JP6572081B2 - Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
JP6572081B2
JP6572081B2 JP2015193893A JP2015193893A JP6572081B2 JP 6572081 B2 JP6572081 B2 JP 6572081B2 JP 2015193893 A JP2015193893 A JP 2015193893A JP 2015193893 A JP2015193893 A JP 2015193893A JP 6572081 B2 JP6572081 B2 JP 6572081B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
cellulose acylate
represented
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015193893A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017066286A (en
Inventor
菅▲崎▼ 敦司
敦司 菅▲崎▼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2015193893A priority Critical patent/JP6572081B2/en
Publication of JP2017066286A publication Critical patent/JP2017066286A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6572081B2 publication Critical patent/JP6572081B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Description

本発明は、セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a cellulose acylate film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

セルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置等の表示装置を構成するフィルムとして広く用いられている。かかるセルロースアシレートフィルムの性能を向上することが、従来検討されてきた(例えば特許文献1参照)。   Cellulose acylate films are widely used as films constituting display devices such as liquid crystal display devices. It has been conventionally studied to improve the performance of such a cellulose acylate film (see, for example, Patent Document 1).

特開2014−224962号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-224963

セルロースアシレートフィルムの適用が有用な用途として、偏光板保護フィルムとしての用途が挙げられる。偏光板は、少なくとも偏光子を含み、通常、偏光子の一方または両方の面に、偏光子に傷が付くことを防ぐために保護フィルム(偏光板保護フィルム)が積層されている。液晶表示装置において、偏光板は、一定方向の偏波面を有する光を選択的に透過させる役割を担っており、この役割を果たすための機能は偏光子によって発揮される。   Useful applications of the cellulose acylate film include use as a polarizing plate protective film. The polarizing plate includes at least a polarizer, and usually a protective film (polarizing plate protective film) is laminated on one or both surfaces of the polarizer in order to prevent the polarizer from being damaged. In a liquid crystal display device, a polarizing plate plays a role of selectively transmitting light having a polarization plane in a certain direction, and a function for this role is exhibited by a polarizer.

近年、液晶表示装置は、屋内での使用のほかに、屋外で使用される機会(例えば、屋外に設置される大画面ディスプレイ、携帯デバイス等)が増加している。そのため、液晶表示装置を構成する偏光板には、屋外をはじめとして様々な環境下での使用に耐え得る高い耐久性を有すること(詳しくは、様々な環境下で使用されたとしても上記役割を良好に果たすことができること;以下、「偏光板耐久性」とも記載する。)が求められ、通常求められるレベルを超えるきわめて優れた偏光板耐久性を有する偏光板へのニーズが高まっている。   In recent years, in addition to indoor use, liquid crystal display devices have increased opportunities to be used outdoors (for example, large screen displays and portable devices installed outdoors). Therefore, the polarizing plate constituting the liquid crystal display device has high durability that can withstand use in various environments including outdoors (specifically, even if used in various environments, the above-mentioned role is achieved). (Hereinafter also referred to as “polarizing plate durability”), and there is an increasing need for polarizing plates having extremely excellent polarizing plate durability exceeding the normally required level.

偏光板耐久性の向上の手段としては、偏光子そのものの耐久性を高めることが考えられる。しかるに偏光子そのものの耐久性を向上するために偏光子に何らかの変更(組成の変更や製法の変更等)を加えることは、偏光子の性能の変化を引き起こす可能性があるため、偏光子の性能を維持しつつ耐久性を向上することは容易ではない。この点からは、偏光板保護フィルムが偏光板耐久性の向上に寄与できることが望ましいと言える。   As a means for improving the durability of the polarizing plate, it is conceivable to increase the durability of the polarizer itself. However, any change to the polarizer (change in composition, change in manufacturing method, etc.) to improve the durability of the polarizer itself may cause changes in the performance of the polarizer. It is not easy to improve durability while maintaining the above. From this point, it can be said that it is desirable that the polarizing plate protective film can contribute to improvement of polarizing plate durability.

本発明の目的は、偏光板耐久性の向上を可能にする新たな手段となるセルロースアシレートフィルムを提供することにある。   The objective of this invention is providing the cellulose acylate film used as the new means which enables improvement of polarizing plate durability.

本発明の一態様は、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物を含有するセルロースアシレートフィルムに関する。
式1:−NR−C(=X)−X
(式1中、Rは水素原子または置換基を表し、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す。)
One embodiment of the present invention relates to a cellulose acylate film containing a compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule.
Formula 1: -NR-C (= X 1) -X 2 -
(In Formula 1, R represents a hydrogen atom or a substituent, and X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom, provided that at least one of X 1 and X 2 represents a sulfur atom.)

一態様では、上記化合物は、式1で表される2価の連結基を1分子中に2〜6つ含む。   In one embodiment, the compound includes 2 to 6 divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule.

一態様では、上記化合物は、式1で表される2価の連結基が芳香環と直結した部分構造を有する。なお本発明および本明細書において、ある基や部分構造同士の連結に関して、「直結」とは、それらの基や部分構造同士との間に連結基等の他の原子が存在せずに直接結合していることをいうものとする。   In one embodiment, the compound has a partial structure in which a divalent linking group represented by Formula 1 is directly connected to an aromatic ring. In the present invention and this specification, with respect to the connection between a certain group or partial structure, “direct connection” means a direct bond without any other atom such as a connection group between those groups or partial structures. It means that you are doing.

一態様では、上記化合物は、式1で表される2価の連結基が芳香環と直結した部分構造を少なくとも1つの分子末端に有する。   In one embodiment, the compound has a partial structure in which a divalent linking group represented by Formula 1 is directly linked to an aromatic ring at at least one molecular terminal.

一態様では、上記部分構造において、式1で表される2価の連結基は、式1に含まれる窒素原子により芳香環と直結している。   In one embodiment, in the partial structure, the divalent linking group represented by Formula 1 is directly connected to the aromatic ring through the nitrogen atom contained in Formula 1.

一態様では、上記芳香環はベンゼン環である。   In one embodiment, the aromatic ring is a benzene ring.

一態様では、上記化合物は、式1で表される2価の連結基として、式1中、Xが酸素原子を表し、かつXが硫黄原子を表す2価の連結基を1分子中に少なくとも1つ含む。 In one aspect, the above compound contains, as a divalent linking group represented by Formula 1, a divalent linking group represented by Formula 1 in which X 1 represents an oxygen atom and X 2 represents a sulfur atom in one molecule. Contains at least one.

一態様では、上記化合物は、この化合物に含まれる式1で表される2価の連結基がすべて、式1中、Xが酸素原子を表し、かつXが硫黄原子を表す2価の連結基である。 In one embodiment, the divalent linking group represented by formula 1 contained in the compound is all divalent, wherein X 1 represents an oxygen atom and X 2 represents a sulfur atom. It is a linking group.

一態様では、上記化合物は、式1で表される2価の連結基として、式1中、Xが酸素原子を表し、Xが硫黄原子を表し、かつRが水素原子を表す2価の連結基を1分子中に少なくとも1つ含む。 In one embodiment, the compound is a divalent linking group represented by formula 1, wherein X 1 represents an oxygen atom, X 2 represents a sulfur atom, and R represents a hydrogen atom. At least one linking group is contained in one molecule.

一態様では、上記化合物は、この化合物に含まれる式1で表される2価の連結基がすべて、式1中、Xが酸素原子を表し、Xが硫黄原子を表し、かつRが水素原子を表す2価の連結基である。 In one embodiment, in the compound, all of the divalent linking groups represented by formula 1 contained in the compound are all represented by formula 1, wherein X 1 represents an oxygen atom, X 2 represents a sulfur atom, and R represents It is a divalent linking group representing a hydrogen atom.

一態様では、上記化合物の分子量は、200以上2000以下である。   In one embodiment, the molecular weight of the compound is 200 or more and 2000 or less.

一態様では、上記セルロースアシレートフィルムは、上記化合物を、セルロースアシレート100.0質量部に対して0.1〜50.0質量部含有する。   In one aspect | mode, the said cellulose acylate film contains 0.1-50.0 mass parts of said compounds with respect to 100.0 mass parts of cellulose acylates.

本発明の更なる態様は、上記セルロースアシレートフィルムと、偏光子と、を含む偏光板に関する。   The further aspect of this invention is related with the polarizing plate containing the said cellulose acylate film and a polarizer.

一態様では、上記偏光子は、ヨウ素染色ポリビニルアルコールフィルムである。   In one aspect, the polarizer is an iodine dyed polyvinyl alcohol film.

本発明の更なる態様は、上記偏光板と、液晶セルと、を含む液晶表示装置に関する。   The further aspect of this invention is related with the liquid crystal display device containing the said polarizing plate and a liquid crystal cell.

一態様では、上記液晶表示装置には、上記偏光板が、少なくとも視認側偏光板として含まれている。   In one aspect, the liquid crystal display device includes the polarizing plate as at least a viewing-side polarizing plate.

本発明の一態様によれば、偏光板保護フィルムとして有用なセルロースアシレートフィルム、このフィルムを含む偏光板耐久性に優れる偏光板、およびこの偏光板を含む液晶表示装置を提供することができる。   According to one embodiment of the present invention, a cellulose acylate film useful as a polarizing plate protective film, a polarizing plate having excellent polarizing plate durability including the film, and a liquid crystal display device including the polarizing plate can be provided.

セルロースアシレートフィルムの製造方法(共流延)に用いる流延ダイの一例を示す模式図(部分拡大図)である。It is a schematic diagram (partial enlarged view) which shows an example of the casting die used for the manufacturing method (co-casting) of a cellulose acylate film. セルロースアシレートフィルムの製造方法(共流延)の一例を示す模式図(部分拡大図)である。It is a schematic diagram (partial enlarged view) which shows an example of the manufacturing method (co-casting) of a cellulose acylate film.

以下に、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本発明および本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本発明および本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。更に、炭素数が限定されている基の場合、炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。置換基としては、下記の置換基群Tに記載の各種置換基を例示することができる。   The contents of the present invention will be described in detail below. In the present invention and the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value. In the present invention and the present specification, a “group” such as an alkyl group may or may not have a substituent unless otherwise specified. Further, in the case of a group having a limited number of carbon atoms, the carbon number means a number including the carbon number of the substituent. Examples of the substituent include various substituents described in the following substituent group T.

置換基群T:
アルキル基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3−ペンテニル基などが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜12、特に好ましくは2〜8であり、例えばプロパルギル基、3−ペンチニル基などが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素原子数6〜30、より好ましくは6〜20、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素原子数0〜20、より好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜6であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜12、特に好ましくは1〜8であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素原子数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルオキシ基、2−ナフチルオキシ基などが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜10であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜10であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数2〜20、より好ましくは2〜16、特に好ましくは2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数7〜20、より好ましくは7〜16、特に好ましくは7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素原子数0〜20、より好ましくは0〜16、特に好ましくは0〜12であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素原子数6〜20、より好ましくは6〜16、特に好ましくは6〜12であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。)、ウレタン基、ウレイド基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素原子数1〜20、より好ましくは1〜16、特に好ましくは1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素原子数1〜30、より好ましくは1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。)、およびシリル基(好ましくは、炭素原子数3〜40、より好ましくは3〜30、特に好ましくは3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる)。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が2つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
Substituent group T:
An alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12, more preferably 2 to 8). For example, a vinyl group, an allyl group, a 2-butenyl group, a 3-pentenyl group, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 2 carbon atoms). 8 such as propargyl group and 3-pentynyl group), aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferred) 6 to 20, particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group.), An amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10, Particularly preferably 0 to 6, for example, amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group, etc.), alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12, particularly preferably 1 to 8, for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, etc.), aryloxy group (preferably 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16, particularly Preferably they are 6-12, for example, a phenyloxy group, 2-naphthyloxy group etc. are mentioned), an acyl group (preferably carbon atom number). To 20, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include an acetyl group, a benzoyl group, a formyl group, and a pivaloyl group), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms). , More preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 12, and examples thereof include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7). -16, particularly preferably 7-10, for example, phenyloxycarbonyl group, etc.), acyloxy groups (preferably 2-20 carbon atoms, more preferably 2-16, particularly preferably 2-10). For example, acetoxy group, benzoyloxy group, etc.), acylamino group (preferably The number of carbon atoms is 2 to 20, more preferably 2 to 16, particularly preferably 2 to 10, and examples thereof include an acetylamino group and a benzoylamino group. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms such as a methoxycarbonylamino group), an aryloxycarbonylamino group ( Preferably it has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 and particularly preferably 7 to 12, and examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group, and a sulfonylamino group (preferably 1 to 20 carbon atoms). More preferably, it is 1-16, Most preferably, it is 1-12, for example, a methanesulfonylamino group, a benzenesulfonylamino group, etc.), a sulfamoyl group (preferably C0-20, more preferably 0). To 16, particularly preferably 0 to 12, such as sulfamoyl group, methyl Rufamoyl group, dimethylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, etc.), carbamoyl group (preferably 1-20 carbon atoms, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, for example, Carbamoyl group, methylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group, etc.), alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, Methylthio group, ethylthio group, etc.), arylthio group (preferably 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16, particularly preferably 6-12, such as phenylthio group). A sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, Is preferably 1 to 12, for example, mesyl group, tosyl group, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, For example, methanesulfinyl group, benzenesulfinyl group, etc.), urethane group, ureido group (preferably 1-20 carbon atoms, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as ureido group, Methylureido group, phenylureido group, etc.), phosphoric acid amide group (preferably 1-20 carbon atoms, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, for example diethylphosphoric acid amide, Phenyl phosphoric acid amide, etc.), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom) Element, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 and the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically an imidazolyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group, a piperidyl group, a morpholino group, a benzoxazolyl group, Examples thereof include benzimidazolyl group and benzthiazolyl group. ) And a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms such as a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group).
These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.

[セルロースアシレートフィルム]
本発明の一態様にかかるセルロースアシレートフィルムは、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物を含有するセルロースアシレートフィルムである。
[Cellulose acylate film]
The cellulose acylate film according to one embodiment of the present invention is a cellulose acylate film containing a compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule.

式1:−NR−C(=X)−X
(式1中、Rは水素原子または置換基を表し、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す2価の連結基を1分子中に2つ以上含む化合物を含有する。)
Formula 1: -NR-C (= X 1) -X 2 -
(In formula 1, R represents a hydrogen atom or a substituent, and X 1 and X 2 each independently represents a sulfur atom or an oxygen atom, provided that at least one of X 1 and X 2 represents a sulfur atom. Contains compounds containing two or more groups per molecule.)

本発明者は、上記セルロースアシレートフィルムが、偏光板保護フィルムとして用いられることにより偏光板耐久性の向上を可能にする理由は、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物を含むことにより、セルロースアシレートフィルムが水を含み難くなること(含水率の低下)や、水を通し難くなること(透湿度の低下)にあるのではないかと推察している。これにより、外部雰囲気から偏光子に到達する水分を低減できることが、偏光子の性能維持、即ち偏光板耐久性の向上につながるのではないかと本発明者は考えている。更に、上記化合物によりセルロースアシレートフィルムの含水率や透湿度の低下が可能になる理由については、本発明者は、上記化合物の1分子中に2つ以上含まれる式1で表される2価の連結基がフィルムの疎水性を高めることに寄与することや、この連結基がセルロースアシレートに含まれる構造(例えば、エステル結合、ヒドロキシ基、主鎖のグルコピラノース環におけるエーテル結合等)と相互作用することによりフィルムが緻密になり含水や水分の透過が抑制されることを推察している。
ただし以上は推察に過ぎず、本発明を何ら限定するものではない。
The present inventor believes that the cellulose acylate film can be used as a polarizing plate protective film to improve the durability of the polarizing plate because the divalent linking group represented by Formula 1 is contained in one molecule. By including a compound having two or more, it is assumed that the cellulose acylate film is difficult to contain water (decrease in water content) or difficult to pass water (decrease in moisture permeability). Yes. Thus, the present inventor believes that reducing the moisture that reaches the polarizer from the external atmosphere leads to maintaining the performance of the polarizer, that is, improving the durability of the polarizing plate. Furthermore, regarding the reason why the moisture content and moisture permeability of the cellulose acylate film can be reduced by the above compound, the present inventor has described that the divalent compound represented by Formula 1 contained in two or more molecules of the above compound. This linkage group contributes to increasing the hydrophobicity of the film, and this linkage group interacts with the structure (for example, ester bond, hydroxy group, ether bond in the main chain glucopyranose ring) contained in cellulose acylate. It is presumed that by acting, the film becomes dense and moisture content and moisture permeation are suppressed.
However, the above is only an estimation and does not limit the present invention.

以下に、上記セルロースアシレートフィルムについて、更に詳細に説明する。   Below, the said cellulose acylate film is demonstrated in detail.

<式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物>
上記セルロースアシレートフィルムは、下記式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する。
<Compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule>
The cellulose acylate film has two or more divalent linking groups represented by the following formula 1 in one molecule.

式1:−NR−C(=X)−XFormula 1: -NR-C (= X 1) -X 2 -

式1中、Rは水素原子または置換基を表す。置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基が挙げられる。Rは、水素原子、または、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数2〜8のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基(例えば、ベンゼン環およびナフタレン環の基)が好ましく、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。   In Formula 1, R represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an acyl group. R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, a benzene ring and naphthalene). Ring group) is preferable, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom is still more preferable.

式1中、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表す。ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す。したがって、式1は、下記式1−A、式1−B、式1−Cのいずれかとなる。式1は、好ましくは式1−Cである。
式1−A:−NR−C(=S)−S−
式1−B:−NR−C(=S)−O−
式1−C:−NR−C(=O)−S−
In Formula 1, X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom. However, at least one of X 1 and X 2 represents a sulfur atom. Therefore, Formula 1 becomes any of the following Formula 1-A, Formula 1-B, and Formula 1-C. Formula 1 is preferably Formula 1-C.
Formula 1-A: —NR—C (═S) —S—
Formula 1-B: —NR—C (═S) —O—
Formula 1-C: —NR—C (═O) —S—

上記化合物は、式1で表される2価の連結基を、1分子中に2つ以上有する。これにより、上記化合物を含むセルロースアシレートフィルムは、これを偏光板保護フィルムとして用いることにより、偏光板耐久性に優れる偏光板の提供を可能にすることができる。上記化合物に含まれる式1で表される2価の連結基の数は、セルロースアシレートとの相溶性の観点から、1分子中に2〜8であることが好ましく、2〜6であることがより好ましく、2〜4であることが更に好ましい。   The said compound has 2 or more of bivalent coupling groups represented by Formula 1 in 1 molecule. Thereby, the cellulose acylate film containing the said compound can provide the polarizing plate which is excellent in polarizing plate durability by using this as a polarizing plate protective film. From the viewpoint of compatibility with cellulose acylate, the number of divalent linking groups represented by Formula 1 contained in the compound is preferably 2 to 8 and preferably 2 to 6 in one molecule. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 2-4.

(式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物の具体的態様)
上記化合物の具体的態様としては、下記一般式(I)で表される化合物を挙げることができる。以下に、一般式(I)で表される化合物について説明する。なお、以下に記載する化合物の構造に関する説明は、特記しない限り、一般式(I)で表される化合物に限定されず、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物全般に当てはまるものとする。
(Specific embodiment of a compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule)
Specific examples of the compound include compounds represented by the following general formula (I). Below, the compound represented by general formula (I) is demonstrated. In addition, the description regarding the structure of the compound described below is not limited to the compound represented by the general formula (I) unless otherwise specified, and two divalent linking groups represented by the formula 1 are included in one molecule. This applies to all of the above compounds.

一般式(I)
−(L12−L11n1−X−C(=X)−NR−(L21−L22n2−Q
(一般式(I)中、L11およびL21は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。L12およびL22はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR−、−S−、−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Rは、水素原子または置換基を表す。n1およびn2は、それぞれ独立に0〜20の範囲の整数を表し、n1およびn2のいずれか一方は1以上の整数であり、L11、L12、L21およびL22が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。QおよびQは、それぞれ独立に置換基を表す。Q、Q、−L12−L11−、−L21−L22−の少なくとも1つには、式1で表される2価の連結基が少なくとも1つ含まれる。)
Formula (I)
Q 1 - (L 12 -L 11 ) n1 -X 2 -C (= X 1) -NR- (L 21 -L 22) n2 -Q 2
(In General Formula (I), L 11 and L 21 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent. L 12 and L 22 each independently represent a single bond or —O —, —NR 1 —, —S—, —C (═O) —, or a combination thereof, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and n1 and n2 are each independently selected. Represents an integer in the range of 0 to 20, and one of n1 and n2 is an integer of 1 or more, and when there are a plurality of L 11 , L 12 , L 21 and L 22 , they are the same or different from each other .Q 1, Q 2 which may .Q 1 and Q 2 represent each independently a substituent, -L 12 -L 11 -, - L 21 -L 22 - at least one of the table by the formula 1 At least 1 divalent linking group Included.)

11およびL21が表すアルキレン基としては、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、1つ以上の環状アルキレン基(シクロアルキレン基)と1つ以上の直鎖または分岐のアルキレン基とが連結したアルキレン基でもよい。直鎖または分岐のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基などが挙げられる、直鎖または分岐のアルキレン基としては、炭素数1〜20のアルキレン基が好ましく、炭素数1〜12のアルキレン基がより好ましく、炭素数1〜8のアルキレン基が更に好ましく、炭素数1〜3のアルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、またはプロピレン基が最も好ましい。環状アルキレン基としては、置換基を有していてもよいシクロへキシレン基が好ましい。アルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基が有していてもよい置換基としては、上記置換基群Tが挙げられる。これらの中でも、アルキレン基が有する置換基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基が好ましい。
直鎖または分岐のアルキレン基は置換基を有していない方が好ましい。環状アルキレン基は置換基を有していることが好ましい。
The alkylene group represented by L 11 and L 21 may be linear, branched or cyclic, and may be one or more cyclic alkylene groups (cycloalkylene groups) and one or more linear or branched groups. An alkylene group linked to an alkylene group may be used. Specific examples of the linear or branched alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, and a hexylene group. The linear or branched alkylene group includes 1 to 1 carbon atoms. 20 alkylene group is preferable, C1-C12 alkylene group is more preferable, C1-C8 alkylene group is still more preferable, C1-C3 alkylene group is especially preferable, a methylene group, ethylene group, or A propylene group is most preferred. The cyclic alkylene group is preferably a cyclohexylene group which may have a substituent. The alkylene group may have a substituent. Examples of the substituent that the alkylene group may have include the substituent group T. Among these, as a substituent which an alkylene group has, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an alkoxy group, and a carbonyl group are preferable.
It is preferable that the linear or branched alkylene group does not have a substituent. The cyclic alkylene group preferably has a substituent.

12およびL22はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR−、−S−、−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表し、中でも単結合、酸素原子、−NR−、または−C(=O)−であることが好ましい。Rは、水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基、アリール基、アシル基が挙げられ、水素原子または、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアルキニル基、炭素数6〜18のアリール基(例えば、ベンゼン環およびナフタレン環の基)が好ましく、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることがより好ましい。 L 12 and L 22 each independently represent a single bond or a group consisting of any of —O—, —NR 1 —, —S—, —C (═O) —, or a combination thereof. An atom, —NR 1 —, or —C (═O) — is preferable. R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, and an acyl group, and a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms. An aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, a benzene ring or a naphthalene ring group) is preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.

12およびL22は、一態様では、単結合、−O−*、−OC(=O)−*、−C(=O)O−*、−NR−*、−RN−*であることが好ましい。ここで*は、QもしくはQとの結合位置、または隣接する基とQもしくはQ側で結合する位置を表す。
一方、L12およびL22が−OC(=O)−*、−C(=O)O−*である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2A)または(2C)で表される構造が例示される。
また、L12およびL22が酸素原子である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2B)で表される構造が例示される。
また、L12およびL22が−NR−OC(=O)−*、−NR−C(=O)O−*である場合の−(L12−L11)−または−(L21−L22)−が表す連結基の具体例としては、下記一般式(2D)または(2E)で表される構造が例示される。
一般式(2A) −{R jb(CRcja−O−(C=O)}−*
一般式(2B) −{R jb(CRcja−O}−*
一般式(2C) −{R jb(CRcja−(C=O)O−}−*
一般式(2D) −{R jb(CRcja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E) −{R jb(CRcja−O−(C=O)NR}−*
(一般式(2A)〜(2E)中、*は、QもしくはQとの結合位置、または隣接する基とQもしくはQ側で結合する位置を表し、RおよびRcは、それぞれ独立に水素原子またはアルキル基(例えば炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチル基)を表し、jaは1以上の整数を表し、1〜3の範囲の整数であることが好ましい。RおよびRcが複数存在する場合、複数のRおよびRcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Rは1つ以上の炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレン基を表し、好ましくは1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシレン基であり、jbは0または1である。Rは水素原子または置換基を表し、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、アルキル基はメチル基であることがより好ましい。Rが複数存在する場合、複数のRはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
L 12 and L 22 each represent, in one embodiment, a single bond, —O— *, —OC (═O) — *, —C (═O) O— *, —NR 1 — *, —R 1 N— *. It is preferable that Where * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 1 or Q 2 side of the Q 1 or Q 2.
On the other hand, when L 12 and L 22 are —OC (═O) — *, —C (═O) O— *, — (L 12 —L 11 ) — or — (L 21 —L 22 ) — is Specific examples of the linking group to be represented include structures represented by the following general formula (2A) or (2C).
Specific examples of the linking group represented by-(L 12 -L 11 )-or-(L 21 -L 22 )-in the case where L 12 and L 22 are oxygen atoms include the following general formula (2B) The structure represented is illustrated.
In addition, when L 12 and L 22 are —NR 1 —OC (═O) — *, —NR 1 —C (═O) O— *, — (L 12 —L 11 ) — or — (L 21 -L 22) - specific examples of the linking group represented by the structure represented by the following general formula (2D) or (2E) can be exemplified.
Formula (2A) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O)} - *
Formula (2B) - {R b jb (CR a R c) ja -O} - *
Formula (2C) - {R b jb (CR a R c) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D) - {R b jb (CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
(In the general formula (2A) ~ (2E), * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 1 or Q 2 side of the Q 1 or Q 2, R a and R c, Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group), and ja represents an integer of 1 or more, preferably an integer in the range of 1 to 3. When a plurality of a and R c are present, the plurality of R a and R c may be the same or different, and R b is substituted with one or more alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Represents a cycloalkylene group, preferably a cyclohexylene group optionally substituted by 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and jb is 0 or 1. R 1 is a hydrogen atom or a substituted group Represents a hydrogen atom or carbon Is preferably a 1-4 alkyl group, the alkyl group may be different even respectively same case, a plurality of R 1 is more preferably .R 1 be methyl group there are multiple.)

一般式(2A)〜(2E)において、−(CRc)−で表される構造が2つ以上含まれる場合、RおよびRcがすべて水素原子であるか、またはRまたはRcのうち少なくとも一方がアルキル基であることが好ましい。 In the general formulas (2A) to (2E), when two or more structures represented by — (CR a R c ) — are included, R a and R c are all hydrogen atoms, or R a or R It is preferable that at least one of c is an alkyl group.

一般式(2A)で表される連結基の具体例としては、
−C(CH−O−(C=O)−、
−CHCH−O−(C=O)−、
−CHCHCH−O−(C=O)−、
−CHCH(CH)−O−(C=O)−、
−CH(CH)CH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCHCH−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH(CH)−O−(C=O)−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH(CH)CH−O−(C=O)−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2A) include
-C (CH 3) 2 -O- ( C = O) -,
-CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
-CH 2 CH 2 CH 2 -O- ( C = O) -,
-CH 2 CH (CH 3) -O- (C = O) -,
-CH (CH 3) CH 2 -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -O- (C = O ) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 -O- (C = O) -,
- (cyclohexylene substituted with one to three alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms xylene group) -CH 2 CH (CH 3) -O- (C = O) -,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 -O- (C = O) -,
Etc.

一般式(2B)で表される連結基の具体例としては、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、分岐を有するブチレンオキシ基、分岐を有するペンチレンオキシ基、分岐を有するへキシレンオキシ基、
−C(CH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCHCH−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CHCH(CH)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロへキシレン基)−CH(CH)CH−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2B) include a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, a branched butyleneoxy group, a branched pentyleneoxy group, and a branched hexyleneoxy group. Group,
-C (CH 3) 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 -O- ,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH (CH 3) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene substituted with alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 -O-,
Etc.

一般式(2C)で表される連結基の具体例としては、
−C(CH−(C=O)−O−、
−CHCH−(C=O)−O−、
−CHCHCH−(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCHCH−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CHCH(CH)−(C=O)−O−、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH(CH)CH−(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2C) include
-C (CH 3) 2 - ( C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 - ( C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) - (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 - (C = O) -O-,
-(A cyclohexylene group substituted by 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2- (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH 2 CH 2 - (C = O) -O-,
- (1 to 3 cyclohexylene group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) -CH 2 CH (CH 3) - (C = O) -O-,
- (cyclohexylene group substituted with one to three alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms) -CH (CH 3) CH 2 - (C = O) -O-,
Etc.

一般式(2D)で表される連結基の具体例としては、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH−NR(C=O)O−
−CH−NR(C=O)−O−、
−CHCH−NR(C=O)−O−、
−CHCHCH−NR(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−NR(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−NR(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2D) include
— (Cyclohexylene group substituted with 1 to 3 carbon atoms of 1 to 3 alkyl groups) —CH 2 —NR 1 (C═O) O—
-CH 2 -NR 1 (C = O ) -O-,
-CH 2 CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) -NR 1 (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
Etc.

一般式(2E)で表される連結基の具体例としては、
−(1〜3つの炭素数1〜3のアルキル基で置換されているシクロヘキシレン基)−CH―O−(C=O)NR
−CH−NR(C=O)−O−、
−CHCH−NR(C=O)−O−、
−CHCHCH−NR(C=O)−O−、
−CHCH(CH)−NR(C=O)−O−、
−CH(CH)CH−NR(C=O)−O−、
などが挙げられる。
Specific examples of the linking group represented by the general formula (2E) include
— (Cyclohexylene group substituted with 1 to 3 carbon atoms of 1 to 3 alkyl groups) —CH 2 —O— (C═O) NR 1
-CH 2 -NR 1 (C = O ) -O-,
-CH 2 CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
-CH 2 CH 2 CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
-CH 2 CH (CH 3) -NR 1 (C = O) -O-,
-CH (CH 3) CH 2 -NR 1 (C = O) -O-,
Etc.

(L12−L11)および(L21−L22)が表す連結基の好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基が挙げられる。一態様では、より好ましい態様としては、アルキレン基、または、一般式(2A)もしくは、(2B)で表される基が挙げられる。他の一態様では、より好ましい態様として、一般式(2D)または(2E)で表される基が挙げられる。なお、(L12−L11)および(L21−L22)がアルキレン基であるとは、すなわち、L11およびL21がアルキレン基を表し、L12およびL22が単結合を表すことを意味する。一般式(I)中、n1、n2が1以上の整数(即ち1〜5)範囲の整数)である場合、一般式(I)中には複数の(L12−L11)、(L21−L22)が含まれる。この場合、複数の(L12−L11)、複数の(L21−L22)は、同じ構造であってもよく、異なっていてもよい。好ましくは、複数の(L12−L11)、複数の(L21−L22)には、アルキレン基と一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基の1つ以上との組み合わせが含まれることが好ましい。 Preferable embodiments of the linking group represented by (L 12 -L 11 ) and (L 21 -L 22 ) include an alkylene group or a group represented by any one of the general formulas (2A) to (2E). . In one embodiment, a more preferred embodiment includes an alkylene group or a group represented by the general formula (2A) or (2B). In another embodiment, a group represented by the general formula (2D) or (2E) is a more preferable embodiment. Note that (L 12 -L 11 ) and (L 21 -L 22 ) are alkylene groups, that is, L 11 and L 21 represent an alkylene group, and L 12 and L 22 represent a single bond. means. In the general formula (I), when n1 and n2 are integers of 1 or more (that is, an integer in the range of 1 to 5), the general formula (I) includes a plurality of (L 12 -L 11 ), (L 21 -L 22) are included. In this case, the plurality of (L 12 -L 11 ) and the plurality of (L 21 -L 22 ) may have the same structure or may be different. Preferably, the plurality of (L 12 -L 11 ) and the plurality of (L 21 -L 22 ) include an alkylene group and one or more groups represented by any one of the general formulas (2A) to (2E) It is preferable that the combination of these is included.

およびQは、それぞれ独立に置換基を表す。
置換基としては、上記置換基群Tが挙げられ、炭素数が6〜30(より好ましくは6〜20、更に好ましくは6〜10)のアリール基、炭素数が1〜12(より好ましくは1〜10、更に好ましくは1〜5)のアルキル基(但し、アルキル鎖中に酸素原子が入っていてもよい)、炭素数が1〜12(より好ましくは1〜10、更に好ましくは1〜5)のアルコキシ基が挙げられる。QおよびQは、更に置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基が好ましい。なお上記アリール基とは、芳香族炭化水素基を意味するものとする。
一態様では、Q、Qは、一方または両方に環状構造を含むことが好ましい。含まれる環状構造としては、脂肪族環(シクロヘキサン環など)、芳香環(ベンゼン環、ナフタレン環など)などが挙げられ、複数種の環を有していてもよく、縮合環であってもよい。上記環状構造が置換基を有する場合、置換基としては、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基が好ましい。
Q 1 and Q 2 each independently represent a substituent.
Examples of the substituent include the substituent group T described above, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10), and 1 to 12 carbon atoms (more preferably 1). -10, more preferably 1-5) alkyl group (however, an oxygen atom may be contained in the alkyl chain), carbon number of 1-12 (more preferably 1-10, still more preferably 1-5). ) Alkoxy group. Q 1 and Q 2 may further have a substituent, and specific examples of the substituent include the above substituent group T, and an aryl group, an alkyl group, and an acyl group are preferable. In addition, the said aryl group shall mean an aromatic hydrocarbon group.
In one embodiment, Q 1 and Q 2 preferably include a cyclic structure in one or both. Examples of the cyclic structure included include an aliphatic ring (such as a cyclohexane ring) and an aromatic ring (such as a benzene ring and a naphthalene ring). . When the cyclic structure has a substituent, the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.

、Qの一方または両方に環状構造が含まれる場合、この環状構造は、好ましくは、脂肪族炭素環または芳香族炭素環であり、より好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環であり、更に好ましくはベンゼン環である。 When one or both of Q 1 and Q 2 include a cyclic structure, this cyclic structure is preferably an aliphatic carbocyclic ring or an aromatic carbocyclic ring, more preferably a cyclohexane ring or a benzene ring, still more preferably Is a benzene ring.

式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物は、シクロヘキサン環またはベンゼン環(好ましくはベンゼン環)を一分子中に2〜6つ含むことが好ましく、一般式(I)で表される化合物が、シクロヘキサン環またはベンゼン環(好ましくはベンゼン環)を一分子中に2〜6つ含むことが好ましい。   The compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule preferably contains 2 to 6 cyclohexane rings or benzene rings (preferably benzene rings) in one molecule. It is preferable that the compound represented by (I) contains 2 to 6 cyclohexane rings or benzene rings (preferably benzene rings) in one molecule.

環状構造は、分子末端基として含まれることがより好ましい。分子末端基として含まれる環状構造は、式1で表される2価の連結基と直結していることが好ましく、式1で表される2価の連結基と、式1に含まれる窒素原子を介して直結していることが好ましい。即ち、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物は、
(環状構造)−NR−C(=X)−X
を少なくとも1つの分子末端基として有することが好ましく、上記環状構造は、置換または無置換のシクロヘキサン環またはベンゼン環であることが好ましく、無置換のシクロヘキサン環またはベンゼン環であることがより好ましく、無置換のベンゼン環であることが更に好ましい。即ち、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物(好ましくは一般式(I)で表される化合物)は、下記分子末端基:
を少なくとも1つ有することが好ましく、より多くの分子末端基が上記分子末端基であることがより好ましく、すべての分子末端基が上記分子末端基であることが更に好ましい。
The cyclic structure is more preferably contained as a molecular end group. The cyclic structure contained as the molecular end group is preferably directly connected to the divalent linking group represented by Formula 1, and the divalent linking group represented by Formula 1 and the nitrogen atom contained in Formula 1 It is preferable that it is directly connected via. That is, a compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule is
(Cyclic structure) -NR-C (= X 1 ) -X 2 -
Is preferably at least one molecular end group, and the cyclic structure is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexane ring or benzene ring, more preferably an unsubstituted cyclohexane ring or benzene ring. More preferably, it is a substituted benzene ring. That is, a compound having two or more divalent linking groups represented by the formula 1 in one molecule (preferably a compound represented by the general formula (I)) has the following molecular end groups:
It is preferable that more molecular end groups are the above-mentioned molecular end groups, and it is more preferable that all the molecular end groups are the above-mentioned molecular end groups.

上記分子末端基のより好ましい態様は、Xが酸素原子であり、Xが硫黄原子である下記分子末端基である。
A more preferable embodiment of the molecular end group is the following molecular end group in which X 1 is an oxygen atom and X 2 is a sulfur atom.

上記分子末端基の更に好ましい態様は、Rが水素原子である下記分子末端基である。
A more preferred embodiment of the molecular end group is the following molecular end group in which R is a hydrogen atom.

または、Qが、下記一般式(a)で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の1つ以上が連結基を介してL12と結合する置換基であることも好ましい。
一般式(a)
*−(L12−L11n1−X−C(=X)−NR−(L21−L22n2−Q
Or Q 1 is a monovalent substituent represented by the following general formula (a), or one or more of the monovalent substituents is a substituent bonded to L 12 via a linking group. It is also preferable that there is.
Formula (a)
* - (L 12 -L 11) n1 -X 2 -C (= X 1) -NR- (L 21 -L 22) n2 -Q 2

または、Qが、下記一般式(b)で表される一価の置換基であるか、またはこの一価の置換基の1つ以上が連結基を介してL22と結合する置換基であることも好ましい。
一般式(b)
−(L12−L11n1−X−C(=X)−NR−(L21−L22n2−*
Or Q 2 is a monovalent substituent represented by the following general formula (b), or one or more of the monovalent substituents is a substituent bonded to L 22 via a linking group. It is also preferable that there is.
General formula (b)
Q 1 - (L 12 -L 11 ) n1 -X 2 -C (= X 1) -NR- (L 21 -L 22) n2 - *

即ち、一般式(I)で表される化合物は、
−(L12−L11n1−X−C(=X)−NR−(L21−L22n2
で表される構造を、一分子中に2つ以上有することが好ましい。なお 上記一般式(a)、(b)中、L11〜L22、n1、n2、QおよびQは、一般式(I)と同義である。 上記連結基としては、一般式(I−1)中のZについて記載するものを挙げることができる。
n1、n2は、それぞれ独立に0〜20の範囲の整数を表し、n1およびn2のいずれか一方は1以上の整数である。n1、n2は、0〜10の範囲の整数が好ましく、0〜5の範囲の整数がより好ましく、0〜3の範囲の整数が更に好ましい。
That is, the compound represented by the general formula (I) is
- (L 12 -L 11) n1 -X 2 -C (= X 1) -NR- (L 21 -L 22) n2 -
It is preferable to have two or more structures represented by In the general formulas (a) and (b), L 11 to L 22 , n1, n2, Q 1 and Q 2 have the same meaning as in the general formula (I). Examples of the linking group include those described for Z 1 in formula (I-1).
n1 and n2 each independently represent an integer in the range of 0 to 20, and one of n1 and n2 is an integer of 1 or more. n1 and n2 are preferably integers in the range of 0 to 10, more preferably in the range of 0 to 5, and still more preferably in the range of 0 to 3.

一般式(I)で表される化合物は、下記一般式(I−1)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(I−1)
(Q−(L32−L31n3−A−(L41−L42n4−Z
(一般式(I−1)中、L31およびL41は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。L32およびL42はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR−、−S−、および−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Rは、水素原子または置換基を表す。n3およびn4は、それぞれ独立に0〜20の範囲の整数を表し、n3およびn4のいずれか一方は1以上の整数であり、L31、L32、L41およびL42が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Qは、置換基を表し、Zはm価の連結基を表し、Aは、*−X−C(=X)−NR−、または*−NR−C(=X)−X−を表し、R、X、Xは、式1と同義である(*はL41との結合位置を表す)。mは、2〜6の範囲の整数を表し、複数存在するQおよびAは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。)
The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (I-1).
Formula (I-1)
(Q 3 - (L 32 -L 31) n3 -A- (L 41 -L 42) n4) m -Z 1
(In General Formula (I-1), L 31 and L 41 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent. L 32 and L 42 each independently represent a single bond or -O -, - NR 1 -, - S-, and -C (= O) - .R 1 represent either or a group comprising a combination of these, the .n3 and n4 represent a hydrogen atom or a substituent Each independently represents an integer in the range of 0-20, and any one of n3 and n4 is an integer of 1 or more, and when there are a plurality of L 31 , L 32 , L 41, and L 42 , Q 3 represents a substituent, Z 1 represents an m-valent linking group, A represents * —X 2 —C (═X 1 ) —NR—, or * —NR—C. (= X 1) -X 2 - represents, R, X 1, X 2 is 1 synonymous (* is bonding position represents the the L 41) .m denotes an integer ranging from 2 to 6, is Q 3 and A presence of a plurality of, respectively, may be the same or different .)

31、L41は、それぞれ独立に一般式(I)中のL11、L21と同義である。L31またはL41の少なくとも一方は一般式(I)中のL11、L21と同義のアルキレン基であることが好ましく、両方が一般式(I)中のL11、L21と同義のアルキレン基であることが更に好ましい。
32、L42は、それぞれ独立に一般式(I)中のL12、L22と同義であり、好まましい範囲も同様である。
特に、(L41−L42)が表す連結基は、単結合またはアルキレン基が好ましく、(L32−L31)が表す連結基は、単結合、アルキレン基、または下記一般式(2A)〜 (2E)のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式(2A)〜 (2E)の詳細は、上述の通りである。
一般式(2A) −{R jb(CRcja−O−(C=O)}−*
一般式(2B) −{R jb(CRcja−O}−*
一般式(2C) −{R jb(CRcja−(C=O)O−}−*
一般式(2D) −{R jb(CRcja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E) −{R jb(CRcja−O−(C=O)NR}−*
(一般式(2A)〜(2E)中、*は、QもしくはZとの結合位置、または隣接する基とQもしくはZ側で結合する位置を表し、R等の詳細は、先に記載した通りである。)
L 31 and L 41 are each independently synonymous with L 11 and L 21 in formula (I). At least one of L 31 and L 41 is preferably an alkylene group having the same meaning as L 11 and L 21 in the general formula (I), and both are alkylene having the same meaning as L 11 and L 21 in the general formula (I). More preferably, it is a group.
L 32 and L 42 are each independently synonymous with L 12 and L 22 in the general formula (I), and the preferred range is also the same.
In particular, the linking group represented by (L 41 -L 42 ) is preferably a single bond or an alkylene group, and the linking group represented by (L 32 -L 31 ) is a single bond, an alkylene group, or the following general formula (2A) to The group represented by any one of (2E) is preferable. The details of the general formulas (2A) to (2E) are as described above.
Formula (2A) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O)} - *
Formula (2B) - {R b jb (CR a R c) ja -O} - *
Formula (2C) - {R b jb (CR a R c) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D) - {R b jb (CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
(In the general formula (2A) ~ (2E), * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 3 or Z 1 side to the Q 3 or Z 1, details such as R a, As described above.)

n3、n4は、一般式(I)におけるn1およびn2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
mは、2〜6の範囲の整数を表し、2〜3の範囲の整数が好ましい。
n3 and n4 have the same meanings as n1 and n2 in formula (I), and the preferred ranges are also the same.
m represents an integer in the range of 2 to 6, and an integer in the range of 2 to 3 is preferable.

は置換基を表し、好ましくは、炭素数が1〜30の直鎖状または分岐状のアルキル基、炭素数が6〜30の環状基であり、環状基のみからなることが好ましい。Qは、更に置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられ、アリール基、アルキル基、アシル基、アルコキシ基が好ましい。Qは、置換基を有さない方が好ましい。
が含む環状基は、単環でも縮合環でもよく、単環の方が好ましい。具体的には、脂肪族環(シクロヘキサン環など)、芳香環(ベンゼン環、ナフタレン環など)、などが挙げられ、芳香環が好ましく、芳香族炭素環がより好ましい。
は炭素数が6〜30(より好ましくは6〜20、更に好ましくは6〜10)のアリールが更に好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
m個のQはいずれかが環構造を含むことが好ましく、いずれも環構造を含むことが好ましく、芳香族基を含むことがより好ましく、ベンゼン環(フェニル基)を含むことが更に好ましい。
およびZの少なくとも一つが1つ以上の環状構造を含むことも好ましい。
Q 3 represents a substituent, and is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a cyclic group having 6 to 30 carbon atoms, and preferably comprises only a cyclic group. Q 3 may further have a substituent. Specific examples of the substituent include the substituent group T described above, and an aryl group, an alkyl group, an acyl group, and an alkoxy group are preferable. Q 3 preferably has no substituent.
Cyclic group Q 3 contains may be a condensed ring be monocyclic, towards a single ring. Specific examples include an aliphatic ring (such as a cyclohexane ring) and an aromatic ring (such as a benzene ring and a naphthalene ring). An aromatic ring is preferable, and an aromatic carbocycle is more preferable.
Q 3 is more preferably an aryl having 6 to 30 carbon atoms (more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10), and particularly preferably a benzene ring.
Any one of the m Q 3 preferably includes a ring structure, preferably includes a ring structure, more preferably includes an aromatic group, and further preferably includes a benzene ring (phenyl group).
It is also preferred that at least one of Q 3 and Z 1 includes one or more cyclic structures.

Aは、*−X−C(=X)−NR−、または*−NR−C(=X)−X−を表す(*はL41との結合位置を表す)。Aの詳細は、式1について記載した通りである。 A represents * —X 2 —C (═X 1 ) —NR—, or * —NR—C (═X 1 ) —X 2 — (* represents a bonding position with L 41 ). Details of A are as described for Formula 1.

は、m価の連結基を表し、2〜6価の連結基であることが好ましく、2〜3価の連結基であることがより好ましい。Zは、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つを含む基であることが好ましく、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つを含む基であることがより好ましい。また、Zは、アルキレン基(例えば炭素数1〜10のアルキレン基)であることも好ましい。
は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つのみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基との組み合わせであることも好ましい。Zとして含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
を構成する炭素数は2〜20が好ましく、3〜15がより好ましい。
は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられるが、置換基を有さない方が好ましい。
具体的には、以下に例示される連結基が好ましい。なお、*はL41と結合する位置を表す。
Z 1 represents an m-valent linking group, preferably a 2- to 6-valent linking group, and more preferably a 2- to 3-valent linking group. Z 1 is preferably a group containing at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group, and is a group containing at least one of a branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group. More preferably. Z 1 is preferably an alkylene group (for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms).
Z 1 may consist of at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group, or a combination of these groups with an oxygen atom, a linear or branched alkylene group. It is also preferable that there is. The aliphatic group contained as Z 1 is preferably a saturated aliphatic group.
Number of carbon atoms constituting the Z 1 is preferably 2 to 20, 3 to 15 is more preferable.
Z 1 may have a substituent, and specific examples of the substituent include the above-mentioned substituent group T, but preferably no substituent.
Specifically, the linking groups exemplified below are preferable. In addition, * represents the position couple | bonded with L41.

一般式(I−1)で表される化合物は、環状構造として脂肪族炭素環または芳香族炭素環を含むことが好ましい。また、一般式(I−1)で表される化合物は、Qがいずれも芳香族基(好ましくはベンゼン環)を有するか、Zが環状の脂肪族基または芳香族基を有することが好ましく、Qがいずれも無置換の芳香族基(好ましくは、無置換ベンゼン環(フェニル基))からなるか、Zが鎖状または環状の脂肪族基を有することがより好ましく、Qがいずれも無置換の芳香環基(好ましくは、無置換ベンゼン環)からなるか、Zが環状の脂肪族基または芳香族基を含むことが更に好ましく、Qがいずれも無置換の芳香族基(好ましくは、無置換ベンゼン環(フェニル基))からなり、Zが鎖状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基を含むことが特に好ましい。 The compound represented by the general formula (I-1) preferably includes an aliphatic carbocyclic ring or an aromatic carbocyclic ring as a cyclic structure. In the compound represented by the general formula (I-1), either Q 3 has an aromatic group (preferably a benzene ring), or Z 1 has a cyclic aliphatic group or an aromatic group. Preferably, each Q 3 is composed of an unsubstituted aromatic group (preferably an unsubstituted benzene ring (phenyl group)), or Z 1 has a chain or cyclic aliphatic group, more preferably Q 3 Are preferably an unsubstituted aromatic ring group (preferably an unsubstituted benzene ring), or it is more preferable that Z 1 contains a cyclic aliphatic group or an aromatic group, and Q 3 is an unsubstituted aromatic group. It is particularly preferred that the group consists of an aliphatic group (preferably an unsubstituted benzene ring (phenyl group)), and Z 1 contains a linear or cyclic aliphatic group or aromatic group.

一般式(I)で表される化合物は、下記一般式(I−2)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(I−2)
(Q−(L52−L51n5−A−(L61−L62n6m1−Z
(一般式(I−2)中、L51およびL61は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。L52およびL62は単結合または−O−、−NR−、−S−、および−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Rは、水素原子または置換基を表す。n5およびn6は、それぞれ0〜20の範囲の整数を表すが、n5およびn6のどちらか一方は1以上の整数であり、L51、L52、L61およびL62が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Qは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはt−ブチル基を表し、Zは、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つを含む基を表し、Aは、*−X−C(=X)−NR−、または*−NR−C(=X)−X−を表し、R、X、Xは、式1と同義である(*はL61との結合位置を表す)。m1は、2〜6の範囲の整数を表し、複数存在するQおよびAは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。)
The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (I-2).
Formula (I-2)
(Q 4 - (L 52 -L 51) n5 -A- (L 61 -L 62) n6) m1 -Z 2
(In General Formula (I-2), L 51 and L 61 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent. L 52 and L 62 may be a single bond or —O—. , —NR 1 —, —S—, and —C (═O) —, or a combination thereof, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and n5 and n6 each represents 0 Represents an integer in the range of -20, but one of n5 and n6 is an integer of 1 or more, and when a plurality of L 51 , L 52 , L 61 and L 62 are present, they may be the same or different from each other good .Q 4 is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or a t- butyl group, Z 2 represents a linear, branched or Jo of a group containing at least one of aliphatic and aromatic groups, A is, * - X 2 -C (= X 1) -NR-, or * -NR-C (= X 1 ) -X 2 represents-, R, X 1 and X 2 have the same meanings as in Formula 1 (* represents the bonding position with L 61 ), m1 represents an integer in the range of 2 to 6, and a plurality of Q 4 and A may be the same as or different from each other.)

51、L61は、それぞれ独立に一般式(I)中のL11、L21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
52、L62は、それぞれ独立に一般式(I)中のL12、L22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
特に、(L61−L62)が表す連結基は、単結合またはエステル結合および/もしくはエーテル結合を含む有機基が好ましく、単結合またはエステル結合および/もしくはエーテル結合と連結したアルキレン基がより好ましい。(L52−L51)が表す連結基は、単結合、アルキレン基、または下記一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基であることが好ましい。一般式(2A)〜(2E)の詳細は、上述の通りである。
一般式(2A) −{R jb(CRja−O−(C=O)}−*
一般式(2B) −{R jb(CRja−O}−*
一般式(2C) −{R jb(CRja−(C=O)O−}−*
一般式(2D) −{R jb(CRja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E) −{R jb(CRja−O−(C=O)NR}−*
(一般式(2A)〜(2E)中、*は、QまたはZとの結合位置、または隣接する基とQもしくはZ側で結合する位置を表し、R等の詳細は、先に記載した通りである。)
L 51 and L 61 each independently have the same meaning as L 11 and L 21 in formula (I), and the preferred ranges are also the same.
L 52 and L 62 each independently have the same meaning as L 12 and L 22 in formula (I), and the preferred range is also the same.
In particular, the linking group represented by (L 61 -L 62 ) is preferably a single bond or an organic group containing an ester bond and / or an ether bond, and more preferably an alkylene group linked to a single bond or an ester bond and / or an ether bond. . The linking group represented by (L 52 -L 51 ) is preferably a single bond, an alkylene group, or a group represented by any of the following general formulas (2A) to (2E). The details of the general formulas (2A) to (2E) are as described above.
Formula (2A) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O)} - *
Formula (2B) - {R b jb (CR a R c) ja -O} - *
Formula (2C) - {R b jb (CR a R c) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D) - {R b jb (CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E) - {R b jb (CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
(In the general formula (2A) ~ (2E), * represents a bonding position, or point of attachment with adjacent groups and Q 4 or Z 2 side of Q 4 or Z 2, details such as R a, As described above.)

は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはt−ブチル基を表す。一般式(I−2)中、m1は2〜6の範囲の整数を表すため、一般式(1−2)で表される化合物には複数(m個)のQが存在する。これら複数のQおよびZの少なくとも1つは、環状構造を含むことが好ましい。 Q 4 represents a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or a t-butyl group. In general formula (I-2), m1 represents an integer in the range of 2 to 6, and therefore, a plurality (m) of Q 4 exists in the compound represented by general formula (1-2). At least one of the plurality of Q 4 and Z 2 preferably includes a cyclic structure.

で表されるフェニル基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよく、無置換のフェニル基であることが好ましい。フェニル基は、式1で表される2価の連結基と直結していることが好ましく、式1に含まれる窒素原子を介して直結していることがより好ましい。
で表されるシクロヘキシル基も、置換基を有していてもよく、無置換であってもよく、無置換のシクロヘキシル基であることが好ましい。
フェニル基、シクロヘキシル基に置換してもよい置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられる。
置換基群Tの置換位置については特に制限はなく、オルト、メタ及びパラ位のいずれの位置が置換されていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基がより好ましい。
としては、無置換のフェニル基、無置換のシクロヘキシル基、またはメチル基が、より好ましい例として挙げられる。Qがメチル基の場合、L52が−O−を表して、メトキシ基が分子末端基として含まれることがより好ましい。
The phenyl group represented by Q 4 may have a substituent, may be unsubstituted, and is preferably an unsubstituted phenyl group. The phenyl group is preferably directly connected to the divalent linking group represented by Formula 1, and more preferably directly connected via the nitrogen atom contained in Formula 1.
The cyclohexyl group represented by Q 4 may also have a substituent, may be unsubstituted, and is preferably an unsubstituted cyclohexyl group.
Specific examples of the substituent that may be substituted on the phenyl group or the cyclohexyl group include the substituent group T.
There is no restriction | limiting in particular about the substitution position of the substituent group T, Any position of ortho, meta, and para position may be substituted. The substituent is preferably a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
The Q 4, unsubstituted phenyl group, an unsubstituted cyclohexyl group or a methyl group, it may be mentioned as preferred examples. If Q 4 is a methyl group, L 52 is represents -O-, and more preferably a methoxy group is included as a molecular end group.

は、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つを含む基であり、一態様では、直鎖、分岐または環状の脂肪族基の少なくとも1種を含む基であることが好ましく、分岐または環状の脂肪族基を含む基であることがより好ましく、分岐の脂肪族基であることが更に好ましい。Zがこのような基であることにより、一般式(I−2)で表される化合物とセルロースアシレートとの相溶性が良好となり、透明性に優れたフィルムを得る観点から好ましい。Zに含まれる環状構造は、脂肪族炭素環または芳香族炭素環であることが好ましい。
は、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1種のみからなっていてもよいし、これらの基と、酸素原子、直鎖または分岐のアルキレン基との組み合わせであることも好ましい。Zとして含まれる脂肪族基は飽和脂肪族基であることが好ましい。
を構成する炭素数は3〜20が好ましく、3〜15がより好ましい。
は、置換基を有していてもよく、置換基の具体例としては、上記置換基群Tが挙げられるが、置換基を有さない方が好ましい。
の具体例は、上述のZのうち、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1種を含む基が例示される。
Z 2 is a group containing at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group. In one embodiment, Z 2 is a group containing at least one of a linear, branched or cyclic aliphatic group. It is preferably a group containing a branched or cyclic aliphatic group, more preferably a branched aliphatic group. When Z 2 is such a group, the compatibility between the compound represented by formula (I-2) and cellulose acylate is improved, which is preferable from the viewpoint of obtaining a film having excellent transparency. The cyclic structure contained in Z 2 is preferably an aliphatic carbocyclic ring or an aromatic carbocyclic ring.
Z 2 may consist of at least one of a branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group, or may be a combination of these groups with an oxygen atom, a linear or branched alkylene group. preferable. The aliphatic group contained as Z 2 is preferably a saturated aliphatic group.
Number of carbon atoms constituting the Z 2 is preferably from 3 to 20, 3 to 15 is more preferable.
Z 2 may have a substituent, and specific examples of the substituent include the above-described substituent group T, but preferably no substituent.
Specific examples of Z 2 include a group containing at least one of a branched or cyclic aliphatic group and an aromatic group in Z 1 described above.

n5およびn6は、一般式(I)中のn1、n2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
m1は、2〜6の範囲の整数を表す。
n5 and n6 are synonymous with n1 and n2 in the general formula (I), and preferred ranges thereof are also the same.
m1 represents an integer in the range of 2-6.

一般式(I)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(I−3)で表される化合物を挙げることができる。   As a preferable aspect of the compound represented by general formula (I), the compound represented by the following general formula (I-3) can be mentioned.

(一般式(I−3)中、L71およびL81は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい。L72およびL82はそれぞれ独立に単結合または−O−、−NR−、−S−、および−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す。Rは、水素原子または置換基を表す。n7およびn8は、それぞれ独立に0〜20の範囲の整数を表すが、n7およびn8のいずれか一方は1以上の整数であり、L71、L72、L81およびL82が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。Qは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはt−ブチル基を表す。Aは、*−X−C(=X)−NR−、または*−NR−C(=X)−X−を表し(*はL81との結合位置を表す)、R2aは炭素数1〜3のアルキル基を表す。m2は、2または3の整数を表し、複数存在するQおよびAは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。aは、0〜10の整数を表し、aが1以上の整数の場合、複数存在するR2aは、互いに同一でも異なっていてもよい。) (In General Formula (I-3), L 71 and L 81 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent. L 72 and L 82 each independently represent a single bond or -O -, - NR 1 -, - S-, and -C (= O) - .R 1 represent either or a group comprising a combination of these, the .n7 and n8 represents a hydrogen atom or a substituent Each independently represents an integer in the range of 0 to 20, but one of n7 and n8 is an integer of 1 or more, and when there are a plurality of L 71 , L 72 , L 81 and L 82 , they are the same as each other But good .Q 5 be different, substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a methyl group, an ethyl group, .A representing a propyl group, an isopropyl group, or a t- butyl group * -X 2 -C (= X 1 ) -NR-, or * -NR-C (= X 1 ) -X 2 - a represents (* represents a bonding position to L 81), R 2a the number of carbon atoms 1 to 3 represents an alkyl group, m2 represents an integer of 2 or 3, and a plurality of Q 5 and A may be the same as or different from each other, and a represents an integer of 0 to 10. , A is an integer of 1 or more, a plurality of R 2a may be the same or different from each other.)

71、L81は、それぞれ独立に一般式(I)中のL11、L21と同義であり、好ましい範囲も同様である。
72、L82は、それぞれ独立に一般式(I)中のL12、L22と同義であり、好ましい範囲も同様である。
n7、n8は、それぞれ独立に一般式(I)中のn1、n2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
L 71 and L 81 each independently have the same meaning as L 11 and L 21 in formula (I), and the preferred range is also the same.
L 72 and L 82 are each independently synonymous with L 12 and L 22 in formula (I), and the preferred ranges are also the same.
n7 and n8 are each independently synonymous with n1 and n2 in the general formula (I), and preferred ranges thereof are also the same.

(L72−L71)が表す連結基は、一般式(I−2)における(L52−L51)が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
(L81−L82)が表す連結基は、一般式(I−2)における(L61−L62)と同義であり、好ましい範囲も同様である。
中でも、一般式(I−3)において、(L72−L71)が表す連結基および(L81−L82)が表す連結基は、一態様では、前述の一般式(2A)または一般式(2B)で表される連結基であることが好ましい。他の一態様では、前述の一般式(2D)または一般式(2E)で表される連結基が好ましい。
The linking group represented by (L 72 -L 71 ) has the same meaning as the linking group represented by (L 52 -L 51 ) in formula (I-2), and the preferred range is also the same.
The linking group represented by (L 81 -L 82 ) has the same meaning as (L 61 -L 62 ) in formula (I-2), and the preferred range is also the same.
Among them, in the general formula (I-3), the linking group represented by (L 72 -L 71 ) and the linking group represented by (L 81 -L 82 ) are, in one embodiment, the above-described general formula (2A) or general formula A linking group represented by (2B) is preferred. In another embodiment, the linking group represented by General Formula (2D) or General Formula (2E) is preferable.

2aは炭素数1〜3のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。R2aは好ましくは、メチル基である。 R 2a represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. R 2a is preferably a methyl group.

m2は、2または3の整数を表し、2が好ましい。aは、0〜10の整数を表し、0〜6であることが好ましい。   m2 represents an integer of 2 or 3, and 2 is preferable. a represents an integer of 0 to 10, and is preferably 0 to 6.

は、一般式(I−2)中のQと同義であり、好ましい範囲も同様である。 Q 5 has the same meaning as Q 4 in formula (I-2), and the preferred range is also the same.

一般式(I−3)中のシクロヘキサン環における2または3個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の*は
に連結する位置である。
Specific examples of the bonding position of 2 or 3 side chains in the cyclohexane ring in formula (I-3) include the following.
* Below
It is a position to connect to.

上記シクロヘキサン環は、好ましくは、下記で示される構造である。   The cyclohexane ring preferably has a structure shown below.

一般式(I−3)中、Qが置換または無置換のフェニル基である場合、一般式(I−3)で表される化合物は、下記一般式(I−3−1)で表される。 In the general formula (I-3), when Q 5 is a substituted or unsubstituted phenyl group, the compound represented by the general formula (I-3) is represented by the following general formula (I-3-1). The

(一般式(I−3−1)中、R1aは炭素数1〜3のアルキル基、または炭素数1〜3のアルコキシ基を表す。a1は0〜5の範囲の整数を表し、a1が1以上の整数の場合、複数存在するR1aは、互いに同一でも異なっていてもよい。A、L71、L72、L81、L82、n7、n8、m2、R2a、aは、それぞれ一般式(I−3)と同義であり、好ましい範囲も同様である。) (In General Formula (I-3-1), R 1a represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. A1 represents an integer in the range of 0 to 5; In the case of an integer of 1 or more, a plurality of R 1a may be the same or different from each other, and A, L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , n7, n8, m2, R 2a , a are each (It is synonymous with general formula (I-3), and its preferable range is also the same.)

1aは炭素数1〜3のアルキル基または、炭素数1〜3のアルコキシ基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、メトキシ基である。 R 1a represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a methoxy group, and an ethoxy group. Group, a methoxy group.

a1は、0〜5の範囲の整数を表し、0〜3が好ましく、0がより好ましい。   a1 represents an integer in the range of 0 to 5, preferably 0 to 3, and more preferably 0.

一般式(I)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(I−4)で表される化合物を挙げることもできる。   As a preferable aspect of the compound represented by general formula (I), the compound represented by the following general formula (I-4) can also be mentioned.

一般式(I−4)中、Q、L71、L72、L81、L82、A、n7、n8、m2、それぞれ一般式(I−3)と同義である。R2bは炭素数1〜3のアルキル基を表す。bは、0〜5の範囲の整数を表し、bが1以上の整数の場合、複数存在するR2bは、互いに同一でも異なっていてもよい。 In general formula (I-4), Q 5 , L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , A, n7, n8, and m2 are each synonymous with general formula (I-3). R 2b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. b represents an integer in the range of 0 to 5. When b is an integer of 1 or more, a plurality of R 2b may be the same as or different from each other.

一般式(I−4)中、(L72−L71n7が表す連結基は、一般式(I−2)における(L52−L51n5が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(I−4)中、(L81−L82n8が表す連結基は、一般式(I−2)における(L61−L62n6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
中でも、一般式(I−4)において、(L72−L71)が表す連結基および(L81−L82)が表す連結基は、一態様では、前述の一般式(2A)または一般式(2B)で表される連結基であることが好ましい。他の一態様では、前述の一般式(2D)または一般式(2E)で表される連結基が好ましい。
In General Formula (I-4), the linking group represented by (L 72 -L 71 ) n7 is synonymous with the linking group represented by (L 52 -L 51 ) n5 in General Formula (I-2), and is preferably in a preferred range. Is the same.
In General Formula (I-4), the linking group represented by (L 81 -L 82 ) n8 has the same meaning as (L 61 -L 62 ) n6 in General Formula (I-2), and the preferred range is also the same. .
Among them, in the general formula (I-4), the linking group represented by (L 72 -L 71 ) and the linking group represented by (L 81 -L 82 ) are, in one embodiment, the above-described general formula (2A) or general formula A linking group represented by (2B) is preferred. In another embodiment, the linking group represented by General Formula (2D) or General Formula (2E) is preferable.

一般式(I−4)中、Q、A、m2の好ましい範囲は、それぞれ一般式(I−3)と同様である。 In general formula (I-4), the preferable ranges of Q 5 , A and m2 are the same as those in general formula (I-3).

2bは炭素数1〜3のアルキル基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。R2bは好ましくは、メチル基である。 R 2b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. R 2b is preferably a methyl group.

bは、0〜5の範囲の整数を表し、0〜2であることがより好ましく、0であることが耐光性の観点で更に好ましい。   b represents an integer in the range of 0 to 5, more preferably 0 to 2, and still more preferably 0 from the viewpoint of light resistance.

一般式(I−4)中のベンゼン環における2または3個の側鎖の結合位置の具体例としては下記が挙げられる。
下記の*は
に連結する位置である。
Specific examples of the bonding position of 2 or 3 side chains in the benzene ring in formula (I-4) include the following.
* Below
It is a position to connect to.

一般式(I−4)中、Qが置換または無置換のフェニル基である場合、一般式(I−4)で表される化合物は、下記一般式(I−4−1)で表される。 In the general formula (I-4), when Q 5 is a substituted or unsubstituted phenyl group, the compound represented by the general formula (I-4) is represented by the following general formula (I-4-1). The

(一般式(I−4−1)中、R1bは炭素数1〜3のアルキル基、または炭素数1〜3のアルコキシ基を表す。b1は0〜5の範囲の整数を表し、b1が1以上の整数の場合、複数存在するR1bは、互いに同一でも異なっていてもよい。L71、L72、L81、L82、A、n7、n8、m2、R2b、bは、それぞれ一般式(I−4)と同義であり、好ましい範囲も同様である。) (In General Formula (I-4-1), R 1b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. B1 represents an integer in the range of 0 to 5, and b1 represents In the case of an integer of 1 or more, a plurality of R 1b may be the same as or different from each other, L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , A, n7, n8, m2, R 2b , b are each (It is synonymous with general formula (I-4), and its preferable range is also the same.)

1bは炭素数1〜3のアルキル基または、炭素数1〜3のアルコキシ基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、メトキシ基である。 R 1b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a methoxy group, and an ethoxy group. Group, a methoxy group.

b1は、0〜5の範囲の整数を表し、0〜3が好ましく、0がより好ましい。   b1 represents the integer of the range of 0-5, 0-3 are preferable and 0 is more preferable.

一般式(I)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(I−5)で表される化合物を挙げることもできる。   As a preferable aspect of the compound represented by general formula (I), the compound represented by the following general formula (I-5) can also be mentioned.

一般式(I−5)中、Q、L71、L72、L81、L82、A、n7、n8は、それぞれ一般式(I−3)と同義である。 In the general formula (I-5), Q 5 , L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , A, n7, and n8 are respectively synonymous with the general formula (I-3).

一般式(I−5)中、(L72−L71n7が表す連結基は、一般式(I−2)における(L52−L51n5が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(I−5)中、(L81−L82n8が表す連結基は、一般式(I−2)における(L61−L62n6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
In general formula (I-5), the linking group represented by (L 72 -L 71 ) n7 has the same meaning as the linking group represented by (L 52 -L 51 ) n5 in general formula (I-2), and a preferred range Is the same.
In general formula (I-5), the linking group represented by (L 81 -L 82 ) n8 has the same meaning as (L 61 -L 62 ) n6 in general formula (I-2), and the preferred range is also the same. .

一般式(I−5)中、Q、Aの好ましい範囲は、それぞれ一般式(I−3)同様である。 In general formula (I-5), the preferable ranges of Q 5 and A are the same as those in general formula (I-3).

一般式(I−5)中、m3は、1または2を表し、好ましくは1である。   In general formula (I-5), m3 represents 1 or 2, and is preferably 1.

一般式(I−5)中、RおよびRは、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、RおよびRが水素原子であるか、またはRおよびRがメチル基であることが好ましい。 In general formula (I-5), R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 are a hydrogen atom, or R 3 and R 4 are a methyl group. It is preferable.

一般式(I−5)中、複数存在するQ、L71、L72、L81、L82、A、n7、n8、m3は、互いに同一であっても異なっていてもよい。 In General Formula (I-5), a plurality of Q 5 , L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , A, n7, n8, and m3 may be the same as or different from each other.

一般式(I−5)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(I−5−1)を挙げることができる。   As a preferable aspect of a compound represented by general formula (I-5), the following general formula (I-5-1) can be mentioned.

一般式(I−5−1)中、Q、L71、L72、L81、L82、A、n7、n8、m3、R、Rは、それぞれ一般式(I−5)と同義であり、好ましい範囲も同様である。 In general formula (I-5-1), Q 5 , L 71 , L 72 , L 81 , L 82 , A, n7, n8, m3, R 3 and R 4 are the same as those in general formula (I-5), respectively. It is synonymous and the preferable range is also the same.

一般式(I)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(II)で表される化合物および下記一般式(III)で表される化合物を挙げることができる。   Preferable embodiments of the compound represented by the general formula (I) include a compound represented by the following general formula (II) and a compound represented by the following general formula (III).

(一般式(II)、(III)中、L1aおよびL1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、または前述の一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基の1つ、または一般式(2A)〜(2E)のいずれかで表される基およびアルキレン基の2つもしくは3つの組み合わせからなる基を表し、Q1aおよびQ1bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしQ1aおよびQ1bの少なくとも一方は、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。上記一般式に含まれる式1:−NR−C(=X)−X−で表される2価の連結基において、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す。) (In the general formulas (II) and (III), L 1a and L 1b are each independently a single bond, an alkylene group, or a group 1 represented by any one of the general formulas (2A) to (2E)). Or a group consisting of two or three combinations of an alkylene group and a group represented by any of the general formulas (2A) to (2E), Q 1a and Q 1b each independently represent a substituent However, at least one of Q 1a and Q 1b represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. In the divalent linking group represented by —NR—C (═X 1 ) —X 2 —, X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom, provided that at least one of X 1 and X 2 Is sulfur Representing a child.)

一態様では、一般式(II)、(III)中、L1aおよびL1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせ、例えば2つまたは3つの組み合わせからなる基を表す。
一般式(2A−1) −{(CRcja−O−(C=O)}−*
一般式(2B−1) −{(CRcja−O}−*
一般式(2C−1) −{(CRcja−(C=O)O−}−*
一般式(2D−1) −{(CRja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E−1) −{(CRja−O−(C=O)NR}−*
(一般式(2A−1)〜(2E−1)中、*は、Q1aもしくはQ1bとの結合位置または隣接する基とQ1aもしくはQ1b側で結合する位置を表し、RおよびRcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、jaは1以上の整数を表し、R、Rcが複数存在する場合、複数のR、Rcはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、Rが複数存在する場合、複数のRはそれぞれ同一であっても異なっていてよい。)
In one embodiment, in general formulas (II) and (III), L 1a and L 1b are each independently a single bond, an alkylene group, or any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1) Or a combination of one or more groups represented by any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1) and one or more alkylene groups, such as two or three Represents a group consisting of two combinations.
Formula (2A-1) - {( CR a R c) ja -O- (C = O)} - *
Formula (2B-1) - {( CR a R c) ja -O} - *
Formula (2C-1) - {( CR a R c) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D-1) - {( CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E-1) - {( CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
(In the formula (2A-1) ~ (2E -1), * represents a bonding position or site bonding with adjacent groups and Q 1a or Q 1b side of Q 1a or Q 1b, R a and R c each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, ja represents an integer of 1 or more, R a, if R c there are a plurality, the plurality of R a, and R c each identical good .R 1 be different even represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, if R 1 there are a plurality, the plurality of R 1 each optionally substituted by one or more identical Good.)

1aおよびL1bは、それぞれ独立に単結合、アルキレン基、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基およびアルキレン基の2つ以上、例えば2つまたは3つの組み合わせからなる基を表す。一般式(2A−1)〜(2E−1)のRa、Rc、R、jaについては、一般式(2A)〜(2E)におけるRa、Rc、R、jaと同様である。
上記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等を挙げることができる。
1aおよびL1bは、一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の2つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせからなる基であることが好ましい。上記組み合わせは、例えば、上述の基の2つまたは3つからなる組み合わせである。
L 1a and L 1b each independently represent a single bond, an alkylene group, one of the groups represented by any of the following general formulas (2A-1) to (2E-1), or the following general formula (2A-1) ) To (2E-1) and a group consisting of a combination of two or more of the alkylene group and, for example, two or three. Ra in formula (2A-1) ~ (2E -1), the R c, R 1, niv is the same as Ra, R c, R 1, niv in formula (2A) ~ (2E).
Examples of the alkylene group include a methylene group and an ethylene group.
L 1a and L 1b are represented by one of the groups represented by any one of the general formulas (2A-1) to (2E-1) and any one of the general formulas (2A-1) to (2E-1). Or a combination of one or more groups represented by any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1) and one or more alkylene groups A group consisting of The combination is, for example, a combination of two or three of the above groups.

1aおよびQ1bは、それぞれ独立に置換基を表し、置換基としては上記置換基群Tが挙げられる。ただし、Q1aおよびQ1bの少なくとも一方は、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表し、Q1aおよびQ1bの両方が、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表すことが好ましい。Q1aおよびQ1bの両方が、無置換フェニル基であることがより好ましい。 Q 1a and Q 1b each independently represent a substituent, and examples of the substituent include the substituent group T. Provided that at least one of Q 1a and Q 1b, an alkyl group or a phenyl group which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms, both Q 1a and Q 1b is, It preferably represents a phenyl group which may be substituted by an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, both Q 1a and Q 1b are unsubstituted phenyl groups.

上記フェニル基を置換する炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基の詳細は、一般式(I−3−1)におけるR1aについて記載した通りである。 The details of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms for substituting the phenyl group are as described for R 1a in formula (I-3-1).

一般式(II)に含まれる一般式(2A−1)〜(2C−1)のいずれかで表される基について、jaは2以上の整数を表すことが好ましく、2〜5の範囲の整数を表すことがより好ましく、2または3であることが更に好ましい。jcは1〜3の範囲の整数を表すことが好ましく、1または2であることがより好ましい。   For the group represented by any one of the general formulas (2A-1) to (2C-1) included in the general formula (II), ja preferably represents an integer of 2 or more, and an integer in the range of 2 to 5 Is more preferable, and 2 or 3 is still more preferable. jc preferably represents an integer in the range of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.

一般式(II)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(II−1)を挙げることができる。   Preferable embodiments of the compound represented by the general formula (II) include the following general formula (II-1).

(一般式(II−1)中、L11aおよびL11bは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の2つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせからなる基を表し、Q11aおよびQ11bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしQ11aおよびQ11bの少なくとも一方は、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。
一般式(2A−1) −{(CRcja−O−(C=O)}−*
一般式(2B−1) −{(CRcja−O}−*
一般式(2C−1) −{(CRcja−(C=O)O−}−*
一般式(2D−1) −{(CRja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E−1) −{(CRja−O−(C=O)NR}−*
(一般式(2A−1)〜(2E−1)中、*は、Q11aもしくはQ11bとの結合位置または隣接する基とQ11aもしくはQ11b側で結合する位置を表し、RおよびRcは、それぞれ独立に水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、jaは1以上の整数を表し、R、Rc、Rが複数存在する場合、複数のR、Rc、Rはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。一般式(II−1)に含まれる式1:−NR−C(=X)−X−で表される2価の連結基において、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す。)
(In General Formula (II-1), L 11a and L 11b are each independently a single bond, an alkylene group, or a group represented by any one of the following General Formulas (2A-1) to (2E-1) 1, group consisting of a combination of two or more groups represented by any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1), or the following general formulas (2A-1) to (2E-1) Represents a group consisting of a combination of one or more groups represented by any one of the above and one or more alkylene groups, Q 11a and Q 11b each independently represent a substituent, provided that Q 11a and Q 11b At least one represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
Formula (2A-1) - {( CR a R c) ja -O- (C = O)} - *
Formula (2B-1) - {( CR a R c) ja -O} - *
Formula (2C-1) - {( CR a R c) ja - (C = O) O -} - *
Formula (2D-1) - {( CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E-1) - {( CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
(In the formula (2A-1) ~ (2E -1), * represents a bonding position or site bonding with adjacent groups and Q 11a or Q 11b side of the Q 11a or Q 11b, R a and R each c independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, ja represents an integer of 1 or more, R a , In the case where a plurality of R c and R 1 are present, the plurality of R a , R c and R 1 may be the same or different from each other: Formula 1: —NR— included in Formula (II-1) In the divalent linking group represented by C (= X 1 ) —X 2 —, X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom, provided that at least one of X 1 and X 2 is a sulfur atom. Represents.)

一般式(II−1)中、Q11a、Q11b、L11a、L11bの詳細は、それぞれ一般式(II)中のQ1a、Q1b、L1a、L1bと同様である。 In general formula (II-1), the details of Q 11a , Q 11b , L 11a , and L 11b are the same as Q 1a , Q 1b , L 1a , and L 1b in general formula (II), respectively.

一態様では、L11aおよびL11bは、それぞれ独立に、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の2つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の2つまたは3つの組み合わせからなる。 In one embodiment, L 11a and L 11b each independently represent one of the groups represented by any of the following general formulas (2A-1) to (2E-1), the following general formula (2A-1) to (2E-1) a group consisting of two or more combinations of groups represented by any one, or one or more groups represented by any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1) And a group consisting of a combination of one or more alkylene groups. The combination consists of two or three combinations of the above-mentioned groups, for example.

一般式(III)で表される化合物の好ましい態様としては、下記一般式(III−1)を挙げることができる。   Preferred embodiments of the compound represented by the general formula (III) include the following general formula (III-1).

(一般式(III−1)中、L11aおよびL11bは、それぞれ独立に、単結合、アルキレン基、下記一般式(2A−1)もしくは(2C−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、下記一般式(2A−1)もしくは(2C−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の2つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式(2A−1)もしくは(2C−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせからなる基を表し、Q11aおよびQ11bは、それぞれ独立に置換基を表し、ただしQ11aおよびQ11bの少なくとも一方は、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基により置換されていてもよいフェニル基を表す。
一般式(2A−1) −{(CHRja−O−(C=O)}jc−*
一般式(2C−1) −{(CHRja−(C=O)O−}jc−*
一般式(2D−1) −{(CRja−NR(C=O)O−}−*
一般式(2E−1) −{(CRja−O−(C=O)NR}−*
一般式(2A−1)、(2C−1)〜(2E−1)中、*は、Q11aもしくはQ11bとの結合位置または隣接する基とQ11aもしくはQ11b側で結合する位置を表し、RおよびRcは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、jaは1以上の整数を表し、Rは、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、R、Rc、Rが複数存在する場合、複数のR、Rc、Rはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。一般式(III−1)に含まれる式1:−NR−C(=X)−X−で表される2価の連結基において、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す。)
(In General Formula (III-1), L 11a and L 11b are each independently a single bond, an alkylene group, or any one of the following General Formulas (2A-1) or (2C-1) to (2E-1) One group represented by the following general formula (2A-1) or a group consisting of a combination of two or more groups represented by any one of (2C-1) to (2E-1), or the following general formula It represents a group comprising a combination of formula (2A-1) or (2C-1) ~ (2E -1) 1 or more 1 or more and an alkylene group of the group represented by any one, Q 11a and Q 11b independently represents a substituent, provided that at least one of Q 11a and Q 11b represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. .
Formula (2A-1) - {( CHR a) ja -O- (C = O)} jc - *
Formula (2C-1) - {( CHR a) ja - (C = O) O-} jc - *
Formula (2D-1) - {( CR a R c) ja -NR 1 (C = O) O -} - *
Formula (2E-1) - {( CR a R c) ja -O- (C = O) NR 1} - *
In the formula (2A-1), (2C -1) ~ (2E-1), * represents a bonding position or site bonding with adjacent groups and Q 11a or Q 11b side of the Q 11a or Q 11b , R a and R c each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, ja represents an integer of 1 or more, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R a , R c , and R 1 , a plurality of R a , R c , and R 1 may be the same or different. In the divalent linking group represented by the formula 1: —NR—C (═X 1 ) —X 2 — contained in the general formula (III-1), X 1 and X 2 are each independently a sulfur atom or oxygen. Represents an atom, provided that at least one of X 1 and X 2 represents a sulfur atom. )

一般式(III−1)中、Q11a、Q11b、L11a、L11bの詳細は、それぞれ一般式(III)中のQ1a、Q1b、L1a、L1bと同様である。 In general formula (III-1), the details of Q 11a , Q 11b , L 11a , and L 11b are the same as Q 1a , Q 1b , L 1a , and L 1b in general formula (III), respectively.

一態様では、L11aおよびL11bは、それぞれ独立に、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ、下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の2つ以上の組み合わせからなる基、または下記一般式(2A−1)〜(2E−1)のいずれかで表される基の1つ以上とアルキレン基の1つ以上との組み合わせからなる基を表す。上記組み合わせは、例えば、上述の基の2つまたは3つの組み合わせからなる。 In one embodiment, L 11a and L 11b each independently represent one of the groups represented by any of the following general formulas (2A-1) to (2E-1), the following general formula (2A-1) to (2E-1) a group consisting of two or more combinations of groups represented by any one, or one or more groups represented by any one of the following general formulas (2A-1) to (2E-1) And a group consisting of a combination of one or more alkylene groups. The combination consists of two or three combinations of the above-mentioned groups, for example.

更に、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物の具体例としては、以下の化合物A〜Eを例示できる。   Furthermore, specific examples of the compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule include the following compounds A to E.

式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物の具体例としては、以下の化合物も例示できる。   Specific examples of the compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule include the following compounds.

上記化合物の好ましい態様としては、下記(1)〜(6)の少なくとも1つを満たす化合物を挙げることができ、下記(1)〜(6)の中のより多くを満たす化合物がより好ましい。
(1)式1で表される2価の連結基の中で、少なくとも1つが式1−Cで表される2価の連結基であり、好ましくはより多くが式1−Cで表される2価の連結基であり、最も好ましくはすべてが式1−Cで表される2価の連結基である。
(2)式1で表される2価の連結基を、1分子中に2〜6つ有する。
(3)式1で表される2価の連結基が芳香環と直結した部分構造を有し、この部分構造を好ましくは分子末端に有する。
(4)式1で表される2価の連結基が式1に含まれる窒素原子を介して芳香環と直結した部分構造を有し、この部分構造を好ましくは分子末端に有する。
(5)上記(3)、(4)において、芳香環がベンゼン環である。
(6)少なくとも1つの分子末端基が、以下の分子末端基:
であり、好ましくは以下の分子末端基:
であり、より好ましくは以下の分子末端基:
であり、より多くの分子末端基が上記分子末端基であることが好ましく、すべての分子末端基が上記分子末端基であることがより好ましい。
As a preferable aspect of the said compound, the compound which satisfy | fills at least 1 of following (1)-(6) can be mentioned, The compound which satisfy | fills more in following (1)-(6) is more preferable.
(1) Among the divalent linking groups represented by Formula 1, at least one is a divalent linking group represented by Formula 1-C, and preferably more is represented by Formula 1-C. It is a divalent linking group, and most preferably all are divalent linking groups represented by the formula 1-C.
(2) 2 to 6 divalent linking groups represented by Formula 1 are contained in one molecule.
(3) The divalent linking group represented by Formula 1 has a partial structure directly connected to the aromatic ring, and preferably has this partial structure at the molecular end.
(4) The divalent linking group represented by formula 1 has a partial structure directly connected to the aromatic ring via the nitrogen atom contained in formula 1, and preferably has this partial structure at the molecular end.
(5) In the above (3) and (4), the aromatic ring is a benzene ring.
(6) At least one molecular end group has the following molecular end groups:
And preferably the following molecular end groups:
And more preferably the following molecular end groups:
It is preferable that more molecular end groups are the molecular end groups, and it is more preferable that all the molecular end groups are the molecular end groups.

式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物の分子量は、セルロースアシレートとの相溶性の観点から、2000以下であることが好ましく、1500以下であることがより好ましく、1000以下であることが更に好ましい。また、低揮散性の観点からは、上記分子量は200以上であることが好ましく、300以上であることがより好ましい。
なお上記化合物が重合体である場合、分子量とは、特記しない限り、重量平均分子量をいうものとする。本発明および本明細書における平均分子量(重量平均分子量、数平均分子量)とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC;Gel Permeation Chromatography)によりポリスチレン換算で測定される値を言うものとする。具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。後述の実施例に示す平均分子量は、以下の条件で測定された値である。
GPC装置:HLC−8320(東ソー製):
カラム:TSK gel SuperHZM−H、TSK gel SuperHZ4000、TSK gel SuperHZ2000併用、(東ソー製、4.6mmID(内径)×15.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
The molecular weight of the compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in a molecule is preferably 2000 or less, and preferably 1500 or less, from the viewpoint of compatibility with cellulose acylate. More preferably, it is still more preferably 1000 or less. Further, from the viewpoint of low volatility, the molecular weight is preferably 200 or more, and more preferably 300 or more.
When the above compound is a polymer, the molecular weight means a weight average molecular weight unless otherwise specified. The average molecular weight (weight average molecular weight, number average molecular weight) in the present invention and the present specification refers to a value measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Examples of specific measurement conditions include the following measurement conditions. The average molecular weight shown in the below-mentioned examples is a value measured under the following conditions.
GPC device: HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation):
Column: TSK gel SuperHZM-H, TSK gel SuperHZ4000, TSK gel SuperHZ2000 combined use (manufactured by Tosoh, 4.6 mm ID (inner diameter) x 15.0 cm)
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)

上記化合物は、既知の方法により製造することができる。
例えば、アルキルまたはアリールイソシアネートへのチオールの付加反応、アミンとカーボネートの縮合反応などにより得ることができる。
アルキルまたはアリールイソシアネートへのチオールの付加反応の際、触媒を用いることも好ましい。触媒として、アミン類、亜鉛、スズなどの金属有機酸塩、金属キレート化合物、亜鉛、スズ、ビスマスなどの有機金属化合物などの従来公知のウレタン化触媒を使用できる。ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートなどが好ましく用いられる。
The above compound can be produced by a known method.
For example, it can be obtained by addition reaction of thiol to alkyl or aryl isocyanate, condensation reaction of amine and carbonate.
It is also preferable to use a catalyst in the addition reaction of thiol to alkyl or aryl isocyanate. As the catalyst, conventionally known urethanization catalysts such as amines, metal organic acid salts such as zinc and tin, metal chelate compounds, and organic metal compounds such as zinc, tin and bismuth can be used. As the urethanization catalyst, for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate and the like are preferably used.

上記化合物としては、多価のイソシアネート(ジイソシアネート、トリイソシアネート、など)と一価のチオールの組み合わせ、および、多価チオールと一価のイソシアネートの組み合わせのいずれも好ましく用いることができる。   As the compound, any combination of a polyvalent isocyanate (diisocyanate, triisocyanate, etc.) and a monovalent thiol and a combination of a polyvalent thiol and a monovalent isocyanate can be preferably used.

多価のイソシアネートの例としては、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、等の脂肪族ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイイソシアネート、p・p’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、およびm−キシリレンジイソシアネートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、光着色の抑制の観点から、脂肪族ジイソシアネート、共役系が切断されているm−キシリレンジイソシアネートが好ましい。
一価のイソシアネート成分の例としては、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ブチルイソシアネートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
多価チオールの例としては、エチレンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,3−ブタンジチオール、1,4−ブタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、チオグリセリン等を挙げることができる。
Examples of polyvalent isocyanates include aliphatic diisocyanates such as ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, p · p'-diphenylmethane. Examples include, but are not limited to, diisocyanates, aromatic diisocyanates such as 1,5-naphthylene diisocyanate, and m-xylylene diisocyanate. Of these, aliphatic diisocyanate and m-xylylene diisocyanate in which the conjugated system is cut are preferable from the viewpoint of suppression of photocoloring.
Examples of monovalent isocyanate components include, but are not limited to, phenyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and the like.
Examples of polyvalent thiols include ethylene dithiol, diethylene dithiol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,3-butanedithiol, 1,4-butanedithiol, Examples thereof include 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, trimethylolpropane, trimethylolethane, thioglycerin and the like.

(含有量)
上記セルロースアシレートフィルムは、以上説明した式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物を、セルロースアシレート100.0質量部に対して、0.1〜50.0質量部含むことが好ましく、0.5〜30.0質量部含むことがより好ましく、1.0〜20.0質量部含むことが更に好ましく、2.0〜15.0質量部含むことが特に好ましい。上記化合物として二種以上の化合物を併用する態様については、上記の含有量は二種以上の化合物の合計量をいうものとする。
(Content)
The cellulose acylate film contains 0.1 to 50 parts of a compound having two or more divalent linking groups represented by the formula 1 described above in one molecule with respect to 100.0 parts by mass of cellulose acylate. 0.0 part by mass, preferably 0.5-30.0 parts by mass, more preferably 1.0-20.0 parts by mass, and more preferably 2.0-15.0 parts by mass. Is particularly preferred. About the aspect which uses together 2 or more types of compounds as said compound, said content shall say the total amount of 2 or more types of compounds.

<セルロースアシレート>
セルロースアシレートフィルムは、上記化合物とともにセルロースアシレートを含む。セルロースアシレートフィルムにおいて、最も多くを占める成分(主成分)が、セルロースアシレートであることが好ましい。セルロースアシレートフィルムのセルロースアシレート含有量については、フィルム質量に対して、例えば50〜95質量%程度であることができるが、これに限定されるものではない。
<Cellulose acylate>
A cellulose acylate film contains a cellulose acylate with the said compound. In the cellulose acylate film, the component (main component) occupying the most is preferably cellulose acylate. The cellulose acylate content of the cellulose acylate film can be, for example, about 50 to 95% by mass with respect to the film mass, but is not limited thereto.

セルロースアシレートは、セルロースアシレートフィルムの製造に用いられる公知のセルロースアシレートを何ら制限なく用いることができる。セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位((β)1,4−グリコシド結合しているグルコース)に存在している、3つのヒドロキシ基がアシル化されている割合を意味する。置換度(アシル化度)は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸(または結合カルボン酸)量を測定して算出することができる。本発明および本明細書において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して13C−NMRスペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存ヒドロキシ基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、13C−NMR測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他(Carbohydrate.Res.,273(1995)83−91)に記載がある。 As the cellulose acylate, a known cellulose acylate used for producing a cellulose acylate film can be used without any limitation. The degree of substitution of cellulose acylate means the ratio of acylation of three hydroxy groups present in the structural unit of cellulose (glucose having a (β) 1,4-glycoside bond). The degree of substitution (acylation degree) can be calculated by measuring the amount of bound fatty acid (or bound carboxylic acid) per unit mass of cellulose. In the present invention and this specification, the degree of substitution of the cellulose body is determined by measuring the 13 C-NMR spectrum by dissolving the cellulose body in a solvent such as dimethyl sulfoxide substituted with deuterium, and measuring the peak of the carbonyl carbon in the acyl group. It can be calculated by obtaining from the intensity ratio. It can be determined by 13 C-NMR measurement after substituting the remaining hydroxy group of cellulose acylate with another acyl group different from the acyl group of cellulose acylate itself. Details of the measurement method are described in Tezuka et al. (Carbohydrate. Res., 273 (1995) 83-91).

セルロースアシレートの置換度は、1.50以上3.00以下であることが好ましく、2.00〜2.97であることがより好ましく、2.30以上2.97未満であることが更に好ましく、2.30〜2.95であることが特に好ましい。   The substitution degree of cellulose acylate is preferably 1.50 or more and 3.00 or less, more preferably 2.00 to 2.97, and further preferably 2.30 or more and less than 2.97. It is particularly preferably 2.30 to 2.95.

また、セルロースアシレートのアシル基としてアセチル基のみを用いたセルロースアセテートにおいては、置換度は、2.00以上3.00以下であることが好ましく、2.20〜3.00であることがより好ましく、2.30〜3.00であることが更に好ましく、2.30〜2.97であることが更に好ましく、2.30〜2.95で特に好ましい。
セルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
In the cellulose acetate using only acetyl group as the acyl group of cellulose acylate, the degree of substitution is preferably 2.00 or more and 3.00 or less, more preferably 2.20 to 3.00. It is preferably 2.30 to 3.00, more preferably 2.30 to 2.97, and particularly preferably 2.30 to 2.95.
As the acyl group of cellulose acylate, an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group are preferable, and an acetyl group is more preferable.

2種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも、本発明の一態様においてセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が3〜4のアシル基が好ましい。また、混合脂肪酸エステルを用いる場合、アシル基としてアセチル基を含む場合、その置換度は2.5未満が好ましく、1.9未満が更に好ましい。一方、炭素数が3〜4のアシル基を含む場合の置換度は0.1〜1.5であることが好ましく、0.2〜1.2であることがより好ましく、0.5〜1.1であることが特に好ましい。
本発明の一態様においては、置換基および置換度の一方または両方の異なる2種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、後述の共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
A mixed fatty acid ester composed of two or more acyl groups can also be preferably used as the cellulose acylate in one embodiment of the present invention. Also in this case, the acyl group is preferably an acetyl group and an acyl group having 3 to 4 carbon atoms. Moreover, when using mixed fatty acid ester, when an acetyl group is included as an acyl group, the substitution degree is preferably less than 2.5, and more preferably less than 1.9. On the other hand, the substitution degree in the case of containing an acyl group having 3 to 4 carbon atoms is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.2 to 1.2, and 0.5 to 1 .1 is particularly preferred.
In one embodiment of the present invention, two types of cellulose acylates having different substituents and / or degree of substitution may be used in combination or mixed, or different cellulose acylates may be used by the co-casting method described later. You may form the film which consists of several layers which consist of.

さらに特開2008−20896号公報の段落0023〜0038に記載の脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明の一態様に好まく用いることができる。   Furthermore, mixed acid esters having fatty acid acyl groups and substituted or unsubstituted aromatic acyl groups described in paragraphs 0023 to 0038 of JP-A-2008-20896 can also be preferably used in one embodiment of the present invention.

セルロースアシレートは、250〜800の重量平均重合度を有することが好ましく、300〜600の重量平均重合度を有することが更に好ましい。また本発明の一態様で用いられるセルロースアシレートは、40000〜230000の数平均分子量を有することが好ましく、60000〜230000の数平均分子量を有することが更に好ましく、75000〜200000の数平均分子量を有することが最も好ましい。   The cellulose acylate preferably has a weight average degree of polymerization of 250 to 800, and more preferably has a weight average degree of polymerization of 300 to 600. In addition, the cellulose acylate used in one embodiment of the present invention preferably has a number average molecular weight of 40000 to 230,000, more preferably 60000 to 230,000, and a number average molecular weight of 75000 to 200000. Most preferred.

セルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。上記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸(例えば、酢酸)や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸(酢酸、プロピオン酸、酪酸)またはそれらの酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースアシレートを合成する。   Cellulose acylate can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent. When the acylating agent is an acid anhydride, an organic acid (for example, acetic acid) or methylene chloride is used as a reaction solvent. Further, a protic catalyst such as sulfuric acid can be used as the catalyst. When the acylating agent is an acid chloride, a basic compound can be used as a catalyst. In the most common synthetic method in the industry, cellulose is an organic acid corresponding to acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, butyric acid) or their acid anhydrides (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride). Cellulose acylate is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing.

以上の方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在するヒドロキシ基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖(β)1,4−グリコシド結合)の加水分解反応(解重合反応)が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースアシレートの重合度が低下し、製造するセルロースアシレートフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースアシレートの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。   In the above method, cellulose such as cotton linter and wood pulp is activated with an organic acid such as acetic acid, and then in the presence of a sulfuric acid catalyst, the mixture of organic acid components as described above is used. Often esterified. The organic acid anhydride component is generally used in excess relative to the amount of hydroxy groups present in the cellulose. In this esterification treatment, in addition to the esterification reaction, a hydrolysis reaction (depolymerization reaction) of the cellulose main chain (β) 1,4-glycoside bond) proceeds. When the hydrolysis reaction of the main chain proceeds, the degree of polymerization of the cellulose acylate is lowered, and the physical properties of the cellulose acylate film to be produced are lowered. For this reason, the reaction conditions such as the reaction temperature are preferably determined in consideration of the degree of polymerization and molecular weight of the cellulose acylate obtained.

<セルロースアシレートフィルムに任意に含まれ得る添加剤>
上記セルロースアシレートフィルムは、上記化合物およびセルロースアシレートに加え、他の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、色素、ポリマー、レターデーション調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤などが例示される。これらについては、特開2012−155287号公報の段落番号0062〜0097の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、添加剤としては、剥離促進剤、有機酸、多価カルボン酸誘導体を挙げることもできる。これらについては、国際公報WO2015/005398号段落0212〜0219の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
添加剤の含有量(上記セルロースアシレートフィルムが二種以上の添加剤を含有する場合には、それらの合計含有量)は、セルロースアシレート100.0質量部に対して50.0質量部以下であることが好ましく、30.0質量部以下であることがより好ましい。
<Additives optionally contained in cellulose acylate film>
The cellulose acylate film may contain other additives in addition to the compound and cellulose acylate. Examples of the additive include known plasticizers, organic acids, dyes, polymers, retardation adjusting agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, matting agents, and the like. About these, description of Paragraph Nos. 0062-0097 of JP, 2012-155287, A can be referred to, and these contents are built into this specification. Examples of the additive include a peeling accelerator, an organic acid, and a polyvalent carboxylic acid derivative. Regarding these, the description of International Publication WO2015 / 005398, paragraphs 0212 to 0219 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
The content of additives (when the cellulose acylate film contains two or more additives, the total content thereof) is 50.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of cellulose acylate. Preferably, it is 30.0 parts by mass or less.

(可塑剤)
好ましい添加剤の1つとしては、可塑剤を挙げることができる。可塑剤の添加により、セルロースアシレートフィルムの疎水性をより高めることができる。可塑剤の分子量は、添加することによる上記効果を良好に得る観点からは、3000以下であることが好ましく、1500以下であることがより好ましく、1000以下であることが更に好ましい。また、可塑剤の分子量は、低揮散性の観点からは、例えば300以上であり、好ましくは350以上である。なお重合体の可塑剤については、分子量とは、数平均分子量をいうものとする。
(Plasticizer)
One preferred additive is a plasticizer. By adding a plasticizer, the hydrophobicity of the cellulose acylate film can be further increased. The molecular weight of the plasticizer is preferably 3000 or less, more preferably 1500 or less, and still more preferably 1000 or less, from the viewpoint of obtaining the above-described effect by adding it satisfactorily. The molecular weight of the plasticizer is, for example, 300 or more, preferably 350 or more, from the viewpoint of low volatility. As for the plasticizer for the polymer, the molecular weight means the number average molecular weight.

可塑剤としては、多価アルコールの多価エステル化合物(以下、「多価アルコールエステル可塑剤」とも記載する。)、重縮合エステル化合物(以下、「重縮合エステル可塑剤」とも記載する。)、炭水化物化合物(以下、「炭水化物誘導体可塑剤」とも記載する。)を挙げることができる。多価アルコールエステル可塑剤については、特開2014−077130号公報段落0081〜0098、重縮合エステル可塑剤については、同公報段落0099〜0124、炭水化物誘導体可塑剤については、同公報段落0125〜0140を参照できる。これらの可塑剤の含有量は、可塑剤の添加効果と可塑剤の析出抑制とを両立する観点から、セルロースアシレート100.0質量部に対して1.0〜20.0質量部とすることが好ましく、2.0〜15.0質量部とすることがより好ましく、5.0〜15.0質量部とすることが更に好ましい。   As the plasticizer, a polyhydric ester compound of polyhydric alcohol (hereinafter also referred to as “polyhydric alcohol ester plasticizer”), a polycondensed ester compound (hereinafter also referred to as “polycondensed ester plasticizer”), And carbohydrate compounds (hereinafter also referred to as “carbohydrate derivative plasticizers”). For polyhydric alcohol ester plasticizers, paragraphs 0081 to 0098 of JP2014-077130, for polycondensed ester plasticizers, paragraphs 00099 to 0124, and for carbohydrate derivative plasticizers, paragraphs 0125 to 0140 of the publication. You can refer to it. The content of these plasticizers is 1.0 to 20.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of cellulose acylate from the viewpoint of achieving both the effect of adding the plasticizer and suppressing the precipitation of the plasticizer. Is preferable, 2.0 to 15.0 parts by mass is more preferable, and 5.0 to 15.0 parts by mass is still more preferable.

(酸化防止剤)
好ましい添加剤の1つとしては、酸化防止剤を挙げることもできる。酸化防止剤については、国際公報WO2015/005398号段落0143〜0165の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(Antioxidant)
One preferable additive may include an antioxidant. Regarding the antioxidant, the description of International Publication WO2015 / 005398, paragraphs 0143 to 0165 can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification.

(ラジカル捕捉剤)
好ましい添加剤の1つとしては、ラジカル捕捉剤を挙げることもできる。ラジカル捕捉剤については、国際公報WO2015/005398号段落0166〜0199の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(Radical scavenger)
One preferred additive is a radical scavenger. Regarding the radical scavenger, the description in paragraphs 0166 to 0199 of International Publication No. WO2015 / 005398 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.

(劣化防止剤)
好ましい添加剤の1つとしては、劣化防止剤を挙げることもできる。劣化防止剤については、国際公報WO2015/005398号段落0205〜0206の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(Deterioration inhibitor)
As one of preferable additives, a deterioration preventing agent can be mentioned. Regarding the deterioration preventing agent, the description in paragraphs 0205 to 0206 of International Publication No. WO2015 / 005398 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.

(バルビツール酸化合物)
上記セルロースアシレートフィルムは、バルビツール酸構造を有する化合物(バルビツール酸化合物)を含有することもできる。バルビツール酸化合物は、この化合物を添加することにより、セルロースアシレートフィルムに各種機能を発現させることができる化合物である。例えば、バルビツール酸化合物は、セルロースアシレートフィルムの硬度向上に有効である。また、バルビツール酸化合物は、この化合物を含むセルロースアシレートフィルムを備えた偏光板の光、熱、湿度等に対する耐久性の改良にも有効である。上記セルロースアシレートフィルムに添加可能なバルビツール酸化合物については、例えば国際公報WO2015/005398号段落0029〜0060段落の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(Barbituric acid compound)
The cellulose acylate film may also contain a compound having a barbituric acid structure (barbituric acid compound). A barbituric acid compound is a compound which can express various functions in a cellulose acylate film by adding this compound. For example, a barbituric acid compound is effective for improving the hardness of a cellulose acylate film. The barbituric acid compound is also effective in improving the durability against light, heat, humidity and the like of a polarizing plate provided with a cellulose acylate film containing this compound. About the barbituric acid compound which can be added to the said cellulose acylate film, description of the international publication WO2015 / 005398 paragraph 0029-0060 paragraph can be referred, for example, These content is integrated in this specification.

<セルロースアシレートフィルムの製造方法>
上記セルロースアシレートフィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、溶融製膜法または溶液製膜法(ソルベントキャスト法)により製造することが好ましく、添加剤の揮散や分解を考慮すると溶液製膜法(ソルベントキャスト法)により製造することがより好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第2,336,310号、同第2,367,603号、同第2,492,078号、同第2,492,977号、同第2,492,978号、同第2,607,704号、同第2,739,069号および同第2,739,070号の各明細書、英国特許第640731号および同第736892号の各明細書、並びに特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号および同62−115035号等の各公報を参考にすることができる。また、セルロースアシレートフィルムは、延伸処理が施されていてもよい。
<Method for producing cellulose acylate film>
The method for producing the cellulose acylate film is not particularly limited, but it is preferably produced by a melt film formation method or a solution film formation method (solvent cast method). It is more preferable to manufacture by a film forming method (solvent cast method). Examples of production of a cellulose acylate film using a solvent cast method are described in U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, and 2,492. No. 977, No. 2,492,978, No. 2,607,704, No. 2,739,069 and No. 2,739,070, British Patent No. 640731 and Refer to each specification of No. 736892, and Japanese Patent Publication Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176634, 60-203430 and 62-1115035. Can do. Further, the cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment.

(流延方法)
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があり、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやTダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。また、ここで挙げた方法以外にも、従来知られているポリマー溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することができる。
(Casting method)
As a solution casting method, a method in which the prepared dope is uniformly extruded from a pressure die onto a metal support, and a method using a doctor blade in which the dope once cast on the metal support is adjusted with a blade is used. There is a method using a reverse roll coater that adjusts with a reverse rotating roll, and a method using a pressure die is preferable. The pressure die includes a coat hanger type and a T die type, and any of them can be preferably used. In addition to the methods mentioned here, it can be carried out by various known methods for casting a polymer solution, and each condition is set in consideration of differences in the boiling point of the solvent used. be able to.

・共流延
セルロースアシレートフィルムの形成においては、共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、特に同時共流延(同時多層共流延ともいう。)法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液(ドープ)を調製する。共流延法(重層同時流延)は、流延用支持体(バンドまたはドラム)の上に、各層(3層あるいはそれ以上でもよい)各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。共流延ギーサを用い、流延用支持体の上に表層用ドープとコア層用ドープを3層同時に押出して流延することができる。図1は、共流延に用いる流延ダイの一例を示す模式図である。図2は、共流延の一例を示す模式図(部分拡大図)である。ドープを流延する際は、図1に示すように、走行するバンド85の上に流延ダイ89からドープを、スキン層A/コア層/スキン層Bの3層構成になるように、図2に示すように共流延(同時多層流延)することができる。なおコア層とは、3層構成で中心部に位置する層のことをいい、スキン層A、Bとは3層構造で外側に位置する層のことをいう。
-Co-casting In the formation of the cellulose acylate film, it is preferable to use a lamination casting method such as a co-casting method, a sequential casting method, a coating method, etc., particularly simultaneous co-casting (also called simultaneous multi-layer co-casting). .) Method is particularly preferred from the viewpoints of stable production and production cost reduction.
When manufacturing by the co-casting method and the sequential casting method, first, a cellulose acetate solution (dope) for each layer is prepared. In the co-casting method (multi-layer simultaneous casting), the dope for casting of each layer (which may be three layers or more) is simultaneously pressed from another slit or the like on a casting support (band or drum). This is a casting method in which the dope is extruded from the casting gies to be cast, and each layer is cast at the same time. Using a co-casting giusa, three layers of the surface layer dope and the core layer dope can be extruded simultaneously on the casting support. FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a casting die used for co-casting. FIG. 2 is a schematic diagram (partially enlarged view) showing an example of co-casting. When casting the dope, as shown in FIG. 1, the dope is cast from the casting die 89 on the traveling band 85 so as to have a three-layer structure of skin layer A / core layer / skin layer B. As shown in FIG. 2, co-casting (simultaneous multilayer casting) can be performed. The core layer refers to a layer located in the center in a three-layer structure, and the skin layers A and B refer to layers located outside in a three-layer structure.

逐次流延法は、流延用支持体の上に先ず第1層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第2層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第3層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って乾燥し、セルロースアシレートフィルムを成形する流延法である。塗布法は、一般的には、コア層を溶液製膜法によりフィルム状に成形し、表層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、コア層の片面ずつまたは両面同時に塗布液を塗布・乾燥して積層構造のセルロースアシレートフィルムを成形する方法である。
上述の式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物を、これらの層のいずれか一層以上またはすべての層に含有させてセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
In the sequential casting method, the casting dope for the first layer is first extruded from the casting giusa on the casting support, cast, and dried on the second layer without drying or drying. The dope for casting is extruded from the casting gear, and if necessary, the dope is successively cast and laminated to the third layer or more, and peeled off from the support at an appropriate time and dried. This is a casting method for forming a cellulose acylate film. In general, the core layer is formed into a film by a solution casting method, a coating solution is prepared to be applied to the surface layer, and the core layer is applied to each side or both sides simultaneously using an appropriate applicator. In this method, a liquid is applied and dried to form a cellulose acylate film having a laminated structure.
A compound having two or more divalent linking groups represented by the above formula 1 in one molecule can be contained in any one or more of these layers or all layers to obtain a cellulose acylate film. .

(延伸処理)
セルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜された延伸する工程を含むことが好ましい。セルロースアシレートフィルムの延伸方向はセルロースアシレートフィルム搬送方向(MD(Machine Direction)方向)と搬送方向に直交する方向(TD(Transverse Direction)方向)のいずれでも好ましいが、セルロースアシレートフィルム搬送方向に直交する方向(TD方向)であることが、後に続くセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板加工プロセスの観点から特に好ましい。なお、2段階以上に分けて複数回の延伸処理を行ってもよい。
(Extension process)
In the manufacturing method of a cellulose acylate film, it is preferable to include the process of extending | stretching formed into a film. The stretching direction of the cellulose acylate film is preferably either the cellulose acylate film transport direction (MD (Machine Direction) direction) or the direction orthogonal to the transport direction (TD (Transverse Direction) direction), but in the cellulose acylate film transport direction. An orthogonal direction (TD direction) is particularly preferable from the viewpoint of a polarizing plate processing process using a subsequent cellulose acylate film. In addition, you may perform a extending | stretching process in multiple steps in two steps or more.

TD方向に延伸する方法は、例えば、特開昭62−115035号、特開平4−152125号、同4−284211号、同4−298310号、同11−48271号などの各公報に記載されている。MD方向の延伸の場合、例えば、セルロースアシレートフィルムの搬送ローラーの速度を調節して、セルロースアシレートフィルムの剥ぎ取り速度よりもセルロースアシレートフィルムの巻き取り速度の方を速くするとセルロースアシレートフィルムは延伸される。TD方向の延伸の場合、セルロースアシレートフィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもセルロースアシレートフィルムを延伸できる。セルロースアシレートフィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること(好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸)もできる。   Methods for stretching in the TD direction are described in, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-2842211, JP-A-298310, and JP-A-11-48271. Yes. In the case of stretching in the MD direction, for example, if the speed of the cellulose acylate film is adjusted so that the take-up speed of the cellulose acylate film is higher than the speed of peeling off the cellulose acylate film, the cellulose acylate film Is stretched. In the case of stretching in the TD direction, the cellulose acylate film can also be stretched by conveying while holding the width of the cellulose acylate film with a tenter and gradually increasing the width of the tenter. After the cellulose acylate film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).

セルロースアシレートフィルムを偏光子の保護フィルム(偏光板保護フィルム)として使用する場合には、偏光板を斜めから見たときの光漏れを抑制するため、偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの面内の遅相軸を平行に配置する態様も好ましい。連続的に製造されるロールフィルム状の偏光子の透過軸は、一般的に、ロールフィルムの幅方向に平行であるので、上記ロールフィルム状の偏光子とロールフィルム状のセルロースアシレートフィルムからなる保護膜を連続的に貼り合せるためには、ロールフィルム状の保護膜の面内遅相軸は、セルロースアシレートフィルムの幅方向に平行であることが必要となる。従ってTD方向により多く延伸することも好ましい。また延伸処理は、製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。   When the cellulose acylate film is used as a protective film for a polarizer (polarizing plate protective film), in order to suppress light leakage when the polarizing plate is viewed from an oblique direction, the transmission axis of the polarizer and the cellulose acylate film An embodiment in which in-plane slow axes are arranged in parallel is also preferred. Since the transmission axis of the roll film-like polarizer produced continuously is generally parallel to the width direction of the roll film, it is composed of the roll film-like polarizer and the roll film-like cellulose acylate film. In order to continuously bond the protective film, the in-plane slow axis of the roll film-shaped protective film needs to be parallel to the width direction of the cellulose acylate film. Therefore, it is also preferable to stretch more in the TD direction. The stretching process may be performed in the middle of the film forming process, or the original fabric that has been formed and wound may be stretched.

TD方向の延伸は5〜100%の延伸が好ましく、より好ましくは5〜80%、特に好ましくは5〜40%延伸を行う。なお、未延伸とは延伸が0%であることを意味する。延伸処理は製膜工程の途中で行ってもよいし、製膜して巻き取った原反を延伸処理してもよい。前者の場合には残留溶剤量を含んだ状態で延伸を行ってもよく、残留溶剤量=(残存揮発分質量/加熱処理後フィルム質量)×100%が0.05〜50%で好ましく延伸することができる。残留溶剤量が0.05〜5%の状態で5〜80%延伸を行うことが特に好ましい。   The stretching in the TD direction is preferably 5 to 100%, more preferably 5 to 80%, particularly preferably 5 to 40%. In addition, unstretched means that stretching is 0%. The stretching process may be performed in the middle of the film forming process, or the original fabric that has been formed and wound may be stretched. In the former case, stretching may be performed in a state including the residual solvent amount, and the residual solvent amount = (residual volatile matter mass / heat-treated film mass) × 100% is preferably stretched at 0.05 to 50%. be able to. It is particularly preferable to perform 5 to 80% stretching in a state where the residual solvent amount is 0.05 to 5%.

<セルロースアシレートフィルムの物性>
(含水率)
セルロースアシレートフィルムの含水率は、一定温湿度における平衡含水率を測定することにより評価することができる。平衡含水率は一定温湿度に24時間放置した後に、平衡に達した試料の水分量をカールフィッシャー法で測定し、水分量(g)を試料質量(g)で除して算出したものである。
セルロースアシレートフィルムの温度25℃相対湿度80%における含水率は、3.3質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以下がより好ましく、3.0質量%未満が更に好ましく、2.7質量%以下が一層好ましく、2.5質量%以下がより一層好ましい。含水率の下限値は、例えば0.1質量%以上であるが、特に限定されない。式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物は、この化合物を含まない場合と比べて、セルロースアシレートフィルムの含水率を低下させる作用を発揮することができる。この点が、上記化合物を含むセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いることにより、偏光板耐久性の向上が可能になる理由の1つであると本発明者らは推察している。
<Physical properties of cellulose acylate film>
(Moisture content)
The moisture content of the cellulose acylate film can be evaluated by measuring the equilibrium moisture content at a constant temperature and humidity. The equilibrium moisture content is calculated by measuring the moisture content of the sample that has reached equilibrium after being allowed to stand at a constant temperature and humidity for 24 hours, and dividing the moisture content (g) by the sample mass (g). .
The moisture content of the cellulose acylate film at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 80% is preferably 3.3% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably less than 3.0% by mass. 0.7 mass% or less is more preferable, and 2.5 mass% or less is even more preferable. The lower limit of the moisture content is, for example, 0.1% by mass or more, but is not particularly limited. A compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule can exert an effect of reducing the water content of the cellulose acylate film as compared with the case where this compound is not included. . The present inventors speculate that this is one of the reasons that the durability of the polarizing plate can be improved by using a cellulose acylate film containing the above compound as a polarizing plate protective film.

(透湿度)
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、JIS Z0208の透湿度試験(カップ法)に準じ、温度40℃、相対湿度90%の雰囲気中、試料を24時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積1mあたりの24時間に通過する水蒸気の質量に換算した値として求めることができる。
セルロースアシレートフィルムの透湿度は、500〜1000g/m・dayであることが好ましく、500〜940g/m・dayであることがより好ましく、500〜920g/m・dayであることが特に好ましい。
式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物は、この化合物を含まない場合と比べて、セルロースアシレートフィルムの透湿度を低下させる作用を発揮することができる。この点も、上記化合物を含むセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いることにより、偏光板耐久性の向上が可能になる理由の1つであると本発明者らは推察している。
(Moisture permeability)
The moisture permeability of the cellulose acylate film is determined by measuring the mass of water vapor passing through the sample in 24 hours in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% according to JIS Z0208 moisture permeability test (cup method). it can be obtained as a value in terms of the mass of water vapor passing through the 24-hour per 1 m 2.
Moisture permeability of the cellulose acylate film is preferably 500~1000g / m 2 · day, more preferably from 500~940g / m 2 · day, it is 500~920g / m 2 · day Particularly preferred.
A compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule can exert an effect of lowering the moisture permeability of the cellulose acylate film as compared with a case where this compound is not included. . The present inventors presume that this point is one of the reasons why the durability of the polarizing plate can be improved by using a cellulose acylate film containing the above compound as a polarizing plate protective film.

(膜厚)
セルロースアシレートフィルムの膜厚は、用途に応じ適宜定めることができ、例えば、5〜100μmである。5μm以上とすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、100μm以下とすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすくなる。セルロースアシレートフィルムの膜厚は、8〜80μmがより好ましく、10〜70μmが更に好ましい。
また、セルロースアシレートフィルムが3層以上の積層構造を有する場合、コア層の膜厚は3〜70μmが好ましく、5〜60μmがより好ましい。また、セルロースアシレートフィルムが、3層構造の場合、スキン層Aおよびスキン層Bの膜厚は、ともに0.5〜20μmが好ましく、0.5〜10μmがより好ましく、0.5〜3μmが更に好ましい。
(Film thickness)
The film thickness of a cellulose acylate film can be suitably determined according to the application, and is, for example, 5 to 100 μm. When the thickness is 5 μm or more, the handling property when producing a web-like film is improved, which is preferable. Moreover, by setting it as 100 micrometers or less, it becomes easy to respond to a humidity change and it becomes easy to maintain an optical characteristic. As for the film thickness of a cellulose acylate film, 8-80 micrometers is more preferable, and 10-70 micrometers is still more preferable.
Moreover, when the cellulose acylate film has a laminated structure of three or more layers, the thickness of the core layer is preferably from 3 to 70 μm, more preferably from 5 to 60 μm. Further, when the cellulose acylate film has a three-layer structure, the thickness of the skin layer A and the skin layer B is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm. Further preferred.

(幅)
セルロースアシレートフィルムを製造する場合は、その幅が700〜3000mmであることが好ましく、1000〜2800mmであることがより好ましく、1300〜2500mmであることが特に好ましい。
(width)
When producing a cellulose acylate film, the width is preferably 700 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2800 mm, and particularly preferably 1300 to 2500 mm.

(鹸化処理)
セルロースアシレートフィルムはアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。
鹸化の方法としては、例えば、特開2007−86748号公報の段落0211と段落0212に記載される方法を用いることができる。
(Saponification treatment)
The cellulose acylate film can be used as a polarizing plate protective film by imparting adhesion to a polarizer material such as polyvinyl alcohol by alkali saponification treatment.
As a saponification method, for example, the methods described in paragraphs 0211 and 0212 of JP-A-2007-86748 can be used.

例えば、セルロースアシレートフィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。上記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は0.1〜5.0mol/Lの範囲にあることが好ましく、0.5〜4.0mol/Lの範囲にあることが更に好ましい。アルカリ溶液温度は、室温〜90℃の範囲にあることが好ましく、40〜70℃の範囲にあることが更に好ましい。   For example, the alkali saponification treatment for the cellulose acylate film is preferably performed in a cycle in which the film surface is immersed in an alkali solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried. Examples of the alkaline solution include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution, and the concentration of hydroxide ions is preferably in the range of 0.1 to 5.0 mol / L, and preferably 0.5 to 4.0 mol / L. More preferably, it is in the range of L. The alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, and more preferably in the range of 40 to 70 ° C.

または、アルカリ鹸化処理の代わりに、特開平6−94915号公報、特開平6−118232号公報に記載されているような易接着加工をセルロースアシレートフィルムに施してもよい。   Alternatively, instead of the alkali saponification treatment, easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be applied to the cellulose acylate film.

(Rth/d)
一態様では、式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有する化合物は、セルロースアシレートフィルムにおいて、レターデーション調整剤(レターデーション上昇剤)としての作用を奏することもできる。この化合物をセルロースアシレートフィルムに添加することにより、添加しない場合と比べて、膜厚方向のレターデーションRthを上昇させることができる。なおセルロースアシレートフィルムに延伸処理を施すことは、Rthを更に向上するうえで有効である。
一態様では、上記セルロースアシレートフィルムは、フィルムの膜厚d(単位:μm)により波長590nmにおける膜厚方向のレターデーションRth(単位:nm)の値を除した値Rth/dが、1.0以上であることが好ましく、1.5以上であることがより好ましく、2.0以上であることが更に好ましい。Rth/dは、例えば5.0以下であるが、これに限定されるものではない。
(Rth / d)
In one embodiment, a compound having two or more divalent linking groups represented by Formula 1 in a molecule can also act as a retardation adjusting agent (retardation increasing agent) in a cellulose acylate film. it can. By adding this compound to the cellulose acylate film, the retardation Rth in the film thickness direction can be increased as compared with the case where it is not added. It should be noted that subjecting the cellulose acylate film to stretching is effective in further improving Rth.
In one embodiment, the cellulose acylate film has a value Rth / d obtained by dividing the value of retardation Rth (unit: nm) in the film thickness direction at a wavelength of 590 nm by the film thickness d (unit: μm) of the film. It is preferably 0 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more. Rth / d is, for example, 5.0 or less, but is not limited thereto.

膜厚方向のレターデーションRthは、以下の方法により求められる値とする。先に記載した通り、本発明においてRth/dを求めるRthは、波長590nmにおけるRthである。以下において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび膜厚方向のレターデーションを表す。
Re(λ)はKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。Rth(λ)は上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の式(A)および式(B)よりRthを算出することもできる。ここで平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。セルロースアシレートの平均屈折率の値は、1.48である。平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
The retardation Rth in the film thickness direction is a value determined by the following method. As described above, Rth for obtaining Rth / d in the present invention is Rth at a wavelength of 590 nm. In the following, Re (λ) and Rth (λ) respectively represent in-plane retardation and retardation in the film thickness direction at wavelength λ.
Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments). In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis) (in the absence of the slow axis, any direction in the film plane) Is measured in 6 points from the inclined direction in 10 degree steps from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the normal direction of the film. KOBRA 21ADH calculates based on the retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. The retardation value is measured from any two directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (in the absence of the slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), and the value Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the assumed average refractive index and the input film thickness value. Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index of cellulose acylate is 1.48. The KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

ここで、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表し、nx、ny、nzは、屈折率楕円体の各主軸方位の屈折率を表し、dはフィルム厚を表す。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d 式(B)
なおこの際、パラメータとして平均屈折率nが必要になるが、これはアッベ屈折計((株)アタゴ社製の「アッベ屈折計2−T」)により測定した値を用いた。
Here, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction, nx, ny, and nz represent refractive indexes in respective principal axis directions of the refractive index ellipsoid, and d represents a film. Represents thickness.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Formula (B)
At this time, an average refractive index n is required as a parameter, and a value measured by an Abbe refractometer (“Abbe refractometer 2-T” manufactured by Atago Co., Ltd.) was used.

また、Re(λ)およびRth(λ)の値は、測定装置により3以上の異なる波長(例としてλ=479.2、546.3、628.3、745.3nm)を用いて測定し、それぞれの波長からRe、Rthを算出するものとする。これらの値をコーシーの式(第3項まで、Re=A+B/λ+C/λ)にて近似して値A、B、Cを求める。以上より波長λにおけるRe、Rthをプロットし直し、そこから各波長λでのRe(λ)およびRth(λ)を求めることができる。
なお、レターデーションは、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)またはAxoScan(AXOMETRICS社)を用いて測定することもできる。
In addition, the values of Re (λ) and Rth (λ) are measured by using a measurement apparatus using three or more different wavelengths (for example, λ = 479.2, 546.3, 628.3, 745.3 nm) It is assumed that Re and Rth are calculated from each wavelength. These values are approximated by Cauchy's equation (up to the third term, Re = A + B / λ 2 + C / λ 4 ) to obtain values A, B, and C. From the above, Re and Rth at the wavelength λ can be re-plotted, and Re (λ) and Rth (λ) at each wavelength λ can be obtained therefrom.
Retardation can also be measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience) or AxoScan (AXOMETRICS).

[偏光板]
(偏光板の構成)
本発明の一態様にかかる偏光板は、上述のセルロースアシレートフィルムと偏光子とを有する。
一態様では、偏光板は、偏光子と、その片面を保護する一枚またはその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルムとを含み、上記セルロースアシレートフィルムを少なくとも一枚、偏光板保護フィルムとして有することができる。
また、液晶表示装置は、通常、視認側偏光板とバックライト側偏光板との間に、液晶セルが配置された構成を有する。視認側偏光板およびバックライト側偏光板において、偏光板と液晶セルとの間に位置する偏光板保護フィルムを、インナー側保護フィルム、インナー側とは反対側に位置する保護フィルムをアウター側保護フィルムと呼ぶと、上述のセルロースアシレートフィルムは、視認側偏光板のインナー側、アウター側、バックライト側偏光板のインナー側、アウター側のいずれの保護フィルムとしても用いることができる。
したがって、一態様では、液晶表示装置に、上記セルロースアシレートフィルムが、偏光子の液晶セルと対向する面とは反対側の面上に位置するアウター側偏光板保護フィルムとして含まれる。
また、他の一態様では、液晶表示装置に、上記セルロースアシレートフィルムが、偏光子と液晶セルとの間に位置するインナー側偏光板保護フィルムとして含まれる。
上記セルロースアシレートフィルムは、外部雰囲気から偏光子に到達する水分を低減する作用を奏すると考えられるため、かかる作用を効果的に発揮する観点からは、視認側偏光板の保護フィルムとして含まれることが好ましく、視認側偏光板のアウター側保護フィルムとして含まれることがより好ましい。
[Polarizer]
(Configuration of polarizing plate)
The polarizing plate concerning one mode of the present invention has the above-mentioned cellulose acylate film and light polarizer.
In one aspect, the polarizing plate includes a polarizer and one polarizing plate protective film for protecting one side of the polarizer, or at least one of the cellulose acylate films, the polarizing plate protective film. Can have as.
In addition, the liquid crystal display device usually has a configuration in which a liquid crystal cell is disposed between the viewing side polarizing plate and the backlight side polarizing plate. In the viewing side polarizing plate and the backlight side polarizing plate, the polarizing plate protective film located between the polarizing plate and the liquid crystal cell is the inner side protective film, and the protective film located on the side opposite to the inner side is the outer side protective film. When it says, the above-mentioned cellulose acylate film can be used also as any protective film of the inner side of a visual recognition side polarizing plate, an outer side, the inner side of a backlight side polarizing plate, and an outer side.
Therefore, in one aspect, the cellulose acylate film is included in the liquid crystal display device as an outer-side polarizing plate protective film positioned on the surface opposite to the surface facing the liquid crystal cell of the polarizer.
Moreover, in another one aspect | mode, the said cellulose acylate film is contained in a liquid crystal display device as an inner side polarizing plate protective film located between a polarizer and a liquid crystal cell.
The cellulose acylate film is considered to have an effect of reducing moisture reaching the polarizer from the outside atmosphere, and from the viewpoint of effectively exhibiting such an effect, it should be included as a protective film for the viewing side polarizing plate. It is more preferable that it is included as an outer protective film for the viewing side polarizing plate.

上記セルロースアシレートフィルムとともに、他のフィルム部材を偏光板保護フィルムとして用いることもできる。この場合に用いられる他のフィルム部材は特に限定されるものではなく、偏光板保護フィルムとして通常用いられる各種フィルム部材を用いることができる。   Along with the cellulose acylate film, other film members can be used as a polarizing plate protective film. Other film members used in this case are not particularly limited, and various film members usually used as a polarizing plate protective film can be used.

また、偏光子としては、例えば、ヨウ素染色ポリビニルアルコールフィルムを用いることができる。かかるフィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸した偏光子を用いる場合、例えば、接着剤を用いて偏光子の少なくとも一方の面に上記セルロースアシレートフィルムの鹸化処理面を直接貼り合わせることができる。なお本発明および本明細書において、接着剤との語は、接着剤と粘着剤とを包含する意味で用いるものとする。上記接着剤としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール(例えば、ポリビニルブチラール)の水溶液や、ビニル系ポリマー(例えば、ポリブチルアクリレート)のラテックス、紫外線硬化型の接着剤を用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。   Moreover, as a polarizer, an iodine dyeing polyvinyl alcohol film can be used, for example. As such a film, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used. When using a polarizer obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution, for example, the saponification surface of the cellulose acylate film can be directly bonded to at least one surface of the polarizer using an adhesive. . In the present invention and the present specification, the term “adhesive” is used to include an adhesive and a pressure-sensitive adhesive. As the adhesive, an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral), a latex of a vinyl polymer (for example, polybutyl acrylate), or an ultraviolet curable adhesive can be used. A particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol.

偏光板保護フィルムの偏光子への貼り合せは、偏光子の透過軸と偏光板保護フィルムの遅相軸が実質的に平行、直交または45°となるように貼り合せることが好ましい。遅相軸の測定は、公知の種々の方法で測定することができ、例えば、複屈折計(KOBRADH、王子計測機器(株)製)を用いて行うことができる。
ここで、実質的に平行、直交または45°であるとは、偏光板保護フィルムの主屈折率nxの方向と偏光板の透過軸の方向とは、そのずれが5°以内であることをいい、1°以内、好ましくは0.5°以内であることが好ましい。ずれが1°以内であれば、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下しにくく、光抜けが生じにくく好ましい。
The polarizing plate protective film is preferably bonded to the polarizer so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polarizing plate protective film are substantially parallel, orthogonal or 45 °. The slow axis can be measured by various known methods, for example, using a birefringence meter (KOBRADH, manufactured by Oji Scientific Instruments).
Here, substantially parallel, orthogonal or 45 ° means that the deviation between the direction of the main refractive index nx of the polarizing plate protective film and the direction of the transmission axis of the polarizing plate is within 5 °. It is preferable that the angle is within 1 °, preferably within 0.5 °. If the deviation is within 1 °, the polarization degree performance under the polarizing plate crossed Nicol is unlikely to deteriorate, and light leakage is less likely to occur.

(偏光板の多機能化)
上記偏光板は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、液晶表示装置の視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア(防眩)層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板として用いることもできる。これらの詳細は、特開2012−082235号公報の段落0229〜0242、段落0249〜0250、特開2012−215812号公報の段落0086〜0103の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
(Multi-functionalization of polarizing plate)
The polarizing plate is an antireflection film for improving the visibility of a liquid crystal display device, a brightness enhancement film, a hard coat layer, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, etc., without departing from the spirit of the present invention. It can also be used as a functionalized polarizing plate combined with an optical film having a functional layer. Details of these can be referred to the descriptions in paragraphs 0229 to 0242, paragraphs 0249 to 0250 and paragraphs 0086 to 0103 in JP 2012-215812 A, and the contents thereof are incorporated in the present specification. It is.

一例としてハードコート層について以下に説明する。   As an example, a hard coat layer will be described below.

(ハードコート層)
セルロースアシレートフィルム上には、所望によりハードコート層を設けることもできる。例えば、塗布組成物をセルロースアシレートフィルム上に塗布し、硬化させることによって、セルロースアシレートフィルム上にハードコート層を形成することができる。ハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層に付与することもできる。ハードコート層の厚みは0.1〜6μmの範囲であることが好ましく、3〜6μmの範囲であることが更に好ましい。このような範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む偏光板を得ることができる。
(Hard coat layer)
If desired, a hard coat layer can be provided on the cellulose acylate film. For example, the hard coat layer can be formed on the cellulose acylate film by applying the coating composition onto the cellulose acylate film and curing it. By adding fillers and additives to the hard coat layer, chemical performance such as mechanical, electrical and optical physical performance and water / oil repellency can be imparted to the hard coat layer. The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.1 to 6 μm, and more preferably in the range of 3 to 6 μm. By having a thin hard coat layer in such a range, it is possible to obtain a polarizing plate including a hard coat layer that has improved physical properties such as brittleness and curl suppression, reduced weight, and reduced manufacturing costs.

ハードコート層形成用の塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマーまたはオリゴマー、ポリマー類および有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、または重合反応を利用することができる。これらの詳細は、特開2012−215812号公報の段落0088〜0101の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。   An example of the coating composition for forming the hard coat layer contains a monomer or oligomer for matrix forming binder, a polymer and an organic solvent. A hard coat layer can be formed by curing the coating composition after coating. For curing, a crosslinking reaction or a polymerization reaction can be used. Details of these can be referred to the description in paragraphs 0088 to 0101 of JP2012-215812A, the contents of which are incorporated herein.

塗布組成物は、例えば、上述の成分を有機溶媒に溶解および/または分散することで、調製することができる。ハードコート層の形成に好適な塗布組成物は、(メタ)アクリレート系化合物を含有する硬化性組成物である。なお(メタ)アクリレート系化合物には、アクリル系化合物とメタクリル系化合物とが包含されるものとする。   The coating composition can be prepared, for example, by dissolving and / or dispersing the above-described components in an organic solvent. A coating composition suitable for forming the hard coat layer is a curable composition containing a (meth) acrylate compound. The (meth) acrylate compound includes an acrylic compound and a methacrylic compound.

[液晶表示装置]
本発明の一態様にかかる液晶表示装置は、本発明の一態様にかかる偏光板を少なくとも1枚含む。液晶表示装置の詳細は、特開2012−082235号公報の段落0251〜0260の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。上記偏光板は、視認側偏光板、バックライト側偏光板のいずれの偏光板としても用いることができる。一態様では、少なくとも視認側偏光板として、上記偏光板を用いることが好ましい。
[Liquid Crystal Display]
A liquid crystal display device according to one embodiment of the present invention includes at least one polarizing plate according to one embodiment of the present invention. Details of the liquid crystal display device can be referred to the descriptions in paragraphs 0251 to 0260 of JP2012-082235A, and the contents thereof are incorporated in this specification. The polarizing plate can be used as any polarizing plate of a viewing side polarizing plate and a backlight side polarizing plate. In one embodiment, it is preferable to use the polarizing plate as at least the viewing side polarizing plate.

なお、例示していないが、他の構成として、反射型や半透過型の液晶表示装置や有機EL(Electro Luminescence)等の自発光素子の反射防止用途として配置される円偏光板の一部として、本発明の一態様にかかる偏光板を用いることもできる。
また、本発明の一態様にかかるセルロースアシレートフィルムは、水分による影響を低減する作用を奏することができるため、偏光板保護フィルムに限らず、水分の影響を低減することが望ましい各種用途における保護フィルムとしても有用である。
Although not illustrated, as another configuration, as a part of a circularly polarizing plate arranged as an antireflection application of a self-luminous element such as a reflective or transflective liquid crystal display device or organic EL (Electro Luminescence) The polarizing plate according to one embodiment of the present invention can also be used.
In addition, since the cellulose acylate film according to one embodiment of the present invention can exert an effect of reducing the influence of moisture, it is not limited to a polarizing plate protective film, but is used for various applications where it is desirable to reduce the influence of moisture. It is also useful as a film.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
すべての合成した化合物の同定は、H−NMR(Nuclear Magnetic Resonance)(300MHz)、赤外分光法(infrared spectroscopy;IR)を用いて行った。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
All synthesized compounds were identified by using 1 H-NMR (Nuclear Magnetic Resonance) (300 MHz) and infrared spectroscopy (IR).

[化合物の合成例]
<例示化合物Aの合成>
コンデンサー付き三口フラスコ(300ml)に、ヘキサメチレンジイソシアネート30.0g(和光純薬製)、メトキシエタンチオール32.8g(サンタクルーズバイオテック製)およびテトラヒドロフラン100g(和光純薬製)を入れ、窒素気流下、室温で攪拌しているところへ、ビスマス触媒(日東化成製ネオスタンU−600)を1mg加え、液温を50℃まで昇温してから48時間攪拌した。この時、イソシアネート(NCO)とチオール(SH)との反応仕込み時の当量は1であった。その後、この反応溶液を室温まで放冷し、別途攪拌している2Lの水へ投入し、目的物の固体を析出させた。析出した固体をろ別し、得られた固体を常圧下(101.33kPa)、雰囲気温度50℃の環境下で48時間乾燥し、例示化合物Aの固体を得た。
[Examples of compound synthesis]
<Synthesis of Exemplified Compound A>
In a three-necked flask (300 ml) with a condenser, 30.0 g of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 32.8 g of methoxyethanethiol (manufactured by Santa Cruz Biotech) and 100 g of tetrahydrofuran (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) are placed under a nitrogen stream. Then, 1 mg of bismuth catalyst (Neostan U-600 manufactured by Nitto Kasei) was added to the solution stirred at room temperature, and the liquid temperature was raised to 50 ° C., followed by stirring for 48 hours. At this time, the equivalent when the reaction of isocyanate (NCO) and thiol (SH) was charged was 1. Thereafter, the reaction solution was allowed to cool to room temperature and poured into 2 L of separately stirred water to precipitate the target solid. The precipitated solid was separated by filtration, and the obtained solid was dried under normal pressure (101.33 kPa) and an ambient temperature of 50 ° C. for 48 hours to obtain Illustrative Compound A solid.

<例示化合物B〜E、比較化合物F〜Hの合成>
例示化合物B〜Eおよび比較化合物F〜Hは、原料のチオール(またはアルコール)およびイソシアネートの種類を変えた以外は、例示化合物Aの合成と同様の合成方法にて合成した。なお、いずれの化合物の合成時においても、イソシアネートとチオール(またはアルコール)との反応仕込み時の当量は1となるようにした。
<Synthesis of Exemplified Compounds B to E and Comparative Compounds F to H>
Exemplified compounds B to E and comparative compounds F to H were synthesized by the same synthesis method as that of exemplified compound A, except that the types of thiol (or alcohol) and isocyanate as raw materials were changed. In addition, in the synthesis | combination of any compound, the equivalent at the time of the reaction preparation of isocyanate and thiol (or alcohol) was made to become 1.

例示化合物A〜Eの構造は、先に示した通りである。比較化合物F〜Hは、以下の構造の化合物である。
合成により得られた固体が目的物であることは、H−NMRスペクトルおよびIRスペクトルにより確認した。
The structures of exemplary compounds A to E are as described above. Comparative compounds F to H are compounds having the following structures.
It was confirmed by 1 H-NMR spectrum and IR spectrum that the solid obtained by synthesis was the target product.

[セルロースアシレートフィルムの製膜]
<セルロースアシレート溶液の調製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、更に液温90℃で約10分間加熱した後、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターで順次ろ過し、セルロースアシレート溶液Iを調製した。
[Film formation of cellulose acylate film]
<Preparation of cellulose acylate solution>
The following composition is put into a mixing tank, stirred to dissolve each component, further heated at a liquid temperature of 90 ° C. for about 10 minutes, and then sequentially filtered through a filter paper having an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore size of 10 μm. Then, a cellulose acylate solution I was prepared.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液Iの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート(置換度2.88、数平均分子量163000)
100.0質量部
表1に記載の化合物 9.0質量部
重縮合エステル可塑剤S3 5.0質量部
メチレンクロライド 451.0質量部
メタノール 39.0質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of cellulose acylate solution I ――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose acylate (degree of substitution 2.88, number average molecular weight 163000)
100.0 parts by mass Compounds listed in Table 1 9.0 parts by mass polycondensation ester plasticizer S3 5.0 parts by mass Methylene chloride 451.0 parts by mass Methanol 39.0 parts by mass ――――――――― ―――――――――――――――――――――――――――

重縮合エステル可塑剤S3:
アジピン酸:エタンジオール=100:100(モル比)の重縮合エステル化合物(末端封止なし、水酸基価112mgKOH/g、数平均分子量:1000)
Polycondensation ester plasticizer S3:
Adipic acid: ethanediol = 100: 100 (molar ratio) polycondensed ester compound (no end-capping, hydroxyl value 112 mgKOH / g, number average molecular weight: 1000)

<マット剤分散液の調製>
次に上記方法で作製したセルロースアシレート溶液を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤分散液の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・マット剤(日本アエロジル社製アエロジル(登録商標)R972)0.2質量部
・メチレンクロライド 72.4質量部
・メタノール 10.8質量部
・セルロースアシレート溶液I 10.3質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
<Preparation of matting agent dispersion>
Next, the following composition containing the cellulose acylate solution prepared by the above method was charged into a disperser to prepare a mat agent dispersion.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of matting agent dispersion ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
-Matting agent (Aerosil (registered trademark) R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.2 parts by mass-Methylene chloride 72.4 parts by mass-Methanol 10.8 parts by mass-Cellulose acylate solution I 10.3 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――

<製膜用ドープの調製>
上記セルロースアシレート溶液Iを100質量部、マット剤分散液をセルロースアシレート樹脂に対してマット剤微粒子が0.20質量部となる量で混合し、製膜用ドープを調製した。
<Preparation of dope for film formation>
The cellulose acylate solution I was mixed in an amount of 100 parts by mass, and the matting agent dispersion was mixed with the cellulose acylate resin in an amount such that the matting agent fine particles were 0.20 parts by mass to prepare a dope for film formation.

<流延>
上述の製膜用ドープを、バンド流延機を用いて流延した。なお、バンドはステンレス鋼材(SUS;Steel Special Use Stainless)製であった。
<Casting>
The film-forming dope was cast using a band casting machine. The band was made of stainless steel (SUS; Steel Special Use Stainless).

<乾燥>
流延されて得られたウェブ(フィルム)を、バンドから剥離後、クリップでウェブの両端を留め搬送するテンター装置を用いてテンター装置内(装置内温度:100℃)にて、20分間乾燥した。
その後、更に乾燥温度120℃で乾燥ゾーン中を搬送させ、ウェブを乾燥させた。
こうして、実施例1〜3、5、6および比較例1〜4の膜厚60μmのセルロースアシレートフィルムを得た。
実施例4のセルロースアシレートフィルムは、流延して得られたウェブを、クリップで把持し、固定端一軸の条件で横方向に延伸した。なお、延伸時の雰囲気温度は180℃とし、延伸率は30%とした。得られたフィルムの膜厚は60μmであった。
<Dry>
The web (film) obtained by casting was peeled off from the band, and then dried for 20 minutes in a tenter device (temperature in the device: 100 ° C.) using a tenter device that holds and conveys both ends of the web with clips. .
Thereafter, the web was further dried by carrying it through a drying zone at a drying temperature of 120 ° C.
In this way, the cellulose acylate film with a film thickness of 60 micrometers of Examples 1-3, 5, 6 and Comparative Examples 1-4 was obtained.
In the cellulose acylate film of Example 4, the web obtained by casting was gripped with a clip, and stretched in the transverse direction under the condition of a uniaxial fixed end. In addition, the atmospheric temperature at the time of extending | stretching was 180 degreeC, and the extending | stretching rate was 30%. The film thickness of the obtained film was 60 μm.

[偏光板の作製]
<偏光板保護フィルムの鹸化処理>
実施例、比較例の各セルロースアシレートフィルムを、2.3mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(液温55℃)に3分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、液温30℃で0.05mol/Lの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムに対して表面の鹸化処理を行った。
[Preparation of polarizing plate]
<Saponification treatment of polarizing plate protective film>
The cellulose acylate films of Examples and Comparative Examples were immersed in a 2.3 mol / L sodium hydroxide aqueous solution (liquid temperature 55 ° C.) for 3 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water bath, and neutralized using 0.05 mol / L sulfuric acid at the liquid temperature of 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. Thus, the surface saponification process was performed with respect to the cellulose acylate film.

<偏光子の作製>
厚さ75μmの長尺ポリビニルアルコールフィルム(クラレ社製9X75RS)をガイドロールにて連続搬送し、30℃の水浴中に浸漬させて1.5倍に膨潤させ、かつ延伸処理して2倍の延伸倍率とした後、ヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴(30℃)に浸漬して染色処理するとともに延伸処理して3倍の延伸倍率とし、次いでそれをホウ酸とヨウ化カリウムを添加した酸性浴(60℃)中で架橋処理するとともに延伸処理して6.5倍の延伸倍率とし、雰囲気温度50℃の雰囲気中で5分間乾燥させて、厚み20μmの偏光子を得た。
<Production of polarizer>
A 75 μm-thick polyvinyl alcohol film (9X75RS manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is continuously conveyed by a guide roll, immersed in a 30 ° C. water bath to swell 1.5 times, and stretched twice by stretching. After the magnification, it is immersed in a dyeing bath (30 ° C.) containing iodine and potassium iodide, dyeing treatment and stretching treatment to obtain a drawing magnification of 3 times, and then it is added with boric acid and potassium iodide. The film was subjected to crosslinking treatment in a bath (60 ° C.) and stretched to a draw ratio of 6.5 times and dried in an atmosphere at an atmosphere temperature of 50 ° C. for 5 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm.

<偏光子と偏光板保護フィルムとの貼り合わせ>
上記の鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、作製した偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士フイルム(株)製)に同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記で作製した各セルロースアシレートフィルムを貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に貼り付けた。
この際、偏光子の透過軸と得られたセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行するように配置した。また、偏光子の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸については、直交するように配置した。
このようにして各偏光板を作製した。
<Lamination of polarizer and polarizing plate protective film>
The saponified cellulose acylate film was attached to one side of the produced polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive. What is the side on which each cellulose acylate film prepared above is pasted using a polyvinyl alcohol adhesive by performing a similar saponification treatment on a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.)? Affixed to the opposite polarizer surface.
At this time, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the obtained cellulose acylate film were arranged in parallel. Further, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the commercially available cellulose triacetate film were arranged so as to be orthogonal to each other.
Thus, each polarizing plate was produced.

[評価方法]
<偏光板耐久性の評価>
偏光板耐久性試験を、作製した偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態で次のように行った。
ガラスの上に偏光板を、実施例、比較例のセルロースアシレートフィルムが空気界面側になるように貼り付けたサンプル(約5cm×5cm)を2つ作製した。単板直交透過率測定では、このサンプルのガラス側を光源に向けてセットして測定した。測定は、日本分光(株)製の自動偏光フィルム測定装置VAP−7070を用いて380nm〜780nmの範囲で測定し、偏光子の性能低下の影響が顕著に出やすい波長である410nmにおける直交透過率の測定値を採用した。2つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を偏光板の単板直交透過率とした。
平行透過率は、作製したサンプルを90°回転させた以外は、上記の単板直交透過率測定の場合と同じ方法で測定した。2つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を偏光板の平行透過率とした。
上記で測定した単板直交透過率および平行透過率の値から、以下の式により偏光度(経時前偏光度)を求めた。
偏光度(%)=[(単板直交透過率−平行透過率)/(単板直交透過率+平行透過率)]1/2×100
[Evaluation method]
<Evaluation of polarizing plate durability>
The polarizing plate durability test was performed as follows in a form in which the produced polarizing plate was attached to glass via an adhesive.
Two samples (about 5 cm × 5 cm) were prepared by attaching polarizing plates on glass so that the cellulose acylate films of Examples and Comparative Examples were on the air interface side. In the single plate orthogonal transmittance measurement, the sample was set with the glass side facing the light source. The measurement is performed in the range of 380 nm to 780 nm using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the orthogonal transmittance at 410 nm, which is a wavelength at which the influence of the deterioration in the performance of the polarizer is prominent. The measured value was adopted. Two samples were measured, and the average value was defined as the single plate orthogonal transmittance of the polarizing plate.
The parallel transmittance was measured by the same method as in the case of the above-mentioned single-plate orthogonal transmittance measurement except that the produced sample was rotated by 90 °. Two samples were measured, and the average value was taken as the parallel transmittance of the polarizing plate.
From the values of the single plate orthogonal transmittance and the parallel transmittance measured above, the degree of polarization (degree of polarization before aging) was determined by the following formula.
Polarization degree (%) = [(single plate orthogonal transmittance−parallel transmittance) / (single plate orthogonal transmittance + parallel transmittance)] 1/2 × 100

その後、上記と同様に、作製した偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けたサンプルを準備し、雰囲気温度85℃、相対湿度85%の環境下で500時間保存した後に、上記と同様の方法で偏光度(経時後偏光度)を求めた。なお、調湿なしの環境下での相対湿度は、0〜20%の範囲であった。
経時前後の偏光度から、以下の式により偏光度の変化量を算出した。
偏光度の変化量(%)=[経時後偏光度(%)−経時前偏光度(%)]
Thereafter, in the same manner as described above, a sample in which the produced polarizing plate was attached to glass via an adhesive was prepared, and after being stored for 500 hours in an environment with an atmospheric temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, the same as above. The degree of polarization (degree of polarization after time) was determined by the method. In addition, the relative humidity in the environment without humidity control was in the range of 0 to 20%.
From the degree of polarization before and after aging, the amount of change in the degree of polarization was calculated according to the following formula.
Change in polarization degree (%) = [degree of polarization after time (%) − degree of polarization before time (%)]

算出した偏光度の変化量から、下記基準に基づき偏光板耐久性を評価した。上記方法により求められる偏光度の変化量が小さいほど、偏光板耐久性に優れると判断することができる。雰囲気温度85℃、相対湿度85%の環境下での500時間保存は過酷な保存条件であり、この条件下で評価結果A以上であれば、様々な環境下で使用されたとしても偏光板としての役割を良好に発揮し続けることができるきわめて優れた偏光板耐久性を有すると判断することができる。
A+:経時前後の偏光度変化量が0.05%未満
A :経時前後の偏光度変化量が0.05%以上2.0%未満
B :経時前後の偏光度変化量が2.0%以上3.0%未満
C :経時前後の偏光度変化量が3.0%以上
The polarizing plate durability was evaluated based on the following criteria from the calculated amount of change in polarization degree. It can be determined that the smaller the amount of change in the degree of polarization obtained by the above method, the better the polarizing plate durability. Storage for 500 hours in an environment with an ambient temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% is a harsh storage condition. If the evaluation result is A or higher under this condition, it can be used as a polarizing plate even if it is used in various environments. It can be determined that the polarizing plate has extremely excellent polarizing plate durability that can continue to exhibit its role.
A +: Polarization degree change before and after aging is less than 0.05% A: Polarization degree change before and after aging is 0.05% or more and less than 2.0% B: Polarization degree change before and after aging is 2.0% or more Less than 3.0% C: The degree of polarization change before and after aging is 3.0% or more

<含水率の測定>
実施例、比較例のセルロースアシレートフィルムの含水率(平衡含水率;温度25℃相対湿度80%)を、各フィルムから切り出したフィルム試料(サイズ:7mm×35mm)を用いて、水分測定器(試料乾燥装置“CA−03”および“VA−05”(共に三菱化学(株)製)にてカールフィッシャー法で測定した。含水率は、水分量(g)を試料質量(g)で除して算出した。
<Measurement of moisture content>
The moisture content of the cellulose acylate films of Examples and Comparative Examples (equilibrium moisture content; temperature 25 ° C., relative humidity 80%) was measured using a film sample (size: 7 mm × 35 mm) cut from each film. The moisture content was measured by the Karl Fischer method using sample dryers “CA-03” and “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) The water content was obtained by dividing the water content (g) by the sample mass (g). Calculated.

<透湿度>
実施例、比較例のセルロースアシレートフィルムの透湿度を、JIS Z0208の透湿度試験(カップ法)に準じ、温度40℃、相対湿度90%の雰囲気中、試料を24時間に通過する水蒸気の質量を測定し、試料面積1mあたりの24時間に通過する水蒸気の質量に換算した値として求めた。
<Moisture permeability>
The moisture permeability of the cellulose acylate films of Examples and Comparative Examples is the mass of water vapor passing through the sample in 24 hours in an atmosphere at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% according to the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208. Was determined as a value converted to the mass of water vapor passing in 24 hours per 1 m 2 of the sample area.

<Rth/d>
波長590nmにおけるRthを、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)を用いて測定し、Rth(単位:nm)をフィルム厚み(単位;μm)で除して、Rth/dを求めた。
セルロースアシレートフィルムに添加した化合物によるレターデーション上昇効果を、下記基準に基づき評価した。
A:2.0以上
B:1.5以上2.0未満
C:1.0以上1.5未満
D:1.0未満
<Rth / d>
Rth at a wavelength of 590 nm was measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience), and Rth (unit: nm) was divided by the film thickness (unit: μm) to obtain Rth / d.
The retardation increasing effect by the compound added to the cellulose acylate film was evaluated based on the following criteria.
A: 2.0 or more B: 1.5 or more and less than 2.0 C: 1.0 or more and less than 1.5 D: Less than 1.0

以上の結果を、表1に示す。   The results are shown in Table 1.

表1に示す結果から、実施例の偏光板は、偏光板耐久性に優れることが確認できる。また、実施例のセルロースアシレートフィルムは、比較例のセルロースアシレートフィルムと比べて含水率、透湿度ともに低かった。このことが、偏光板耐久性の向上に寄与していると本発明者は推察している。
更に、実施例でセルロースアシレートフィルムに添加した化合物が、レターデーション上昇剤として機能したことも、表1に示すRth/dの結果から確認できる。
From the result shown in Table 1, it can confirm that the polarizing plate of an Example is excellent in polarizing plate durability. In addition, the cellulose acylate films of the examples had lower water content and moisture permeability than the cellulose acylate films of the comparative examples. The inventor speculates that this contributes to the improvement of the durability of the polarizing plate.
Furthermore, it can also be confirmed from the results of Rth / d shown in Table 1 that the compound added to the cellulose acylate film in the example functions as a retardation increasing agent.

[液晶表示装置の作製]
市販の液晶テレビ(SONY(株)のブラビアJ5000)の視認側の偏光板をはがし、上記実施例で作製した各偏光板を、上記各実施例の偏光板保護フィルムがアウター側となるように、粘着剤を介して貼り付けて液晶表示装置を得た。
[Production of liquid crystal display devices]
Peel off the polarizing plate on the viewing side of a commercially available liquid crystal television (BRAVIA J5000 from Sony Corporation), and make each polarizing plate produced in the above examples so that the polarizing plate protective film in each of the above examples is on the outer side. A liquid crystal display device was obtained by pasting via an adhesive.

本発明は、液晶表示装置の技術分野において有用である。   The present invention is useful in the technical field of liquid crystal display devices.

70 流延膜
85 流延バンド
89 流延ダイ
120 コア層用ドープ
121 スキン層A用ドープ
122 スキン層B用ドープ
120a コア層
121a スキン層A
122a スキン層B
150 スキン層B(支持体層)用ダイ
151 コア層(基層)用ダイ
152 スキン層A(エア面層)用ダイ
70 Casting film 85 Casting band 89 Casting die 120 Core layer dope 121 Skin layer A dope 122 Skin layer B dope 120a Core layer 121a Skin layer A
122a Skin layer B
150 Skin layer B (support layer) die 151 Core layer (base layer) die 152 Skin layer A (air surface layer) die

Claims (15)

式1で表される2価の連結基を1分子中に2つ以上有し、一般式(I−2)で表され、かつ分子量が200以上2000以下である化合物を含有するセルロースアシレートフィルム;
式1:
−NR−C(=X)−X
式1中、Rは水素原子または置換基を表し、XおよびXはそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子を表し、ただしXおよびXの少なくとも一方は硫黄原子を表す;
一般式(I−2)
(Q−(L52−L51n5−A−(L61−L62n6m1−Z
一般式(I−2)中、L51およびL61は、それぞれ独立にアルキレン基を表し、アルキレン基は置換基を有していてもよい;L52およびL62は単結合または−O−、−NR−、−S−、および−C(=O)−のいずれかまたはこれらの組み合わせからなる基を表す;Rは、水素原子または置換基を表す;n5およびn6は、それぞれ0〜20の範囲の整数を表すが、n5およびn6のどちらか一方は1以上の整数であり、L51、L52、L61およびL62が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい;Qは、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはt−ブチル基を表し、Zは、直鎖、分岐または環状の脂肪族基および芳香族基の少なくとも1つを含む基を表し、 で表される基を構成する炭素数は3〜20の範囲であり、Aは、*−X−C(=X)−NR−、または*−NR−C(=X)−X−を表し、R、X、Xは、式1と同義であり、*はL61との結合位置を表す;m1は、2〜6の範囲の整数を表し、複数存在するQおよびAは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Cellulose acylate film containing a compound having two or more divalent linking groups represented by formula 1 in one molecule, represented by general formula (I-2), and having a molecular weight of 200 or more and 2000 or less ;
Formula 1:
-NR-C (= X 1) -X 2 -
In Formula 1, R represents a hydrogen atom or a substituent, X 1 and X 2 each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom, provided that at least one of X 1 and X 2 represents a sulfur atom;
Formula (I-2)
(Q 4 - (L 52 -L 51) n5 -A- (L 61 -L 62) n6) m1 -Z 2
In General Formula (I-2), L 51 and L 61 each independently represent an alkylene group, and the alkylene group may have a substituent; L 52 and L 62 are a single bond or —O—, -NR 1 -, - S-, and -C (= O) - one or a group comprising a combination of these; R 1 represents a hydrogen atom or a substituent; n5 and n6 are each 0 Represents an integer in the range of 20, but one of n5 and n6 is an integer of 1 or more, and when a plurality of L 51 , L 52 , L 61 and L 62 are present, they may be the same or different from each other ; Q 4 represents a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or a t- butyl group, Z 2 represents a linear, branched or cyclic Of a group containing at least one of aliphatic and aromatic groups, the number of carbon atoms constituting the group represented by Z 2 is in the range of 3 to 20, A is, * - X 2 -C (= X 1 ) —NR— or * —NR—C (═X 1 ) —X 2 —, wherein R, X 1 and X 2 have the same meanings as those in Formula 1, and * represents the bonding position with L 61. M1 represents an integer in the range of 2 to 6, and a plurality of Q 4 and A may be the same as or different from each other.
前記化合物は、式1で表される2価の連結基を1分子中に2〜6つ含む請求項1に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the compound contains 2 to 6 divalent linking groups represented by Formula 1 in one molecule. 前記化合物は、式1で表される2価の連結基が芳香環と直結した部分構造を有する請求項1または2に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the compound has a partial structure in which a divalent linking group represented by Formula 1 is directly linked to an aromatic ring. 前記化合物は、式1で表される2価の連結基が芳香環と直結した部分構造を少なくとも1つの分子末端に有する請求項1〜3のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound has a partial structure in which a divalent linking group represented by Formula 1 is directly linked to an aromatic ring at at least one molecular terminal. 前記部分構造において、式1で表される2価の連結基は、式1に含まれる窒素原子を介して芳香環と直結している請求項3または4に記載のセルロースアシレートフィルム。 5. The cellulose acylate film according to claim 3, wherein in the partial structure, the divalent linking group represented by Formula 1 is directly connected to the aromatic ring via a nitrogen atom contained in Formula 1. 6. 前記芳香環はベンゼン環である請求項3〜5のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to claim 3, wherein the aromatic ring is a benzene ring. 前記化合物は、式1で表される2価の連結基として、式1中、Xが酸素原子を表し、かつXが硫黄原子を表す2価の連結基を1分子中に少なくとも1つ含む請求項1〜6のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルム。 In the compound, as the divalent linking group represented by Formula 1, at least one divalent linking group in which X 1 represents an oxygen atom and X 2 represents a sulfur atom in one molecule is represented by Formula 1. The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 6. 前記化合物は、前記化合物に含まれる式1で表される2価の連結基がすべて、式1中、Xが酸素原子を表し、かつXが硫黄原子を表す2価の連結基である請求項7に記載のセルロースアシレートフィルム。 In the compound, all of the divalent linking groups represented by Formula 1 contained in the compound are divalent linking groups in which X 1 represents an oxygen atom and X 2 represents a sulfur atom in Formula 1. The cellulose acylate film according to claim 7. 前記化合物は、式1で表される2価の連結基として、式1中、Xが酸素原子を表し、Xが硫黄原子を表し、かつRが水素原子を表す2価の連結基を1分子中に少なくとも1つ含む請求項1〜6のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルム。 The compound is a divalent linking group represented by formula 1, wherein X 1 represents an oxygen atom, X 2 represents a sulfur atom, and R represents a hydrogen atom. The cellulose acylate film according to claim 1, comprising at least one in one molecule. 前記化合物は、前記化合物に含まれる式1で表される2価の連結基がすべて、式1中、Xが酸素原子を表し、Xが硫黄原子を表し、かつRが水素原子を表す2価の連結基である請求項9に記載のセルロースアシレートフィルム。 In the compound, all the divalent linking groups represented by the formula 1 contained in the compound are all represented by the formula 1, wherein X 1 represents an oxygen atom, X 2 represents a sulfur atom, and R represents a hydrogen atom. The cellulose acylate film according to claim 9, which is a divalent linking group. 前記化合物を、セルロースアシレート100.0質量部に対して0.1〜50.0質量部含有する請求項1〜10のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルム。 The cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 10, wherein the compound is contained in an amount of 0.1 to 50.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the cellulose acylate. 請求項1〜11のいずれか1項に記載のセルロースアシレートフィルムと、偏光子と、を含む偏光板。 The polarizing plate containing the cellulose acylate film of any one of Claims 1-11, and a polarizer. 前記偏光子は、ヨウ素染色ポリビニルアルコールフィルムである請求項12に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 12, wherein the polarizer is an iodine-stained polyvinyl alcohol film. 請求項13に記載の偏光板と、液晶セルと、を含む液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 13 and a liquid crystal cell. 前記偏光板を、少なくとも視認側偏光板として含む請求項14に記載の液晶表示装置。 The liquid crystal display device according to claim 14, comprising the polarizing plate as at least a viewing-side polarizing plate.
JP2015193893A 2015-09-30 2015-09-30 Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device Active JP6572081B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015193893A JP6572081B2 (en) 2015-09-30 2015-09-30 Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015193893A JP6572081B2 (en) 2015-09-30 2015-09-30 Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017066286A JP2017066286A (en) 2017-04-06
JP6572081B2 true JP6572081B2 (en) 2019-09-04

Family

ID=58491635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015193893A Active JP6572081B2 (en) 2015-09-30 2015-09-30 Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6572081B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112424165A (en) * 2018-08-09 2021-02-26 株式会社艾迪科 Compound, thiol generator, composition, cured product, and method for producing cured product

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4272092B2 (en) * 2004-03-24 2009-06-03 富士フイルム株式会社 Cellulose body composition, cellulose body film, cellulose body film modifier, polarizing plate protective film, liquid crystal display device and silver halide photographic light-sensitive material
CN105392833A (en) * 2013-07-26 2016-03-09 富士胶片株式会社 Cellulose acylate film, novel composition, polarizing plate, and liquid-crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017066286A (en) 2017-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6274673B2 (en) Composition for polarizing plate, protective film for polarizing plate, cellulose acylate film, polarizer, polarizing plate and display device
JP6095766B2 (en) Cellulose acylate film, novel compound, polarizing plate and liquid crystal display device
JP4242602B2 (en) Retardation film
US9784897B2 (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP6383608B2 (en) Composition for polarizing plate, protective film for polarizing plate, polarizer, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5920336B2 (en) Retardation film, polarizing plate, liquid crystal display device and compound
JP2002062430A (en) Cellulose ester film, long size optical retardation film, optical film and method for manufacturing them and polarizing plate and display device using them
WO2017057255A1 (en) Polarizing plate protective film, method for manufacturing same, polarizing plate, and image display device
CN109642978A (en) Polarizing film
JP6193797B2 (en) Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
WO2015012407A1 (en) Cellulose acylate film, novel composition, polarizing plate, and liquid-crystal display device
JP6572081B2 (en) Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP6339530B2 (en) Polymer film, polarizing plate and liquid crystal display device
US20150355397A1 (en) Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP6001729B2 (en) Cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2013125419A1 (en) Optical film, polarizer, and liquid crystal display device
JP6072225B2 (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP6200071B2 (en) Cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP6277095B2 (en) Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
CN105384951B (en) Polymer film, polarizing plate and liquid crystal display device
US10001584B2 (en) Optical film, and polarizing plate and liquid crystal display device that use this optical film
WO2018020904A1 (en) Cellulose ester film, polarizing plate and image display device
JP2017066288A (en) Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2013125420A1 (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2017195583A1 (en) Cellulose acylate film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170810

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180531

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180626

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180824

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190115

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190315

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190730

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190809

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6572081

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250