JP6571335B2 - Supply method of aquaculture materials - Google Patents

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本発明は、養殖用資材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aquaculture material and a method for producing the same.

養殖池または閉鎖性水域(内湾、内海、湖沼等の水の出入りの悪い水域)において、水棲生物の養殖を行うに際し、餌の残渣や水棲生物の排泄物等に由来する、水溶性リン酸、アンモニア態窒素、及び硝酸態窒素等が水中に放出、蓄積されることで、養殖池等が富栄養状態となる場合がある。
養殖池等が富栄養状態となった場合、アオコ等が発生して、水中の溶存酸素量が低下し、水棲生物にとって酸素不足になったり、あるいは、嫌気性微生物が増殖して、水棲生物に有害な硫化水素が発生したりして、養殖対象である水棲生物の生存率や体重増加率が低下するという問題が生じる。
When aquatic organisms are cultivated in aquaculture ponds or closed water areas (inland bays, inland seas, lakes, etc.), water-soluble phosphoric acid derived from food residues or excrement of aquatic organisms, An aquaculture pond or the like may become eutrophic due to release and accumulation of ammonia nitrogen, nitrate nitrogen, and the like in water.
When aquaculture ponds, etc. become eutrophic, blue sea bream and the like occur, the amount of dissolved oxygen in the water decreases, oxygen becomes scarce for aquatic organisms, or anaerobic microorganisms grow and become aquatic organisms. There is a problem that harmful hydrogen sulfide is generated and the survival rate and weight gain rate of aquatic organisms to be cultured are reduced.

上記問題を解決する方法としては、例えば、養殖池等の水を定期的に入れ替えて水質を維持する方法、ゼオライトを散布する方法等が挙げられる。
養殖池等の水を定期的に入れ替える方法は、頻繁に実施する必要があり、ポンプの稼働コストが高いという問題がある。また、ゼオライトを散布する方法は、散布されたゼオライトが硝酸を吸着することで、アオコ等の発生を抑制できるが、水中に存在する硫酸イオンや塩化物イオンによって、硝酸の吸着が阻害されやすいため、ゼオライトの散布量や散布頻度が多くなるという問題がある。
Examples of a method for solving the above problem include a method of periodically replacing water in an aquaculture pond and the like to maintain water quality, a method of spraying zeolite, and the like.
The method of periodically replacing the water in the aquaculture pond needs to be frequently performed, and there is a problem that the operating cost of the pump is high. In addition, the method of spraying zeolite can suppress the occurrence of blue water etc. by adsorbing nitric acid to the sprayed zeolite, but the adsorption of nitric acid is easily inhibited by sulfate ions and chloride ions present in water. There is a problem in that the amount and the frequency of application of zeolite increase.

一方、水中において、珪藻を増殖させることで、アオコ等の発生を抑制する方法が知られている。アオコ等と異なり珪藻の毒性は低く、また、各種の水棲生物は珪藻を餌として利用できることから、珪藻を増殖させることで、水棲生物の生存率および体重増加率を向上させる(高くする)ことができる。
水中の珪藻を増殖させる方法としては、例えば、水ガラスまたはシリカゲルを散布する方法、ケイ酸カルシウムを含む材料を散布する方法等が挙げられる。これらの方法によれば、珪藻の増殖に必要なケイ素(Si)が、水中にSiOとして放出されることによって、珪藻の増殖を促進して、アオコ等の発生を抑制することができる。
このように水中の珪藻を増殖させる技術の一例として、特許文献1に、可溶化率50%以上の多孔質ケイ酸カルシウムを主成分とする養殖魚用飼料が記載されている。特許文献1には、該飼料に含まれる多孔質ケイ酸カルシウムから溶出したケイ酸イオンが珪藻の餌となり、珪藻の生育を促すこと、および、それゆえ、赤潮の原因である鞭毛藻類の発生が抑制されて、水質を良好に保つ効果が期待されることも記載されている。
On the other hand, there is known a method for suppressing the occurrence of blue sea bream by growing diatoms in water. Unlike blue sea bream, diatoms have low toxicity, and various aquatic organisms can use diatoms as food. By growing diatoms, the survival rate and weight gain rate of aquatic organisms can be improved (increased). it can.
Examples of the method for growing diatoms in water include a method of spraying water glass or silica gel, a method of spraying a material containing calcium silicate, and the like. According to these methods, silicon (Si) necessary for the growth of diatom is released as SiO 2 into the water, thereby promoting the growth of diatom and suppressing the occurrence of blue sea bream.
As an example of the technique for growing diatoms in water as described above, Patent Document 1 discloses a feed for cultured fish mainly composed of porous calcium silicate having a solubilization rate of 50% or more. In Patent Document 1, silicate ions eluted from the porous calcium silicate contained in the feed serve as diatom food and promote the growth of diatoms, and hence the occurrence of flagellate algae causing red tides. It is also described that the effect of being suppressed and maintaining good water quality is expected.

特開平6−54652号公報JP-A-6-54652

水ガラスまたはシリカゲルを散布して、水中の珪藻を増殖させる方法は、水に放出されるSiOの量が多いものの、水中に存在する塩化物イオンにより、SiOが再析出するため、珪藻が利用できるSiOの量が、水ガラスまたはシリカゲルに含まれるSiOの量と比べて少ないという問題がある。
一方、特許文献1に記載されたケイ酸カルシウムを含む材料を散布する方法は、ケイ酸カルシウムを含む材料からの水中へのSiOの放出が、水ガラスまたはシリカゲルと比べて、遅いため、上述したSiOの再析出が起こりにくく、好適である。また、溶解時にカルシウムイオンおよびマグネシウムイオンを水中へ放出することから、珪藻の成長をより促進させる効果や、甲殻類の生存率を向上させる効果が期待できる。
しかし、実際に養殖池等にケイ酸カルシウムを含む材料を散布した場合、該材料のSiOの含有量が多くても、珪藻の増殖を促進させる効果が小さい場合がある。
例えば、ケイ酸カルシウムを含む材料を屋外に放置した場合、該材料に含まれている水溶性ケイ酸成分(以下、「水溶性SiO」とする。)が降雨等によって水と接触することにより、溶出して、該材料の単位質量あたりの珪藻増殖効果が低下することがある。また、ケイ酸カルシウムを含む材料の製造方法によって、全ケイ酸成分中の水溶性SiOの割合が異なるため、全ケイ酸成分の量が多くても、そのうちの水溶性SiOの割合が小さい場合には、珪藻増殖効果が小さいことがある。
The method of spreading water glass or silica gel to grow diatoms in water has a large amount of SiO 2 released into water, but SiO 2 is re-precipitated by chloride ions present in water. There is a problem that the amount of SiO 2 that can be used is smaller than the amount of SiO 2 contained in water glass or silica gel.
On the other hand, the method of spraying a material containing calcium silicate described in Patent Document 1 has a slower release of SiO 2 from the material containing calcium silicate into water than water glass or silica gel. Therefore, reprecipitation of SiO 2 is less likely to occur. Moreover, since calcium ions and magnesium ions are released into water at the time of dissolution, the effect of further promoting the growth of diatoms and the effect of improving the survival rate of crustaceans can be expected.
However, when a material containing calcium silicate is actually sprayed on an aquaculture pond or the like, even if the material contains a large amount of SiO 2 , the effect of promoting the growth of diatom may be small.
For example, when a material containing calcium silicate is left outdoors, a water-soluble silicate component (hereinafter referred to as “water-soluble SiO 2 ”) contained in the material comes into contact with water due to rain or the like. Elution may reduce the effect of diatom growth per unit mass of the material. Moreover, since the ratio of water-soluble SiO 2 in the total silicic acid component differs depending on the method for producing the material containing calcium silicate, even if the amount of the total silicic acid component is large, the ratio of the water-soluble SiO 2 is small. In some cases, the diatom growth effect may be small.

ところで、珪藻の成長および光合成には、カルシウム(Ca)やマグネシウム(Mg)が必要であることから、水中の珪藻を増殖させる方法として、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、またはドロマイト等のカルシウムおよびマグネシウムの少なくとも1種を含む物質を散布する方法も考えられる。該方法によって水中にカルシウムやマグネシウムが供給されることにより、珪藻の成長をより一層促進することができる。また、該珪藻はカルシウムやマグネシウムを豊富に含むことから、該珪藻を捕食した甲殻類の外骨格の形成が促進され、甲殻類の生存率を向上させることができる。
しかし、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、またはドロマイト等のカルシウムおよびマグネシウムの少なくとも1種を含む物質を散布する方法は、水中に放出されるカルシウムまたはマグネシウムの量が多いものの、水中のケイ素の量が十分でなければ、珪藻の成長を促進させる効果が限定的であるという問題がある。
本発明の目的は、水中の珪藻の増殖をより促進させるとともに、水棲生物の生存率および体重増加率を向上させることができる養殖用資材を提供することにある。
By the way, since diatom growth and photosynthesis require calcium (Ca) and magnesium (Mg), as a method for growing diatoms in water, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, or A method of spraying a substance containing at least one of calcium and magnesium such as dolomite is also conceivable. By supplying calcium or magnesium into water by this method, the growth of diatom can be further promoted. Moreover, since this diatom contains abundant calcium and magnesium, formation of the exoskeleton of the crustacean which preyed on this diatom is promoted, and the survival rate of the crustacean can be improved.
However, although a method of spraying a substance containing at least one of calcium and magnesium such as calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, or dolomite, although the amount of calcium or magnesium released into water is large, If the amount of silicon in the water is not sufficient, there is a problem that the effect of promoting diatom growth is limited.
An object of the present invention is to provide a culture material capable of further promoting the growth of diatoms in water and improving the survival rate and weight gain rate of aquatic organisms.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、蒸留水1リットルに対して養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性SiOの溶出量が、3mg以上である養殖用資材によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[7]を提供するものである。
[1] 水棲生物の養殖用の水の中に供給するための、ケイ酸カルシウムを含む養殖用資材であって、蒸留水1リットルに対して上記養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性SiOの溶出量が、3mg以上であることを特徴とする養殖用資材。
[2] 蒸留水1リットルに対して上記養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性CaO及び水溶性MgOの溶出量の合計量と水溶性SiOの溶出量の質量比(水溶性CaO及び水溶性MgOの溶出量の合計量/水溶性SiOの溶出量)が、10以下である前記[1]に記載の養殖用資材。
[3] 蒸留水1リットルに対して上記養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性Alの溶出量が、0.06mg以下である前記[1]又は[2]に記載の養殖用資材。
[4] 蒸留水1リットルに対して上記養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性TiOの溶出量が、0.02mg以下である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の養殖用資材。
[5] トバモライト、ゾノトライト、CSHゲル及びウォラストナイトからなる群より選ばれる1種以上を含む前記[1]〜[4]のいずれかに記載の養殖用資材。
[6] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載の養殖用資材を製造するための方法であって、ケイ酸カルシウム含有原料について、(a)そのまま使用する、(b)1,100〜1,400℃で焼成する、(c)炭酸ガス雰囲気下に置く、のいずれかによって、上記養殖用資材を得ることを特徴とする養殖用資材の製造方法。
[7] 上記ケイ酸カルシウム含有原料を、粉砕、分級または造粒する前記[6]に記載の養殖用資材の製造方法。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has aquaculture in which the elution amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg or more when a culture material is added in an amount of 1 g per 1 liter of distilled water. According to the materials for use, the present inventors have found that the above object can be achieved and completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [7].
[1] A culture material containing calcium silicate for supplying into aquaculture water for aquatic organisms, when the culture material is added in an amount of 1 g per 1 liter of distilled water An aquaculture material, wherein the elution amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg or more.
[2] Mass ratio of the total elution amount of water-soluble CaO and water-soluble MgO to the elution amount of water-soluble SiO 2 in the case of adding 1 g of the above culture material to 1 liter of distilled water (water-soluble The aquaculture material according to [1], wherein the total elution amount of CaO and water-soluble MgO / elution amount of water-soluble SiO 2 is 10 or less.
[3] The above-mentioned [1] or [2], wherein an elution amount of water-soluble Al 2 O 3 is 0.06 mg or less when the culture material is added in an amount of 1 g with respect to 1 liter of distilled water. For aquaculture.
[4] In any one of the above [1] to [3], when the culture material is added in an amount of 1 g with respect to 1 liter of distilled water, the elution amount of water-soluble TiO 2 is 0.02 mg or less. The aquaculture material described.
[5] The aquaculture material according to any one of [1] to [4], including one or more selected from the group consisting of tobermorite, zonotrite, CSH gel, and wollastonite.
[6] A method for producing the aquaculture material according to any one of [1] to [5] above, wherein (a) the calcium silicate-containing raw material is used as it is (b) 1,100 A method for producing an aquaculture material, wherein the aquaculture material is obtained by either firing at ˜1,400 ° C. or (c) placing in a carbon dioxide atmosphere.
[7] The method for producing an aquaculture material according to [6], wherein the calcium silicate-containing raw material is pulverized, classified, or granulated.

本発明の養殖用資材によれば、水中の珪藻の増殖をより促進させることができる。
また、水中の珪藻の増殖がより促進された結果、養殖池または閉鎖性水域において、アオコ等の発生を抑えることができる。その結果、養殖池等の水質悪化を抑制し、養殖対象である水棲生物の生存率を向上させることができる。さらに、珪藻を餌とする甲殻類、貝類、魚類(特に、稚魚)、動物プランクトン等の生育が良好となり、養殖対象である水棲生物の体重増加率および生存率を向上させることができる。
According to the aquaculture material of the present invention, the growth of diatoms in water can be further promoted.
Moreover, as a result of the more accelerated growth of diatoms in the water, the occurrence of sea cucumber and the like can be suppressed in the aquaculture pond or closed water area. As a result, it is possible to suppress the deterioration of the water quality of the aquaculture pond and improve the survival rate of the aquatic organisms that are the aquaculture target. Furthermore, the growth of shellfish, shellfish, fish (especially, fry), zooplankton, etc. that feed on diatoms is improved, and the weight gain rate and survival rate of aquatic organisms that are farmed can be improved.

本発明の養殖用資材は、水棲生物の養殖用の水の中に供給するための、ケイ酸カルシウムを含む養殖用資材であって、蒸留水1リットルに対して養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性SiOの溶出量が、3mg以上のものである。
本発明の養殖用資材が供給される養殖用の水とは、特に限定されるものではなく、淡水、汽水および海水のいずれでも良い。
また、水棲生物としては、上記淡水等において養殖することができる魚類、貝類、及び甲殻類等が挙げられる。中でも、珪藻を餌とする水棲生物(例えば、エビ等の甲殻類)は、本発明の養殖用資材を供給することで増殖が促進される珪藻が、ケイ素、カルシウムおよびマグネシウムを豊富に含み、甲殻類の外骨格等の形成を促進することから、本発明の養殖用資材の対象となる水棲生物として、好適である。
The aquaculture material of the present invention is an aquaculture material containing calcium silicate to be supplied into aquaculture water for aquatic organisms. The aquaculture material is 1 g of distilled water per liter. When added, the elution amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg or more.
The aquaculture water supplied with the aquaculture material of the present invention is not particularly limited, and may be any of fresh water, brackish water, and seawater.
Examples of aquatic organisms include fish, shellfish, and crustaceans that can be cultivated in the fresh water and the like. Among them, aquatic organisms that feed on diatoms (for example, crustaceans such as shrimps) are rich in silicon, calcium, and magnesium, and the shellfish whose growth is promoted by supplying the aquaculture material of the present invention, Since it promotes the formation of exoskeletons and the like, it is suitable as an aquatic organism that is a target of the aquaculture material of the present invention.

蒸留水1リットルに対して、本発明の養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性SiOの溶出量は、3mg以上、より好ましくは4mg以上、特に好ましくは5mg以上である。該溶出量が3mg以上であれば、水中の珪藻の増殖を十分に促進させることができる。また、該溶出量の上限は特に限定されるものではないが、水中の塩化物イオンによる、SiOの再析出を防ぐ観点から、好ましくは50mg以下、より好ましくは30mg以下である。
水溶性SiOの溶出量は、蒸留水1リットルに対して本発明の養殖用資材を1gの量で添加し混合した後、所定時間(例えば、7日間)静置した後のSiOの溶出量である。ここでの所定時間とは、本発明の養殖用資材からの水溶性SiOの溶出量が頭打ちになるのに要する時間であればよく、好ましくは2時間以上、より好ましくは4時間以上、さらに好ましくは6時間以上、特に好ましくは12時間以上である。
なお、水溶性SiOの溶出量は、養殖用資材の全ケイ酸成分(全SiO)の含有量や、養殖用資材から塩酸を用いて抽出された可溶性SiOの溶出量と比べて、養殖池等における珪藻の増殖量と高い相関関係を有している。
When 1 g of the aquaculture material of the present invention is added to 1 liter of distilled water, the elution amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg or more, more preferably 4 mg or more, and particularly preferably 5 mg or more. If the elution amount is 3 mg or more, the growth of diatoms in water can be sufficiently promoted. The upper limit of the elution amount is not particularly limited, but is preferably 50 mg or less, more preferably 30 mg or less, from the viewpoint of preventing reprecipitation of SiO 2 due to chloride ions in water.
The amount of elution of water-soluble SiO 2 is the elution of SiO 2 after being left for a predetermined time (for example, 7 days) after adding and mixing the culture material of the present invention in an amount of 1 g to 1 liter of distilled water. Amount. The predetermined time here may be a time required for the elution amount of the water-soluble SiO 2 from the aquaculture material of the present invention to reach a peak, preferably 2 hours or more, more preferably 4 hours or more, Preferably it is 6 hours or more, and particularly preferably 12 hours or more.
Incidentally, the amount of elution of the water-soluble SiO 2, compared with the content and the elution amount of soluble SiO 2 extracted with hydrochloric acid from aquaculture materials of all silicate component (total SiO 2) of aquaculture materials, It has a high correlation with the amount of diatom growth in aquaculture ponds.

蒸留水1リットルに対して、本発明の養殖用資材を1gの量で添加した場合における
水溶性CaO及び水溶性MgOの溶出量の合計量と水溶性SiOの溶出量の質量比(水溶性CaO及び水溶性MgOの溶出量の合計量/水溶性SiOの溶出量)は、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、特に好ましくは6以下である。該質量比が10以下であれば、水中の珪藻の増殖をより促進させるとともに、該珪藻を捕食する甲殻類の外骨格の形成を促進させることができる。
Mass ratio of total amount of elution of water-soluble CaO and water-soluble MgO to the amount of elution of water-soluble SiO 2 in the case of adding 1 g of the culture material of the present invention to 1 liter of distilled water (water-soluble The total elution amount of CaO and water-soluble MgO / elution amount of water-soluble SiO 2 is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and particularly preferably 6 or less. When the mass ratio is 10 or less, the growth of diatoms in water can be further promoted, and the formation of exoskeletons of crustaceans that prey on the diatoms can be promoted.

蒸留水1リットルに対して、本発明の養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性Alの溶出量は、好ましくは0.06mg以下、より好ましくは0.05mg以下、特に好ましくは0.04mg以下である。Al(アルミニウム)は水棲生物に対する毒性を有するため、水溶性Alの溶出量を0.06mg以下にすることで、珪藻の増殖をより促進し、水棲生物の生存率をより向上させることができる。 When 1 g of distilled water is added to 1 liter of distilled water, the elution amount of water-soluble Al 2 O 3 is preferably 0.06 mg or less, more preferably 0.05 mg or less, especially Preferably it is 0.04 mg or less. Since Al (aluminum) is toxic to aquatic organisms, by reducing the elution amount of water-soluble Al 2 O 3 to 0.06 mg or less, the growth of diatoms is further promoted and the survival rate of aquatic organisms is further improved. Can do.

蒸留水1リットルに対して、本発明の養殖用資材を1gの量で添加した場合における水溶性TiOの溶出量は、好ましくは0.02mg以下、より好ましくは0.01mg以下である。Ti(チタン)は水棲生物に対する毒性を有するため、水溶性TiOの溶出量を0.02mg以下にすることで、珪藻の増殖をより促進し、水棲生物の生存率をより向上させることができる。 The elution amount of water-soluble TiO 2 when the culture material of the present invention is added in an amount of 1 g per 1 liter of distilled water is preferably 0.02 mg or less, more preferably 0.01 mg or less. Since Ti (titanium) is toxic to aquatic organisms, by making the elution amount of water-soluble TiO 2 0.02 mg or less, it is possible to further promote the growth of diatoms and further improve the survival rate of aquatic organisms. .

本発明の養殖用資材は、ケイ酸カルシウム含有原料について、(a)そのまま使用する、(b)1,100〜1,400℃で焼成する、(c)炭酸ガス雰囲気下に置く、のいずれかによって得ることができる。
本発明の養殖用資材を得るに際し、予め、ケイ酸カルシウム含有原料を、粉砕、分級または造粒することができる。
焼成する場合、加熱温度は、好ましくは1,100〜1,400℃、より好ましくは1,200〜1,300℃である。
炭酸ガス雰囲気下に置く場合、炭酸ガス濃度は、処理時間の短縮化、及び炭酸ガス雰囲気の形成の容易性の観点から、好ましくは2〜100体積%、より好ましくは4〜40体積%、特に好ましくは5〜30体積%である。
The aquaculture material of the present invention is any one of (a) used as it is, (b) fired at 1,100 to 1,400 ° C., and (c) placed in a carbon dioxide atmosphere with respect to the calcium silicate-containing raw material. Can be obtained by:
In obtaining the aquaculture material of the present invention, the calcium silicate-containing raw material can be pulverized, classified or granulated in advance.
When firing, the heating temperature is preferably 1,100 to 1,400 ° C, more preferably 1,200 to 1,300 ° C.
When placed in a carbon dioxide atmosphere, the concentration of carbon dioxide is preferably 2 to 100% by volume, more preferably 4 to 40% by volume, particularly from the viewpoint of shortening the processing time and the ease of forming the carbon dioxide atmosphere. Preferably it is 5-30 volume%.

ケイ酸カルシウム含有原料は、トバモライト、ゾノトライト、CSHゲル及びウォラストナイト等からなる群より選ばれる1種以上を含むものである。
トバモライトとは、Ca・(Si18)・4H2O(板状の形態)、Ca・(Si18)(板状の形態)、Ca・(Si18)・8H2O(繊維状の形態)等の化学組成を有するものである。
ゾノトライトとは、Ca・(Si17)・(OH)2(繊維状の形態)等の化学組成を有するものである。
ウォラストナイトとは、CaO・SiO(繊維状又は柱状の形態)等の化学組成を有するものである。
CSHゲルとは、αCaO・βSiO2・γH2O(ただし、α/β=0.7〜2.3、γ/β=1.2〜2.7である。)の化学組成を有するものである。具体的には、3CaO・2SiO2・3H2Oの化学組成を有する珪酸カルシウム水和物等が挙げられる。
中でも、入手の容易性および経済性の観点から、トバモライトが好適である。トバモライトとしては、天然の鉱物を用いてもよいが、入手の容易性の観点から、トバモライトを主成分とする軽量気泡コンクリート(ALC)を用いることが好ましい。また、廃材の利用促進の観点から、軽量気泡コンクリートの製造工程において生じる不良品や、建設現場で発生する軽量気泡コンクリートの端材を用いることが、より好ましい。
The calcium silicate-containing raw material contains at least one selected from the group consisting of tobermorite, zonotrite, CSH gel, wollastonite and the like.
Tobermorite means Ca 5 · (Si 6 O 18 H 2 ) · 4H 2 O (plate-like form), Ca 5 · (Si 6 O 18 H 2 ) (plate-like form), Ca 5 · (Si 6 It has a chemical composition such as O 18 H 2 ) · 8H 2 O (fibrous form).
Zonotolite has a chemical composition such as Ca 6 · (Si 6 O 17 ) · (OH) 2 (fibrous form).
Wollastonite has a chemical composition such as CaO.SiO 2 (fibrous or columnar form).
The CSH gel, those having a chemical composition of αCaO · βSiO 2 · γH 2 O ( provided that, alpha / beta = 0.7 to 2.3, a γ / β = 1.2~2.7.) is there. Specific examples include calcium silicate hydrate having a chemical composition of 3CaO.2SiO 2 .3H 2 O.
Among them, tobermorite is preferable from the viewpoint of availability and economy. As tobermorite, natural minerals may be used, but from the viewpoint of easy availability, it is preferable to use lightweight cellular concrete (ALC) mainly composed of tobermorite. Further, from the viewpoint of promoting the use of waste materials, it is more preferable to use defective products generated in the lightweight cellular concrete manufacturing process or the ends of the lightweight cellular concrete generated at the construction site.

軽量気泡コンクリートは、トバモライト、および、未反応の珪石からなるものであり、かつ、80体積%程度の空隙率を有するものである。ここで、空隙率とは、粒体の全体積中の、空隙の体積の合計の割合をいう。
軽量気泡コンクリート中のトバモライトの割合は、コンクリートの内部の空隙部分を除く固相の全体を100体積%として、65〜80体積%程度である。
軽量気泡コンクリートは、例えば、珪石粉末、セメント、生石灰粉末、発泡剤(例えば、アルミニウム粉末)、水等を含む原料(例えば、これらの混合物からなる硬化体)をオートクレーブ養生することによって得ることができる。
The lightweight cellular concrete is made of tobermorite and unreacted silica stone, and has a porosity of about 80% by volume. Here, the porosity means the ratio of the total volume of the voids in the entire volume of the granules.
The proportion of tobermorite in the lightweight cellular concrete is about 65 to 80% by volume, with the whole solid phase excluding voids inside the concrete being 100% by volume.
The lightweight cellular concrete can be obtained, for example, by autoclaving a raw material (for example, a hardened body made of a mixture thereof) containing quartzite powder, cement, quicklime powder, foaming agent (for example, aluminum powder), water and the like. .

また、ケイ酸カルシウム含有原料は多孔質であることが好ましい。ケイ酸カルシウム含有原料が多孔質である場合、本発明の養殖用資材を水中に添加した際に、ケイ酸カルシウム含有原料の多孔質部分に存在する空気が、水中に連行されることによって、水中の溶存酸素量の低下を防ぐことができる。   The calcium silicate-containing raw material is preferably porous. When the calcium silicate-containing raw material is porous, when the aquaculture material of the present invention is added to water, the air present in the porous portion of the calcium silicate-containing raw material is entrained in water, It is possible to prevent a decrease in the amount of dissolved oxygen.

本発明の養殖用資材の粒度は、水溶性SiOの溶出量を多くする観点から、好ましくは5mm以下、より好ましくは4mm以下、特に好ましくは3mm以下である。該粒度の下限値は、粉砕に要するエネルギーの削減の観点から、好ましくは0.001mm、より好ましくは0.005mm、特に好ましくは0.01mmである。
本発明の養殖用資材の粒度分布は、水溶性SiOの溶出量を多くする観点から、好ましくは、5mm以下の粒度を有する資材を70質量%以上の割合で含むものであり、より好ましくは、4mm以下の粒度を有する資材を70質量%以上の割合で含むものであり、特に好ましくは、3mm以下の粒度を有する資材を70質量%以上の割合で含むものである。
なお、本明細書中、粒度の値は、篩の目開き寸法に対応する値である。
The particle size of the aquaculture material of the present invention is preferably 5 mm or less, more preferably 4 mm or less, and particularly preferably 3 mm or less, from the viewpoint of increasing the elution amount of water-soluble SiO 2 . The lower limit of the particle size is preferably 0.001 mm, more preferably 0.005 mm, and particularly preferably 0.01 mm from the viewpoint of reducing energy required for pulverization.
The particle size distribution of the aquaculture material of the present invention is preferably one containing a material having a particle size of 5 mm or less in a proportion of 70% by mass or more, more preferably from the viewpoint of increasing the elution amount of water-soluble SiO 2. A material having a particle size of 4 mm or less is contained in a proportion of 70% by mass or more, and a material having a particle size of 3 mm or less is particularly preferably contained in a proportion of 70% by mass or more.
In addition, in this specification, the value of a particle size is a value corresponding to the opening size of a sieve.

本発明の養殖用資材を養殖用の水の中に供給することで、水中の珪藻の増殖を促進させることができる。
また、本発明の養殖用資材は、水中へのSiOの放出の速度が遅いため、塩化物イオンによるSiOの再析出が起こりにくい。
さらに、本発明の養殖用資材は、ケイ酸カルシウム含有原料を含むため、水中にアルカリ性物質が放出されて、水の酸性化を防ぐことができる。
By supplying the aquaculture material of the present invention into the aquaculture water, the growth of diatoms in the water can be promoted.
Moreover, since the culture material of the present invention has a slow release rate of SiO 2 into water, reprecipitation of SiO 2 due to chloride ions hardly occurs.
Furthermore, since the aquaculture material of the present invention includes a calcium silicate-containing raw material, an alkaline substance is released into water, and acidification of water can be prevented.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
(1)養殖用資材の製造
トバモライトを主成分とする軽量気泡コンクリート(ALC)の端材Aを、木槌を用いて、粒径が3mm以下となるまで粉砕することで、養殖用資材を製造した。
得られた養殖用資材の化学成分を、走査型蛍光X線分析装置(商品名:ZSX100e;リガク社製)を用いて測定した。強熱減量(ig.loss)は、「JIS R 5202」に基づいて、950℃で恒量になるまで強熱したときの減量から算出した。結果を表1に示す。
また、蒸留水1リットルに対して、得られた養殖用資材1gを添加して振盪した後、7日間静置した。静置後の蒸留水1リットル中に溶出した、水溶性SiO、水溶性MgO、水溶性CaO、水溶性Al、及び水溶性TiOの各量を、ICP発光分析装置(商品名:ULTIMA2;堀場製作所製)を用いて測定した。結果を表2に示す。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
(1) Manufacture of materials for aquaculture Manufacture of materials for aquaculture by crushing the end material A of lightweight aerated concrete (ALC) mainly composed of tobermorite using a mallet until the particle size becomes 3 mm or less. did.
The chemical composition of the obtained aquaculture material was measured using a scanning X-ray fluorescence analyzer (trade name: ZSX100e; manufactured by Rigaku Corporation). The ignition loss (ig.loss) was calculated from the weight loss when ignited until reaching a constant weight at 950 ° C. based on “JIS R 5202”. The results are shown in Table 1.
Moreover, after adding 1 g of obtained culture materials to 1 liter of distilled water and shaking, it was left still for 7 days. Each amount of water-soluble SiO 2 , water-soluble MgO, water-soluble CaO, water-soluble Al 2 O 3 , and water-soluble TiO 2 eluted in 1 liter of distilled water after standing was measured using an ICP emission spectrometer (trade name) : ULTIMA2; manufactured by HORIBA, Ltd.). The results are shown in Table 2.

(2)珪藻の培養
人工海水の原料(商品名:シーライフ;マリンテック社製)34gを、蒸留水1リットルに添加して、人工海水を得た後、この人工海水に、藻類培養液(商品名:KW21;第一製網社製)0.5ミリリットルを加えて混合し、養殖用資材を含まない培養液を得た。
次いで、この培養液に、表3に示す量の養殖用資材を加えて、珪藻の増殖用の培養液を得た。その後、この培養液に、培養液中の珪藻の細胞数が0.8×10個/リットルとなる量の珪藻(キートセロス属に属する種類の珪藻)を添加し、エアポンプを用いて空気を供給することによって、珪藻を培養した。
なお、培養液に添加する養殖用資材の量は、添加して7日後における水溶性SiOの量が10mg/リットルとなる量である。
珪藻の添加後、0日(添加時)、7日、28日の各時点において、培養液中の珪藻の細胞数を測定した。結果を表3に示す。
(2) Cultivation of diatom After adding 34 g of artificial seawater raw material (trade name: Sea Life; manufactured by Marine Tech Co., Ltd.) to 1 liter of distilled water to obtain artificial seawater, (Product name: KW21; manufactured by Daiichi Seimitsu Co., Ltd.) 0.5 ml was added and mixed to obtain a culture solution containing no aquaculture material.
Subsequently, the culture material of the quantity shown in Table 3 was added to this culture solution to obtain a culture solution for diatom growth. Then, diatoms (diatoms belonging to the genus Keatoseros) in an amount such that the number of diatom cells in the culture solution is 0.8 × 10 6 cells / liter are added to this culture solution, and air is supplied using an air pump. By doing so, diatoms were cultured.
The amount of the aquaculture material added to the culture solution is such that the amount of water-soluble SiO 2 is 10 mg / liter after 7 days from the addition.
After the addition of diatoms, the number of diatom cells in the culture solution was measured at each time point on day 0 (at the time of addition), day 7 and day 28. The results are shown in Table 3.

[実施例2]
実施例1の養殖用資材を、電気炉を用いて1200℃で30分間、焼成して得たウォラストナイトを主成分とする焼成物を、木槌を用いて、粒径が3mm以下となるまで粉砕することで、養殖用資材を製造した。
[実施例3]
ケイ酸カルシウム含有原料として、トバモライトを主成分とする軽量気泡コンクリート(ALC)の端材Bを用いる以外は、実施例1と同様にして養殖用資材を製造した。
[実施例4]
ケイ酸カルシウム含有原料として、酸化カルシウムと珪石と水を混合したスラリーを、180℃、10,000hPaの条件下で10時間水熱反応を行った後、ろ過し、次いで乾燥させて得たトバモライトを用いる以外は、実施例1と同様にして養殖用資材を製造した。
[Example 2]
A fired product mainly composed of wollastonite obtained by firing the aquaculture material of Example 1 for 30 minutes at 1200 ° C. using an electric furnace, using a mallet, the particle size is 3 mm or less. The material for aquaculture was manufactured by crushing.
[Example 3]
An aquaculture material was produced in the same manner as in Example 1 except that a lightweight cellular concrete (ALC) end material B mainly composed of tobermorite was used as the calcium silicate-containing material.
[Example 4]
As a calcium silicate-containing raw material, a slurry obtained by mixing calcium oxide, silica, and water was subjected to a hydrothermal reaction at 180 ° C. and 10,000 hPa for 10 hours, filtered, and then dried. An aquaculture material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was used.

[比較例1]
ケイ酸カルシウム含有原料として、トバモライトを主成分とする軽量気泡コンクリート(ALC)の端材Bを屋外で1年暴露したものを用いた。該ケイ酸カルシウム含有原料を、木槌を用いて、粒径が3mm以下となるまで粉砕することで、養殖用資材を製造した。
実施例2〜4および比較例1で得られた養殖用資材の化学成分、水溶性SiO等の量、及び、該養殖用資材を添加した培養液中の珪藻の細胞数を、実施例1と同様にして測定した。結果を表1〜表3に示す。
[Comparative Example 1]
As the calcium silicate-containing raw material, a lightweight foam concrete (ALC) end material B mainly composed of tobermorite was exposed outdoors for one year. The material for aquaculture was manufactured by pulverizing the calcium silicate-containing raw material with a mallet until the particle size became 3 mm or less.
The chemical components of the aquaculture materials obtained in Examples 2 to 4 and Comparative Example 1, the amount of water-soluble SiO 2 , and the number of diatom cells in the culture solution to which the aquaculture materials were added Measured in the same manner as above. The results are shown in Tables 1 to 3.

Figure 0006571335
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Figure 0006571335
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表3から、本発明の養殖用資材(水溶性SiOの量が3mg/L以上のもの)を水に添加した場合(実施例1〜4)の珪藻の数は、水溶性SiOの量が3mg/L未満である養殖用資材を水に添加した場合(比較例1)に比べて、非常に大きいことがわかる。 From Table 3, the number of diatoms when the aquaculture material of the present invention (the amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg / L or more) is added to water (Examples 1 to 4) is the amount of water-soluble SiO 2 It can be seen that it is very large compared to the case where the aquaculture material having a pH of less than 3 mg / L is added to water (Comparative Example 1).

[実施例5]
(3)エビの養殖試験
200リットルの海水を入れた水槽に生後6月のバナメイエビ20匹を入れ、エアレーションを行いながら1日2回の給餌を行うとともに、実施例1の養殖用資材を、3日に1回、200リットルの海水に対して20ppmとなる量(質量基準)で水槽に添加してバナメイエビの飼育を実施した。60日経過後、水槽のバナメイエビ(稚エビ)の生存数および体重を測定し、これらの数値からバナメイエビの生存率、体重増加率を算出した。
[比較例2]
養殖用資材を添加しない以外は実施例5と同様にして、バナメイエビの飼育を実施し、バナメイエビの生存率、体重増加率を算出した。結果を表4に示す。
[Example 5]
(3) Shrimp farming test Twenty juvenile banana shrimps were placed in a tank containing 200 liters of seawater and fed twice a day while aeration was performed. Once a day, the shrimp was raised by adding it to the water tank in an amount (mass basis) of 20 ppm with respect to 200 liters of seawater. After the lapse of 60 days, the number of survivors and body weights of the shrimp in the aquarium were measured, and the survivorship rate and weight gain rate of the shrimp were calculated from these values.
[Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 5 except that no aquaculture material was added, the lobster shrimp was bred, and the survival rate and weight gain rate of the lobster shrimp were calculated. The results are shown in Table 4.

Figure 0006571335
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表4から、本発明の養殖資材(水溶性SiOの量が3mg/L以上のもの)を水に添加した場合(実施例5)、添加しない場合(比較例2)と比べて、バナメイエビの生存率、および体重増加率が向上することがわかる。 From Table 4, when the culture material of the present invention (the amount of water-soluble SiO 2 is 3 mg / L or more) is added to water (Example 5), compared to the case where it is not added (Comparative Example 2), It can be seen that the survival rate and the weight gain rate are improved.

Claims (7)

(A)水棲生物の養殖用の水の中に供給するための、ケイ酸カルシウムを含む養殖用資材について、蒸留水1リットルに対して上記養殖用資材を1gの量で添加し混合した後、2時間以上静置した場合における水溶性SiOの溶出量を測定する工程と、
(B)上記溶出量が、mg以上であるか否かを確認して、上記溶出量がmg以上である場合に、上記養殖用資材を、水棲生物の養殖用の水の中に供給する工程
を含むことを特徴とする養殖用資材の供給方法。
(A) About the aquaculture material containing calcium silicate for supplying into the aquaculture organism aquaculture water, after adding and mixing the above aquaculture material in an amount of 1 g with respect to 1 liter of distilled water, A step of measuring the elution amount of water-soluble SiO 2 when left standing for 2 hours or more;
(B) the elution amount, check whether a 5 mg or more supply, if the elution amount is 5 mg or more, the aquaculture material, in the water for farming of aquatic organisms A method for supplying an aquaculture material, comprising the step of:
工程(A)において、上記水溶性SiOの溶出量と共に、水溶性CaOの溶出量及び水溶性MgOの溶出量を測定し、
工程(B)において、さらに、上記水溶性CaOの溶出量及び水溶性MgOの溶出量の合計量と上記水溶性SiOの溶出量の質量比(水溶性CaOの溶出量及び水溶性MgOの溶出量の合計量/水溶性SiOの溶出量)が、10以下であるか否かを確認して、上記質量比が10以下である場合に、上記養殖用資材を、水棲生物の養殖用の水の中に供給する請求項1に記載の養殖用資材の供給方法。
In the step (A), together with the elution amount of the water-soluble SiO 2 , the elution amount of the water-soluble CaO and the elution amount of the water-soluble MgO are measured,
In the step (B), the mass ratio of the total amount of elution of the water-soluble CaO and the amount of water-soluble MgO and the amount of elution of the water-soluble SiO 2 (elution amount of water-soluble CaO and elution of water-soluble MgO) It is confirmed whether or not the total amount of water / elution amount of water-soluble SiO 2 is 10 or less, and when the mass ratio is 10 or less, the culture material is used for aquaculture. The method for supplying an aquaculture material according to claim 1, wherein the material is supplied into water.
工程(A)において、上記水溶性SiOの溶出量と共に、水溶性Alの溶出量を測定し、
工程(B)において、さらに、上記水溶性Alの溶出量が、0.06mg以下であるか否かを確認して、上記溶出量が0.06mg以下である場合に、上記養殖用資材を、水棲生物の養殖用の水の中に供給する請求項1又は2に記載の養殖用資材の供給方法。
In step (A), together with the elution amount of the water-soluble SiO 2 , the elution amount of the water-soluble Al 2 O 3 is measured,
In the step (B), it is confirmed whether or not the elution amount of the water-soluble Al 2 O 3 is 0.06 mg or less, and when the elution amount is 0.06 mg or less, The method for supplying an aquaculture material according to claim 1 or 2, wherein the material is supplied into water for aquaculture of aquatic organisms.
工程(A)において、上記水溶性SiOの溶出量と共に、水溶性TiOの溶出量を測定し、
工程(B)において、さらに、上記水溶性TiOの溶出量が、0.02mg以下であるか否かを確認して、上記溶出量が0.02mg以下である場合に、上記養殖用資材を、水棲生物の養殖用の水の中に供給する請求項1〜3のいずれか1項に記載の養殖用資材の供給方法。
In step (A), the amount of water-soluble TiO 2 is measured together with the amount of water-soluble SiO 2 ,
In step (B), it is confirmed whether or not the elution amount of the water-soluble TiO 2 is 0.02 mg or less. When the elution amount is 0.02 mg or less, the aquaculture material is added. The method for supplying aquaculture materials according to claim 1, wherein the aquaculture organism is supplied into water for aquaculture.
トバモライト、ゾノトライト、CSHゲル及びウォラストナイトからなる群より選ばれる1種以上を含むものを原料として、粉砕によって上記養殖用資材を得る請求項1〜4のいずれか1項に記載の養殖用資材の供給方法。   The aquaculture material according to any one of claims 1 to 4, wherein the aquaculture material is obtained by pulverization using a material containing at least one selected from the group consisting of tobermorite, zonotrite, CSH gel and wollastonite. Supply method. トバモライト、ゾノトライト、CSHゲル及びウォラストナイトからなる群より選ばれる1種以上を含むものを原料として、1,100〜1,400℃での焼成及び粉砕によって上記養殖用資材を得る請求項1〜4のいずれか1項に記載の養殖用資材の供給方法。   The said culture material is obtained by baking and grinding | pulverizing at 1,100-1400 degreeC by making into a raw material what contains 1 or more types chosen from the group which consists of a tobermorite, a zonotlite, a CSH gel, and a wollastonite. 5. The method for supplying an aquaculture material according to any one of 4 above. 上記養殖用資材は、5mm以下の粒度を有するものを70質量%以上の割合で含むものである請求項1〜6のいずれか1項に記載の養殖用資材の供給方法。 The method for supplying an aquaculture material according to any one of claims 1 to 6 , wherein the aquaculture material includes a material having a particle size of 5 mm or less at a ratio of 70% by mass or more.
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