JP6557170B2 - Cellulose acylate film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板の保護フィルム等、種々の用途に有用なセルロースアシレートフィルム、並びにセルロースアシレートフィルムを含む光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a cellulose acylate film useful for various applications such as a protective film for a polarizing plate, and an optical film, a polarizing plate and a liquid crystal display device including the cellulose acylate film.

液晶表示装置に用いられる偏光板は、一般的には偏光子の両面に偏光板保護フィルムを貼合させた構成を有する。偏光板保護フィルムとしては、セルロースアシレートフィルムが広く採用されている。   A polarizing plate used in a liquid crystal display device generally has a configuration in which a polarizing plate protective film is bonded to both surfaces of a polarizer. As the polarizing plate protective film, a cellulose acylate film is widely adopted.

セルロースアシレートフィルムに用いられるセルロースアシレートとしては、アシル基の炭素数が2であるアセチル基を有するセルロースアセテートが一般的である。また、アセチル基と炭素数が3であるプロピオニル基を有するセルロースアセテートプロピオネート、アセチル基と炭素数が4であるブチリル基を有するセルロースアセテートブチレートなども用いられている。更に、炭素数5以上のアシル基を有するセルロースアシレートも知られている。
例えば、特許文献1及び2には、炭素数5〜30の脂肪族アシル基と炭素数2〜4の脂肪族アシル基を有するセルロースアシレートを用いることにより、湿度変動によるレターデーションの変化が小さいセルロースアシレートフィルムが得られることが記載されている。
また、特許文献3には、酢酸による置換度と炭素数5〜22の直鎖状カルボン酸による置換度が特定の範囲のセルロースエステルを溶融製膜することにより、耐湿熱性を付与したフィルムを得ることが記載されている。
As the cellulose acylate used in the cellulose acylate film, cellulose acetate having an acetyl group in which the acyl group has 2 carbon atoms is generally used. In addition, cellulose acetate propionate having an acetyl group and a propionyl group having 3 carbon atoms, cellulose acetate butyrate having an acetyl group and a butyryl group having 4 carbon atoms, and the like are also used. Furthermore, a cellulose acylate having an acyl group having 5 or more carbon atoms is also known.
For example, in Patent Documents 1 and 2, by using cellulose acylate having an aliphatic acyl group having 5 to 30 carbon atoms and an aliphatic acyl group having 2 to 4 carbon atoms, the change in retardation due to humidity fluctuation is small. It is described that a cellulose acylate film can be obtained.
Patent Document 3 discloses that a film having wet heat resistance is obtained by melt-forming a cellulose ester having a specific degree of substitution with acetic acid and a degree of substitution with a linear carboxylic acid having 5 to 22 carbon atoms. It is described.

特開2008−248208号公報JP 2008-248208 A 特開2008−248020号公報JP 2008-248020 A 特開2006−249221号公報JP 2006-249221 A

偏光板は湿度の変化に伴って伸縮し、偏光板及び偏光板と液晶セルを含む液晶パネルに反りが生じる。そして、偏光板及び液晶パネルの反りに起因し、液晶表示装置の表示ムラが発生することがある。
上記問題の解決のためには、特に、外部環境の影響を受けやすい視認側最表面の偏光板保護フィルムの湿度の変化に伴う寸法変化率(湿度寸法変化率)を小さくすることが重要であると考えられる。
The polarizing plate expands and contracts with changes in humidity, and warpage occurs in the polarizing plate and the liquid crystal panel including the polarizing plate and the liquid crystal cell. Then, display unevenness of the liquid crystal display device may occur due to warpage of the polarizing plate and the liquid crystal panel.
In order to solve the above problem, it is particularly important to reduce the dimensional change rate (humidity dimensional change rate) accompanying the change in humidity of the polarizing plate protective film on the outermost viewing side that is easily affected by the external environment. it is conceivable that.

また、液晶表示装置の視認側最表面に用いられる光学フィルムについては、耐擦傷性等の機能を付与することが求められている。上記機能を付与する方法としては、セルロースアシレートフィルムの表面上に、活性エネルギー線硬化性組成物からなる硬化層を積層する方法が知られているが、この場合、セルロースアシレートフィルムと硬化層との密着性が重要である。   Moreover, about the optical film used for the visual recognition outermost surface of a liquid crystal display device, providing functions, such as abrasion resistance, is calculated | required. As a method of imparting the above function, a method of laminating a cured layer made of an active energy ray-curable composition on the surface of a cellulose acylate film is known. In this case, the cellulose acylate film and the cured layer are used. Adhesion with is important.

上記特許文献1及び2には、セルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の液晶セル側に配置される位相差フィルムに用いる場合についての検討がなされており、視認側最表面に用いられる場合については検討されておらず、湿度寸法変化率及び硬化層との密着性は検討されていない。
上記特許文献3にも硬化層との密着性は検討されていない。また、本発明者らの検討により、上記特許文献3のセルロースアシレートに硬化層を形成したフィルムは硬化層とセルロースアシレートフィルム間の密着性が劣ることが分かった。
In Patent Documents 1 and 2, the case where the cellulose acylate film is used for the retardation film disposed on the liquid crystal cell side of the liquid crystal display device has been studied, and the case where it is used on the outermost surface on the viewing side is examined. The humidity dimensional change rate and the adhesion to the cured layer have not been studied.
In Patent Document 3, the adhesion to the cured layer is not studied. In addition, as a result of studies by the present inventors, it has been found that a film obtained by forming a cured layer on the cellulose acylate of Patent Document 3 has poor adhesion between the cured layer and the cellulose acylate film.

本発明はこのような事情に鑑みなされたものであり、ヘイズが低く、湿度寸法変化率が小さく、かつ硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルム、上記セルロースアシレートフィルムを用いた光学フィルム及び偏光板、並びに上記偏光板を含む液晶表示装置を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, a cellulose acylate film having a low haze, a low humidity dimensional change rate, and excellent adhesion to a cured layer, and an optical film using the cellulose acylate film. And a polarizing plate, and a liquid crystal display device including the polarizing plate.

本発明者らは鋭意検討し、下記手段により上記課題が解決できることを見出した。   The present inventors diligently studied and found that the above problems can be solved by the following means.

<1>
セルロースアシレートを含有するセルロースアシレートフィルムであって、
上記セルロースアシレートは、下記一般式(A)で表されるアシル基(A)、及び炭素数2〜4のアシル基(B)を有し、
下記式(1)〜(6)を満たす、セルロースアシレートフィルム。
(1) 0.08≦DSA≦0.25
(2) 2.50≦DSB≦2.75
(3) 2.70≦DSA+DSB≦2.85
(4) 2.2≦{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3≦3.3
(5) 1.1≦E1/E2≦1.5
(6) 2.5GPa≦E1≦5.0GPa
DSAはアシル基(A)の置換度である。
DSBはアシル基(B)の置換度である。
N(A)はアシル基(A)の炭素数である。
N(B)はアシル基(B)の炭素数である。
E1はセルロースアシレートフィルムの弾性率の最大値である。
E2はセルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向の弾性率である。
<1>
A cellulose acylate film containing cellulose acylate,
The cellulose acylate has an acyl group (A) represented by the following general formula (A) and an acyl group (B) having 2 to 4 carbon atoms,
A cellulose acylate film satisfying the following formulas (1) to (6).
(1) 0.08 ≦ DSA ≦ 0.25
(2) 2.50 ≦ DSB ≦ 2.75
(3) 2.70 ≦ DSA + DSB ≦ 2.85
(4) 2.2 ≦ {N (A) × DSA + N (B) × DSB} /3≦3.3
(5) 1.1 ≦ E1 / E2 ≦ 1.5
(6) 2.5 GPa ≦ E1 ≦ 5.0 GPa
DSA is the degree of substitution of the acyl group (A).
DSB is the degree of substitution of the acyl group (B).
N (A) is the carbon number of the acyl group (A).
N (B) is the carbon number of the acyl group (B).
E1 is the maximum elastic modulus of the cellulose acylate film.
E2 is an elastic modulus in a direction orthogonal to the direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximized.

Figure 0006557170
Figure 0006557170

一般式(A)中、Rは炭素数7〜25の直鎖アルキル基を表し、*は酸素原子に結合する結合手を表す。
<2>
更に、下記一般式(I)で表される化合物を含有する<1>に記載のセルロースアシレートフィルム。
In general formula (A), R represents a linear alkyl group having 7 to 25 carbon atoms, and * represents a bond bonded to an oxygen atom.
<2>
Furthermore, the cellulose acylate film as described in <1> containing the compound represented by the following general formula (I).

Figure 0006557170
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一般式(I)中、R、R及びRは各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又は芳香族基を表す。上記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及び芳香族基は置換基を有していてもよい。ただし、R、R及びRのいずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつR、R及びRが有する環構造は合計で3個以上である。
<3>
<1>又は<2>に記載のセルロースアシレートフィルムと、上記セルロースアシレートフィルム上に設けられたハードコート層とを有する光学フィルム。
<4>
<1>若しくは<2>に記載のセルロースアシレートフィルム又は<3>に記載の光学フィルムを含む偏光板。
<5>
<4>に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
In general formula (I), R 1 , R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aromatic group. The alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aromatic group may have a substituent. However, any one of R 1, R 3 and R 5 is an alkyl group or a cycloalkyl group group substituted with a ring structure, and 3 in total ring structure possessed by R 1, R 3 and R 5 That's it.
<3>
An optical film comprising the cellulose acylate film according to <1> or <2> and a hard coat layer provided on the cellulose acylate film.
<4>
A polarizing plate comprising the cellulose acylate film according to <1> or <2> or the optical film according to <3>.
<5>
The liquid crystal display device containing the polarizing plate as described in <4>.

本発明によれば、ヘイズが低く、湿度寸法変化率が小さく、かつ硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルム、上記セルロースアシレートフィルムを用いた光学フィルム及び偏光板、並びに上記偏光板を含む液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, a cellulose acylate film having a low haze, a low humidity dimensional change rate, and excellent adhesion to a cured layer, an optical film and a polarizing plate using the cellulose acylate film, and the polarizing plate A liquid crystal display device including the same can be provided.

本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書中、2つの直線が平行とは、2つの直線のなす角度が0°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、2つの直線が平行とは、2つの直線のなす角度が0°±10°であることが好ましく、2つの直線のなす角度が0°±5°であることがより好ましく、2つの直線のなす角度が0°±1°であることが特に好ましい。同様に、2つの直線が直交する(垂直)とは、2つの直線のなす角度が90°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、2つの直線が直交する(垂直)とは、2つの直線のなす角度が90°±10°であることが好ましく、2つの直線のなす角度が90°±5°であることがより好ましく、2つの直線のなす角度が90°±1°であることが特に好ましい。
The contents of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
In the present specification, the phrase “two straight lines are parallel” includes not only the case where the angle formed by the two straight lines is 0 °, but also the case where an optically acceptable error is included. Specifically, that two straight lines are parallel is preferably an angle between the two straight lines of 0 ° ± 10 °, more preferably an angle between the two straight lines of 0 ° ± 5 °, It is particularly preferable that the angle formed by the two straight lines is 0 ° ± 1 °. Similarly, the phrase that two straight lines are orthogonal (perpendicular) includes not only the case where the angle formed by the two straight lines is 90 ° but also the case where an error that is optically acceptable is included. Specifically, two straight lines are orthogonal (perpendicular). The angle formed by the two straight lines is preferably 90 ° ± 10 °, and the angle formed by the two straight lines is 90 ° ± 5 °. Is more preferable, and an angle formed by two straight lines is particularly preferably 90 ° ± 1 °.

[セルロースアシレートフィルム]
本発明のセルロースアシレートフィルムは、
セルロースアシレートを含有するセルロースアシレートフィルムであって、
上記セルロースアシレートは、下記一般式(A)で表されるアシル基(A)、及び炭素数2〜4のアシル基(B)を有し、
下記式(1)〜(6)を満たす、セルロースアシレートフィルムである。
(1) 0.08≦DSA≦0.25
(2) 2.50≦DSB≦2.75
(3) 2.70≦DSA+DSB≦2.85
(4) 2.2≦{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3≦3.3
(5) 1.1≦E1/E2≦1.5
(6) 2.5GPa≦E1≦5.0GPa
DSAはアシル基(A)の置換度である。
DSBはアシル基(B)の置換度である。
N(A)はアシル基(A)の炭素数である。
N(B)はアシル基(B)の炭素数である。
E1はセルロースアシレートフィルムの弾性率の最大値である。
E2はセルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向の弾性率である。
[Cellulose acylate film]
The cellulose acylate film of the present invention is
A cellulose acylate film containing cellulose acylate,
The cellulose acylate has an acyl group (A) represented by the following general formula (A) and an acyl group (B) having 2 to 4 carbon atoms,
It is a cellulose acylate film satisfying the following formulas (1) to (6).
(1) 0.08 ≦ DSA ≦ 0.25
(2) 2.50 ≦ DSB ≦ 2.75
(3) 2.70 ≦ DSA + DSB ≦ 2.85
(4) 2.2 ≦ {N (A) × DSA + N (B) × DSB} /3≦3.3
(5) 1.1 ≦ E1 / E2 ≦ 1.5
(6) 2.5 GPa ≦ E1 ≦ 5.0 GPa
DSA is the degree of substitution of the acyl group (A).
DSB is the degree of substitution of the acyl group (B).
N (A) is the carbon number of the acyl group (A).
N (B) is the carbon number of the acyl group (B).
E1 is the maximum elastic modulus of the cellulose acylate film.
E2 is an elastic modulus in a direction orthogonal to the direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximized.

Figure 0006557170
Figure 0006557170

一般式(A)中、Rは炭素数7〜25の直鎖アルキル基を表し、*は酸素原子に結合する結合手を表す。   In general formula (A), R represents a linear alkyl group having 7 to 25 carbon atoms, and * represents a bond bonded to an oxygen atom.

本発明におけるセルロースアシレートは、上記一般式(A)で表されるアシル基(A)を有する。
アシル基(A)は上記一般式(A)で表される構造を有し、Rが炭素数7〜25の直鎖アルキル基であることで、硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
The cellulose acylate in the present invention has an acyl group (A) represented by the general formula (A).
The acyl group (A) has a structure represented by the above general formula (A), and R is a linear alkyl group having 7 to 25 carbon atoms, so that the cellulose acylate film has excellent adhesion to the cured layer. Can be obtained.

一般式(A)中、Rは炭素数7〜25の直鎖アルキル基を表し、炭素数10〜24の直鎖アルキル基を表すことが好ましく、炭素数14〜22の直鎖アルキル基を表すことがより好ましく、炭素数16〜20の直鎖アルキル基を表すことが更に好ましい。
アシル基(A)の具体例としては、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、イコサノイル基、ドコサノイル基が挙げられる。
本発明におけるセルロースアシレートが有するアシル基(A)は1種でも2種以上でもよい。
In general formula (A), R represents a linear alkyl group having 7 to 25 carbon atoms, preferably represents a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, and represents a linear alkyl group having 14 to 22 carbon atoms. It is more preferable that it represents a straight-chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the acyl group (A) include a decanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, an icosanoyl group, and a docosanoyl group.
The acyl group (A) of the cellulose acylate in the present invention may be one type or two or more types.

アシル基(A)の置換度(DSA)は、下記式(1)を満たす。
(1) 0.08≦DSA≦0.25
DSAが0.08以上であることで、セルロースアシレートフィルムの湿度寸法変化率を小さくすることができる。
DSAが0.25以下であることで、ヘイズが低く、かつ硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルムを得ることができる。また、延伸することにより弾性率の大きいセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
The substitution degree (DSA) of the acyl group (A) satisfies the following formula (1).
(1) 0.08 ≦ DSA ≦ 0.25
When the DSA is 0.08 or more, the humidity dimensional change rate of the cellulose acylate film can be reduced.
When the DSA is 0.25 or less, a cellulose acylate film having low haze and excellent adhesion to the cured layer can be obtained. Moreover, a cellulose acylate film having a large elastic modulus can be obtained by stretching.

DSAは、0.20以下であることが更に好ましく0.15以下であることが特に好ましい。   DSA is more preferably 0.20 or less, and particularly preferably 0.15 or less.

本発明におけるセルロースアシレートは、炭素数2〜4のアシル基(B)を有する。アシル基(B)としては、アセチル基、プロピオニル基、及びブチリル基が挙げられ、アセチル基が特に好ましい。   The cellulose acylate in the present invention has an acyl group (B) having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the acyl group (B) include an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group, and an acetyl group is particularly preferable.

アシル基(B)の置換度(DSB)は、下記式(2)を満たす。
(2) 2.50≦DSB≦2.75
DSBが2.50以上であることで、ヘイズが低いセルロースアシレートフィルムを得ることができる。また、延伸することにより弾性率の大きいセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
DSBが2.75以下であることで、ヘイズが低いセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
The substitution degree (DSB) of the acyl group (B) satisfies the following formula (2).
(2) 2.50 ≦ DSB ≦ 2.75
When the DSB is 2.50 or more, a cellulose acylate film having a low haze can be obtained. Moreover, a cellulose acylate film having a large elastic modulus can be obtained by stretching.
When the DSB is 2.75 or less, a cellulose acylate film having a low haze can be obtained.

DSBは、2.60以上であることが更に好ましく2.65以上であることが特に好ましい。
また、DSBは、2.72以下であることが更に好ましく2.70以下であることが特に好ましい。
The DSB is more preferably 2.60 or more, and particularly preferably 2.65 or more.
The DSB is more preferably 2.72 or less, and particularly preferably 2.70 or less.

DSAとDSBの和(DSA+DSB)は、下記式(3)を満たす。
(3) 2.70≦DSA+DSB≦2.85
DSA+DSBが2.70以上であることで、硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
DSA+DSBが2.85以下であることで、ヘイズが低いセルロースアシレートフィルムを得ることができる。また、延伸することにより弾性率の大きいセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
The sum of DSA and DSB (DSA + DSB) satisfies the following formula (3).
(3) 2.70 ≦ DSA + DSB ≦ 2.85
When DSA + DSB is 2.70 or more, a cellulose acylate film having excellent adhesion to the cured layer can be obtained.
When DSA + DSB is 2.85 or less, a cellulose acylate film having a low haze can be obtained. Moreover, a cellulose acylate film having a large elastic modulus can be obtained by stretching.

DSA+DSBは、2.75以上であることが特に好ましい。
また、DSA+DSBは、2.80以下であることが特に好ましい。
DSA + DSB is particularly preferably 2.75 or more.
Further, DSA + DSB is particularly preferably 2.80 or less.

本発明におけるセルロースアシレートは、アシル基の全置換度が2.70以上2.85以下であることが好ましく、2.75以上2.80以下であることがより好ましい。   In the cellulose acylate of the present invention, the total substitution degree of acyl groups is preferably 2.70 or more and 2.85 or less, and more preferably 2.75 or more and 2.80 or less.

本発明におけるセルロースアシレートは、水酸基を有することが好ましく、水酸基の置換度が0.15以上0.3以下であることが好ましく、0.2以上0.25以下であることが特に好ましい。   The cellulose acylate in the present invention preferably has a hydroxyl group, the degree of substitution of the hydroxyl group is preferably 0.15 or more and 0.3 or less, and particularly preferably 0.2 or more and 0.25 or less.

DSA、DSB、アシル基(A)の炭素数(N(A))、及びアシル基(B)の炭素数(N(B))について、N(A)とDSAとの積にN(B)とDSBとの積を加えた値を3で割った値が、下記式(4)を満たす。
(4) 2.2≦{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3≦3.3
{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3が2.2以上であることで、湿度寸法変化率が小さいセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3が3.3以下であることで、ヘイズが低く、弾性率の大きいセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
About DSA, DSB, carbon number of acyl group (A) (N (A)), and carbon number of acyl group (B) (N (B)), N (B) is the product of N (A) and DSA. A value obtained by dividing the product of DSB and DSB by 3 satisfies the following formula (4).
(4) 2.2 ≦ {N (A) × DSA + N (B) × DSB} /3≦3.3
When {N (A) × DSA + N (B) × DSB} / 3 is 2.2 or more, a cellulose acylate film having a small humidity dimensional change rate can be obtained.
When {N (A) × DSA + N (B) × DSB} / 3 is 3.3 or less, a cellulose acylate film having a low haze and a high elastic modulus can be obtained.

{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3は、2.30以上であることがより好ましく、2.40以上であることが特に好ましい。
また、{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3は、3.0以下であることがより好ましく、2.80以下であることが更に好ましく2.60以下であることが特に好ましい。
なお、セルロースアシレートが2種類以上のアシル基(A)を有する場合、それぞれのアシル基(A)の置換度と炭素数の積を足し合わせて、N(A)×DSAを算出する。アシル基(B)を2種類以上有する場合も同様である。
{N (A) × DSA + N (B) × DSB} / 3 is more preferably 2.30 or more, and particularly preferably 2.40 or more.
Further, {N (A) × DSA + N (B) × DSB} / 3 is more preferably 3.0 or less, further preferably 2.80 or less, and particularly preferably 2.60 or less. .
When cellulose acylate has two or more types of acyl groups (A), N (A) × DSA is calculated by adding the product of the substitution degree of each acyl group (A) and the number of carbon atoms. The same applies to the case of having two or more types of acyl groups (B).

アシル基(A)及びアシル基(B)の置換度の測定方法としては、ASTMのD−817−91に準じた方法、又はNMR(nuclear magnetic resonance)法を挙げることができる。   Examples of the method for measuring the degree of substitution of the acyl group (A) and the acyl group (B) include a method according to ASTM D-817-91, or an NMR (nuclear magnetic resonance) method.

本発明におけるセルロースアシレートの重量平均分子量は300000〜600000であることが好ましく、350000〜550000であることがより好ましく、400000〜500000であることが更に好ましい。セルロースアシレートの重量平均分子量を上記範囲にすることで、溶液製膜を行うのに好適な溶液粘度を得ることができる。また、硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルムを得ることができる。セルロースアシレートの重量平均分子量は、N−メチルピロリドン(NMP)を溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。
<重量平均分子量測定条件>
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した。測定条件は以下の通りである。
溶媒 N−メチルピロリドン
装置名 TOSOH HLC−8220GPC
カラム TOSOH TSKgel Super HZM−H(4.6mm×15cm)を3本接続して使用した。
カラム温度 25℃
試料濃度 0.1質量%
流速 0.35ml/min
校正曲線 TOSOH製TSK標準ポリスチレン
The weight average molecular weight of the cellulose acylate in the present invention is preferably from 300,000 to 600,000, more preferably from 350,000 to 550000, and still more preferably from 400,000 to 500,000. By setting the weight average molecular weight of the cellulose acylate within the above range, a solution viscosity suitable for solution film formation can be obtained. Moreover, the cellulose acylate film excellent in adhesiveness with a hardened layer can be obtained. The weight average molecular weight of cellulose acylate can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using N-methylpyrrolidone (NMP) as a solvent.
<Weight average molecular weight measurement conditions>
The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography. The measurement conditions are as follows.
Solvent N-methylpyrrolidone Device name TOSOH HLC-8220GPC
Three columns TOSOH TSKgel Super HZM-H (4.6 mm × 15 cm) were connected and used.
Column temperature 25 ° C
Sample concentration 0.1% by mass
Flow rate 0.35ml / min
Calibration curve TSK standard polystyrene made by TOSOH

本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記式(5)及び(6)を満たす。
(5) 1.1≦E1/E2≦1.5
(6) 2.5GPa≦E1≦5.0GPa
E1はセルロースアシレートフィルムの弾性率の最大値である。
E2はセルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向の弾性率である。
The cellulose acylate film of the present invention satisfies the following formulas (5) and (6).
(5) 1.1 ≦ E1 / E2 ≦ 1.5
(6) 2.5 GPa ≦ E1 ≦ 5.0 GPa
E1 is the maximum elastic modulus of the cellulose acylate film.
E2 is an elastic modulus in a direction orthogonal to the direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximized.

E1をE2で割った値であるE1/E2が1.1以上であることで、湿熱寸法変化率が小さいセルロースアシレートフィルムとすることができる。
E1/E2が1.5以下であることで、硬化層との密着性に優れるセルロースアシレートフィルムとすることができる。
When E1 / E2 which is a value obtained by dividing E1 by E2 is 1.1 or more, a cellulose acylate film having a low wet heat dimensional change rate can be obtained.
When E1 / E2 is 1.5 or less, a cellulose acylate film having excellent adhesion to the cured layer can be obtained.

E1/E2は、1.15以上であることがより好ましく、1.2以上であることが更に好ましく1.25以上であることが特に好ましい。
また、E1/E2は、1.45以下であることがより好ましく、1.4以下であることが更に好ましく1.35以下であることが特に好ましい。
E1 / E2 is more preferably 1.15 or more, further preferably 1.2 or more, and particularly preferably 1.25 or more.
Further, E1 / E2 is more preferably 1.45 or less, further preferably 1.4 or less, and particularly preferably 1.35 or less.

E1が2.5GPa以上であることで、溶液製膜工程において安定して搬送することができる。また、得られたフィルム上にハードコート層を形成した場合に、ハードコートフィルムとして使用するのに好適な硬度を得ることができる。
E1が5.0GPa以下であることで、偏光板保護フィルムとして使用した場合に好適な加工適性を得ることができる。
When E1 is 2.5 GPa or more, it can be stably conveyed in the solution film-forming step. Moreover, when a hard coat layer is formed on the obtained film, a hardness suitable for use as a hard coat film can be obtained.
When E1 is 5.0 GPa or less, it is possible to obtain suitable processability when used as a polarizing plate protective film.

E1は、3.3GPa以上であることがより好ましく、3.5GPa以上であることが更に好ましく3.7GPa以上であることが特に好ましい。
また、E1は、4.8GPa以下であることがより好ましく、4.6GPa以下であることが更に好ましく4.5GPa以下であることが特に好ましい。
E1 is more preferably 3.3 GPa or more, still more preferably 3.5 GPa or more, and particularly preferably 3.7 GPa or more.
Further, E1 is more preferably 4.8 GPa or less, further preferably 4.6 GPa or less, and particularly preferably 4.5 GPa or less.

セルロースアシレートフィルムの弾性率は、25℃、相対湿度60%において測定した値である。
セルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向は、セルロースアシレートフィルムの作製時のフィルム搬送方向(Machine Directoin、MD方向)に平行であることが好ましい。
また、本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用い、偏光板を作製する場合、セルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向が偏光子の吸収軸方向と平行となるように貼り合わせることが好ましい。
The elastic modulus of the cellulose acylate film is a value measured at 25 ° C. and a relative humidity of 60%.
The direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximized is preferably parallel to the film transport direction (Machine Direction, MD direction) when the cellulose acylate film is produced.
In addition, when the cellulose acylate film of the present invention is used as a polarizing plate protective film and a polarizing plate is produced, it is stuck so that the direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximum is parallel to the absorption axis direction of the polarizer. It is preferable to match.

本発明のセルロースアシレートフィルムの膜厚は10〜60μmであることが好ましく、15〜50μmであることがより好ましく、20〜40μmであることが更に好ましい。   The film thickness of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 10 to 60 μm, more preferably 15 to 50 μm, still more preferably 20 to 40 μm.

本発明のセルロースアシレートフィルムにおけるセルロースアシレートの含有率はセルロースアシレートフィルムの全質量に対して30〜99質量%であることが好ましく、50〜95質量%であることがより好ましく、70〜90質量%であることが更に好ましい。   The cellulose acylate content in the cellulose acylate film of the present invention is preferably 30 to 99 mass%, more preferably 50 to 95 mass%, more preferably 70 to 70 mass% with respect to the total mass of the cellulose acylate film. More preferably, it is 90 mass%.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記一般式(I)で表される化合物を含有することが好ましく、下記一般式(I)で表される化合物をセルロースアシレート100質量部に対して5〜50質量部含有することがより好ましく、10〜40質量部含有することが更に好ましく、20〜30質量部含有することが特に好ましい。   The cellulose acylate film of the present invention preferably contains a compound represented by the following general formula (I), and the compound represented by the following general formula (I) is 5 to 100 parts by mass of cellulose acylate. The content is more preferably 50 parts by mass, further preferably 10 to 40 parts by mass, and particularly preferably 20 to 30 parts by mass.

Figure 0006557170
Figure 0006557170

一般式(I)中、R、R及びRは各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又は芳香族基を表す。上記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及び芳香族基は置換基を有していてもよい。ただし、R、R及びRのいずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつR、R及びRが有する環構造は合計で3個以上である。 In general formula (I), R 1 , R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aromatic group. The alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aromatic group may have a substituent. However, any one of R 1, R 3 and R 5 is an alkyl group or a cycloalkyl group group substituted with a ring structure, and 3 in total ring structure possessed by R 1, R 3 and R 5 That's it.

一般式(I)中、R、R及びRは、各々独立に、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアルキル基、または炭素数6〜20の芳香族基であることが好ましく、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基であることがより好ましく、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基又はフェニル基であることが特に好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基又はフェニル基であることがより特に好ましく、メチル基又はフェニル基であることが最も好ましい。 In the general formula (I), R 1, R 3 and R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms or 6 to 20 carbon atoms, It is preferably an aromatic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a hydrogen atom, carbon It is particularly preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms or a phenyl group, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a cyclohexyl group or a phenyl group. Most preferably, it is a group or a phenyl group.

、R及びRがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又は芳香族基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。置換基としては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、ハロゲン原子、アルキル基、又は芳香族基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は炭素数6〜12の芳香族基であることがより好ましく、塩素原子、メチル基、又はフェニル基であることが特に好ましい。 When R 1 , R 3 and R 5 represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aromatic group, these may have a substituent. The substituent is not particularly limited as long as it does not contradict the gist of the present invention, but is preferably a halogen atom, an alkyl group, or an aromatic group, and preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon number A 6-12 aromatic group is more preferable, and a chlorine atom, a methyl group, or a phenyl group is particularly preferable.

、R及びRのいずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつR、R及びRが有する環構造は合計で3個以上である。R、R及びRが有する環構造は合計で3個以上4個以下であることが好ましく、3個であることがより好ましい。 Any one of R 1 , R 3 and R 5 is a substituted or unsubstituted alkyl group or cycloalkyl group, and R 1 , R 3 and R 5 have a total of 3 or more ring structures; is there. The total number of ring structures possessed by R 1 , R 3 and R 5 is preferably 3 or more and 4 or less, more preferably 3.

以下に、一般式(I)で表される化合物の具体例を示すが、以下の具体例に限定されるものではない。   Although the specific example of a compound represented by general formula (I) below is shown, it is not limited to the following specific examples.

Figure 0006557170
Figure 0006557170

本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記一般式(II)で表される化合物を含有することが好ましい。下記一般式(II)で表される化合物を含有することで、高い表面硬度を有するセルロースアシレートフィルムを得ることができる。更に、光着色性の弊害を低減することもできる。加えて下記一般式(II)で表される化合物は、低揮散性を示すことができるため、透明性の高いフィルムの提供にも寄与することができる。
一般式(II)
−(L12−L11n1−O−C(=O)−NH−(L21−L22n2−Q
一般式(II)中、L11およびL21は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。L12およびL22はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR10−、−S−、−C(=O)−のいずれか若しくはこれらの組み合わせからなる基を表す。R10は、水素原子または置換基を表す。n1およびn2は、それぞれ独立に0〜20の整数を表し、n1およびn2のいずれか一方は1以上の整数であり、L11、L12、L21およびL22が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。QおよびQは、それぞれ独立に置換基を表し、QおよびQの少なくとも一方は環状構造を含む。
The cellulose acylate film of the present invention preferably contains a compound represented by the following general formula (II). By containing the compound represented by the following general formula (II), a cellulose acylate film having high surface hardness can be obtained. Further, it is possible to reduce the adverse effects of photo-coloring properties. In addition, since the compound represented by the following general formula (II) can exhibit low volatility, it can contribute to the provision of a highly transparent film.
Formula (II)
Q 1 - (L 12 -L 11 ) n1 -O-C (= O) -NH- (L 21 -L 22) n2 -Q 2
In General Formula (II), L 11 and L 21 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent. L 12 and L 22 each independently represent a single bond or a group consisting of any of —O—, —NR 10 —, —S—, —C (═O) —, or a combination thereof. R 10 represents a hydrogen atom or a substituent. n1 and n2 each independently represents an integer of 0 to 20, one of n1 and n2 is an integer of 1 or more, and when there are a plurality of L 11 , L 12 , L 21, and L 22 , It may be the same or different. Q 1 and Q 2 each independently represent a substituent, and at least one of Q 1 and Q 2 includes a cyclic structure.

11およびL21が表すアルキレン基としては、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、1つ以上の環状アルキレン基(シクロアルキレン基)と1つ以上の直鎖または分岐のアルキレン基とが連結したアルキレン基でもよい。直鎖または分岐のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる、直鎖または分岐のアルキレン基としては、炭素数1〜20のアルキレン基が好ましく、炭素数1〜12のアルキレン基がより好ましく、炭素数1〜8のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数1〜3のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、またはプロピレン基が最も好ましい。環状アルキレン基としては、置換基を有していてもよいシクロへキシレン基が好ましい。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、下記置換基群Tから選ばれる置換基が挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。
直鎖または分岐のアルキレン基は置換基を有していない方が好ましい。環状アルキレン基は置換基を有していることが好ましい。
The alkylene group represented by L 11 and L 21 may be linear, branched or cyclic, and may be one or more cyclic alkylene groups (cycloalkylene groups) and one or more linear or branched groups. An alkylene group linked to an alkylene group may be used. Specific examples of the linear or branched alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, and a hexylene group. The linear or branched alkylene group includes 1 to 1 carbon atoms. 20 alkylene groups are preferred, C1-C12 alkylene groups are more preferred, C1-C8 alkylene groups are more preferred, C1-C3 alkylene groups are particularly preferred, methylene groups, ethylene groups, or A propylene group is most preferred. The cyclic alkylene group is preferably a cyclohexylene group which may have a substituent. The alkylene group may have a substituent. Examples of the substituent that the alkylene group may have include a substituent selected from the following substituent group T. Among these, as a substituent which an alkylene group has, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a carbonyl group are preferable.
It is preferable that the linear or branched alkylene group does not have a substituent. The cyclic alkylene group preferably has a substituent.

12およびL22はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR10−、−S−、−C(=O)−のいずれか若しくはこれらの組み合わせからなる基を表し、中でも単結合、酸素原子、−NR10−、または−C(=O)−であることが好ましい。R10は、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数2〜8のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基(例えば、フェニル基、及びナフチル基)が好ましく、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることがより好ましい。 L 12 and L 22 each independently represent a single bond or a group consisting of any of —O—, —NR 10 —, —S—, —C (═O) —, or a combination thereof, It is preferably an atom, —NR 10 —, or —C (═O) —. R 10 represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an acyl group, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and 2 to 8 carbon atoms. Are preferably an alkenyl group, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, a phenyl group and a naphthyl group), more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. preferable.

12およびL22は、一態様では、単結合、−O−*、−OC(=O)−*、−C(=O)O−*、−NR10−*、−R10N−*であることが好ましい。ここで*は、QもしくはQ2の結合位置、または隣接する基とQもしくはQ側で結合する位置を表す。
一方、L12およびL22が−OC(=O)−*、−C(=O)O−*である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2A)または(2C)で表される構造が例示される。
また、L12およびL22が酸素原子である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2B)で表される構造が例示される。
また、L12およびL22が−NR10−OC(=O)−*、−NR10−C(=O)O−*である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2D)または(2E)で表される構造が例示される。
一般式(2A) −{Rbjb(CRaRc)ja−O−(C=O)}−*
一般式(2B) −{Rbjb(CRaRc)ja−O}−*
一般式(2C) −{Rbjb(CRaRc)ja−(C=O)O−}−*
一般式(2D) −{Rbjb(CRaRc)ja−NR10(C=O)O−}−*
一般式(2E) −{Rbjb(CRaRc)ja−O−(C=O)NR10}−*
一般式(2A)〜(2E)中、*は、QもしくはQとの結合位置、または隣接する基とQもしくはQ側で結合する位置を表し、RaおよびRcは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基(例えば炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチル基)を表し、jaは1以上の整数を表し、1〜3の整数であることが好ましい。RaおよびRcが複数存在する場合、複数のRaおよびRcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Rbは1つ以上の炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、好ましくは1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシレン基であり、jbは0または1である。R10は水素原子または置換基を表し、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、アルキル基はメチル基であることがより好ましい。R10が複数存在する場合、複数のR10はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
In one embodiment, L 12 and L 22 each represent a single bond, —O— *, —OC (═O) — *, —C (═O) O— *, —NR 10 — *, —R 10 N— *. It is preferable that Where * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 1 or Q 2 side of Q 1 or Q2.
On the other hand, when L 12 and L 22 are —OC (═O) — *, —C (═O) O— *, — (L 12 —L 11 ) — or — (L 21 —L 22 ) — is Specific examples of the linking group to be represented include structures represented by the following general formula (2A) or (2C).
Specific examples of the linking group represented by-(L 12 -L 11 )-or-(L 21 -L 22 )-in the case where L 12 and L 22 are oxygen atoms include the following general formula (2B) The structure represented is illustrated.
In addition, when L 12 and L 22 are —NR 10 —OC (═O) — *, —NR 10 —C (═O) O— *, — (L 12 —L 11 ) — or — (L 21 -L 22) - specific examples of the linking group represented by the structure represented by the following general formula (2D) or (2E) can be exemplified.
General formula (2A)-{Rb jb (CRaRc) ja -O- (C = O)}-*
General formula (2B)-{Rb jb (CRaRc) ja -O}-*
Formula (2C) - {Rb jb ( CRaRc) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D)-{Rb jb (CRaRc) ja -NR 10 (C = O) O-}-*
Formula (2E) - {Rb jb ( CRaRc) ja -O- (C = O) NR 10} - *
In the general formula (2A) ~ (2E), * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 1 or Q 2 side of the Q 1 or Q 2, Ra and Rc are each independently It represents a hydrogen atom or an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group), and ja represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 3. When a plurality of Ra and Rc are present, the plurality of Ra and Rc may be the same or different. Rb represents a cycloalkylene group which may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, preferably cyclohexylene which may be substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. And jb is 0 or 1. R 10 represents a hydrogen atom or a substituent, and is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkyl group is more preferably a methyl group. When a plurality of R 10 s present may be different even multiple R 10 are each identical.

一般式(2A)〜(2E)において、−(CRaRc)−で表される構造が2つ以上含まれる場合、RaおよびRcがすべて水素原子であるか、またはRa若しくはRcのうち少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。   In the general formulas (2A) to (2E), when two or more structures represented by-(CRaRc)-are included, Ra and Rc are all hydrogen atoms, or at least one of Ra or Rc is alkyl. It is preferably a group.

一般式(2A)で表される連結基の具体例としては、
−C(CH−O−(C=O)−、
−CHCH−O−(C=O)−、
−CHCHCH−O−(C=O)−、
−CHCH(CH)−O−(C=O)−、
−CH(CH)CH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCHCH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH(CH)−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH(CH)CH−O−(C=O)−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2A) include
-C (CH 3) 2 -O- ( C = O) -,
-CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
-CH 2 CH 2 CH 2 -O- ( C = O) -,
-CH 2 CH (CH 3) -O- (C = O) -,
-CH (CH 3) CH 2 -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -O- (C = O ) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
- (cyclohexylene substituted with one to three alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms xylene group) -CH 2 CH (CH 3) -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 -O- (C = O) -,
Etc.

一般式(2B)で表される連結基の具体例としては、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、へキシレンオキシ基、
−C(CH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCHCH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH(CH)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH(CH)CH−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2B) include a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, a butyleneoxy group, a pentyleneoxy group, a hexyleneoxy group,
-C (CH 3) 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 -O- ,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH (CH 3) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 -O-,
Etc.

一般式(2C)で表される連結基の具体例としては、
−C(CH−(C=O)−O−、
−CHCH−(C=O)−O−、
−CHCHCH−(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCHCH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCH(CH)−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH(CH)CH−(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2C) include
-C (CH 3) 2 - ( C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 - ( C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) - (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 - (C = O) -O-,
-(A cyclohexylene group substituted by 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2- (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH (CH 3) - (C = O) -O-,
- (cyclohexylene group substituted with one to three alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 - (C = O) -O-,
Etc.

一般式(2D)で表される連結基の具体例としては、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH−NR10(C=O)O−、
−CH−NR10(C=O)−O−、
−CHCH−NR10(C=O)−O−、
−CHCHCH−NR10(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−NR10(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−NR10(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2D) include
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -NR 10 (C = O) O-,
-CH 2 -NR 10 (C = O ) -O-,
-CH 2 CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) -NR 10 (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
Etc.

一般式(2E)で表される連結基の具体例としては、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH―O−(C=O)NR10−、
−CH−NR10(C=O)−O−、
−CHCH−NR10(C=O)−O−、
−CHCHCH−NR10(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−NR10(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−NR10(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2E) include
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -O- (C = O ) NR 10 -,
-CH 2 -NR 10 (C = O ) -O-,
-CH 2 CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) -NR 10 (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 -NR 10 (C = O) -O-,
Etc.

(L12−L11)および(L21−L22)が表す連結基の好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基が挙げられる。一態様では、より好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式(2A)もしくは、(2B)で表される基が挙げられる。他の一態様では、より好ましい態様として、一般式(2D)または(2E)で表される基が挙げられる。なお、(L12−L11)および(L21−L22)がアルキレン基であるとは、すなわち、L11およびL21がアルキレン基を表し、L12およびL22が単結合を表すことを意味する。一般式(II)中、n1、n2が1以上の整数(即ち1〜20の範囲の整数)である場合、一般式(II)中には複数の(L12−L11)、(L21−L22)が含まれる。この場合、複数の(L12−L11)、複数の(L21−L22)は、同じ構造であってもよく、異なっていてもよい。好ましくは、複数の(L12−L11)、複数の(L21−L22)には、アルキレン基と一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基の1つ以上との組み合わせが含まれることが好ましい。 Preferable embodiments of the linking group represented by (L 12 -L 11 ) and (L 21 -L 22 ) include an alkylene group or a group represented by any one of the general formulas (2A) to (2E). . In one embodiment, a more preferred embodiment includes an alkylene group or a group represented by the general formula (2A) or (2B). In another embodiment, a group represented by the general formula (2D) or (2E) is a more preferable embodiment. Note that (L 12 -L 11 ) and (L 21 -L 22 ) are alkylene groups, that is, L 11 and L 21 represent an alkylene group, and L 12 and L 22 represent a single bond. means. In the general formula (II), when n1 and n2 are integers of 1 or more (that is, an integer in the range of 1 to 20), the general formula (II) includes a plurality of (L 12 -L 11 ), (L 21 -L 22) are included. In this case, the plurality of (L 12 -L 11 ) and the plurality of (L 21 -L 22 ) may have the same structure or may be different. Preferably, the plurality of (L 12 -L 11 ) and the plurality of (L 21 -L 22 ) include an alkylene group and one or more groups represented by any one of the general formulas (2A) to (2E) It is preferable that the combination of these is included.

置換基群T:
アルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばプロパルギル基、3−ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは6〜20、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルオキシ基、2−ナフチルオキシ基などが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜20、より好ましくは0〜16、特に好ましくは0〜12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレタン基、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、及びシリル基(好ましくは、炭素数3〜40、より好ましくは3〜30、特に好ましくは3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が2つ以上ある場合は、2つ以上の置換基は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
Substituent group T:
An alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n -Decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms). A vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms). , For example, propargyl group, 3-pentynyl group, etc.), aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, Is preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group.), An amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms). For example, an amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1). -8, for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, etc.), aryloxy group (preferably having 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16, particularly preferably 6-12, Phenyloxy group, 2-naphthyloxy group, etc.), acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms). Especially preferably, it is 1-12, for example, an acetyl group, a benzoyl group, a formyl group, a pivaloyl group etc. are mentioned, An alkoxycarbonyl group (preferably C2-C20, More preferably, it is 2-16, Most preferably, 2-12, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7-20, more preferably 7-16, particularly preferably 7-10, For example, a phenyloxycarbonyl group etc. are mentioned), an acyloxy group (preferably 2-20 carbon atoms, More preferably, it is 2-16, Most preferably, it is 2-10, for example, an acetoxy group, a benzoyloxy group, etc. are mentioned. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, Especially preferably, it is 2-10, for example, an acetylamino group, a benzoylamino group, etc. are mentioned. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having a carbon number of 2 to 20, more preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 12, such as a methoxycarbonylamino group), an aryloxycarbonylamino group (preferably Has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as a phenyloxycarbonylamino group, and a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Is 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include a methanesulfonylamino group and a benzenesulfonylamino group.), A sulfamoyl group (preferably having a carbon number of 0 to 20, more preferably 0 to 16, particularly Preferably it is 0-12, for example, sulfamoyl group, methylsulfamoyl group A dimethylsulfamoyl group, a phenylsulfamoyl group, etc.), a carbamoyl group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as a carbamoyl group, methyl A carbamoyl group, a diethylcarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group, etc.), an alkylthio group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as a methylthio group, an ethylthio group, etc. ), An arylthio group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms such as a phenylthio group), a sulfonyl group (preferably carbon atoms). Number 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, examples Mesyl group, tosyl group, etc.), sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as methanesulfinyl group and benzenesulfinyl group). ), A urethane group, a ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 and particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include a ureido group, a methylureido group, and a phenylureido group. ), Phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide), hydroxyl Group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfur atom Pho group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Atoms, oxygen atoms, sulfur atoms, specifically, for example, imidazolyl group, pyridyl group, quinolyl group, furyl group, piperidyl group, morpholino group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group and the like can be mentioned. ) And a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms such as a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group).
These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, the two or more substituents may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

およびQは、それぞれ独立に置換基を表し、QおよびQの少なくとも一方は環状構造を含む。
置換基としては、上記置換基群Tから選ばれる置換基が挙げられ、炭素数が6〜30(より好ましくは6〜20、さらに好ましくは6〜10)のアリール基、炭素数が1〜12(より好ましくは1〜10、さらに好ましくは1〜5)のアルキル基(但し、アルキル鎖中に酸素原子が入っていても良い)、炭素数が2〜12(より好ましくは2〜10、さらに好ましくは2〜5)のアルケニル基、炭素数が1〜12(より好ましくは1〜10、さらに好ましくは1〜5)のアルコキシ基が挙げられる。Q1およびQ2は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基が好ましい。なお上記アリール基とは、芳香族炭化水素基を意味するものとする。
、Qの一方または両方に含まれる環状構造としては、脂肪族環(シクロヘキサン環など)、芳香環(ベンゼン環、ナフタレン環など)などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。一態様では、上記環状構造は、環状イミド基ではないことが好ましい。また他の一態様では、QおよびQの少なくとも一方、望ましくは両方が、極性基ではないことが好ましい。ここで極性基とは、ClogP値が0.85以下の置換基をいうものとする。ClogP値については後述する。本明細書において、Q、QのClogP値は、上記置換基が水素に連結した化合物Q―H、Q−HのClogP値として求める。実際には存在しない構造の化合物であっても、計算化学的手法または経験的方法により見積もられる値として、ClogP値を求めることができる。ClogP値が0.85以下の置換基の具体例としては、シアノ基、イミド基が挙げられる。
Q 1 and Q 2 each independently represent a substituent, and at least one of Q 1 and Q 2 includes a cyclic structure.
Examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group T, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10), and 1 to 12 carbon atoms. An alkyl group (more preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) (provided that an oxygen atom may be contained in the alkyl chain), and a carbon number of 2 to 12 (more preferably 2 to 10, more preferably Preferred examples include an alkenyl group having 2 to 5) and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms (more preferably 1 to 10 and even more preferably 1 to 5). Q1 and Q2 may further have a substituent. Specific examples of the substituent include the substituent group T, and an aryl group, an alkyl group, and an acyl group are preferable. In addition, the said aryl group shall mean an aromatic hydrocarbon group.
Examples of the cyclic structure contained in one or both of Q 1 and Q 2 include an aliphatic ring (such as a cyclohexane ring) and an aromatic ring (such as a benzene ring and a naphthalene ring), and has a plurality of types of rings. Or a condensed ring. In one aspect, the cyclic structure is preferably not a cyclic imide group. In another embodiment, it is preferred that at least one of Q 1 and Q 2 , desirably both, are not polar groups. Here, the polar group refers to a substituent having a ClogP value of 0.85 or less. The ClogP value will be described later. In this specification, ClogP value of Q 1, Q 2, the compound above substituents are linked to hydrogen Q 1 -H, obtained as ClogP value of Q 2 -H. Even for a compound having a structure that does not actually exist, the ClogP value can be obtained as a value estimated by a computational chemical method or an empirical method. Specific examples of the substituent having a ClogP value of 0.85 or less include a cyano group and an imide group.

、Qの一方または両方に含まれる環状構造は、好ましくは、脂肪族炭素環または芳香族炭素環であり、より好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環であり、さらに好ましくはベンゼン環である。セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の観点から、一般式(II)で表される化合物は、シクロヘキサン環またはベンゼン環を一分子中に2〜4つ含むことが好ましく、2つまたは3つ含むことがより好ましい。また、セルロースアシレートフィルムの表面硬度向上の観点から、分子末端基として含まれる環状構造は、−O−C(=O)−、−C(=O)−、および−O−からなる群から選ばれる2価の連結基を介して、主鎖部分と結合することが好ましい。同様の観点から、ベンゼン環は、分子末端基として、QまたはQに含まれることが好ましい。上記環状構造が置換基を有する場合、置換基としては、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基が好ましい。 The cyclic structure contained in one or both of Q 1 and Q 2 is preferably an aliphatic carbocyclic ring or an aromatic carbocyclic ring, more preferably a cyclohexane ring or a benzene ring, and still more preferably a benzene ring. From the viewpoint of improving the surface hardness of the cellulose acylate film, the compound represented by the general formula (II) preferably includes 2 to 4 cyclohexane rings or benzene rings in one molecule, and includes 2 or 3 compounds. Is more preferable. Further, from the viewpoint of improving the surface hardness of the cellulose acylate film, the cyclic structure contained as a molecular end group is selected from the group consisting of —O—C (═O) —, —C (═O) —, and —O—. It is preferable to couple | bond with a principal chain part via the bivalent coupling group chosen. From the same viewpoint, the benzene ring is preferably contained in Q 1 or Q 2 as a molecular end group. When the cyclic structure has a substituent, the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.

以下に、一般式(II)で表される化合物の具体例を示すが、以下の具体例に限定されるものではない。ここで、(1−1−k)における「k」は、化合物中のkの数と同一の数である。例えば、k=2のとき、化合物番号は、(1−1−2)となり、化合物中の−(CH−のkが2であることを意味している。以下の化合物についても同様に考える。 Although the specific example of a compound represented by general formula (II) below is shown, it is not limited to the following specific examples. Here, “k” in (1-1-k) is the same number as k in the compound. For example, when k = 2, the compound number is (1-1-2), which means that k of — (CH 2 ) k — in the compound is 2. The following compounds are considered similarly.

Figure 0006557170
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一般式(II)で表される化合物は既知の方法により製造することができる。例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールの付加反応、あるいはアミンとカーボネートの縮合反応などにより得ることができる。
アルキルまたはアリールイソシアネートへのアルコールの付加反応の際、触媒を用いることも好ましく、触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩もしくは金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
The compound represented by the general formula (II) can be produced by a known method. For example, it can be obtained by addition reaction of alcohol to alkyl or aryl isocyanate or condensation reaction of amine and carbonate.
In addition reaction of alcohol to alkyl or aryl isocyanate, it is also preferable to use a catalyst. As the catalyst, metal organic acid salt or metal chelate compound such as amines, zinc and tin, organometallic compound such as zinc, tin and bismuth. A conventionally known urethanization catalyst such as can be used. As the urethanization catalyst, for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate and the like are preferably used.

一般式(II)で表される化合物としては、多価のイソシアネート(ジイソシアネート、トリイソシアネート、など)と一価のアルコールの組み合わせ、および、多価アルコールと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。   As the compound represented by the general formula (II), any combination of a polyvalent isocyanate (diisocyanate, triisocyanate, etc.) and a monohydric alcohol, and a combination of a polyhydric alcohol and a monovalent isocyanate is preferably used. be able to.

多価のイソシアネート成分の例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等の脂肪族ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイイソシアネート、p・p’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、およびm−キシリレンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。これらのうち、光着色の抑制の観点から、脂肪族ジイソシアネート、共役系が切断されているm−キシリレンジイソシアネートが好ましい。
一価のイソシアネート成分の例としては、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を挙げることができる。
一価のアルコールの例としては、置換または無置換のアルコールがあげられる。アルコール成分として、芳香環を含むことも好ましく、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェノキシエタノールなどがあげられる。
Examples of polyvalent isocyanate components include aliphatic diisocyanates such as ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, p · p'- Examples thereof include aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, and m-xylylene diisocyanate, but are not limited thereto. Of these, aliphatic diisocyanate and m-xylylene diisocyanate in which the conjugated system is cut are preferable from the viewpoint of suppression of photocoloring.
Examples of monovalent isocyanate components include, but are not limited to, phenyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate and the like.
Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, Examples include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and glycerin.
Examples of monohydric alcohols include substituted or unsubstituted alcohols. The alcohol component preferably contains an aromatic ring, and examples thereof include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, and phenoxyethanol.

一般式(II)で表される化合物の分子量としては、230〜2000の範囲であることが好ましく、250〜1500の範囲であることがより好ましく、300〜1000の範囲であることがさらに好ましく、350〜800の範囲であることが特に好ましい。
分子量が230以上であればフィルムからの揮散を抑制するのに優れ、分子量が2000以下であればセルロースアシレートとの相溶性が十分となり、ヘイズの上昇を防ぐことができるので好ましい。
The molecular weight of the compound represented by the general formula (II) is preferably in the range of 230 to 2000, more preferably in the range of 250 to 1500, still more preferably in the range of 300 to 1000, A range of 350 to 800 is particularly preferable.
If the molecular weight is 230 or more, it is excellent in suppressing volatilization from the film, and if the molecular weight is 2000 or less, the compatibility with cellulose acylate is sufficient and haze increase can be prevented.

一般式(II)で表される化合物の親水性の程度はLogP値として表すことができる。LogPにおけるPとは、n−オクタノール−水系での分配係数を表し、n−オクタノールと水を用いて測定することができるが、これら分配係数は、ClogP値推算プログラム(Daylight Chemical Information Systems社のPC Modelsに組み込まれたCLOGPプログラム)を使用して推算値CLogP値として求めることもできる。ClogPとしては、−1.0〜12.0が好ましく、1.0〜10.0がより好ましく、2.0〜8.0がさらに好ましい。
また、一般式(II)で表される化合物の融点は、−50〜250℃であることが好ましく、−30〜200℃であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
融点の測定方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、微量融点測定装置などを用いて測定する方法が挙げられる。
The degree of hydrophilicity of the compound represented by the general formula (II) can be expressed as a LogP value. P in LogP represents a partition coefficient in an n-octanol-water system, and can be measured using n-octanol and water. These partition coefficients can be measured by a ClogP value estimation program (PC of Daylight Chemical Systems). It is also possible to obtain the estimated value CLogP value using a CLOGP program incorporated in Models). ClogP is preferably -1.0 to 12.0, more preferably 1.0 to 10.0, and still more preferably 2.0 to 8.0.
Moreover, it is preferable that it is -50-250 degreeC, and, as for melting | fusing point of the compound represented by general formula (II), it is more preferable that it is -30-200 degreeC. By setting it as such a range, it exists in the tendency for the effect of this invention to be exhibited more effectively.
There is no restriction | limiting in particular as a measuring method of melting | fusing point, Although it can select suitably from well-known methods, For example, the method of measuring using a trace amount melting | fusing point measuring apparatus etc. is mentioned.

下記一般式(II)で表される化合物の添加量は、セルロースアシレート100質量部に対して5〜50質量部含有することがより好ましく、10〜40質量部含有することがより好ましく、20〜30質量部含有することが更に好ましい。   As for the addition amount of the compound represented by the following general formula (II), it is more preferable to contain 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose acylates, and it is more preferable to contain 10-40 mass parts, 20 It is more preferable to contain -30 mass parts.

本発明のセルロースアシレートフィルムは、上記した成分以外の成分を含有していてもよく、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、湿度依存性低減剤、レターデーションの耐久性を向上させる化合物、偏光子の耐久性を向上させる化合物、無機微粒子などを含有してもよい。   The cellulose acylate film of the present invention may contain components other than those described above, for example, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a humidity dependence reducing agent, a compound that improves the durability of retardation, and a polarizer. It may contain a compound that improves the durability, inorganic fine particles, and the like.

[セルロースアシレートフィルムの製造方法]
セルロースアシレートフィルムの製造方法は、少なくとも下記(a)、(b)、及び(c)の工程を有することが好ましい。
(a)セルロースアシレートと溶媒とを含む溶液を支持体上に流延する工程
(b)支持体から剥ぎ取る工程
(c)搬送方向に延伸する工程
[Method for producing cellulose acylate film]
The method for producing a cellulose acylate film preferably has at least the following steps (a), (b), and (c).
(A) Step of casting a solution containing cellulose acylate and a solvent on a support (b) Step of peeling off from the support (c) Step of stretching in the transport direction

(c)の工程について、先に説明する。
延伸が、残留溶媒量が1.0〜300質量%の状態で行われることが好ましく、残留溶媒量が100〜280質量%がより好ましく、150〜250質量%が更に好ましい。
The step (c) will be described first.
The stretching is preferably performed in a state where the residual solvent amount is 1.0 to 300% by mass, the residual solvent amount is more preferably 100 to 280% by mass, and further preferably 150 to 250% by mass.

搬送方向への延伸倍率は適宜設定することができ、1〜500%が好ましく、3〜100%がより好ましく、5〜80%がさらに好ましく、10〜60%が特に好ましい。これらの延伸は1段で実施しても、多段で実施してもよい。なお、「延伸倍率(%)」とは、以下の式を用いて求めたものを意味する。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/延伸前の長さ
ここで、延伸前の長さ、および延伸後の長さは、延伸ゾーン前におけるセルロースアシレートフィルムの搬送速度、および延伸ゾーン後における搬送速度として評価することもできる。
The draw ratio in the transport direction can be appropriately set, preferably 1 to 500%, more preferably 3 to 100%, still more preferably 5 to 80%, and particularly preferably 10 to 60%. These stretching operations may be performed in one stage or in multiple stages. In addition, "stretch ratio (%)" means what was calculated | required using the following formula | equation.
Stretch ratio (%) = 100 × {(Length after stretching) − (Length before stretching)} / Length before stretching Here, the length before stretching and the length after stretching are the stretching zone. It can also be evaluated as the conveyance speed of the cellulose acylate film before and the conveyance speed after the stretching zone.

搬送方向への延伸における延伸速度は10〜10000%/分が好ましく、より好ましくは100〜3000%/分であり、さらに好ましくは200〜1500%/分である。
以下、(a)の工程、(b)の工程を含めて、セルロースアシレートフィルムの製造方法を説明する。
The stretching speed in stretching in the transport direction is preferably 10 to 10000% / min, more preferably 100 to 3000% / min, and further preferably 200 to 1500% / min.
Hereinafter, the manufacturing method of a cellulose acylate film is demonstrated including the process of (a) and the process of (b).

−ドープ溶液の有機溶媒−
「セルロースアシレートと溶媒とを含む溶液」を「ドープ」又は「ドープ溶液」とも呼ぶ。
塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としても良いし、発明協会公開技報2001−1745(12頁〜16頁)に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、特に限定されるものではない。
-Organic solvent of dope solution-
“A solution containing cellulose acylate and a solvent” is also referred to as “dope” or “dope solution”.
Chlorinated halogenated hydrocarbons may be used as the main solvent, and non-chlorinated solvents may be used as the main solvent as described in JIII Journal of Technical Disclosure 2001-1745 (pages 12 to 16). It is not limited.

その他、ドープ溶液及び溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許文献に開示されており、本発明においても好ましい態様として参照できる。それらは、例えば、特開2000−95876号公報、特開平12−95877号公報、特開平10−324774号公報、特開平8−152514号公報、特開平10−330538号公報、特開平9−95538号公報、特開平9−95557号公報、特開平10−235664号公報、特開平12−63534号公報、特開平11−21379号公報、特開平10−182853号公報、特開平10−278056号公報、特開平10−279702号公報、特開平10−323853号公報、特開平10−237186号公報、特開平11−60807号公報、特開平11−152342号公報、特開平11−292988号公報、特開平11−60752号公報、特開平11−60752号公報などに記載されている。また、これらの特許文献に記載された溶液物性、及び共存させる共存物質についての記載も、本発明において参照することができる。   In addition, the dope solution and the solvent are disclosed in the following patent documents including the dissolution method thereof, and can be referred to as a preferred embodiment in the present invention. They are, for example, JP 2000-95876 A, JP 12-95877 A, JP 10-324774 A, JP 8-152514 A, JP 10-330538 A, JP 9-95538 A. JP, 9-95557, JP 10-235664, JP 12-63534, JP 11-21379, JP 10-182853, JP 10-278056. JP-A-10-279702, JP-A-10-323853, JP-A-10-237186, JP-A-11-60807, JP-A-11-152342, JP-A-11-292988, This is described in, for example, Kaihei 11-60752 and JP-A-11-60752. Moreover, the description about the solution physical property described in these patent documents, and the coexisting substance to coexist can also be referred in this invention.

−溶解工程−
ドープ溶液の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温(23℃)でもよく、更には冷却溶解法あるいは高温溶解方法、更にはこれらの組み合わせで実施される。本発明におけるドープ溶液の調製、更には溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報(公技番号 2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて22頁〜25頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。
-Dissolution process-
Preparation of the dope solution is not particularly limited, and it may be performed at room temperature (23 ° C.). Further, it is carried out by a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, or a combination thereof. Regarding the preparation of the dope solution according to the present invention, and further the solution concentration and filtration steps involved in the dissolution step, the Technical Report of the Invention Association (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Invention Association) Production processes described in detail on pages 22 to 25 are preferably used.

−流延、乾燥、延伸、巻取り工程−
セルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、公知の溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置を用いることができる。
-Casting, drying, stretching, winding process-
A known solution casting film forming method and solution casting film forming apparatus can be used as a method and equipment for producing a cellulose acylate film.

[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、上記本発明のセルロースアシレートフィルムと、ハードコート層などの硬化層とを有する光学フィルムである。
ハードコート層はセルロースアシレートフィルム上に、直接又は他の層を介して積層される。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film having the cellulose acylate film of the present invention and a cured layer such as a hard coat layer.
The hard coat layer is laminated on the cellulose acylate film directly or via another layer.

[ハードコート層]
ハードコート層は、エネルギー線硬化性基を有する化合物の硬化反応により形成されることが好ましい。例えば、ハードコート層は、エネルギー線硬化性基を有する化合物を含むハードコート層形成用組成物をセルロースアシレートフィルム上に塗布し、硬化させることにより形成することができる。
[Hard coat layer]
The hard coat layer is preferably formed by a curing reaction of a compound having an energy ray curable group. For example, the hard coat layer can be formed by applying a composition for forming a hard coat layer containing a compound having an energy ray curable group on a cellulose acylate film and curing the composition.

[エネルギー線硬化性基を有する化合物]
エネルギー線硬化性基を有する化合物について説明する。
エネルギー線硬化性基を有する化合物は、分子内に1個以上のエネルギー線硬化性基を有し、分子内に2個以上のエネルギー線硬化性基を有することが好ましく、分子内に3個以上のエネルギー線硬化性基を有することが更に好ましい。エネルギー線硬化性基を有する化合物は、分子内に3個以上のエネルギー線硬化性基を有することで、高い硬度を発現できる。
[Compound having an energy ray curable group]
The compound having an energy ray curable group will be described.
The compound having an energy ray curable group preferably has one or more energy ray curable groups in the molecule, preferably has two or more energy ray curable groups in the molecule, and has three or more in the molecule. It is more preferable to have the energy ray curable group of A compound having an energy ray curable group can exhibit high hardness by having three or more energy ray curable groups in the molecule.

エネルギー線硬化性基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基のようなラジカル重合性基、エポキシ基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基、−C(O)OCH=C、及びエポキシ基が好ましく、特に好ましくは(メタ)アクリロイル基、及びエポキシ基である。   Examples of the energy ray-curable group include radically polymerizable groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, and allyl group, and polymerizable functional groups such as epoxy group. Among them, (meth) acryloyl group, -C (O) OCH = C and an epoxy group are preferable, and a (meth) acryloyl group and an epoxy group are particularly preferable.

エネルギー線硬化性基を有する化合物としては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル、ビニルベンゼン及びその誘導体、ビニルスルホン、(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。中でも硬度の観点から、分子内に1つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好ましく、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物が挙げられる。このような化合物としては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル{例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(EO)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド(PO)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
また、エネルギー線硬化性基を有する化合物は、1種のみ用いても2種以上用いてもよい。
Examples of the compound having an energy ray curable group include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, vinylbenzene and its derivatives, vinyl sulfone, (meth) acrylamide and the like. Among them, from the viewpoint of hardness, a compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule is preferable, and examples thereof include acrylate compounds that form a hardened cured material widely used in the industry. Such compounds include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid {for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide ( EO) modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide (PO) modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified phosphoric acid tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexane tetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate and caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.
Moreover, the compound which has an energy-beam curable group may be used individually by 1 type, or may be used 2 or more types.

ハードコート層の膜厚は、充分な耐久性、及び耐衝撃性を付与する観点から、1μm〜20μmであることが好ましく、2μm〜10μmであることがより好ましいく、3μm〜6μmであることがさらに好ましい。
また、ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることがさらに好ましい。さらに、JIS(日本工業規格) K 5600−5−4(1999)に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
The thickness of the hard coat layer is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 10 μm, and more preferably 3 μm to 6 μm from the viewpoint of imparting sufficient durability and impact resistance. Further preferred.
Further, the strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, in a pencil hardness test. Furthermore, in the Taber test according to JIS (Japanese Industrial Standards) K 5600-5-4 (1999), the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

本発明の光学フィルムは偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。   The optical film of the present invention can be suitably used as a polarizing plate protective film.

偏光板保護フィルムは、画像表示装置用途に適用されることが好ましい。特に画像表示装置が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光子、及び液晶セルと偏光子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成であることが更に好ましい。   The polarizing plate protective film is preferably applied to image display device applications. In particular, the image display device is preferably a liquid crystal display device, and the liquid crystal display device has a liquid crystal cell in which a liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizers disposed on both sides thereof, and a liquid crystal It is more preferable that at least one optical compensation sheet is arranged between the cell and the polarizer.

[偏光子]
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、接着剤を用いて偏光子の両面に偏光板保護フィルムの表面処理面を貼り合わせることができる。接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール)の水溶液や、ビニル系ポリマー(例えば、ポリブチルアクリレート)のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
[Polarizer]
As the polarizer, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used. When using a polarizer obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, the surface-treated surface of the polarizing plate protective film can be bonded to both sides of the polarizer using an adhesive. As the adhesive, an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral) or a latex of a vinyl-based polymer (for example, polybutyl acrylate) can be used. A particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol.

[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を含む。
本発明の液晶表示装置は、バックライト部材、第一の偏光板、液晶セル、及び第二の偏光板をこの順に有する液晶表示装置であって、第二の偏光板が本発明の偏光板であり、本発明の光学フィルムのハードコート層が視認側最表面に配置されることが好ましい。
液晶セルの方式(モード)については特に制限はなく、TN(Twisted Nematic)方式の液晶セル、横電界スイッチングIPS(In−Plane Switching)方式の液晶セル、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)方式の液晶セル、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)方式の液晶セル、OCB(Optically Compensatory Bend)方式の液晶セル、STN(Supper Twisted Nematic)方式の液晶セル、VA(Vertically Aligned)方式の液晶セルおよびHAN(Hybrid Aligned Nematic)方式の液晶セル等の様々な表示方式の液晶表示装置として構成することができる。その中でも、本発明の液晶表示装置は、上記液晶セルがVA方式またはIPS方式であることが好ましい。
また、大型または薄型の液晶表示装置において本発明の効果は顕著に表れる。42インチ以上の表示装置への適用が好ましい。1インチは25.4ミリメートルである。
厚みに関しても液晶セルガラスが1.5mm以下の液晶表示装置に適用することが好ましい。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes the polarizing plate of the present invention.
The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device having a backlight member, a first polarizing plate, a liquid crystal cell, and a second polarizing plate in this order, and the second polarizing plate is the polarizing plate of the present invention. In addition, it is preferable that the hard coat layer of the optical film of the present invention is disposed on the outermost surface on the viewing side.
There is no particular limitation on the mode (mode) of the liquid crystal cell, a TN (twisted nematic) mode liquid crystal cell, a lateral electric field switching IPS (in-plane switching) mode liquid crystal cell, a FLC (ferroelectric liquid crystal) mode liquid crystal cell, AFLC (Anti-ferroelectric Liquid Crystal) type liquid crystal cell, OCB (Optically Compensatory Bend) type liquid crystal cell, STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal cell, VA (Vertical Hidly Asymmetrical Liquid Crystal Cell) ) Configuration as liquid crystal display devices of various display systems such as liquid crystal cells can do. Among them, in the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal cell is preferably a VA system or an IPS system.
The effect of the present invention is remarkably exhibited in a large or thin liquid crystal display device. Application to a display device of 42 inches or more is preferable. One inch is 25.4 millimeters.
Regarding the thickness, the liquid crystal cell glass is preferably applied to a liquid crystal display device having a thickness of 1.5 mm or less.

以下に実施例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

[セルロースアシレートフィルムの作製]
下記表1に記載したアシル基(A)の種類及びその置換度(DSA)、アシル基(B)の種類及びその置換度(DSB)、水酸基の置換度、アシル基の全置換度、並びに重量平均分子量のセルロースアシレートを用い、下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、ドープを調製した。
[Production of cellulose acylate film]
The type of acyl group (A) and the degree of substitution (DSA), the type and degree of substitution of the acyl group (DSB), the degree of substitution of the hydroxyl group, the degree of substitution of the acyl group, and the weight described in Table 1 below Using cellulose acylate having an average molecular weight, the following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a dope.

(ドープ組成)
セルロースアシレート 100質量部
表1に記載の添加剤 表1に記載の質量部
メチレンクロライド 396.3質量部
メタノール 59.2質量部
(Dope composition)
Cellulose acylate 100 parts by mass Additives listed in Table 1 Mass parts listed in Table 1 Methylene chloride 396.3 parts by mass Methanol 59.2 parts by mass

表1に記載の添加剤A及び添加剤Bの構造を以下に示す。   The structures of Additive A and Additive B described in Table 1 are shown below.

Figure 0006557170
Figure 0006557170

バンド流延装置を用い、調製したドープを金属支持体上に流延した。得られたフィルム(ウェブ)を、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が40質量%の状態のときバンドから剥離し、搬送ロールの周速差を利用して、フィルム搬送方向(MD方向)に延伸した。さらにクリップテンターでフィルム端部を把持し、120℃で搬送しつつ、MD方向に直交する方向(TD方向)に延伸した。各延伸倍率は表1に記載の通りとした。その後、フィルムからクリップを外して140℃で20分間乾燥させ、セルロースアシレートフィルムを作製した。得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は40μmであった。
なお、「延伸倍率(%)」とは、以下の式により求められるものを意味する。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/延伸前の長さ
また、残留溶媒量は下記の式にしたがって求めた。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
Mはウェブの任意時点での質量、NはMを測定したウェブを120℃で2時間乾燥させた時の質量である。
The prepared dope was cast on a metal support using a band casting apparatus. The obtained film (web) is peeled from the band when the residual solvent amount is 40% by mass relative to the mass of the entire film, and stretched in the film conveyance direction (MD direction) using the peripheral speed difference of the conveyance roll. did. Furthermore, the film edge part was hold | gripped with the clip tenter, and it extended | stretched in the direction (TD direction) orthogonal to MD direction, conveying at 120 degreeC. Each stretch ratio was as shown in Table 1. Thereafter, the clip was removed from the film and dried at 140 ° C. for 20 minutes to produce a cellulose acylate film. The film thickness of the obtained cellulose acylate film was 40 μm.
The “stretch ratio (%)” means that obtained by the following formula.
Stretch ratio (%) = 100 × {(Length after stretching) − (Length before stretching)} / Length before stretching The amount of residual solvent was determined according to the following formula.
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
M is the mass of the web at an arbitrary point, and N is the mass when the web of which M is measured is dried at 120 ° C. for 2 hours.

[ハードコート層形成用組成物の調製]
モノマーであるKAYARAD DPHA(日本化薬株式会社製)53.5質量部と、重合開始剤であるIRGACURE127(BASF社製)1.8質量部とを、トルエン及びメチルイソブチルケトンからなる溶媒(トルエン/メチルイソブチルケトン=9/1 質量比)に溶解させてハードコート層形成用組成物を調製した。ハードコート層形成用組成物の固形分濃度は55質量%であった。固形分とは溶媒以外の成分を示す。
[Preparation of composition for forming hard coat layer]
Monomer KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 53.5 parts by mass and polymerization initiator IRGACURE 127 (manufactured by BASF) 1.8 parts by mass with a solvent (toluene / methyl isobutyl ketone) (Methyl isobutyl ketone = 9/1 mass ratio) to prepare a hard coat layer forming composition. The solid content concentration of the composition for forming a hard coat layer was 55% by mass. Solid content means components other than a solvent.

[光学フィルムの作製]
作製したセルロースアシレートフィルムをそれぞれロール形態で巻き出して、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層形成用組成物を塗布し、ハードコート層を形成した。
具体的には、特開2006−122889号公報実施例1記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件でハードコート層形成用組成物を塗布し、窒素パージ下酸素濃度約0.1体積%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、1.5kW、300mJの紫外線を照射して硬化させた後、巻き取った。
ハードコート層の膜厚は4μmであった。
このようにして、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
[Production of optical film]
Each of the produced cellulose acylate films was unwound in a roll form, and the hard coat layer forming composition was applied onto the cellulose acylate film to form a hard coat layer.
Specifically, the hard coat layer forming composition was applied by a die coating method using the slot die described in Example 1 of JP-A-2006-122889 under the condition of a conveyance speed of 30 m / min, and the oxygen concentration under a nitrogen purge. Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) having a volume of about 0.1% by volume and being cured by irradiation with ultraviolet rays of 1.5 kW and 300 mJ, the film was wound up.
The film thickness of the hard coat layer was 4 μm.
Thus, the optical film which has a hard-coat layer on a cellulose acylate film was produced.

[弾性率の測定]
セルロースアシレートフィルムのフィルム作製時の搬送方向(MD方向)、又はMD方向に直交する方向(TD方向)を長手方向として200mm(測定方向)×10mmのサンプルを切り出し、東洋ボールドウィン(株)製万能引っ張り試験機“STM T50BP”を用い、25℃、相対湿度60%雰囲気で24時間調湿した後、引張速度10%/分で0.1%伸びと0.5%伸びにおける応力を測定し、その傾きから弾性率を求めた。
弾性率は、MD方向の弾性率と、TD方向の弾性率をそれぞれ測定した。
MD方向の弾性率とTD方向の弾性率を比較し、弾性率が大きい方向を弾性率最大方向と定義した。
[Measurement of elastic modulus]
A 200 mm (measurement direction) × 10 mm sample was cut out with the transport direction (MD direction) at the time of film production of the cellulose acylate film or the direction perpendicular to the MD direction (TD direction) as the longitudinal direction, and made by Toyo Baldwin Co., Ltd. Using a tensile tester “STM T50BP”, adjusting the humidity at 25 ° C. and 60% relative humidity for 24 hours, measuring the stress at 0.1% elongation and 0.5% elongation at a tensile rate of 10% / min, The elastic modulus was obtained from the inclination.
As for the elastic modulus, the elastic modulus in the MD direction and the elastic modulus in the TD direction were measured.
The elastic modulus in the MD direction and the elastic modulus in the TD direction were compared, and the direction in which the elastic modulus was large was defined as the maximum elastic modulus direction.

[ヘイズの評価]
JIS K 7136(2000)に準拠し、日本電色工業(株)製ヘーズメーターNDH4000を用いて測定した。
[Evaluation of haze]
Based on JIS K7136 (2000), it measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH4000.

[湿度寸法変化率の評価]
弾性率最大方向を測定方向として、長さ12cm(測定方向)、幅3cmの試料を用意し、上記試料に25℃、相対湿度60%の環境にて10cmの間隔でピン孔を空け、試料を25℃、相対湿度80%の環境に24時間放置した直後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する(測定値をLA1とする)。
次に、25℃、相対湿度30%の環境に24時間放置した直後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する(測定値をLC0とする)。これらの測定値を用いて下記式により湿度寸法変化率を算出する。
湿度寸法変化率[%]={(LA1[cm]−LC0[cm])/10[cm]}×100
このようにして、弾性率最大方向の湿度寸法変化率を求めた。
[Evaluation of humidity dimensional change rate]
A sample having a length of 12 cm (measurement direction) and a width of 3 cm is prepared with the maximum elastic modulus direction as the measurement direction. Pin holes are formed in the sample at intervals of 10 cm in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Immediately after being left in an environment of 25 ° C. and relative humidity of 80% for 24 hours, the distance between the pin holes is measured with a pin gauge (measured value is LA1).
Next, immediately after being left in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 30% for 24 hours, the distance between the pin holes is measured with a pin gauge (measured value is LC0). The humidity dimensional change rate is calculated by the following formula using these measured values.
Humidity dimensional change rate [%] = {(LA1 [cm] −LC0 [cm]) / 10 [cm]} × 100
In this way, the humidity dimensional change rate in the direction of maximum elastic modulus was determined.

[セルロースアシレートフィルムとハードコート層との密着性]
<耐光試験後の密着性>
ハードコート層塗設後のサンプルに、スーパーキセノンウェザーメーターSX75(スガ試験機株式会社製)を用いて、60℃、相対湿度50%の環境下でハードコート層側から光を48時間照射し、JIS K 5600(1999)に準処した碁盤目試験を行った。具体的には、サンプル表面上に1mm間隔で縦横に11本の切れ込みを入れて1mm×1mmの大きさの正方形の升目を100個作った。この上に日東電工(株)製のポリエステル粘着テープ“NO.31B”を圧着し、素早く剥がし、剥がれた箇所を目視観察により下記基準で評価した。サンプルは密着評価前に25℃、相対湿度60%の部屋で2時間以上調湿した後に評価した。
A:剥がれ箇所0マス
B:剥がれ箇所1〜10マス
C:剥がれ箇所11マス〜50マス
D:剥がれ箇所50マス超
[Adhesion between cellulose acylate film and hard coat layer]
<Adhesion after light resistance test>
Using a Super Xenon Weather Meter SX75 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the sample after coating the hard coat layer was irradiated with light from the hard coat layer side in an environment of 60 ° C. and 50% relative humidity for 48 hours. A cross cut test according to JIS K 5600 (1999) was conducted. Specifically, eleven cuts were made vertically and horizontally at 1 mm intervals on the sample surface to make 100 square cells having a size of 1 mm × 1 mm. A polyester pressure-sensitive adhesive tape “NO.31B” manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. was pressure-bonded thereon and quickly peeled off. The samples were evaluated after conditioning for 2 hours or more in a room at 25 ° C. and a relative humidity of 60% before adhesion evaluation.
A: Peeling part 0 square B: Peeling part 1 to 10 square C: Peeling part 11 square to 50 squares D: Peeling part over 50 squares

[セルロースアシレートフィルムと偏光子との密着性]
<偏光板打ち抜き加工後のデラミネーション(層間剥離)評価>
(偏光板試料の作製)
上記で作製した各実施例および比較例のセルロースアシレートフィルムの表面をアルカリ鹸化処理した。1.5モル/Lの水酸化ナトリウム水溶液に55℃で2分間浸漬し、室温(23℃)の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.05モル/Lの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。続いて、厚さ80μmのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して厚さ20μmの偏光子を得た。ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製PVA−117H)3質量%水溶液を接着剤として、アルカリ鹸化処理した各実施例および比較例のセルロースアシレートフィルム2枚を用意し、これらの鹸化した面が偏光子側となるようにして偏光子を間に挟んで貼り合わせ、各実施例および比較例のセルロースアシレートフィルム、偏光子、各実施例および比較例のセルロースアシレートフィルムがこの順に貼り合わせてなる偏光板をそれぞれ得た。この際、各セルロースアシレートフィルムのMD方向が、偏光子の吸収軸と平行になるように貼り付けた。
[Adhesion between Cellulose Acylate Film and Polarizer]
<Evaluation of delamination (delamination) after punching polarizing plate>
(Preparation of polarizing plate sample)
The surfaces of the cellulose acylate films prepared in the above examples and comparative examples were subjected to alkali saponification treatment. Immerse in an aqueous 1.5 mol / L sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes, wash in a water bath at room temperature (23 ° C.), and neutralize at 30 ° C. with 0.05 mol / L sulfuric acid. . Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. Subsequently, a roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm. Polyvinyl alcohol (PVA-117H manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 3% by weight aqueous solution was used as an adhesive, and two cellulose acylate films of each of the examples and comparative examples subjected to alkali saponification treatment were prepared. A polarizing plate in which the polarizer is sandwiched between the cellulose acylate films of the examples and comparative examples, the polarizer, and the cellulose acylate films of the examples and comparative examples are bonded together in this order. Respectively. Under the present circumstances, it affixed so that MD direction of each cellulose acylate film might become parallel to the absorption axis of a polarizer.

(評価方法)
作成した各実施例および比較例の偏光板を80℃のオーブンに24時間入れた後、25℃、湿度60%の部屋で調湿を1時間行い、その後に、4×4cmのトムソン刃による打ち抜き器によって5枚打ち抜きを行った。
打ち抜いた4×4cmの偏光板試料について、その各辺の剥がれ具合を、以下の基準に基づいて1試料当たり4点を最高点として点数化した。
0.00点:デラミネーションの発生がない。
0.25点:デラミネーションの発生がしている領域が、一辺の25%以下。
0.50点:デラミネーションの発生がしている領域が、一辺の25%超から50%以下。
0.75点:デラミネーションの発生がしている領域が、一辺の50%超から75%未満。
1.00点:デラミネーションの発生がしている領域が、一辺の75%超。
5枚の偏光板試料について点数を合計し、以下のように評価を行い、その結果を下記表2に記載した。
A:0.00点以上5.00点以下
B:5.00点超10.00点以下
C:10.00超20.00点以下
(Evaluation method)
The prepared polarizing plates of Examples and Comparative Examples were placed in an oven at 80 ° C. for 24 hours, and then humidity was adjusted in a room at 25 ° C. and a humidity of 60% for 1 hour, and then punched with a 4 × 4 cm Thomson blade. Five sheets were punched out with a vessel.
The punched 4 × 4 cm polarizing plate sample was scored with 4 points per sample as the maximum score based on the following criteria.
0.00 point: No delamination occurs.
0.25 point: The area where delamination occurs is 25% or less of one side.
0.50 point: The area where delamination occurs is from more than 25% of one side to 50% or less.
0.75 points: The area where delamination occurs is from more than 50% to less than 75% on one side.
1.00 point: The area where delamination occurs is more than 75% of one side.
The scores for the five polarizing plate samples were totaled and evaluated as follows. The results are shown in Table 2 below.
A: 0.00 point or more and 5.00 point or less B: More than 5.00 point and 10.00 point or less C: More than 10.00 point and 20.00 point or less

Figure 0006557170
Figure 0006557170

Figure 0006557170
Figure 0006557170

Claims (5)

セルロースアシレートを含有するセルロースアシレートフィルムであって、
前記セルロースアシレートは、下記一般式(A)で表されるアシル基(A)、及び炭素数2〜4のアシル基(B)を有し、
下記式(1)〜(6)を満たす、セルロースアシレートフィルム。
(1) 0.08≦DSA≦0.25
(2) 2.50≦DSB≦2.75
(3) 2.70≦DSA+DSB≦2.85
(4) 2.2≦{N(A)×DSA+N(B)×DSB}/3≦3.3
(5) 1.1≦E1/E2≦1.5
(6) 2.5GPa≦E1≦5.0GPa
DSAはアシル基(A)の置換度である。
DSBはアシル基(B)の置換度である。
N(A)はアシル基(A)の炭素数である。
N(B)はアシル基(B)の炭素数である。
E1はセルロースアシレートフィルムの弾性率の最大値である。
E2はセルロースアシレートフィルムの弾性率が最大となる方向と直交する方向の弾性率である。
Figure 0006557170

一般式(A)中、Rは炭素数7〜25の直鎖アルキル基を表し、*は酸素原子に結合する結合手を表す。
A cellulose acylate film containing cellulose acylate,
The cellulose acylate has an acyl group (A) represented by the following general formula (A) and an acyl group (B) having 2 to 4 carbon atoms,
A cellulose acylate film satisfying the following formulas (1) to (6).
(1) 0.08 ≦ DSA ≦ 0.25
(2) 2.50 ≦ DSB ≦ 2.75
(3) 2.70 ≦ DSA + DSB ≦ 2.85
(4) 2.2 ≦ {N (A) × DSA + N (B) × DSB} /3≦3.3
(5) 1.1 ≦ E1 / E2 ≦ 1.5
(6) 2.5 GPa ≦ E1 ≦ 5.0 GPa
DSA is the degree of substitution of the acyl group (A).
DSB is the degree of substitution of the acyl group (B).
N (A) is the carbon number of the acyl group (A).
N (B) is the carbon number of the acyl group (B).
E1 is the maximum elastic modulus of the cellulose acylate film.
E2 is an elastic modulus in a direction orthogonal to the direction in which the elastic modulus of the cellulose acylate film is maximized.
Figure 0006557170

In general formula (A), R represents a linear alkyl group having 7 to 25 carbon atoms, and * represents a bond bonded to an oxygen atom.
更に、下記一般式(I)で表される化合物を含有する請求項1に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure 0006557170

一般式(I)中、R、R及びRは各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又は芳香族基を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基及び芳香族基は置換基を有していてもよい。ただし、R、R及びRのいずれか1つが環構造を有する基が置換したアルキル基またはシクロアルキル基であり、かつR、R及びRが有する環構造は合計で3個以上である。
Furthermore, the cellulose acylate film of Claim 1 containing the compound represented by the following general formula (I).
Figure 0006557170

In general formula (I), R 1 , R 3 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aromatic group. The alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group and aromatic group may have a substituent. However, any one of R 1, R 3 and R 5 is an alkyl group or a cycloalkyl group group substituted with a ring structure, and 3 in total ring structure possessed by R 1, R 3 and R 5 That's it.
請求項1又は2に記載のセルロースアシレートフィルムと、前記セルロースアシレートフィルム上に設けられたハードコート層とを有する光学フィルム。   An optical film comprising the cellulose acylate film according to claim 1 and a hard coat layer provided on the cellulose acylate film. 請求項1若しくは2に記載のセルロースアシレートフィルム又は請求項3に記載の光学フィルムを含む偏光板。   A polarizing plate comprising the cellulose acylate film according to claim 1 or 2 or the optical film according to claim 3. 請求項4に記載の偏光板を含む液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 4.
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