JP6529203B2 - Release film for antistatic surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルムなどの光学部品（以下、光学用フィルムと称する場合もある。）の表面に貼合される、帯電防止表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、被着体に対する汚染が少ない帯電防止表面保護フィルム、さらには、経時劣化しないで優れた剥離帯電防止性能を有する帯電防止表面保護フィルム、及び帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムを提供するものである。 The present invention relates to an antistatic surface protective film to be bonded to the surface of an optical component (hereinafter sometimes referred to as an optical film) such as a polarizing plate, a retardation plate, or a lens film for a display. More specifically, the present invention provides an antistatic surface protective film with less contamination to an adherend, and further, an antistatic surface protective film having excellent peeling antistatic performance without deterioration with time, and a peeling film for antistatic surface protective film. It is
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。 Manufactures and transports optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and displays using the films. In this case, a surface protective film is attached to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or damaged in a later step. The appearance inspection of an optical film which is a product may be performed with the surface protective film adhered to the optical film in order to peel off the surface protective film and to save labor for bonding again to enhance work efficiency.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする（いわゆる、糊残りの発生を防ぐ）ためである。 Heretofore, a surface protective film provided with an adhesive layer on one side of a substrate film is generally used in order to prevent adhesion of scratches and dirt in the manufacturing process of an optical product. The surface protective film is bonded to the optical film through the pressure-sensitive adhesive layer with a slight adhesion. The pressure-sensitive adhesive layer has a slight adhesion because it can be easily peeled off when the used surface protective film is peeled off from the surface of the optical film, and the adhesive is an adherend. The purpose is to prevent the film from adhering and remaining on the optical film (so-called generation of adhesive residue).
近年、液晶ディスプレイパネルの生産工程において、光学用フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、液晶ディスプレイの表示画面を制御するための、ドライバーＩＣ等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、液晶ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、液晶材料の駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーＩＣの破壊電圧も低くなっている。最近では、剥離帯電圧を＋０．７ｋＶ〜−０．７ｋＶの範囲内にすることが求められてきている。
In recent years, a driver for controlling a display screen of a liquid crystal display by a peeling charge voltage generated when the surface protection film bonded on an optical film is peeled and removed in a production process of a liquid crystal display panel The phenomenon that circuit components such as ICs are destroyed and the phenomenon that the alignment of liquid crystal molecules is damaged are occurring although the number of occurrence is small.
Further, in order to reduce the power consumption of the liquid crystal display panel, the driving voltage of the liquid crystal material is becoming lower, and accordingly, the breakdown voltage of the driver IC is also becoming lower. In recent years, it has been required to set the peeling voltage within the range of +0.7 kV to -0.7 kV.
また、従来の偏光板は、ヨウ素を含浸したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる偏光子の両側に、偏光子を保護するためにトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を水系の接着剤で接着することにより製造されていたが、近年、ＴＡＣフィルムの代わりに、アクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムを用いた偏光板や、水性接着剤の代わりに紫外線硬化型接着剤を用いた偏光板も、使用されてきている。偏光板の構成材料が変化することにより、表面保護フィルムを剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が、従来構成の偏光板を用いた時よりも高くなってしまう問題も出ている。 Moreover, the conventional polarizing plate adheres a triacetylcellulose film (TAC film) with a water-based adhesive on both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol (PVA) impregnated with iodine in order to protect the polarizer. In recent years, polarizing plates using acrylic films, cyclic polyolefin films or polyester films instead of TAC films, and polarizing plates using UV-curable adhesives instead of aqueous adhesives are also used. It is coming. There is also a problem that due to the change of the constituent material of the polarizing plate, the peeling charging voltage generated when peeling and removing the surface protective film becomes higher than when using the polarizing plate of the conventional constitution.
また、近年、３Ｄディスプレイ（立体視ディスプレイ）の普及に伴い、偏光板等の光学用フィルムの表面に、ＦＰＲ（Ｆｉｌｍ Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｒｅｔａｒｄｅｒ）フィルムを貼合したものがある。偏光板等の光学用フィルムの表面に貼合されていた表面保護フィルムを剥がした後に、ＦＰＲフィルムが貼合される。しかし、偏光板等の光学用フィルムの表面が、表面保護フィルムに使用している粘着剤や帯電防止剤で汚染されていると、ＦＰＲフィルムが接着し難いという問題がある。このため、当該用途に用いる表面保護フィルムには、被着体に対する汚染の少ないものが求められている。 Further, in recent years, with the spread of 3D displays (stereoscopic displays), there is one in which an FPR (Film Patterned Retarder) film is bonded on the surface of an optical film such as a polarizing plate. After peeling off the surface protection film bonded to the surface of the optical film such as a polarizing plate, the FPR film is bonded. However, if the surface of the optical film such as a polarizing plate is contaminated with the pressure-sensitive adhesive or antistatic agent used for the surface protective film, there is a problem that the FPR film is difficult to adhere. Therefore, a surface protection film used for the application is required to have a low degree of contamination of the adherend.
一方、いくつかの液晶パネルメーカーにおいては、表面保護フィルムの被着体に対する汚染性の評価方法として、偏光板等の光学用フィルムに貼合されている表面保護フィルムを一度剥がし、気泡を混入させた状態で再貼合したものを所定条件で加熱処理し、その後、表面保護フィルムを剥がして被着体の表面を観察する方法が採用されている。このような評価方法では、被着体の表面汚染が微量であっても、気泡を混入させた部分と、表面保護フィルムの粘着剤が接していた部分とで、被着体の表面汚染の差があると、気泡の跡（気泡ジミと言うこともある）として残る。そのため、被着体の表面に対する汚染性の評価方法としては、非常に厳しい評価方法となる。近年、こうした厳しい評価方法による判定の結果でも、被着体の表面に対する汚染性に問題がない表面保護フィルムが求められている。 On the other hand, in some liquid crystal panel manufacturers, the surface protective film bonded to an optical film such as a polarizing plate is peeled off once and mixed with air bubbles as a method for evaluating the contamination of the surface protective film to the adherend. The method of heat-processing what was re-bonded in a fixed state on predetermined conditions, and peeling off a surface protection film after that and observing the surface of a to-be-adhered body is employ | adopted. In such an evaluation method, even if the surface contamination of the adherend is very small, the difference in the surface contamination of the adherend between the portion mixed with air bubbles and the portion in contact with the adhesive of the surface protective film. Will remain as air bubble marks (sometimes called air bubbles). Therefore, it becomes a very severe evaluation method as an evaluation method of the contamination nature to the surface of a to-be-adhered body. In recent years, there has been a demand for a surface protection film having no problem in the contamination of the surface of an adherend even as a result of determination by such a severe evaluation method.
表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための、帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。 When the surface protection film is peeled from the optical film as the adherend, a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent is used to suppress the peeling-off voltage low in order to prevent the failure due to the high peeling-off voltage. A surface protection film has been proposed.
例えば、特許文献１には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、水酸基含有アクリル系ポリマー、ポリイソシアネートからなる粘着剤を用いた、表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献２には、イオン性液体と酸価が１．０以下のアクリルポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類が開示されている。
また、特許文献３には、アクリルポリマー、ポリエーテルポリオール化合物、アニオン吸着性化合物により処理したアルカリ金属塩からなる粘着組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
また、特許文献４には、イオン性液体、アルカリ金属塩、ガラス転移温度０℃以下のポリマーからなる粘着剤組成物、及びそれを用いた表面保護フィルムが開示されている。
For example,
Further, Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, a polyether polyol compound, an alkali metal salt treated with an anion adsorbing compound, and a surface protection film using the same.
Further, Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising an ionic liquid, an alkali metal salt, a polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and a surface protection film using the same.
上記の特許文献１〜４に記載の表面保護フィルムでは、粘着剤層の内部に帯電防止剤が添加されている。そのため、粘着剤層の厚みが厚くなる程、また、被着体に貼り合わせた後の経過時間が経つ程、表面保護フィルムの貼合された被着体に対して、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなる傾向があった。被着体へ移行する帯電防止剤の量が多くなると、被着体である光学用フィルムの外観品位が低下したり、ＦＰＲフィルムを貼合する時に、ＦＰＲフィルムの接着性が低下する可能性がある。
In the surface protection films described in
こうした、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層の厚みを薄くすると、別の問題が生じる。例えば、ギラツキ防止のためアンチグレア処理した偏光板など、表面に凹凸のある光学用フィルムに使用した場合に、光学用フィルム表面の凹凸に粘着剤が追従できずに気泡が混入したり、光学用フィルムと粘着剤の接着面積が減ることにより粘着力が低下し、使用中に表面保護フィルムが浮いたり剥がれたりする問題がある。 Another problem arises if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced in order to reduce the time-dependent change of the antistatic agent which migrates from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend. For example, when used for an optical film having irregularities on the surface, such as a polarizing plate that is antiglare-treated to prevent glare, the adhesive may not follow the irregularities on the surface of the optical film, or air bubbles may be mixed. By reducing the adhesion area of the adhesive and the adhesive, the adhesive strength is reduced, and there is a problem that the surface protective film floats or peels off during use.
また、粘着剤層から被着体へ移行する帯電防止剤の経時変化を少なくするために、粘着剤層に添加する帯電防止剤の添加量を減らすと、表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧が高くなり、ドライバーＩＣ等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が発生する危険性がある。 When the amount of the antistatic agent added to the pressure-sensitive adhesive layer is reduced to reduce the time-dependent change of the antistatic agent migrating from the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, the surface protective film is peeled off and removed. There is a risk that the peeling voltage generated may be increased, and a phenomenon in which a circuit component such as a driver IC is broken or a phenomenon in which alignment of liquid crystal molecules is damaged may occur.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、光学用フィルムに使用する帯電防止表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても使用でき、被着体に対する汚染が非常に少なく、かつ、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない帯電防止表面保護フィルムで、かつ、偏光板の構成部材が代替（ＴＡＣフィルムからアクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム等への変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤等への変更）しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた帯電防止表面保護フィルム、及び帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an antistatic surface protective film used for an optical film, which can be used for an optical film having irregularities on the surface, and for an adherend. An antistatic surface protection film that has very little contamination and does not change the contamination of the adherend even with time, and the component of the polarizing plate is replaced (from a TAC film to an acrylic film, cyclic polyolefin film, polyester film, etc. changes and, changes in the ultraviolet-curing adhesive or the like) from the water-based adhesive, antistatic surface protecting film that suppresses peeling electrification voltage low at the time of peeling the surface protective film, and an antistatic surface protective film An object is to provide a release film .
本発明者らは、この課題を解決するために鋭意検討を行なった。被着体に対する汚染が少なく、かつ汚染性の経時変化も少なくするためには、被着体を汚染していると推測される帯電防止剤の含有量を減量する必要がある。しかし、帯電防止剤の含有量を減量した場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧が高くなってしまう。本発明者らは、帯電防止剤の含有量を増加させないで、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑える方法について検討した。 The present inventors diligently studied to solve this problem. In order to reduce the contamination on the adherend and to reduce the change in contamination with time, it is necessary to reduce the content of the antistatic agent which is presumed to contaminate the adherend. However, when the content of the antistatic agent is reduced, the peeling charge voltage is high when the surface protective film is peeled from the adherend. The inventors of the present invention examined a method for reducing the peeling voltage when peeling the surface protection film from the adherend without increasing the content of the antistatic agent.
本発明者らは、粘着剤組成物の中に、被着体を汚染しない程度の帯電防止剤を添加し、その粘着剤組成物を、基材の片面に塗工・乾燥して粘着剤層を積層した後に、粘着剤層の表面に、適量の帯電防止剤を付与した。このことにより、表面保護フィルムを、被着体である光学用フィルムから剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑えられ、かつ、被着体を汚染し難いことを見出し、本発明を完成した。 The present inventors add an antistatic agent to an extent that does not contaminate the adherend in the pressure-sensitive adhesive composition, apply the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the substrate, and dry the pressure-sensitive adhesive layer. After laminating, an appropriate amount of antistatic agent was applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. By this, when peeling a surface protection film from the film for optics which is a to-be-adhered body, it has been found that the peel voltage can be suppressed low and the to-be-adhered body is hardly contaminated, and the present invention was completed.
本発明の表面保護フィルムは、被着体表面を汚染しない程度の帯電防止剤を含有した粘着剤組成物を塗工・乾燥して粘着剤層を積層した後に、粘着剤層の表面に適量の帯電防止剤を付与することにより、被着体に対する汚染性を低く抑えた上、被着体である光学用フィルムから剥離する時の、剥離帯電圧を低く抑えることを技術思想としている。 The surface protective film of the present invention comprises an adhesive composition containing an antistatic agent which does not contaminate the surface of the adherend coated and dried to laminate an adhesive layer, and then an appropriate amount of the adhesive composition is formed on the surface of the adhesive layer. By applying an antistatic agent, it is a technical idea to suppress the contamination property to the adherend to a low level, and to suppress the peel voltage when peeling from the optical film as the adherend.
上記の課題を解決するため、本発明は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムの片面に、粘着剤層が形成された帯電防止表面保護フィルムの、前記粘着剤層の表面に、帯電防止剤を転写できる帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムであって、前記粘着剤層は、（メタ）アクリレート共重合体と、帯電防止剤として温度２５℃において固体であり、アルカリ金属塩でないイオン性化合物とを含有する粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層であり、前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムは、樹脂フィルムの片面に、帯電防止剤を含有する剥離剤層が形成されてなり、前記剥離剤層が、アルカリ金属塩と、ポリジメチルシロキサンを主成分とする剥離剤とを含有する剥離剤層であり、前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムを、前記剥離剤層を介して前記粘着剤層の表面に貼り合せることにより、前記剥離剤層の前記アルカリ金属塩の成分を、前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムの前記剥離剤層から、前記帯電防止表面保護フィルムの前記粘着剤層の表面のみに転写できることを特徴とする帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is to prevent the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protection film having the pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a base film made of a resin having transparency. A release film for antistatic surface protection film capable of transferring an adhesive, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylate copolymer , an ionic compound which is solid at a temperature of 25 ° C. as an antistatic agent and which is not an alkali metal salt A pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a release agent layer containing an antistatic agent on one side of a resin film. The release agent layer is a release agent layer containing an alkali metal salt and a release agent containing polydimethylsiloxane as a main component, and the release film for the antistatic surface protective film The component of the alkali metal salt of the release agent layer is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer through the release agent layer, from the release agent layer of the release film for the antistatic surface protective film, A release film for antistatic surface protective film is provided, which can be transferred only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film.
また、本発明は、上記の帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムが貼り合わされ、前記剥離剤層の前記アルカリ金属塩の成分が、前記粘着剤層の表面のみに転写されてなる帯電防止表面保護フィルムを提供する。 In the present invention, the above-mentioned release film for antistatic surface protection film is attached, and the component of the alkali metal salt of the release agent layer is transferred only to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. To provide .
また、前記粘着剤層が、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させてなることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said adhesive layer crosslinks the (meth) acrylate copolymer.
また、被着体である光学用フィルムから剥離する際の表面電位が、＋０．７ｋＶ〜−０．７ｋＶである表面保護フィルムを提供する。 Moreover, the surface potential at the time of peeling from the film for optics which is a to-be-adhered body provides the surface protection film which is +0.7 kV--0.7 kV.
また、前記剥離フィルムを、前記粘着剤層から剥離する時の剥離力が、０．００５〜０．３Ｎ／５０ｍｍであることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the peeling force at the time of peeling the said peeling film from the said adhesive layer is 0.005-0.3 N / 50 mm.
また、本発明は、上記の表面保護フィルムが、貼合されてなる光学部品を提供する。 Moreover, this invention provides the optical component by which said surface protection film is bonded.
本発明の表面保護フィルムは、光学用フィルムに使用する表面保護フィルムであって、表面に凹凸がある光学用フィルムに対しても使用できる。又、本発明の表面保護フィルムは、被着体に対する汚染が非常に少なく、経時でも被着体に対する汚染性が変化しない表面保護フィルムである。さらに、本発明の表面保護フィルムは、偏光板の構成部材が代替（ＴＡＣフィルムからアクリルフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム等への変更や、水系接着剤から紫外線硬化型接着剤等への変更）しても、表面保護フィルムを剥離する時の剥離帯電圧を低く抑えた表面保護フィルム、及びそれを用いた光学部品を提供できる。
本発明の表面保護フィルムによれば、被着体から剥離する時に発生する静電気の量を低減でき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少ないことから、生産性の向上と歩留まりの向上を図ることができる。
The surface protection film of the present invention is a surface protection film used for an optical film, and can also be used for an optical film having irregularities on the surface. Further, the surface protective film of the present invention is a surface protective film in which the contamination to the adherend is very little and the contamination to the adherend does not change even with time. Furthermore, in the surface protection film of the present invention, the constituent member of the polarizing plate is substituted (a change from a TAC film to an acrylic film, a cyclic polyolefin film, a polyester film, etc., a change from a water-based adhesive to an ultraviolet curable adhesive etc.) Even if it does, the surface protection film which held down the peeling electrical charge voltage at the time of peeling a surface protection film low, and an optical component using the same can be provided.
According to the surface protection film of the present invention, the amount of static electricity generated when peeling from the adherend can be reduced, and the change in the peeling antistatic performance with time and the contamination to the adherend are less, thereby improving the productivity. And the yield can be improved.
以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図１は、本発明の表面保護フィルムの、概念断面図である。この表面保護フィルム１０は、透明な基材フィルム１の片面の表面に、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２が形成されている。この粘着剤層２の表面には、樹脂フィルム３の表面に帯電防止剤７を含有する剥離剤層４が形成された剥離フィルム５が、貼合されている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments.
FIG. 1 is a conceptual cross-sectional view of the surface protective film of the present invention. In this surface
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される基材フィルム１としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルムを、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム１として用いる透明性を有する樹脂からなるフィルムは、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム１は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される基材フィルム１の厚みは、特に限定はないが、例えば、１２〜１００μｍ程度の厚みが好ましく、２０〜７５μｍ程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム１の粘着剤層２が形成された面の反対側の面に、表面の汚れを防止する防汚層、帯電防止層、傷つき防止のハードコート層などを設けることができる。また、基材フィルム１の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
As the
The thickness of the
In addition, on the surface of the
また、本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される粘着剤層２は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥離でき、かつ、被着体を汚染し難い粘着剤であれば特に限定されるものではないが、光学用フィルムに貼合後の耐久性などを考慮すると、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させてなる粘着剤を用いるのが一般的である。
The pressure-
（メタ）アクリレート共重合体としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどの主モノマーと、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのコモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの官能性モノマーを共重合した共重合体を挙げることができる。（メタ）アクリレート共重合体は、主モノマー及び他のモノマーがすべて（メタ）アクリレートであってもよく、主モノマー以外のモノマーとして、（メタ）アクリレート以外のモノマーを１種又は２種以上含んでもよい。 As the (meth) acrylate copolymer, main monomers such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate and isononyl acrylate, and comonomers such as acrylonitrile, vinyl acetate, methyl methacrylate and ethyl acrylate, acrylic acid, Examples thereof include copolymers obtained by copolymerizing functional monomers such as methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol methacrylamide and the like. In the (meth) acrylate copolymer, all of the main monomers and the other monomers may be (meth) acrylates, and as monomers other than the main monomers, even if they contain one or two or more monomers other than (meth) acrylates Good.
また、（メタ）アクリレート共重合体にポリオキシアルキレン基を含有する化合物を共重合したり、混合してもよい。共重合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリエチレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（４００）メタクリレートなどが挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有するモノマーを、前記（メタ）アクリレート共重合体の主モノマーや官能性モノマーと共重合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する共重合体からなる粘着剤を得ることができる。 In addition, a (meth) acrylate copolymer may be copolymerized or mixed with a compound containing a polyoxyalkylene group. As a compound containing a copolymerizable polyoxyalkylene group, polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) mono methacrylate, methoxy polyethylene glycol (400) acrylate, methoxy polyethylene glycol (400) methacrylate And polypropylene glycol (400) monoacrylate, polypropylene glycol (400) monomethacrylate, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene glycol (400) methacrylate and the like. By copolymerizing these polyoxyalkylene group-containing monomers with the main monomer or functional monomer of the (meth) acrylate copolymer, a pressure-sensitive adhesive comprising a polyoxyalkylene group-containing copolymer is obtained be able to.
（メタ）アクリレート共重合体に混合可能なポリオキシアルキレン基を含有する化合物としては、ポリオキシアルキレン基を含有する（メタ）アクリレート共重合体が好ましく、ポリオキシアルキレン基を含有する（メタ）アクリル系モノマーの重合物がより好ましく、例えば、ポリエチレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリエチレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）モノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（４００）モノメタクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール（４００）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（４００）メタクリレートなどの重合物が挙げられる。これらのポリオキシアルキレン基を含有する化合物を、前記（メタ）アクリレート共重合体と混合することにより、ポリオキシアルキレン基を含有する化合物が添加された粘着剤を得ることができる。 As a compound containing a polyoxyalkylene group that can be mixed with the (meth) acrylate copolymer, a (meth) acrylate copolymer containing a polyoxyalkylene group is preferable, and a (meth) acrylic containing a polyoxyalkylene group Polymers of monomers based on the monomers are more preferable. For example, polyethylene glycol (400) monoacrylate, polyethylene glycol (400) mono methacrylate, methoxy polyethylene glycol (400) acrylate, methoxy polyethylene glycol (400) methacrylate, polypropylene glycol ( 400) Monoacrylic acid ester, polypropylene glycol (400) monomethacrylic acid ester, methoxypolypropylene glycol (400) acrylate, methoxypolypropylene Polymers, such as glycol (400) methacrylate. A pressure-sensitive adhesive to which a compound having a polyoxyalkylene group is added can be obtained by mixing the compound having a polyoxyalkylene group with the (meth) acrylate copolymer.
粘着剤層２に添加する硬化剤としては、（メタ）アクリレート共重合体を架橋させる架橋剤として、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。また、粘着付与剤としては、ロジン系、クマロンインデン系、テルペン系、石油系、フェノール系などが挙げられる。
As a curing agent added to the
粘着剤層２は、帯電防止剤６を含有している。粘着剤層２に含有されている帯電防止剤６としては、界面活性剤系、イオン性液体、アルカリ金属塩、金属酸化物、金属微粒子、導電性ポリマー、カーボン、カーボンナノチューブなどが挙げられるが、透明性や（メタ）アクリル系ポリマーに対する親和性、被着体汚染性などから、アルカリ金属塩以外のイオン性化合物などが好ましく、温度２５℃において固体であるイオン性化合物が特に好ましい。
また、粘着剤層２の帯電防止剤６に各種樹脂を添加しても良い。帯電防止剤６に添加する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、などが挙げられる。
粘着剤層２に含まれる帯電防止剤６は、粘着剤層２の表面に偏在する必要はなく、粘着剤層２中に均一に溶解または分散していてもよい。また、帯電防止剤６が、粘着剤層２の表面で少なく（又は分布せず）、粘着剤層２の内部で多く分布してもよい。
The pressure-
In addition, various resins may be added to the
The
イオン性化合物とは、陰イオンと陽イオンとから成り、常温で液体であるイオン性液体と常温で固体であるイオン性固体がある。陽イオン部分としては、イミダゾリウムイオンなどの環状アミジンイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等の、有機陽イオン又は無機陽イオンが挙げられる。また、陰イオン部分としては、ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＯＯ−、ＮＯ３ −、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３ −、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）３Ｃ−、ＰＯ４ ３−、ＡｌＣｌ４ −、Ａｌ２Ｃｌ７ −、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −等の、有機陰イオン又は無機陰イオンが挙げられる。 The ionic compound is composed of an anion and a cation, and includes an ionic liquid which is liquid at normal temperature and an ionic solid which is solid at normal temperature. As the cation moiety, an organic cation or an inorganic cation such as a cyclic amidine ion such as imidazolium ion, pyridinium ion, ammonium ion, sulfonium ion, phosphonium ion and the like can be mentioned. Further, as the anion portion, C n H 2 n + 1 COO − , C n F 2 n + 1 COO − , NO 3 − , C n F 2 n + 1 SO 3 − , (C n F 2 n + 1 SO 2 ) 2 N − , (C n F 2n + 1 SO 2 ) 3 C − , PO 4 3− , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , Cl 2 O 4 − , B10 − 4 , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 −, etc., organic anion or inorganic Anions can be mentioned.
本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２の厚みは、特に限定はないものの、例えば、５〜４０μｍ程度の厚みが好ましく、１０〜３０μｍ程度の厚みがより好ましい。表面保護フィルムの被着体の表面に対する剥離強度（粘着力）が、０．０３〜０．３Ｎ／２５ｍｍ程度の、微粘着力を有する粘着剤層２であることが、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。また、表面保護フィルム１０から剥離フィルム５を剥がす時の操作性に優れることから、剥離フィルム５を、粘着剤層２から剥離する時の剥離力が、０．００５〜０．３Ｎ／５０ｍｍであることが好ましい。
The thickness of the pressure-
また、本発明に係わる表面保護フィルム１０に使用される剥離フィルム５は、樹脂フィルム３の片面に、シリコーン剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤７とを含有する剥離剤層４が積層されている。
The
樹脂フィルム３としては、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルムなどが挙げられるが、透明性に優れていることや、価格が比較的に安価であることから、ポリエステルフィルムが特に好ましい。樹脂フィルムは、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率や、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方向の配向角度を、特定の値に制御してもよい。
樹脂フィルム３の厚みは、特に限定はないが、例えば、１２〜１００μｍ程度の厚みが好ましく、２０〜５０μｍ程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、樹脂フィルム３の表面に、プラズマ放電やコロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。
The resin film 3 may, for example, be a polyester film, a polyamide film, a polyethylene film, a polypropylene film or a polyimide film, but the polyester film is particularly preferred because of its excellent transparency and relatively low price. preferable. The resin film may be a non-oriented film or a uniaxially or biaxially oriented film. In addition, the stretching ratio of the stretched film or the orientation angle in the axial direction formed along with the crystallization of the stretched film may be controlled to a specific value.
Although the thickness of the resin film 3 is not particularly limited, for example, a thickness of about 12 to 100 μm is preferable, and a thickness of about 20 to 50 μm is easy to handle and more preferable.
In addition, if necessary, the surface of the resin film 3 may be subjected to easy adhesion treatment such as surface modification by plasma discharge or corona discharge, application of an anchor coating agent, or the like.
剥離剤層４を構成するシリコーン系剥離剤としては、ポリジメチルシロキサンを主成分とする剥離剤で、付加反応型、縮合反応型、カチオン重合型、ラジカル重合型などの、公知のシリコーン系剥離剤が挙げられる。付加反応型シリコーン系剥離剤として市販されている製品には、例えば、ＫＳ−７７６Ａ、ＫＳ−８４７Ｔ、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８３７、ＫＳ−７７８、ＫＳ−８３０（信越化学工業(株)製）、ＳＲＸ−２１１、ＳＲＸ−３４５、ＳＲＸ−３５７、ＳＤ７３３３、ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２３、ＬＴＣ−３００Ｂ、ＬＴＣ−３５０Ｇ、ＬＴＣ−３１０（東レダウコーニング(株)製）などが挙げられる。縮合反応型として市販されている製品には、例えば、ＳＲＸ−２９０、ＳＹＬＯＦＦ−２３（東レダウコーニング(株)製）などが挙げられる。カチオン重合型として市販されている製品には、例えば、ＴＰＲ−６５０１、ＴＰＲ−６５００、ＵＶ９３００、ＶＵ９３１５、ＵＶ９４３０（モメンティブ・パーフォーマンス・マテリアルズ社製）、Ｘ６２−７６２２（信越化学工業(株)製）などが挙げられる。ラジカル重合型として市販されている製品には、例えば、Ｘ６２−７２０５（信越化学工業(株)製）などが挙げられる。 The silicone-based release agent constituting the release agent layer 4 is a release agent containing polydimethylsiloxane as a main component, and known silicone-based release agents such as addition reaction type, condensation reaction type, cationic polymerization type, radical polymerization type, etc. Can be mentioned. Products commercially available as addition reaction type silicone release agents include, for example, KS-776A, KS-847T, KS-779H, KS-837, KS-778, KS-830 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) SRX-211, SRX-345, SRX-357, SD7333, SD7220, SD7223, LTC-300B, LTC-350G, LTC-310 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like. As a product marketed as a condensation reaction type, SRX-290, SYLOFF-23 (Toray Dow Corning Co., Ltd. product) etc. are mentioned, for example. Products commercially available as cationic polymerization types include, for example, TPR-6501, TPR-6500, UV9300, VU9315, UV9430 (manufactured by Momentive Performance Materials), X62-7622 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) And the like. As a product marketed as a radical polymerization type, X62-7205 (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
剥離剤層４を構成する帯電防止剤７としては、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤溶液に対して分散性の良いもので、かつ、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の硬化を阻害しないものが好ましい。また、剥離剤層４から粘着剤層２の表面に移行して、粘着剤層２に帯電防止効果を付与するため、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と反応しない帯電防止剤が良い。こうした帯電防止剤としてはアルカリ金属塩が好適である。
The
アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩が挙げられる。具体的には、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋より選択されるカチオンと、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−より選択されるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。なかでも特に、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃなどのリチウム塩が好ましく用いられる。これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤に対する帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤の種類や剥離剤との親和性の度合いにより異なるが、表面保護フィルムを被着体から剥離する時の、望まれる剥離帯電圧、被着体に対する汚染性、粘着特性などを考慮して設定すればよい。
Examples of the alkali metal salt include metal salts consisting of lithium, sodium and potassium. Specifically, for example, a cation selected from Li + , Na + , K + , Cl − , Br − , I − , BF 4 − , PF 6 − , SCN − , ClO 4 − , CF 3 SO 3 -, (CF 3 sO 2) 2 N -, (C 2
The amount of the antistatic agent added to the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component varies depending on the type of antistatic agent and the degree of affinity with the release agent, but when the surface protective film is peeled from the adherend, It may be set in consideration of a desired peeling voltage, contamination to an adherend, adhesion characteristics, and the like.
剥離剤層４は、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、該剥離剤と反応しない帯電防止剤との混合物からなる剥離剤層４であってもよい。ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合方法には、特に限定はない。ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤に、帯電防止剤を添加して、混合した後に剥離剤硬化用の触媒を添加・混合する方法、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤を、あらかじめ有機溶剤で希釈したのちに帯電防止剤と剥離剤硬化用の触媒を添加、混合する方法、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤をあらかじめ有機溶剤に希釈後、触媒を添加・混合し、その後帯電防止剤を添加、混合する方法など、いずれの方法でも良い。また、必要に応じて、シランカップリング剤などの密着向上剤やポリオキシアルキレン基を含有する化合物などの帯電防止効果を補助する材料、を添加しても良い。 The release agent layer 4 may be a release agent layer 4 composed of a mixture of a release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component and an antistatic agent that does not react with the release agent. There is no limitation in particular in the mixing method of the release agent which has dimethylpolysiloxane as a main component, and an antistatic agent. A method of adding an antistatic agent to a release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component, mixing and then adding and mixing a catalyst for curing the release agent, an organic release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component in advance A method of adding and mixing an antistatic agent and a catalyst for curing the release agent after dilution with a solvent, diluting the release agent containing dimethylpolysiloxane as a main component in an organic solvent in advance, adding and mixing the catalyst, and then charging Any method may be used, such as a method of adding and mixing the inhibitor. Moreover, you may add the material which assists the antistatic effect, such as a close_contact | adherence improvement agent, such as a silane coupling agent, and a compound containing a polyoxyalkylene group, as needed.
ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤と、帯電防止剤との混合比率は、特に限定はないが、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分１００に対して、帯電防止剤を固形分として５〜１００程度の割合が好ましい。帯電防止剤の固形分換算の添加量が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分１００に対して５の割合より少ないと、粘着剤層２の表面への帯電防止剤７の転写量も少なくなり、粘着剤層２に剥離帯電防止性能が発揮され難くなる。また、帯電防止剤の固形分換算の添加量が、ジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤の固形分１００に対して１００の割合を超えると、帯電防止剤７とともにジメチルポリシロキサンを主成分とする剥離剤も、粘着剤層２の表面に転写されてしまうため、粘着剤層２の粘着特性を低下させる可能性がある。
The mixing ratio of the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component to the antistatic agent is not particularly limited, but the solid content of the antistatic agent relative to 100 solids of the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component A ratio of about 5 to 100 is preferable as a minute. When the addition amount in terms of solid content of the antistatic agent is less than a ratio of 5 to the solid content 100 of the release agent containing dimethylpolysiloxane as the main component, transfer of the
本発明に係わる表面保護フィルム１０の基材フィルム１に、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２を形成する方法、及び剥離フィルム５を貼合する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、（１）基材フィルム１の片面に、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２を形成するための樹脂組成物を塗布、乾燥し、粘着剤層を形成した後に、剥離フィルム５を貼合する方法、（２）剥離フィルム５の表面に、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２を形成するための樹脂組成物を塗布・乾燥し、粘着剤層を形成した後に、基材フィルム１を貼合する方法などが挙げられるが、いずれの方法を用いても良い。
The method of forming the pressure-
また、基材フィルム１の表面に、帯電防止剤６を含有する粘着剤層２を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。
The pressure-
また、同様に、樹脂フィルム３に、剥離剤層４を形成するのは、公知の方法で行えばよい。具体的には、グラビアコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。 Similarly, the release agent layer 4 may be formed on the resin film 3 by a known method. Specifically, known coating methods such as gravure coating, mayer bar coating, air knife coating and the like can be used.
上記の構成を有する本発明に係わる表面保護フィルム１０は、被着体である光学用フィルムから剥離する際の表面電位が、＋０．７ｋＶ〜−０．７ｋＶであることが好ましい。さらに、表面電位が、＋０．５ｋＶ〜−０．５ｋＶであることがより好ましく、表面電位が、＋０．１ｋＶ〜−０．１ｋＶであることが特に好ましい。この表面電位は、粘着剤層２に含有される帯電防止剤６および剥離剤層４に含有される帯電防止剤７の種類、添加量等を加減することによって調整できる。表面保護フィルム１０を被着体である光学用フィルムから剥離した後の、被着体である光学用フィルムの表面汚染性を考慮して、帯電防止剤６および７の種類、添加量を調整すればよい。
The surface
図２は、本発明の表面保護フィルムから、剥離フィルムを剥がした状態を示す断面図である。
図１に示した表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５を剥がすことにより、剥離フィルム５の剥離剤層４に含まれる帯電防止剤（符号７）の一部が、表面保護フィルム１０の粘着剤層２の表面に、転写される（付着する）。そのため、図２においては、表面保護フィルムの粘着剤層２の表面に付着した帯電防止剤を、符号７の斑点（丸型）で模式的に示している。また、粘着剤層２に含有されている帯電防止剤を、符号６の×印で模式的に示している。帯電防止剤６および７の分布の違いを明確にするため、表示を区別した。
帯電防止剤７の成分が、剥離フィルム５から粘着剤層２の表面に転写されることにより、転写する前の粘着剤層２に比べて、粘着剤層２を被着体から剥離する際の剥離帯電圧が低減される。なお、粘着剤層を被着体から剥離する際の剥離帯電圧は、公知の方法で測定可能である。例えば、表面保護フィルムを偏光板などの被着体に貼り合わせた後、高速剥離試験機（テスター産業製）を用いて毎分４０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、被着体表面の表面電位を、表面電位計（キーエンス(株)製）を用いて１０ｍｓ毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧（ｋＶ）として測定する。
本発明に係わる表面保護フィルムでは、図２に示した剥離フィルムを剥がした状態の表面保護フィルム１１を、被着体に貼合するに当たり、この粘着剤層２の表面に転写された帯電防止剤７、および粘着剤層２に含有される帯電防止剤６が、被着体の表面に接触する。そのことにより、再度、被着体から表面保護フィルムを剥がす時の、剥離帯電圧を低く抑えることができる。帯電防止剤７が剥離剤層４から粘着剤層２の表面に転写されるため、転写前から粘着剤層２に含有される帯電防止剤６の添加量を低減することができる。
FIG. 2: is sectional drawing which shows the state which peeled the peeling film from the surface protection film of this invention.
By peeling off the
When components of the
In the surface protective film according to the present invention, the antistatic agent transferred to the surface of the pressure-
図３は、本発明の表面保護フィルムを、光学部品に貼合した実施例を示す断面図である。
本発明の表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５が剥がされて、粘着剤層２が表出した状態（図２の表面保護フィルム１１）で、その粘着剤層２を介して被着体である光学部品８に貼合される。
すなわち、図３は、本発明の表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５を剥がした状態の表面保護フィルム１１が貼合された、光学部品２０を示している。光学部品としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの、光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の光学系装置、等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。
本発明の表面保護フィルム１０から、剥離フィルム５を剥がした状態の表面保護フィルム１１を、被着体である光学部品（光学用フィルム）から剥離除去するとき、剥離帯電圧を充分に低く抑制することができる。そのため、ドライバーＩＣ、ＴＦＴ素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊する恐れがなく、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
FIG. 3: is sectional drawing which shows the Example which bonded the surface protection film of this invention to the optical component.
The
That is, FIG. 3 shows an
When the
次に、実施例により、本発明をさらに説明する。
（実施例１）
（表面保護フィルムの作製）
付加反応型のシリコーン（東レダウコーニング(株)製、品名：ＳＲＸ−３４５）５重量部、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド０．７５重量部、トルエンと酢酸エチルの１：１の混合溶媒９５重量部、白金触媒（東レダウコーニング(株)製、品名：ＳＲＸ−２１２）０．０５重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、実施例１の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、実施例１の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚みが０．２μｍになるようにメイヤーバーにて塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥し、実施例１の剥離フィルムを得た。
一方、２−エチルヘキシルアクリレート８０重量部、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート１７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３重量部の共重合体からなる粘着剤の４０％酢酸エチル溶液１００重量部に対して、１−ノニルピリジニウム６フッ化リン酸塩０．２重量部、イソシアネート系硬化剤（東ソー社製コロネート（登録商標）ＨＸ）２重量部、を撹拌・混合して、実施例１の粘着剤を調合した。
厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、調合した粘着剤を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように、塗布した後、１００℃の熱風循環式オーブンにて２分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、実施例１の剥離フィルムの剥離剤層（シリコーン処理面）を貼合した。得られた粘着フィルムを４０℃の環境下で５日間保温し、粘着剤を硬化させて、実施例１の表面保護フィルムを得た。
The invention will now be further described by way of examples.
Example 1
(Preparation of surface protection film)
Addition reaction type silicone (Toray Dow Corning Co., Ltd. product name: SRX-345) 5 parts by weight, lithium bis (fluorosulfonyl) imide 0.75 parts by weight, mixed solvent of toluene and ethyl acetate 95 parts by weight A paint for forming the release agent layer of Example 1 was prepared by mixing and stirring 0.05 parts by weight of a part and a platinum catalyst (Toray Dow Corning Co., Ltd. product name: SRX-212). The paint for forming the release agent layer of Example 1 is applied to the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film with a meyer bar so that the thickness after drying is 0.2 μm, and a hot air circulating oven at 120 ° C. The resultant was dried for 1 minute to obtain a release film of Example 1.
On the other hand, with respect to 100 parts by weight of a 40% ethyl acetate solution of an adhesive comprising a copolymer of 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 17 parts by weight of methoxy polyethylene glycol (400) methacrylate and 3 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate The pressure-sensitive adhesive of Example 1 was prepared by stirring and mixing 0.2 parts by weight of 1-nonyl pyridinium hexafluorophosphate and 2 parts by weight of an isocyanate-based curing agent (Coronato (registered trademark) HX manufactured by Tosoh Corporation). did.
The prepared adhesive is applied to the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying is 20 μm, and then dried for 2 minutes in a hot air circulating oven at 100 ° C. to form an adhesive layer. did. Then, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Example 1 produced above was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept at 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive, whereby a surface protective film of Example 1 was obtained.
（実施例２）
実施例１の剥離剤層を形成する塗料の、乾燥後の厚みを０．１μｍにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の表面保護フィルムを得た。
(Example 2)
A surface protection film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the paint for forming the release agent layer of Example 1 after drying was 0.1 μm.
（実施例３）
実施例１の付加反応型のシリコーンを、東レダウコーニング(株)製、品名：ＳＲＸ−２１１にし、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドの代りにリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドにした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の表面保護フィルムを得た。
(Example 3)
The addition reaction type silicone of Example 1 was changed to Toray Dow Corning Co., Ltd. product name: SRX-211, and it was changed to lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide instead of lithium bis (fluorosulfonyl) imide. In the same manner as in Example 1, a surface protection film of Example 3 was obtained.
（比較例１）
付加反応型のシリコーン（東レダウコーニング(株)製、品名：ＳＲＸ−３４５）５重量部、トルエンと酢酸エチルの１：１の混合溶媒９５重量部、白金触媒（東レダウコーニング(株)製、品名：ＳＲＸ−２１２）０．０５重量部を混ぜ合わせて撹拌・混合して、比較例１の剥離剤層を形成する塗料を調整した。厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、比較例１の剥離剤層を形成する塗料を、乾燥後の厚みが０．２μｍになるようにメイヤーバーにて塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥し、比較例１の剥離フィルムを得た。
一方、実施例１の粘着剤を、厚みが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように、塗布した後、１００℃の熱風循環式オーブンにて２分間乾燥させて粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層の表面に、上記にて作製した、比較例１の剥離フィルムの剥離剤層（シリコーン処理面）を貼合した。得られた粘着フィルムを４０℃の環境下で５日間保温し、粘着剤を硬化させて、比較例１の表面保護フィルムを得た。
(Comparative example 1)
5 parts by weight of addition reaction type silicone (Toray Dow Corning Co., Ltd. product name: SRX-345), 95 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of toluene and ethyl acetate, platinum catalyst (Toray Dow Corning Co., Ltd. product, Product name: SRX-212) 0.05 parts by weight were mixed, stirred and mixed to prepare a paint for forming the release agent layer of Comparative Example 1. The paint for forming the release agent layer of Comparative Example 1 is applied to the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film with a Mayer bar so that the thickness after drying is 0.2 μm, and a hot air circulating oven at 120 ° C. The resultant was dried for 1 minute to obtain a release film of Comparative Example 1.
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive of Example 1 is applied to the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying is 20 μm, and then dried for 2 minutes in a hot air circulating oven at 100 ° C. An adhesive layer was formed. Thereafter, the release agent layer (silicone-treated surface) of the release film of Comparative Example 1 prepared above was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive adhesive film was kept at 40 ° C. for 5 days to cure the pressure-sensitive adhesive, whereby a surface protective film of Comparative Example 1 was obtained.
（比較例２）
粘着剤に１−ノニルピリジニウム６フッ化リン酸塩を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例２の表面保護フィルムを得た。
(Comparative example 2)
A surface protection film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 1, except that 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate was not added to the adhesive.
（比較例３）
実施例１の１−ノニルピリジニウム６フッ化リン酸塩の代わりに、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドにした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の表面保護フィルムを得た。
(Comparative example 3)
A surface protection film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium bis (fluorosulfonyl) imide was used instead of 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate in Example 1.
以下、評価試験の方法および結果について示す。
〈剥離フィルムの剥離力の測定方法〉
表面保護フィルムのサンプルを、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断する。２３℃×５０％ＲＨの試験環境下、引張試験機を用いて３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、剥離フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを剥離フィルムの剥離力（Ｎ／５０ｍｍ）とした。
Hereinafter, methods and results of the evaluation test are shown.
<Method of measuring peeling force of peeling film>
The surface protective film sample is cut into a width of 50 mm and a length of 150 mm. Measure the strength when peeling the peelable film in the direction of 180 ° at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in a test environment of 23 ° C. × 50% RH, and use this as the peel force of the peelable film ( N / 50 mm).
（帯電防止剤層の表面抵抗率）
帯電防止表面保護フィルムのサンプルから剥離フィルムを剥離した後、帯電防止剤層の表面抵抗率（Ω／□）を、高性能高抵抗率計（三菱化学アナリテック社製ハイレスタ（登録商標）−ＵＰ）を用いて、印加電圧１００Ｖ、測定時間３０秒の条件にて測定する。
(Surface resistivity of antistatic agent layer)
After peeling off the release film from the sample of the antistatic surface protective film, the surface resistivity (Ω / □) of the antistatic agent layer was measured using a high performance high resistivity meter (Hiresta (registered trademark)-UP made by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) The measurement is performed under the conditions of an applied voltage of 100 V and a measurement time of 30 seconds.
〈表面保護フィルムの粘着力の測定方法〉
偏光子（ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム）に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、引張試験機を用いて３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Method of measuring adhesion of surface protection film>
An antiglare low reflection processed polarizing plate (AG-LR polarizing plate) in which an acrylic film is bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curing adhesive was used as an adherend . This polarizing plate was bonded to the surface of a glass plate using a bonding machine. Then, after bonding the surface protection film cut | judged to width 25 mm on the acrylic film of the surface of a polarizing plate, it was stored for 1 day in the test environment of 23 degreeC * 50% RH. Thereafter, using a tensile tester, the strength when the surface protective film was peeled was measured in the direction of 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min, and this was taken as the adhesive strength (N / 25 mm).
〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
偏光子（ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム）に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、高速剥離試験機（テスター産業製）を用いて毎分４０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計（キーエンス(株)製）を用いて１０ｍｓ毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧（ｋＶ）とした。
<Method of measuring peeling voltage of surface protective film>
An antiglare low reflection processed polarizing plate (AG-LR polarizing plate) in which an acrylic film is bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curing adhesive was used as an adherend . This polarizing plate was bonded to the surface of a glass plate using a bonding machine. Then, after bonding the surface protection film cut | judged to width 25 mm on the acrylic film of the surface of a polarizing plate, it was stored for 1 day in the test environment of 23 degreeC * 50% RH. Thereafter, while peeling the surface protection film at a peeling rate of 40 m / min using a high-speed peeling tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), the surface potential of the polarizing plate surface is used by a surface voltmeter (manufactured by Keyence Corporation) The maximum value of the absolute value of the surface potential when measured every 10 ms was taken as the peeling voltage (kV).
〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
偏光子（ヨウ素を含有したポリビニルアルコールフィルム）に、アクリルフィルムを、紫外線硬化型接着剤を用いて貼合した、アンチグレア低反射処理した偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）を、被着体とした。この偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面のアクリルフィルム上に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に３日および３０日保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面における汚染の有無を目視にて観察し、表面汚染性を確認した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染の移行が無かった場合を（○）とし、偏光板に汚染の移行が確認された場合を（×）とした。
<Method of checking surface contamination of surface protection film>
An antiglare low reflection processed polarizing plate (AG-LR polarizing plate) in which an acrylic film is bonded to a polarizer (polyvinyl alcohol film containing iodine) using an ultraviolet curing adhesive was used as an adherend . This polarizing plate was bonded to the surface of a glass plate using a bonding machine. Then, after bonding the surface protection film cut | judged to width 25 mm on the acrylic film of the surface of a polarizing plate, it stored on the test environment of 23 degreeC * 50% RH for 3 days and 30 days. Thereafter, the surface protective film was peeled off, and the presence or absence of contamination on the surface of the polarizing plate was visually observed to confirm the surface contamination. As a judgment standard of surface contamination property, the case where there was no transfer of contamination in a polarizing plate was made into (O), and the case where transfer of contamination was confirmed in a polarizing plate was made into (x).
得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の表面保護フィルムについて、測定した測定結果を表１に示した。「２ＥＨＡ」は、２−エチルヘキシルアクリレートを、「ＨＥＡ」は、２−ヒドロキシエチルアクリレートを、「＃４００Ｇ」はメトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレートを、「ＡＳ剤(1)」はリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドを、「ＡＳ剤(2)」は、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを、「ＡＳ剤(3)」は１−ノニルピリジニウム６フッ化リン酸塩を、「ＳＲＸ−３４５」はＳＲＸ−３４５を、「ＳＲＸ−２１１」はＳＲＸ−２１１を、「ＳＲＸ２１２」は白金触媒ＳＲＸ−２１２を、それぞれ意味する。また、表面抵抗率の「１．５Ｅ１０」は１．５×１０１０を意味する。 The measurement result measured about the obtained surface protection film of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 was shown in Table 1. “2EHA” is 2-ethylhexyl acrylate, “HEA” is 2-hydroxyethyl acrylate, “# 400G” is methoxy polyethylene glycol (400) methacrylate, “AS agent (1)” is lithium bis (fluorosulfonyl) ) Imide, “AS agent (2)” is lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, “AS agent (3)” is 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, and “SRX-345” is SRX “SRX-211” means SRX-211 and “SRX 212” means platinum catalyst SRX-212, respectively. In addition, “1.5E10” of the surface resistivity means 1.5 × 10 10 .
表１に示した測定結果から、以下のことが分かる。
本発明に係わる実施例１〜３の表面保護フィルムは、適度な粘着力があり、被着体の表面に対する汚染がない。なおかつ、被着体がアクリルフィルムを用いた偏光板であっても、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低い。
一方、剥離剤層に帯電防止剤を添加しなかった比較例１の表面保護フィルム、及び粘着剤層に帯電防止剤を添加しなかった比較例２の表面保護フィルムは、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が高くなった。また、粘着剤層と剥離剤層に同じ種類の帯電防止剤を使用した比較例３の表面保護フィルムは、表面保護フィルムを被着体から剥離した時の剥離帯電圧が低く良好であるが、剥離した後の、被着体に対する汚染が多くなった。
すなわち、比較例１〜３の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減と被着体に対する低汚染性を両立することが難しい。他方、粘着剤層と剥離剤層に種類の異なる帯電防止剤を添加した実施例１〜３の表面保護フィルムは、剥離帯電圧の低減効果が高く、かつ、被着体に対する汚染もなく、良好なものが得られた。
From the measurement results shown in Table 1, the following can be understood.
The surface protection films of Examples 1 to 3 according to the present invention have adequate adhesion and no contamination on the surface of the adherend. In addition, even if the adherend is a polarizing plate using an acrylic film, the peeling voltage when peeling the surface protection film from the adherend is low.
On the other hand, the surface protection film of Comparative Example 1 in which the antistatic agent was not added to the release agent layer, and the surface protection film of Comparative Example 2 in which the antistatic agent was not added to the adhesive layer adhered the surface protection film. The peel voltage when peeling from the body increased. In addition, the surface protection film of Comparative Example 3 using the same type of antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer has a low peel voltage when the surface protection film is peeled from the adherend and is good, After peeling, the contamination of the adherend increased.
That is, it is difficult for the surface protection films of Comparative Examples 1 to 3 to achieve both the reduction of the peeling charge voltage and the low contamination with respect to the adherend. On the other hand, the surface protection films of Examples 1 to 3 in which different types of antistatic agents are added to the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer have a high effect of reducing the release voltage, and no contamination on the adherend. Things were obtained.
本発明の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電性フィルムなどの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等に貼合して表面を保護するために用いることができる。また、本発明の表面保護フィルムは、被着体から剥離する時に発生する静電気の量を低くでき、かつ、剥離帯電防止性能の経時変化および被着体に対する汚染が少なく、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。 The surface protection film of the present invention can be produced, for example, in the production process of polarizing films, retardation films, lens films, antireflection films, hard coated films, optical films such as transparent conductive films, and various other optical components. And the optical component etc. can be used to protect the surface. In addition, the surface protective film of the present invention can reduce the amount of static electricity generated when peeling from an adherend, and reduce the time-dependent change of the peeling antistatic performance and the contamination of the adherend, thereby improving the yield of the production process. It can be used, and the industrial use value is great.
１…基材フィルム、２…粘着剤層、３…樹脂フィルム、４…剥離剤層、５…剥離フィルム、６，７…帯電防止剤、８…被着体（光学部品）、１０…表面保護フィルム、１１…剥離フィルムを剥がした表面保護フィルム、２０…表面保護フィルムを貼合した光学部品。
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記粘着剤層は、（メタ）アクリレート共重合体と、帯電防止剤として温度２５℃において固体であり、アルカリ金属塩でないイオン性化合物とを含有する粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層であり、
前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムは、樹脂フィルムの片面に、帯電防止剤を含有する剥離剤層が形成されてなり、
前記剥離剤層が、アルカリ金属塩と、ポリジメチルシロキサンを主成分とする剥離剤とを含有する剥離剤層であり、
前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムを、前記剥離剤層を介して前記粘着剤層の表面に貼り合せることにより、前記剥離剤層の前記アルカリ金属塩の成分を、前記帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルムの前記剥離剤層から、前記帯電防止表面保護フィルムの前記粘着剤層の表面のみに転写できることを特徴とする帯電防止表面保護フィルム用剥離フィルム。 A release film for antistatic surface protection film which can transfer an antistatic agent to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protection film in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a substrate film made of transparent resin. And
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate copolymer and an ionic compound which is solid at a temperature of 25 ° C. as an antistatic agent and which is not an alkali metal salt. And
The release film for antistatic surface protection film has a release agent layer containing an antistatic agent formed on one side of a resin film,
The release agent layer is a release agent layer containing an alkali metal salt and a release agent containing polydimethylsiloxane as a main component,
By bonding the release film for antistatic surface protection film to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer through the release agent layer, the component of the alkali metal salt of the release agent layer is used for the antistatic surface protection film A release film for antistatic surface protection film, which can be transferred only from the release agent layer of the release film to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protection film.
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