrogen bonding between molecules. The amide bond site in the molecule of the acyclic amide compound is indicated by (A), and the hydrogen bond site between the molecules of the acyclic amide compound is indicated by (B).

このように、分子内に1つのアミド基を持つモノアミド(モノアマイド)は、水素結合によりつながっていく。この水素結合によるモノアミドの集合体は超分子として取り扱われる。超分子とは、水素結合、疎水性相互作用等の非共有結合性の相互作用から構築された分子の集合体を指す。水素結合は強い相互作用を示し、安定した構造となる。   Thus, monoamides (monoamides) having one amide group in the molecule are connected by hydrogen bonds. This aggregate of monoamides due to hydrogen bonding is treated as a supramolecule. A supramolecule refers to a collection of molecules constructed from non-covalent interactions such as hydrogen bonds and hydrophobic interactions. Hydrogen bonds show strong interactions and become a stable structure.

モノカルボン酸とモノアミンが縮合したモノアミドである非環状アミド化合物は、アミド結合に由来する水素結合による相互作用でつながり、加えて、水素結合による相互作用でつながった分子鎖、とりわけ、主鎖のアミド結合に由来する水素結合や、側鎖による疎水性相互作用等による分子鎖間の相互作用によって架橋部位を形成し3次元ネットワークへと成長する。   Acyclic amide compounds, which are monoamides condensed with monocarboxylic acids and monoamines, are linked by hydrogen bond interactions derived from amide bonds, and in addition, molecular chains connected by hydrogen bond interactions, especially main chain amides. A cross-linked site is formed by a hydrogen bond derived from a bond or an interaction between molecular chains by a hydrophobic interaction by a side chain, and grows into a three-dimensional network.

以上のように、モノカルボン酸とモノアミンが縮合した非環状アミド化合物は、アミド基を1つしか持たないものの、水素結合による非共有性相互作用により結合することで、ネットワークを形成できることが判る。   As described above, it can be seen that a non-cyclic amide compound obtained by condensing a monocarboxylic acid and a monoamine has only one amide group, but can form a network by bonding by a non-covalent interaction by a hydrogen bond.

なお、チキソ剤として含有する環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンが環状に重縮合したアミド化合物で、アミド基を2つ以上持つ。   The cyclic amide compound contained as a thixotropic agent is an amide compound obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine, and has two or more amide groups.

これにより、環状アミド化合物がチキソ剤に加わることで、水素結合による相互作用でつながったモノアミドの集合体である非環状アミド化合物が、環状アミド化合物を介してつながる。   Thereby, when a cyclic amide compound is added to the thixotropic agent, an acyclic amide compound that is an aggregate of monoamides connected by an interaction by hydrogen bonding is connected via the cyclic amide compound.

チキソ剤が環状アミド化合物と非環状アミド化合物を含むフラックスを用いたソルダペーストでは、環状アミド化合物と非環状アミド化合物がネットワークを形成することで、チキソ性が付与されると考えられる。   In a solder paste using a flux in which the thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, thixotropic properties are considered to be imparted by forming a network between the cyclic amide compound and the acyclic amide compound.

しかし、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の含有量が過少であると、十分なネットワークが形成できないため、チキソ性が付与されない。   However, if the content of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is too small, a sufficient network cannot be formed, so that thixotropy is not imparted.

一方、環状アミド化合物を含まない、または、環状アミド化合物の含有量が本願発明で規定される量より少ないチキソ剤では、非環状アミド化合物が過剰になると、非環状アミド化合物の分子内、分子間で過度に相互作用してしまい、凝集・析出が発生しやすくなる。   On the other hand, in a thixotropic agent that does not contain a cyclic amide compound or has a cyclic amide compound content less than that specified in the present invention, if the acyclic amide compound is excessive, the intramolecular and intermolecular amounts of the acyclic amide compound In this case, the particles are excessively interacted with each other, and aggregation / precipitation is likely to occur.

これにより、フラックスとしてのレオロジー特性が損なわれる(結晶析出による印刷性が悪い)ことや、凝集体が形成されていない部分でチキソ剤密度が少なく、実質的に上記のようなチキソ剤不足の状態となり効果を発揮できなくなると考えられる。   As a result, the rheological properties as a flux are impaired (the printability due to crystal precipitation is poor), and the density of the thixotropic agent is low at the portion where the aggregate is not formed, and the thixotropic agent is substantially insufficient as described above. It is considered that it becomes impossible to demonstrate the effect.

これに対して、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンが環状に重縮合した環状アミド化合物と、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、モノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンが非環状に縮合した非環状アミド化合物を、本願発明で規定される含有量で併用することにより、環状アミド化合物で非環状アミド化合物を非共有結合性の相互作用にて架橋し、比較的均一なチキソ剤成分のネットワークを構築して、過度のチキソ剤析出を抑制することができる。この環状アミド化合物と非環状アミド化合物を併用することによる効果は、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の含有量が本願発明で規定される範囲であれば、非環状アミド化合物の分子量が3000以下でも、3000超でも発揮される。   On the other hand, dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid, cyclic amide compound in which diamine and / or triamine are polycondensed cyclically, monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid, monoamine, diamine and / or triamine By using together a non-cyclic condensed amide compound with a content specified in the present invention, the non-cyclic amide compound is cross-linked with a non-covalent bond with the cyclic amide compound, and is relatively uniform. A network of thixotropic agent components can be constructed to suppress excessive thixotropic agent precipitation. As long as the content of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is within the range specified by the present invention, the effect of combining the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is that even if the molecular weight of the non-cyclic amide compound is 3000 or less. It is also demonstrated at over 3000.

また、非環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸のカルボキシル基の合計モル数と、ジアミン及び/またはトリアミンのアミノ基の合計モル数の比が1:1であれば、分子量が最大になる。これに対し、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸のカルボキシル基の合計モル数と、ジアミン及び/またはトリアミンのアミノ基の合計モル数の比が1:mまたはm:1(m>1)であれば、分子量を小さくした非環状アミドオリゴマーとなる。好ましくは1:2〜2:1である。   In addition, if the ratio of the total number of moles of the carboxyl group of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid to the total number of moles of the amino group of diamine and / or triamine is 1: 1, the acyclic amide compound has a maximum molecular weight. Become. On the other hand, if the ratio of the total number of moles of carboxyl groups of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid to the total number of moles of amino groups of diamine and / or triamine is 1: m or m: 1 (m> 1). It becomes an acyclic amide oligomer having a small molecular weight. Preferably it is 1: 2 to 2: 1.

環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が3以上10以下であり、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が6以上10以下であることがより好ましい。   In the cyclic amide compound, the dicarboxylic acid and the tricarboxylic acid have 3 to 10 carbon atoms, and the dicarboxylic acid and the tricarboxylic acid have 6 to 10 carbon atoms.

また、環状アミド化合物は、ジアミン及びトリアミンの炭素数が2以上54以下であり、ジアミン及びトリアミンの炭素数が6であることがより好ましい。   Moreover, as for a cyclic amide compound, it is more preferable that carbon number of diamine and a triamine is 2 or more and 54 or less, and carbon number of a diamine and a triamine is 6.

更に、非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が2以上28以下であることが好ましく、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数は、より好ましくは2以上18以下、更に好ましくは2以上10以下、より更に好ましくは6以上10以下である。非環状アミド化合物は、モノアミン、ジアミン及びトリアミンの炭素数が0以上54以下であることが好ましく、モノアミン、ジアミン及びトリアミンの炭素数は、より好ましくは0以上18以下、更に好ましくは0以上10以下、より更に好ましくは6以上10以下である。   Further, in the acyclic amide compound, the monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid preferably have 2 to 28 carbon atoms, and the monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid preferably have 2 or more carbon atoms. 18 or less, more preferably 2 or more and 10 or less, and still more preferably 6 or more and 10 or less. The acyclic amide compound preferably has 0 to 54 carbon atoms of monoamine, diamine and triamine, more preferably 0 to 18 carbon atoms, still more preferably 0 to 10 carbon atoms. More preferably, it is 6 or more and 10 or less.

環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるジカルボン酸は、炭素数が6のアジピン酸、炭素数が10のセバシン酸等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound include adipic acid having 6 carbon atoms and sebacic acid having 10 carbon atoms.

また、環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるジカルボン酸は、炭素数3のマロン酸、炭素数4のコハク酸、炭素数5のグルタル酸、炭素数7のピメリン酸、炭素数8のスベリン酸、炭素数9のアゼライン酸、炭素数8のシクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、及び、炭素数6のフタル酸、炭素数6のテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。   The dicarboxylic acid in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is malonic acid having 3 carbon atoms, succinic acid having 4 carbon atoms, glutaric acid having 5 carbon atoms, pimelic acid having 7 carbon atoms, suberic acid having 8 carbon atoms, Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid having 9 carbon atoms and cyclohexanedicarboxylic acid having 8 carbon atoms, and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid having 6 carbon atoms and terephthalic acid having 6 carbon atoms.

更に、環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるトリカルボン酸は、炭素数9のシクロヘキサントリカルボン酸、炭素数9のベンゼントリカルボン酸等が挙げられる。   Furthermore, examples of the tricarboxylic acid in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound include cyclohexane tricarboxylic acid having 9 carbon atoms and benzene tricarboxylic acid having 9 carbon atoms.

また、非環状アミド化合物におけるモノカルボン酸は、炭素数2の酢酸、炭素数16のパルミチン酸、炭素数18のステアリン酸、炭素数18の12−ヒドロキシステアリン酸、炭素数22のベヘン酸、炭素数28のモンタン酸等が挙げられる。   In addition, the monocarboxylic acid in the acyclic amide compound includes acetic acid having 2 carbon atoms, palmitic acid having 16 carbon atoms, stearic acid having 18 carbon atoms, 12-hydroxystearic acid having 18 carbon atoms, behenic acid having 22 carbon atoms, carbon Examples include montanic acid of formula 28.

環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるジアミンは、1,6−ヘキサンジアミン等が挙げられる。   Examples of the diamine in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound include 1,6-hexanediamine.

また、環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるジアミンは、炭素数2のエチレンジアミン、炭素数3の1,3−ジアミノプロパン、炭素数4の1,4−ジアミノブタン、炭素数36のダイマージアミン、炭素数6のフェニレンジアミン、炭素数8のメタキシリレンジアミン、炭素数8のパラキシリレンジアミン、炭素数8の2,4−ジアミノトルエン等が挙げられる。   The diamines in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound are ethylene diamine having 2 carbon atoms, 1,3-diaminopropane having 3 carbon atoms, 1,4-diaminobutane having 4 carbon atoms, dimer diamine having 36 carbon atoms, carbon Examples thereof include phenylenediamine having 6 carbon atoms, metaxylylenediamine having 8 carbon atoms, paraxylylenediamine having 8 carbon atoms, and 2,4-diaminotoluene having 8 carbon atoms.

更に、環状アミド化合物、非環状アミド化合物におけるトリアミンは、炭素数6のトリアミノシクロヘキサン、炭素数54のトリマートリアミン等が挙げられる。   Furthermore, examples of the triamine in the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound include a triaminocyclohexane having 6 carbon atoms and a trimeric triamine having 54 carbon atoms.

また、非環状アミド化合物におけるモノアミンは、炭素数0のアンモニア、炭素数2のエチルアミン、炭素数6のヘキシルアミン、炭素数8のオクチルアミン、炭素数18のステアリルアミン等が挙げられる。   Examples of the monoamine in the acyclic amide compound include ammonia having 0 carbon atoms, ethylamine having 2 carbon atoms, hexylamine having 6 carbon atoms, octylamine having 8 carbon atoms, and stearylamine having 18 carbon atoms.

モノカルボン酸とモノアミンが縮合した[1+1]型の非環状アミド化合物としては、ステアリン酸アミド(分子量283.49)、p−トルアミド(分子量135.17)等が挙げられる。また、モノカルボン酸とジアミンが縮合した[1+1]型の非環状アミド化合物としては、エチレンジアミンモノステアリン酸アミド(分子量326.56)等が挙げられる。   Examples of the [1 + 1] type acyclic amide compound in which monocarboxylic acid and monoamine are condensed include stearic acid amide (molecular weight 283.49), p-toluamide (molecular weight 135.17), and the like. Examples of the [1 + 1] type acyclic amide compound in which monocarboxylic acid and diamine are condensed include ethylenediamine monostearic acid amide (molecular weight: 326.56).

モノカルボン酸とジアミンが縮合した[2+1]型の非環状アミド化合物としては、エチレンジアミンビスステアリン酸アミド(分子量593.02)、エチレンジアミンビスパルミチン酸アミド(分子量536.9)、メタキシリレンジアミンビスステアリン酸アミド(分子量669.11)等が挙げられる。   [2 + 1] type acyclic amide compounds in which monocarboxylic acid and diamine are condensed include ethylenediamine bisstearic acid amide (molecular weight 593.02), ethylenediamine bispalmitic acid amide (molecular weight 536.9), metaxylylenediamine bisstearin. And acid amide (molecular weight: 669.11).

ジカルボン酸とモノアミンが縮合した[1+2]型の非環状アミド化合物としては、コハク酸ビスステアリルアミド(分子量621.07)、アジピン酸ビスステアリルアミド(分子量649.12)、セバシン酸ビスステアリルアミド(分子量705.27)等が挙げられる。   Examples of the [1 + 2] type acyclic amide compound in which dicarboxylic acid and monoamine are condensed include succinic acid bisstearylamide (molecular weight 621.07), adipic acid bisstearylamide (molecular weight 649.12), sebacic acid bisstearylamide (molecular weight). 705.27) and the like.

なお、非環状アミド化合物は、ラクタムを開環重合したものでも置換でき、例えば、ε−カプロラクタムを開環重合した6−ナイロン、ラウリルラクタムを開環重合した12−ナイロン等が挙げられる。   The acyclic amide compound may be substituted even by ring-opening polymerization of lactam, and examples thereof include 6-nylon obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam and 12-nylon obtained by ring-opening polymerization of lauryl lactam.

本実施の形態のフラックスは、チキソ剤として上述した環状アミド化合物を0.1wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、環状アミド化合物を0.1wt%以上1.5wt%以下、非環状アミド化合物を0.5wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、非環状アミド化合物を0.5wt%以上4.0wt%以下含み、かつ、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の合計が1.5wt%以上10.0wt%以下である。   The flux according to the present embodiment is 0.1 wt% or more and 8.0 wt% or less of the cyclic amide compound described above as the thixotropic agent, more preferably 0.1 wt% or more and 1.5 wt% or less of the cyclic amide compound. 0.5 wt% or more and 8.0 wt% or less of the compound, more preferably 0.5 wt% or more and 4.0 wt% or less of the acyclic amide compound, and the total of the cyclic amide compound and the acyclic amide compound is 1.5 wt% % To 10.0 wt%.

環状アミド化合物の量が0.1wt%未満であると、チキソ性が悪くなる。また、印刷ダレ、加熱ダレを抑制できない。一方、環状アミド化合物の量が8.0wt%超であると、アミド系チキソ剤の合計量が多くなることで、フラックス中で析出が発生し、印刷性が悪くなる。   If the amount of the cyclic amide compound is less than 0.1 wt%, the thixotropy is deteriorated. Further, it is not possible to suppress printing sag and heating sag. On the other hand, when the amount of the cyclic amide compound is more than 8.0 wt%, the total amount of the amide-based thixotropic agent is increased, so that precipitation occurs in the flux and printability is deteriorated.

また、本実施の形態のフラックスは、チキソ剤としてエステル化合物を含むことが好ましく、エステル化合物を0wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、エステル化合物を0wt%以上4.0wt%以下含む。
エステル化合物としては、例えば、ヒマシ硬化油等が挙げられる。
The flux of the present embodiment preferably contains an ester compound as a thixotropic agent, and contains 0 wt% or more and 8.0 wt% or less, more preferably 0 wt% or more and 4.0 wt% or less of the ester compound.
As an ester compound, castor hydrogenated oil etc. are mentioned, for example.

本実施の形態のフラックスは、特定活性剤として、下記一般式(1)で表される化合物を含有する。   The flux of this Embodiment contains the compound represented by following General formula (1) as a specific activator.

Figure 0006575708
[式(1)中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
Figure 0006575708
[In Formula (1), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > and R < 4 > show a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently. ]

前記一般式(1)において、R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、シクロブチル基が挙げられる。中でも、R、R、RおよびRは、水素原子、メチル基、エチル基、シクロプロピル基であることが好ましく、水素原子、メチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。R、R、RおよびRは、同一でもよいし、異なっていてもよい。 In Formula (1), R 1, R 2, R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a cyclopropyl group, a butyl group, and a cyclobutyl group. Among them, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a cyclopropyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and a hydrogen atom. Is particularly preferred. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.

前記一般式(1)で表される化合物としては、ピコリン酸、6−メチルピコリン酸、6−エチルピコリン酸、3−シクロプロピルピコリン酸、4−シクロプロピルピコリン酸、6−シクロプロピルピコリン酸、5−ブチルピコリン酸、6−シクロブチルピコリン酸などが挙げられる。これらの中でも、ピコリン酸が特に好ましい。
一般式(1)で表される化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the compound represented by the general formula (1) include picolinic acid, 6-methylpicolinic acid, 6-ethylpicolinic acid, 3-cyclopropylpicolinic acid, 4-cyclopropylpicolinic acid, 6-cyclopropylpicolinic acid, Examples include 5-butylpicolinic acid and 6-cyclobutylpicolinic acid. Among these, picolinic acid is particularly preferable.
The compound represented by General formula (1) may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

本実施の形態のフラックスは、一般式(1)で表される化合物を0.5wt%以上7wt%以下含むことが好ましく、より好ましくは、一般式(1)で表される化合物を1.0wt%以上5.0wt%以下含む。   The flux of the present embodiment preferably contains 0.5 wt% or more and 7 wt% or less of the compound represented by the general formula (1), more preferably 1.0 wt% of the compound represented by the general formula (1). % To 5.0 wt%.

ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等の原料ロジン、並びに該原料ロジンから得られる誘導体が挙げられる。該誘導体としては、例えば、精製ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、フェノール変性ロジン及びα,β不飽和カルボン酸変性物(アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等)、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α,β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられ、これらの1種または2種以上を使用することができる。   Examples of the rosin include raw material rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin, and derivatives obtained from the raw rosin. Examples of the derivatives include purified rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, acid-modified rosin, phenol-modified rosin, and α, β-unsaturated carboxylic acid-modified products (acrylated rosin, maleated rosin, fumarized). Rosin, etc.), and purified, hydride and disproportionate of the polymerized rosin, and purified, hydride and disproportionate of the modified α, β unsaturated carboxylic acid, etc. Two or more types can be used.

本実施の形態のフラックスは、ロジンを30wt%以上60wt%以下含むことが好ましく、より好ましくは、ロジンを35wt%以上60wt%以下含む。   The flux of the present embodiment preferably contains 30 wt% or more and 60 wt% or less of rosin, and more preferably contains 35 wt% or more and 60 wt% or less of rosin.

溶剤としては、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。アルコール系溶剤としてはイソプロピルアルコール、1,2−ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール、2,3−ジメチル−2,3−ブタンジオール、1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)エタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2,2’−オキシビス(メチレン)ビス(2−エチル−1,3−プロパンジオール)、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、ビス[2,2,2−トリス(ヒドロキシメチル)エチル]エーテル、1−エチニル−1−シクロヘキサノール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、エリトリトール、トレイトール、グアヤコールグリセロールエーテル、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、ヘキシルジグリコール、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the solvent include water, alcohol solvents, glycol ether solvents, terpineols and the like. As alcohol solvents, isopropyl alcohol, 1,2-butanediol, isobornylcyclohexanol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,5 -Dimethyl-2,5-hexanediol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 2,3-dimethyl-2,3-butanediol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) Ethane, 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,2′-oxybis (methylene) bis (2-ethyl-1,3-propanediol), 2,2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,6-trihydroxyhexane, bis [2,2,2-tris (hydroxymethyl) ethyl] ate 1-ethynyl-1-cyclohexanol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, erythritol, threitol, guaiacol glycerol ether, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and the like. Glycol ether solvents include hexyl diglycol, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, 2-methylpentane-2,4-diol, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether And tetraethylene glycol monomethyl ether.

本実施の形態のフラックスは、さらに、有機酸(一般式(1)で表される化合物を除く)、アミン、ハロゲン(有機ハロゲン化合物、アミンハロゲン化水素酸塩)を含んでもよい。本実施の形態のフラックスは、有機酸を0wt%以上10wt%以下含むことが好ましい。本実施の形態のフラックスは、アミンを0wt%以上20wt%以下含むことが好ましく、より好ましくは、アミンを0wt%以上5wt%以下含む。本実施の形態のフラックスは、ハロゲンとして有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下含むことが好ましく、アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上2wt%以下含むことが好ましい。   The flux of the present embodiment may further contain an organic acid (excluding the compound represented by the general formula (1)), an amine, and a halogen (an organic halogen compound, an amine hydrohalide). The flux of the present embodiment preferably contains 0 wt% or more and 10 wt% or less of an organic acid. The flux of the present embodiment preferably contains 0 wt% or more and 20 wt% or less of amine, and more preferably contains 0 wt% or more and 5 wt% or less of amine. The flux of the present embodiment preferably contains 0 wt% or more and 5 wt% or less of an organic halogen compound as halogen, and preferably contains 0 wt% or more and 2 wt% or less of an amine hydrohalide.

有機酸(一般式(1)で表される化合物を除く)としては、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、エイコサン二酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、サリチル酸、ジグリコール酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸、スベリン酸、セバシン酸、チオグリコール酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、フェニルコハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、ラウリン酸、安息香酸、酒石酸、イソシアヌル酸トリス(2−カルボキシエチル)、グリシン、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)ブタン酸、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジエチルグルタル酸、2−キノリンカルボン酸、3−ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、p−アニス酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。   Examples of organic acids (excluding compounds represented by the general formula (1)) include glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, eicosandioic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, salicylic acid, diglycolic acid, dipicolinic acid, Dibutylaniline diglycolic acid, suberic acid, sebacic acid, thioglycolic acid, terephthalic acid, dodecanedioic acid, parahydroxyphenylacetic acid, phenylsuccinic acid, phthalic acid, fumaric acid, maleic acid, malonic acid, lauric acid, benzoic acid, Tartaric acid, isocyanuric acid tris (2-carboxyethyl), glycine, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid, 2,3- Dihydroxybenzoic acid, 2,4-diethylglutaric acid, 2-quinolinecarboxylic acid, - hydroxybenzoic acid, malic acid, p- anisic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid.

また、有機酸としては、ダイマー酸、トリマー酸、ダイマー酸に水素を添加した水添物である水添ダイマー酸、トリマー酸に水素を添加した水添物である水添トリマー酸が挙げられる。   Examples of the organic acid include dimer acid, trimer acid, hydrogenated dimer acid which is a hydrogenated product obtained by adding hydrogen to dimer acid, and hydrogenated trimer acid which is a hydrogenated product obtained by adding hydrogen to trimer acid.

例えば、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸の反応物であるトリマー酸、リノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノレン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、上述した各ダイマー酸の水添物である水添ダイマー酸、上述した各トリマー酸の水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。   For example, dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, trimer acid which is a reaction product of oleic acid and linoleic acid, dimer acid which is a reaction product of acrylic acid, trimer acid which is a reaction product of acrylic acid, methacrylic acid Dimer acid, which is a reaction product of dimer acid, trimer acid which is a reaction product of methacrylic acid, dimer acid which is a reaction product of acrylic acid and methacrylic acid, trimer acid which is a reaction product of acrylic acid and methacrylic acid, and a reaction product of oleic acid A dimer acid, a reaction product of oleic acid, a trimer acid, a reaction product of linoleic acid, a dimer acid, a reaction product of linoleic acid, a trimer acid, a reaction product of linolenic acid, a dimer acid, a reaction product of linolenic acid A trimer acid, a dimer acid that is a reaction product of acrylic acid and oleic acid, a trimer acid that is a reaction product of acrylic acid and oleic acid, Dimer acid that is a reaction product of rillic acid and linoleic acid, trimer acid that is a reaction product of acrylic acid and linoleic acid, dimer acid that is a reaction product of acrylic acid and linolenic acid, trimer that is a reaction product of acrylic acid and linolenic acid Dimer acid that is a reaction product of acid, methacrylic acid and oleic acid, trimer acid that is a reaction product of methacrylic acid and oleic acid, dimer acid that is a reaction product of methacrylic acid and linoleic acid, and a reaction product of methacrylic acid and linoleic acid Dimer acid, which is a reaction product of some trimer acid, methacrylic acid and linolenic acid, Trimer acid which is a reaction product of methacrylic acid and linolenic acid, Dimer acid which is a reaction product of oleic acid and linolenic acid, Reaction of oleic acid and linolenic acid Trimer acid that is a product, dimer acid that is a reaction product of linoleic acid and linolenic acid, and a reaction product of linoleic acid and linolenic acid Trimer acid that, hydrogenated dimer acid which is a hydrogenation product of the dimer acid as described above, hydrogenated trimer acid, and the like are hydrogenated products of the trimer acid described above.

アミンとしては、モノエタノールアミン、ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン、エチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3−ジヒドロ−1H−ピロロ[1,2−a]ベンズイミダゾール、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾリウムクロライド、2−メチルイミダゾリン、2−フェニルイミダゾリン、2,4−ジアミノ−6−ビニル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ビニル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイルオキシエチル−s−トリアジン、エポキシ−イミダゾールアダクト、2−メチルベンゾイミダゾール、2−オクチルベンゾイミダゾール、2−ペンチルベンゾイミダゾール、2−(1−エチルペンチル)ベンゾイミダゾール、2−ノニルベンゾイミダゾール、2−(4−チアゾリル)ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−tert−オクチルフェノール]、6−(2−ベンゾトリアゾリル)−4−tert−オクチル−6’−tert−ブチル−4’−メチル−2,2’−メチレンビスフェノール、1,2,3−ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]メチルベンゾトリアゾール、2,2’−[[(メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]イミノ]ビスエタノール、1−(1’,2’−ジカルボキシエチル)ベンゾトリアゾール、1−(2,3−ジカルボキシプロピル)ベンゾトリアゾール、1−[(2−エチルヘキシルアミノ)メチル]ベンゾトリアゾール、2,6−ビス[(1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]−4−メチルフェノール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−フェニルテトラゾール等が挙げられる。   Examples of amines include monoethanolamine, diphenylguanidine, ditolylguanidine, ethylamine, triethylamine, cyclohexylamine, ethylenediamine, triethylenetetramine, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, and 1,2-dimethyl. Imidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methyl Imidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl 2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- ( 1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro 1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline, 2-phenylimidazoline, 2,4-diamino-6-vinyl-s- Triazine, 2,4-diamino-6-vinyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-s-triazine, epoxy-imidazole adduct, 2-methylbenzimidazole, 2-octyl Benzimidazole, 2-pentylbenzimidazole, 2- (1-ethylpentyl) benzimidazole, 2-nonylbenzimidazole, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, benzimidazole, 2- (2′-hydroxy-5′-) Methylphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-tert-octylphenol], 6 -(2-benzotriazolyl) -4-tert-octyl-6'-tert-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol, 1,2,3-benzotriazole, 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, carboxybenzotriazole, 1- [N, N-bis (2-ethyl) Xyl) aminomethyl] methylbenzotriazole, 2,2 ′-[[(methyl-1H-benzotriazol-1-yl) methyl] imino] bisethanol, 1- (1 ′, 2′-dicarboxyethyl) benzotriazole , 1- (2,3-dicarboxypropyl) benzotriazole, 1-[(2-ethylhexylamino) methyl] benzotriazole, 2,6-bis [(1H-benzotriazol-1-yl) methyl] -4- Examples include methylphenol, 5-methylbenzotriazole, and 5-phenyltetrazole.

有機ハロゲン化合物としては、trans−2,3−ジブロモ−2−ブテン−1,4−ジオール、トリアリルイソシアヌレート6臭化物、1−ブロモ−2−ブタノール、1−ブロモ−2−プロパノール、3−ブロモ−1−プロパノール、3−ブロモ−1,2−プロパンジオール、1,4−ジブロモ−2−ブタノール、1,3−ジブロモ−2−プロパノール、2,3−ジブロモ−1−プロパノール、2,3−ジブロモ−1,4−ブタンジオール、2,3−ジブロモ−1,4−ブタンジオール、2,3−ジブロモ−2−ブテン−1,4−ジオール、イソシアヌル酸トリス(2,3−ジブロモプロピル)、無水クロレンド酸等が挙げられる。   Examples of the organic halogen compound include trans-2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol, triallyl isocyanurate hexabromide, 1-bromo-2-butanol, 1-bromo-2-propanol, and 3-bromo. -1-propanol, 3-bromo-1,2-propanediol, 1,4-dibromo-2-butanol, 1,3-dibromo-2-propanol, 2,3-dibromo-1-propanol, 2,3- Dibromo-1,4-butanediol, 2,3-dibromo-1,4-butanediol, 2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, And chlorendic anhydride.

アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素を反応させた化合物である。
アミンハロゲン化水素酸塩のアミンとしては、上述したアミンを用いることができ、エチルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン、メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール等が挙げられる。ハロゲン化水素としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素の水素化物(塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、フッ化水素)が挙げられる。また、アミンハロゲン化水素酸塩に代えて、あるいはアミンハロゲン化水素酸塩と合わせてホウフッ化物を含んでもよく、ホウフッ化物としてホウフッ化水素酸等が挙げられる。
アミンハロゲン化水素酸塩としては、アニリン塩化水素、シクロヘキシルアミン塩化水素、アニリン臭化水素、ジフェニルグアニジン臭化水素、ジトリルグアニジン臭化水素、エチルアミン臭化水素等が挙げられる。
An amine hydrohalide is a compound obtained by reacting an amine with a hydrogen halide.
As the amine of the amine hydrohalide, the above-mentioned amines can be used, and examples include ethylamine, cyclohexylamine, ethylenediamine, triethylamine, diphenylguanidine, ditolylguanidine, methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and the like. It is done. Examples of the hydrogen halide include hydrides of chlorine, bromine, iodine and fluorine (hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, hydrogen fluoride). Further, a borofluoride may be included instead of the amine hydrohalide or together with the amine hydrohalide, and examples of the borofluoride include borohydrofluoric acid.
Examples of the amine hydrohalide include aniline hydrogen chloride, cyclohexylamine hydrogen chloride, aniline hydrogen bromide, diphenylguanidine hydrogen bromide, ditolylguanidine hydrogen bromide, ethylamine hydrogen bromide, and the like.

本実施の形態のフラックスは、更に、酸化防止剤を含んでもよく、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、酸化防止剤を0wt%以上5wt%以下含むことが好ましい。本実施の形態のフラックスは、残部が溶剤である。   The flux of the present embodiment may further contain an antioxidant, and examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, and preferably contain 0 wt% or more and 5 wt% or less of the antioxidant. . The balance of the flux of the present embodiment is a solvent.

<本実施の形態のソルダペーストの一例>
本実施の形態のソルダペーストは、上述したフラックスと、金属粉とを含有する。
金属粉は、Pbを含まないはんだであることが好ましく、Sn単体のはんだの粉体、または、Sn−Ag系、Sn−Cu系、Sn−Ag−Cu系、Sn−Bi系、Sn−In系等、あるいは、これらの合金にSb、Bi、In、Cu、Zn、As、Ag、Cd、Fe、Ni、Co、Au、Ge、P等を添加したはんだ合金の粉体で構成される。
<Example of solder paste of this embodiment>
The solder paste of the present embodiment contains the above-described flux and metal powder.
The metal powder is preferably a solder that does not contain Pb, and is a powder of Sn alone, or Sn—Ag, Sn—Cu, Sn—Ag—Cu, Sn—Bi, Sn—In. It is composed of a solder alloy powder obtained by adding Sb, Bi, In, Cu, Zn, As, Ag, Cd, Fe, Ni, Co, Au, Ge, P, or the like to these alloys.

はんだ合金は、As:25質量ppm以上300質量ppm以下、並びにSb:0質量ppm超3000質量ppm以下、Bi:0質量ppm超10000質量ppm以下、及びPb:0質量ppm超5100質量ppm以下のうちの少なくとも1種と、残部(Bal)がSnとからなる合金組成を有することが好ましい。はんだ合金は、Ag:0質量%以上4質量%以下及びCu:0質量%以上0.9質量%以下のうちの少なくとも1種を更に含有していてもよい。   The solder alloy has As: 25 mass ppm to 300 mass ppm, Sb: more than 0 mass ppm to 3000 mass ppm, Bi: more than 0 mass ppm to 10000 mass ppm, and Pb: more than 0 mass ppm to less than 5100 mass ppm. It is preferable to have an alloy composition composed of at least one of them and the balance (Bal) of Sn. The solder alloy may further contain at least one of Ag: 0% by mass to 4% by mass and Cu: 0% by mass to 0.9% by mass.

Asは、ソルダペーストの粘度の経時変化を抑制することができる元素である。Asは、フラックスとの反応性が低く、また、Snに対して貴な元素であるために増粘抑制効果を発揮することができると推察される。As含有量の下限は、例えば25質量ppm以上であり、好ましくは50質量ppm以上であり、より好ましくは100質量ppm以上である。一方、Asが多すぎると、はんだ合金の濡れ性が劣化する。As含有量の上限は、例えば300質量ppm以下であり、好ましくは250質量ppm以下であり、より好ましくは200質量ppm以下である。   As is an element that can suppress the change with time of the viscosity of the solder paste. It is presumed that As has a low reactivity with the flux and can exhibit a thickening suppressing effect because it is a noble element with respect to Sn. The lower limit of the As content is, for example, 25 ppm by mass or more, preferably 50 ppm by mass or more, and more preferably 100 ppm by mass or more. On the other hand, when there is too much As, the wettability of the solder alloy deteriorates. The upper limit of As content is 300 mass ppm or less, for example, Preferably it is 250 mass ppm or less, More preferably, it is 200 mass ppm or less.

Sbは、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。はんだ合金がSbを含有する場合、Sb含有量の下限は、例えば0質量ppm超であり、好ましくは25質量ppm以上であり、より好ましくは50質量ppm以上であり、さらに好ましくは100質量ppm以上であり、特に好ましくは300質量ppm以上である。一方、Sb含有量が多すぎると、はんだ合金の濡れ性が劣化するため、適度な含有量にする必要がある。Sb含有量の上限は、例えば3000質量ppm以下であり、好ましくは1150質量ppm以下であり、より好ましくは500質量ppm以下である。   Sb is an element that has low reactivity with the flux and exhibits a thickening suppressing effect. When the solder alloy contains Sb, the lower limit of the Sb content is, for example, more than 0 ppm by mass, preferably 25 ppm by mass or more, more preferably 50 ppm by mass or more, and further preferably 100 ppm by mass or more. Especially preferably, it is 300 mass ppm or more. On the other hand, when there is too much Sb content, the wettability of a solder alloy will deteriorate, Therefore It is necessary to make it moderate content. The upper limit of Sb content is 3000 mass ppm or less, for example, Preferably it is 1150 mass ppm or less, More preferably, it is 500 mass ppm or less.

Bi及びPbは、Sbと同様に、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。また、Bi及びPbは、はんだ合金の液相線温度を下げるとともに、溶融はんだの粘性を低減させるため、Asによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑えることができる元素である。   Bi and Pb are elements that have a low reactivity with the flux and exhibit a thickening suppressing effect, as in Sb. Bi and Pb are elements that can suppress the deterioration of the wettability of the solder alloy by As in order to lower the liquidus temperature of the solder alloy and reduce the viscosity of the molten solder.

Sb、Bi及びPbのうちの少なくとも1元素が存在すれば、Asによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑えることができる。はんだ合金がBiを含有する場合、Bi含有量の下限は、例えば0質量ppm超であり、好ましくは25質量ppm以上であり、より好ましくは50質量ppm以上であり、さらに好ましくは75質量ppm以上であり、特に好ましくは100質量ppm以上であり、最も好ましくは250質量ppm以上である。はんだ合金がPbを含有する場合、Pb含有量の下限は、例えば0質量ppm超であり、好ましくは25質量ppm以上であり、より好ましくは50質量ppm以上であり、さらに好ましくは75質量ppm以上であり、特に好ましくは100質量ppm以上であり、最も好ましくは250質量ppm以上である。   If at least one element of Sb, Bi, and Pb exists, deterioration of the wettability of the solder alloy by As can be suppressed. When the solder alloy contains Bi, the lower limit of the Bi content is, for example, more than 0 ppm by mass, preferably 25 ppm by mass or more, more preferably 50 ppm by mass or more, and further preferably 75 ppm by mass or more. And is particularly preferably 100 ppm by mass or more, and most preferably 250 ppm by mass or more. When the solder alloy contains Pb, the lower limit of the Pb content is, for example, more than 0 ppm by mass, preferably 25 ppm by mass or more, more preferably 50 ppm by mass or more, and further preferably 75 ppm by mass or more. And is particularly preferably 100 ppm by mass or more, and most preferably 250 ppm by mass or more.

一方、これらの元素の含有量が多すぎると、固相線温度が著しく低下するため、液相線温度と固相線温度との温度差であるΔTが広くなりすぎる。ΔTが広すぎると、溶融はんだの凝固過程において、BiやPbの含有量が少ない高融点の結晶相が析出するために液相のBiやPbが濃縮される。その後、さらに溶融はんだの温度が低下すると、BiやPbの濃度が高い低融点の結晶相が偏析してしまう。このため、はんだ合金の機械的強度等が劣化し、信頼性が劣ることになる。特に、Bi濃度が高い結晶相は硬くて脆いため、はんだ合金中で偏析すると信頼性が著しく低下する。   On the other hand, if the content of these elements is too large, the solidus temperature is remarkably lowered, so that ΔT, which is the temperature difference between the liquidus temperature and the solidus temperature, becomes too wide. If ΔT is too wide, a liquid phase Bi or Pb is concentrated because a high melting point crystal phase with a small content of Bi or Pb is precipitated in the solidification process of the molten solder. Thereafter, when the temperature of the molten solder further decreases, a low melting point crystal phase having a high concentration of Bi or Pb is segregated. For this reason, the mechanical strength and the like of the solder alloy are deteriorated, and the reliability is inferior. In particular, since the crystal phase with a high Bi concentration is hard and brittle, the segregation in the solder alloy significantly reduces the reliability.

このような観点から、はんだ合金がBiを含有する場合、Bi含有量の上限は、例えば10000質量ppm以下であり、好ましくは1000質量ppm以下であり、より好ましくは600質量ppm以下であり、さらに好ましくは500質量ppm以下である。はんだ合金がPbを含有する場合、Pb含有量の上限は、例えば5100質量ppm以下であり、好ましくは5000質量ppm以下であり、より好ましくは1000質量ppm以下であり、さらに好ましくは850質量ppm以下であり、特に好ましくは500質量ppm以下である。   From such a viewpoint, when the solder alloy contains Bi, the upper limit of the Bi content is, for example, 10000 mass ppm or less, preferably 1000 mass ppm or less, more preferably 600 mass ppm or less, Preferably it is 500 mass ppm or less. When the solder alloy contains Pb, the upper limit of the Pb content is, for example, 5100 mass ppm or less, preferably 5000 mass ppm or less, more preferably 1000 mass ppm or less, and even more preferably 850 mass ppm or less. And particularly preferably 500 ppm by mass or less.

はんだ合金は、下記の数式(1)を満たすことが好ましい。   It is preferable that the solder alloy satisfies the following formula (1).

275≦2As+Sb+Bi+Pb・・・(1)
上記の数式(1)中、As、Sb、Bi及びPbは各々合金組成での含有量(質量ppm)を表す。
275 ≦ 2As + Sb + Bi + Pb (1)
In said numerical formula (1), As, Sb, Bi, and Pb represent content (mass ppm) in an alloy composition, respectively.

As、Sb、Bi及びPbは、いずれも増粘抑制効果を示す元素である。これらの合計が275質量ppm以上であることが好ましい。数式(1)中、As含有量を2倍にしたのは、AsがSbやBiやPbと比較して増粘抑制効果が高いためである。   As, Sb, Bi, and Pb are all elements that exhibit a thickening suppressing effect. The total of these is preferably 275 ppm by mass or more. The reason why the As content is doubled in the mathematical formula (1) is that As has a higher viscosity suppressing effect than Sb, Bi, and Pb.

数式(1)の下限は、好ましくは350以上であり、より好ましくは1200以上である。一方、数式(1)の上限は、増粘抑制効果の観点では特に限定されることはないが、ΔTを適した範囲にする観点から、好ましくは25200以下であり、より好ましくは10200以下であり、さらに好ましくは5300以下であり、特に好ましくは3800以下である。   The lower limit of the mathematical formula (1) is preferably 350 or more, and more preferably 1200 or more. On the other hand, the upper limit of the formula (1) is not particularly limited from the viewpoint of the thickening suppression effect, but is preferably 25200 or less, more preferably 10200 or less from the viewpoint of setting ΔT to a suitable range. More preferably, it is 5300 or less, and particularly preferably 3800 or less.

上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数式(1a)及び数式(1b)である。   The following formula (1a) and formula (1b) are obtained by appropriately selecting the upper limit and the lower limit from the above preferred embodiments.

275≦2As+Sb+Bi+Pb≦25200・・・(1a)
275≦2As+Sb+Bi+Pb≦5300・・・(1b)
上記の数式(1a)及び数式(1b)中、As、Sb、Bi及びPbは各々合金組成での含有量(質量ppm)を表す。
275 ≦ 2As + Sb + Bi + Pb ≦ 25200 (1a)
275 ≦ 2As + Sb + Bi + Pb ≦ 5300 (1b)
In said numerical formula (1a) and numerical formula (1b), As, Sb, Bi, and Pb represent content (mass ppm) in an alloy composition, respectively.

また、はんだ合金は、下記の数式(2)を満たすことが好ましい。   Moreover, it is preferable that a solder alloy satisfy | fills following Numerical formula (2).

0.01≦(2As+Sb)/(Bi+Pb)≦10.00・・・(2)
上記の数式(2)中、As、Sb、Bi及びPbは各々合金組成での含有量(質量ppm)を表す。
0.01 ≦ (2As + Sb) / (Bi + Pb) ≦ 10.00 (2)
In said numerical formula (2), As, Sb, Bi, and Pb represent content (mass ppm) in an alloy composition, respectively.

As及びSbは、その含有量が多いと、はんだ合金の濡れ性が劣化する。一方、Bi及びPbは、Asを含有することによるはんだ合金の濡れ性の劣化を抑制するが、含有量が多すぎると、ΔTが上昇してしまう。特に、Bi及びPbを同時に含有する合金組成では、ΔTが上昇しやすい。これらを鑑みると、Bi及びPbの含有量を増加させて過度にはんだ合金の濡れ性を向上させようとすると、ΔTが広がってしまう。一方、AsやSbの含有量を増加させて増粘抑制効果を向上させようとすると、はんだ合金の濡れ性が劣化してしまう。そこで、As及びSbのグループ、Bi及びPbのグループに分け、両グループの合計量が適正な所定の範囲内である場合に、増粘抑制効果、ΔTの狭窄化、及びはんだ合金の濡れ性のすべてが同時に満たされるのである。   If the content of As and Sb is large, the wettability of the solder alloy deteriorates. On the other hand, Bi and Pb suppress the deterioration of the wettability of the solder alloy due to containing As, but if the content is too large, ΔT increases. In particular, in an alloy composition containing Bi and Pb simultaneously, ΔT tends to increase. In view of these, if the content of Bi and Pb is increased to excessively improve the wettability of the solder alloy, ΔT spreads. On the other hand, if the content of As or Sb is increased to improve the thickening suppressing effect, the wettability of the solder alloy is deteriorated. Therefore, it is divided into the group of As and Sb and the group of Bi and Pb, and when the total amount of both groups is within an appropriate predetermined range, the thickening suppression effect, the narrowing of ΔT, and the wettability of the solder alloy Everything is satisfied at the same time.

数式(2)が0.01未満であると、Bi及びPbの含有量の合計がAs及びPbの含有量の合計と比較して相対的に多くなるため、ΔTが広がってしまう。数式(2)の下限は、好ましくは0.02以上であり、より好ましくは0.41以上であり、さらに好ましくは0.90以上であり、特に好ましくは1.00以上であり、最も好ましくは1.40以上である。一方、数式(2)が10.00を超えると、As及びSbの含有量の合計がBi及びPbの含有量の合計より相対的に多くなるため、はんだ合金の濡れ性が劣化してしまう。数式(2)の上限は、好ましくは5.33以下であり、より好ましくは4.50以下であり、さらに好ましくは2.67以下であり、特に好ましくは2.30以下である。   If the numerical formula (2) is less than 0.01, the total content of Bi and Pb is relatively larger than the total content of As and Pb, and therefore ΔT spreads. The lower limit of the mathematical formula (2) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.41 or more, further preferably 0.90 or more, particularly preferably 1.00 or more, and most preferably. 1.40 or more. On the other hand, when the numerical formula (2) exceeds 10.00, the sum of the contents of As and Sb becomes relatively larger than the sum of the contents of Bi and Pb, so that the wettability of the solder alloy is deteriorated. The upper limit of the mathematical formula (2) is preferably 5.33 or less, more preferably 4.50 or less, further preferably 2.67 or less, and particularly preferably 2.30 or less.

なお、数式(2)の分母は「Bi+Pb」であり、これらを含有しないと数式(2)が成立しない。そのため、はんだ合金は、Bi及びPbのうちの少なくとも1種を含有することが好ましい。Bi及びPbを含有しない合金組成は、前述のように、はんだ合金の濡れ性が劣る。   Note that the denominator of the formula (2) is “Bi + Pb”, and the formula (2) is not established unless these are included. Therefore, the solder alloy preferably contains at least one of Bi and Pb. As described above, the alloy composition not containing Bi and Pb is inferior in the wettability of the solder alloy.

上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数式(2a)である。   What appropriately selected the upper limit and the lower limit from the above preferred embodiments is the following mathematical formula (2a).

0.31≦(2As+Sb)/(Bi+Pb)≦10.00・・・(2a)
上記の数式(2a)中、As、Sb、Bi及びPbは各々合金組成での含有量(質量ppm)を表す。
0.31 ≦ (2As + Sb) / (Bi + Pb) ≦ 10.00 (2a)
In said numerical formula (2a), As, Sb, Bi, and Pb represent content (mass ppm) in an alloy composition, respectively.

Agは、結晶界面にAgSnを形成してはんだ合金の信頼性を向上させることができる任意元素である。また、Agはイオン化係数がSnに対して貴な元素であり、As、Pb及びBiと共存することにより、これらの増粘抑制効果を助長する。Ag含有量は、好ましくは0質量%以上4質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上3.5質量%以下であり、さらに好ましくは1.0質量%以上3.0質量%以下である。 Ag is an optional element that can improve the reliability of the solder alloy by forming Ag 3 Sn at the crystal interface. Further, Ag is an element having an ionization coefficient that is noble with respect to Sn, and coexists with As, Pb, and Bi, thereby promoting these thickening suppressing effects. The Ag content is preferably 0% by mass to 4% by mass, more preferably 0.5% by mass to 3.5% by mass, and further preferably 1.0% by mass to 3.0% by mass. It is as follows.

Cuは、はんだ継手の接合強度を向上させることができる任意元素である。また、Cuはイオン化係数がSnに対して貴な元素であり、As、Pb及びBiと共存することにより、これらの増粘抑制効果を助長する。Cu含有量は、好ましくは0質量%以上0.9質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.8質量%以下であり、さらに好ましくは0.2質量%以上0.7質量%以下である。   Cu is an optional element that can improve the joint strength of the solder joint. Further, Cu is an element having an ionization coefficient that is noble with respect to Sn, and coexists with As, Pb, and Bi, thereby promoting these thickening suppressing effects. The Cu content is preferably 0% by mass to 0.9% by mass, more preferably 0.1% by mass to 0.8% by mass, and still more preferably 0.2% by mass to 0.7% by mass. It is below mass%.

はんだ合金の残部(Bal)は、Snであることが好ましい。はんだ合金は、前述の元素の他に不可避的不純物を含有してもよい。不可避的不純物を含有する場合であっても、前述の効果に影響することはない。Inは、含有量が多すぎるとΔTが広がるため、1000質量ppm以下であれば、前述の効果に影響することはない。   The balance (Bal) of the solder alloy is preferably Sn. The solder alloy may contain inevitable impurities in addition to the aforementioned elements. Even when inevitable impurities are contained, the above-mentioned effects are not affected. If the content of In is too large, ΔT spreads, so if it is 1000 ppm by mass or less, the above effect is not affected.

<本実施の形態のフラックス及びソルダペーストの作用効果例>
チキソ剤と、一般式(1)で表される化合物と、ロジンと、溶剤とを含有し、チキソ剤が、環状アミド化合物及び非環状アミド化合物を含むフラックスでは、チキソ剤が非環状アミド化合物からなる場合と比較して、非環状アミド化合物の含有量を増やすことなく、チキソ性を向上させることができ、チキソ剤の析出を抑制することができる。加えて、高いはんだ濡れ性を発現することができる。このフラックスを用いたソルダペーストでは、にじみ、かすれ等が抑制された良好な印刷性を得ることができ、また、印刷後のソルダペーストが流れる印刷ダレを抑制することができる。更に、はんだ付け時の加熱によるソルダペーストの加熱ダレを抑制することができる。
<Examples of effects of flux and solder paste of this embodiment>
In a flux containing a thixotropic agent, a compound represented by the general formula (1), rosin, and a solvent, and the thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, the thixotropic agent is changed from an acyclic amide compound. Compared to the case, the thixotropy can be improved without increasing the content of the acyclic amide compound, and precipitation of the thixotropic agent can be suppressed. In addition, high solder wettability can be expressed. With the solder paste using this flux, it is possible to obtain good printability in which bleeding, blurring and the like are suppressed, and it is possible to suppress printing sag through which the solder paste after printing flows. Furthermore, the heating sag of the solder paste due to heating during soldering can be suppressed.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples.

以下の表1、表2、表3、表4、表5、表6、表7、表8に示す組成で実施例と比較例のフラックスを調合し、このフラックスを使用してソルダペーストを調合して、フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレの抑制能、印刷性、加熱ダレの抑制能、濡れ速度について検証した。
なお、表1、表2、表3、表4、表5、表6、表7、表8における組成率は、フラックスの全量を100とした場合のwt(質量)%である。
The fluxes of Examples and Comparative Examples are prepared with the compositions shown in Table 1, Table 2, Table 3, Table 4, Table 5, Table 6, Table 7, Table 8, and the solder paste is prepared using this flux. Thus, the thixotropy of the flux, the ability to suppress the solder paste printing sag, the printability, the ability to suppress heat sag, and the wetting speed were verified.
In addition, the composition rate in Table 1, Table 2, Table 3, Table 4, Table 5, Table 6, Table 7, and Table 8 is wt (mass)% when the total amount of flux is 100.

ソルダペーストは、フラックスが11wt%、金属粉が89wt%である。また、ソルダペースト中の金属粉は、Agが3.0wt%、Cuが0.5wt%、残部がSnであるSn−Ag−Cu系のはんだ合金であり、金属粉の粒径の平均はφ20μmである。   The solder paste has a flux of 11 wt% and metal powder of 89 wt%. Further, the metal powder in the solder paste is a Sn—Ag—Cu solder alloy in which Ag is 3.0 wt%, Cu is 0.5 wt%, and the balance is Sn, and the average particle size of the metal powder is φ20 μm. It is.

<フラックスのチキソ性の評価>
(1)検証方法
チキソ性の評価は、JIS Z3284−3 4.2に準拠し、スパイラル方式粘度計を用いて行った。粘度計の回転速度を3rpmと30rpmに設定し、所定時間回転後の粘度を読み取ってチキソ比を算出した。
<Evaluation of flux thixotropy>
(1) Verification method The thixotropy was evaluated using a spiral viscometer in accordance with JIS Z3284-3 4.2. The rotation speed of the viscometer was set to 3 rpm and 30 rpm, the viscosity after rotation for a predetermined time was read, and the thixo ratio was calculated.

(2)判定基準
〇〇:チキソ比が0.60以上
〇:チキソ比が0.30以上0.60未満
×:チキソ比が0.30未満
(2) Criteria ○ ○: Thixo ratio is 0.60 or more ○: Thixo ratio is 0.30 or more and less than 0.60 ×: Thixo ratio is less than 0.30

<ソルダペーストの印刷ダレ抑制能の評価>
(1)検証方法
ソルダペーストの印刷ダレ抑制能の評価は、JIS Z3284−3 4.3に準拠し、所定のパターンでソルダペースト印刷部が形成されたステンレス製メタルマスクを使用して銅板にソルダペーストを印刷し、メタルマスクを取り除いた後、室温25±5℃、相対湿度50±10%で10〜20分間保管し、印刷された各パターンのうち、印刷されたソルダペースト全てが一体にならない最小間隔を目視により確認した。メタルマスクの厚みは0.2mm、ソルダペースト印刷部は四角形の開口で、大きさは3.0×1.5mmとなっている。ソルダペースト印刷部は、同じ大きさの複数の開口が間隔を異ならせて並び、開口の間隔Lは0.2−0.3−0.4−0.5−0.6−0.7−0.8−0.9−1.0−1.1−1.2mmとなっている。
<Evaluation of printing sag suppression ability of solder paste>
(1) Verification method The evaluation of the ability to suppress the printing sag of the solder paste is based on JIS Z3284-3 4.3, using a stainless steel metal mask in which the solder paste printing part is formed with a predetermined pattern on the copper plate. After the paste is printed and the metal mask is removed, it is stored at room temperature 25 ± 5 ° C. and relative humidity 50 ± 10% for 10-20 minutes. Of the printed patterns, all the printed solder pastes are not integrated. The minimum spacing was confirmed visually. The thickness of the metal mask is 0.2 mm, the solder paste printing part is a rectangular opening, and the size is 3.0 × 1.5 mm. In the solder paste printing section, a plurality of openings of the same size are arranged at different intervals, and the interval L of the openings is 0.2-0.3-0.4-0.5-0.6-0.7- 0.8-0.9-1.0-1.1-1.2 mm.

(2)判定基準
〇:印刷後、一体にならない最小間隔が0.2mm以下
×:印刷後、一体にならない最小間隔が0.2mm超
(2) Criteria ◯: Minimum interval that does not become integrated after printing is 0.2 mm or less ×: Minimum interval that does not become integrated after printing exceeds 0.2 mm

<ソルダペーストの印刷性の評価>
(1)検証方法
ソルダペーストの印刷性の評価は、JIS Z3284−3 4.1に準拠し、所定のパターンでソルダペースト印刷部が形成されたステンレス製メタルマスクを使用して銅板にソルダペーストを印刷し、印刷初期及び連続印刷時において、にじみ、かすれがないかを目視により確認した。
<Evaluation of printability of solder paste>
(1) Verification method The evaluation of the printability of the solder paste is based on JIS Z3284-3 4.1, and the solder paste is applied to the copper plate using a stainless steel metal mask in which the solder paste printing part is formed in a predetermined pattern. After printing, it was visually confirmed whether there was any blur or blurring at the initial printing stage or during continuous printing.

(2)判定基準
〇:印刷後、にじみ・かすれがない
×:印刷後、にじみ・かすれがある
(2) Judgment criteria 〇: No smearing or blurring after printing ×: Smearing or blurring after printing

<ソルダペーストの加熱ダレ抑制能の評価>
(1)検証方法
ソルダペーストの加熱ダレ抑制能の評価は、JIS Z3284−3 4.4に準拠し、所定のパターンでソルダペースト印刷部が形成されたステンレス製メタルマスクを使用して銅板にソルダペーストを印刷し、メタルマスクを取り除いた後、150±10℃にて10分間加熱を行い、印刷された各パターンのうち、印刷されたソルダペースト全てが一体にならない最小間隔を目視により確認した。メタルマスクの厚みは0.2mm、ソルダペースト印刷部は四角形の開口で、大きさは3.0×1.5mmとなっている。ソルダペースト印刷部は、同じ大きさの複数の開口が間隔を異ならせて並び、開口の間隔Lは0.2−0.3−0.4−0.5−0.6−0.7−0.8−0.9−1.0−1.1−1.2mmとなっている。
<Evaluation of heat sag suppression ability of solder paste>
(1) Verification method The evaluation of the heat sag suppressing ability of the solder paste is based on JIS Z3284-3 4.4, and the solder is applied to the copper plate using a stainless steel metal mask in which the solder paste printing part is formed with a predetermined pattern. After the paste was printed and the metal mask was removed, heating was performed at 150 ± 10 ° C. for 10 minutes, and among the printed patterns, the minimum interval at which all the printed solder paste was not integrated was visually confirmed. The thickness of the metal mask is 0.2 mm, the solder paste printing part is a rectangular opening, and the size is 3.0 × 1.5 mm. In the solder paste printing section, a plurality of openings of the same size are arranged at different intervals, and the interval L of the openings is 0.2-0.3-0.4-0.5-0.6-0.7- 0.8-0.9-1.0-1.1-1.2 mm.

(2)判定基準
〇:一体にならない最小間隔が1.0mm以下
×:一体にならない最小間隔が1.0mm超
(2) Judgment criteria O: Minimum interval not integrated is 1.0 mm or less ×: Minimum interval not integrated is over 1.0 mm

<はんだ濡れ性(濡れ速度)の評価>
(1)検証方法
ソルダペーストの濡れ速度は、メニスコグラフ試験の方法に準拠し、幅5mm×長さ25mm×厚さ0.5mmの銅板を150℃で1時間酸化処理し、試験板である酸化銅板を得て、試験装置としてSolder Checker SAT−5200(RHESCA社製)を用い、はんだとしてSn−3Ag−0.5Cu(各数値は質量%)を用いて、次のように評価した。
まず、ビーカーに測り取った実施例1〜47及び比較例1〜5それぞれのフラックスに対して、試験板を5mm浸漬させ、試験板にフラックスを塗布した。続いて、フラックスを塗布後、速やかにフラックスが塗布された試験板をはんだ槽に浸漬させ、ゼロクロスタイム(sec)を得た。続いて、実施例1〜47及び比較例1〜5それぞれのフラックスにつき5回の測定を行い、得られた5個のゼロクロスタイム(sec)の平均値を算出した。試験条件を以下のように設定した。
はんだ槽への浸漬速度:5mm/sec(JIS Z 3198−4)
はんだ槽への浸漬深さ:2mm(JIS Z 3198−4)
はんだ槽への浸漬時間:10sec(JIS Z 3198−4)
はんだ槽温度:245℃(JIS C 60068−2−54)
ゼロクロスタイム(sec)の平均値が短いほど、濡れ速度は高くなり、はんだ濡れ性が良いことを意味する。
<Evaluation of solder wettability (wetting speed)>
(1) Verification method The solder paste wetting rate is in accordance with the method of the meniscograph test. A copper plate having a width of 5 mm, a length of 25 mm, and a thickness of 0.5 mm is oxidized at 150 ° C. for 1 hour, and a copper oxide plate as a test plate. And Solder Checker SAT-5200 (manufactured by RHESCA) was used as a test apparatus, and Sn-3Ag-0.5Cu (each numerical value was mass%) was used as a solder.
First, 5 mm of the test plate was immersed in each of the fluxes of Examples 1 to 47 and Comparative Examples 1 to 5 measured in a beaker, and the flux was applied to the test plate. Subsequently, after applying the flux, the test plate on which the flux was applied was immediately immersed in a solder bath to obtain zero cross time (sec). Subsequently, five measurements were performed for each of the fluxes of Examples 1 to 47 and Comparative Examples 1 to 5, and the average value of the five obtained zero cross times (sec) was calculated. Test conditions were set as follows.
Immersion speed in solder bath: 5 mm / sec (JIS Z 3198-4)
Immersion depth in solder bath: 2 mm (JIS Z 3198-4)
Immersion time in solder bath: 10 sec (JIS Z 3198-4)
Solder bath temperature: 245 ° C. (JIS C 60068-2-54)
It means that the shorter the average value of the zero cross time (sec), the higher the wetting speed and the better the solder wettability.

(2)判定基準
〇:ゼロクロスタイム(sec)の平均値が6秒以下である。
×:ゼロクロスタイム(sec)の平均値が6秒を超える。
(2) Criteria ○: The average value of zero cross time (sec) is 6 seconds or less.
X: The average value of zero crossing time (sec) exceeds 6 seconds.

<総合評価>
〇:フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、ソルダペーストの印刷性、ソルダペーストの加熱ダレ抑制能、濡れ速度の各評価が、〇又は〇〇である。
×:フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、ソルダペーストの印刷性、ソルダペーストの加熱ダレ抑制能、濡れ速度の各評価のうち、少なくとも1つが×である。
<Comprehensive evaluation>
◯: Each evaluation of thixotropy of flux, printing sag suppression capability of solder paste, solder paste printing property, solder paste heating sag suppression capability, and wetting speed is ◯ or OO.
X: At least one of the evaluations of thixotropy of flux, printing sag suppressing ability of solder paste, printing ability of solder paste, heating sag suppressing ability of solder paste, and wetting speed is x.

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本発明では、実施例1に示すように、チキソ剤として、炭素数が10のジカルボン酸であるセバシン酸と、炭素数が6のジアミンである1,6−ヘキサンジアミンとが環状に重縮合した環状アミド化合物と、炭素数が10のジカルボン酸であるセバシン酸と、炭素数が6のジアミンである1,6−ヘキサンジアミンとが非環状に重縮合した非環状アミド化合物を、本発明で規定された範囲内で含むことで、フラックスのチキソ性を向上させることができ、チキソ剤の析出を抑制することができた。また、特定活性剤としてピコリン酸を採用したことで、濡れ速度が高くなり、はんだ濡れ性を高めることができた。また、このフラックスを用いたソルダペーストでは、にじみ、かすれ等が抑制された良好な印刷性を得ることができ、印刷後のソルダペーストが流れる印刷ダレを抑制することができた。更に、はんだ付け時の加熱によるソルダペーストの加熱ダレを抑制することができた。   In the present invention, as shown in Example 1, sebacic acid, which is a dicarboxylic acid having 10 carbon atoms, and 1,6-hexanediamine, which is a diamine having 6 carbon atoms, are cyclically condensed as a thixotropic agent. A non-cyclic amide compound obtained by acyclic polycondensation of a cyclic amide compound, sebacic acid, which is a dicarboxylic acid having 10 carbon atoms, and 1,6-hexanediamine, which is a diamine having 6 carbon atoms, is defined in the present invention. By including within the range, it was possible to improve the thixotropy of the flux and suppress the precipitation of the thixotropic agent. In addition, by employing picolinic acid as the specific activator, the wetting speed was increased and the solder wettability could be improved. In addition, with the solder paste using this flux, it was possible to obtain good printability in which bleeding, blurring, and the like were suppressed, and it was possible to suppress printing sag through which the solder paste after printing flowed. Furthermore, the heating sag of the solder paste due to heating during soldering could be suppressed.

実施例2のように、ピコリン酸を7wt%含んでも、フラックスのチキソ性、高い濡れ速度の付与能、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレの抑制能が阻害されず、これらに対して十分な効果が得られた。更に、実施例3のように、ピコリン酸を0.5wt%含み、有機酸を併用することで、フラックスのチキソ性、高い濡れ速度の付与能、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレの抑制能が阻害されず、これらに対して十分な効果が得られた。   Even if 7% by weight of picolinic acid is contained as in Example 2, the thixotropy of the flux, the ability to impart a high wetting rate, the ability to suppress the sag of the solder paste, the printability, and the ability to suppress heat sag are not inhibited. A sufficient effect was obtained. Furthermore, as in Example 3, containing 0.5 wt% picolinic acid and using an organic acid together, the thixotropy of the flux, the ability to impart a high wetting rate, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, the printability, and the heating The ability to suppress sagging was not inhibited, and sufficient effects were obtained.

実施例4〜6に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内で環状アミド化合物と非環状アミド化合物の種類又は量を変えることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 4 to 6, containing picolinic acid as a specific active agent, and further changing the type or amount of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound within the range defined by the present invention, Sufficient effects were obtained with respect to thixotropy, wetting speed, ability to suppress dripping of solder paste, printability, and ability to suppress dripping of heat.

実施例7〜11に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、有機酸の種類を変える、複数種類の有機酸を組み合わせる、有機酸の量を変えることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 7 to 11, the thixotropy of the flux can be obtained by containing picolinic acid as a specific activator, further changing the type of organic acid, combining a plurality of types of organic acids, and changing the amount of organic acids. Sufficient effects were obtained with respect to the wetting speed, the ability to suppress printing sag of solder paste, the printability, and the ability to suppress heat sag.

実施例12〜15に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、ロジンの種類を変える、複数種類のロジンを組み合わせることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 12 to 15, the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing sag of the solder paste can be obtained by combining picolinic acid as a specific active agent and further changing the type of rosin. Sufficient effects were obtained for suppression ability, printability, and heat sag suppression ability.

実施例16〜17に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、アミンを含有することでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 16 to 17, it contains picolinic acid as a specific activator, and also contains an amine, so that the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, the printing property, and the heating sag. A sufficient effect on the inhibitory ability was obtained.

実施例18〜19に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、ハロゲンを含有することでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 18 to 19, containing picolinic acid as a specific activator, and further containing halogen, the flux thixotropy, wetting speed, solder paste printing sag suppressing ability, printability, heating sag A sufficient effect on the inhibitory ability was obtained.

実施例20に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、酸化防止剤を含有することでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 20, containing picolinic acid as a specific activator, and further containing an antioxidant, the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the sag of the solder paste, the printability, and the heat sag A sufficient effect on the inhibitory ability was obtained.

実施例21に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、アミンとハロゲンと酸化防止剤とを併用することで、有機酸(ピコリン酸を除く)の量を減らしても、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 21, even if the amount of organic acid (excluding picolinic acid) is reduced by using picolinic acid as a specific activator and further using an amine, a halogen and an antioxidant together, the flux Sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy, wetting speed, solder paste printing sag suppressing ability, printability, and heating sag suppressing ability.

実施例22〜実施例23に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、ロジンの量を変えることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 22 to 23, containing picolinic acid as a specific active agent, and further changing the amount of rosin, the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, and the printability A sufficient effect on the heat sag suppressing ability was obtained.

実施例24〜実施例28に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有することにより、有機酸の種類を変える、複数種類の有機酸を組み合わせる、有機酸の量を変えることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 24 to 28, the type of organic acid is changed by containing picolinic acid as a specific active agent and further containing an ester compound as a thixotropic agent within the range defined by the present invention. By combining multiple types of organic acids and changing the amount of organic acids, sufficient effects can be obtained for flux thixotropy, wetting speed, solder paste printing sag suppression, printability, and heat sag suppression. It was.

実施例29〜実施例32に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有することにより、ロジンの種類を変える、複数種類のロジンを組み合わせることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 29 to 32, the kind of rosin is changed by containing picolinic acid as a specific active agent and further containing an ester compound as a thixotropic agent within the range defined in the present invention. Even by combining multiple types of rosins, sufficient effects were obtained with respect to the flux thixotropy, wetting speed, solder paste printing sag suppression ability, printability, and heat sag suppression ability.

実施例33〜実施例34に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有することにより、アミンを含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 33 to 34, it contains picolinic acid as a specific active agent, and further contains an ester compound as a thixotropic agent within the range defined in the present invention. Sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, the printing property, and the ability to suppress the heating sag.

実施例35〜実施例36に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含み、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有すること、さらに、ハロゲンを含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 35 to Example 36, picolinic acid is included as the specific active agent, and the ester compound is further included as a thixotropic agent within the range defined by the present invention. Sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, the printing property, and the ability to suppress the heating sag.

実施例37に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有すること、さらに、本発明で規定された範囲内で酸化防止剤を含有することにより、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 37, it contains picolinic acid as a specific active agent, and further contains an ester compound as a thixotropic agent within the range specified by the present invention, and further within the range specified by the present invention. By containing an antioxidant, sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sagging of the solder paste, the printability, and the heating sagging suppressing ability.

実施例38に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有し、さらに、アミン、ハロゲン、酸化防止剤を含有することで、有機酸(ピコリン酸を除く)の量を減らしても、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 38, it contains picolinic acid as a specific active agent, further contains an ester compound as a thixotropic agent within the range specified in the present invention, and further contains an amine, a halogen, and an antioxidant. Therefore, even if the amount of organic acid (excluding picolinic acid) is reduced, sufficient effects can be obtained for the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing droop suppression ability of the solder paste, the printability, and the heating dripping suppression ability. It was.

実施例39〜実施例40に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有すること、さらに、本発明で規定された範囲内でロジンの量を変えることでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Examples 39 to 40, it contains picolinic acid as a specific active agent, and further contains an ester compound as a thixotropic agent within the range defined by the present invention, and further defined by the present invention. Even when the amount of rosin was changed within the above range, sufficient effects were obtained for the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing sag suppressing ability of the solder paste, the printing property, and the heating sag suppressing ability.

実施例41に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含み、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含むことで、エステル化合物の量を減らしても、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 41, by containing picolinic acid as a specific active agent and further containing an ester compound as a thixotropic agent within the range defined by the present invention, even if the amount of the ester compound is reduced, the thixotrope of the flux Sufficient effects were obtained with respect to the properties, wetting speed, printing sag suppression ability of solder paste, printability, and heating sag suppression ability.

実施例42〜実施例44に示すように、本発明で規定された範囲内で特定活性剤としてピコリン酸を含有し、さらに、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含有することで、エステル化合物の量を増やし、非環状アミド化合物を減らすことにより、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。
さらに、Nリフローにて25℃から250℃まで1℃/secにて加熱し、その後、溶剤にてビーカー内で超音波洗浄し、その後乾燥したものを目視確認したところフラックス残渣がなく、洗浄性が得られた。
As shown in Examples 42 to 44, picolinic acid is contained as a specific active agent within the range defined by the present invention, and further, an ester compound is contained as a thixotropic agent within the range defined by the present invention. By increasing the amount of ester compound and reducing the amount of non-cyclic amide compounds, sufficient effects can be obtained on the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing sag suppressing ability of the solder paste, the printing ability, and the heating sag suppressing ability. It was.
Furthermore, it was heated from 25 ° C. to 250 ° C. at 1 ° C./sec by N 2 reflow, then ultrasonically cleaned in a beaker with a solvent, and then dried and visually confirmed that there was no flux residue and cleaning. Sex was obtained.

実施例45に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、環状アミド化合物を本発明で規定された範囲内の下限値で0.1wt%含み、非環状アミド化合物を本発明で規定された範囲内で2.5wt%含み、環状アミド化合物と非環状アミド化合物との合計が本発明で規定された範囲内であり、本発明で規定された範囲内でチキソ剤としてエステル化合物を含み、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 45, containing picolinic acid as a specific active agent, containing 0.1 wt% of a cyclic amide compound at the lower limit within the range defined by the present invention, and a non-cyclic amide compound defined by the present invention. Within a range, the total of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is within the range defined by the present invention, and within the range defined by the present invention, the ester compound is included as a thixotropic agent, Sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, the printing property, and the ability to suppress the heating sag.

実施例46に示すように、特定活性剤としてピコリン酸を含み、環状アミド化合物を本発明で規定された範囲内の下限値から増やして0.3wt%含み、非環状アミド化合物を実施例45と同じ2.5wt%含み、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の合計が本発明で規定された範囲内であることで、実施例45と比較してエステル化合物の含有量を減らしても、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As shown in Example 46, picolinic acid was included as the specific active agent, the cyclic amide compound was increased from the lower limit within the range defined by the present invention to contain 0.3 wt%, and the non-cyclic amide compound was Even if the content of the ester compound is reduced as compared with Example 45, the same amount of 2.5 wt% is included, and the total of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is within the range defined in the present invention. Sufficient effects were obtained with respect to thixotropy, wetting speed, ability to suppress dripping of solder paste, printability, and ability to suppress dripping of heat.

実施例47のように、特定活性剤としてピコリン酸を含有し、環状アミド化合物を実施例46と同じ0.3wt%含み、非環状アミド化合物を本発明で規定された範囲内の上限値で8wt%含み、環状アミド化合物と非環状アミド化合物との合計が本発明で規定された範囲内であることでも、チキソ剤としてエステル化合物を含まずに、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   As in Example 47, containing picolinic acid as a specific active agent, containing 0.3 wt% of the cyclic amide compound as in Example 46, and containing 8% by weight of the non-cyclic amide compound within the range defined by the present invention. Even if the total of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is within the range specified in the present invention, the thixotropy of the flux, the wetting speed, and the printing of the solder paste are not included as a thixotropic agent. Sufficient effects were obtained for sagging suppression ability, printability, and heating sagging suppression ability.

これに対し、比較例1に示すように、本発明で規定された範囲内でチキソ剤として環状アミド化合物を含み、特定活性剤としてピコリン酸を含んでも、非環状アミド化合物の含有量が本発明で規定された範囲外で、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の合計が本発明で規定された範囲外であると、濡れ速度に対しては効果が得られたが、フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して効果が得られなかった。   On the other hand, as shown in Comparative Example 1, the content of the acyclic amide compound is included in the present invention even when the cyclic amide compound is included as the thixotropic agent and the picolinic acid is included as the specific active agent within the range defined in the present invention. If the total of the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound is outside the range specified in the present invention, the effect on the wetting rate was obtained, but the thixotropy of the flux, the solder The effect was not acquired with respect to the printing droop suppression capability of a paste, printability, and heating droop suppression capability.

また、比較例2に示すように、本発明で規定された範囲内でチキソ剤として環状アミド化合物と非環状アミド化合物とを含有し、特定活性剤としてピコリン酸を含有していても、環状アミド化合物と非環状アミド化合物との合計が本発明で規定された範囲外であると、濡れ速度に対しては効果が得られたが、フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して効果が得られなかった。   In addition, as shown in Comparative Example 2, the cyclic amide compound may contain a cyclic amide compound and an acyclic amide compound as a thixotropic agent within the range specified in the present invention, and a picolinic acid as a specific active agent. When the total of the compound and the acyclic amide compound is outside the range specified in the present invention, an effect was obtained on the wetting speed, but the thixotropy of the flux, the ability to suppress the printing sag of the solder paste, and the printability No effect was obtained on the ability to suppress heat sag.

更に、比較例3に示すように、チキソ剤として環状アミド化合物は含まず、特定活性剤としてピコリン酸を含んでも、本発明で規定された範囲外で非環状アミド化合物を含むと、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、加熱ダレ抑制能に対しては効果が得られたが、印刷性に対しては効果が得られなかった。   Further, as shown in Comparative Example 3, if the thixotropic agent is not included as a thixotropic agent and picolinic acid is included as a specific active agent, but a non-cyclic amide compound is included outside the range defined by the present invention, the thixotropic agent of the flux is included. The effect was obtained with respect to the printing property, the wetting speed, the printing sag suppressing ability of the solder paste, and the heating sag suppressing ability, but the effect was not obtained with respect to the printability.

また、比較例4に示すように、チキソ剤として環状アミド化合物と非環状アミド化合物は含まず、特定活性剤としてピコリン酸を含んでも、本発明で規定された範囲内でエステル化合物を含有することで、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性に対しては効果が得られたが、加熱ダレ抑制能に対しては効果が得られなかった。   In addition, as shown in Comparative Example 4, the thixotropic agent does not include a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, and even if picolinic acid is included as a specific active agent, the ester compound should be included within the range specified in the present invention. Thus, effects were obtained on the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing droop suppression ability of the solder paste, and the printability, but no effect was obtained on the heating dripping suppression ability.

また、比較例5に示すように、チキソ剤として環状アミド化合物と非環状アミド化合物との両方を含有しても、特定活性剤としてピコリン酸を含まないと、フラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、加熱ダレ抑制能、印刷性に対しては効果が得られたが、フラックスの濡れ速度に対しては効果が得られなかった。   Further, as shown in Comparative Example 5, even if both a cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound are contained as a thixotropic agent, and if picolinic acid is not included as a specific active agent, the thixotropy of the flux and the printing of the solder paste An effect was obtained with respect to sagging suppression capability, heating sagging suppression capability, and printability, but no effect was obtained with respect to the flux wetting rate.

なお、チキソ剤が、ジカルボン酸としてマロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸またはテレフタル酸等を使用した環状アミド化合物、非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   The thixotropic agent includes cyclic amide compounds and acyclic amide compounds using malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid or terephthalic acid as the dicarboxylic acid. Even in such a case, sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the printing sag suppressing ability of the solder paste, the printing property, and the heating sag suppressing ability.

また、チキソ剤が、トリカルボン酸としてシクロヘキサントリカルボン酸、ベンゼントリカルボン酸等を使用した環状アミド化合物、非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   In addition, the thixotropic agent contains a cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound using cyclohexanetricarboxylic acid, benzenetricarboxylic acid, etc. as tricarboxylic acid, so that the thixotropy of the flux, the wetting speed, the ability to suppress printing sag of the solder paste, printing Sufficient effects on heat resistance and heat sag suppression ability were obtained.

更に、チキソ剤が、ジアミンとしてエチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、ダイマージアミン、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン等を使用した環状アミド化合物、非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   Furthermore, thixotropic agents used ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, dimer diamine, phenylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 2,4-diaminotoluene and the like as diamines. Even when the cyclic amide compound and the non-cyclic amide compound were included, sufficient effects were obtained with respect to the thixotropy of the flux, the wetting speed, the solder sag printing ability, the printability, and the heating sag inhibiting ability.

また、チキソ剤が、トリアミンとしてトリアミノシクロヘキサン、トリマートリアミン等を使用した環状アミド化合物、非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   In addition, the thixotropic agent also contains a cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound using triaminocyclohexane, trimer triamine or the like as a triamine, so that the thixotropy of the flux, the wetting speed, the solder sag printing ability, the printability, A sufficient effect was obtained for the ability to suppress heating sag.

更に、チキソ剤が、モノカルボン酸として酢酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等を使用した非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   Furthermore, even if the thixotropic agent contains an acyclic amide compound using acetic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid or the like as a monocarboxylic acid, the thixotropy of the flux, the wetting speed, Sufficient effects were obtained for the printing sag suppressing ability, printability, and heating sag suppressing ability of the solder paste.

また、チキソ剤が、モノアミンとしてアンモニア、エチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ステアリルアミン等を使用した非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   In addition, thixotropic agents also contain acyclic amide compounds using ammonia, ethylamine, hexylamine, octylamine, stearylamine, etc. as monoamines, so that the thixotropy of flux, wetting speed, solder paste printing sag suppression ability, printing Sufficient effects on heat resistance and heat sag suppression ability were obtained.

更に、チキソ剤が、ラクタムを開環重合した非環状アミド化合物を含むことでも、フラックスのチキソ性、濡れ速度、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能に対して十分な効果が得られた。   Furthermore, even if the thixotropic agent contains an acyclic amide compound obtained by ring-opening polymerization of lactam, it has sufficient effects on flux thixotropy, wetting speed, solder paste printing sag suppression, printability, and heat sag suppression. was gotten.

<ソルダペーストの増粘抑制効果の評価>
上述した各実施例のフラックスと、以下の表9に示す組成のはんだ合金とを使用して調合したソルダペーストの増粘抑制効果についても検証した。
<Evaluation of thickening suppression effect of solder paste>
It verified also about the thickening inhibitory effect of the solder paste prepared using the flux of each Example mentioned above and the solder alloy of the composition shown in the following Table 9. FIG.

(1)検証方法
得られたソルダペーストについて、JIS Z 3284−3の「4.2粘度特性試験」に記載された方法に従って、回転粘度計(PCU−205、株式会社マルコム製)を用い、回転数:10rpm、測定温度:25℃にて、粘度を12時間測定し続けた。そして、初期粘度(撹拌30分後の粘度)と12時間後の粘度とを比較し、以下の基準に基づいて増粘抑制効果の評価を行った。
(1) Verification method The obtained solder paste was rotated using a rotational viscometer (PCU-205, manufactured by Malcolm Co., Ltd.) according to the method described in “4.2 Viscosity characteristics test” of JIS Z 3284-3. The viscosity was continuously measured for 12 hours at a number of 10 rpm and a measurement temperature of 25 ° C. Then, the initial viscosity (viscosity after 30 minutes of stirring) was compared with the viscosity after 12 hours, and the thickening suppression effect was evaluated based on the following criteria.

(2)判定基準
〇:13時間後の粘度≦初期粘度×1.2:経時での粘度上昇が小さく良好
×:13時間後の粘度>初期粘度×1.2:経時での粘度上昇が大きく不良
(2) Criteria ○: Viscosity after 13 hours ≦ Initial viscosity × 1.2: Good small increase in viscosity over time ×: Viscosity after 13 hours> Initial viscosity × 1.2: Large increase in viscosity over time Bad

Figure 0006575708
Figure 0006575708

表1から表7に示す各実施例のフラックスと、上記の数式(1)及び数式(2)を満たす表9に示す各試験例A1〜A6のはんだ合金とを使用したソルダペーストでは、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能、濡れ速度に加えて、増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。   In the solder paste using the flux of each example shown in Table 1 to Table 7 and the solder alloys of Test Examples A1 to A6 shown in Table 9 that satisfy the above formulas (1) and (2), the solder paste In addition to the printing sag suppressing ability, printability, heating sag suppressing ability, and wetting speed, a sufficient effect was obtained for the thickening suppressing effect.

これに対し、表1から表7に示す各実施例のフラックスと、上記の数式(1)及び数式(2)を満たさない表9に示す各試験例B1〜B6のはんだ合金とを使用したソルダペーストでは、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレ抑制能、濡れ速度に対して効果が得られたが、増粘抑制効果に対して効果が得られなかった。   On the other hand, the solder which used the flux of each Example shown in Table 1 to Table 7, and the solder alloy of each Test Example B1-B6 shown in Table 9 which does not satisfy | fill said Numerical formula (1) and Numerical formula (2). In the paste, effects were obtained with respect to the printing sag suppressing ability, printability, heat sag suppressing ability, and wetting speed of the solder paste, but no effect was obtained with respect to the thickening inhibiting effect.

以上のことから、チキソ剤と一般式(1)で表される化合物とロジンと有機酸と溶剤を含有し、チキソ剤は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸とジアミン及び/またはトリアミンが環状に重縮合した環状アミド化合物と、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸とモノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンが非環状に重縮合した非環状アミド化合物、または、ラクタムを開環重合した非環状アミド化合物からなり、環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が3以上10以下、ジアミン及びトリアミンの炭素数が2以上54以下であり、非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が2以上28以下、モノアミン、ジアミン及びトリアミンの炭素数が0以上54以下であり、環状アミド化合物を0.1wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、環状アミド化合物を0.1wt%以上1.5wt%以下、非環状アミド化合物を0.5wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、非環状アミド化合物を0.5wt%以上4.0wt%以下含み、かつ、環状アミド化合物と非環状アミド化合物の合計が1.5wt%以上10.0wt%以下である本発明に係るフラックスでは、チキソ剤が非環状アミド化合物からなる場合と比較して、非環状アミド化合物の含有量を増やすことなく、チキソ性を向上させることができ、チキソ剤の析出を抑制することができ、加えて、はんだの濡れ性を高めることができた。   From the above, the thixotropic agent, the compound represented by the general formula (1), the rosin, the organic acid and the solvent are contained, and the thixotropic agent is a cyclic mixture of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine. A condensed cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound obtained by polycyclic condensation of monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and monoamine, diamine and / or triamine, or acyclic amide compound obtained by ring-opening polymerization of lactam The cyclic amide compound has a dicarboxylic acid and a tricarboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms, and the diamine and triamine have a carbon number of 2 to 54, and the acyclic amide compound is a monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid. The carbon number of the acid is 2 or more and 28 or less, carbon of monoamine, diamine and triamine Is from 0 to 54 wt%, the cyclic amide compound is from 0.1 wt% to 8.0 wt%, more preferably the cyclic amide compound is from 0.1 wt% to 1.5 wt%, and the non-cyclic amide compound is 0.5 wt%. % To 8.0 wt%, more preferably 0.5 wt% to 4.0 wt% of the acyclic amide compound, and the total of the cyclic amide compound and the acyclic amide compound is 1.5 wt% to 10.0 wt% %, The thixotropic agent can be improved without increasing the content of the non-cyclic amide compound as compared with the case where the thixotropic agent is made of a non-cyclic amide compound. Precipitation could be suppressed, and in addition, solder wettability could be improved.

このフラックスを用いたソルダペーストでは、にじみ、かすれ等が抑制された良好な印刷性を得ることができ、また、印刷後のソルダペーストが流れる印刷ダレを抑制することができた。更に、はんだ付け時の加熱によるソルダペーストの加熱ダレを抑制することができた。   With the solder paste using this flux, it was possible to obtain good printability in which bleeding, blurring and the like were suppressed, and it was possible to suppress printing sag through which the solder paste after printing flowed. Furthermore, the heating sag of the solder paste due to heating during soldering could be suppressed.

さらに、本発明に係るフラックスは、チキソ剤としてエステル化合物を0wt%以上8.0wt%以下、より好ましくは、エステル化合物を0wt%以上4.0wt%以下;ロジンを30wt%以上60wt%以下、より好ましくは、ロジンを35wt%以上60wt%以下;有機酸を0wt%以上10wt%以下;アミンを0wt%以上20wt%以下、より好ましくは、アミンを0wt%以上5wt%以下;有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下、アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上2wt%以下;酸化防止剤を0wt%以上5wt%以下で含み、残部が溶剤である。このような組成とすることで、チキソ剤に環状アミド化合物と非環状アミド化合物とを含むことによるフラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレの抑制能、及び一般式(1)で表される化合物を含むことによる濡れ速度が阻害されず、これらに対して十分な効果が得られた。   Furthermore, the flux according to the present invention comprises an ester compound as a thixotropic agent in an amount of 0 wt% to 8.0 wt%, more preferably an ester compound of 0 wt% to 4.0 wt%; and a rosin of 30 wt% to 60 wt%. Preferably, rosin is 35 wt% or more and 60 wt% or less; organic acid is 0 wt% or more and 10 wt% or less; amine is 0 wt% or more and 20 wt% or less, more preferably, amine is 0 wt% or more and 5 wt% or less; 5 wt% or less, amine hydrohalide salt is contained in an amount of 0 wt% or more and 2 wt% or less; an antioxidant is contained in an amount of 0 wt% or more and 5 wt% or less, and the balance is a solvent. By having such a composition, the thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, so that the flux thixotropy, solder paste printing sag suppression ability, printability, heating sag suppression ability, and general formula The wetting rate due to the inclusion of the compound represented by (1) was not inhibited, and sufficient effects were obtained for these.

さらに、このフラックスと、As:25質量ppm以上300質量ppm以下、並びにSb:0質量ppm超3000質量ppm以下、Bi:0質量ppm超10000質量ppm以下、及びPb:0質量ppm超5100質量ppm以下のうちの少なくとも1種と、Ag:0質量%以上4質量%以下及びCu:0質量%以上0.9質量%以下のうちの少なくとも1種と、残部(Bal)がSnとからなり、かつ、上記の数式(1)及び数式(2)を満たすはんだ合金を用いたソルダペーストでは、チキソ剤に環状アミド化合物及び非環状アミド化合物を含むことによるフラックスのチキソ性、ソルダペーストの印刷ダレ抑制能、印刷性、加熱ダレの抑制能、一般式(1)で表される化合物を含むことによる濡れ速度が阻害されず、増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。   Furthermore, with this flux, As: 25 mass ppm or more and 300 mass ppm or less, Sb: more than 0 mass ppm or more and 3000 mass ppm or less, Bi: more than 0 mass ppm or more and 10,000 mass ppm or less, and Pb: more than 0 mass ppm or more than 5100 mass ppm. At least one of the following, Ag: 0% by mass to 4% by mass and Cu: 0% by mass to 0.9% by mass, and the balance (Bal) is made of Sn, In addition, in the solder paste using the solder alloy satisfying the above formulas (1) and (2), the thixotropic agent includes a cyclic amide compound and a non-cyclic amide compound, and the thixotropic property of the flux and the suppression of the printing paste of the solder paste are included. Performance, printability, ability to suppress heating sag, and wetting rate due to inclusion of the compound represented by the general formula (1) is not inhibited, and thickening is suppressed. Sufficient effect is obtained for the result.

本発明によれば、チキソ性を付与し、かつ、印刷性、印刷ダレの抑制能、加熱ダレの抑制能に優れ、はんだの濡れ性が高められたフラックス及びフラックスを用いたソルダペーストを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solder paste using the flux which provided the thixotropy property, was excellent in printability, the suppression ability of printing sag, the suppression capability of heating sag, and the solder wettability was improved. be able to.

Claims (17)

チキソ剤と、下記一般式(1)で表される化合物と、ロジンと、溶剤とを含有し、
前記チキソ剤は、環状アミド化合物および非環状アミド化合物を含み、前記環状アミド化合物を0.1wt%以上8.0wt%以下、前記非環状アミド化合物を0.5wt%以上8.0wt%以下で含み、かつ、前記環状アミド化合物と前記非環状アミド化合物との合計が1.5wt%以上10.0wt%以下であり、
前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンとが環状に重縮合した分子量が3000以下のアミド化合物であり、
前記非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、モノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンとが非環状に縮合したアミド化合物であり、
下記一般式(1)で表される化合物を3.0wt%以上7.0wt%以下含むことを特徴とするフラックス。
Figure 0006575708
[式(1)中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
A thixotropic agent, a compound represented by the following general formula (1), rosin, and a solvent,
The thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, the cyclic amide compound is included in an amount of 0.1 wt% to 8.0 wt%, and the acyclic amide compound is included in an amount of 0.5 wt% to 8.0 wt%. And the total of the cyclic amide compound and the acyclic amide compound is 1.5 wt% or more and 10.0 wt% or less,
The cyclic amide compound is an amide compound having a molecular weight of 3000 or less obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine.
The non-cyclic amide compound, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and / or tricarboxylic acids, monoamines, and the diamines and / or triamines Ri amide compound der fused acyclic,
A flux comprising 3.0 wt% or more and 7.0 wt% or less of a compound represented by the following general formula (1) .
Figure 0006575708
[In Formula (1), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > and R < 4 > show a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently. ]
チキソ剤と、下記一般式(1)で表される化合物と、有機酸(下記一般式(1)で表される化合物を除く)と、ロジンと、溶剤とを含有し、
前記チキソ剤は、環状アミド化合物および非環状アミド化合物を含み、前記環状アミド化合物を0.1wt%以上8.0wt%以下、前記非環状アミド化合物を0.5wt%以上8.0wt%以下で含み、かつ、前記環状アミド化合物と前記非環状アミド化合物との合計が1.5wt%以上10.0wt%以下であり、
前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、ジアミン及び/またはトリアミンとが環状に重縮合した分子量が3000以下のアミド化合物であり、
前記非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及び/またはトリカルボン酸と、モノアミン、ジアミン及び/またはトリアミンとが非環状に縮合したアミド化合物であり、
下記一般式(1)で表される化合物を0.5wt%以上7.0wt%以下含み、かつ、下記一般式(1)で表される化合物と前記有機酸(下記一般式(1)で表される化合物を除く)とを合計で6.5wt%以上含むことを特徴とするフラックス。
Figure 0006575708
[式(1)中、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
A thixotropic agent, a compound represented by the following general formula (1), an organic acid (excluding a compound represented by the following general formula (1)), rosin, and a solvent,
The thixotropic agent includes a cyclic amide compound and an acyclic amide compound, the cyclic amide compound is included in an amount of 0.1 wt% to 8.0 wt%, and the acyclic amide compound is included in an amount of 0.5 wt% to 8.0 wt%. And the total of the cyclic amide compound and the acyclic amide compound is 1.5 wt% or more and 10.0 wt% or less,
The cyclic amide compound is an amide compound having a molecular weight of 3000 or less obtained by cyclic polycondensation of dicarboxylic acid and / or tricarboxylic acid and diamine and / or triamine.
The non-cyclic amide compound, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and / or tricarboxylic acids, monoamines, and the diamines and / or triamines Ri amide compound der fused acyclic,
The compound represented by the following general formula (1) contains 0.5 wt% or more and 7.0 wt% or less, and the compound represented by the following general formula (1) and the organic acid (represented by the following general formula (1) And a total of 6.5 wt% or more .
Figure 0006575708
[In Formula (1), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 > and R < 4 > show a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently. ]
前記一般式(1)で表される化合物が、ピコリン酸であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載のフラックス。 The flux according to claim 1 or 2 , wherein the compound represented by the general formula (1) is picolinic acid. 前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が3以上10以下であることを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。 The flux according to any one of claims 1 to 3, wherein the cyclic amide compound has a dicarboxylic acid and a tricarboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms. 前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が6以上10以下であることを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。 The flux according to any one of claims 1 to 3, wherein the cyclic amide compound has 6 or more and 10 or less carbon atoms of dicarboxylic acid and tricarboxylic acid. 前記環状アミド化合物は、ジアミン及びトリアミンの炭素数が2以上54以下であることを特徴とする、請求項または請求項に記載のフラックス。 The flux according to claim 4 or 5 , wherein the cyclic amide compound has diamine and triamine having 2 to 54 carbon atoms. 前記環状アミド化合物は、ジアミン及びトリアミンの炭素数が6であることを特徴とする、請求項または請求項に記載のフラックス。 The flux according to claim 4 or 5 , wherein the cyclic amide compound has 6 carbon atoms of diamine and triamine. 前記環状アミド化合物は、炭素数が3以上10以下のジカルボン酸と、炭素数が2以上54以下のジアミンとが環状に重縮合したアミド化合物であることを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。 The cyclic amide compound is characterized in that the number of carbon atoms with a dicarboxylic acid of 3 to 10, the amide compound is carbon atoms and 2 or more 54 or less of the diamine polycondensation annularly claim from claim 1 4. The flux according to any one of 3 above. 前記環状アミド化合物は、炭素数が6以上10以下のジカルボン酸と、炭素数が6のジアミンとが環状に重縮合したアミド化合物であることを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。 The cyclic amide compound is characterized in that a dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms, with a diamine of the carbon atoms 6 is an amide compound polycondensation annularly any of claims 1 to 3 The flux according to claim 1 . 前記環状アミド化合物は、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が3以上10以下、ジアミン及びトリアミンの炭素数が2以上54以下であり、
前記非環状アミド化合物は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸の炭素数が2以上28以下、モノアミン、ジアミン及びトリアミンの炭素数が0以上54以下であることを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。
In the cyclic amide compound, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid have 3 to 10 carbon atoms, diamine and triamine have 2 to 54 carbon atoms,
The non-cyclic amide compound, a monocarboxylic acid, the carbon number of the dicarboxylic acids and tricarboxylic acids having 2 or more and 28 or less, and wherein the monoamine, the number of carbon atoms of the diamines and triamines is 0 or more 54 or less, from the claims 1 The flux according to claim 3 .
前記チキソ剤は、さらにエステル化合物を含むことを特徴とする、請求項1から請求項10の何れか1項に記載のフラックス。 The flux according to any one of claims 1 to 10 , wherein the thixotropic agent further contains an ester compound. 前記チキソ剤は、エステル化合物としてヒマシ硬化油を含むことを特徴とする、請求項1に記載のフラックス。 The thixotropic agent, characterized in that it comprises a castor hardened oil as an ester compound, a flux according to claim 1 1. 前記チキソ剤は、前記環状アミド化合物を0.1wt%以上2.0wt%以下、前記非環状アミド化合物を0.5wt%以上4.0wt%以下含むことを特徴とする、請求項1から請求項3の何れか1項に記載のフラックス。 The thixotropic agent is the cyclic amide compound 0.1 wt% or more 2.0 wt% or less, characterized in that it comprises the non-cyclic amide compound of the following 0.5 wt% or more 4.0 wt%, wherein the preceding claims Item 4. The flux according to any one of items 3 . 前記チキソ剤は、前記エステル化合物を0wt%以上8.0wt%以下含むことを特徴とする、請求項1または請求項1に記載のフラックス。 The thixotropic agent is characterized by comprising the ester compound less 0 wt% or more 8.0 wt%, the flux according to claim 1 1 or claim 1 2. 前記ロジンを30wt%以上60wt%以下含むことを特徴とする、請求項1から請求項14の何れか1項に記載のフラックス。   The flux according to any one of claims 1 to 14, wherein the rosin is contained in an amount of 30 wt% to 60 wt%. さらに、アミンを0wt%以上20wt%以下、
有機ハロゲン化合物を0wt%以上5wt%以下、
アミンハロゲン化水素酸塩を0wt%以上2wt%以下、又は
酸化防止剤を0wt%以上5wt%以下
含むことを特徴とする、請求項1から請求項15の何れか1項に記載のフラックス。
Furthermore, 0 wt% or more and 20 wt% or less of amine,
Organohalogen compounds in an amount of 0 wt% to 5 wt%
The flux according to any one of claims 1 to 15, comprising an amine hydrohalide in an amount of 0 wt% to 2 wt%, or an antioxidant in an amount of 0 wt% to 5 wt%.
請求項1から請求項16の何れか1項に記載のフラックスと、金属粉とを含有することを特徴とするソルダペースト。   A solder paste comprising the flux according to any one of claims 1 to 16 and a metal powder.
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