JP6522393B2 - Fuel cell device and fuel cell system - Google Patents
Fuel cell device and fuel cell system Download PDFInfo
- Publication number
- JP6522393B2 JP6522393B2 JP2015073318A JP2015073318A JP6522393B2 JP 6522393 B2 JP6522393 B2 JP 6522393B2 JP 2015073318 A JP2015073318 A JP 2015073318A JP 2015073318 A JP2015073318 A JP 2015073318A JP 6522393 B2 JP6522393 B2 JP 6522393B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reforming
- tube
- fuel gas
- fuel
- fuel cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Description
本発明は、燃料電池装置および燃料電池システムに関する。 The present invention relates to a fuel cell device and a fuel cell system.
従来、都市ガス、天然ガス、石油、メタノール、石炭ガス化ガスなどを燃料として運転される燃料電池が知られている。燃料電池の一つである固体酸化物形燃料電池(Solid Oxide Fuel Cell:以下「SOFC」という。)は、イオン伝導率を高めるために作動温度が約700〜1100℃程度と高く、用途の広い高効率な高温型燃料電池として知られている。円筒型SOFCは、空気極と燃料極とが外周面に形成された筒状のセルスタックの内部に供給される燃料ガスと外部に供給される酸化性ガスとを反応させることにより電力を発生させる装置である。 2. Description of the Related Art Conventionally, a fuel cell operated by using city gas, natural gas, oil, methanol, coal gasification gas, etc. as fuel is known. Solid Oxide Fuel Cell (SOFC), which is one of the fuel cells, has a high operating temperature of about 700-1100 ° C to increase its ion conductivity, and is widely used. It is known as a high efficiency high temperature fuel cell. The cylindrical SOFC generates electric power by reacting the fuel gas supplied to the inside of the cylindrical cell stack in which the air electrode and the fuel electrode are formed on the outer peripheral surface and the oxidizing gas supplied to the outside. It is an apparatus.
SOFCでは、複数のセルスタックを平面内で所定間隔を空けて配置したカートリッジを構成している。また、SOFCは、複数のカートリッジを密接させたモジュールを構成し、このモジュールを圧力容器内に配置するのが一般的である。
複数のセルスタックは、燃料ガスと酸化性ガスとの化学反応により発電する際に発熱する。複数のセルスタックは、平面内で隣接して配置されるとともに圧力容器内で他のカートリッジのセルスタックとも隣接して配置される。圧力容器内は密閉された状態であるため、各セルスタックの運転中の温度は、そのセルスタックが配置される領域によってそれぞれ異なったものとなる。
In the SOFC, a cartridge in which a plurality of cell stacks are arranged at predetermined intervals in a plane is configured. In addition, SOFCs constitute a module in which a plurality of cartridges are in close contact, and this module is generally disposed in a pressure vessel.
The plurality of cell stacks generate heat when power is generated by the chemical reaction between the fuel gas and the oxidizing gas. A plurality of cell stacks are disposed adjacent in the plane and adjacent to the cell stacks of other cartridges in the pressure vessel. Since the inside of the pressure vessel is sealed, the operating temperature of each cell stack varies depending on the area in which the cell stack is disposed.
SOFCは、運転時にセルスタックの温度が高くなりすぎた状態であると、排気されるガスの温度が高くなるので、配管等に用いられている金属等が耐熱限界に達する可能性があるセルスタック。そのため、SOFCは、セルスタックの温度が所定の制限温度(例えば、約1100℃)を超えないように、各セルスタックに供給される燃料ガスの供給量が調整される。前述したように、セルスタックの運転中の温度は、そのセルスタックが配置される領域によって異なるため、最も高温となる領域を基準に燃料ガスの供給量が調整される。この場合、SOFCの発電室の温度が低いとセルスタックの抵抗が高くなるので、相対的に温度が低い領域に配置されるセルスタックにおいて電流が小さくなり、モジュール全体での発電量を十分に確保することができない。 In SOFC, if the temperature of the cell stack becomes too high at the time of operation, the temperature of the exhausted gas becomes high, so that the metal stack used for piping etc. may reach the heat resistance limit. . Therefore, in the SOFC, the supply amount of fuel gas supplied to each cell stack is adjusted so that the temperature of the cell stack does not exceed a predetermined limit temperature (for example, about 1100 ° C.). As described above, since the temperature during operation of the cell stack varies depending on the area in which the cell stack is disposed, the amount of fuel gas supplied is adjusted based on the hottest area. In this case, when the temperature of the SOFC power generation chamber is low, the resistance of the cell stack is high, so the current is small in the cell stack disposed in the relatively low temperature region, and the power generation amount of the entire module is sufficiently ensured. Can not do it.
特許文献1には、局所的な温度上昇を抑制するために、運転時に高温域となる燃料電池スタックの近傍に水素製造用燃料改質器を配置した燃料電池システムが開示されている。特許文献1の燃料電池システムは、水素製造用燃料改質器における吸熱反応を利用して高温域の温度を低減するものである。特許文献1の図10,図11には、複数個の円筒型SOFCセルを配置した円筒型SOFCバンドルにおいて、運転時に高温となる領域に燃料改質器を配置した構成が開示されている。 Patent Document 1 discloses a fuel cell system in which a fuel reformer for producing hydrogen is disposed in the vicinity of a fuel cell stack which is in a high temperature range during operation in order to suppress a local temperature rise. The fuel cell system of Patent Document 1 uses the endothermic reaction in the fuel reformer for hydrogen production to reduce the temperature in the high temperature region. FIGS. 10 and 11 of Patent Document 1 disclose a configuration in which a fuel reformer is disposed in a region where the temperature becomes high during operation, in a cylindrical SOFC bundle in which a plurality of cylindrical SOFC cells are disposed.
特許文献1に開示される円筒型SOFCバンドルは、運転時に高温となる領域を予め特定し、その特定した領域に燃料改質器を配置するものである。そのため、円筒型SOFCバンドルにおいて運転時に高温となる領域が予め特定した領域と異なっていた場合には、燃料改質器による吸熱反応を局所的な温度上昇を抑制するために適切に利用することができない。同様に、経年変化によって運転時に高温となる領域が予め特定した領域から異なるものとなった場合にも、燃料改質器による吸熱反応を局所的な温度上昇を抑制するために適切に利用することができない。 The cylindrical SOFC bundle disclosed in Patent Document 1 specifies in advance an area that becomes hot during operation, and arranges a fuel reformer in the specified area. Therefore, in the case where the high temperature region during operation in the cylindrical SOFC bundle is different from the predetermined region, the endothermic reaction by the fuel reformer may be appropriately used to suppress the local temperature increase. Can not. Similarly, if the area that becomes high temperature during operation changes from the previously specified area due to aging, appropriate use of the endothermic reaction by the fuel reformer to suppress local temperature rise I can not
本発明は、このような事情を鑑みてなされたものであり、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブが平面内で所定間隔を空けて配置される燃料電池装置において、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブのそれぞれを、運転時の温度分布に応じた適切な位置に配置可能にすることを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and in a fuel cell device in which a plurality of cell stacks and a plurality of reforming tubes are disposed at a predetermined interval in a plane, the plurality of cell stacks and the plurality It is an object of the present invention to make it possible to position each of the reformer tubes at a suitable position according to the temperature distribution during operation.
上記目的を達成するために、本発明は、以下の手段を採用する。
本発明の一態様に係る燃料電池装置は、内部に燃料ガスが流通する筒状の第1基体管の外周面に空気極と燃料極とが形成された複数のセルスタックと、内部に炭化水素系ガスが流通する筒状の第2基体管の内周面に該炭化水素系ガスの改質反応を促進させる改質層が形成された複数の改質チューブと、前記複数のセルスタックおよび前記複数の改質チューブが平面内で所定間隔を空けて配置されるように着脱可能に支持する支持体とを備え、前記第1基体管と前記第2基体管とが同一形状である。
In order to achieve the above object, the present invention adopts the following means.
A fuel cell device according to one aspect of the present invention includes a plurality of cell stacks in which an air electrode and a fuel electrode are formed on the outer peripheral surface of a cylindrical first base tube through which fuel gas flows. A plurality of reforming tubes each having a reforming layer formed thereon for promoting a reforming reaction of the hydrocarbon-based gas formed on an inner peripheral surface of a cylindrical second base tube through which the system gas flows; And a support body for detachably supporting the plurality of reforming tubes so as to be disposed at predetermined intervals in a plane, wherein the first base pipe and the second base pipe have the same shape.
本発明の一態様に係る燃料電池装置によれば、セルスタックの内部に供給される燃料ガスと外部に供給される酸化性ガスとが反応して電力が発生する。一方、改質チューブの内部に供給される炭化水素系ガスが改質チューブの内周面に形成された改質層の作用によって改質反応し、炭化水素系ガスから水素および一酸化炭素を含む合成ガスが生成される。
セルスタックにおける反応は発熱反応であり、改質チューブにおける改質反応は吸熱反応である。そのため、運転時に高温となる領域に改質チューブを配置することにより、局所的な温度上昇を抑制することができる。
According to the fuel cell device according to one aspect of the present invention, the fuel gas supplied to the inside of the cell stack reacts with the oxidizing gas supplied to the outside to generate electric power. On the other hand, the hydrocarbon-based gas supplied to the inside of the reforming tube is reformed by the action of the reforming layer formed on the inner circumferential surface of the reforming tube, and contains hydrogen and carbon monoxide from the hydrocarbon-based gas Syngas is produced.
The reaction in the cell stack is an exothermic reaction, and the reforming reaction in the reforming tube is an endothermic reaction. Therefore, a local temperature rise can be suppressed by arranging the reforming tube in a region where the temperature is high during operation.
本発明の一態様に係る燃料電池装置によれば、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブは、支持体により、平面内で所定間隔を空けて配置されるように着脱可能に支持されている。また、セルスタックの第1基体管と改質チューブの第2基体管とは同一形状である。
支持体は、セルスタックおよび改質チューブを任意の位置に配置して支持することができる。そのため、セルスタックおよび改質チューブを配置する際の自由度が向上する。
According to the fuel cell device according to one aspect of the present invention, the plurality of cell stacks and the plurality of reforming tubes are detachably supported by the support so as to be spaced apart in the plane by a predetermined distance. . Further, the first base pipe of the cell stack and the second base pipe of the reforming tube have the same shape.
The support can position and support the cell stack and the reforming tube at any position. Therefore, the degree of freedom in arranging the cell stack and the reforming tube is improved.
このように、本発明の一態様に係る燃料電池装置によれば、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブが平面内で所定間隔を空けて配置される燃料電池装置において、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブのそれぞれを、運転時の温度分布に応じた適切な位置に配置することができる。 As described above, according to the fuel cell device according to one aspect of the present invention, in the fuel cell device in which the plurality of cell stacks and the plurality of reforming tubes are arranged at predetermined intervals in a plane, the plurality of cell stacks and Each of the plurality of reforming tubes can be disposed at an appropriate position according to the temperature distribution during operation.
本発明の一態様に係る燃料電池装置においては、前記改質チューブによる改質反応の促進量を前記第1基体管が延びる軸方向の温度分布に応じて異ならせる構成としてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域の吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域の吸熱量を小さくし、軸方向における局所的な温度上昇を抑制することができる。
In the fuel cell device according to one aspect of the present invention, the amount of acceleration of the reforming reaction by the reforming tube may be varied according to the temperature distribution in the axial direction in which the first base tube extends.
In this manner, the heat absorption amount in the relatively low temperature region is decreased while the heat absorption amount in the relatively high temperature region in the axial direction is increased, and the local temperature rise in the axial direction is suppressed. Can.
上記構成の燃料電池装置においては、前記軸方向の温度分布に応じて前記改質層の厚さを異ならせてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域の改質層の厚さを厚くして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域の改質層の厚さを薄くして吸熱量を小さくすることができる。
In the fuel cell device having the above configuration, the thickness of the reforming layer may be varied according to the temperature distribution in the axial direction.
By doing this, the thickness of the modified layer in the region where the temperature is relatively high in the axial direction is increased to increase the heat absorption while the thickness of the modified layer in the region where the temperature is relatively low is decreased. Thus, the heat absorption can be reduced.
上記構成の燃料電池装置においては、前記軸方向における第1領域に前記改質層が形成され、該第1領域よりも低温となる第2領域に前記改質層が形成されないようにしてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる第1領域に改質層が形成されるようにして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる第2領域に改質層が形成されないようにして吸熱量を小さくすることができる。
In the fuel cell device having the above configuration, the reforming layer may be formed in the first region in the axial direction, and the reforming layer may not be formed in the second region having a temperature lower than that of the first region. .
In this way, the modified layer is formed in the first region, which is relatively high temperature in the axial direction, and the modified layer is formed in the second region, which is relatively low temperature while increasing the heat absorption amount. The heat absorption can be reduced by preventing formation.
上記構成の燃料電池装置においては、前記改質層は、改質反応を促進させる粒状の触媒を含む層であり、前記軸方向の温度分布に応じて前記触媒の粒径を異ならせてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域の改質層に含まれる触媒の比表面積を大きくして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域の改質層に含まれる触媒の比表面積を小さくして吸熱量を小さくすることができる。
In the fuel cell device having the above configuration, the reforming layer is a layer containing a particulate catalyst for promoting the reforming reaction, and the particle size of the catalyst may be varied according to the temperature distribution in the axial direction. .
By doing this, the specific surface area of the catalyst contained in the reforming layer in the region where the temperature is relatively high in the axial direction is increased to increase the heat absorption amount, while the reforming layer in the region where the temperature is relatively low is increased. The heat absorption can be reduced by reducing the specific surface area of the contained catalyst.
本発明の一実施形態の燃料電池システムは、上記に記載の燃料電池装置と、複数の前記燃料電池装置を収容する圧力容器とを備える。
本発明の一態様に係る燃料電池システムによれば、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブのそれぞれを、運転時の温度分布に応じて適切な位置に配置した複数の燃料電池装置を圧力容器に収容したことにより、燃料電池システムの局所的な温度上昇を抑制することができる。
A fuel cell system according to an embodiment of the present invention includes the fuel cell device described above and a pressure vessel that accommodates the plurality of fuel cell devices.
According to the fuel cell system according to one aspect of the present invention, the pressure vessel is provided with the plurality of fuel cell devices in which the plurality of cell stacks and the plurality of reforming tubes are disposed at appropriate positions according to the temperature distribution during operation. By being housed in, it is possible to suppress the local temperature rise of the fuel cell system.
本発明の一実施形態の燃料電池システムは、上記のいずれかに記載の燃料電池装置と、前記セルスタックから排出される第1排ガスを前記炭化水素系ガスが流入する前記第2基体管の上流側へ循環させる循環系統と、前記循環系統に配置されるとともに該循環系統が前記第2基体管の上流側へ循環させる前記第1排ガスの流量を調整する流量調整弁とを備える。 In a fuel cell system according to one embodiment of the present invention, the fuel cell system according to any one of the above, and an upstream of the second base pipe into which the hydrocarbon-based gas flows in the first exhaust gas discharged from the cell stack. And a flow control valve disposed in the circulation system and adjusting the flow rate of the first exhaust gas circulated in the circulation system upstream of the second base pipe.
本発明の一実施形態の燃料電池システムによれば、セルスタックから排出される第1排ガスは、循環系統によって改質チューブの第2基体管の上流側へ循環される。第1排ガスは、セルスタックにおける発熱反応によって加熱されている。そのため、改質チューブの第2基体管の上流側へ第1排ガスを循環させて炭化水素系ガスに混入させると、第1排ガスを混入させない場合に比べて、改質チューブの第2基体管の内部を流通するガスの温度が上昇する。
また、第1排ガスは、炭化水素系ガスと比較して改質反応に寄与する成分が少ないガスである。そのため、改質チューブの第2基体管の上流側へ第1排ガスを循環させて炭化水素系ガスに混入させると、第1排ガスを混入させない場合に比べて、改質チューブの改質反応が抑制され、吸熱量も減少する。
According to the fuel cell system of one embodiment of the present invention, the first exhaust gas discharged from the cell stack is circulated by the circulation system to the upstream side of the second base pipe of the reforming tube. The first exhaust gas is heated by the exothermic reaction in the cell stack. Therefore, when the first exhaust gas is circulated to the upstream side of the second base pipe of the reforming tube and mixed with the hydrocarbon gas, compared with the case where the first exhaust gas is not mixed, the second base pipe of the reforming tube The temperature of the gas flowing inside increases.
In addition, the first exhaust gas is a gas having a smaller amount of components contributing to the reforming reaction than a hydrocarbon-based gas. Therefore, when the first exhaust gas is circulated to the upstream side of the second base tube of the reforming tube and mixed with the hydrocarbon gas, the reforming reaction of the reforming tube is suppressed as compared with the case where the first exhaust gas is not mixed. Heat absorption is also reduced.
本発明の一実施形態の燃料電池システムによれば、流量調整弁によって第2基体管の上流側へ循環させる第1排ガスの流量を調整することにより、第2基体管の内部を流通するガスの温度及び成分が調整される。そのため、改質チューブにおける吸熱反応によって周囲の温度が低下しすぎて過冷却状態となるような場合には、第2基体管の上流側へ循環させる第1排ガスの流量を増加させることにより、過冷却状態となることを防止することができる。 According to the fuel cell system of one embodiment of the present invention, by adjusting the flow rate of the first exhaust gas to be circulated to the upstream side of the second base pipe by the flow rate adjustment valve, the gas flowing in the second base pipe Temperature and components are adjusted. Therefore, if the endothermic reaction in the reforming tube causes the ambient temperature to fall too much, resulting in overcooling, the flow rate of the first exhaust gas to be circulated to the upstream side of the second base tube may be increased. Cooling can be prevented.
本発明の一実施形態の燃料電池システムは、前記改質チューブから排出される第2排ガスに含まれる水素ガスを分離する水素分離器を備えるものであってもよい。
このようにすることで、改質チューブから排出される第2排ガスに含まれる水素ガスを分離して水素ガスを精製することができる。
The fuel cell system according to one embodiment of the present invention may include a hydrogen separator that separates hydrogen gas contained in the second exhaust gas discharged from the reforming tube.
In this way, the hydrogen gas contained in the second exhaust gas discharged from the reforming tube can be separated to purify the hydrogen gas.
本発明の一実施形態の燃料電池システムにおいて、前記循環系統は、前記第1排ガスを前記第2基体管の上流側および前記第1基体管の上流側の双方へ循環させるものであってもよい。
このようにすることで、セルスタックから排出される第1排ガス中に残存する燃料ガスの未反応分を再びセルスタックに供給し、燃料ガスの利用率を向上させることができる。
In the fuel cell system according to one embodiment of the present invention, the circulation system may circulate the first exhaust gas both to the upstream side of the second base pipe and to the upstream side of the first base pipe. .
By doing this, the unreacted portion of the fuel gas remaining in the first exhaust gas discharged from the cell stack can be supplied again to the cell stack, and the utilization rate of the fuel gas can be improved.
本発明によれば、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブが平面内で所定間隔を空けて配置される燃料電池装置において、複数のセルスタックおよび複数の改質チューブのそれぞれを、運転時の温度分布に応じた適切な位置に配置することができる。 According to the present invention, in a fuel cell apparatus in which a plurality of cell stacks and a plurality of reforming tubes are disposed at a predetermined distance in a plane, each of the plurality of cell stacks and the plurality of reforming tubes is operated It can be arranged at an appropriate position according to the temperature distribution.
〔第1実施形態〕
以下においては、説明の便宜上、紙面を基準として「上」及び「下」の表現を用いて各構成要素の位置関係を特定するが、鉛直方向に対して必ずしもこの限りである必要はない。例えば、紙面における上方向が鉛直方向における下方向に対応してもよい。また、紙面における上下方向が鉛直方向に直行する水平方向に対応してもよい。
First Embodiment
In the following, for convenience of explanation, the positional relationship of each component is specified using the expressions “upper” and “lower” with reference to the paper surface, but this is not necessarily the case with respect to the vertical direction. For example, the upper direction in the drawing may correspond to the lower direction in the vertical direction. Further, the vertical direction in the drawing may correspond to the horizontal direction perpendicular to the vertical direction.
以下、図面を参照して本実施形態のSOFCモジュール(燃料電池システム)201について説明する。
SOFCモジュール201は、炭化水素系燃料ガス(例えば、メタンガスを主成分とするガス)を水素(H2)と一酸化炭素(CO)を含む合成ガスに改質し、合成ガスと酸素イオンとを電気化学的に反応させて、水(H2O)及び二酸化炭素(CO2)を生成するモジュールである。SOFCモジュール201は、反応時に酸素イオンから放出される電子によって発電する。
なお、以下の説明においては、炭化水素系燃料ガスを単に「燃料ガス」ともいう。
Hereinafter, the SOFC module (fuel cell system) 201 of the present embodiment will be described with reference to the drawings.
The
In the following description, hydrocarbon fuel gas is also referred to simply as "fuel gas".
図1に示すようにSOFCモジュール201は、複数のSOFCカートリッジ203と、これら複数のSOFCカートリッジ203を収納する圧力容器205とを有する。また、SOFCモジュール201は、燃料ガス供給管207と複数の燃料ガス供給枝管207aとを有する。またSOFCモジュール201は、燃料ガス排出管209と複数の燃料ガス排出枝管209aとを有する。また、SOFCモジュール201は、酸化性ガス供給管(図示略)と酸化性ガス供給枝管(図示略)とを有する。また、SOFCモジュール201は、酸化性ガス排出管(図示略)と複数の酸化性ガス排出枝管(図示略)とを有する。
As shown in FIG. 1, the
燃料ガス供給管207は、圧力容器205の外部に設けられ、SOFCモジュール201の発電量に対応して所定ガス組成と所定流量の燃料ガスを供給する燃料供給系(図示略)に接続されると共に、複数の燃料ガス供給枝管207aに接続されている。この燃料ガス供給管207は、燃料供給系(図示略)から供給される所定流量の燃料ガスを、複数の燃料ガス供給枝管207aに分岐して導く。
The fuel
燃料ガス供給枝管207aは、燃料ガス供給管207に接続されると共に、複数のSOFCカートリッジ203に接続されている。この燃料ガス供給枝管207aは、燃料ガス供給管207から供給される燃料ガスを複数のSOFCカートリッジ203に略均等の流量で導き、複数のSOFCカートリッジ203の発電性能を略均一化させるものである。
The fuel gas
燃料ガス排出枝管209aは、複数のSOFCカートリッジ203に接続されると共に、燃料ガス排出管209に接続されている。この燃料ガス排出枝管209aは、SOFCカートリッジ203から排出される排燃料ガスを燃料ガス排出管209に導くものである。また、燃料ガス排出管209は、複数の燃料ガス排出枝管209aに接続されると共に、一部が圧力容器205の外部に配置されている。この燃料ガス排出管209は、燃料ガス排出枝管209aから略均等の流量で導出される排燃料ガスを圧力容器205の外部の燃料ガス排出系(図示略)に導く。
The fuel gas
圧力容器205は、内部の圧力が0.1MPa〜約1MPa、内部の温度が大気温度〜約550℃で運用されるので、耐力性と酸化性ガス中に含まれる酸素などの酸化剤に対する耐食性を保有する材質が利用される。例えば、SUS304などのステンレス系材料を用いるのが好適である。
Since the
SOFCカートリッジ203は、図2に示す通り、複数のセルスタック101と、複数の改質チューブ102と、発電室215と、燃料ガス供給室217と、燃料ガス排出室219と、酸化性ガス供給室221と、酸化性ガス排出室223とを有する。また、SOFCカートリッジ203は、上部管板(支持体)225aと、下部管板(支持体)225bと、上部断熱体227aと、下部断熱体227bとを有する。
As shown in FIG. 2, the
なお、本実施形態においては、SOFCカートリッジ203は、燃料ガス供給室217と燃料ガス排出室219と酸化性ガス供給室221と酸化性ガス排出室223とが図2のように配置されることで、燃料ガスと酸化性ガスとがセルスタック101の内側と外側とを対向して流れる構造となっているが、他の構造であっても良い。例えば、セルスタック101の内側と外側とを平行して同方向に流れる、または酸化性ガスがセルスタック101の長手方向と直交する方向へ流れるようにしても良い。
In the present embodiment, in the
発電室215は、上部断熱体227aと下部断熱体227bとの間に形成された領域である。この発電室215は、セルスタック101の燃料電池セル105が配置され、燃料ガスと酸化性ガスとを電気化学的に反応させて発電を行う領域である。また、この発電室215のセルスタック101長手方向の中央部付近での温度は、SOFCモジュール201の定常運転時に、およそ700℃〜1100℃の高温雰囲気となる。
The
燃料ガス供給室217は、SOFCカートリッジ203の上部ケーシング229aと上部管板225aとに囲まれた領域である。また、燃料ガス供給室217は、上部ケーシング229aに備えられた燃料ガス供給部231aによって、燃料ガス供給枝管207a(図示略)と連通されている。
The fuel
また、燃料ガス供給室217には、セルスタック101の一方の端部が、セルスタック101の基体管(第1基体管)101aの内部が燃料ガス供給室217に対して開放して配置されている。この燃料ガス供給室217は、燃料ガス供給枝管207a(図示略)から燃料ガス供給部231aを介して供給される燃料ガスを、複数のセルスタック101の基体管101aの内部に略均一流量で導き、複数のセルスタック101の発電性能を略均一化させる。
In the fuel
また、燃料ガス供給室217には、改質チューブ102の一方の端部が、改質チューブ102の基体管(第2基体管)102aの内部が燃料ガス供給室217に対して開放して配置されている。この燃料ガス供給室217は、燃料ガス供給枝管207a(図示略)から燃料ガス供給部231aを介して供給される燃料ガスを、複数の改質チューブ102の基体管102aの内部に略均一流量で導き、複数の改質セル102の吸熱性能を略均一化させる。
In the fuel
燃料ガス排出室219は、SOFCカートリッジ203の下部ケーシング229bと下部管板225bとに囲まれた領域である。また、燃料ガス排出室219は、下部ケーシング229bに備えられた燃料ガス排出部231bによって、燃料ガス排出枝管209a(図示略)と連通されている。
The fuel
また、燃料ガス排出室219には、セルスタック101の他方の端部が、セルスタック101の基体管101aの内部が燃料ガス排出室219に対して開放して配置されている。この燃料ガス排出室219は、複数のセルスタック101の基体管101aの内部を通過して燃料ガス排出室219に供給される排燃料ガスを集約して、燃料ガス排出部231bを介して燃料ガス排出枝管209a(図示略)に導く。
In the fuel
また、図2および図3(斜視図)に示すように、燃料ガス排出室219には、改質チューブ102の他方の端部から排出される改質された燃料ガス(以下、改質ガスという。)を集約して改質ガス排出部231cに導く改質ガス集合管210が配置されている。改質ガス集合管210は、改質チューブ102の他方の端部から排出される改質ガスを、排燃料ガスと混合させずに改質ガス排出部231cに導く。
Further, as shown in FIGS. 2 and 3 (perspective view), the reformed fuel gas (hereinafter referred to as a reformed gas) discharged from the other end of the reforming
SOFCモジュール201の目標発電量に対応するよう、所定ガス組成と所定流量の酸化性ガスが、酸化性ガス供給枝管を介して複数のSOFCカートリッジ203へ供給される。酸化性ガス供給室221は、SOFCカートリッジ203の下部ケーシング229bと下部管板225bと下部断熱体227bとに囲まれた領域である。
The oxidizing gas having a predetermined gas composition and a predetermined flow rate is supplied to the plurality of
また、酸化性ガス供給室221は、下部ケーシング229bに備えられた酸化性ガス供給孔233aによって、酸化性ガス供給枝管(図示略)と連通されている。この酸化性ガス供給室221は、酸化性ガス供給枝管(図示略)から酸化性ガス供給孔233aを介して供給される所定流量の酸化性ガスを、後述する酸化性ガス供給隙間235aを介して発電室215に導く。
Further, the oxidizing
酸化性ガス排出室223は、SOFCカートリッジ203の上部ケーシング229aと上部管板225aと上部断熱体227aとに囲まれた領域である。また、酸化性ガス排出室223は、上部ケーシング229aに備えられた酸化性ガス排出孔233bによって、酸化性ガス排出枝管(図示略)と連通されている。この酸化性ガス排出室223は、発電室215から、後述する酸化性ガス排出隙間235bを介して酸化性ガス排出室223に供給される排酸化性ガスを、酸化性ガス排出孔233bを介して酸化性ガス排出枝管(図示略)に導く。
The oxidizing
上部管板225aは、上部ケーシング229aの天板と上部断熱体227aとの間に、上部管板225aと上部ケーシング229aの天板と上部断熱体227aとが略平行になるように、上部ケーシング229aの側板に固定されている。また上部管板225aは、SOFCカートリッジ203に備えられるセルスタック101および改質チューブ102の合計本数に対応した複数の孔を有し、該孔にはセルスタック101および改質チューブ102がそれぞれ挿入されている。
The
下部管板225bは、下部ケーシング229bの底板と下部断熱体227bとの間に、下部管板225bと下部ケーシング229bの底板と下部断熱体227bとが略平行になるように下部ケーシング229bの側板に固定されている。また下部管板225bは、SOFCカートリッジ203に備えられるセルスタック101および改質チューブ102の合計本数に対応した複数の孔を有し、該孔にはセルスタック101および改質チューブ102がそれぞれ挿入されている。
下部管板225bが有する複数の孔は、上部管板225aが有する複数の孔と対応する位置にそれぞれ設けられている。
The
The plurality of holes of the
上部管板225aは、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102が上部管板225aと平行な平面内で所定間隔を空けて配置されるように支持する板状部材である。上部管板225aは、複数のセルスタック101の一方の端部を筒状のシール部材101bを介して支持する。また、上部管板225aは、複数の改質チューブ102の一方の端部を筒状のシール部材102bを介して支持する。
The
シール部材101bおよびシール部材102bによって、燃料ガス供給室217と酸化性ガス排出室223とは、連通せずに隔離された状態が維持される。
シール部材101bを取り外すことによりセルスタック101の一方の端部が上部管板225aから取り外し可能な状態となり、シール部材102bを取り外すことにより改質チューブ102の一方の端部が上部管板225aから取り外し可能な状態となる。
The fuel
By removing the sealing
下部管板225bは、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102が下部管板225bと平行な平面内で所定間隔を空けて配置されるように支持する板状部材である。下部管板225bは、複数のセルスタック101の他方の端部を筒状のシール部材101cを介して支持する。また、下部管板225bは、複数の改質チューブ102の他方の端部を筒状のシール部材102cを介して支持する。
The
シール部材101cおよびシール部材102cによって、燃料ガス排出室219と酸化性ガス供給室221とは、連通せずに隔離された状態が維持される。
シール部材101cを取り外すことによりセルスタック101の他方の端部が下部管板225bから取り外し可能な状態となり、シール部材102cを取り外すことにより改質チューブ102の他方の端部が下部管板225bから取り外し可能な状態となる。
The sealing
The other end of the
このように、上部管板225aおよび下部管板225bは、それぞれに対応する一対の孔に複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102を挿入した状態で、シール部材を介してこれらを着脱可能に支持している。
そして、後述するように、セルスタック101の基体管101aと改質チューブ102の基体管102aとは、同一形状となっている。
In this manner, the
As described later, the
そのため、セルスタック101および改質チューブ102は、上部管板225aおよび下部管板225bに形成される複数の孔のうちの所望の孔に挿入可能となっている。そのため、セルスタック101および改質チューブ102は、上部管板225aおよび下部管板225bに形成される複数の孔のうちの任意の孔にそれぞれ着脱可能となっている。
Therefore, the
上部断熱体227aは、上部ケーシング229aの下端部に、上部断熱体227aと上部ケーシング229aの天板と上部管板225aとが略平行になるように配置され、上部ケーシング229aの側板に固定されている。また、上部断熱体227aには、SOFCカートリッジ203に備えられるセルスタック101および改質チューブ102の合計本数に対応した複数の孔が設けられている。この孔の直径はセルスタック101および改質チューブ102の外径よりも大きく設定されている。上部断熱体227aは、この孔の内面と、上部断熱体227aに挿通されたセルスタック101および改質チューブ102の外面との間に形成された酸化性ガス排出隙間235bを有する。
The
この上部断熱体227aは、発電室215と酸化性ガス排出室223とを仕切るものであり、上部管板225aの周囲の雰囲気が高温化し強度低下や酸化性ガス中に含まれる酸化剤による腐食が増加することを抑制する。上部管板225aはインコネル(登録商標)などの高温耐久性のある金属材料からなる。これにより、上部管板225aが、発電室215内の高温に晒されて熱変形することが防止される。また、上部断熱体227aは、発電室215を通過して高温に晒された排酸化性ガスを、酸化性ガス排出隙間235bを通過させて酸化性ガス排出室223に導く。
The
本実施形態のSOFCカートリッジ203は、燃料ガスと酸化性ガスとがセルスタック101の内側と外側とを対向して流れるものとなっている。このことにより、排酸化性ガスは、基体管101aの内部を通って発電室215に供給される燃料ガスとの間で熱交換がなされ、金属材料から成る上部管板225aが座屈などの変形をしない温度に冷却されて酸化性ガス排出室223に供給される。
また、燃料ガスは、発電室215から排出される排酸化性ガスとの熱交換により昇温され、発電室215に供給される。その結果、ヒータ等を用いることなく発電に適した温度に予熱昇温された燃料ガスを発電室215に供給することができる。
In the
Further, the fuel gas is heated by heat exchange with the exhaust oxidizing gas discharged from the
下部断熱体227bは、下部ケーシング229bの上端部に、下部断熱体227bと下部ケーシング229bの底板と下部管板225bとが略平行になるように配置され、上部ケーシング229aの側板に固定されている。また、下部断熱体227bには、SOFCカートリッジ203に備えられるセルスタック101および改質チューブ102の合計本数に対応した複数の孔が設けられている。この孔の直径はセルスタック101および改質チューブ102の外径よりも大きく設定されている。下部断熱体227bは、この孔の内面と、下部断熱体227bに挿通されたセルスタック101および改質チューブ102の外面との間に形成された酸化性ガス供給隙間235aを有する。
The
この下部断熱体227bは、発電室215と酸化性ガス供給室221とを仕切るものであり、下部管板225bの周囲の雰囲気が高温化し強度低下や酸化性ガス中に含まれる酸化剤による腐食が増加することを抑制する。下部管板225bはインコネル(登録商標)などの高温耐久性のある金属材料からなる。これにより、下部管板225bが高温に晒されて熱変形することが防止される。また、下部断熱体227bは、酸化性ガス供給室233に供給される酸化性ガスを、酸化性ガス供給隙間235aを通過させて発電室215に導く。
The
本実施形態のSOFCカートリッジ203は、燃料ガスと酸化性ガスとがセルスタック101の内側と外側とを対向して流れるものとなっている。このことにより、基体管101aの内部を通って発電室215を通過した排燃料ガスは、発電室215に供給される酸化性ガスとの間で熱交換がなされ、金属材料から成る下部管板225bが座屈などの変形をしない温度に冷却されて燃料ガス排出室219に供給される。
また、酸化性ガスは排燃料ガスとの熱交換により昇温され、発電室215に供給される。その結果、ヒータ等を用いることなく発電に必要な温度に昇温された酸化性ガスを発電室215に供給することができる。
In the
Further, the oxidizing gas is heated by heat exchange with the exhaust fuel gas, and is supplied to the
発電室215で発電された直流電力は、複数の燃料電池セル105に設けたNi/YSZ等からなるリード膜115によりセルスタック101の端部付近まで導出した後に、SOFCカートリッジ203の集電機構(図示略)を介して集電して、各SOFCカートリッジ203の外部へと取り出される。集電機構によってSOFCカートリッジ203の外部に導出された電力は、各SOFCカートリッジ203の発電電力を所定の直列数および並列数へと相互に接続され、SOFCモジュール201の外部へと導出されて、インバータなどにより所定の交流電力へと変換されて、電力負荷へと供給される。
After the direct current power generated in the
次に、図4を参照して本実施形態のセルスタック101について説明する。図4は、図2に示すセルスタック101の要部拡大図である。
セルスタック101は、軸X1に沿って延びる円筒形状の基体管101aと、基体管101aの外周面に複数形成された燃料電池セル105と、隣り合う燃料電池セル105の間に形成されたインターコネクタ107とを有する。燃料電池セル105は、燃料極109と固体電解質111と空気極113とが積層して形成されたものである。
また、セルスタック101は、基体管101aの外周面に形成された複数の燃料電池セル105のうち、基体管101aの軸方向において最も端に形成された燃料電池セル105の空気極113に、インターコネクタ107を介して電気的に接続されたリード膜115を有する。
Next, the
The
Further, in the
基体管101aは、内部に燃料ガスが流通する筒状部材である。基体管101aは、多孔質材料からなり、例えば、CaO安定化ZrO2(CSZ)、又はY2O3安定化ZrO2(YSZ)、又はMgAl2O4とされる。この基体管101aは、燃料電池セル105とインターコネクタ107とリード膜115とを支持すると共に、基体管101aの内周面に供給される燃料ガスを基体管101aの細孔を介して基体管101aの外周面に形成される燃料極109に拡散させる。
The
燃料極109は、Niとジルコニア系電解質材料との複合材の酸化物で構成され、例えば、Ni/YSZが用いられる。この場合、燃料極109は、燃料極109の成分であるNiが燃料ガスに対して触媒作用を有する。この触媒作用は、基体管101aを介して供給された燃料ガス、例えば、メタン(CH4)と水蒸気との混合ガスを式(1)に示すように水蒸気改質反応させ、水素(H2)と一酸化炭素(CO)に改質するものである。
CH4+H2O→3H2+CO (1)
The
CH 4 + H 2 O → 3H 2 + CO (1)
また、燃料極109は、改質により得られる水素(H2)及び一酸化炭素(CO)と、固体電解質111を介して供給される酸素イオン(O2−)とを固体電解質111との界面付近において式(2)および式(3)に示すように電気化学的に反応させて水(H2O)及び二酸化炭素(CO2)を生成するものである。なお、燃料電池セル105は、この時、酸素イオンから放出される電子によって発電する。
H2+O2− → H2O+2e− (2)
CO+O2− → CO2+2e− (3)
In addition, the
H 2 + O 2- → H 2 O + 2e − (2)
CO + O 2- → CO 2 + 2e - (3)
固体電解質111は、ガスを通しにくい気密性と、高温で高い酸素イオン導電性とを有するYSZが主として用いられる。この固体電解質111は、空気極で生成される酸素イオン(O2−)を燃料極に移動させるものである。
空気極113は、例えば、LaSrMnO3系酸化物、又はLaCoO3系酸化物で構成される。この空気極113は、固体電解質111との界面付近において、供給される空気等の酸化性ガス中の酸素を解離させて酸素イオン(O2−)を生成するものである。
As the
The
インターコネクタ107は、SrTiO3系などのM1−xLxTiO3(Mはアルカリ土類金属元素、Lはランタノイド元素)で表される導電性ペロブスカイト型酸化物から構成され、燃料ガスと酸化性ガスとが混合しないように緻密な膜となっている。また、インターコネクタ107は、酸化雰囲気と還元雰囲気との両雰囲気下で安定した電気導電性を有する。
このインターコネクタ107は、隣り合う燃料電池セル105において、一方の燃料電池セル105の空気極113と他方の燃料電池セル105の燃料極109とを電気的に接続し、隣り合う燃料電池セル105同士を直列に接続するものである。
The
The
リード膜115は、電子伝導性を有すること、及びセルスタック101を構成する他の材料との熱膨張係数が近いことが必要であることから、Ni/YSZ等のNiとジルコニア系電解質材料との複合材で構成されている。このリード膜115は、インターコネクタにより直列に接続される複数の燃料電池セル105で発電された直流電力をセルスタック101の端部付近まで導出すものである。
The
次に、図5を参照して本実施形態の改質チューブ102について説明する。図5は、図2に示す改質チューブ102の要部拡大図である。
改質チューブ102は、軸X2に沿って延びる円筒形状の基体管102aと、基体管102aの内周面に形成された改質層102dとを有する。
改質チューブ102は、入口部102eから流入する燃料ガスを改質させて出口部102fから排出する。
Next, the reforming
The reforming
The reforming
改質層102dは、Niとジルコニア系電解質材料との複合材の酸化物で構成され、例えば、Ni/YSZが用いられる。この場合、改質層102dは、改質層102dの成分であるNiが燃料ガスに対して触媒作用を有する。この触媒作用は、基体管102aの内部を流通する燃料ガス、例えば、メタン(CH4)と水蒸気との混合ガスを前述した式(1)に示すように水蒸気改質反応させ、水素(H2)と一酸化炭素(CO)に改質するものである。
このように、改質層102dは、燃料ガスとして用いられる炭化水素系ガスの改質反応を促進させる触媒作用を有するものである。この改質反応は吸熱反応であるため、改質チューブ102は周囲の温度を低下させる。
The reformed
Thus, the reforming
本実施形態のSOFCカートリッジ203にセルスタック101とともに改質チューブ102を設けているのは、セルスタック101の発熱によって局所的な温度上昇が発生することを抑制するためである。改質チューブ102を局所的な温度上昇が発生する位置に配置することにより、改質チューブ102における吸熱反応によって局所的な温度上昇を抑制することができる。
The reforming
図5に示す改質チューブ102は、図5に示す軸方向(X2方向)のいずれの領域でも改質層102dの厚さを一定とし、各領域における改質反応の促進量を一定としている。このようにすることで、軸方向(X2方向)における温度分布に偏りがない場合に、各領域における改質反応の促進量を一定とし、吸熱反応によって軸方向(X2方向)における温度分布に変化が生じないようにすることができる。
In the reforming
図6は、図2に示すSOFCカートリッジ203の平面図である。図6は、図2に示す上部ケーシング229aを省略した状態を示している。
図6の平面図に示す例は、上部管板225aに7×15の計105箇所に孔を形成し、最も外周側にセルスタック101を配置するとともに内周側にセルスタック101と改質チューブ102を交互に配置した例である。
6 is a plan view of the
In the example shown in the plan view of FIG. 6, holes are formed at a total of 105 points of 7 × 15 in the
図6において、105箇所の孔に挿入されるセルスタック101および改質チューブ102のうち、中央を黒で示したものが32本の改質チューブ102であり、中央を白で示したものが73本のセルスタック101である。
セルスタック101はシール部材101bを介して上部管板225aに形成される孔に取り付けられ、改質チューブ102はシール部材102bを介して上部管板225aに形成される孔に取り付けられている。
In FIG. 6, of the
The
セルスタック101が配置される平面における最も外周側は、それよりも外周側にセルスタック101が存在しないため、局所的な温度上昇が発生しにくい。そのため、最も外周側には改質チューブ102を配置していない。
一方、内周側に配置されるセルスタック101は、隣接する位置に他のセルスタック101が配置されるため、局所的な温度上昇が発生し易い。そこで、図6に示す例では、局所的な温度上昇が発生し易い内周側に改質チューブ102とセルスタック101を交互に配置し、局所的な温度上昇を抑制している。
At the outermost periphery of the plane in which the
On the other hand, in the
図6に示すように改質チューブ102とセルスタック101を配置することにより、局所的な温度上昇を抑制しやすい。しかしながら、図6に示すSOFCカートリッジ203の周囲の温度分布や、図6に示すSOFCカートリッジ203の各セルスタック101の経年変化等による発熱状態の変化により、図6に示す配置が適切でない場合も発生する。
By arranging the reforming
例えば、図6に示すように改質チューブ102とセルスタック101を配置した場合に、局所的な温度上昇や局所的な温度低下が発生する場合がある。この場合、局所的な温度上昇が発生する領域のセルスタック101と局所的な温度低下が発生する領域の改質チューブ102を取り替えて、温度分布の偏りを減少させるのが望ましい。
For example, when the reforming
前述したように、本実施形態のセルスタック101の基体管101aと改質チューブ102の基体管102aとは同一形状となっている。
そのため、セルスタック101の基体管101aにシール部材101b,シール部材101cを取り付けることにより、上部管板225aおよび下部管板225bに形成される任意の孔に取り付けることができる。
As described above, the
Therefore, by attaching the
同様に、改質チューブ102の基体管102aにシール部材102b,シール部材102cを取り付けることにより、上部管板225aおよび下部管板225bに形成される任意の孔に取り付けることができる。
よって、局所的な温度上昇が発生する領域のセルスタック101と局所的な温度低下が発生する領域の改質チューブ102を取り替えて、温度分布の偏りを減少させることができる。
Similarly, by attaching the
Therefore, it is possible to replace the
ここで、「同一形状」とは、基体管101aの形状と基体管102aの形状とが完全に一致することに限定されるものではない。
基体管101aの形状と基体管102aの形状とは、それぞれが上部管板225aおよび下部管板225bに形成される孔にシール部材を介して取り付けられる程度に形状が一致していればよい。
例えば、基体管101aと基体管102aのいずれか一方の外径が大きい場合、この外径が上部管板225aおよび下部管板225bに形成される孔の内径以下であり、かつ孔と基体管の外周面との間にシール部材が挿入可能な隙間が形成されていればよい。
Here, "the same shape" is not limited to the shape of the
The shape of the
For example, when the outer diameter of one of the
なお、局所的な温度分布の偏りは、図6に示すセルスタック101および改質チューブ102が配置される平面方向だけでなく、セルスタック101の基体管101aおよび改質チューブ102の基体管102aが延びる軸方向にも生じる場合がある。
The local temperature distribution deviation is not only in the planar direction in which the
図5に示す改質チューブ102は、図5に示す軸方向(X2方向)のいずれの領域でも改質層102dの厚さを一定とし、各領域における改質反応の促進量を一定とするものであった。
しかしながら、改質チューブ102の基体管102aが延びる軸方向の温度分布に偏りが生じる場合、各領域における改質反応の促進量を温度分布に応じて異ならせるのが望ましい。
In the reforming
However, when the temperature distribution in the axial direction in which the
図7は、改質チューブ102が配置される位置における温度分布の一例を示す図である。図7において、縦軸は温度を示し、横軸は改質チューブ102の入口部102eの位置を原点とした軸X2方向の位置である。
FIG. 7 is a diagram showing an example of the temperature distribution at the position where the reforming
図7(a)は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が低下する温度分布を示す。図7(b)は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が上昇する温度分布を示す。図7(c)は、改質チューブ102の入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部の温度が最も高くなる温度分布を示す。
FIG. 7A shows a temperature distribution in which the temperature gradually decreases from the
改質チューブ102が配置される位置における温度分布は、例えば、図7(a),図7(b),図7(c)に実線で示すものとなるが、その他の多様な形状の温度分布となり得る。
改質チューブ102は、多様な形状の温度分布となる位置に配置された場合に、その温度分布の偏りを吸熱反応によって相殺するように内周面に配置される改質層102dを調整するのが望ましい。
改質層102dを適宜に調整することにより、図7の各図に破線で示すように改質チューブ102が配置された位置における軸方向の温度分布を均一化することができる。
The temperature distribution at the position where the reforming
When the reforming
By appropriately adjusting the reforming
改質チューブ102の軸方向(X2方向)の各領域における改質反応の促進量を軸方向の温度分布に応じて異ならせる変形例について図8および図9を用いて説明する。
図8は、軸方向の温度分布に応じて改質層102dの厚さを異ならせた変形例である。図9は、軸方向の温度分布に応じた領域に改質層102dを配置し、その他の領域に改質層102dを配置しない変形例である。
A modification in which the amount of acceleration of the reforming reaction in each region in the axial direction (X2 direction) of the reforming
FIG. 8 is a modification in which the thickness of the modified
ここで、改質層102dは、その厚さを厚くするにしたがって炭化水素系ガスの改質反応の促進量が増加する傾向がある。これは、改質層102dの厚さが厚いほど、その領域に存在するNiが多くなるからである。Niが多く存在する領域では、Niの改質反応量が相対的に大きいため、改質層102d内に拡散する炭化水素系ガスの改質反応が促進される。そのため、改質層102dの厚さが厚いほど、吸熱反応による吸熱量が増加する。
Here, as the thickness of the reforming
図8(a)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(a)に示すものである場合に適している。図7(a)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が低下するものである。
そのため、図8(a)に示すように改質層102dの厚さを入口部102eから出口部102fに向けて漸次薄くすることにより、図7(a)に示す温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 8 (a), the temperature distribution shown in FIG. 7 (a) is offset by the endothermic reaction by gradually reducing the thickness of the modified
図8(b)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(b)に示すものである場合に適している。図7(b)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が上昇するものである。
そのため、図8(b)に示すように改質層102dの厚さを入口部102eから出口部102fに向けて漸次厚くすることにより、図7(b)に示す温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 8B, the temperature distribution shown in FIG. 7B is offset by the endothermic reaction by gradually increasing the thickness of the modified
図8(c)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(c)に示すものである場合に適している。図7(c)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部の温度が最も高くなるものである。
そのため、図8(c)に示すように改質層102dの厚さを入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部で最も厚くすることにより、図7(c)に示す温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 8 (c), the temperature distribution shown in FIG. 7 (c) is obtained by making the thickness of the modified
図9(a)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(a)に示すものである場合に適している。図7(a)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が低下するものである。
そのため、図9(a)に示すように入口部102e側の領域(第1領域)に改質層102dが形成され、それよりも低温となる中央部および出口部102f側の領域(第2領域)には改質層102dが形成されないようにしている。
これにより、図7(a)に示す入口部102e側の温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 9A, the reformed
Thus, the temperature distribution on the
図9(b)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(b)に示すものである場合に適している。図7(b)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eから出口部102fに向けて漸次温度が上昇するものである。
そのため、図9(b)に示すように出口部102f側の領域(第1領域)に改質層102dが形成され、それよりも低温となる中央部および入口部102e側の領域(第2領域)には改質層102dが形成されないようにしている。
これにより、図7(b)に示す出口部102f側の温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 9B, the reformed
As a result, the temperature distribution on the
図9(c)に示す改質層102dは、改質チューブ102が配置される位置における温度分布が図7(c)に示すものである場合に適している。図7(c)に示す温度分布は、改質チューブ102の入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部の温度が最も高くなるものである。
そのため、図9(c)に示すように入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部(第1領域)に改質層102dが形成され、それよりも低温となる入口部102e側および出口部102f側の領域(第2領域)には改質層102dが形成されないようにしている。
これにより、図7(c)に示す入口部102eと出口部102fの中間位置である中央部の温度分布が吸熱反応によって相殺される。
The reforming
Therefore, as shown in FIG. 9C, the reformed
As a result, the temperature distribution in the central portion, which is an intermediate position between the
以上説明したように図8および図9に示す変形例は、改質層102dの厚さやそれを形成する領域を調整することにより、改質チューブ102の軸方向(X2方向)の各領域における改質反応の促進量を異ならせるものであったが、他の態様であってもよい。
例えば、図5に示すように改質層102dの厚さを軸方向(X2方向)に一定としつつ、改質層102dに含まれる粒状のNiの粒径を軸方向の温度分布に応じて異ならせるようにしてもよい。
As described above, the modifications shown in FIG. 8 and FIG. 9 are modified in each region in the axial direction (X2 direction) of the reforming
For example, as shown in FIG. 5, while making the thickness of the modified
この場合、改質チューブ102の軸方向において相対的に高温となる領域の改質層102dに含まれるNiの粒径を相対的に小さくする。これにより、相対的に高温となる領域におけるNiの比表面積を大きくし、改質反応を他の領域よりも促進させることができる。
In this case, the particle diameter of Ni contained in the reformed
次に、本実施形態のSOFCモジュール201が改質チューブ102に供給される燃料ガスの温度を調整する構成について、図10を参照して説明する。
図10に示すように、本実施形態のSOFCモジュール201は、SOFCカートリッジ203と、セルスタック101から排出される排燃料ガス(第1排ガス)の一部を改質チューブ102の基体管102aの上流側の燃料ガス供給枝管207aに循環させる循環系統240と、循環系統240に配置される循環ブロワ250および流量調整弁260とを備える。
Next, a configuration in which the
As shown in FIG. 10, the
循環ブロワ250は、セルスタック101から排出される排燃料ガスの一部を、循環系統240を介して燃料ガス供給枝管207aまで導くように排燃料ガスを送風する装置である。
流量調整弁260は、開度を調整することによりセルスタック101から排出される排燃料ガスのうち、燃料ガス供給枝管207aへ導かれる排燃料ガスの流量を調整する装置である。
The
The flow
SOFCモジュール201が備える制御部(図示略)は、改質チューブ102が配置される位置の温度を温度センサ(図示略)で検出し、目標温度よりも高い場合は流量調整弁260の開度を小さくするよう制御する。一方、制御部(図示略)は、温度センサ(図示略)が検出する温度が目標温度よりも低い場合は流量調整弁260の開度を大きくするよう制御する。
A control unit (not shown) included in the
循環系統240に導かれる排燃料ガスは、セルスタック101における発熱反応により加熱されている。そのため、循環系統240から燃料ガス供給枝管207aへ排燃料ガスを供給することで、改質チューブ102に供給される燃料ガスの温度が上昇する。
一方で、循環系統240に導かれる排燃料ガスは、セルスタック101における改質反応により燃料が消費されている。そのため、循環系統240から燃料ガス供給枝管207aへ排燃料ガスを供給することで、改質チューブ102に供給される燃料ガスにおける改質反応に寄与する成分が減少する。燃料ガスの改質反応に寄与する成分が減少することにより、改質チューブ102における改質反応による吸熱量が減少する。
The exhaust fuel gas led to the
On the other hand, the exhaust fuel gas led to the
したがって、流量調整弁260の開度が小さくなると、排燃料ガスによる温度上昇よりも改質チューブ102による改質反応による吸熱量が増加する。
一方、流量調整弁260の開度が大きくなると、それに伴って改質チューブ102に供給される燃料ガスの温度が上昇するが、改質チューブ102に供給される燃料ガスの改質反応に寄与する成分が減少し、改質チューブ102における改質反応による吸熱量が減少する。
Therefore, when the opening degree of the
On the other hand, when the opening degree of the flow
また、循環系統240から燃料ガス供給枝管207aへ排燃料ガスを供給することにより、排燃料ガスが再びセルスタック101へ供給され、燃料電池セル105における反応に利用される。排燃料ガスが再利用できるのは、排燃料ガスに、セルスタック101から排出される炭化水素系ガス(例えば、メタン)の未反応分と、水蒸気改質反応により生成される水素(H2)及び一酸化炭素(CO)の未反応分とが含まれているからである。また、排燃料ガスに、改質チューブ102で生成される水素(H2)及び一酸化炭素(CO)が含まれているからである。
Further, by supplying the exhaust fuel gas from the
次に、本実施形態のSOFCモジュール201が改質チューブ102に供給される燃料ガスの温度を調整する構成の変形例について、図11を参照して説明する。
図11に示すSOFCモジュール201は、図10に示すSOFCモジュール201の変形例であり、以下で説明する場合を除き、図10に示す構成と同様であるものとする。図11に示すSOFCモジュール201は、改質チューブ102の下流側に水素分離器270を設けている点が異なっている。
Next, a modification of the configuration in which the
The
水素分離器270は、改質チューブ102から排出される排燃料ガス(第2排ガス)から水素ガスを分離し、高純度の水素ガスを精製する装置である。水素分離器270として、例えば、パラジウム合金膜透過式の装置を用いることができる。
図11のSOFCモジュール201によれば、改質チューブ102における水蒸気改質反応により生成された排燃料ガスから高純度の水素を精製して、適宜に利用することができる。
The
According to the
なお、図10及び図11に示すSOFCモジュール201は、循環系統240を介して供給される排燃料ガスをセルスタック101および改質チューブ102の双方へ供給するものとしたが、他の態様であってもよい。
例えば、循環系統240を介して供給される排燃料ガスの全量を改質チューブ102へ供給するようにしてもよい。
Although the
For example, the entire amount of exhaust fuel gas supplied via the
以上説明した本実施形態のSOFCモジュール201が奏する作用および効果について説明する。
本実施形態のSOFCモジュール201が備えるSOFCカートリッジ203によれば、セルスタック101の内部に供給される燃料ガスと外部に供給される酸化性ガスとが反応して電力が発生する。一方、改質チューブ102の内部に供給される炭化水素系ガスが改質チューブ102の内周面に形成された改質層102dの作用によって改質反応し、炭化水素系ガスから水素および一酸化炭素を含む合成ガスが生成される。
セルスタック101における反応は発熱反応であり、改質チューブ102における改質反応は吸熱反応である。そのため、運転時に高温となる領域に改質チューブ102を配置することにより、局所的な温度上昇を抑制することができる。
The operation and effects exerted by the
According to the
The reaction in the
本実施形態のSOFCカートリッジ203によれば、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102は、上部管板225aおよび下部管板225bにより、平面内で所定間隔を空けて配置されるように着脱可能に支持されている。また、セルスタック101の基体管101aと改質チューブ102の基体管102aとは同一形状である。
上部管板225aおよび下部管板225bは、セルスタック101および改質チューブ102を任意の位置に配置して支持することができる。そのため、セルスタック101および改質チューブ102を配置する際の自由度が向上する。
According to the
The
更に、相対的に高温となる領域に配置されるセルスタック101を上部管板225aおよび下部管板225bから取り外して改質チューブ102に取り替えて、その領域の局所的な温度上昇を抑制することができる。同様に、相対的に低温となる領域に配置される改質チューブ102を上部管板225aおよび下部管板225bから取り外してセルスタック101に取り替えて、その領域の局所的な温度低下を抑制することができる。
Furthermore, the
このように、本実施形態のSOFCカートリッジ203によれば、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102が平面内で所定間隔を空けて配置されるSOFCカートリッジ203において、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102のそれぞれを、運転時の温度分布に応じた適切な位置に配置することができる。
As described above, according to the
本実施形態のSOFCカートリッジ203は、改質チューブ102の軸方向の温度分布に応じて改質層102dの厚さを異ならせてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域の改質層102dの厚さを厚くして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域の改質層102dの厚さを薄くして吸熱量を小さくすることができる。
In the
By doing this, the thickness of the reformed
本実施形態のSOFCカートリッジ203は、改質チューブ102の軸方向において相対的に高温となる領域に改質層102dが形成され、相対的に低温となる領域に改質層102dが形成されないようにしてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域に改質層102dが形成されるようにして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域に改質層102dが形成されないようにして吸熱量を小さくすることができる。
In the
In this way, the reformed
本実施形態のSOFCカートリッジ203において、改質層102dは、改質反応を促進させる粒状のNiを含む層であり、軸方向の温度分布に応じてNiの粒径を異ならせてもよい。
このようにすることで、軸方向における相対的に高温となる領域の改質層102dに含まれるNiの比表面積を大きくして吸熱量を大きくしつつ相対的に低温となる領域の改質層102dに含まれるNiの比表面積を小さくして吸熱量を小さくすることができる。
In the
By doing this, the specific surface area of Ni contained in the reformed
本実施形態のSOFCモジュール201は、複数のSOFCカートリッジ203と、SOFCカートリッジを収容する圧力容器205とを備える。
本実施形態のSOFCモジュール201によれば、複数のセルスタック101および複数の改質チューブ102のそれぞれを、運転時の温度分布に応じて適切な位置に配置した複数のSOFCモジュールを圧力容器205に収容したことにより、燃料電池システムの局所的な温度上昇を抑制することができる。
The
According to the
本実施形態のSOFCモジュール201によれば、セルスタック101から排出される排燃料ガスは、循環系統240によって改質チューブ102の基体管102aの上流側へ循環される。排燃料ガスは、セルスタック101における発熱反応によって加熱されている。そのため、改質チューブ102の基体管102aの上流側へ排燃料ガスを循環させて炭化水素系ガスに混入させると、排燃料ガスを混入させない場合に比べて、改質チューブ102の基体管102aの内部を流通するガスの温度が上昇する。
According to the
また、排燃料ガスは、炭化水素系ガスと比較して改質反応に寄与する成分が少ないガスである。そのため、改質チューブ102の基体管102aの上流側へ排燃料ガスを循環させて炭化水素系ガスに混入させると、排燃料ガスを混入させない場合に比べて、改質チューブ102の改質反応が抑制され、吸熱量も減少する。
In addition, the exhaust fuel gas is a gas having less components contributing to the reforming reaction as compared to the hydrocarbon-based gas. Therefore, when the exhaust fuel gas is circulated to the upstream side of the
本実施形態のSOFCモジュール201によれば、流量調整弁260によって基体管102aの上流側へ循環させる排燃料ガスの流量を調整することにより、基体管102aの内部を流通するガスの温度及び成分が調整される。そのため、改質チューブ102における吸熱反応によって周囲の温度が低下しすぎて過冷却状態となるような場合には、基体管102aの上流側へ循環させる排燃料ガスの流量を増加させることにより、過冷却状態となることを防止することができる。
According to the
本実施形態のSOFCモジュール201は、改質チューブ102から排出される排燃料ガスに含まれる水素ガスを分離する水素分離器270を備えるものであってもよい。
このようにすることで、改質チューブ102から排出される排燃料ガスに含まれる水素ガスを分離して水素ガスを精製することができる。
The
By doing this, the hydrogen gas contained in the exhaust fuel gas discharged from the reforming
本実施形態のSOFCモジュール201において、循環系統240は、排燃料ガスを基体管102aの上流側および基体管101aの上流側の双方へ循環させる。
このようにすることで、セルスタック101から排出される排燃料ガス中に残存する燃料ガスの未反応分を再びセルスタック101に供給し、燃料ガスの利用率を向上させることができる。
In the
By doing this, the unreacted portion of the fuel gas remaining in the exhaust fuel gas discharged from the
101 セルスタック
101a 基体管(第1基体管)
101b,101c シール部材
102 改質チューブ
102a 基体管(第2基体管)
102b,102c シール部材
102d 改質層
102e 入口部
102f 出口部
105 燃料電池セル
107 インターコネクタ
109 燃料極
111 固体電解質
113 空気極
115 リード膜
201 SOFCモジュール(燃料電池システム)
203 SOFCカートリッジ(燃料電池装置)
205 圧力容器
207 燃料ガス供給管
207a 燃料ガス供給枝管
209 燃料ガス排出管
209a 燃料ガス排出枝管
210 改質ガス集合管
215 発電室
217 燃料ガス供給室
219 燃料ガス排出室
221 酸化性ガス供給室
223 酸化性ガス排出室
225a 上部管板(支持体)
225b 下部管板(支持体)
227a 上部断熱体
227b 下部断熱体
229a 上部ケーシング
229b 下部ケーシング
231a 燃料ガス供給部
231b 燃料ガス排出部
231c 改質ガス排出部
233a 酸化性ガス供給孔
233b 酸化性ガス排出孔
235a 酸化性ガス供給隙間
235b 酸化性ガス排出隙間
240 循環系統
250 循環ブロワ
260 流量調整弁
270 水素分離器
X1,X2 軸
101
101b,
102b, 102c
203 SOFC cartridge (fuel cell device)
205
225b Lower tube sheet (support)
227a
Claims (9)
内部に炭化水素系ガスが流通する筒状の第2基体管の内周面に該炭化水素系ガスの改質反応を促進させる改質層が形成された複数の改質チューブと、
前記複数のセルスタックおよび前記複数の改質チューブが平面内で所定間隔を空けて配置されるように着脱可能に支持する支持体とを備え、
前記第1基体管と前記第2基体管とが同一形状である燃料電池装置。 A plurality of cell stacks in which an air electrode and a fuel electrode are formed on the outer peripheral surface of a cylindrical first base tube through which fuel gas flows;
A plurality of reforming tubes each having a reforming layer formed thereon for promoting a reforming reaction of the hydrocarbon-based gas on the inner peripheral surface of a cylindrical second base tube through which the hydrocarbon-based gas flows;
A support for detachably supporting the plurality of cell stacks and the plurality of reforming tubes so as to be spaced apart in a plane by a predetermined distance;
The fuel cell device, wherein the first base pipe and the second base pipe have the same shape.
前記軸方向の温度分布に応じて前記触媒の粒径を異ならせた請求項2に記載の燃料電池装置。 The reforming layer is a layer containing a particulate catalyst that promotes the reforming reaction,
The fuel cell device according to claim 2, wherein the particle size of the catalyst is made different according to the temperature distribution in the axial direction.
複数の前記燃料電池装置を収容する圧力容器とを備える燃料電池システム。 A fuel cell device according to claim 2;
And a pressure vessel containing a plurality of the fuel cell devices.
前記セルスタックから排出される第1排ガスを前記炭化水素系ガスが流入する前記第2基体管の上流側へ循環させる循環系統と、
前記循環系統に配置されるとともに該循環系統が前記第2基体管の上流側へ循環させる前記第1排ガスの流量を調整する流量調整弁とを備える燃料電池システム。 A fuel cell device according to any one of claims 1 to 5;
A circulation system that circulates the first exhaust gas discharged from the cell stack upstream of the second base pipe into which the hydrocarbon-based gas flows;
A fuel cell system comprising: a flow control valve disposed in the circulation system and adjusting the flow rate of the first exhaust gas circulated by the circulation system upstream of the second base pipe.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015073318A JP6522393B2 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fuel cell device and fuel cell system |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015073318A JP6522393B2 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fuel cell device and fuel cell system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016192391A JP2016192391A (en) | 2016-11-10 |
JP6522393B2 true JP6522393B2 (en) | 2019-05-29 |
Family
ID=57245675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015073318A Active JP6522393B2 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fuel cell device and fuel cell system |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6522393B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6463828B2 (en) * | 2016-12-27 | 2019-02-06 | コリア インスティチュート オブ セラミック エンジニアリング アンド テクノロジー | Fuel cell including unit cell module that can be replaced individually during operation and stack module for high-temperature water electrolysis |
KR102017328B1 (en) * | 2016-12-27 | 2019-09-03 | 한국세라믹기술원 | Stack module for fuel battery and high temperature electrolysis comprising cell battery modules which can individually change under an operation |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07272741A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Module structure for cylindrical solid electrolytic fuel cell |
JP3724788B2 (en) * | 2001-01-25 | 2005-12-07 | 日本電信電話株式会社 | Solid oxide fuel cell module |
JP2003115307A (en) * | 2001-10-05 | 2003-04-18 | Nippon Steel Corp | Interior reformer of solid electrolyte-type fuel cell |
JP2003327411A (en) * | 2002-05-10 | 2003-11-19 | Yokohama Tlo Co Ltd | Apparatus and method for reforming fuel for fuel cell |
US20100086824A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-04-08 | Michael Homel | Assemblies of hollow electrode electrochemical devices |
WO2011028808A2 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-10 | Bloom Energy Corporation | Multi-stream heat exchanger for a fuel cell system |
KR101237735B1 (en) * | 2010-06-14 | 2013-02-26 | 포항공과대학교 산학협력단 | Internal Reforming Tubular Type Solid Oxide Fuel Cell Stacks and their Manufacturing Methods |
-
2015
- 2015-03-31 JP JP2015073318A patent/JP6522393B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016192391A (en) | 2016-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100750794B1 (en) | Molten Carbonate fuel cell provided with indirect internal steam reformer | |
US8530101B2 (en) | Anode exhaust recycle system | |
JP4956946B2 (en) | Fuel cell | |
JP2007128716A (en) | Fuel cell | |
JP6415962B2 (en) | Fuel cell cartridge and fuel cell module | |
JP6037749B2 (en) | Fuel cell module | |
TWI806205B (en) | Fuel Cell Power Generation System | |
JP6522393B2 (en) | Fuel cell device and fuel cell system | |
WO2021153627A1 (en) | Fuel battery power generating system | |
US6602626B1 (en) | Fuel cell with internal thermally integrated autothermal reformer | |
JP6734048B2 (en) | FUEL CELL CARTRIDGE, FUEL CELL MODULE, FUEL CELL CARTRIDGE CONTROL DEVICE AND CONTROL METHOD | |
JP2014110174A (en) | Fuel cell module | |
JP2007200709A (en) | Solid oxide fuel cell stack and its operation method | |
JP6719915B2 (en) | Fuel cell-hydrogen production system and operating method thereof | |
JP2016115628A (en) | Fuel battery cartridge and manufacturing method thereof, and fuel battery module and fuel battery system | |
JP6479400B2 (en) | Fuel cell device and fuel cell system | |
JP4696495B2 (en) | Fuel cell power generator | |
JP5239174B2 (en) | Fuel cell | |
US20080023322A1 (en) | Fuel processor | |
JP2016213085A (en) | Solid oxide type fuel battery system | |
JP2019200969A (en) | Fuel cell system | |
JP6272208B2 (en) | Fuel cell cartridge and fuel cell module | |
WO2022092051A1 (en) | Fuel cell power generation system, and control method for fuel cell power generation system | |
JP6466136B2 (en) | Fuel cell module | |
CN113439358A (en) | Fuel cell sleeve, fuel cell module and composite power generation system |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20180227 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190326 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190424 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6522393 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |