JP6543340B2 - Sofc−伝導 - Google Patents
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Description
本特許文献の本開示の一部は、著作権保護の対象である資料を含む可能性がある。著作権所有者は、特許商標局の特許包袋または記録にあるように、本特許文献または本特許開示の完全な複写が誰によって行われようとも、差し支えないが、それ以外は、いかなる場合もすべての著作権権利を保有する。以下の表示は、本文献に適用されるものとする。(C)2014 Protonex Technology Corporation。
(2.1 技術分野)
本明細書における例示的、説明的なテクノロジーは、固体酸化物形燃料電池(SOFC:Solid Oxide Fuel Cell)システム、SOFCシステムの使用方法、およびSOFCシステムの製造方法に関する。具体的には、例示的、説明的なテクノロジーは、SOFCシステム内の熱エネルギー管理用の向上したシステムおよび方法に関する。
従来のSOFCシステムは、SOFCテクノロジーに応じて、作動中、たとえば350℃または500℃を超える高めの作動温度に維持されるシステム構成要素を包含する、または少なくとも部分的に囲む、ホットゾーンを含む。ホットゾーンは、SOFCエネルギー発生器すなわち固体酸化物形燃料電池スタックを収容する。従来のSOFC燃料電池スタックは、各電池が電流を発生させる電気化学反応に関与する、1つまたは複数の燃料電池によって形成される。燃料電池は、燃料電池スタックの所望の出力電圧を供給するように、必要に応じて直列または並列に電気的に相互接続される。各燃料電池は、3つの主要な層、アノード層すなわち燃料極、カソード層すなわち空気極、およびアノード層をカソード層から分ける電解質層を含む。
上述の従来の方法および装置に関連した問題の観点から、本発明の目的は、ホットゾーゾーンにわたる熱勾配を低減するために、SOFCホットゾーンのある区域から別の区域に熱エネルギーを伝達するのに、熱伝導による向上した熱エネルギー伝達が使用される、SOFCシステムを提供することである。
本発明は、向上したSOFCシステムを提供することによって、従来のSOFCシステムに関連した問題を克服する。本発明の向上した固体酸化物形燃料電池(SOFC)システムは、ホットゾーンキャビティを囲むように配置されたホットゾーン囲壁を含む。ホットゾーン囲壁は、350℃を超える温度での100W/(m°K)よりも高い熱伝導率、好ましくは300W/(m°K)よりも高い熱伝導率を有する、1つまたは複数の材料から製作される。ホットゾーン囲壁は、銅から製作されるのが理想的である。銅は、囲壁の炭化水素燃料および/または空気への暴露を防ぐために、囲壁の露出した表面全体を被覆する表面を形成することによって、酸化から保護される。一実施形態例では、表面被覆は、少なくとも0.0005インチの厚さ、しかし0.0015インチまで、またいくつかの用途では、350〜1200℃の作動温度でのメッキ材料を通した酸素拡散を防ぐために、さらに厚く約0.002インチまでの範囲の厚さに、電気メッキ工程によって施されたニッケルメッキである。実際には、メッキ厚は、所望の作動寿命時間、平均および/またはピーク作動温度、ならびに、たとえば燃料またはカソードガスに使用される酸化剤によって決まる。
SOFC燃料電池スタックは、ホットゾーンキャビティ内部に配置される。燃料電池スタックは、1つの電気化学燃料電池を少なくとも含み、複数の燃料電池を含むことが好ましい。各燃料電池は、アノード支持層、アノード支持層全体に施されたセラミック電解質およびセラミック電解質層全体に形成されたカソード層を含む。アノード支持層は、炭化水素燃料に暴露される一方、カソード層は、酸素を含むカソードガスに暴露される。アノード支持層は、平板として、または管状の導管として形成されてもよい。
本発明の特徴は、本発明の発明を実施するための形態、および説明目的で選択され、以下の添付図面に示されるその実施形態例から、一番よく理解されるであろう。
特に別途示されない限り、全体を通して以下の用語定義が使用される。
特に別途示されない限り、全体を通して以下の項目番号が使用される。
図1を参照すると、本発明の第1の実施形態の概略図が、固体酸化物形燃料電池(SOFC)システム(100)を描写する。システム(100)は、高作動温度に維持された燃料電池スタックを形成する、少なくとも1つのSOFC燃料電池、好ましくは複数の燃料電池を含むホットゾーン(105)と、燃料投入および排出モジュール、DC電源出力モジュールならびにその他の制御要素を含むコールドゾーン(110)と、を含む。ホットゾーン囲壁(115)は、内部にホットゾーンキャビティ(120)を閉じ込めるように配置される。断熱層(130)は、ホットゾーン(105)を熱的に遮断するように囲壁(115)を取り囲む。断熱層(130)とホットゾーン囲壁(115)の側壁との間に空隙(125)が設けられ、空隙は、ガスがホットゾーンの様々な領域から排出口(185)に流れるためのガス流導管をもたらす。
ここで図2を参照すると、本発明による、向上したSOFCシステムホットゾーン(2000)の第1の非限定の例示的な実施形態が、ホットゾーンキャビティ(2010)内部に囲われた、複数の個々の燃料電池を備えるSOFC燃料電池スタック(2005)を含む。ホットゾーンキャビティ(2010)は、囲壁(2015)によって取り囲まれ、この囲壁は、銅合金、モリブデン合金、アルミニウム銅合金、銅ニッケル合金またはそれらの組合せのうちの1つまたは複数から形成される。囲壁は、熱エネルギーがホットゾーンを出ることを防ぐ、断熱層(2012)によって取り囲まれる。ホットゾーン囲壁(2015)と断熱層(2012)との間に、空隙(2115)が配置される。空隙(2155)は、ホットゾーン出口(2165)につながる流体流導管をもたらし、ホットゾーンからの排出ガスを運ぶのに使用される。
この非限定の例示的な実施形態のホットゾーンキャビティ(2010)は、円筒形の側壁(2002)、円盤状の上壁(2004)および円盤状の底壁(2006)を含む、ホットゾーン囲壁(2015)によって画定される缶状の円筒形体積(volume)である。ホットゾーン(2000)は、使用されているSOFC反応に応じて、350℃を超える、または500℃を超える温度で最も効率的に作動し、350〜1200℃の範囲の温度で操作され得る。したがって、本発明のホットゾーンの要素のそれぞれは、1200℃までの範囲の温度で確実に作動するように構成される。
SOFC燃料電池スタック(2005)は、缶状のホットゾーン囲壁(2015)内部に支持される。複数の棒状の燃料電気(2080)は、カソード室(2090)内部に長手方向に支持される。カソード室(2090)は、ホットゾーン囲いの円筒形の側壁(2002)によって、また1組の対向する円盤状の上部管支持壁(2070)および底部管支持壁(2075)によって画定される缶状の室である。各管支持壁(2070、2075)は、溶接またはロウ付けによる、腕木を付け機械的に固定することによる、などの適切な取り付け手段によって円筒形の側壁(2002)に取り付けられるか、あるいは、必要な力、接着剤などによって、固定具なしで定位置に保持される。燃料電池スタック(2005)は、ホットゾーン囲壁(2015)内部への設置の前に組み立てられ、たとえば必要に応じて燃料電池スタックを修理または点検する際には、一単位としてホットゾーン囲壁(2015)から取り外されるのが好ましい。したがって、上部および底部管支持壁(2070、2075)は、図示されていない対向する端止め具間の所定位置に捕捉され得る。
排ガス燃焼器すなわち燃焼器領域(2135)は、上に説明されかつ図5Dに示された熱塊(2180)を含む円盤状の底部管支持壁(2075)と、熱塊(2175)も含む円盤状の燃焼器端壁(2140)との間に配置された環状体積である。両方の熱塊(2180)および(2175)は、銅合金、モリブデン合金、アルミニウム銅合金、銅ニッケル合金またはそれらの組合せのうちの1つまたは複数などの、100W/(m°K)より高い、好ましくは200W/(m°K)より高い熱伝導率を有する、1つまたは複数の材料を含む。熱塊(2180)および(2140)は、燃焼領域(2135)から熱エネルギーを受け取るように位置付けられ、燃焼領域から受け取られた熱エネルギーをホットゾーン囲壁(2015)に伝導するとともに、燃焼領域から受け取られた熱エネルギーをカソード室(2090)およびレキュペレータ室(2210)内部に放射するように構成される。
空気(2200)は、投入口(2205)を通ってカソード供給管(2145)に入り、レキュペレータ室(2210)の中に流れる。レキュペレータ室(2210)は、燃焼器領域(2135)内部で起こる使用済み燃料の燃焼によって発生した熱エネルギーを使用して流入空気(2200)を熱するために、排ガス燃焼器領域(2135)に極めて近接して位置付けられる。レキュペレータ室(2210)は、カソード供給管(2145)を取り囲む環状室であり、円盤状の燃焼器端壁(2140)によって上面に、円盤状のホットゾーン囲底壁(2006)によって底面に、そしてホットゾーン囲いの円筒形の側壁(2002)によってその側面に、画定される。
図2を参照すると、SOFCホットゾーン(2000)は、350℃を超える作動温度に、または少なくとも、排ガス燃焼器領域内で自然燃焼が起こるまで、ホットゾーンを最初に熱するために提供された冷間始動燃料燃焼器を、任意に含む。冷間始動燃料燃焼器は、環状立ち上げ燃焼室(2305)を含む。立ち上げ燃焼室(2305)は、触媒キャビティ(2035)と環状断熱要素(2065)を取り囲む。立ち上げ燃焼室(2305)は、円盤状のホットゾーン囲上壁(2004)によって上面に、また環状熱塊(2175)を含む円盤状の燃料投入マニホルド上壁(2170)によって底面に、画定される。立ち上げ燃焼室(2305)は、ホットゾーン囲側壁(2002)によってさらに画定される。
5.7.1 燃料流図
ここで図3を参照すると、概略的な燃料流図が、空気燃料混合気(2025)の、それがホットゾーン(2000)を通過するのに従った、流路を描写する。燃料(2025)は、改質器投入口(2045)に入り、触媒用の改質器触媒ゾーン(2035)を通過する。触媒された燃料は、改質器出口(2050)を通って改質器を出て、燃料投入マニホルド(2055)に入る。燃料投入マニホルド(2055)から、燃料は、対応する電池投入口(2115)を通って、燃料電池すなわち管状壁(2085)のそれぞれに入り、各燃料電池の中を流れ、対応する電池排出口(2120)を通って燃料電池を出る。燃料電池(2080)の内部で、燃料は、燃料電池環状壁(2085)の内側表面を形成するアノード材料層と反応する。燃料電池排出口(2120)を通って燃料電池を出た後、未反応燃料および反応副産物を含む、残っている燃料空気混合気(2025)は、燃焼器領域(2135)に入り、そこでカソード室(2090)から出て来る空気と混ざり、内部で自然燃焼する混合気を形成する。上で説明されたように、燃焼器境域(2135)内の燃焼によって発生した熱エネルギーは、燃焼器領域の側壁に対流的に伝達され、ホットゾーン囲壁(2015)を通してホットゾーンのその他の領域に熱伝導される。また、燃焼器領域(2135)内の燃焼によって発生した熱エネルギーは、囲壁を通した対流および熱伝導によるガス対表面の熱伝達によって、燃焼器領域に近接する熱伝導性塊(2175)および(2180)のそれぞれに伝達され得る。さらに、燃焼器領域に近接する熱伝導性塊(2175)、(2180)は、それぞれ、レキュペレータ室(2210)内部、カソード室(2090)内部に熱エネルギーを放射し、内部を通過する空気を熱する。
図3にさらに示されるように、未改質燃料(2315)が、立ち上げ燃焼室引入口(2310)を通って立ち上げ燃焼室(2305)に入り、そこで燃料が燃焼される。
ここで図4を参照すると、概略的な空気流図が、空気(2200)の、それがホットゾーン(2000)を通過するのに従った流路を描写する。空気(2200)は、空気投入口(2205)を通ってカソード供給管(2145)に入る。空気(2200)は、レキュペレータ空気投入口(2230)を通ってカソード供給管を出て、レキュペレータ室(2210)に入る。空気は、レキュペレータバッフル(2215)の周りを流れ、レキュペレータ空気排出口(2235)を通ってカソード供給管(2145)に再び入る。レキュペレータ室(2210)内部で、レキュペレータ室壁(2006)、(2002)と、燃焼器端壁(2140)および関連の環状熱伝導性塊(2175)から放射された熱エネルギーによって、空気(2200)が熱せられる。
本発明の一態様によれば、銅への酸化損傷を避けるために、酸素/空気に晒される銅表面はない。これは、燃料と空気の両方が酸素を含んでいるか含む可能性のあることから、燃料流経路全体を形成するすべての面および空気流経路全体を形成するすべての面を含む。燃料流または空気流に晒される可能性のある銅表面は、少なくとも、0.0005〜0.0015インチ(12.5〜38.1μm)の厚さに施されたニッケルメッキ層、電着メッキなどによって、保護される。ニッケルメッキの厚さは、従来のニッケル電着被覆の通常の厚さの100倍より厚く、ニッケル被覆を通した酸素拡散を実質的に防ぐために、より厚いニッケル被覆が使用される。
ここで図6を参照すると、本発明に使用可能なSOFCシステム実施形態(7000)の非限定の例示的な実施形態の一部が、上部断面図に示される。構成(7000)は、上断面図に示された環状ホットゾーン囲壁(7015)によって囲まれたカソード室(7010)を描写する。環状囲壁(7015)は、上で説明されたようなガス流導管として使用可能な、示されていない小さな空隙によって円形囲壁から分けられた円形断熱層(7020)によって取り囲まれる。
Claims (29)
- 固体酸化物形燃料電池(SOFC:Solid Oxide Fuel Cell)システムであって、
−内部にホットゾーンキャビティを囲うように配置されたホットゾーン囲壁と、
−前記ホットゾーンキャビティ内部に配置された1つまたは複数の燃料電池を含むSOFCスタックと、を備え、
−前記ホットゾーン囲壁が、100W/(m°K)より高い熱伝導率を有する1つまたは複数の第1の材料から製作され、
前記1つまたは複数の第1の材料の酸化を防ぐために前記第1の材料全体に施された、前記1つまたは複数の第1の材料とは異なる第2の材料を含む第1の保護材料層をさらに備える、固体酸化物形燃料電池(SOFC)システム。 - −前記ホットゾーン囲壁と熱伝導的に連通している、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置された少なくとも1つの熱塊要素をさらに備え、
−前記少なくとも1つの熱塊要素が、100W/(m°K)より高い熱伝導率を有する1つまたは複数の第3の材料から製作される、請求項1に記載のSOFCシステム。 - 前記1つまたは複数の第3の材料の酸化を防ぐために前記熱塊要素の表面全体に施された、前記1つまたは複数の第3の材料とは異なる第4の材料を含む、第2の保護材料層をさらに備える、請求項2に記載のSOFCシステム。
- 前記1つまたは複数の第1の材料が、壁厚が0.01〜0.125インチの範囲の銅を含み、前記第2の材料が、少なくとも0.0005インチの厚さに施されたニッケルメッキを含む、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 前記1つまたは複数の第3の材料が、要素厚が0.01〜0.375インチの範囲の銅を含み、前記第4の材料が、少なくとも0.0005の厚さに施されたニッケルメッキを含む、請求項3に記載のSOFCシステム。
- 前記1つまたは複数の第3の材料が、要素厚が0.01〜0.375インチの範囲の銅を含み、前記第2の保護材料層が、高温環境に耐えるのに適した大部分がニッケルである金属合金から形成された1つまたは複数の独立した金属要素を含み、前記1つまたは複数の独立した金属要素が、前記1つまたは複数の第3の材料の酸化を実質的に防ぐように形成され、前記1つまたは複数の第3の材料の表面に取り付けられる、請求項3に記載のSOFCシステム。
- 前記少なくとも1つの熱塊要素が複合構造を含み、前記1つまたは複数の第3の材料が、銅、モリブデン、アルミニウムと銅、および銅とニッケルのうちのいずれか1つから形成されたコア層を含み、前記第4の材料が、前記銅コアと一体的に形成された1つまたは複数の保護層を含み、前記第4の材料が、高温強腐食環境に耐えるように調合された金属合金を含む、請求項3に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーン囲壁の少なくとも一部が、コア層と一体的に形成された前記第2の材料から形成された前記第1の保護材料層を有する、1つまたは複数の第1の材料から製作された前記コア層を含む複合構造を含み、前記第2の材料が、高温強腐食環境に耐えるように調合された金属合金を含む、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーン囲壁の内側表面によって少なくとも部分的に画定される、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置された、使用済み燃料と使用済みカソードガスとの混合気を燃焼するための排ガス燃焼器領域をさらに備える、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーン囲いに入って来るカソードガスを熱するための、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置されたレキュペレータ室をさらに備え、前記レキュペレータ室が、前記ホットゾーン囲壁の内部表面によって少なくとも部分的に画定される、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 使用済み燃料と使用済みカソードガスとの混合気を燃焼するための、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置された排ガス燃焼器領域をさらに含み、前記排ガス燃焼器領域が、前記ホットゾーン囲壁の内側表面によって、さらに、対向する第1および第2の燃焼器領域端壁によって、少なくとも部分的に画定され、前記第1および第2の燃焼器領域端壁のうちの少なくとも1つが、前記少なくとも1つの熱塊要素によって部分的に形成される、請求項2に記載のSOFCシステム。
- 前記排ガス燃焼器領域を画定する前記ホットゾーン囲壁を保護するために、前記排ガス燃焼領域内部に配置された少なくとも1つのライナー要素をさらに備え、前記ライナー要素が、高温強腐食環境に耐えるように調合された金属合金から形成され、前記ライナー要素が、前記排ガス燃焼器領域を画定する前記ホットゾーン囲壁の内部表面の酸化を実質的に防ぐように設置される、請求項9に記載のSOFCシステム。
- 前記少なくとも1つの熱塊要素が2つの熱塊要素を含み、前記第1および第2の燃焼器領域端壁のそれぞれが、前記2つの熱塊要素のうちの1つによって部分的に形成される、請求項11に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーン囲いに入って来るカソードガスを熱するための、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置されたレキュペレータ室をさらに備え、前記レキュペレータ室が、前記ホットゾーン囲壁の内部表面によって少なくとも部分的に、また前記第1および第2の燃焼器領域端壁のうちの1つによって少なくとも部分的に、画定される、請求項11に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーン囲壁を実質的に囲むように配置された断熱層をさらに備える、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 前記1つまたは複数の燃料電池が、アノード材料層、カソード材料層、および前記アノード材料層を前記カソード材料層から分ける電解質材料層をそれぞれが備える、複数の燃料電池を含み、さらに前記複数の燃料電池のそれぞれが、前記ホットゾーン囲壁の内部表面によって少なくとも部分的に画定されるガス室内に囲われる、請求項1に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーンキャビティ内部で水素および一酸化炭素のうちの少なくとも1つを含む燃料を受け取り、かつ前記複数の燃料電池のそれぞれの前記アノード材料層全体に前記燃料の一部を向けるように形成された1つまたは複数の燃料流体流導管によって形成された燃料送給システムをさらに備える、請求項16に記載のSOFCシステム。
- 前記ホットゾーンキャビティ内部で酸素を含むカソードガスを受け取り、かつ前記複数の燃料電池のそれぞれの前記カソード材料層全体にカソードガス流の一部を向けるように形成された1つまたは複数のカソードガス流体流導管によって形成されたカソードガス送給システムをさらに備える、請求項17に記載のSOFCシステム。
- 前記1つまたは複数のカソードガス流体流導管の露出した内部表面が、クロムを含有していない材料から形成される、請求項18に記載のSOFCシステム。
- 前記カソードガス送給システムの露出した内部表面が、前記カソードガス送給システムの前記露出した内部表面全体を、少なくとも0.0005インチの厚さに施されたニッケルメッキ層を含む保護材料により被覆すること、および前記露出した表面をモネルから形成すること、のうちの1つによって、カソードガスのクロムへの暴露を防ぐように形成される、請求項18に記載のSOFCシステム。
- 使用済み燃料と使用済みカソードガスとの混合気を燃焼するための、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置された排ガス燃焼器領域をさらに備え、前記排ガス燃焼器領域が、前記ホットゾーン囲壁の表面によって少なくとも部分的に画定される、請求項16に記載のSOFCシステム。
- 前記カソードガス送給システムが、前記ホットゾーンキャビティ内部に配置されたレキュペレータ室をさらに備え、前記レキュペレータ室が、前記ホットゾーン囲壁の内部表面によって少なくとも部分的に画定され、前記ホットゾーンキャビティに入って来るカソードガスが、前記複数の燃料電池のそれぞれの前記カソード層全体に向けられる前に、前記レキュペレータ室を通過する、請求項18に記載のSOFCシステム。
- 前記レキュペレータ室と前記排ガス燃焼器領域が、共通の端壁を共有し、前記共通の端壁が、熱塊要素によって少なくとも部分的に形成され、前記熱塊要素が、前記ホットゾーン囲壁と熱伝導的に連通しており、前記熱塊要素が、100W/(m°K)より高い熱伝導率を有する1つまたは複数の材料から製作される、請求項22に記載のSOFCシステム。
- 前記排ガス燃焼器領域内部から前記ホットゾーン囲壁を貫通している1つまたは複数の出口をさらに備え、前記排ガス燃焼器領域からの排出ガスが、前記1つまたは複数の出口から出て、ホットゾーン出口を通って前記ホットゾーンから出る前に、前記レキュペレータ室を取り囲む前記ホットゾーン囲壁の外部表面上を通過する、請求項23に記載のSOFCシステム。
- 前記複数の燃料電池のそれぞれが、内径および外径を含む開放端型環状壁として形成されたアノード支持層を備え、前記環状壁の前記内径が、それを通過するように前記燃料および前記カソードガスのうちの1つが向けられる、流体流導管を含み、前記複数の燃料電池のそれぞれの前記外径が、前記燃料および前記カソードガスのうちのその他に暴露される、請求項16に記載のSOFCシステム。
- 前記燃料が、前記アノード材料層と反応するために前記流体流路中に向けられ、また前記複数の燃料電池のそれぞれの前記外径が、前記カソード材料層と反応するために前記カソードガスに暴露されるように、前記電解質層が、前記アノード支持層の前記外径上に形成され、また前記カソード層が、前記電解質層にわたる前記アノード支持層の前記外径上に形成される、請求項25に記載のSOFCシステム。
- 固体酸化物形燃料電池(SOFC)システムであって、
−ホットゾーンキャビティを囲むように配置されたホットゾーン囲壁と、
−前記ホットゾーンキャビティの内部表面によって、また対向する上部および底部のカソード室端壁によって画定される、前記ホットゾーンキャビティ内部に形成されたカソード室と、
−前記カソード室内部に配置された複数の燃料電池を含むSOFC燃料電池スタックであって、
−前記複数の燃料電池のそれぞれが、燃料流体導管を形成する管状アノード支持層によって形成され、前記管状アノード支持層の外径上に施された電解質層で、また前記電解質層全体に施されたカソード層でさらに形成され、前記複数の燃料電池のそれぞれの対向する端が、前記対向する上部および底部のカソード室端壁によって支持される、SOFC燃料電池スタックと、
−前記ホットゾーン囲壁と熱伝導的に連通している、前記ホットゾーン内部に配置された少なくとも1つの熱塊要素であって、
−前記ホットゾーン囲壁および前記少なくとも1つの熱塊要素が、100W/(m°K)より高い熱伝導率を有する1つまたは複数の第1の材料から製作され、かつ
−前記ホットゾーン囲壁の露出した表面および前記熱塊要素の露出した表面が、前記第1の材料とは異なる第2の材料を含む保護材料層によって、酸素暴露から保護される、少なくとも1つの熱塊要素と、を備える、固体酸化物形燃料電池(SOFC)システム。 - 前記1つまたは複数の第1の材料が銅を含み、前記第2の材料がニッケルメッキ層を含む、請求項27に記載のSOFCシステム。
- 前記第1の材料が、銅、モリブデン、アルミニウムと銅、および銅とニッケルのうちのいずれか1つを含む金属合金を含む、請求項27に記載のSOFCシステム。
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