JP6504523B2 - Antistatic structure, method for producing the same, and antistatic antifouling structure - Google Patents

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Description

本発明は、帯電防止構造体、その製造方法及び帯電防止防汚構造体に関する。さらに詳細には、本発明は、優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体、帯電防止構造体の製造方法及び帯電防止構造体を適用した帯電防止防汚構造体に関する。   The present invention relates to an antistatic structure, a method for producing the same, and an antistatic antifouling structure. More particularly, the present invention relates to an antistatic structure having excellent antistatic properties, a method for producing the antistatic structure, and an antistatic antifouling structure to which the antistatic structure is applied.

従来、異物を撥ねることが可能である易滑性表面を有する物品が提案されている。この物品は、撥水面を有する物品であって、粗面を備える基質と、安定化液体被覆層を形成するように粗面を湿潤させかつそれに付着する潤滑液であって、液体は粗面より上側に液体上面を形成するように十分な厚さで粗面を覆う潤滑液と、を備える。そして、粗面及び潤滑液は、潤滑液が基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する。また、物品が異物を撥ねることが可能であることや、粗面が化学官能化層を備えること、さらに、粗面が1よりも大きい粗度係数を有することが記載されている(特許文献1参照。)。   In the past, articles having slippery surfaces capable of repelling foreign substances have been proposed. The article is an article having a water repellent surface, a substrate having a rough surface, and a lubricating liquid that wets and adheres to the rough surface to form a stabilized liquid coating layer, wherein the liquid is greater than the rough surface. And a lubricating liquid covering the rough surface with a thickness sufficient to form a liquid upper surface on the upper side. And, the rough surface and the lubricating fluid have an affinity for each other so that the lubricating fluid is substantially immobilized on the substrate to form a water repellent surface. It is also described that the article is capable of repelling foreign matter, that the rough surface is provided with a chemically functionalized layer, and that the rough surface has a roughness coefficient greater than 1 (Patent Document 1) 1)).

特表2014−509959号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-509959

しかしながら、特許文献1に記載された物品においては、フッ素オイルが帯電し易く、埃や砂などの固体汚れが静電気により付着しやすいという問題点があった。   However, in the article described in Patent Document 1, there is a problem that fluorine oil is easily charged, and solid dirt such as dust and sand is easily attached by static electricity.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明は、優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体、これを適用した帯電防止防汚構造体及びこれを適用した自動車部品並びに帯電防止構造体の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the problems of the prior art. The present invention also provides an antistatic structure having excellent antistatic properties, an antistatic antifouling structure to which the same is applied, an automobile component to which the same is applied, and a method of manufacturing the antistatic structure. Do.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた。その結果、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有する構成とすることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors diligently studied to achieve the above object. As a result, by providing a surface layer formed by at least one of the fine concavo-convex structure and the fine porous structure, the surface layer having a conductive layer containing conductive needle-like particles, etc. It is found that the present invention can be achieved.

すなわち、本発明の帯電防止構造体は、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有し、導電性針状粒子が、式(2):10≦B[nm]/A[nm]≦100・・・(2)及び式(3):A[nm]<380[nm]/n ・・・(3)(式(2)及び式(3)中、Aは導電性針状粒子の短径、Bは導電性針状粒子の長径、n は導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足し、微細多孔質構造体が、式(4):10[nm]≦D[nm]≦400[nm]/n ・・・(4)(式(4)中、Dは微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径、n は表面層の構成材(但し、導電性針状粒子を除く。)の屈折率を示す。)に示す関係を満足するThat is, antistatic structure of the present invention comprises a surface layer formed by at least one of fine uneven structure and the fine porous structure, the surface layer, have a conductive layer containing conductive acicular particles The conductive needle-like particles have a formula (2): 10 ≦ B [nm] / A [nm] ≦ 100 (2) and a formula (3): A [nm] <380 [nm] / n 1 (3) (in the formula (2) and the formula (3), A is the minor diameter of the conductive needle particles, B is the major diameter of the conductive needle particles, n 1 is the refractive index of the conductive needle particles (4): 10 [nm] ≦ D [nm] ≦ 400 [nm] / n 2 (4) (Equation 4 In the above, D is the average diameter of the surface opening of the microporous structure, and n 2 is the refractive index of the component of the surface layer (excluding the conductive needle-like particles). Add

また、本発明の帯電防止防汚構造体は、上記本発明の帯電防止構造体と、その表面層に含浸されたフッ素含有液体と、を具備する。   The antistatic antifouling structure of the present invention comprises the above antistatic structure of the present invention and a fluorine-containing liquid impregnated in the surface layer thereof.

さらに、本発明の帯電防止構造体の製造方法は、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有する帯電防止構造体を製造する方法であって、下記の工程(1)〜(3)を含む。   Furthermore, the method for producing an antistatic structure according to the present invention comprises a surface layer formed by at least one of a microrelief structure and a microporous structure, and the surface layer contains a conductive needle-like particle. A method of producing an antistatic structure having the following steps (1) to (3).

工程(1):表面層の構成材の原料(但し、表面処理剤を除く。)と、原料を分散させる分散液と、を含有し、導電性針状粒子の比重(G)と、原料のうち導電性針状粒子以外のもの及び分散液を含有する溶液の比重(G)との比重差(G−G)を2以上とした塗工液により基材上にコート層を形成する。
工程(2):工程(1)より後に実施される、コート層を加熱して、コート層中の分散媒を除去する。
工程(3):工程(2)より後に実施される、コート層を加熱し、コート層中の原料を反応させて、表面層を形成する。
Step (1): A raw material of a component of the surface layer (however, except the surface treatment agent) and a dispersion for dispersing the raw material, the specific gravity (G 1 ) of the conductive needle particles, and the raw material The coating layer is coated on the substrate by a coating liquid having a specific gravity difference (G 1 -G 2 ) with respect to the specific gravity (G 2 ) of the solution other than the conductive needle particles and the dispersion among them. Form.
Step (2): The coating layer, which is carried out after step (1), is heated to remove the dispersion medium in the coating layer.
Step (3): The coating layer is heated, which is carried out after step (2), and the materials in the coating layer are reacted to form a surface layer.

本発明によれば、微細多孔質構造体により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有し、導電性針状粒子が、式(2):10≦B[nm]/A[nm]≦100・・・(2)及び式(3):A[nm]<380[nm]/n ・・・(3)(式(2)及び式(3)中、Aは導電性針状粒子の短径、Bは導電性針状粒子の長径、n は導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足し、微細多孔質構造体が、式(4):10[nm]≦D[nm]≦400[nm]/n ・・・(4)(式(4)中、Dは微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径、n は表面層の構成材(但し、導電性針状粒子を除く。)の屈折率を示す。)に示す関係を満足する構成などとした。そのため、優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体、帯電防止構造体の製造方法及び帯電防止構造体を適用した帯電防止防汚構造体を提供することができる。 According to the present invention comprises a surface layer more is formed on the microporous fine porous structure, the surface layer, have a conductive layer containing conductive acicular particles, conductive acicular particles, wherein (2 ): 10 ≦ B [nm] / A [nm] ≦ 100 (2) and formula (3): A [nm] <380 [nm] / n 1 (3) (formula (2)) In the formula (3), A represents the minor diameter of the conductive needle particles, B represents the major diameter of the conductive needle particles, and n 1 represents the refractive index of the conductive needle particles. The microporous structure is represented by the formula (4): 10 [nm] ≦ D [nm] ≦ 400 [nm] / n 2 (4) (in the formula (4), D is the number of the microporous structure the average diameter of the surface openings, n 2 is the surface layer constituting material (excluding the conductive acicular particles.) was such satisfied constituting the relationship shown in shown.) the refractive index of. Therefore, an antistatic structure having excellent antistatic properties, a method for producing the antistatic structure, and an antistatic antifouling structure to which the antistatic structure is applied can be provided.

図1(A)は、本発明の第1の実施形態に係る帯電防止構造体を示す模式的な断面図であり、図1(B)は、図1(A)に示した帯電防止構造体の上面側から見た導電層における導電性針状粒子の配置を示す説明図である。FIG. 1 (A) is a schematic cross-sectional view showing an antistatic structure according to a first embodiment of the present invention, and FIG. 1 (B) is an antistatic structure shown in FIG. 1 (A). It is explanatory drawing which shows arrangement | positioning of the electroconductive needle-like particle | grain in the conductive layer seen from the upper surface side. 図2は、本発明の第2の実施形態に係る帯電防止構造体の製造方法を示すフロー図である。FIG. 2 is a flow chart showing a method of manufacturing an antistatic structure according to a second embodiment of the present invention. 図3は、本発明の第3の実施形態に係る帯電防止防汚構造体を示す模式的な断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an antistatic antifouling structure according to a third embodiment of the present invention.

以下、本発明の一実施形態に係る帯電防止構造体、帯電防止構造体の製造方法及び帯電防止構造体を適用した帯電防止防汚構造体について詳細に説明する。   Hereinafter, an antistatic structure, a method for manufacturing the antistatic structure, and an antistatic antifouling structure to which the antistatic structure is applied according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

(第1の実施形態)
まず、本発明の第1の実施形態に係る帯電防止構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の実施形態で引用する図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。図1(A)は、本発明の第1の実施形態に係る帯電防止構造体を示す模式的な断面図であり、また、図1(B)は、図1(A)に示した帯電防止構造体の上面側から見た導電層における導電性針状粒子の配置を示す説明図である。なお、図1(B)においては、場合によって導電層に含まれる導電性針状粒子以外の表面層の構成材の記載が省略されている。
First Embodiment
First, an antistatic structure according to a first embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The dimensional ratios in the drawings referred to in the following embodiments are exaggerated for the convenience of description, and may differ from the actual ratios. FIG. 1 (A) is a schematic cross-sectional view showing an antistatic structure according to a first embodiment of the present invention, and FIG. 1 (B) is the antistatic shown in FIG. 1 (A). It is explanatory drawing which shows arrangement | positioning of the electroconductive needle-like particle | grain in the conductive layer seen from the upper surface side of a structure. In addition, in FIG. 1 (B), the description of the constituent material of surface layers other than the electroconductive needle-like particle | grains contained in the electroconductive layer depending on the case is abbreviate | omitted.

図1に示すように、本実施形態の帯電防止構造体10は、基材上13に、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層11を備え、表面層11が、導電性針状粒子12Aを分散した状態で含有する導電層12を有するものである。また、本実施形態においては、導電層12が、表面層11の最下層に配設されている。なお、図1(A)中の符号11Aは、表面層11の構成材(導電性針状粒子を除く。)を示す。   As shown in FIG. 1, the antistatic structure 10 of the present embodiment is provided with a surface layer 11 formed of at least one of a fine uneven structure and a fine porous structure on a base material 13, and a surface layer 11. The conductive layer 12 includes the conductive needle-like particles 12A in a dispersed state. Further, in the present embodiment, the conductive layer 12 is disposed in the lowermost layer of the surface layer 11. In addition, the code | symbol 11A in FIG. 1 (A) shows the constituent material (except electroconductive needle-like particle | grains) of the surface layer 11. As shown in FIG.

ここで、本発明において「微細凹凸構造体」とは、例えば、複数の微細な凸部から構成され、形成された表面の凹部(開口部)が層厚み方向に対して垂直な層内方向に連続して配設された構造体をいう。なお、このような構造体においては、開口部の平均直径を規定することができない。   Here, in the present invention, the “fine asperity structure” is, for example, composed of a plurality of fine convex portions, and the concave portions (openings) of the formed surface are in the in-layer direction perpendicular to the layer thickness direction. It refers to a structure arranged in series. In such a structure, the average diameter of the opening can not be defined.

また、本発明において「微細多孔質構造体」とは、例えば、複数の微細孔を有する多孔質体から構成され、形成された表面の凹部(開口部)が層厚み方向に対して垂直な層内方向に不連続に配設された構造体をいう。なお、このような構造体においては、開口部の平均直径を規定することができる。また、このような構成体においては、内部に形成された微細孔は連続であることが好ましいが、不連続でもよい。   Further, in the present invention, the “microporous structure” is, for example, a layer comprising a porous body having a plurality of micropores, and the recess (opening) on the surface formed is perpendicular to the layer thickness direction It refers to a structure disposed discontinuously in the inward direction. In such a structure, the average diameter of the opening can be defined. Further, in such a construction, the micropores formed inside are preferably continuous, but may be discontinuous.

上述のように、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有する構成とすることにより、優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体となる。   As described above, the surface layer formed by at least one of the fine uneven structure and the fine porous structure is provided, and the surface layer is excellent by having a conductive layer containing conductive needle-like particles. It becomes the antistatic structure which has the antistatic property.

そして、表面層に詳しくは後述するフッ素オイルのようなフッ素含有液体を含浸させて帯電防止防汚構造体とした場合には、電荷を拡散させる導電層の作用により、フッ素含有液体が帯電し難くなるため、埃や砂などの固体汚れの付着を抑制することが可能である。もちろん、フッ素含有液体を含浸させることにより、液体汚れを容易に滑落させることも可能である。   When the surface layer is impregnated with a fluorine-containing liquid such as fluorine oil described later in detail to form an antistatic antifouling structure, the fluorine-containing liquid is difficult to be charged by the action of the conductive layer that diffuses the charge. Therefore, it is possible to suppress adhesion of solid dirt such as dust and sand. Of course, it is also possible to easily slide off liquid stains by impregnating with a fluorine-containing liquid.

ここで、各構成について更に詳細に説明する。   Here, each configuration will be described in more detail.

上記構成材11Aとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ハフニウムなどの単純酸化物やチタン酸バリウムなどの複合酸化物、さらにガラスなどを適用することができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、例えば、窒化ケイ素やフッ素マグネシウムなど非酸化物を適用することもできる。その中でも、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウムなどが光透過性が優れるという観点から好ましい。   Examples of the component 11A include silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, cerium oxide, cerium oxide, niobium oxide, zirconium oxide, indium oxide, tin oxide, zinc oxide, simple oxide such as hafnium oxide, and barium titanate. For example, complex oxides such as glass and glass can be applied. However, the present invention is not limited to these, and nonoxides such as silicon nitride and fluorine magnesium can also be applied. Among them, silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide and the like are preferable from the viewpoint of excellent light transmittance.

また、上記導電性針状粒子12Aとしては、例えば、スズドープ酸化インジウム(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)、ガリウムドープ酸化亜鉛(GZO)などの無機物を適用することができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、例えば、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン等からなる導電性樹脂ファイバーなどの有機物を適用することもできる。無機物を適用する場合、有機物を適用する場合と比較して、優れた耐久性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。   Further, as the conductive needle-like particles 12A, for example, tin-doped indium oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), antimony-doped tin oxide (ATO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), gallium-doped zinc oxide ( Inorganics such as GZO) can be applied. However, it is not limited to these, For example, organic substances, such as conductive resin fiber which consists of polyacetylene, polypyrrole, polythiophene, polyaniline etc., can also be applied. In the case of applying an inorganic substance, it is possible to provide an antistatic structure having excellent durability as compared with the case of applying an organic substance.

さらに、上記基材13としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化ハフニウムなどの単純酸化物やチタン酸バリウムなどの複合酸化物、さらには、ガラスなどを適用することができる。しかしながら、これらに限定されるものではなく、例えば、窒化ケイ素やフッ素マグネシウムなどの非酸化物を適用することもできる。また、これらの無機物に限定されるものではなく、例えば、非架橋アクリル、架橋アクリル、架橋アクリル−ウレタン共重合体、架橋アクリル−エラストマー共重合体、シリコーンエラストマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、架橋ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶性ポリマー、フッ素樹脂、ポリアレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリスチレン、ウレタン系エラストマーなどの有機物を適用することもできる。なお、基材は、表面層と別体又は一体に形成することが可能であるが、省略することも可能である。   Furthermore, as the substrate 13, for example, complex oxides such as simple oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, cerium oxide, cerium oxide, niobium oxide, zirconium oxide, indium oxide, hafnium oxide, barium titanate and the like A thing, furthermore, glass etc. can be applied. However, the present invention is not limited to these, and for example, non-oxides such as silicon nitride and fluorine magnesium can also be applied. Moreover, it is not limited to these inorganic substances, For example, non-crosslinked acrylic, crosslinked acrylic, crosslinked acrylic-urethane copolymer, crosslinked acrylic-elastomer copolymer, silicone elastomer, polyethylene, polypropylene, crosslinked polyvinyl alcohol, poly Vinylidene chloride, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, liquid crystalline polymer, fluorine resin, polyarete, polysulfone, polyether sulfone, polyamide imide, polyether imide, thermoplastic polyimide, Organic substances such as polystyrene and urethane elastomers can also be applied. The base material may be formed separately or integrally with the surface layer, but may be omitted.

また、本実施形態においては、上述のように、導電層が、表面層の最下層に配設されていることが好適である。このような構成とすると、より優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。換言すれば、導電性針状粒子の添加量を抑制しながら、優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、導電層に含まれる導電性針状粒子が一定方向に配向するので、光散乱防止性を有し、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。さらに、導電層が、表面層の最下層に配設されている場合には、例えば、表面層の最上層に配設されている場合と比較して、詳しくは後述するフッ素オイルのようなフッ素含有液体との親和性を確保し易く、優れた水滴滑落性を確保することが可能であるという利点がある。しかしながら、このような構成に何ら限定されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、本発明の範囲に含まれることは言うまでもない。   Further, in the present embodiment, as described above, it is preferable that the conductive layer be disposed in the lowermost layer of the surface layer. With such a configuration, it is possible to obtain an antistatic structure having more excellent antistatic properties. In other words, it is possible to obtain an antistatic structure having excellent antistatic properties while suppressing the addition amount of the conductive needle-like particles. In addition, since the conductive needle-like particles contained in the conductive layer are oriented in a predetermined direction, it is possible to provide an antistatic structure having light scattering prevention properties and having excellent transparency. Furthermore, when the conductive layer is disposed at the lowermost layer of the surface layer, for example, fluorine such as fluorine oil described later will be described in detail as compared to the case where the conductive layer is disposed at the uppermost layer of the surface layer. There is an advantage that it is easy to secure the affinity to the contained liquid, and it is possible to secure excellent water droplet slipperiness. However, it is needless to say that the present invention is not limited to such a configuration, and any device that can exert the effects of the present invention is included in the scope of the present invention.

さらに、本実施形態においては、導電層が、下記の式(1)
d[nm]≦380[nm]/n・・・(1)
(式(1)中、dは導電層の厚み、nは導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足することが好適である。
Furthermore, in the present embodiment, the conductive layer has the following formula (1):
d [nm] ≦ 380 [nm] / n 1 (1)
It is preferable that the relationship represented by (In the formula (1), d represents the thickness of the conductive layer and n 1 represents the refractive index of the conductive needle-like particles).

ここで、本発明において「導電層の厚み(d)」としては、例えば、帯電防止構造体の上面に対して垂直な断面において、透過型電子顕微鏡(TEM)により導電性針状粒子を観察し、計測される導電性針状粒子が含まれる範囲の厚みを適用することができる。   Here, in the present invention, as “the thickness (d) of the conductive layer”, for example, in a cross section perpendicular to the top surface of the antistatic structure, the conductive needle particles are observed by a transmission electron microscope (TEM) The thickness of the range in which the conductive needle particles to be measured are included can be applied.

また、本発明において「導電性針状粒子の屈折率(n)」としては、例えば、アッベ屈折計により計測される同一組成の導電膜の屈折率を適用することができる。 Further, in the present invention, as the “refractive index (n 1 ) of conductive needle-like particles”, for example, the refractive index of a conductive film of the same composition measured by an Abbe refractometer can be applied.

さらに、本実施形態においては、導電性針状粒子が、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)のような透明無機化合物からなることが好適である。具体例としては、石原産業株式会社製の針状透明導電材(FS−10P)を挙げることができる。このような構成とすると、優れた透明性を有するとともに、有機物を適用する場合と比較して、優れた耐久性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。   Furthermore, in the present embodiment, it is preferable that the conductive needle particles be made of a transparent inorganic compound such as antimony-doped tin oxide (ATO). As a specific example, a needle-like transparent conductive material (FS-10P) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. can be mentioned. With such a configuration, it is possible to obtain an antistatic structure having excellent transparency as well as having excellent durability as compared with the case of applying an organic substance.

上述のような構成とすると、好ましくは導電層の厚みを100nm以下、より好ましくは10〜90nmとすることも可能であり、導電性針状粒子が層厚み方向に対して垂直な方向に配向し、光透過性及び光散乱防止性を両立し易く、より優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。一方、導電層の厚みが厚く、380/n[nm]超である場合には、導電性針状粒子の添加量が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。 With the above configuration, the thickness of the conductive layer can be preferably 100 nm or less, more preferably 10 to 90 nm, and the conductive needle-like particles are oriented in the direction perpendicular to the layer thickness direction. The light transmitting property and the light scattering preventing property can be easily compatible, and an antistatic structure having more excellent transparency can be obtained. On the other hand, when the thickness of the conductive layer is thick and exceeds 380 / n 1 [nm], the antistatic structure having excellent transparency because the addition amount of the conductive needle-like particles is limited, etc. There is something that can not be done. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

さらに、本実施形態においては、導電性針状粒子が、下記の式(2)及び式(3)
10≦B[nm]/A[nm]≦100・・・(2)
A[nm]<380[nm]/n・・・(3)
(式(2)及び式(3)中、Aは導電性針状粒子の短径、Bは導電性針状粒子の長径、nは導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足することが好適である。
Furthermore, in the present embodiment, the conductive needle-like particles have the following formulas (2) and (3)
10 ≦ B [nm] / A [nm] ≦ 100 (2)
A [nm] <380 [nm] / n 1 (3)
(In the formulas (2) and (3), A represents the minor diameter of the conductive needle particles, B represents the major diameter of the conductive needle particles, and n 1 represents the refractive index of the conductive needle particles.) It is preferable to satisfy the relationship.

ここで、本発明において「導電性針状粒子の短径(A)」とは、例えば、帯電防止構造体の上面から導電性針状粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)又は透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、観察される複数の導電性針状粒子を二つの平行線で挟み、2つの平行線の間隔が最小となるときの距離の平均値をいう。また、本発明において「導電性針状粒子の長径(B)」とは、短径を規定するときの二つの平行線に直角な方向の二つの平行線で粒子を挟むときの距離の平均値をいう。   Here, in the present invention, “the minor diameter (A) of the conductive needle-like particles” means, for example, a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (electroconductive needle-like particles from the top surface of the antistatic structure). A plurality of conductive needle-like particles observed and observed by TEM) between two parallel lines, and means the average value of the distance when the distance between the two parallel lines is minimized. In the present invention, "the major diameter (B) of the conductive needle-like particles" means an average value of the distance when two parallel lines perpendicular to two parallel lines defining the minor axis. Say

上述のような構成とすると、導電性針状粒子がミー散乱を起こさないため、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、優れた透明性を確保することができるため、導電性針状粒子の添加量を増やすことも可能であり、より優れた帯電防止性を有する帯電防止構造体とすることも可能である。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。   With the above configuration, the conductive needle particles do not cause Mie scattering, so it is possible to provide an antistatic structure having excellent transparency. In addition, since excellent transparency can be secured, it is possible to increase the addition amount of the conductive needle-like particles, and it is also possible to provide an antistatic structure having more excellent antistatic properties. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

また、本実施形態においては、表面層が、導電性針状粒子を1〜10質量%含有することが好適であり、2〜9.5質量%含有することがより好適である。このような構成とすると、導電性針状粒子間の隙間が大きく、光透過性を確保し易く、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、導電層が、表面層の最下層に配設されており、表面層が、導電性針状粒子を1〜10質量%含有する構成とすると、導電性針状粒子間の隙間が大きく、導電層に含まれる導電性針状粒子が一定方向に配向するので、光透過性及び光散乱防止性を両立し易く、より優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。一方、導電性針状粒子の含有量が少なく、1質量%未満である場合には、適用する導電性針状粒子が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。他方、導電性針状粒子の含有量が多く、10質量%超である場合には、適用する導電性針状粒子が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。   In the present embodiment, the surface layer preferably contains 1 to 10% by mass of the conductive needle-like particles, and more preferably 2 to 9.5% by mass. With such a configuration, the gap between the conductive needle-like particles is large, it is easy to ensure light transmittance, and it is possible to make the antistatic structure having excellent transparency. In addition, when the conductive layer is disposed in the lowermost layer of the surface layer and the surface layer contains 1 to 10% by mass of conductive needle-like particles, the gap between the conductive needle-like particles is large, Since the conductive needle-like particles contained in the conductive layer are oriented in a certain direction, it is possible to easily achieve both light transmission and light scattering prevention, and to obtain an antistatic structure having more excellent transparency. On the other hand, when the content of the conductive needle-like particles is small and less than 1% by mass, the antistatic structure having excellent transparency because the conductive needle-like particles to be applied is limited, etc. There is nothing to do. On the other hand, when the content of the conductive needle-like particles is large and is more than 10% by mass, the antistatic structure having excellent transparency because the conductive needle-like particles to be applied is limited, etc. There is nothing to do. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

さらに、本実施形態においては、表面層が、微細多孔質構造体により形成されており、微細多孔質構造体が、下記の式(4)
10[nm]≦D[nm]≦400[nm]/n・・・(4)
(式(4)中、Dは微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径、nは表面層の構成材(但し、導電性針状粒子を除く。)の屈折率を示す。)に示す関係を満足することが好適である。
Furthermore, in the present embodiment, the surface layer is formed of a microporous structure, and the microporous structure has the following formula (4):
10 [nm] D D [nm] 400 400 [nm] / n 2 (4)
(In the formula (4), D represents the average diameter of the surface opening of the microporous structure, and n 2 represents the refractive index of the component of the surface layer (excluding conductive needle particles)). It is preferable to satisfy the relationship shown.

ここで、本発明において「微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径(D)」としては、例えば、帯電防止構造体の上面から表面開口部を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察し、画像解析によって、各開口部を同面積の円に換算し、さらにその円の直径を平均したものを適用することができる。   Here, in the present invention, as “the average diameter (D) of the surface openings of the microporous structure”, for example, the surface openings are observed from the top surface of the antistatic structure by a scanning electron microscope (SEM), By image analysis, each opening can be converted into a circle of the same area, and the average of the diameters of the circles can be applied.

また、本発明において「表面層の構成材の屈折率(n)」としては、例えば、アッベ屈折計により計測される同一組成の構成材(導電性針状粒子を除く。)からなる膜の屈折率を適用することができる。なお、表面層の構成材に対して単分子層を形成する表面処理がなされている場合には、例えば、アッベ屈折計により計測される同一組成の構成材(導電性針状粒子を除く。)の膜に表面処理をしてなる膜の屈折率を適用することができる。 In the present invention, the “refractive index (n 2 ) of the constituent material of the surface layer” is, for example, a film made of a constituent material (excluding conductive needle-like particles) of the same composition measured by an Abbe refractometer. The refractive index can be applied. In addition, when the surface treatment which forms a monomolecular layer is performed with respect to the component of a surface layer, the component (The electroconductive needle-like particle is remove | excluded.) Of the same composition measured by an Abbe refractometer, for example. The refractive index of the film obtained by surface treatment of the film of

上述のような構成とすると、優れたフッ素含有液体の保持性を有するとともに、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。つまり、微細多孔質構造体は、微細凹凸構造体と比較して、フッ素含有液体の保持性に優れる。そして、開口部の平均直径が10[nm]以上の場合には、特に優れたフッ素含有液体の保持性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、開口部の平均直径が400/n[nm]以下の場合には、特にヘイズ値が小さく、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。ヘイズ値は、自動車部品においては、1%未満であることが要求され、好ましくは0.1%〜0.8%である。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。 If it is set as the above-mentioned, it is possible to set it as the antistatic structure which has the outstanding transparency while having the outstanding retainability of a fluorine-containing liquid. That is, the fine porous structure is excellent in the retention of the fluorine-containing liquid as compared with the fine concavo-convex structure. When the average diameter of the opening is 10 nm or more, it is possible to obtain an antistatic structure having particularly excellent retention of the fluorine-containing liquid. In addition, when the average diameter of the openings is 400 / n 2 [nm] or less, it is possible to make an antistatic structure having a particularly low haze value and excellent transparency. The haze value is required to be less than 1% in automobile parts, preferably 0.1% to 0.8%. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

また、本実施形態においては、表面層が、微細多孔質構造体により形成されており、表面層における導電層が、下記の式(5)
40[nm]≦d[nm]≦380[nm]/n・・・(5)
(式(5)中、dは上記導電層の厚み、nは上記導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足することが好適である。
Further, in the present embodiment, the surface layer is formed of a microporous structure, and the conductive layer in the surface layer is represented by the following formula (5):
40 [nm] ≦ d [nm] ≦ 380 [nm] / n 1 (5)
It is preferable that the relationship represented by (In the formula (5), d represents the thickness of the conductive layer and n 1 represents the refractive index of the conductive acicular particles).

上述のような構成とすると、微細多孔質構造体により形成された表面層における導電層の導電性針状粒子が層厚み方向に対して垂直な方向に配向し、光透過性及び光散乱防止性を両立し易く、より優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。一方、導電層の厚みが厚く、40[nm]未満又は380/n[nm]超である場合には、導電性針状粒子の添加量が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。 With the above configuration, the conductive needle particles in the conductive layer of the surface layer formed by the microporous structure are oriented in the direction perpendicular to the layer thickness direction, and the light transmittance and the light scattering prevention property It is possible to make it an antistatic structure having both of the above and the above, and more excellent transparency. On the other hand, when the thickness of the conductive layer is thick and less than 40 nm or more than 380 / n 1 nm, the transparency is excellent because the amount of the conductive needle particles is limited. And may not be an antistatic structure. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

さらに、本実施形態においては、表面層が、微細多孔質構造体により形成されており、導電性針状粒子を5〜10質量%含有することが好適である。このような構成とすると、微細多孔質構造体により形成された表面層における導電層の導電性針状粒子間の隙間が大きく、光透過性を確保し易く、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、導電層が、微細多孔質構造体により形成された表面層の最下層に配設されており、表面層が、導電性針状粒子を5〜10質量%含有する構成とすると、導電性針状粒子間の隙間が大きく、導電層に含まれる導電性針状粒子が一定方向に配向するので、光透過性及び光散乱防止性を両立し易く、より優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。一方、導電性針状粒子の含有量が少なく、5質量%未満である場合には、適用する導電性針状粒子が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。他方、導電性針状粒子の含有量が多く、10質量%超である場合には、適用する導電性針状粒子が限定されるなどの理由により、優れた透明性を有する帯電防止構造体とならないことがある。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。   Furthermore, in the present embodiment, the surface layer is preferably formed of a microporous structure, and it is preferable that the conductive needle-like particles are contained in an amount of 5 to 10% by mass. With such a configuration, the gap between the conductive needle-like particles of the conductive layer in the surface layer formed by the fine porous structure is large, and it is easy to ensure light transmittance, and an antistatic structure having excellent transparency. It is possible to make it a body. In addition, when the conductive layer is disposed on the lowermost layer of the surface layer formed of the microporous structure, and the surface layer contains 5 to 10% by mass of conductive needle-like particles, conductivity is obtained. Since the gaps between the needle-like particles are large and the conductive needle-like particles contained in the conductive layer are oriented in a certain direction, it is easy to achieve both light transparency and light scattering prevention, and an antistatic structure having more excellent transparency. It is possible to make it a body. On the other hand, when the content of the conductive needle-like particles is small and less than 5% by mass, the antistatic structure having excellent transparency because the conductive needle-like particles to be applied is limited, etc. There is nothing to do. On the other hand, when the content of the conductive needle-like particles is large and is more than 10% by mass, the antistatic structure having excellent transparency because the conductive needle-like particles to be applied is limited, etc. There is nothing to do. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

また、本実施形態においては、表面層が、微細多孔質構造体により形成されており、微細多孔質構造体が、下記の式(6)
10[nm]≦D[nm]≦200[nm]・・・(6)
(式(6)中、Dは微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径を示す。)に示す関係を満足することが好適であり、式(6)の上限は、150[nm]以下であることがより好適であり、100[nm]以下であることがさらに好適であり、50[nm]以下であることが特に好適である。
Further, in the present embodiment, the surface layer is formed of the microporous structure, and the microporous structure is formed of the following formula (6)
10 [nm] ≦ D [nm] ≦ 200 [nm] (6)
(In Formula (6), D represents the average diameter of the surface opening of the microporous structure.) It is preferable to satisfy the relationship shown in Formula (6), and the upper limit of Formula (6) is 150 [nm] or less Is more preferable, 100 nm or less is more preferable, and 50 nm or less is particularly preferable.

上述のような構成とすると、優れたフッ素含有液体の保持性を有するとともに、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。つまり、微細多孔質構造体は、微細凹凸構造体と比較して、フッ素含有液体の保持性に優れる。そして、開口部の平均直径が10[nm]以上の場合には、特に優れたフッ素含有液体の保持性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。また、開口部の平均直径が200[nm]以下、より好ましくは、150[nm]以下、さらに好ましくは100[nm]以下、特に好ましくは50[nm]の場合には、特にヘイズ値が小さく、優れた透明性を有する帯電防止構造体とすることが可能である。ヘイズ値は、自動車部品においては、1%未満であることが要求され、好ましくは0.1%〜0.8%である。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。   If it is set as the above-mentioned, it is possible to set it as the antistatic structure which has the outstanding transparency while having the outstanding retainability of a fluorine-containing liquid. That is, the fine porous structure is excellent in the retention of the fluorine-containing liquid as compared with the fine concavo-convex structure. When the average diameter of the opening is 10 nm or more, it is possible to obtain an antistatic structure having particularly excellent retention of the fluorine-containing liquid. In addition, when the average diameter of the opening is 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, still more preferably 100 nm or less, and particularly preferably 50 nm, the haze value is particularly small. It is possible to provide an antistatic structure having excellent transparency. The haze value is required to be less than 1% in automobile parts, preferably 0.1% to 0.8%. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

(第2の実施形態)
次に、本発明の第2の実施形態に係る帯電防止構造体の製造方法について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明の帯電防止構造体は、本発明の帯電防止構造体の製造方法により得られたものである必要はないが、本発明の帯電防止構造体の製造方法によって帯電防止構造体を製造することにより、容易に作製することができる。また、上記の実施形態において説明したものと同等のものについては、それらと同一の符号を付して説明を省略する。図2は、本発明の第2の実施形態に係る帯電防止構造体の製造方法を示すフロー図である。
Second Embodiment
Next, a method of manufacturing the antistatic structure according to the second embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Although the antistatic structure of the present invention does not have to be obtained by the method of manufacturing the antistatic structure of the present invention, the antistatic structure is manufactured by the method of manufacturing the antistatic structure of the present invention. Can be easily produced. The same reference numerals are given to the same components as those described in the above embodiment, and the description thereof will be omitted. FIG. 2 is a flow chart showing a method of manufacturing an antistatic structure according to a second embodiment of the present invention.

図2に示すように、本実施形態の帯電防止構造体の製造方法は、上記本発明の一実施形態に係る帯電防止構造体を製造する方法であって、下記の工程(1)〜(4)を含む。   As shown in FIG. 2, the method for producing the antistatic structure of the present embodiment is a method for producing the antistatic structure according to the above-mentioned embodiment of the present invention, which comprises the following steps (1) to (4) )including.

まず、図2(A)に示すように、工程(1)において、塗工液20により基材13上にコート層21を形成する。塗工液20は、表面層の構成材の原料(但し、表面処理剤を除く。)と、原料を分散させる分散液と、を含有し、導電性針状粒子12Aの比重(G)と、原料のうち導電性針状粒子12A以外のもの及び分散液を含有する溶液の比重(G)との比重差(G−G)を2以上としたもの、好ましくは3〜10としたものである。このとき、導電性針状粒子の比重は、4〜8程度であり、溶液の比重は、0.9〜1.2程度である。なお、上記溶液にはコロイド溶液も含まれる。 First, as shown in FIG. 2A, in the step (1), the coating layer 21 is formed on the substrate 13 by the coating liquid 20. The coating liquid 20 contains the raw material of the component of the surface layer (but excluding the surface treatment agent) and the dispersion for dispersing the raw material, and the specific gravity (G 1 ) of the conductive needle-like particles 12A Among the raw materials, those having a specific gravity difference (G 1 -G 2 ) with respect to the specific gravity (G 2 ) of the solution other than the conductive needle-like particles 12A and the dispersion liquid are 2 or more, preferably 3 to 10 It is At this time, the specific gravity of the conductive needle-like particles is about 4 to 8, and the specific gravity of the solution is about 0.9 to 1.2. The above solution also includes a colloidal solution.

次に、図2(B)に示すように、工程1(1)より後に、かつ、工程(2)より前に実施される工程(4)において、コート層21を静置して、コート層21中の導電性針状粒子12Aを沈降させる。このとき、例えば、室温で1〜10分間、好ましくは3〜7分間静置することにより、導電性針状粒子を確実に沈降させて、表面層の最下層に導電層を配設することができる。   Next, as shown in FIG. 2 (B), in the step (4) performed after the step 1 (1) and before the step (2), the coat layer 21 is allowed to stand to form the coat layer. The conductive needle-like particles 12A in 21 are sedimented. At this time, for example, by allowing the conductive needle particles to reliably settle by standing at room temperature for 1 to 10 minutes, preferably 3 to 7 minutes, the conductive layer can be disposed in the lowermost layer of the surface layer. it can.

さらに、図2(C)に示すように、工程(1)より後に実施される工程(2)において、コート層21を加熱して、コート層21中の分散媒を除去する。これにより、構成材の原料(表面処理剤及び導電性針状粒子を除く。)21Aと導電性針状粒子12Aとを含有するコート層21が形成される。このとき、例えば、100〜200℃で、30分間〜2時間加熱処理することにより、コート層中の分散媒を除去することができる。   Furthermore, as shown in FIG. 2C, in the step (2) performed after the step (1), the coating layer 21 is heated to remove the dispersion medium in the coating layer 21. Thereby, the coating layer 21 containing the raw material (except the surface treatment agent and the conductive needle-like particles) 21A of the constituent material and the conductive needle-like particles 12A is formed. At this time, the dispersion medium in the coating layer can be removed, for example, by heat treatment at 100 to 200 ° C. for 30 minutes to 2 hours.

しかる後、図2(D)に示すように、工程(2)より後に実施される工程(3)において、コート層21を加熱し、コート層21中の原料を重合反応させて、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成され、導電性針状粒子12Aを含有する導電層12を有する表面層11を形成する。なお、図2(D)中の符号11Aは、表面層11の構成材(導電性針状粒子を除く。)を示す。これにより、帯電防止構造体10が得られる。このとき、例えば、400〜600℃で、30分間〜2時間加熱処理することにより、焼成して、所定の表面層を形成することができる。   Thereafter, as shown in FIG. 2D, in the step (3) to be carried out after the step (2), the coat layer 21 is heated to polymerize the raw materials in the coat layer 21 to form a microrelief structure. A surface layer 11 is formed which is formed of at least one of a body and a microporous structure and has a conductive layer 12 containing conductive needle-like particles 12A. In addition, the code | symbol 11A in FIG. 2 (D) shows the constituent material (except electroconductive needle-like particle | grains) of the surface layer 11. As shown in FIG. Thereby, the antistatic structure 10 is obtained. At this time, for example, a predetermined surface layer can be formed by baking by heat treatment at 400 to 600 ° C. for 30 minutes to 2 hours.

上述のように、工程(1)〜工程(3)、好ましくは工程(1)〜工程(4)を含むゾルゲル法を適用した製造方法によって帯電防止構造体を製造することにより、容易に作製することができる。つまり、工程(1)〜工程(3)を経ることにより、分散媒を除去する仮硬化のときまでに、殆どの導電性針状粒子が沈降し、基材表面に平行に配向させることができ、光透過性及び光散乱防止性を両立し易い構成とすることが可能となる。また、さらに工程(4)を経ることにより、分散媒を除去する仮硬化のときまでに、より確実に導電性針状粒子が沈降し、基材表面に平行に配向させることができ、光透過性及び光散乱防止性を両立し易い構成とすることが可能となる。   As described above, it is easily produced by producing the antistatic structure by the production method to which the sol-gel method including the step (1) to the step (3), preferably the step (1) to the step (4) is applied. be able to. That is, by conducting the steps (1) to (3), most of the conductive needle-like particles can be settled and oriented parallel to the surface of the substrate by the time of temporary curing for removing the dispersion medium. It becomes possible to make it a structure which is easy to make light transmittance and light-scattering prevention compatible. In addition, by passing through the step (4), the conductive needle-like particles can be more reliably precipitated by the time of temporary curing for removing the dispersion medium, and can be oriented parallel to the surface of the base material, It becomes possible to make it the composition which is easy to make compatibility and light scattering prevention nature compatible.

ここで、表面処理剤及び導電性針状粒子以外の表面層の構成材の原料等について詳細に説明する。   Here, the raw material etc. of the constituent material of surface layers other than a surface treatment agent and electroconductive needle-like particle | grains are demonstrated in detail.

表面層の構成材の原料としては、上述した表面層の構成材の成分を含有し、後述する分散液に分散して、ゾル液を調製し得るものを挙げることができる。構成材が酸化ケイ素である場合には、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、ブチルシリケートなどのシリケートを適用することができる。しかしながら、これらに限定されるものではない。   As a raw material of the component of a surface layer, what contains the component of the component of a surface layer mentioned above, disperse | distributes to the dispersion liquid mentioned later, and can prepare sol liquid can be mentioned. When the constituent material is silicon oxide, for example, silicates such as methyl silicate, ethyl silicate, propyl silicate and butyl silicate can be applied. However, it is not limited to these.

また、分散液としては、例えば、トリエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、n−ヘキサンなどと水と混合物を挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではない。また、反応触媒として塩酸や硫酸を添加することができる。   Moreover, as a dispersion liquid, a water and a mixture can be mentioned, for example, triethylene glycol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, n-hexane and the like. However, it is not limited to these. In addition, hydrochloric acid or sulfuric acid can be added as a reaction catalyst.

なお、表面層の微細な凸部や微細孔の表面の表面自由エネルギーと、含浸ないし保持させる詳しくは後述するフッ素オイルのようなフッ素含有液体の表面自由エネルギーとの関係を調整することが好ましい。この調整方法としては、物理蒸着法(PVD)や化学蒸着法(CVD)によるドライ製膜法と、フッ素系シランカップリング剤などの反応性がある試薬を塗布して表面処理するウェット法とがある。その中でも、より簡便かつ均一に調整できる好適な方法として、フッ素系溶剤に希釈したフッ素系シランカップリング剤など表面処理剤を塗布するウェット法を挙げることができる。   In addition, it is preferable to adjust the relationship between the surface free energy of the surface of the fine projections of the surface layer and the surface of the micropores and the surface free energy of a fluorine-containing liquid such as fluorine oil described later in detail. As this adjustment method, there are a dry film forming method by physical vapor deposition (PVD) or chemical vapor deposition (CVD), and a wet method in which a reactive reagent such as a fluorine-based silane coupling agent is applied to perform surface treatment. is there. Among them, a wet method of applying a surface treatment agent such as a fluorine-based silane coupling agent diluted in a fluorine-based solvent can be mentioned as a suitable method which can be adjusted more simply and uniformly.

上記の場合、シランカップリング剤のフッ素系主鎖としては、パーフルオロポリエーテルやパーフルオロアルキルなどからなるものが好適であり、酸素の存在によりフッ素系主鎖の間で相互作用が強くなるパーフルオロポリエーテルからなるフッ素系主鎖がより好適である。これらを適用することにより、表面層におけるフッ素含有液体の保持性を向上させることができる。   In the above case, as the fluorine-based main chain of the silane coupling agent, one composed of perfluoropolyether, perfluoroalkyl or the like is preferable, and the presence of oxygen enhances the interaction between the fluorine-based main chains. More preferred is a fluorine-based main chain composed of fluoropolyether. By applying these, the retention of the fluorine-containing liquid in the surface layer can be improved.

なお、フッ素系シランカップリング剤以外の表面処理材としては、例えば、CH−(Si(CH)2−O)n−Si(CHOCH(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−SiCH(OCH(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)n−Si(OCH(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(OC(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(CH(CHOCHCH(OH)CHNH(CHSi(OCH(n>13;接触角95〜105°)、(CH−(Si(CH−O)n−Si(CH(CHOCHCH(OH)CHN(CHSi(OCH(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(OH)(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)Si(CHCl(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH3)−O)n−Si(CH(CHSiCHCl(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−SiCl(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(OCOCH(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(NCO)(n>13;接触角95〜105°)、CH−(Si(CH−O)−Si(CH(CHO(CHOCONHSi(NCO)(n>13;接触角95〜105°)、Rf−(CH−(Si(CH−O)−Si(CH(CHOCHCH(OH)CHNHSi(OCH(n>13;接触角95〜115°)、(Rf−(CH−(Si(CH−O)n−Si(CH(CHOCHCH(OH)CHN(CHSi(OCH(n>13;接触角95〜115°)等のシリコーン化合物を挙げることができる。また、上記シラン化合物の置換基をイソシアネートに変更したものも用いることが可能である。 As the surface treatment material other than fluorine-based silane coupling agent, for example, CH 3 - (Si (CH 3) 2-O) n-Si (CH 3) 2 OCH 3 (n>13; contact angle 95 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2 -O) n -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 (n>13; contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2- O) n-Si (OCH 3 ) 3 (n>13; contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2 -O) n -Si (OC 2 H 5 ) 3 (n> 13) Contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2 -O) n -Si (CH 2 ) 2 (CH 2 ) 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 (n>13; contact angle 95 to 105 °), (CH 3- (Si) (CH 3 ) 2 -O) n -Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 (n>13; contact angle 95~105 °), CH 3 - ( Si (CH 3) 2 -O) n -Si (OH) 3 (n>13; contact angle 95~105 °), CH 3 - ( Si (CH 3) 2 - O) n Si (CH 3 ) 2 Cl (n>13; contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2 -O) n -Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 SiCH 3 Cl 2 (n>13; contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3 ) 2 -O) n -SiCl 3 (n>13; contact angle 95 to 105 °), CH 3- (Si (CH 3) 2 -O) n -Si (OCOCH 3) 3 (n>13; contact angle 95 to 105 ° , CH 3 - (Si (CH 3) 2 -O) n -Si (NCO) 3 (n>13; contact angle 95~105 °), CH 3 - ( Si (CH 3) 2 -O) n -Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 O (CH 2 ) 3 OCONHSi (NCO) 3 (n>13; contact angle 95 to 105 °), Rf- (CH 2 ) 2- (Si (CH 3 ) 2- O) n -Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 OCH 2 CH (OH) CH 2 NHSi (OCH 3 ) 3 (n>13; contact angle 95 to 115 °), (Rf- (CH 2 ) 2 - (Si (CH 3) 2 -O) n-Si (CH 3) 2 (CH 2) 3 OCH 2 CH (OH) CH 2) 2 n (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3 (n> 13 Silicone compounds having a contact angle of 95 to 115 °). Moreover, it is possible to use what changed the substituent of the said silane compound to isocyanate.

(第3の実施形態)
次に、本発明の第3の実施形態に係る帯電防止防汚構造体について図面を参照しながら詳細に説明する。なお、上記の実施形態において説明したものと同等のものについては、それらと同一の符号を付して説明を省略する。図3は、本発明の第3の実施形態に係る帯電防止防汚構造体を示す模式的な断面図である。
Third Embodiment
Next, an antistatic antifouling structure according to a third embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In addition, about the thing equivalent to what was demonstrated in said embodiment, the code | symbol same as them is attached | subjected and description is abbreviate | omitted. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an antistatic antifouling structure according to a third embodiment of the present invention.

図3に示すように、本実施形態の帯電防止防汚構造体1は、基材上13に、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層11を備え、表面層11が、導電性針状粒子12Aを分散した状態で含有する導電層12を有する帯電防止構造体10と、表面層11に含浸されることにより、表面層11に保持されるとともに、表面層11の表面を被覆するフッ素含有液体30と、を具備したものである。   As shown in FIG. 3, the antistatic antifouling structure 1 of the present embodiment is provided with a surface layer 11 formed of at least one of a fine uneven structure and a fine porous structure on a base material 13, and a surface The layer 11 is held by the surface layer 11 by being impregnated into the antistatic layer 10 having the conductive layer 12 containing the conductive needle-like particles 12A dispersed therein and the surface layer 11, and the surface layer And 11. a fluorine-containing liquid 30 covering the surface of 11.

上述のように、微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有する帯電防止構造体と、表面層に含浸されたフッ素含有液体と、を具備した構成とすることにより、電荷を拡散させる導電層の作用により、フッ素含有液体が帯電し難くなるため、埃や砂などの固体汚れの付着を抑制することが可能な帯電防止防汚構造体となる。もちろん、液体汚れを容易に滑落させることも可能である。   As described above, an antistatic structure comprising a surface layer formed by at least one of a fine relief structure and a fine porous structure, the surface layer comprising a conductive layer containing conductive needle-like particles, By including the fluorine-containing liquid impregnated in the layer, the fluorine-containing liquid is less likely to be charged by the action of the conductive layer that diffuses the electric charge, thereby suppressing the adhesion of solid dirt such as dust and sand. It becomes an anti-static antifouling structure that can be Of course, it is also possible to slide down liquid stains easily.

また、本実施形態においては、上述した第1の実施形態における好適形態を適用することが好ましく、これにより、透明性や耐久性、水滴滑落性を上述したように優れたものとすることができる。また、フッ素含有液体の保持性を向上させることもできる。   Further, in the present embodiment, it is preferable to apply the preferred embodiment in the above-described first embodiment, whereby the transparency, the durability, and the water droplet slipping property can be made excellent as described above. . In addition, the retention of the fluorine-containing liquid can also be improved.

ここで、フッ素含有液体について詳細に説明する。   Here, the fluorine-containing liquid will be described in detail.

フッ素含有液体としては、フッ素系主鎖又は側鎖を有するものであれば、特に限定されるものではないが、具体的には、フルオロエーテル系やフルオロアルキル系のフッ素オイルを挙げることができる。Dupont社製のKrytox(パーフルオロポリエーテル系)などは蒸気圧が低く(0.01Pa以下)、揮発性が低いので保持し易い。   The fluorine-containing liquid is not particularly limited as long as it has a fluorine-based main chain or side chain, and specific examples include fluoroether-based and fluoroalkyl-based fluorine oils. Since Krytox (perfluoropolyether type) manufactured by Dupont Co., Ltd. has a low vapor pressure (0.01 Pa or less) and a low volatility, it is easy to maintain.

その他には、3M社製のフロリナート(パーフルオロアルキル系)やノベック(パーフルオロポリエーテル系)、ダイキン工業株式会社製のデムナム(パーフルオロアルキル系)などがあるが、揮発性が高いので短期的な使用に適用することが好ましい。これらのフッ素オイルの粘度や蒸気圧を調整するため、側鎖にフッ素以外のハロゲン元素又はフッ素以外のハロゲンを有する官能基を付与する場合もある。   Other examples include Fluorinert (perfluoroalkyl type) and Nobec (perfluoropolyether type) manufactured by 3M, and Demunum (perfluoroalkyl type) manufactured by Daikin Industries, Ltd. It is preferable to apply to various uses. In order to adjust the viscosity and the vapor pressure of these fluorine oils, a functional group having a halogen element other than fluorine or a halogen other than fluorine may be added to the side chain.

また、本実施形態においては、フッ素含有液体の120℃で24時間保持後の蒸発減量が、35質量%未満であることが好適である。このような構成とすることにより、優れた耐久性を有する帯電防止防汚構造体とすることが可能である。例えば、自動車用途に適用した場合においても、フッ素含有液体が自然蒸発して性能劣化し難くなり、常温(5〜35℃)付近において、長期間防汚性を発揮することができる。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。   Moreover, in the present embodiment, it is preferable that the evaporation loss after holding the fluorine-containing liquid at 120 ° C. for 24 hours is less than 35% by mass. With such a configuration, it is possible to obtain an antistatic antifouling structure having excellent durability. For example, even when applied to automotive applications, the fluorine-containing liquid is naturally evaporated and hardly deteriorates in performance, and antifouling property can be exhibited for a long time near normal temperature (5 to 35 ° C.). However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

さらに、本実施形態においては、フッ素含有液体の0℃における粘度が、160mm/s以下であることが好適であり、3〜100mm/sであることがより好適であり、8〜80mm/sであることがさらに好適である。このような構成とすることにより、優れた水滴滑落性を有する帯電防止防汚構造体とすることが可能である。これにより、汚れの滑落性を維持することができる。ただし、このような範囲に何ら制限されるものではなく、本発明の作用効果を発現できるものであれば、この範囲を外れていてもよいことは言うまでもない。 Further, in the present embodiment, a viscosity at 0 ℃ fluorine-containing liquid is preferably not more than 160 mm 2 / s, is more suitably a 3~100mm 2 / s, 8~80mm 2 It is further preferred that / s. With such a configuration, it is possible to obtain an antistatic antifouling structure having excellent water droplet slippage. This makes it possible to maintain the dirt slipping property. However, it is needless to say that it is not limited at all to such a range, and it may be out of this range as long as the effect of the present invention can be exhibited.

(第4の実施形態)
次に、本発明の第4の実施形態に係る自動車部品について詳細に説明する。
本実施形態の自動車部品は、本発明の帯電防止構造体又は帯電防止防汚構造体を有するものである。
Fourth Embodiment
Next, an automobile component according to a fourth embodiment of the present invention will be described in detail.
The automobile part of this embodiment has the antistatic structure or the antistatic antifouling structure of the present invention.

ここで、自動車部品としては、例えば、カメラレンズ、ミラー、ガラスウィンドウ、ボディーなどの塗装面、各種ライトのカバー、ドアノブ、メーターパネル、ウィンドウパネル、ラジエーターフィン、エバポレーターなどを挙げることができる。しかしながら、これらに限定されるものではない。   Here, examples of automobile parts include camera lenses, mirrors, glass windows, painted surfaces such as bodies, covers of various lights, door knobs, meter panels, window panels, radiator fins, evaporators and the like. However, it is not limited to these.

上述のような構成とすることにより、自動車部品における帯電防止性を優れたものとすることができるので、自動車の洗車や清掃の回数を減らすことができる。また、上述した第1又は第2の実施形態における好適形態を適用することにより、透明性や耐久性、水滴滑落性を上述したように優れたものとすることができる。また、フッ素含有液体の保持性を向上させることもできる。これにより、例えば、車載カメラやミラー、ウィンドウなどに適用すれば、雨天や悪路においてもクリアな視界を確保することができる。   By adopting the above-described configuration, the antistatic property of the automobile part can be made excellent, so that the number of times of car washing and cleaning of the automobile can be reduced. In addition, by applying the preferred embodiment in the first or second embodiment described above, it is possible to make the transparency, the durability, and the water dropout property excellent as described above. In addition, the retention of the fluorine-containing liquid can also be improved. Thus, for example, when applied to an on-vehicle camera, a mirror, a window or the like, a clear view can be secured even in rainy weather or bad roads.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.

(実施例1)
まず、水0.93gと、トリエチレングリコール1.5gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合し、得られた混合物に32N硫酸0.3gを添加して、溶液Aを調製した。また、エチルシリケート(コルコート株式会社製、エチルシリケート40)8.04gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合して、溶液Bを調製した。
Example 1
First, water 0.93 g, triethylene glycol 1.5g, and isopropanol 0.78g uniformly mixed, with the addition of 32N sulfuric acid 0.3g To the resulting mixture, a solution A 1 was prepared. Further, ethyl silicate (Colcoat Co., Ltd., Ethyl Silicate 40) 8.04 g and, by uniformly mixing the isopropanol 0.78 g, the solution B 1 was prepared.

次いで、得られた溶液A及び溶液Bを混合し、スターラーで15分間撹拌して、ゾル液を調製した。 Then, mixed solution A 1 and solution B 1 obtained, was stirred for 15 minutes with a stirrer to prepare a sol solution.

さらに、得られたゾル液をイソプロパノールで5倍希釈して、溶液C(比重G:0.83)を調製した。 Furthermore, the obtained sol solution was diluted 5-fold with isopropanol to prepare a solution C 1 (specific gravity G 2 : 0.83).

さらに、得られた溶液Cにエチルシリケートが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が9.5質量%となるように導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/10nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)を添加して、本例で用いる塗工液を調製した。 Furthermore, conductive needle-like particles (composition: antimony-doped tin oxide such that the content of the conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of ethyl silicate in the obtained solution C 1 is 9.5% by mass A major diameter B / minor diameter A: 200 nm / 10 nm, refractive index n 1 : 2.1, specific gravity G 1 : 6.6) were added to prepare a coating liquid used in this example.

さらに、ガラス製の基材上に、得られた塗工液を用いたスピンコート(回転速度:1500rpm、回転時間:20秒間、湿度60%)によってコート層を形成した。   Furthermore, a coating layer was formed on the glass substrate by spin coating (rotational speed: 1500 rpm, rotational time: 20 seconds, humidity 60%) using the obtained coating liquid.

さらに、形成されたコート層を湿度60%、室温(25℃)で5分間静置した。   Furthermore, the formed coating layer was allowed to stand at a humidity of 60% at room temperature (25 ° C.) for 5 minutes.

さらに、静置されたコート層をオーブン(加熱温度:150℃、加熱時間:1時間)によって加熱し、分散媒を除去して、コート層を仮硬化させた。   Further, the standing coating layer was heated by an oven (heating temperature: 150 ° C., heating time: 1 hour) to remove the dispersion medium, and the coating layer was temporarily cured.

しかる後、仮硬化されたコート層を500℃で1時間焼成して、本例の帯電防止構造体を得た。   Thereafter, the temporarily cured coat layer was baked at 500 ° C. for 1 hour to obtain the antistatic structure of this example.

(実施例2)
実施例1で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:500nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をエチルシリケートが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が8質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 2)
Conductive needle-like particles (Composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor axis A: 500 nm / 20 nm, refractive index n 1 : 2.1, specific gravity G 1 : 6) were added to the solution C 1 obtained in Example 1. 6) was added so that the content of the conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of ethyl silicate was 8% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例3)
実施例1で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をエチルシリケートが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が5質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 3)
Conductive needle-like particles (Composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor axis A: 200 nm / 20 nm, refractive index n 1 : 2.1, specific gravity G 1 : 6) were added to the solution C 1 obtained in Example 1. 6) was added so that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of ethyl silicate was 5% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例4)
実施例1で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/10nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をエチルシリケートが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が9質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 4)
Conductive needle-like particles (Composition: antimony-doped tin oxide, long diameter B / short diameter A: 200 nm / 10 nm, refractive index n 1 : 2.1, specific gravity G 1 : 6) in the solution C 1 obtained in Example 1 6) was added so that the content of the conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of ethyl silicate was 9% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例5)
まず、水0.8gと、トリエチレングリコール1.5gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合し、32N硫酸0.3gを添加して、溶液Aを調製した。また、テトラエトキシシラン8.0gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合して、溶液Bを調製した。
(Example 5)
First, water 0.8 g, and triethylene glycol 1.5g, and evenly mixing the isopropanol 0.78 g, was added 32N sulfuric acid 0.3 g, the solution A 5 were prepared. Further, tetraethoxysilane 8.0 g, and isopropanol 0.78g were uniformly mixed, the solution B 5 was prepared.

次いで、得られた溶液A及び溶液Bを混合し、スターラーで15分間撹拌し、ゾル液を調製した。 Then, mixed solution A 5 and solution B 5 obtained was stirred for 15 minutes with a stirrer to prepare a sol solution.

さらに、得られたゾル液をイソプロパノールで5倍希釈して、溶液C(比重G:0.81)を調製した。 Furthermore, the obtained sol solution was diluted 5-fold with isopropanol to prepare a solution C 5 (specific gravity G 2 : 0.81).

さらに、得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:600nm/10nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が5質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。 Furthermore, the resulting solution C 5 to conductive acicular particles (composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor A: 600 nm / 10 nm, the refractive index n 1: 2.1, a specific gravity G 1: 6.6) Were added such that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of tetraethoxysilane was 5% by mass, to prepare a coating liquid used in this example.

しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。   Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例6)
実施例5で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/10nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が6質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 6)
Example 5 In the resulting solution C 5 to conductive acicular particles (composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor A: 200 nm / 10 nm, the refractive index n 1: 2.1, a specific gravity G 1: 6. 6) was added so that the content of the conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of tetraethoxysilane was 6% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例7)
まず、水0.4gと、トリエチレングリコール1.5gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合し、32N硫酸0.3gを添加して、溶液Aを調製した。また、テトラエトキシシラン8.0gと、イソプロパノール0.78gとを均一に混合して、溶液Bを調製した。
(Example 7)
First, water 0.4 g, and triethylene glycol 1.5g, and evenly mixing the isopropanol 0.78 g, was added 32N sulfuric acid 0.3 g, the solution A 7 was prepared. Further, tetraethoxysilane 8.0 g, and isopropanol 0.78g were uniformly mixed, the solution B 7 was prepared.

次いで、得られた溶液A及び溶液Bを混合し、スターラーで15分間撹拌し、ゾル液を調製した。 Then, mixed solution A 7 and solution B 7 obtained was stirred for 15 minutes with a stirrer to prepare a sol solution.

さらに、得られたゾル液をイソプロパノールで5倍希釈して、溶液C(比重G:0.81)を調製した。 Furthermore, the obtained sol solution was diluted 5-fold with isopropanol to prepare a solution C 7 (specific gravity G 2 : 0.81).

さらに、得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:2000nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が2質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。 Furthermore, the resulting solution C 7 to conductive acicular particles (composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor A: 2000 nm / 20 nm, the refractive index n 1: 2.1, a specific gravity G 1: 6.6) Were added such that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of tetraethoxysilane was 2% by mass, to prepare a coating liquid used in this example.

しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。   Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例8)
実施例7で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:2000nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が3質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 8)
Conductive acicular particles in a solution C 7 obtained in Example 7 (composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor A: 2000 nm / 20 nm, the refractive index n 1: 2.1, a specific gravity G 1: 6. 6) was added so that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of tetraethoxysilane was 3% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例9)
実施例7で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が3質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
(Example 9)
Conductive acicular particles in a solution C 7 obtained in Example 7 (composition: antimony-doped tin oxide, major axis B / minor A: 200 nm / 20 nm, the refractive index n 1: 2.1, a specific gravity G 1: 6. 6) was added so that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after the polymerization reaction of tetraethoxysilane was 3% by mass, to prepare a coating liquid used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(実施例10)
まず、テトラエトキシシラン3.75gと、塩酸(pH2)1.15gとを混合して、溶液A10を調製した。また、メチルトリエトキシシラン9.62gと、塩酸(pH2)2.06gとを混合して、溶液B10を調製した。
(Example 10)
First, tetraethoxysilane 3.75 g, was mixed with hydrochloric acid (pH 2) 1.15 g, a solution A 10 was prepared. Further, a methyltriethoxysilane 9.62 g, was mixed with hydrochloric acid (pH 2) 2.06 g, a solution B 10 was prepared.

次いで、得られた溶液A10及び溶液B10をそれぞれ1時間撹拌した後、混合し、スラーラーで15分間撹拌して、ゾル液を調製した。 Next, each of the obtained solution A 10 and solution B 10 was stirred for 1 hour, then mixed, and stirred with a slurryer for 15 minutes to prepare a sol solution.

さらに、得られたゾル液をイソプロパノールで10倍希釈して、溶液C10(比重G:0.80)を調製した。 Furthermore, the obtained sol solution was diluted 10 times with isopropanol to prepare a solution C 10 (specific gravity G 2 : 0.80).

さらに、得られた溶液C10に導電性針状粒子(組成:アンチモンドープ酸化スズ、長径B/短径A:200nm/20nm、屈折率n:2.1、比重G:6.6)を各シランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が5質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。 Furthermore, conductive needle-like particles (Composition: antimony-doped tin oxide, long diameter B / short diameter A: 200 nm / 20 nm, refractive index n 1 : 2.1, specific gravity G 1 : 6.6) in the obtained solution C 10 Were added such that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after polymerization reaction of each silane was 5% by mass, to prepare a coating liquid used in this example.

しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。   Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

参考例11
実施例7で得られた溶液Cに導電性針状粒子(組成:導電性樹脂ファイバー(東レ株式会社製SCIMAを粉砕し、長径B/短径A:200000nm/5000nmとなるように調整したものである。)、屈折率n:1.6、比重G:1.1)をテトラエトキシシランが重合反応した後の表面層における導電性針状粒子の含有量が90質量%となるように添加して、本例で用いる塗工液を調製した。しかる後、得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。
( Reference Example 11 )
Conductive needle-like particles (Composition: conductive resin fiber (SCIMA manufactured by Toray Industries, Inc. is pulverized into a long diameter B / short diameter A: adjusted to become 200,000 nm / 5000 nm) to the solution C 7 obtained in Example 7 Such that the content of conductive needle-like particles in the surface layer after polymerization reaction of tetraethoxysilane with refractive index n 1 : 1.6, specific gravity G 1 : 1.1) is 90% by mass To prepare a coating solution to be used in this example. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example.

(比較例1)
実施例1で得られた溶液Cを本例で用いる塗工液とした。得られた塗工液を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して、本例の帯電防止構造体を得た。各例の仕様の一部を表1に示す。なお、表1中の「表面粗さ」は、原子間力顕微鏡により計測した。また、「蒸発減量」は、シャーレに広げて120℃で24時間加熱して計測し、算出した。
(Comparative example 1)
The solution C 1 obtained in Example 1 was used as the coating liquid used in this example. The same operation as in Example 1 was repeated except that the obtained coating liquid was used, to obtain an antistatic structure of this example. Some of the specifications of each example are shown in Table 1. The “surface roughness” in Table 1 was measured by an atomic force microscope. In addition, “Evaporation loss” was calculated by spreading in a petri dish, heating at 120 ° C. for 24 hours, and measuring.

Figure 0006504523
Figure 0006504523

<表面処理>
また、各例の帯電防止構造体に対して、各表面層を表1に示す表面処理剤に24時間浸漬し、150℃で1時間乾燥した。さらにこの操作を3回繰り返して、各例の表面処理した帯電防止構造体を得た。
<Surface treatment>
In addition, each surface layer was immersed in the surface treatment agent shown in Table 1 for 24 hours and dried at 150 ° C. for 1 hour with respect to the antistatic structure of each example. Further, this operation was repeated three times to obtain the surface-treated antistatic structure of each example.

<フッ素含有液体の含浸>
上記各例の表面処理した帯電防止構造体に対して、各表面層に表1に示すフッ素含有液体を塗布し、表面の余剰分のオイルを拭き取って、各例の帯電防止防汚構造体を得た。
<Impregnation of fluorine-containing liquid>
The surface-treated antistatic structure of each of the above examples was coated with the fluorine-containing liquid shown in Table 1 on each surface layer, and the excess oil on the surface was wiped off to obtain the antistatic antifouling structure of each example. Obtained.

[性能評価]
上記各例の帯電防止防汚構造体を用いて、以下の性能を評価した。
[Performance evaluation]
The following performance was evaluated using the antistatic antifouling structure of each said Example.

(帯電防止性)
上記各例の帯電防止防汚構造体について、抵抗率計(株式会社三菱化学アナリテック製、ハイレスターUX MCP−HT800)を用いて、表面抵抗率を計測して、帯電防止性を評価した。得られた結果を表2に示す。表2中、帯電防止性における「◎」は表面抵抗率が1010Ω/□以下であることを示し、「○」は表面抵抗率が1010Ωを超え1012Ω/□以下であることを示し、「×」は表面抵抗率が1012Ω/□を超えることを示す。
(Antistatic property)
The surface resistivity was measured using the resistivity meter (Hyrester UX MCP-HT800, manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) for the antistatic antifouling structure of each of the above examples to evaluate the antistatic property. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, “「 ”in the antistatic property indicates that the surface resistivity is 10 10 Ω / sq or less, and“ o ”indicates that the surface resistivity is more than 10 10 Ω and 10 12 Ω / sq or less And “×” indicates that the surface resistivity exceeds 10 12 Ω / □.

(透明性)
上記各例の帯電防止防汚構造体について、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて、ヘイズを計測して、透明性を評価した。得られた結果を表2に示す。表2中、透明性における「◎」はヘイズHが0.5%以下であることを示し、「○」はヘイズHが0.5%より大きく1%以下であることを示し、「△」はヘイズHが1%より大きく30%以下であることを示し、「×」はヘイズHが30%より大きいことを示す。
(transparency)
The haze of the antistatic antifouling structure of each of the above examples was measured using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory) to evaluate transparency. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, "◎" in transparency indicates that the haze H is 0.5% or less, "「 "indicates that the haze H is more than 0.5% and 1% or less," Δ " Indicates that the haze H is greater than 1% and not more than 30%, and "x" indicates that the haze H is greater than 30%.

(耐久性)
上記各例の帯電防止防汚構造体について、キャンバス布で1000往復摺動した後において、水滴滑落性の評価と同様の操作により転落角を計測して、耐久性を評価した。得られた結果を表2に示す。表2中、耐久性における「◎」は転落角が10°以下であることを示し、「○」は転落角が10°より大きく20°以下であることを示し、「△」は転落角が20°より大きく40°以下であることを示し、「×」は転落角が40°より大きいことを示す。
(durability)
With respect to the antistatic antifouling structure of each of the above examples, after sliding back and forth 1000 times with a canvas cloth, the sliding angle was measured by the same operation as the evaluation of the water drop sliding property to evaluate the durability. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, "◎" in durability indicates that the falling angle is 10 ° or less, "「 "indicates that the falling angle is greater than 10 ° and 20 ° or less, and" △ "indicates the falling angle It shows that it is more than 20 degrees and 40 degrees or less, and "x" shows that a falling angle is larger than 40 degrees.

(水滴滑落性)
上記各例の帯電防止防汚構造体について、水20μLを滴下し、転落角を計測して、水滴滑落性を評価した。得られた結果を表2に示す。表2中、水滴滑落性における「◎」は転落角が10°以下であることを示し、「○」は転落角が10°より大きく15°以下であることを示し、「△」は転落角が15°より大きく30°以下であることを示し、「×」は転落角が30°より大きいことを示す。
(Water drop slipperiness)
With respect to the antistatic antifouling structure of each of the above examples, 20 μL of water was dropped, and the falling angle was measured to evaluate the water droplet slipping property. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, "◎" in the water drop sliding property indicates that the falling angle is 10 ° or less, "○" indicates that the falling angle is greater than 10 ° and 15 ° or less, and "Δ" indicates the falling angle Indicates that the angle is greater than 15 ° and not more than 30 °, and “x” indicates that the sliding angle is greater than 30 °.

Figure 0006504523
Figure 0006504523

表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、本発明外の比較例1の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体と比較して、帯電防止性が優れていることが分かる。 From Tables 1 and 2, the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the range of the present invention is the electrification using the antistatic structure of Comparative Example 1 outside the present invention. It can be seen that the antistatic property is superior to that of the antifouling structure.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、優れた水滴滑落性を有することが分かる。 Further, it is understood from Tables 1 and 2 that the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the range of the present invention has excellent water droplet slipperiness.

さらに、表1、表2、図1及び図3より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、導電層が表面層の最下層に配設されているため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。 Furthermore, according to Table 1, Table 2, FIGS. 1 and 3, according to the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention, the conductive layer is the lowermost layer of the surface layer. It is also considered that they have excellent antistatic property, water droplet slippage property, transparency, and durability because they are disposed in the above.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、導電性針状粒子が透明無機化合物からなるため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Further, according to Tables 1 and 2, the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention is excellent because the conductive needle-like particles are made of the transparent inorganic compound. It is also considered to have antistatic properties, water droplet slippage properties, transparency, and durability.

さらに、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、上述した式(1)の関係を満足するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。
Furthermore, according to Tables 1 and 2, the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention is excellent because it satisfies the relationship of the above-mentioned formula (1). It is also considered to have antistatic properties, water droplet slippage properties, transparency, and durability.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、上述した式(2)及び式(3)の関係を満足するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Further, from Tables 1 and 2, the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention has the relationship of the above-mentioned formulas (2) and (3). It is also considered that in order to be satisfied, it has excellent antistatic property, water droplet slipperiness, transparency, and durability.

さらに、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、表面層が導電性針状粒子を1〜10質量%含有するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Furthermore, according to Tables 1 and 2, in the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention, the surface layer contains 1 to 10% by mass of conductive needle particles. Because of the inclusion, it is also considered to have excellent antistatic property, water droplet slipperiness, transparency, and durability.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、表面層が微細多孔質構造体から形成され、上述した式(4)の関係を満足するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Further, from Tables 1 and 2, in the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention, the surface layer is formed of the fine porous structure, and is described above. In order to satisfy the relationship of the formula (4), it is also considered to have excellent antistatic property, water droplet slipping property, transparency, and durability.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜6の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、表面層が微細多孔質構造体から形成され、上述した式(4)及び式(5)の関係を満足するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Further, from Tables 1 and 2, in the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 6 belonging to the scope of the present invention, the surface layer is formed of the fine porous structure, and is described above. In order to satisfy the relationship of Formula (4) and Formula (5), it is also considered that it has the outstanding antistatic property, water droplet slipping property, transparency, and durability.

さらに、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜6の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、表面層が微細多孔質構造体から形成され、上述した式(4)及び式(5)の関係を満足し、表面層が導電性針状粒子を5〜10質量%含有するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Furthermore, according to Tables 1 and 2, in the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 6 belonging to the scope of the present invention, the surface layer is formed of the microporous structure, and it is described above. Since the surface layer contains the conductive needle-like particles in an amount of 5 to 10% by mass, it has excellent antistatic property, water droplet slipping property, transparency, and durability, satisfying the relationships of the formulas (4) and (5). It is also considered to be a thing.

また、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜6の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、表面層が微細多孔質構造体から形成され、上述した式(4)〜式(6)の関係を満足し、表面層が導電性針状粒子を5〜10質量%含有するため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有するものとなっているとも考えられる。   Further, from Tables 1 and 2, in the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 6 belonging to the scope of the present invention, the surface layer is formed of the fine porous structure, and is described above. Since the surface layer contains the conductive needle-like particles in an amount of 5 to 10% by mass, it has excellent antistatic property, water droplet slipping property, transparency, and durability, satisfying the relationships of the formulas (4) to (6). It is also considered to be a thing.

さらに、表1及び表2より、本発明の範囲に属する実施例1〜10の帯電防止構造体を用いた帯電防止防汚構造体は、本発明の範囲に属する帯電防止構造体の製造方法より、具体的には、比重差(G−G)を2以上とした塗工液を用いたゾルゲル法により、表面層を形成したため、優れた帯電防止性や水滴滑落性、透明性、耐久性を有する帯電防止防汚構造体を容易に作製することができる。 Furthermore, according to Tables 1 and 2, the antistatic antifouling structure using the antistatic structure of Examples 1 to 10 belonging to the scope of the present invention is compared with the method for producing the antistatic structure belonging to the scope of the present invention. Specifically, since the surface layer is formed by a sol-gel method using a coating liquid having a specific gravity difference (G 1 -G 2 ) of 2 or more, excellent antistatic property, water droplet slipperiness, transparency, and durability An antistatic antifouling structure having properties can be easily produced.

以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。   Although the present invention has been described above by some embodiments and examples, the present invention is not limited to these, and various modifications can be made within the scope of the present invention.

例えば、上述の実施形態において、帯電防止構造体や帯電防止防汚構造体を適用するものとして、自動車部品を例示したが、これに限定されるものではなく、例えば、バイク部品、携帯電話や電子手帳などのモバイル機器、看板、時計などに適用することも可能である。   For example, in the above-mentioned embodiment, although an automobile part was illustrated as what applies an antistatic structure and an antistatic antifouling structure, it is not limited to this, For example, a motorcycle part, a mobile telephone, an electronic It is also possible to apply to mobile devices such as notebooks, signs, clocks and the like.

1 帯電防止防汚構造体
10 帯電防止構造体
11 表面層
11A 構成材(導電性針状粒子を除く。)
12 導電層
12A 導電性針状粒子
13 基材
20 塗工液
21 コート層
21A 構成材の原料(表面処理剤及び導電性針状粒子を除く。)
30 フッ素含有液体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Antistatic antifouling structure 10 Antistatic structure 11 Surface layer 11A Composition material (except electroconductive needle-like particle.)
12 conductive layer 12A conductive needle-like particles 13 base material 20 coating liquid 21 coating layer 21A raw material of component (excluding surface treatment agent and conductive needle-like particles)
30 Fluorine-containing liquid

Claims (11)

細多孔質構造体により形成される表面層を備え、
上記表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有し、
上記導電性針状粒子が、下記の式(2)及び式(3)
10≦B[nm]/A[nm]≦100・・・(2)
A[nm]<380[nm]/n ・・・(3)
(式(2)及び式(3)中、Aは上記導電性針状粒子の短径、Bは上記導電性針状粒子の長径、n は上記導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足し、
上記微細多孔質構造体が、下記の式(4)
10[nm]≦D[nm]≦400[nm]/n ・・・(4)
(式(4)中、Dは上記微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径、n は上記表面層の構成材(但し、上記導電性針状粒子を除く。)の屈折率を示す。)に示す関係を満足する
ことを特徴とする帯電防止構造体。
Comprising a surface layer more is formed on the microporous fine porous structure,
The surface layer, have a conductive layer containing conductive acicular particles,
The conductive acicular particles are represented by the following formulas (2) and (3)
10 ≦ B [nm] / A [nm] ≦ 100 (2)
A [nm] <380 [nm] / n 1 (3)
(In the formulas (2) and (3), A represents the minor diameter of the conductive needle particles, B represents the major diameter of the conductive needle particles, and n 1 represents the refractive index of the conductive needle particles. Satisfy the relationship shown in),
The above microporous structure has the following formula (4)
10 [nm] D D [nm] 400 400 [nm] / n 2 (4)
(In the formula (4), D is the refractive index of the average diameter of the surface openings of the fine porous structure, n 2 is constituting material of the surface layer (except the conductive acicular particles.) An antistatic structure characterized by satisfying the relationship shown in.) .
上記導電層が、上記表面層の最下層に配設されていることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止構造体。   The antistatic structure according to claim 1, wherein the conductive layer is disposed in the lowermost layer of the surface layer. 上記導電層が、下記の式(1)
d[nm]≦380[nm]/n・・・(1)
(式(1)中、dは上記導電層の厚み、nは上記導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足することを特徴とする請求項1又は2に記載の帯電防止構造体。
The conductive layer has the following formula (1)
d [nm] ≦ 380 [nm] / n 1 (1)
(In Formula (1), d is the thickness of the said conductive layer, n 1 shows the refractive index of the said electroconductive needle-like particle.) The relationship shown to the relationship shown to Claim 1 or 2 is characterized. Antistatic structure.
上記導電性針状粒子が、透明無機化合物からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体。   The antistatic structure according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive needle particles are made of a transparent inorganic compound. 上記表面層が、上記導電性針状粒子を1〜10質量%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体。 The antistatic structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface layer contains 1 to 10% by mass of the conductive needle-like particles. 上記導電層が、下記の式(5)
40[nm]≦d[nm]≦380[nm]/n・・・(5)
(式(5)中、dは上記導電層の厚み、nは上記導電性針状粒子の屈折率を示す。)に示す関係を満足することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体。
The conductive layer has the following formula (5)
40 [nm] ≦ d [nm] ≦ 380 [nm] / n 1 (5)
(In the formula (5), d is the thickness of the conductive layer, n 1 is. Showing the refractive index of the conductive acicular particles) either of claims 1 to 5, characterized by satisfying the relationship shown in Antistatic structure according to one item .
上記表面層が、上記導電性針状粒子を5〜10質量%含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体。 The antistatic structure according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface layer contains 5 to 10% by mass of the conductive needle-like particles. 上記微細多孔質構造体が、下記の式(6)
10[nm]≦D[nm]≦200[nm]・・・(6)
(式(6)中、Dは上記微細多孔質構造体の表面開口部の平均直径を示す。)に示す関係を満足することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体。
The above microporous structure has the following formula (6)
10 [nm] ≦ D [nm] ≦ 200 [nm] (6)
( Wherein , in the formula (6), D represents the average diameter of the surface opening of the microporous structure). The relationship described in any one of claims 1 to 7 is satisfied. Anti-static structure.
請求項1〜8のいずれか1つの項に記載の帯電防止構造体と、
上記表面層に含浸されたフッ素含有液体と、を具備した
ことを特徴とする帯電防止防汚構造体。
The antistatic structure according to any one of claims 1 to 8 .
An antifouling structure comprising the fluorine-containing liquid impregnated in the surface layer.
微細凹凸構造体及び微細多孔質構造体の少なくとも一方により形成される表面層を備え、該表面層が、導電性針状粒子を含有する導電層を有する帯電防止構造体を製造する方法であって、下記の工程(1)〜(3)
(1):上記表面層の構成材の原料(但し、表面処理剤を除く。)と、該原料を分散させる分散液と、を含有し、上記導電性針状粒子の比重(G)と、該原料のうち該導電性針状粒子以外のもの及び該分散液を含有する溶液の比重(G)との比重差(G−G)を2以上とした塗工液により基材上にコート層を形成する工程、
(2):上記工程(1)より後に実施される、上記コート層を加熱して、該コート層中の上記分散媒を除去する工程、
(3):上記工程(2)より後に実施される、上記コート層を加熱し、該コート層中の上記原料を反応させて、上記表面層を形成する工程、を含む
ことを特徴とする帯電防止構造体の製造方法。
A method for producing an antistatic structure comprising a surface layer formed by at least one of a fine relief structure and a fine porous structure, the surface layer comprising a conductive layer containing conductive needle-like particles, , The following steps (1) to (3)
(1): A raw material of a component of the surface layer (excluding the surface treatment agent) and a dispersion for dispersing the raw material, and the specific gravity (G 1 ) of the conductive needle-like particles and And a coating liquid having a specific gravity difference (G 1- G 2 ) between the raw materials other than the conductive needle-like particles and the specific gravity (G 2 ) of the solution containing the dispersion liquid is 2 or more. Forming a coat layer thereon;
(2): a step of heating the coating layer to be carried out after the step (1) to remove the dispersion medium in the coating layer,
(3): the step of heating the coating layer to be carried out after the step (2) to react the raw materials in the coating layer to form the surface layer; Method of manufacturing the prevention structure.
(4):上記工程(1)より後に、かつ、上記工程(2)より前に実施される、上記コート層を静置して、該コート層中の上記導電性針状粒子を沈降させる工程、を含む
ことを特徴とする請求項10に記載の帯電防止構造体の製造方法。
(4): a step which is carried out after the step (1) and before the step (2), wherein the coating layer is allowed to stand to precipitate the conductive needle-like particles in the coating layer The method for producing an antistatic structure according to claim 10 , comprising:
JP2015120326A 2015-06-15 2015-06-15 Antistatic structure, method for producing the same, and antistatic antifouling structure Active JP6504523B2 (en)

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