JP2007200709A - Solid oxide fuel cell stack and its operation method - Google Patents

Solid oxide fuel cell stack and its operation method Download PDF

Info

Publication number
JP2007200709A
JP2007200709A JP2006017786A JP2006017786A JP2007200709A JP 2007200709 A JP2007200709 A JP 2007200709A JP 2006017786 A JP2006017786 A JP 2006017786A JP 2006017786 A JP2006017786 A JP 2006017786A JP 2007200709 A JP2007200709 A JP 2007200709A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst layer
reforming
stack
fuel cell
solid oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006017786A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Susumu Hatada
進 旗田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Priority to JP2006017786A priority Critical patent/JP2007200709A/en
Publication of JP2007200709A publication Critical patent/JP2007200709A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid oxide fuel cell (SOFC) stack capable of efficiently starting operation in a short time and to provide the operation method of the SOFC stack. <P>SOLUTION: The solid oxide fuel cell stack has a plurality of cells of the solid oxide fuel cell, and a catalyst layer having partial oxidation reforming function and a water vapor reforming function between the cells. The operation method of the solid oxide fuel cell stack contains a process advancing the partial oxidation reforming reaction in the catalyst layer in starting, and increasing the temperature of the stack by heat generating in the partial reforming reaction. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は固体酸化物形燃料電池のセルが複数配された固体酸化物形燃料電池スタックに関する。   The present invention relates to a solid oxide fuel cell stack in which a plurality of cells of a solid oxide fuel cell are arranged.

近年、排ガスがクリーンであることや発電効率が比較的高いなどの理由で燃料電池の開発が盛んである。燃料電池の燃料極で実際に電極反応するのは水素であるが、水素よりも都市ガスや灯油等の方が供給体制や取り扱いにおいて優れる面があるため、都市ガスや灯油を改質原料とし、これを改質して水素を含むガスを製造し、これを燃料電池の燃料極に供給することが行われている。   In recent years, fuel cells have been actively developed for reasons such as clean exhaust gas and relatively high power generation efficiency. Although it is hydrogen that actually undergoes an electrode reaction at the fuel electrode of the fuel cell, since city gas and kerosene are superior to hydrogen in terms of supply system and handling, city gas and kerosene are used as reforming raw materials, This is reformed to produce a gas containing hydrogen, and this is supplied to the fuel electrode of the fuel cell.

固体酸化物形燃料電池（Ｓｏｌｉｄ Ｏｘｉｄｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ。以下場合によりＳＯＦＣという。）は作動温度が５００〜１０００℃程度と高温である。特許文献１には、この熱を有効に利用してエネルギー変換効率を向上させるべく、ＳＯＦＣスタックの周囲に改質部を配することが開示されている。
特開２００２−３５８９９７号公報 A solid oxide fuel cell (Solid Oxide Fuel Cell, hereinafter referred to as SOFC in some cases) has a high operating temperature of about 500 to 1000 ° C. Patent Document 1 discloses that a reforming section is arranged around the SOFC stack in order to effectively use this heat to improve energy conversion efficiency.
JP 2002-358997 A

燃料電池もしくは燃料電池システムにおいては、起動時間が短いことが実用上望まれる。しかし、ＳＯＦＣはその作動温度が高いがゆえに、起動時間が長くなる傾向にあり、その短縮が求められている。   In a fuel cell or a fuel cell system, it is practically desired that the startup time is short. However, since the operating temperature of SOFC is high, the startup time tends to be long, and its shortening is required.

本発明の目的は、起動を効率的かつ短時間で行うことが可能なＳＯＦＣスタックおよびその運転方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide an SOFC stack that can be started up efficiently and in a short time, and an operating method thereof.

本発明により、固体酸化物形燃料電池のセルを複数有し、該セル同士の間に、部分酸化改質能および水蒸気改質能を有する触媒層を有する固体酸化物形燃料電池スタックが提供される。   According to the present invention, there is provided a solid oxide fuel cell stack having a plurality of cells of a solid oxide fuel cell and having a catalyst layer having partial oxidation reforming ability and steam reforming ability between the cells. The

上記固体酸化物形燃料電池スタックにおいて、
前記セルが、平板型であって、
該セルを挟んでアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを有し、
一つのセルに接するカソード側セパレータと、該一つのセルの隣のセルに接するアノード側セパレータとの間に、前記触媒層を有することができる。 In the solid oxide fuel cell stack,
The cell is a flat plate type,
It has an anode side separator and a cathode side separator across the cell,
The catalyst layer may be provided between a cathode separator in contact with one cell and an anode separator in contact with a cell adjacent to the one cell.

上記固体酸化物形燃料電池スタックにおいて、
前記セルが円筒型であって、前記触媒層が円筒状であることができる。 In the solid oxide fuel cell stack,
The cell may be cylindrical and the catalyst layer may be cylindrical.

本発明により、上記固体酸化物形燃料電池スタックの運転方法であって、
起動時に、前記触媒層において部分酸化改質反応を進行させ、該部分酸化改質反応に伴う発熱によって該スタックを昇温する工程を有する
固体酸化物形燃料電池スタックの運転方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a method for operating the solid oxide fuel cell stack,
Provided is a method for operating a solid oxide fuel cell stack, which has a step of causing a partial oxidation reforming reaction to proceed in the catalyst layer at the time of startup and raising the temperature of the stack by heat generated by the partial oxidation reforming reaction.

上記方法において、
発電時に、前記触媒層において水蒸気改質反応を進行させ、該水蒸気改質反応に伴う吸熱によって該スタックを冷却する工程を有することができる。 In the above method,
During power generation, a steam reforming reaction can be allowed to proceed in the catalyst layer, and the stack can be cooled by heat absorption associated with the steam reforming reaction.

本発明により、起動を効率的かつ短時間で行うことが可能なＳＯＦＣスタックおよびその運転方法が提供される。   The present invention provides an SOFC stack that can be started up efficiently and in a short time, and an operating method thereof.

ＳＯＦＣスタックは、アノード電極とカソード電極の間に電解質を挟んだセル（単セル）を複数個、セパレータもしくはインターコネクタと呼ばれる電子導電性部材、また集電体と呼ばれる電子導電性部材などにより電気的に接続した構成を有する。   The SOFC stack is electrically connected by a plurality of cells (single cells) sandwiching an electrolyte between an anode electrode and a cathode electrode, an electronic conductive member called a separator or an interconnector, an electronic conductive member called a current collector, and the like. It has the structure connected to.

ＳＯＦＣでは、酸素イオン導電性セラミックスもしくはプロトンイオン導電性セラミックスを電解質として利用し、水素と酸素とを電気化学反応させる。このときアノードもしくはカソードでＨ2Ｏが生成するとともに発熱する。 In SOFC, oxygen ion conductive ceramics or proton ion conductive ceramics are used as an electrolyte, and hydrogen and oxygen are electrochemically reacted. At this time, H 2 O is generated at the anode or the cathode and generates heat.

本発明では、部分酸化改質能および水蒸気改質能を有する触媒層（以下、改質触媒層という。）を、セルとセルの間に配置する。この改質触媒層は部分酸化改質反応を促進可能でかつ水蒸気改質反応を促進可能である。   In the present invention, a catalyst layer having a partial oxidation reforming ability and a steam reforming ability (hereinafter referred to as a reforming catalyst layer) is disposed between the cells. This reforming catalyst layer can promote the partial oxidation reforming reaction and can promote the steam reforming reaction.

部分酸化改質反応は、発熱反応であり、水蒸気改質反応は吸熱反応である。改質原料としてメタンを例にすれば、部分酸化改質反応は、２ＣＨ4＋Ｏ2→２ＣＯ＋４Ｈ2で表される。水蒸気改質反応はＣＨ4＋Ｈ2Ｏ→３Ｈ2＋ＣＯで表される。ＳＯＦＣシステムの起動時にはＳＯＦＣスタックを昇温するが、この際には、セルの間に位置する改質触媒層にて部分酸化改質反応を行い、その反応熱によってＳＯＦＣスタックを昇温することができる。この際、水蒸気改質反応を伴ってもよいが、部分酸化改質反応による発熱の方が、水蒸気改質反応による吸熱より大きくなるようにする。本発明では改質触媒層とセルとの間の伝熱路を短くすることが容易であるため、これにより、改質触媒層からセルへの伝熱を高効率で行うことができ、ＳＯＦＣの昇温を短時間で行うことが可能となる。 The partial oxidation reforming reaction is an exothermic reaction, and the steam reforming reaction is an endothermic reaction. Taking methane as an example of the reforming raw material, the partial oxidation reforming reaction is represented by 2CH 4 + O 2 → 2CO + 4H 2 . The steam reforming reaction is represented by CH 4 + H 2 O → 3H 2 + CO. When the SOFC system starts up, the temperature of the SOFC stack is raised. In this case, a partial oxidation reforming reaction is performed in the reforming catalyst layer located between the cells, and the temperature of the SOFC stack is raised by the reaction heat. it can. At this time, a steam reforming reaction may be accompanied, but the heat generated by the partial oxidation reforming reaction is made larger than the endotherm by the steam reforming reaction. In the present invention, it is easy to shorten the heat transfer path between the reforming catalyst layer and the cell, so that heat transfer from the reforming catalyst layer to the cell can be performed with high efficiency. The temperature can be increased in a short time.

また、スタックとは別途設けられた燃焼手段の燃焼ガスなど、スタック外から高温ガスをスタックに導いてスタックを昇温する場合と比較して、スタック内部において加熱することができるため、より均一にスタックを昇温することができる。さらに、スタック昇温のための高温ガス配管を不要とするも可能となる。改質触媒層にて発生する部分酸化改質反応の熱によるスタック昇温に加えて、スタック外から高温ガスをスタックに導いてスタックを昇温することもできるが、この場合でもスタック昇温のための高温ガス配管を小さくすることが可能である。従って、本発明は、ＳＯＦＣシステムの小型化にも有効である。   Compared with the case where high temperature gas is introduced from outside the stack to the stack to raise the temperature of the stack, such as combustion gas of combustion means provided separately from the stack, it can be heated inside the stack, so it is more uniform The stack can be heated. Furthermore, it is possible to eliminate the need for a high-temperature gas pipe for raising the stack temperature. In addition to increasing the stack temperature due to the heat of the partial oxidation reforming reaction that occurs in the reforming catalyst layer, high temperature gas can be introduced from outside the stack to the stack to raise the stack temperature. Therefore, it is possible to reduce the high temperature gas piping. Therefore, the present invention is also effective for downsizing the SOFC system.

さらに、ＳＯＦＣで発電が行われている際にはセルが電気化学反応等により発熱するが、この際には上記改質触媒層で水蒸気改質反応を行い、その反応熱によってＳＯＦＣの冷却を行うことができる。この際、部分酸化改質反応を伴ってもよいが、水蒸気改質反応による吸熱の方が、部分酸化改質反応による発熱より大きくなるようにする。この場合も、セルから改質触媒層への伝熱を高効率で行うことができ、熱利用効率を向上させることが可能となる。   Further, when power is generated by SOFC, the cell generates heat due to an electrochemical reaction or the like. At this time, a steam reforming reaction is performed in the reforming catalyst layer, and the SOFC is cooled by the reaction heat. be able to. At this time, a partial oxidation reforming reaction may be accompanied, but the endothermic reaction by the steam reforming reaction is made larger than the heat generation by the partial oxidation reforming reaction. Also in this case, heat transfer from the cell to the reforming catalyst layer can be performed with high efficiency, and heat utilization efficiency can be improved.

また、ガス（通例カソードガス）を大量に供給することによってスタックを冷却する場合と比較して、スタック冷却のための所要動力（ブロワ等の消費電力）を低減し、ブロワや配管等を小型化する効果もある。これによってＳＯＦＣシステムの高効率化や小型化が可能となる。   In addition, compared to cooling the stack by supplying a large amount of gas (usually cathode gas), the power required for stack cooling (power consumption of the blower, etc.) is reduced, and the blower, piping, etc. are downsized. There is also an effect. This makes it possible to increase the efficiency and size of the SOFC system.

上記改質触媒層として、部分酸化改質反応を促進可能な部分酸化改質触媒と、水蒸気改質反応を促進可能な水蒸気改質触媒との両者を含む触媒層を用いることができる。例えば部分酸化改質触媒と水蒸気改質触媒を混合して充填した触媒層を採用できる。また、部分酸化改質反応と水蒸気改質反応の両反応を促進可能なオートサーマルリフォーミング触媒を含む触媒層を用いることもできる。   As the reforming catalyst layer, a catalyst layer including both a partial oxidation reforming catalyst capable of promoting a partial oxidation reforming reaction and a steam reforming catalyst capable of promoting a steam reforming reaction can be used. For example, a catalyst layer in which a partial oxidation reforming catalyst and a steam reforming catalyst are mixed and filled can be employed. A catalyst layer containing an autothermal reforming catalyst that can promote both the partial oxidation reforming reaction and the steam reforming reaction can also be used.

部分酸化改質触媒、水蒸気改質触媒、オートサーマルリフォーミング触媒のいずれも、公知のそれぞれの触媒から適宜選んで使用することができる。部分酸化改質触媒の例としては白金系触媒、水蒸気改質触媒の例としてはルテニウム系およびニッケル系、オートサーマル改質触媒の例としてはロジウム系触媒を挙げることができる。また、オートサーマル改質触媒については、特開２０００−８４４１０号公報、特開２００１−８０９０７号公報、「２０００ Ａｎｎｕａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｒｅｐｏｒｔｓ（Ｏｆｆｉｃｅ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）」、米国特許５，９２９，２８６号公報などに記載されるようにニッケルおよび白金、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属等がこれら活性を持つことが知られている。触媒形状としては、ペレット状、ハニカム状、その他従来公知の形状を適宜採用することができる。   Any of the partial oxidation reforming catalyst, the steam reforming catalyst, and the autothermal reforming catalyst can be appropriately selected from known catalysts. Examples of the partial oxidation reforming catalyst include platinum-based catalysts, examples of the steam reforming catalyst include ruthenium-based and nickel-based catalysts, and examples of the autothermal reforming catalyst include rhodium-based catalysts. As for the autothermal reforming catalyst, JP 2000-84410 A, JP 2001-80907 A, “2000 Annual Progress Reports (Office of Transportation Technologies)”, US Pat. No. 5,929,286, and the like. As described, nickel and noble metals such as platinum, rhodium and ruthenium are known to have these activities. As the catalyst shape, a pellet shape, a honeycomb shape, or other conventionally known shapes can be appropriately employed.

改質触媒層への供給物の組成を適宜調節することによって、部分酸化改質反応の進行度と、水蒸気改質反応の進行度を調節することができる。例えば、起動時には、改質触媒層において部分酸化反応を行うためには、改質原料と酸素を改質触媒層に供給すればよい。酸素を供給するために、空気、酸素富化空気、純酸素などの酸素含有ガスを改質触媒層に供給することができる。発電時に、改質触媒層において水蒸気改質反応を行うためには、改質触媒層に改質原料と水蒸気を供給すればよい。このとき、酸素の供給を行わなければ、部分酸化改質反応を進行させないようにすることができる。   The progress of the partial oxidation reforming reaction and the progress of the steam reforming reaction can be adjusted by appropriately adjusting the composition of the feed to the reforming catalyst layer. For example, at the time of start-up, in order to perform a partial oxidation reaction in the reforming catalyst layer, the reforming raw material and oxygen may be supplied to the reforming catalyst layer. In order to supply oxygen, an oxygen-containing gas such as air, oxygen-enriched air, or pure oxygen can be supplied to the reforming catalyst layer. In order to perform the steam reforming reaction in the reforming catalyst layer during power generation, the reforming raw material and steam may be supplied to the reforming catalyst layer. At this time, the partial oxidation reforming reaction can be prevented from proceeding unless oxygen is supplied.

部分酸化改質反応が進行可能な温度は例えば２００℃以上１０００℃以下、水蒸気改質反応が進行可能な温度は例えば４００℃以上１０００℃以下である。   The temperature at which the partial oxidation reforming reaction can proceed is, for example, 200 ° C. or more and 1000 ° C. or less, and the temperature at which the steam reforming reaction can proceed is, for example, 400 ° C. or more and 1000 ° C. or less.

起動時に行う部分酸化反応の条件としては、例えば、水素製造用原料に含まれる炭素原子モル数に対する酸素分子モル数の比Ｏ2／Ｃ比（酸素／カーボン比）を例えば１〜６程度とすることができる。 As conditions for the partial oxidation reaction performed at startup, for example, the ratio O 2 / C ratio (oxygen / carbon ratio) of the number of moles of oxygen molecules to the number of moles of carbon atoms contained in the raw material for hydrogen production is, for example, about 1 to 6. be able to.

必要に応じ、部分酸化改質反応が進行可能な温度まで改質触媒層を適宜加熱することができる。例えば電気ヒータなどを用いてもよいし、燃焼器等で発生させた燃焼熱を利用してもよい。部分酸化改質反応によって、改質触媒層を含むスタックが昇温され、水蒸気改質（もしくはオートサーマル改質）および発電が可能な状況となったら、改質を水蒸気改質（もしくはオートサーマル改質）に移行し、また発電を行うことができる。   If necessary, the reforming catalyst layer can be appropriately heated to a temperature at which the partial oxidation reforming reaction can proceed. For example, an electric heater or the like may be used, or combustion heat generated by a combustor or the like may be used. When the stack including the reforming catalyst layer is heated by the partial oxidation reforming reaction and steam reforming (or autothermal reforming) and power generation are possible, reforming is performed using steam reforming (or autothermal reforming). Quality) and can generate electricity.

以下、水蒸気改質、オートサーマル改質のそれぞれにつき、発電時の運転条件について説明する。   Hereinafter, operating conditions during power generation will be described for each of steam reforming and autothermal reforming.

水蒸気改質の反応温度は例えば４５０℃〜９００℃、好ましくは５００℃〜８５０℃、さらに好ましくは５５０℃〜８００℃の範囲で行うことができる。反応系に導入するスチームの量は、水素製造用原料に含まれる炭素原子モル数に対する水分子モル数の比（スチーム／カーボン比）として定義され、この値は好ましくは０．５〜１０、より好ましくは１〜７、さらに好ましくは２〜５とされる。水素製造用原料が液体の場合、この時の空間速度（ＬＨＳＶ）は水素製造用原料の液体状態での流速をＡ（Ｌ／ｈ）、触媒層体積をＢ（Ｌ）とした場合Ａ／Ｂで表すことができ、この値は好ましくは０．０５〜２０ｈ-1、より好ましくは０．１〜１０ｈ-1、さらに好ましくは０．２〜５ｈ-1の範囲で設定される。 The reaction temperature of the steam reforming can be performed, for example, in the range of 450 ° C to 900 ° C, preferably 500 ° C to 850 ° C, and more preferably 550 ° C to 800 ° C. The amount of steam introduced into the reaction system is defined as the ratio of the number of moles of water molecules to the number of moles of carbon atoms contained in the raw material for hydrogen production (steam / carbon ratio), and this value is preferably from 0.5 to 10, Preferably it is 1-7, More preferably, it is 2-5. When the raw material for hydrogen production is liquid, the space velocity (LHSV) at this time is A / B when the flow rate in the liquid state of the raw material for hydrogen production is A (L / h) and the volume of the catalyst layer is B (L). This value is preferably set in the range of 0.05 to 20 h −1 , more preferably 0.1 to 10 h −1 , and still more preferably 0.2 to 5 h −1 .

オートサーマル改質ではスチームの他に酸素含有ガスが原料に添加される。酸素含有ガスとしては純酸素でも良いが入手容易性から空気が好ましい。水蒸気改質反応に伴う吸熱反応をバランスし、かつ、改質触媒層やＳＯＦＣの温度を保持もしくはこれらを昇温できる発熱量が得られるように酸素含有ガスを添加することができる。酸素含有ガスの添加量は、水素製造用原料に含まれる炭素原子モル数に対する酸素分子モル数の比（酸素／カーボン比）として好ましくは０．０５〜１、より好ましくは０．１〜０．７５、さらに好ましくは０．２〜０．６とされる。オートサーマル改質反応の反応温度は例えば４５０℃〜９００℃、好ましくは５００℃〜８５０℃、さらに好ましくは５５０℃〜８００℃の範囲で設定される。水素製造用原料が液体の場合、この時の空間速度（ＬＨＳＶ）は、好ましくは０．１〜３０、より好ましくは０．５〜２０、さらに好ましくは１〜１０の範囲で選ばれる。反応系に導入するスチームの量は、スチーム／カーボン比として好ましくは０．３〜１０、より好ましくは０．５〜５、さらに好ましくは１〜３とされる。   In autothermal reforming, an oxygen-containing gas is added to the raw material in addition to steam. The oxygen-containing gas may be pure oxygen, but air is preferred because of its availability. An oxygen-containing gas can be added so that the endothermic reaction accompanying the steam reforming reaction is balanced, and a heat generation amount capable of maintaining the temperature of the reforming catalyst layer and SOFC or raising the temperature thereof can be obtained. The addition amount of the oxygen-containing gas is preferably 0.05 to 1 and more preferably 0.1 to 0.1 as the ratio of the number of moles of oxygen molecule to the number of moles of carbon atoms contained in the raw material for hydrogen production (oxygen / carbon ratio). 75, more preferably 0.2 to 0.6. The reaction temperature of the autothermal reforming reaction is set in the range of, for example, 450 ° C to 900 ° C, preferably 500 ° C to 850 ° C, and more preferably 550 ° C to 800 ° C. When the raw material for hydrogen production is liquid, the space velocity (LHSV) at this time is preferably selected in the range of 0.1 to 30, more preferably 0.5 to 20, and still more preferably 1 to 10. The amount of steam introduced into the reaction system is preferably 0.3 to 10, more preferably 0.5 to 5, and still more preferably 1 to 3 as a steam / carbon ratio.

改質触媒層をセル間に設けるために、改質触媒層を収容した適宜の形状の容器をセル間に設けることができる。また隣り合う二つのセパレータの間の領域の周囲を適宜封止してその内部に改質触媒層を収容することができる。   In order to provide the reforming catalyst layer between the cells, a container having an appropriate shape accommodating the reforming catalyst layer can be provided between the cells. In addition, the reforming catalyst layer can be accommodated inside by appropriately sealing the periphery of the region between two adjacent separators.

改質触媒層に改質原料を供給するための流路や改質触媒層で得られた改質ガスをセルに供給するための流路も適宜形成することができる。例えば、各改質触媒層にスタック外部から配管を通じて改質原料を供給することができる。また平板型ＳＯＦＣスタックの場合は、各セルへのアノードおよびカソードガスの供給および排出のためにセルを貫通するマニホールド孔が利用されるが、改質原料の供給のためにもマニホールド孔を利用することができる。改質ガスのセルへの供給についても、配管を利用してもよいし、改質触媒層を収容する容器やセパレータに、改質触媒層からセル（特にはアノード室）にガス供給可能な孔を設けてもよい。改質触媒層の入口および出口には、必要に応じてオリフィスや金属メッシュなどを設け、触媒層を固定することができる。   A channel for supplying the reforming raw material to the reforming catalyst layer and a channel for supplying the reformed gas obtained in the reforming catalyst layer to the cell can be appropriately formed. For example, the reforming raw material can be supplied to each reforming catalyst layer from outside the stack through a pipe. In the case of a flat SOFC stack, manifold holes that pass through the cells are used for supplying and discharging anode and cathode gases to each cell, but manifold holes are also used for supplying reforming raw materials. be able to. As for the supply of the reformed gas to the cell, a pipe may be used, and a hole capable of supplying gas from the reforming catalyst layer to the cell (particularly, the anode chamber) in the container or separator that accommodates the reforming catalyst layer. May be provided. An orifice, a metal mesh, or the like can be provided at the inlet and outlet of the reforming catalyst layer as necessary to fix the catalyst layer.

セル間に改質触媒層を設け、これに伴ってガス供給もしくは排出のための流路を設けること以外のＳＯＦＣスタックの部材や構造については、公知のＳＯＦＣスタックの部材や構造から適宜選んで採用することができる。例えば、ＳＯＦＣスタックとして、図１に例を示すような平板型や、図２に例を示すような円筒型などの各種形状を適宜選んで採用できる。   The SOFC stack members and structures other than providing a reforming catalyst layer between the cells and providing a flow path for gas supply or discharge are appropriately selected from the known SOFC stack members and structures. can do. For example, as the SOFC stack, various shapes such as a flat plate shape as shown in FIG. 1 and a cylindrical shape as shown in FIG. 2 can be appropriately selected and adopted.

ＳＯＦＣスタックにおいては、実用上、多数のセルを積層もしくは整列させることが多い。この場合、セル同士の間の全てに改質触媒層を配置してもよいし、一部のみに改質触媒層を配置しても良い。例えば平板型ＳＯＦＣの場合、セル毎に改質触媒層を配置することもできるし、複数枚のセルをブロックとして、ブロック毎に改質触媒層を配するなど、複数のセル毎に配置してもよい。   In an SOFC stack, practically, many cells are often stacked or aligned. In this case, the reforming catalyst layer may be disposed at all between the cells, or the reforming catalyst layer may be disposed at only a part. For example, in the case of a flat plate type SOFC, a reforming catalyst layer can be arranged for each cell, or a plurality of cells can be used as a block, and a reforming catalyst layer can be arranged for each block. Also good.

〔ＳＯＦＣシステム〕
図４を用いて従来のＳＯＦＣシステムの例を説明する。まず発電時について説明する。改質原料（ライン４１０）が改質器４０５にて改質されて水素含有ガスである改質ガス（ライン４１１）となり、改質ガスが必要に応じて予熱器４０２にて予熱媒により予熱され、ＳＯＦＣスタック４０１のアノードに供給される。一方、カソードガス（ライン４２１）には空気等の酸素含有ガス（酸化剤）が用いられ、これが必要に応じて予熱器４０３にて予熱媒により予熱され、ＳＯＦＣスタックのカソードに供給される。ＳＯＦＣスタックから排出されるアノード排ガスおよびカソード排ガスは、それぞれライン４１２および４２２から燃焼器４０４に導かれ、アノード排ガス中の可燃成分がカソード排ガスに含まれる酸素により燃焼し、その燃焼排ガスが系外に排出される。このとき、ＳＯＦＣスタックにおいて発電に伴う発熱があり、また燃焼器でも燃焼による発熱がある。これらの熱は改質器４０５において水蒸気改質反応（吸熱）に利用される。 [SOFC system]
An example of a conventional SOFC system will be described with reference to FIG. First, the power generation will be described. The reforming raw material (line 410) is reformed by the reformer 405 to become a reformed gas (line 411) that is a hydrogen-containing gas, and the reformed gas is preheated by the preheating medium in the preheater 402 as necessary. , And supplied to the anode of the SOFC stack 401. On the other hand, an oxygen-containing gas (oxidant) such as air is used for the cathode gas (line 421), which is preheated by a preheating medium in the preheater 403 as necessary and supplied to the cathode of the SOFC stack. The anode exhaust gas and cathode exhaust gas discharged from the SOFC stack are led to the combustor 404 through lines 412 and 422, respectively, and combustible components in the anode exhaust gas are combusted by oxygen contained in the cathode exhaust gas, and the combustion exhaust gas is discharged outside the system. Discharged. At this time, the SOFC stack generates heat due to power generation, and the combustor also generates heat due to combustion. These heats are used in the steam reforming reaction (endothermic) in the reformer 405.

このようなシステムの起動時には、燃焼器４０４にて発生する燃焼熱を利用してＳＯＦＣスタック、さらには改質器を昇温する。具体的には、配管を用いて燃焼排ガスをＳＯＦＣスタックや改質器に導き、これらを昇温する。   At the time of starting such a system, the temperature of the SOFC stack and further the reformer is raised using the combustion heat generated in the combustor 404. Specifically, the flue gas is guided to the SOFC stack and the reformer using piping, and these are heated.

図３を用いて本発明のＳＯＦＣスタックを備えるＳＯＦＣシステムの例について説明する。ＳＯＦＣスタック３０１においては、改質触媒層がセル間に配置されている。このため、ＳＯＦＣスタックの外部には改質器を必要としない。   An example of an SOFC system including the SOFC stack of the present invention will be described with reference to FIG. In the SOFC stack 301, the reforming catalyst layer is disposed between the cells. For this reason, a reformer is not required outside the SOFC stack.

まず発電時について説明する。改質原料（ライン３１０）は必要に応じて予熱器３０２にて予熱媒により予熱され、ＳＯＦＣスタックの改質触媒層に供給される。改質触媒層で得られた、水素を含有する改質ガスがアノードに供給される。カソードガス（ライン３２１）には空気等の酸素含有ガス（酸化剤）が用いられ、これが必要に応じて予熱器３０３にて予熱媒により予熱され、ＳＯＦＣスタックのカソードに供給される。ＳＯＦＣスタックから排出されるアノード排ガス（ライン３１２）およびカソード排ガス（ライン３２２）は燃焼器３０４に導かれ、アノード排ガス中の可燃成分がカソード排ガスに含まれる酸素により燃焼し、その燃焼排ガスが系外に排出される。改質触媒層においては水蒸気改質反応による吸熱が支配的であり、発電に伴う発熱が、この吸熱を補うために利用される。すなわち、水蒸気改質反応による吸熱によってＳＯＦＣスタックが冷却される。燃焼器で生じる燃焼熱は、水蒸気改質反応に利用してもよいし、あるいは他の熱利用に供することもできる。例えば改質原料の予熱や気化、酸化剤の予熱に利用でき、またスチームタービン、ガスタービン、熱電発電、給湯などの熱源として利用することができる。   First, the power generation will be described. The reforming raw material (line 310) is preheated by the preheating medium in the preheater 302 as necessary, and is supplied to the reforming catalyst layer of the SOFC stack. The reformed gas containing hydrogen obtained in the reforming catalyst layer is supplied to the anode. As the cathode gas (line 321), an oxygen-containing gas (oxidant) such as air is used, which is preheated by a preheating medium in the preheater 303 as necessary and supplied to the cathode of the SOFC stack. The anode exhaust gas (line 312) and cathode exhaust gas (line 322) discharged from the SOFC stack are guided to the combustor 304, and combustible components in the anode exhaust gas are combusted by oxygen contained in the cathode exhaust gas. To be discharged. In the reforming catalyst layer, heat absorption due to the steam reforming reaction is dominant, and heat generated by power generation is used to supplement this heat absorption. That is, the SOFC stack is cooled by the endothermic heat generated by the steam reforming reaction. The combustion heat generated in the combustor may be used for the steam reforming reaction or may be used for other heat utilization. For example, it can be used for preheating and vaporization of the reforming raw material and preheating of the oxidant, and can also be used as a heat source for steam turbines, gas turbines, thermoelectric power generation, hot water supply and the like.

起動時には、改質触媒層にて部分酸化改質反応による発熱が支配的であり、この発熱によってＳＯＦＣスタックが昇温される。部分酸化反応を行うに先立ち、改質触媒層を予熱するために、燃焼器３０４にて改質原料を燃焼させてその燃焼熱を利用することができる。   At the time of start-up, heat generation due to the partial oxidation reforming reaction is dominant in the reforming catalyst layer, and the temperature of the SOFC stack is raised by this heat generation. Prior to the partial oxidation reaction, in order to preheat the reforming catalyst layer, the reforming material can be burned in the combustor 304 and the combustion heat can be used.

なお、予熱媒としてはＳＯＦＣシステム内に存在する、予熱される側の流体よりも高温の流体を適宜用いることができる。また図示しないが、部分酸化改質反応のための酸素もしくは空気、水蒸気改質反応のための水蒸気などは適宜供給される。   As the preheating medium, a fluid having a higher temperature than the fluid to be preheated existing in the SOFC system can be used as appropriate. Although not shown, oxygen or air for the partial oxidation reforming reaction, steam for the steam reforming reaction, and the like are appropriately supplied.

改質原料としては、部分酸化改質反応と水蒸気改質反応によって水素を生成しうるものであれば使用できる。例えば炭化水素類、アルコール類、エーテル類を使用することができ、工業用あるいは民生用に安価に入手できる好ましい例として、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、都市ガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ガソリン、灯油などを挙げることができる。   Any reforming raw material can be used as long as it can generate hydrogen by a partial oxidation reforming reaction and a steam reforming reaction. For example, hydrocarbons, alcohols, ethers can be used, and preferable examples that can be obtained inexpensively for industrial use or consumer use are methanol, ethanol, dimethyl ether, city gas, LPG (liquefied petroleum gas), gasoline, kerosene. And so on.

上に説明した機器等以外にも、公知のＳＯＦＣシステムで用いられる機器等を適宜用いることができる。例えば、灯油等の改質原料中の硫黄分濃度を低減する脱硫器、各種昇圧機、計測制御手段などである。   In addition to the devices described above, devices used in known SOFC systems can be used as appropriate. For example, a desulfurizer, various pressure boosters, measurement control means, etc. for reducing the sulfur concentration in the reforming raw material such as kerosene.

なお、適宜ヘッダーもしくはマニホールド構造を利用して、セル等へのガスの供給や排出を行うことができる。   Note that gas can be supplied to or discharged from the cell or the like by appropriately using a header or a manifold structure.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited by this.

〔実施例１〕
本実施例では、平板型ＳＯＦＣを採用しており、セルと改質触媒層とを１つずつ交互に配置している。図１は、本例の平板型ＳＯＦＣスタックを説明するための部分的模式図である。電解質板１は酸素イオン導電性セラミックスである。電解質板１を挟む位置にアノード電極２ａおよびカソード電極２ｃが配される。アノード電極２ａの電解質板とは反対側にアノード側セパレータ３ａが配され、カソード電極２ｃの電解質板とは反対側にカソード側セパレータ３ｃが配される。つまり、電解質板１と電極２ａおよび２ｃで構成されるセル（単セル）４を挟む位置にセパレータ３ａおよび３ｃが配される。セパレータ３ａのセルとは反対側に改質触媒層を収容した容器（改質容器）５が配され、さらに改質容器５のセパレータ３ａとは反対側に、隣のセル（不図示）を挟むカソード側セパレータ３ｃ−１が配される。改質容器の外形は平板状である。このようにしてアノード側セパレータとカソード側セパレータに挟まれたセルと、改質容器とが交互に積層される。 [Example 1]
In this embodiment, a flat plate SOFC is adopted, and the cells and the reforming catalyst layers are alternately arranged one by one. FIG. 1 is a partial schematic diagram for explaining the flat plate type SOFC stack of this example. The electrolyte plate 1 is an oxygen ion conductive ceramic. An anode electrode 2a and a cathode electrode 2c are disposed at positions sandwiching the electrolyte plate 1. An anode side separator 3a is disposed on the opposite side of the anode electrode 2a from the electrolyte plate, and a cathode side separator 3c is disposed on the opposite side of the cathode electrode 2c from the electrolyte plate. That is, the separators 3a and 3c are arranged at a position sandwiching a cell (single cell) 4 composed of the electrolyte plate 1 and the electrodes 2a and 2c. A container (reforming container) 5 containing a reforming catalyst layer is disposed on the opposite side of the separator 3a from the cell, and an adjacent cell (not shown) is sandwiched on the opposite side of the reforming container 5 from the separator 3a. A cathode-side separator 3c-1 is disposed. The outer shape of the reforming vessel is flat. In this way, the cells sandwiched between the anode side separator and the cathode side separator and the reforming vessel are alternately stacked.

起動時には、改質原料と酸素含有ガスが改質触媒層に供給されここで部分酸化改質反応が進行して発熱する。改質ガスがアノードに流入することにより、また改質触媒層からの熱伝導（輻射）により、この熱がセルに伝わり、ＳＯＦＣスタックが加熱、昇温される。発電時には、改質原料と水蒸気が改質触媒層に供給され、水蒸気改質反応により水素を含有する改質ガスが改質触媒層から排出される。改質ガスがＳＯＦＣスタックのアノードに供給され、カソードには酸素含有ガスが供給され、アノードにおいて水素と酸素イオンとからＨ2Ｏが生成する。このときセルが発熱し、その熱が輻射等により改質触媒層に伝わり、水蒸気改質反応を進行させるための熱が供給される。 At start-up, the reforming raw material and the oxygen-containing gas are supplied to the reforming catalyst layer, where the partial oxidation reforming reaction proceeds to generate heat. When the reformed gas flows into the anode and heat conduction (radiation) from the reforming catalyst layer, this heat is transferred to the cell, and the SOFC stack is heated and heated. During power generation, the reforming raw material and steam are supplied to the reforming catalyst layer, and the reformed gas containing hydrogen is discharged from the reforming catalyst layer by the steam reforming reaction. The reformed gas is supplied to the anode of the SOFC stack, the oxygen-containing gas is supplied to the cathode, and H 2 O is generated from hydrogen and oxygen ions at the anode. At this time, the cell generates heat, the heat is transmitted to the reforming catalyst layer by radiation or the like, and heat for advancing the steam reforming reaction is supplied.

〔実施例２〕
本実施例では、円筒型ＳＯＦＣを採用している。改質触媒層は、中空円筒状の容器（パイプ）の中に収容され、円筒状となっている。図２に示すように、セル２１−１と、その隣にあるセル２１−２との間に、改質触媒層を収容する改質容器２５−１が配される。セル２１−２の、改質容器２５−１とは反対側にも改質容器２５−２が配される。セルは、一端が閉じられた円筒状の電解質を挟んで内側にアノード電極が、外側にカソード電極が設けられた構造を有する。 [Example 2]
In this embodiment, a cylindrical SOFC is employed. The reforming catalyst layer is accommodated in a hollow cylindrical container (pipe) and has a cylindrical shape. As shown in FIG. 2, a reforming vessel 25-1 that houses a reforming catalyst layer is disposed between a cell 21-1 and a cell 21-2 adjacent thereto. The reforming container 25-2 is also arranged on the opposite side of the cell 21-2 from the reforming container 25-1. The cell has a structure in which an anode electrode is provided on the inner side and a cathode electrode is provided on the outer side with a cylindrical electrolyte closed at one end.

起動時には、改質原料と酸素含有ガスとが改質容器２５−１に供給され、部分酸化改質されて改質ガスとなる。セル２１−１は内管２２を有し、内管から改質ガスが供給される。部分酸化改質に伴って発生する熱が、改質ガスによってセルに運ばれ、また輻射によりセルに移動する。これによりＳＯＦＣスタックが昇温される。   At the time of start-up, the reforming raw material and the oxygen-containing gas are supplied to the reforming vessel 25-1 and partially oxidized and reformed to become a reformed gas. The cell 21-1 has an inner pipe 22, and the reformed gas is supplied from the inner pipe. The heat generated by the partial oxidation reforming is carried to the cell by the reformed gas and is transferred to the cell by radiation. This raises the temperature of the SOFC stack.

発電時には、改質原料と水蒸気とが改質容器に供給され、水蒸気改質されて改質ガスとなる。改質ガスは内管２２からセルの内側（アノード側）に供給される。また酸素含有ガス（酸化剤）が、セルの外側（カソード側）に供給される。セルで発電に伴って生じた熱が、輻射により改質容器に伝わり、水蒸気改質反応に利用される。   At the time of power generation, the reforming raw material and steam are supplied to the reforming vessel, and steam reformed to become reformed gas. The reformed gas is supplied from the inner pipe 22 to the inside (anode side) of the cell. An oxygen-containing gas (oxidant) is supplied to the outside (cathode side) of the cell. The heat generated with the power generation in the cell is transmitted to the reforming vessel by radiation and used for the steam reforming reaction.

セル２１−１とセル２１−３の間には改質触媒層は配置されず、これらは集電体２３およびインターコネクタ２４により電気的に接続されている。セル２１−２とセル２１−４との間も同様である。セル２１−１および２１−３と、セル２１−２および２１−４とは、不図示の集電体およびインターコネクタにより接続され一本の電気的経路が形成される。   The reforming catalyst layer is not disposed between the cell 21-1 and the cell 21-3, and these are electrically connected by the current collector 23 and the interconnector 24. The same applies to between the cell 21-2 and the cell 21-4. The cells 21-1 and 21-3 and the cells 21-2 and 21-4 are connected by a current collector and an interconnector (not shown) to form one electrical path.

なお、ここに示した例に限らず、セルを複数電気接続したセルバンドルの隙間に改質触媒層を配置すればよく、例えばセル２１−１とセル２１−３との間に改質触媒層を設けることもできる。   Note that the present invention is not limited to the example shown here, and a reforming catalyst layer may be disposed in a gap between cell bundles in which a plurality of cells are electrically connected. For example, the reforming catalyst layer is interposed between the cells 21-1 and 21-3. Can also be provided.

以上いくつかの例を説明したが、本発明においては、燃料電池スタックを平板型にするか円筒型にするか、改質触媒層を平板状にするか円筒状にするかなど様々な選択が可能であり、その選択に応じた様々な形態があり得る。   Although several examples have been described above, in the present invention, there are various choices such as whether the fuel cell stack is a flat plate or a cylindrical shape, and whether the reforming catalyst layer is a flat plate or a cylindrical shape. It is possible and there can be various forms depending on the choice.

本発明のＳＯＦＣシステムは、例えば定置用もしくは移動体用の発電システムに、またコージェネレーションシステムに利用できる。   The SOFC system of the present invention can be used for, for example, a stationary or mobile power generation system, and a cogeneration system.

本発明のＳＯＦＣスタックの一例を示す部分模式図である。It is a partial schematic diagram which shows an example of the SOFC stack of this invention. 本発明のＳＯＦＣスタックの別の例を示す部分模式図であり、（ａ）は横断面図、（ｂ）は縦断面図である。It is a partial schematic diagram which shows another example of the SOFC stack of this invention, (a) is a cross-sectional view, (b) is a longitudinal cross-sectional view. 本発明のＳＯＦＣスタックを有するＳＯＦＣシステムの一例を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating an example of the SOFC system which has a SOFC stack of this invention. 従来のＳＯＦＣシステムを説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the conventional SOFC system.

符号の説明Explanation of symbols

１ 電解質板
２ａ アノード電極
２ｃ カソード電極
３ａ アノード側セパレータ
３ｃ カソード側セパレータ
４ セル（単セル）
５ 改質触媒層を収容する容器
２１ セル（単セル）
２３ 集電体
２４ インターコネクタ
２５ 改質触媒層を収容する容器
３０１、４０１ ＳＯＦＣスタック
３０２、３０３、４０２、４０３ 予熱器
３０４、４０４ 燃焼器
４０５ 改質器
３１０、４１０ 改質原料ライン
４１１ 改質ガスライン
３１２、４１２ アノード排ガスライン
３２１、４１２ カソードガスライン
３２２、４２２ カソード排ガスライン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrolyte plate 2a Anode electrode 2c Cathode electrode 3a Anode side separator 3c Cathode side separator 4 Cell (single cell)
5 Container for storing reforming catalyst layer 21 cell (single cell)
23 Current collector 24 Interconnector 25 Container 301 for accommodating reforming catalyst layer, 401 SOFC stack 302, 303, 402, 403 Preheater 304, 404 Combustor 405 Reformer 310, 410 Reformed raw material line 411 Reformed gas Lines 312 and 412 Anode exhaust gas lines 321 and 412 Cathode gas lines 322 and 422 Cathode exhaust gas lines

Claims (5)

固体酸化物形燃料電池のセルを複数有し、該セル同士の間に、部分酸化改質能および水蒸気改質能を有する触媒層を有する固体酸化物形燃料電池スタック。   A solid oxide fuel cell stack having a plurality of cells of a solid oxide fuel cell, and having a catalyst layer having partial oxidation reforming ability and steam reforming ability between the cells. 前記セルが、平板型であって、
該セルを挟んでアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを有し、
一つのセルに接するカソード側セパレータと、該一つのセルの隣のセルに接するアノード側セパレータとの間に、前記触媒層を有する
請求項１記載の固体酸化物形燃料電池スタック。 The cell is a flat plate type,
It has an anode side separator and a cathode side separator across the cell,
2. The solid oxide fuel cell stack according to claim 1, wherein the catalyst layer is provided between a cathode separator in contact with one cell and an anode separator in contact with a cell adjacent to the one cell. 前記セルが円筒型であって、前記触媒層が円筒状である
請求項１記載の固体酸化物形燃料電池スタック。 The solid oxide fuel cell stack according to claim 1, wherein the cell is cylindrical and the catalyst layer is cylindrical. 請求項１〜３の何れか一項記載の固体酸化物形燃料電池スタックの運転方法であって、
起動時に、前記触媒層において部分酸化改質反応を進行させ、該部分酸化改質反応に伴う発熱によって該スタックを昇温する工程を有する
固体酸化物形燃料電池スタックの運転方法。 A method for operating the solid oxide fuel cell stack according to any one of claims 1 to 3,
A method for operating a solid oxide fuel cell stack, comprising a step of causing a partial oxidation reforming reaction to proceed in the catalyst layer at the time of startup, and heating the stack by heat generated by the partial oxidation reforming reaction. 発電時に、前記触媒層において水蒸気改質反応を進行させ、該水蒸気改質反応に伴う吸熱によって該スタックを冷却する工程を有する
請求項４記載の固体酸化物形燃料電池スタックの運転方法。 The method for operating a solid oxide fuel cell stack according to claim 4, further comprising a step of causing a steam reforming reaction to proceed in the catalyst layer during power generation and cooling the stack by heat absorption associated with the steam reforming reaction.
JP2006017786A 2006-01-26 2006-01-26 Solid oxide fuel cell stack and its operation method Pending JP2007200709A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006017786A JP2007200709A (en) 2006-01-26 2006-01-26 Solid oxide fuel cell stack and its operation method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006017786A JP2007200709A (en) 2006-01-26 2006-01-26 Solid oxide fuel cell stack and its operation method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007200709A true JP2007200709A (en) 2007-08-09

Family

ID=38455107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006017786A Pending JP2007200709A (en) 2006-01-26 2006-01-26 Solid oxide fuel cell stack and its operation method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007200709A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009028427A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-05 Kyocera Corporation Fuel cell device
JP2013533585A (en) * 2010-06-14 2013-08-22 ポステック アカデミー−インダストリー ファンデーション Internal reforming tubular solid oxide fuel cell stack and manufacturing method thereof
JP2015130318A (en) * 2013-12-05 2015-07-16 株式会社デンソー fuel cell device
JP2017091630A (en) * 2015-11-03 2017-05-25 株式会社豊田中央研究所 Power generation system
JP2018190606A (en) * 2017-05-08 2018-11-29 東京瓦斯株式会社 Mobile power generation system

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6134865A (en) * 1984-07-27 1986-02-19 Hitachi Ltd Fuel cell power generating system
JP2000508616A (en) * 1996-04-12 2000-07-11 ジーテック コーポレーション Thermally improved compact reformer
JP2002358997A (en) * 2001-05-31 2002-12-13 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Solid oxide fuel cell stack
JP2003327411A (en) * 2002-05-10 2003-11-19 Yokohama Tlo Co Ltd Apparatus and method for reforming fuel for fuel cell
JP2004022380A (en) * 2002-06-18 2004-01-22 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Solid oxide fuel cell system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6134865A (en) * 1984-07-27 1986-02-19 Hitachi Ltd Fuel cell power generating system
JP2000508616A (en) * 1996-04-12 2000-07-11 ジーテック コーポレーション Thermally improved compact reformer
JP2002358997A (en) * 2001-05-31 2002-12-13 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Solid oxide fuel cell stack
JP2003327411A (en) * 2002-05-10 2003-11-19 Yokohama Tlo Co Ltd Apparatus and method for reforming fuel for fuel cell
JP2004022380A (en) * 2002-06-18 2004-01-22 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Solid oxide fuel cell system

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009028427A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-05 Kyocera Corporation Fuel cell device
JP5213865B2 (en) * 2007-08-29 2013-06-19 京セラ株式会社 Fuel cell device
US8771887B2 (en) 2007-08-29 2014-07-08 Kyocera Corporation Method of operating a fuel cell apparatus
JP2013533585A (en) * 2010-06-14 2013-08-22 ポステック アカデミー−インダストリー ファンデーション Internal reforming tubular solid oxide fuel cell stack and manufacturing method thereof
JP2015130318A (en) * 2013-12-05 2015-07-16 株式会社デンソー fuel cell device
JP2017091630A (en) * 2015-11-03 2017-05-25 株式会社豊田中央研究所 Power generation system
JP2018190606A (en) * 2017-05-08 2018-11-29 東京瓦斯株式会社 Mobile power generation system

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6283269B2 (en) Fuel cell module
JP4948790B2 (en) Reforming apparatus and fuel cell system including the same
WO2003067698A1 (en) Solid oxide type fuel cell system
JP2009176660A (en) Shutdown method of indirect internal reforming solid oxide fuel cell
JP4956946B2 (en) Fuel cell
JP6280470B2 (en) Fuel cell module
JP4933818B2 (en) Operation method of solid oxide fuel cell system
KR100627334B1 (en) Reformer for fuel cell system and fuel cell system comprising the same
JP2009024993A (en) Fuel reformer burner and fuel cell system
KR100786462B1 (en) reformer with oxygen supplier and fuel cell system using the same
JP2015207510A (en) fuel cell module
JP2007200709A (en) Solid oxide fuel cell stack and its operation method
JP4444217B2 (en) Fuel cell reformer and fuel cell system including the same
JP5653834B2 (en) Fuel cell system
JP2009110970A (en) Fuel cell device
JP3903710B2 (en) Fuel reformer and polymer electrolyte fuel cell power generator using the same
JP2005213133A (en) Reforming device and fuel cell system
JP5095264B2 (en) Reformer and indirect internal reforming type high temperature fuel cell
JP4570904B2 (en) Hot standby method of solid oxide fuel cell system and its system
JP6374273B2 (en) Fuel cell module
JP4210912B2 (en) Fuel reformer and fuel cell power generator
JP4696495B2 (en) Fuel cell power generator
JP2007200702A (en) Solid oxide fuel cell and its operating method
JP5007077B2 (en) Reformer and indirect internal reforming type solid oxide fuel cell
KR20050102233A (en) Fuel cell system

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080620

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110824

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20111220