JP6488242B2 - Multi-layer film laminate - Google Patents
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Description
本発明は、複層フィルムの積層物、偏光板および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a multilayer film laminate, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
液晶表示装置を構成する必須部材である偏光板は、一般的にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂にヨウ素錯体などの二色性色素を吸着配向させた偏光膜の片面、もしくは両面に光学フィルムを貼合させた構成を有する。近年の液晶表示装置では薄型化や大型化が急速に進んでおり、環境変化に伴う液晶表示装置表示面に光ムラが発生する問題が顕在化してきた。 A polarizing plate, which is an essential member constituting a liquid crystal display device, generally has an optical film on one or both sides of a polarizing film in which a dichroic dye such as an iodine complex is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol (PVA) resin. It has a combined configuration. In recent years, liquid crystal display devices have been rapidly reduced in thickness and size, and the problem that light unevenness occurs on the display surface of the liquid crystal display device due to environmental changes has become apparent.
液晶表示装置の必須部材である偏光板においても薄型化および大型化が進んでおり、偏光板の変形がパネルの表示故障を引き起こしやすい状況になっている。具体的には偏光板が伸縮した場合に、偏光板に貼り合わされた液晶パネルが反り、これとは別にバックライト部材なども変形し、パネルとバックライト部材とが接触することによって光ムラが発生すると考えられている。 The polarizing plate, which is an essential member of the liquid crystal display device, is also becoming thinner and larger, and the deformation of the polarizing plate is likely to cause display failure of the panel. Specifically, when the polarizing plate expands and contracts, the liquid crystal panel attached to the polarizing plate warps, and apart from this, the backlight member and the like are also deformed, and light unevenness occurs due to the contact between the panel and the backlight member. It is considered to be.
この問題を解決するために、前者のパネル反りに対しては、インナーフィルムの膜厚、弾性率、および湿度寸法変化を低減する方式（特許文献１）などが提案され、後者の接触による光ムラに対しては、光弾性係数が小さいアクリル系樹脂からなる光学フィルムを用いる方式（特許文献２）、部材状態での光学フィルムの環境変化に伴うレタデーション変化（ΔＲｔｈ）を低減する方式（特許文献３）などが提案されている。 In order to solve this problem, with respect to the former panel warpage, a method of reducing the film thickness, elastic modulus, and humidity dimensional change of the inner film (Patent Document 1) has been proposed. In contrast, a method using an optical film made of an acrylic resin having a small photoelastic coefficient (Patent Document 2), a method of reducing a retardation change (ΔRth) accompanying an environmental change of the optical film in a member state (Patent Document 3). ) Etc. have been proposed.
また、環状オレフィンポリマーの薄膜と偏光フィルムとを積層した偏光板（特許文献４）などが提案されている。 Further, a polarizing plate (Patent Document 4) in which a thin film of a cyclic olefin polymer and a polarizing film are laminated has been proposed.
鋭意検討した結果、特許文献２に開示されているアクリル系フィルムを用いた偏光板は、偏光層との接着性が十分でなく、加工する際に端面に剥がれや割れが発生するため、加工された偏光板の端面から屑が発生し易く、製造適性が劣ることがわかった。 As a result of intensive studies, the polarizing plate using the acrylic film disclosed in Patent Document 2 has insufficient adhesion to the polarizing layer, and is peeled and cracked at the end face when processed. It was found that scraps were easily generated from the end face of the polarizing plate, and the production suitability was inferior.
特許文献３に開示されている光学フィルムはクリープしやすく、光学フィルムをロール状に巻き取ったときにフィルム同士が貼り付き、その変形が偏光板加工後も残存するため、液晶表示装置に用い白表示した場合に変形跡が視認されることがわかった。また、部材状態の光学フィルムのΔＲｔｈを低減するだけでは光ムラを抜本的に解決することはできないことがわかった。 The optical film disclosed in Patent Document 3 is easy to creep, and when the optical film is rolled up, the films stick to each other, and the deformation remains after processing the polarizing plate. It was found that the deformation trace was visually recognized when displayed. It has also been found that light unevenness cannot be drastically solved only by reducing ΔRth of the optical film in the member state.
また、特許文献４に開示されている環状オレフィンポリマーを含む偏光板は、偏光板同士が重ねあわされたときのすべり性が十分でないため、一定以上のサイズの偏光板を何層も積層すると局所的に貼り付き、偏光板の積層物を保管した場合に変形が生じることが分かった。また、変形した偏光板の積層物から得られた偏光板を液晶パネルに貼合し、グレー表示（中間調）の状態で観察した場合に、変形跡が視認されることがわかった。 In addition, the polarizing plate containing a cyclic olefin polymer disclosed in Patent Document 4 is not sufficiently slippery when the polarizing plates are overlapped with each other. Thus, it was found that deformation occurred when the laminate of polarizing plates was stored. It was also found that when a polarizing plate obtained from a deformed polarizing plate laminate was bonded to a liquid crystal panel and observed in a gray display (halftone) state, the deformation trace was visually recognized.
本発明の解決しようとする課題は、積層状態で保管しても変形故障がなく、偏光板加工した場合に偏光層との接着性に優れ、液晶表示装置に実装した場合に環境変化に伴う液晶表示装置の光ムラを抑制できる複層フィルムの積層物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that there is no deformation failure even when stored in a laminated state, it has excellent adhesion to the polarizing layer when processed by a polarizing plate, and the liquid crystal accompanying environmental changes when mounted on a liquid crystal display device. It is providing the laminated body of the multilayer film which can suppress the light nonuniformity of a display apparatus.
複層フィルムの積層物の保管時の変形故障を改良するため、従来の剛性が高い光学フィルムではフィルム両端の厚み出し加工部の高さを高くすることが有効であるが、本発明のように剛性が比較的低い光学フィルムでは、厚み出し加工部の高さが一定の値を超えるとベコなどの変形故障が逆に悪化することがあるため、透明層に硬い微粒子を添加してすべり性を付与することが有効であることを見出した。また、光学フィルムの膜厚が厚すぎると、パスローラー間を搬送中に透明層と基材との間で剥離が生じることがあり、透明層のすべり性の改良および基材の厚み出し加工部の高さ調整でこれらの問題を改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to improve deformation failure during storage of a laminate of multilayer films, it is effective to increase the thickness of the film thickness processed parts at both ends of the conventional optical film with high rigidity. For optical films with relatively low rigidity, deformation failure such as beveling may be worsened when the height of the thickening processed part exceeds a certain value, so hard particles are added to the transparent layer to improve slipperiness. It was found that it is effective to give. In addition, if the optical film is too thick, peeling may occur between the transparent layer and the substrate during transportation between the pass rollers, improving the slipperiness of the transparent layer and increasing the thickness of the substrate. It has been found that these problems can be improved by adjusting the height of the present invention, and the present invention has been completed.
なお、変形故障を含む光学フィルムを用いて偏光板加工すると、偏光板加工後も変形跡が残ることがあるが、偏光板加工時に溶液系の接着剤で偏光層と他の層とを接着することによって微少な変形は消滅させることができ、その他の変形故障に対しても溶剤系の接着剤を使用することが有効であることが分かった。溶剤系の接着剤を用いた場合の接着性を向上させるため、透明層として光弾性係数が大きい材料を使用することが有効であることを見出した。これは光弾性係数が大きいポリマーは双極子モーメントが大きいため、透明層自身の凝集力や接着剤との相互作用が強くなるためと推定している。 In addition, when a polarizing plate is processed using an optical film containing a deformation failure, a deformation trace may remain even after the polarizing plate is processed, but the polarizing layer and another layer are bonded with a solution-based adhesive during the polarizing plate processing. As a result, it was found that minute deformation can be eliminated, and it is effective to use a solvent-based adhesive for other deformation failures. It has been found that it is effective to use a material having a large photoelastic coefficient as the transparent layer in order to improve the adhesiveness when a solvent-based adhesive is used. This is presumed that the polymer having a large photoelastic coefficient has a large dipole moment, and therefore the cohesive force of the transparent layer itself and the interaction with the adhesive become strong.
したがって、上記課題を解決するための具体的手段である本発明は、以下の通りである。
［１］
少なくとも１枚の基材および透明層を含む、長尺状の複層フィルムの積層物であって、
上記基材の膜厚が５〜５０μｍであって、
上記基材の長手方向と平行な両端に厚み出し加工部を有し、
上記厚み出し加工部の高さが０．２〜５．５μｍであり、
上記透明層の膜厚が０．１〜５．０μｍであって、
上記透明層が微粒子を含み、
上記透明層が硬化性組成物を含み、
上記基材と上記透明層との接着力が０．００１〜１Ｎ／２５ｍｍである複層フィルムの積層物。
［２］
上記微粒子のモース硬度が２以上である［１］に記載の複層フィルムの積層物。
［３］
上記複層フィルムが一辺５００ｍｍ以上であり、且つ１００層以上重ね合わされている［１］または［２］に記載の複層フィルムの積層物。
［４］
上記透明層の弾性率が０．５〜３．０ＧＰａである［１］〜［３］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
［５］
上記透明層が環状オレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂を含む［１］〜［４］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
［６］
上記硬化性組成物がアクリル系モノマーを含む［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
［７］
上記硬化性組成物がボロン酸モノマーを含む［６］に記載の複層フィルムの積層物。
［８］
上記透明層の光弾性係数Ｃの絶対値が２×１０ −１２ Ｐａ −１ 以上である［１］〜［７］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
［９］
上記透明層の面内レタデーションＲｅが０〜２０ｎｍであり、且つ厚み方向レタデーションＲｔｈが−２５〜２５ｎｍである［１］〜［８］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
［１０］
［１］〜［９］のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物の上記透明層を偏光層に貼合し、上記基材を上記透明層から剥離する偏光板の製造方法。
本発明は、上記［１］〜［１０］に関するものであるが、本明細書には参考のためその他の事項についても記載した。
Therefore, the present invention which is a specific means for solving the above problems is as follows.
[1]
A laminate of long multilayer films comprising at least one substrate and a transparent layer,
The film thickness of the substrate is 5 to 50 μm,
It has a thickening processing part at both ends parallel to the longitudinal direction of the substrate,
The thickness of the thickening portion is 0.2 to 5.5 μm,
The film thickness of the transparent layer is 0.1 to 5.0 μm,
The transparent layer contains fine particles,
The transparent layer comprises a curable composition;
A multilayer film laminate in which the adhesive force between the substrate and the transparent layer is 0.001 to 1 N / 25 mm.
[2]
The multilayer film laminate according to [1], wherein the fine particles have a Mohs hardness of 2 or more.
[3]
The multilayer film laminate according to [1] or [2], wherein the multilayer film has a side of 500 mm or more and is laminated by 100 layers or more.
[4]
The laminate of the multilayer film according to any one of [1] to [3], wherein the elastic modulus of the transparent layer is 0.5 to 3.0 GPa.
[5]
The laminate of the multilayer film according to any one of [1] to [4], wherein the transparent layer contains a cyclic olefin resin or a styrene resin.
[6]
The laminate of the multilayer film according to any one of [1] to [5], wherein the curable composition contains an acrylic monomer.
[7]
The laminate of a multilayer film according to [6], wherein the curable composition contains a boronic acid monomer.
[8]
The laminate of the multilayer film according to any one of [1] to [7], wherein the absolute value of the photoelastic coefficient C of the transparent layer is 2 × 10 −12 Pa −1 or more.
[9]
The multilayer film laminate according to any one of [1] to [8], wherein the in-plane retardation Re of the transparent layer is 0 to 20 nm and the thickness direction retardation Rth is −25 to 25 nm.
[10]
The manufacturing method of the polarizing plate which bonds the said transparent layer of the laminated body of the multilayer film as described in any one of [1]-[9] to a polarizing layer, and peels the said base material from the said transparent layer.
The present invention relates to the above [1] to [10], but other matters are also described in this specification for reference.
＜１＞
少なくとも１枚の基材および透明層を含む、長尺状の複層フィルムの積層物であって、
上記基材の膜厚が５〜５０μｍであって、
上記基材の長手方向と平行な両端に厚み出し加工部を有し、
上記厚み出し加工部の高さが０．２〜５．５μｍであり、
上記透明層の膜厚が０．１〜５．０μｍであって、
上記透明層が微粒子を含み、
上記基材と上記透明層との接着力が０．００１〜１Ｎ／２５ｍｍである複層フィルムの積層物。
＜２＞
上記微粒子のモース硬度が２以上である＜１＞に記載の複層フィルムの積層物。
＜３＞
上記複層フィルムが一辺５００ｍｍ以上であり、且つ１００層以上重ね合わされている＜１＞または＜２＞に記載の複層フィルムの積層物。
＜４＞
上記透明層の弾性率が０．５〜３．０ＧＰａである＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜５＞
上記透明層が環状オレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜６＞
上記透明層が硬化性組成物を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜７＞
上記硬化性組成物がアクリル系モノマーを含む＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜８＞
上記硬化性組成物がボロン酸モノマーを含む＜７＞に記載の複層フィルムの積層物。
＜９＞
上記透明層の光弾性係数Ｃの絶対値が２×１０−１２Ｐａ−１以上である＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜１０＞
上記透明層の面内レタデーションＲｅが０〜２０ｎｍであり、且つ厚み方向レタデーションＲｔｈが−２５〜２５ｎｍである＜１＞〜＜９＞のいずれか一項に記載の複層フィルムの積層物。
＜１１＞
＜１＞〜＜１０＞に記載の複層フィルムの積層物の上記透明層を偏光層に貼合し、上記基材を上記透明層から剥離する偏光板の製造方法。
<1>
A laminate of long multilayer films comprising at least one substrate and a transparent layer,
The film thickness of the substrate is 5 to 50 μm,
It has a thickening processing part at both ends parallel to the longitudinal direction of the substrate,
The thickness of the thickening portion is 0.2 to 5.5 μm,
The film thickness of the transparent layer is 0.1 to 5.0 μm,
The transparent layer contains fine particles,
A multilayer film laminate in which the adhesive force between the substrate and the transparent layer is 0.001 to 1 N / 25 mm.
<2>
The multilayer film laminate according to <1>, wherein the fine particles have a Mohs hardness of 2 or more.
<3>
The multilayer film laminate according to <1> or <2>, wherein the multilayer film has a side of 500 mm or more and is laminated by 100 layers or more.
<4>
The laminate of a multilayer film according to any one of <1> to <3>, wherein the elastic modulus of the transparent layer is 0.5 to 3.0 GPa.
<5>
The laminate of the multilayer film according to any one of <1> to <4>, wherein the transparent layer contains a cyclic olefin resin or a styrene resin.
<6>
The laminate of the multilayer film according to any one of <1> to <5>, wherein the transparent layer includes a curable composition.
<7>
The laminate of the multilayer film according to any one of <1> to <6>, wherein the curable composition contains an acrylic monomer.
<8>
The multilayer film laminate according to <7>, wherein the curable composition contains a boronic acid monomer.
<9>
The laminate of the multilayer film according to any one of <1> to <8>, wherein the absolute value of the photoelastic coefficient C of the transparent layer is 2 × 10 −12 Pa −1 or more.
<10>
The laminate of multilayer films according to any one of <1> to <9>, wherein the in-plane retardation Re of the transparent layer is 0 to 20 nm and the thickness direction retardation Rth is −25 to 25 nm.
<11>
The manufacturing method of the polarizing plate which bonds the said transparent layer of the laminated body of the multilayer film as described in <1>-<10> to a polarizing layer, and peels the said base material from the said transparent layer.
本発明によれば、複層フィルムの積層物の保管時の変形故障がなく、偏光板加工した場合に偏光層との接着性に優れ、液晶表示装置に実装した場合に環境変化に伴う液晶表示装置のパネル反りや光ムラを抑制できる偏光板を歩留りよく提供可能となった。また、この偏光板を用いた、光ムラが発生しにくく、信頼性に優れた液晶表示装置を歩留りよく提供可能となった。 According to the present invention, there is no deformation failure during storage of a multilayer film laminate, excellent adhesion to a polarizing layer when processed by a polarizing plate, and liquid crystal display accompanying environmental changes when mounted on a liquid crystal display device. A polarizing plate capable of suppressing panel warpage and light unevenness of the apparatus can be provided with high yield. In addition, it is possible to provide a liquid crystal display device using this polarizing plate, which is less likely to cause light unevenness and has excellent reliability, with a high yield.
本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書中、２つの直線が平行とは、２つの直線のなす角度が０°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、２つの直線が平行とは、２つの直線のなす角度が０°±１０°であることが好ましく、２つの直線のなす角度が０°±５°であることがより好ましく、２つの直線のなす角度が０°±１°であることが特に好ましい。同様に、２つの直線が直交する（垂直）とは、２つの直線のなす角度が９０°である場合のみではなく、光学的に許容される程度の誤差を含む場合も含まれる。具体的には、２つの直線が直交する（垂直）とは、２つの直線のなす角度が９０°±１０°であることが好ましく、２つの直線のなす角度が９０°±５°であることがより好ましく、２つの直線のなす角度が９０°±１°であることが特に好ましい。
The contents of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
In the present specification, the phrase “two straight lines are parallel” includes not only the case where the angle formed by the two straight lines is 0 °, but also the case where an optically acceptable error is included. Specifically, that two straight lines are parallel is preferably an angle between the two straight lines of 0 ° ± 10 °, more preferably an angle between the two straight lines of 0 ° ± 5 °, It is particularly preferable that the angle formed by the two straight lines is 0 ° ± 1 °. Similarly, the phrase that two straight lines are orthogonal (perpendicular) includes not only the case where the angle formed by the two straight lines is 90 ° but also the case where an error that is optically acceptable is included. Specifically, two straight lines are orthogonal (perpendicular). The angle formed by the two straight lines is preferably 90 ° ± 10 °, and the angle formed by the two straight lines is 90 ° ± 5 °. Is more preferable, and an angle formed by two straight lines is particularly preferably 90 ° ± 1 °.
［複層フィルムの積層物］
本発明において複層フィルムとは、少なくとも１枚の透明層および基材を含むフィルムを意味し、複層フィルムの積層物とは、複層フィルムが積層されたものを意味する。フィルム積層部は、１枚の長尺状の複層フィルムが巻回若しくは折返されることにより、又は２枚以上のシート状の複層フィルムが重ねあわされることにより形成される。
[Multilayer film laminate]
In the present invention, the multilayer film means a film including at least one transparent layer and a substrate, and the laminate of multilayer films means a laminate of multilayer films. The film lamination part is formed by winding or folding one long multilayer film, or by overlapping two or more sheet-shaped multilayer films.
長手方向または幅方向の一辺が５００ｍｍ以上の複層フィルムを積層すると、複層フィルム間に巻き込まれた空気が不均一に残存し、局所的な貼り付きが生じる。この現象が１００層以上重ね合わされると、変形量が大きくなり、複層フィルムの形態で保管すると変形故障となる。本発明の透明層を用いた複層フィルムはすべり性に優れるため、局所的な貼り付きが起こらず、変形故障が生じることがない。
複層フィルムの積層物の具体例としては、例えば、６５０ｍｍ幅の偏光板を９５ｍ作製し、３００ｍｍφの巻き芯に巻き取るケース（１００層）、１４９０ｍｍ幅の偏光板を２０００ｍ作製し、３００ｍｍφの巻き芯に巻き取るケース（２１００層）などが挙げられる。
When a multilayer film having a length of 500 mm or more on one side in the longitudinal direction or the width direction is laminated, air entrained between the multilayer films remains unevenly and local sticking occurs. When this phenomenon is superimposed on 100 or more layers, the amount of deformation increases, and deformation failure occurs when stored in the form of a multilayer film. Since the multilayer film using the transparent layer of the present invention is excellent in slipperiness, local sticking does not occur and deformation failure does not occur.
As a specific example of a laminate of a multilayer film, for example, a 650 mm wide polarizing plate is produced by 95 m, wound around a 300 mmφ core (100 layers), a 1490 mm wide polarizing plate is produced by 2000 m, and a 300 mmφ winding is produced. Examples include a case (2100 layers) wound around a core.
なお、得られた複層フィルムには、必要に応じて、熱処理工程、過熱水蒸気接触工程、有機溶媒接触工程などを実施することができる。また、表面処理を実施し、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムとして適用することもできる。 In addition, a heat treatment process, a superheated steam contact process, an organic solvent contact process, etc. can be implemented to the obtained multilayer film as needed. Moreover, it can also apply as a hard coat film, an anti-glare film, and an antireflection film after surface treatment.
（透明層）
＜光弾性係数＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層は、光弾性係数Ｃの絶対値が２×１０-12Ｐａ-1以上であることが好ましく、２×１０-12Ｐａ-1〜１００×１０-12Ｐａ-1がより好ましく、２×１０-12Ｐａ-1〜１０×１０-12Ｐａ-1がさらに好ましく、３×１０-12Ｐａ-1〜８×１０-12Ｐａ-1が最も好ましい。光弾性係数をこの範囲にすることで、偏光板加工した場合に変形故障の抑制や偏光層との接着性を確保すると同時に、偏光板状態の内部応力起因のレタデーション変化を低減させることができ、液晶表示装置に実装した場合に環境変化に伴う液晶表示装置の光ムラを抑制できるため好ましい。光弾性係数は、材料を適宜選定し、必要に応じて二つ以上の材料を併用することによって制御することができる。なお、透明層は、面内の任意の少なくとも一つの方向において、光弾性係数の絶対値が上記の範囲を満たせばよい。
本明細書において、透明層の光弾性係数は、必要に応じて自己支持性が保てるように膜厚を厚くしたフィルムを用いて測定することができる。フィルムの光弾性係数は、測定方向がフィルム長手方向となるようにフィルムを５ｃｍ×１ｃｍのサイズで切り出し、２５℃、相対湿度６０％において２時間調湿し、同環境下で分光エリプソメーター（Ｍ−２２０、日本分光株式会社製）を用いて、サンプルに応力（０〜５００ｇｆ）をかけながら波長６３３ｎｍで、フィルム面内のレタデーション（Ｒｅ）を測定し、応力とＲｅの傾きから算出した。
(Transparent layer)
<Photoelastic coefficient>
The transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention preferably has an absolute value of the photoelastic coefficient C of 2 × 10 −12 Pa −1 or more, preferably 2 × 10 −12 Pa −1 to 100 ×. 10 −12 Pa −1 is more preferable, 2 × 10 −12 Pa −1 to 10 × 10 −12 Pa −1 is further preferable, and 3 × 10 −12 Pa −1 to 8 × 10 −12 Pa −1 is the most. preferable. By making the photoelastic coefficient in this range, it is possible to reduce deformation change due to internal stress in the polarizing plate state, while suppressing the deformation failure and ensuring adhesion with the polarizing layer when polarizing plate processing, When mounted on a liquid crystal display device, light unevenness of the liquid crystal display device due to environmental changes can be suppressed, which is preferable. The photoelastic coefficient can be controlled by appropriately selecting materials and using two or more materials in combination as necessary. In the transparent layer, the absolute value of the photoelastic coefficient only needs to satisfy the above range in any at least one direction in the plane.
In the present specification, the photoelastic coefficient of the transparent layer can be measured using a film having a large thickness so that self-supporting property can be maintained as necessary. The photoelastic coefficient of the film was measured by cutting the film in a size of 5 cm × 1 cm so that the measurement direction would be the longitudinal direction of the film, adjusting the humidity for 2 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity, and measuring the spectroscopic ellipsometer (M -220, manufactured by JASCO Corporation, the retardation (Re) in the film plane was measured at a wavelength of 633 nm while applying a stress (0 to 500 gf) to the sample, and calculated from the stress and the slope of Re.
＜厚み＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層の膜厚は、０．１〜５．０μｍであり、０．５〜４．５μｍが好ましく、１．０〜４．０μｍがより好ましく、１．５〜３．５μｍがさらに好ましい。膜厚を０．１μｍ以上とすることで偏光板の加工適性や耐久性を確保することが可能となり、５．０μｍ以下とすることで、液晶表示装置に実装した場合に環境変化に伴う液晶表示装置の光ムラや、温湿度変化に伴う液晶パネルの反りを抑制できる。
<Thickness>
The film thickness of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention is 0.1 to 5.0 μm, preferably 0.5 to 4.5 μm, more preferably 1.0 to 4.0 μm, 1.5 to 3.5 μm is more preferable. By setting the film thickness to 0.1 μm or more, it becomes possible to ensure the workability and durability of the polarizing plate, and by setting the film thickness to 5.0 μm or less, a liquid crystal display accompanying an environmental change when mounted on a liquid crystal display device. It is possible to suppress the light unevenness of the device and the warpage of the liquid crystal panel due to temperature and humidity changes.
＜レタデーション＞
本明細書において、透明層のレタデーションＲｅ、Ｒｔｈ（単位；ｎｍ）は、次の方法にしたがって求めたものである。透明層が自己支持性を保てない場合は、レタデーションが既知の基材に透明層を転写させて測定することもできる。
<Retardation>
In this specification, the retardation Re, Rth (unit: nm) of the transparent layer is determined according to the following method. When the transparent layer cannot maintain the self-supporting property, it can be measured by transferring the transparent layer to a substrate having a known retardation.
まず、透明層を２５℃、相対湿度６０％にて２４時間調湿後、プリズムカップラー（ＭＯＤＥＬ２０１０ Ｐｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ：Ｍｅｔｒｉｃｏｎ製）を用い、２５℃、相対湿度６０％において、５３２ｎｍの固体レーザーを用いて下記式（Ａ）で表される平均屈折率（ｎ）を求める。
式（Ａ）： ｎ＝（ｎTE×２＋ｎTM）／３
［式中、ｎTEは透明層の面内方向の偏光で測定した屈折率であり、ｎTMは透明層の法線方向の偏光で測定した屈折率である。］
First, the transparent layer was conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, then using a prism coupler (MODEL2010 Prism Coupler: manufactured by Metricon) at 25 ° C. and a relative humidity of 60% using a 532 nm solid state laser as follows. The average refractive index (n) represented by the formula (A) is obtained.
Formula (A): n = (n TE × 2 + n TM ) / 3
[ Where n TE is a refractive index measured with polarized light in the in-plane direction of the transparent layer, and n TM is a refractive index measured with polarized light in the normal direction of the transparent layer. ]
本明細書において、Ｒｅ（λｎｍ）、Ｒｔｈ（λｎｍ）は各々、波長λ（単位；ｎｍ）における面内レタデーション及び厚さ方向のレタデーションを表す。Ｒｅ（λｎｍ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光を透明層の法線方向に入射させて測定される。
以下の方法によりＲｔｈ（λｎｍ）は算出される。
Ｒｔｈ（λｎｍ）は上記Ｒｅ（λｎｍ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には透明層の面内の任意の方向を回転軸とする）の透明層の法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、λに関する記載が特になく、Ｒｅ、Ｒｔｈとのみ記載されている場合は、波長５９０ｎｍの光を用いて測定した値のことを表す。また、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレタデーションの値がゼロとなる方向をもつ透明層の場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレタデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には透明層の面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレタデーション値を測定し、その値と平均屈折率及び入力された膜厚値を基に、以下の式（３）及び式（４）よりＲｔｈを算出することもできる。
式（３）
Rth (λnm) is calculated by the following method.
Rth (λnm) is the above-described Re (λnm), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis). The rotation axis is an arbitrary direction of the transparent layer), and light of wavelength λ nm is incident from each of the inclined directions in steps of 10 ° from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the normal direction of the transparent layer. KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, average refractive index, and input film thickness value.
In the above, there is no description regarding λ, and when only Re and Rth are described, it represents a value measured using light having a wavelength of 590 nm. In addition, in the case of a transparent layer having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis as the rotation axis from the normal direction, the retardation value at a tilt angle larger than the tilt angle is After changing the sign to negative, KOBRA 21ADH or WR calculates.
The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (when there is no slow axis, the arbitrary direction in the plane of the transparent layer is the rotation axis). Based on the value, the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following equations (3) and (4).
Formula (3)
［式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタ−デーション値を表す。また、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する厚み方向の屈折率を表し、ｄは透明層の膜厚を表す。］
式（４）： Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
[In the formula, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. Further, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, nz represents the refractive index in the thickness direction orthogonal to nx and ny, and d Represents the film thickness of the transparent layer. ]
Formula (4): Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層のレタデーションは特に限定されないが、ＩＰＳモードの液晶表示装置に使われる場合、Ｒｅは０〜２０ｎｍが好ましく、０〜１０ｎｍがより好ましく、０〜５ｎｍがさらに好ましい。本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層のＲｔｈは−２５〜２５ｎｍが好ましく、−２０〜５ｎｍがより好ましく、−１０〜０ｎｍがさらに好ましい。本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層のＲｅ及びＲｔｈが上記範囲にあると、斜め方向からの光漏れがより改良され、表示品位を向上させることができる。 The retardation of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but when used in an IPS mode liquid crystal display device, Re is preferably 0 to 20 nm, more preferably 0 to 10 nm, 5 nm is more preferable. The Rth of the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention is preferably -25 to 25 nm, more preferably -20 to 5 nm, and further preferably -10 to 0 nm. When Re and Rth of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention are in the above range, light leakage from the oblique direction can be further improved and display quality can be improved.
＜レタデーションの湿度依存性＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層のＲｅの湿度依存性（ΔＲｅ）は、特に限定されないが、−２０〜２０ｎｍが好ましく、−１０〜１０ｎｍがより好ましく、−５〜５ｎｍがさらに好ましい。
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層のＲｔｈの湿度依存性（ΔＲｔｈ）は、絶対値が２０ｎｍ以下であること（−２０〜２０ｎｍであること）が好ましく、−１５〜１５ｎｍがより好ましく、−１０〜１０ｎｍがさらに好ましく、−５〜５ｎｍが最も好ましい。
<Humidity dependency of retardation>
The humidity dependency (ΔRe) of Re of the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably −20 to 20 nm, more preferably −10 to 10 nm, and −5 to 5 nm. Further preferred.
The Rth humidity dependency (ΔRth) of the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention preferably has an absolute value of 20 nm or less (-20 to 20 nm), preferably -15 to 15 nm. More preferably, −10 to 10 nm is more preferable, and −5 to 5 nm is most preferable.
本明細書において、ΔＲｅとΔＲｔｈは、相対湿度がＨ（単位；％）であるときの面内方向及び厚み方向のレタデーション値：Ｒｅ（Ｈ％）及びＲｔｈ（Ｈ％）から、下記式に基づいて算出される。
ΔＲｅ＝Ｒｅ（３０％）−Ｒｅ（８０％）
ΔＲｔｈ＝Ｒｔｈ（３０％）−Ｒｔｈ（８０％）
式中、Ｒｅ（Ｈ％）及びＲｔｈ（Ｈ％）は、透明層を２５℃、相対湿度（Ｈ％）にて２４時間調湿後、前述のレタデーション測定方法に準じて、相対湿度Ｈ％におけるレタデーション値を測定、算出したものである。なお、相対湿度を明記せずに単にＲｅと表記されている場合は、相対湿度６０％で測定した値である。なお、特に指定がない限り、波長５９０ｎｍにおける値とする。
In this specification, ΔRe and ΔRth are based on the following formula from retardation values in the in-plane direction and thickness direction when the relative humidity is H (unit:%): Re (H%) and Rth (H%). Is calculated.
ΔRe = Re (30%) − Re (80%)
ΔRth = Rth (30%) − Rth (80%)
In the formula, Re (H%) and Rth (H%) are the humidity of the transparent layer at 25 ° C. and relative humidity (H%) for 24 hours, and the relative humidity at H% according to the above-described retardation measurement method. The retardation value is measured and calculated. In addition, when only Re is described without specifying the relative humidity, it is a value measured at a relative humidity of 60%. Unless otherwise specified, the value is at a wavelength of 590 nm.
＜弾性率＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層の弾性率は、特に限定されないが、０．５〜３．０ＧＰａが好ましく、１．０〜２．８ＧＰａがより好ましく、１．５〜２．５ＧＰａがさらに好ましい。弾性率をこの範囲にし、後述の微粒子を併用することによって、すべり性ならびに偏光板の積層物の保管時の変形故障を顕著に改良することができる。
<Elastic modulus>
The elastic modulus of the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3.0 GPa, more preferably 1.0 to 2.8 GPa, and 1.5 to 2 More preferred is 5 GPa. By making the elastic modulus within this range and using the fine particles described later in combination, it is possible to remarkably improve the slipping property and deformation failure during storage of the laminate of polarizing plates.
本明細書において、透明層の弾性率（引張り弾性率）は、必要に応じて自己支持性が保てるように膜厚を厚くしたフィルムを用いて測定することができる。フィルムの弾性率は、測定方向がフィルム長手方向となり、測定部分が１０ｃｍ×１ｃｍのサイズになるようにフィルムを切り出し、２５℃、相対湿度６０％において２４時間調湿し、東洋ボールドウィン（株）製万能引っ張り試験機“ＳＴＭ Ｔ５０ＢＰ”を用い、引張速度１０％／分で０．１％伸びと０．５％伸びにおける応力を測定し、その傾きから弾性率を算出する。 In the present specification, the elastic modulus (tensile elastic modulus) of the transparent layer can be measured using a film having a large thickness so that self-supporting property can be maintained as necessary. The elastic modulus of the film was cut out so that the measurement direction was the longitudinal direction of the film and the measurement part was 10 cm × 1 cm in size, conditioned for 24 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity, and manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. Using a universal tensile tester “STM T50BP”, the stress at 0.1% elongation and 0.5% elongation is measured at a tensile speed of 10% / min, and the elastic modulus is calculated from the inclination.
＜湿度膨張係数＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層の湿度膨張係数は、特に限定されないが、５５ｐｐｍ／％ＲＨ以下が好ましく、０〜４０ｐｐｍ／％ＲＨがより好ましく、０〜３０ｐｐｍ／％ＲＨがさらに好ましい。透明層の湿度膨張係数と偏光層の湿度膨張係数とが近ければ応力複屈折を低減できると考えられるため、上記好ましい範囲は、偏光層の特性に応じて適宜修正することができる。
<Humidity expansion coefficient>
The humidity expansion coefficient of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 55 ppm /% RH or less, more preferably 0 to 40 ppm /% RH, and more preferably 0 to 30 ppm /% RH. Further preferred. Since it is considered that stress birefringence can be reduced if the humidity expansion coefficient of the transparent layer and the humidity expansion coefficient of the polarizing layer are close to each other, the preferable range can be appropriately modified according to the characteristics of the polarizing layer.
湿度膨張係数は、測定方向がフィルム長手方向またはフィルム幅方向となるようにフィルムを１２ｃｍ×５ｃｍのサイズで切り出し、パンチで１０ｃｍ間隔のピン孔を空け、２５℃、相対湿度１０％において２４時間調湿し、ピン孔の間隔を一対のピンを備えた測長機で測定する（測定値をＬ0とする）。次いで、２５℃、相対湿度８０％において２４時間調湿し、同様に即徴する（測定値をＬ1とする）。これらの測定値を用いて下記式により湿度膨張係数を算出する。
湿度膨張係数［ｐｐｍ／％ＲＨ］＝｛（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0｝／７０×１０6
上記７０は測定した湿度の差（％）である。
The humidity expansion coefficient is adjusted for 24 hours at 25 ° C. and 10% relative humidity by cutting the film into a size of 12 cm × 5 cm so that the measurement direction is the film longitudinal direction or the film width direction, punching pin holes at intervals of 10 cm. Wet and measure the distance between the pin holes with a length measuring machine equipped with a pair of pins (measured value is L 0 ). Next, the humidity is adjusted for 24 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 80%, and the same is immediately observed (measured value is L 1 ). The humidity expansion coefficient is calculated by the following formula using these measured values.
Humidity expansion coefficient [ppm /% RH] = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } / 70 × 10 6
70 is the measured humidity difference (%).
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層が樹脂の場合には、透明層に用いる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されない。Ｔｇは、例えば、２５℃、相対湿度１０％において２４時間調湿した後、測定パンにサンプルを封入し、セイコーインスツルメンツ（株）製示差走査熱量計“ＤＳＣ６２００”を用い、２０℃／分で昇温させて得られたサーモグラムから、ベースラインと変曲点での接線との交点温度として求めることができる。
<Glass transition temperature (Tg)>
When the transparent layer used for the laminate of the multilayer film of the present invention is a resin, the glass transition temperature (Tg) of the resin used for the transparent layer is not particularly limited. Tg is adjusted at, for example, 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter “DSC6200” manufactured by Seiko Instruments Inc. after conditioning the sample for 24 hours at 25 ° C. and 10% relative humidity. From the thermogram obtained by heating, it can be determined as the intersection temperature between the base line and the tangent at the inflection point.
＜その他特性＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層の上述以外の特性値は、特に限定されることはなく、一般的な公知の偏光板保護フィルムと同等性能を適宜実装することができ、偏光板加工した場合に偏光層と液晶パネルとの間に配置される所謂インナーフィルムに要求される性能を適宜実装していることが好ましい。具体的な特性値としては、表示特性に関連するヘイズ、光線透過率、分光特性、レタデーションの湿熱耐久性等を挙げることができ、力学特性や偏光板加工適性に関連する湿熱サーモに伴う寸法変化率、ガラス転移温度、平衡吸湿率、透湿度、接触角等を挙げることができる。
<Other characteristics>
Characteristic values other than those described above of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention are not particularly limited, and can be appropriately mounted with the same performance as a general known polarizing plate protective film, It is preferable that the performance required for a so-called inner film disposed between the polarizing layer and the liquid crystal panel when the polarizing plate is processed is appropriately mounted. Specific characteristic values include haze, light transmittance, spectral characteristics, wet heat durability of retardation, etc. related to display characteristics, and dimensional changes associated with wet heat thermography related to mechanical characteristics and suitability for polarizing plate processing. Rate, glass transition temperature, equilibrium moisture absorption rate, moisture permeability, contact angle, and the like.
＜層構成＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層は、単層であっても、２層以上の積層構造を有していてもよく、さらに機能層を有していてもよい。ただし、本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層は、機能層以外が上記の特性を満たすことが好ましい。
<Layer structure>
The transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention may be a single layer, may have a laminate structure of two or more layers, and may further have a functional layer. However, the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention preferably satisfies the above characteristics except for the functional layer.
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層は、下記微粒子、ならびにポリマー樹脂および／または硬化性組成物を含む。 The transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention includes the following fine particles and a polymer resin and / or a curable composition.
＜微粒子（マット剤）＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層には、滑り性付与やブロッキング防止のために微粒子を添加する。微粒子のモース硬度は、２以上であることが好ましく、４〜１０であることがより好ましく、６〜８であることがさらに好ましい。微粒子の添加量は、他の特性（例えばヘイズや加工性）が問題とならない範囲で添加することができ、特に限定されないが、樹脂に対して０．０２〜５質量部が好ましく、０．０５〜１質量部がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。
上記微粒子と前述の好ましい弾性率との組合せにより、フィルム表面の微小な凹凸を制御することができ、透明層のすべり性（貼り付き抑制）、ならびに複層フィルムの積層物の保管時の変形故障を顕著に改良することができる。特に、透明層を後述のコーティング層として形成させる場合には、比較的弾性率の低い材料に、硬度の高い微粒子を添加する設計が好ましい。なお、フィルム表面の微小な凹凸の形状は特に限定されないが、高さ３０ｎｍ以上の突起が１ｍｍ2あたりに１０4個／ｍｍ2以上であることが好ましい。
<Fine particles (matting agent)>
Fine particles are added to the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention in order to impart slipperiness or prevent blocking. The Mohs hardness of the fine particles is preferably 2 or more, more preferably 4 to 10, and still more preferably 6 to 8. The addition amount of the fine particles can be added within a range where other characteristics (for example, haze and workability) do not become a problem, and is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 5 parts by mass with respect to the resin, 0.05 -1 mass part is more preferable, and 0.1-0.5 mass% is further more preferable.
The combination of the above fine particles and the above-mentioned preferable elastic modulus can control fine irregularities on the film surface, slipperiness of the transparent layer (inhibition of sticking), and deformation failure during storage of the multilayer film laminate. Can be significantly improved. In particular, when the transparent layer is formed as a coating layer to be described later, a design in which fine particles having high hardness are added to a material having a relatively low elastic modulus is preferable. Although the shape of the minute unevenness of the film surface is not particularly limited, it is preferable that the height 30nm or more projections is per 1 mm 2 10 4 pieces / mm 2 or more.
本発明に使用するマット剤は、好ましくは平均粒径０．１〜３．０μｍの無機化合物微粒子またはポリマー微粒子であり、より好ましくは０．１５〜２．０μｍ、さらに好ましくは０．２〜１．０μｍである。 The matting agent used in the present invention is preferably inorganic compound fine particles or polymer fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 [mu] m, more preferably 0.15 to 2.0 [mu] m, still more preferably 0.2 to 1. 0.0 μm.
本発明に記載のマット剤平均粒径は、凝集性の微粒子であれば、凝集体の平均大きさ（平均二次粒径）を意味し、溶液流延製膜法で製造するのであれば後述する分散処方によって、分散液中の粒子サイズとしてコントロールすることができる。非凝集性の微粒子であれば、一粒子のサイズを測定した平均値を意味する。 The average particle size of the matting agent described in the present invention means the average size (average secondary particle size) of the aggregates in the case of agglomerated fine particles, and will be described later if manufactured by the solution casting film forming method. The particle size in the dispersion can be controlled by the dispersion formulation. In the case of non-aggregating fine particles, it means an average value obtained by measuring the size of one particle.
本発明に使用するマット剤は、凝集性の微粒子であれば、平均一次粒径０．０５〜０．５μｍの微粒子が好ましく、より好ましくは０．０８〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．２５μｍである。 The matting agent used in the present invention is preferably a fine particle having an average primary particle size of 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.08 to 0.3 μm, and even more preferably 0.1 as long as it is a coherent fine particle. ˜0.25 μm.
ポリマー微粒子はポリマー種を選択することにより、所望の屈折率を得ることが可能であり好ましい。更にポリマー微粒子は環状オレフィン樹脂との相溶性が高く、ポリマー微粒子を用いてフィルムを製膜したときのヘイズ・屈折・散乱を低く抑えることができるため、ポリマー微粒子をマット剤として使用する際は、無機微粒子をマット剤として使用するよりも、サイズの大きいグレードを選択し、マット化効果を高めることが可能である。 The polymer fine particles are preferable because a desired refractive index can be obtained by selecting a polymer species. Furthermore, since the polymer fine particles have high compatibility with the cyclic olefin resin and can suppress haze, refraction, and scattering when a film is formed using the polymer fine particles, when using the polymer fine particles as a matting agent, Rather than using inorganic fine particles as a matting agent, it is possible to select a grade having a large size and enhance the matting effect.
また、含有量は例えば、球形、不定形、無機微粒子、ポリマーのマット剤を問わず、０．０３〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．6質量％であり、更に好ましくは０．０８〜０．４質量％である。 Further, the content is preferably 0.03 to 1.0% by mass, more preferably 0.05 to 0.6% by mass, regardless of the spherical, indefinite, inorganic fine particles, or the polymer matting agent. More preferably, it is 0.08-0.4 mass%.
使用されるマット剤の組成においては特に制限はなく、これらのマット剤は２種以上まぜて用いることもできる。本発明のマット剤の無機化合物には、例えば、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチル型やアナタース型）等が挙げられる。また、粒径の比較的大きい、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した後、分級（振動濾過、風力分級など）することによっても得られる。本発明のマット剤の無機化合物には、メチル基や水酸基で表面を修飾した無機化合物も含まれる。 There is no restriction | limiting in particular in the composition of the mat agent used, These mat agents can also be used in mixture of 2 or more types. Examples of the inorganic compound of the matting agent of the present invention include inorganic fine powders such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, strontium barium sulfate, and silicon dioxide. Examples thereof include silicon dioxide such as synthetic silica and titanium dioxide (rutile type and anatase type) produced by titanium slug and sulfuric acid. It can also be obtained by pulverizing from an inorganic substance having a relatively large particle size, for example, 20 μm or more, and then classifying (vibration filtration, wind classification, etc.). The inorganic compound of the matting agent of the present invention includes an inorganic compound whose surface is modified with a methyl group or a hydroxyl group.
又、高分子化合物（ポリマー微粒子）ではポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、澱粉等があり、またそれらの粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。 In addition, polymer compounds (polymer fine particles) include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, starch and the like, and pulverized and classified products thereof. Alternatively, a polymer compound synthesized by a suspension polymerization method, a polymer compound made spherical by a spray dry method or a dispersion method, or an inorganic compound can be used.
モース硬度の測定は一般的なモースの標準鉱物による引っかき傷がつくか否かで決める。モース硬度が１〜１０に相当する鉱物として１から順に、滑石（タルク）、石膏、方解石、ほたる石、りん灰石、正長石、水晶、トパーズ、コランダム、ダイヤモンドがあげられる。特にモース硬度が６の場合は鉄やヤスリで傷がつく、モース硬度が７の場合はガラスを傷つける事ができるという判断基準も可能である。
具体的な微粒子としては、疎水基で表面が被覆され、二次粒子の態様をとっているシリカ（二酸化ケイ素，ＳｉＯ2）が好ましく用いられる。なお、微粒子には、シリカとともに、あるいはシリカに代えて、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウムなどの微粒子を用いてもよい。市販の商品としては、微粒子は商品名Ｒ９７２、またはＮＸ９０Ｓ（いずれも日本アエロジル株式会社製）などが挙げられる。
The measurement of Mohs hardness is determined by whether or not a scratch is caused by a general Mohs standard mineral. As minerals having a Mohs hardness of 1 to 10, talc, gypsum, calcite, fluorite, apatite, orthofeldsite, crystal, topaz, corundum, and diamond are listed in order from 1. In particular, when Mohs hardness is 6, it can be judged that iron or a file can be damaged, and when Mohs hardness is 7, glass can be damaged.
As specific fine particles, silica (silicon dioxide, SiO 2 ) whose surface is coated with a hydrophobic group and takes the form of secondary particles is preferably used. The fine particles include, together with or in place of silica, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, phosphoric acid Fine particles such as calcium may be used. Examples of commercially available products include trade name R972 or NX90S (both manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
マット剤微粒子は特に表層に付与することが、ブロッキング性、滑り性改善するために好ましい。表層に微粒子を付与する方法としては、重層流延や塗布などによる手段があげられる。 The matting agent fine particles are particularly preferably applied to the surface layer in order to improve blocking properties and slipping properties. Examples of the method for imparting fine particles to the surface layer include means by multilayer casting or coating.
＜ポリマー樹脂＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層を構成するポリマー樹脂は、特に限定されないが、弾性率が好ましい範囲に入ることが好ましく、脆性及び弾性率改良の観点からポリマー分子間の相互作用を強くするような、例えば極性構造を含むことが好ましい。具体的な例として、環状オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、セルロース系樹脂（セルロースアシレート樹脂、セルロースエーテル樹脂等）、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂等を挙げることができ、環状ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、セルロースアシレート樹脂が脆性改良の観点から好ましい。
<Polymer resin>
The polymer resin constituting the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but it is preferable that the elastic modulus falls within a preferred range, and the mutual relationship between polymer molecules from the viewpoint of brittleness and elastic modulus improvement. It is preferable to include, for example, a polar structure that enhances the action. Specific examples include cyclic olefin resins, styrene resins, cellulose resins (cellulose acylate resins, cellulose ether resins, etc.), polyester resins, polycarbonate resins, vinyl resins, polyimide resins, polyarylate resins. A cyclic polyolefin resin, a styrene resin, and a cellulose acylate resin are preferable from the viewpoint of improving brittleness.
環状オレフィン系樹脂の例としては、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような環状オレフィンからなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、熱可塑性環状オレフィン系樹脂とも呼ばれる。この環状オレフィン系樹脂は、上記環状オレフィンの開環重合体や２種以上の環状オレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよく、環状オレフィンと、鎖状オレフィンや、ビニル基の如き重合性二重結合を有する芳香族化合物などとの付加重合体であってもよい。環状オレフィン系樹脂には、極性基が導入されていてもよい。 An example of the cyclic olefin resin is a thermoplastic resin having a monomer unit made of a cyclic olefin such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer, and is also called a thermoplastic cyclic olefin resin. The cyclic olefin-based resin may be a hydrogenated product of the above-mentioned cyclic olefin ring-opening polymer or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cyclic olefins. It may be an addition polymer with an aromatic compound having a polymerizable double bond such as a group. A polar group may be introduced into the cyclic olefin-based resin.
環状オレフィンと、鎖状オレフィン及び／又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体で保護フィルムを構成する場合、鎖状オレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどが用いられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが用いられる。このような共重合体においては、環状オレフィンからなるモノマーのユニットが５０モル％以下であってもよいが、好ましくは１５〜５０モル％程度とされる。特に、環状オレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体を保護フィルムとする場合、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、上述のとおり比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常５〜８０モル％である。 When the protective film is composed of a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin and / or an aromatic compound having a vinyl group, ethylene, propylene, or the like is used as the chain olefin, and an aromatic group having a vinyl group. Examples of group compounds include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the unit of the monomer comprising the cyclic olefin may be 50 mol% or less, but is preferably about 15 to 50 mol%. In particular, when a terpolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used as a protective film, the monomer unit composed of the cyclic olefin may be a relatively small amount as described above. it can. In such a terpolymer, the monomer unit composed of a chain olefin is usually 5 to 80 mol%, and the monomer unit composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%.
環状オレフィン系樹脂は、適宜の市販品を用いることができ、例えば、ドイツのＴＯＰＡＳ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲＳ ＧｍｂＨ にて生産され、日本ではポリプラスチック（株）から販売されている“ＴＯＰＡＳ”、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートン”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノア”（ＺＥＯＮＯＲ）及び“ゼオネックス”（ＺＥＯＮＥＸ）、三井化学（株）から販売されている“アペル”（以上、いずれも商品名）などを挙げることができる。 As the cyclic olefin-based resin, an appropriate commercially available product can be used. For example, from TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH in Germany, and sold from Polyplastics Co., Ltd. in Japan, from “TOPAS” and JSR Co., Ltd. "Arton" sold, "Zeonor" (ZEONOR) and "ZEONEX" (ZEONEX) sold by Nippon Zeon Co., Ltd., "Apel" sold by Mitsui Chemicals, Inc. Product name).
スチレン系樹脂の例としては、スチレン系単量体を５０質量％以上含む樹脂をいう。ここで、スチレン系単量体とは、その構造中にスチレン骨格を有する単量体をいう。 As an example of the styrene resin, it means a resin containing 50% by mass or more of a styrene monomer. Here, the styrene monomer means a monomer having a styrene skeleton in its structure.
スチレン系単量体の具体例としては、スチレンまたはその誘導体の単独重合体であってもよく、スチレンもしくはその誘導体と他の共重合性モノマーとの、二元またはそれ以上の共重合体であってもよい。ここで、スチレン誘導体とは、スチレンに他の基が結合した化合物であって、例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンのようなアルキルスチレンや、ヒドロキシスチレン、tert−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンのような、スチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲンなどが導入された置換スチレンなどが挙げられる。スチレン系樹脂は、スチレンまたはスチレン誘導体と、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレートおよびブタジエンから選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。 Specific examples of the styrenic monomer may be a homopolymer of styrene or a derivative thereof, or may be a binary or higher copolymer of styrene or a derivative thereof and another copolymerizable monomer. May be. Here, the styrene derivative is a compound in which another group is bonded to styrene, such as o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, Alkyl styrene such as p-ethyl styrene, hydroxy styrene, tert-butoxy styrene, vinyl benzoic acid, o-chloro styrene, p-chloro styrene, benzene nucleus of styrene, hydroxyl group, alkoxy group, carboxyl group, halogen And substituted styrene and the like into which is introduced. The styrene resin is preferably a copolymer of styrene or a styrene derivative and at least one monomer selected from acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene.
また、スチレン系樹脂にはスチレン系単量体成分に他の単量体成分を共重合したものも含まれる。共重合可能な単量体としては、メチルメタクリレ−ト、シクロヘキシルメタクリレ−ト、メチルフェニルメタクリレ−ト、イソプロピルメタクリレ−ト等のアルキルメタクリレ−ト；メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、シクロヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−ト等の不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、桂皮酸等の不飽和カルボン酸単量体；無水マレイン酸、イタコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、クロルマレイン酸等の無水物である不飽和ジカルボン酸無水物単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル単量体；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等の共役ジエン等が挙げられ、これらの２種以上を共重合することも可能である。 Styrenic resins include those obtained by copolymerizing styrene monomer components with other monomer components. Examples of the copolymerizable monomer include methyl methacrylate such as methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methylphenyl methacrylate, isopropyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, Unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers such as alkyl acrylates such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and cyclohexyl acrylate; methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid Unsaturated carboxylic acid monomers such as cinnamic acid; unsaturated dicarboxylic acid anhydride monomers such as maleic anhydride, itaconic acid, ethyl maleic acid, methyl itaconic acid, chloromaleic acid; acrylonitrile, methacrylate Unsaturated nitrile monomers such as rhonitrile; 1,3-butadiene, 2-methyl- Conjugated dienes such as 1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like, and copolymerizing two or more of these Is also possible.
本発明で好適に用いることができるスチレン系樹脂は、耐熱性が高いという理由から、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体である。
また、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体は、アクリル系樹脂との相溶性が高いため、透明性が高く、使用中に相分離を起こして透明性が低下することがないフィルムを得られることからも好ましい。このような観点からは、特に、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルを単量体成分として含む重合体を用いる場合に好ましい。
Styrenic resins that can be suitably used in the present invention are styrene / acrylonitrile copolymers, styrene / methacrylic acid copolymers, and styrene / maleic anhydride copolymers because of their high heat resistance.
In addition, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, and styrene / maleic anhydride copolymer are highly compatible with acrylic resins, so they are highly transparent and cause phase separation during use. It is also preferable from the viewpoint of obtaining a film in which the transparency does not decrease. From such a viewpoint, it is particularly preferable when a polymer containing methyl methacrylate as a monomer component is used as the acrylic resin.
スチレン−アクリロニトリル共重合体の場合、共重合体中のアクリロニトリルの共重合体割合は１〜４０質量％であることが好ましい。さらに好ましい範囲は１〜３０質量％であり、とりわけ好ましい範囲は１〜２５％である。共重合体中のアクリロニトリルの共重合体割合が１〜４０質量％の場合、透明性に優れるため好ましい。
スチレン−メタクリル酸共重合体の場合、共重合体中のメタクリル酸の共重合体割合は０．１〜５０質量％であることが好ましい。より好ましい範囲は０．１〜４０質量％であり、さらに好ましい範囲は０．１〜３０質量％である。共重合体中のメタクリル酸の共重合体割合が０．１質量％以上であると耐熱性に優れ、５０質量％以下の範囲であれば透明性に優れるので好ましい。
スチレン−無水マレイン酸共重合体の場合、共重合体中の無水マレイン酸の共重合体割合は０．１〜５０質量％であることが好ましい。より好ましい範囲は０．１〜４０質量％であり、さらに好ましい範囲は０．１質量％〜３０質量％である。共重合体中の無水マレイン酸含量が０．１質量％以上であると耐熱性に優れ、５０質量％以下の範囲であれば透明性に優れるので好ましい。
In the case of a styrene-acrylonitrile copolymer, the copolymer ratio of acrylonitrile in the copolymer is preferably 1 to 40% by mass. A more preferable range is 1 to 30% by mass, and an especially preferable range is 1 to 25%. A copolymer ratio of acrylonitrile in the copolymer of 1 to 40% by mass is preferable because of excellent transparency.
In the case of a styrene-methacrylic acid copolymer, the copolymer ratio of methacrylic acid in the copolymer is preferably 0.1 to 50% by mass. A more preferable range is 0.1 to 40% by mass, and a further preferable range is 0.1 to 30% by mass. When the copolymer ratio of methacrylic acid in the copolymer is 0.1% by mass or more, the heat resistance is excellent, and when it is in the range of 50% by mass or less, the transparency is excellent, which is preferable.
In the case of a styrene-maleic anhydride copolymer, the maleic anhydride copolymer ratio in the copolymer is preferably 0.1 to 50% by mass. A more preferable range is 0.1 to 40% by mass, and a further preferable range is 0.1 to 30% by mass. If the maleic anhydride content in the copolymer is 0.1% by mass or more, the heat resistance is excellent, and if it is in the range of 50% by mass or less, the transparency is excellent, which is preferable.
これらの中でも、耐熱性の観点から、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体が特に好ましい。 Among these, a styrene-methacrylic acid copolymer and a styrene-maleic anhydride copolymer are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
スチレン系樹脂として、組成、分子量等が異なる複数種類のものを併用することができる。
スチレン系樹脂は、公知のアニオン、塊状、懸濁、乳化または溶液重合方法により得ることができる。また、スチレン系樹脂においては、共役ジエンやスチレン系単量体のベンゼン環の不飽和二重結合が水素添加されていてもよい。水素添加率は核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって測定できる。
As the styrenic resin, a plurality of types having different compositions, molecular weights, and the like can be used in combination.
The styrene resin can be obtained by a known anion, block, suspension, emulsion or solution polymerization method. Further, in the styrene resin, the unsaturated double bond of the benzene ring of the conjugated diene or styrene monomer may be hydrogenated. The hydrogenation rate can be measured by a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).
セルロースアシレート樹脂の例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート等が挙げられる。その中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。セルロースアシレート樹脂の総アシル置換度としては特に制限はないが、例えば１．５０〜３．００のセルロースアシレート樹脂を用いることができ、２．５０〜３．００のセルロースアシレート樹脂が好ましい。セルロースアシレート樹脂としてセルロースアセテートを用いる場合は、アセチル置換度が２．００〜３．００であることが好ましく、２．５０〜３．００であることがより好ましく、２．７０〜２．９５であることが特に好ましい。セルロースアシレート樹脂としてセルロースアセテートプロピオネートを用いる場合は、アセチル置換度が０．３０〜２．８０、かつ、プロピオニル置換度が０．２０〜２．７０であることが好ましく、アセチル置換度が１．００〜２．６０、かつ、プロピオニル置換度が０．４０〜２．２０であることがより好ましく、アセチル置換度が１．３０〜２．４０、かつ、プロピオニル置換度が０．６０〜１．５０であることが特に好ましい。
ポリカーボネート樹脂の例としては、ポリカーボネート、ビスフェノールＡがフルオレン変性された構造単位を含むポリカーボネート、ビスフェノールＡが１，３−シクロヘキシリデン変性された構造単位を含むポリカーボネート等が挙げられる。
ビニル系樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
Examples of the cellulose acylate resin include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, cellulose acetate benzoate, and the like. Among these, cellulose acetate and cellulose acetate propionate are preferable. The total acyl substitution degree of the cellulose acylate resin is not particularly limited. For example, a cellulose acylate resin of 1.50 to 3.00 can be used, and a cellulose acylate resin of 2.50 to 3.00 is preferable. . When cellulose acetate is used as the cellulose acylate resin, the degree of acetyl substitution is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.50 to 3.00, and 2.70 to 2.95. It is particularly preferred that When cellulose acetate propionate is used as the cellulose acylate resin, the degree of acetyl substitution is preferably 0.30 to 2.80, and the degree of propionyl substitution is preferably 0.20 to 2.70. More preferably, 1.00 to 2.60 and propionyl substitution degree is 0.40 to 2.20, acetyl substitution degree is 1.30 to 2.40, and propionyl substitution degree is 0.60. Particularly preferred is 1.50.
Examples of the polycarbonate resin include polycarbonate, polycarbonate containing a structural unit in which bisphenol A is modified with fluorene, polycarbonate containing a structural unit in which bisphenol A is modified with 1,3-cyclohexylidene, and the like.
Examples of the vinyl resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and the like.
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層を構成するポリマー樹脂は、１種類でもよく、２種類以上を含んでいてもよい。また、透明層が多層から形成される場合、各層のポリマー樹脂は異なっていてもよい。
なお、本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層を構成するポリマー樹脂とは、本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層に含まれるポリマー成分のうち５０質量％以上を占めるポリマー成分のことを言う。本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層に含まれるポリマー成分のうち、上記ポリマー樹脂が６０質量％以上を占めることが好ましく、７０質量％以上を占めることがより好ましい。
The polymer resin which comprises the transparent layer used for the laminated body of the multilayer film of this invention may be 1 type, and may contain 2 or more types. Moreover, when a transparent layer is formed from a multilayer, the polymer resin of each layer may differ.
The polymer resin constituting the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention is 50% by mass or more of the polymer component contained in the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention. It refers to the polymer component that occupies. Among the polymer components contained in the transparent layer used in the multilayer film laminate of the present invention, the polymer resin preferably accounts for 60% by mass or more, and more preferably accounts for 70% by mass or more.
＜硬化性組成物＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層の別の態様として公知の硬化性組成物を用いることができる。硬化性組成物は、特に限定されないが、適宜前述のポリマー樹脂に硬化性組成物を混合して実施してもよい。また、偏光板の耐久性向上の観点から、アクリル系モノマーを含み、エポキシ系モノマーを含まないことが好ましい。
<Curable composition>
A known curable composition can be used as another embodiment of the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention. Although a curable composition is not specifically limited, You may implement by mixing a curable composition with the above-mentioned polymer resin suitably. Moreover, it is preferable that an acrylic monomer is included and an epoxy monomer is not included from a viewpoint of the durable improvement of a polarizing plate.
反応性モノマーについて、具体的には、特開２０１４−１７０１３０号公報の段落［００１６］〜［００４４］に記載の環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物、フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物、特開２０１３−２３１９５５号公報の段落［０１０９］〜［０１３３］に記載の多官能性モノマー等に記載があり、適宜使用することができる。 Regarding the reactive monomer, specifically, a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group described in paragraphs [0016] to [0044] of JP-A-2014-170130, a fluorene ring, Compounds having an unsaturated double bond group, polyfunctional monomers described in paragraphs [0109] to [0133] of JP2013-231955A, and the like can be used as appropriate.
また、偏光膜との水糊接着性を付与するため、ＷＯ２０１５／０５３３５９号公報に記載のボロン酸モノマーを併用することもできる。 Moreover, in order to give water paste adhesiveness with a polarizing film, the boronic acid monomer as described in WO2015 / 053359 can also be used together.
＜重合開始剤＞
本発明の硬化性組成物は、下記重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
<Polymerization initiator>
It is preferable that the curable composition of this invention contains the following polymerization initiator. As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator is preferable.
As photopolymerization initiators, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, Examples include fluoroamine compounds, aromatic sulfoniums, lophine dimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, and coumarins. Specific examples, preferred embodiments, commercially available products, and the like of the photopolymerization initiator are described in paragraphs [0133] to [0151] of JP-A-2009-098658, and can be suitably used in the present invention as well. it can.
「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。 “Latest UV Curing Technology” {Technical Information Association, Inc.} (1991), p. 159, and “UV Curing System” written by Kiyomi Kato (published by the General Technology Center in 1989), p. Various examples are also described in 65-148 and are useful in the present invention.
市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦ社製（旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１８７０」（ＣＧＩ−４０３／イルガキュア１８４＝７／３混合開始剤）、「イルガキュア５００」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア１１７３」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア４２６５」、「イルガキュア４２６３」、「イルガキュア１２７」、“ＯＸＥ０１”等；日本化薬（株）製の「カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ」、「カヤキュアーＢＰ−１００」、「カヤキュアーＢＤＭＫ」、「カヤキュアーＣＴＸ」、「カヤキュアーＢＭＳ」、「カヤキュアー２−ＥＡＱ」、「カヤキュアーＡＢＱ」、「カヤキュアーＣＰＴＸ」、「カヤキュアーＥＰＤ」、「カヤキュアーＩＴＸ」、「カヤキュアーＱＴＸ」、「カヤキュアーＢＴＣ」、「カヤキュアーＭＣＡ」など；サートマー社製の“Ｅｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴＯ４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）”
等、及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
Commercially available photocleavable photoradical polymerization initiators include “Irgacure 651”, “Irgacure 184”, “Irgacure 819”, “Irgacure 907” manufactured by BASF (former Ciba Specialty Chemicals), “Irgacure 1870” (CGI-403 / Irgacure 184 = 7/3 mixed initiator), “Irgacure 500”, “Irgacure 369”, “Irgacure 1173”, “Irgacure 2959”, “Irgacure 4265”, “Irgacure 4263”, “Irgacure 127”, “OXE01”, etc .; “Kaya Cure DETX-S”, “Kaya Cure BP-100”, “Kaya Cure BDK”, “Kaya Cure BTX”, “Kaya Cure BMS”, “Kaya Cure 2” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. -EAQ "," Kayaki " “AraQ”, “Kayacure CPTX”, “Kayacure EPD”, “Kayacure ITX”, “Kayacure QTX”, “Kayacure BTC”, “Kayacure MCA”, etc .; “Esacure (KIP100F, KB1, EB3, BP, BP, manufactured by Sartomer) X33, KTO46, KT37, KIP150, TZT) "
Etc., and combinations thereof are preferred examples.
本発明の低透湿層形成用硬化性組成物中の光重合開始剤の含有量は、上記組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、組成物中の全固形分に対して、０．５〜８質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the curable composition for forming a low moisture-permeable layer of the present invention is set so that the polymerizable compound contained in the composition is polymerized and the starting point does not increase excessively. For the reason, 0.5 to 8% by mass is preferable and 1 to 5% by mass is more preferable with respect to the total solid content in the composition.
＜添加剤＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層には、公知の添加剤を適宜混合することもできる。公知の添加剤として、低分子可塑剤、オリゴマー系可塑剤、レタデーション調整剤、微粒子（マット剤）、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離促進剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、フィラー、相溶化剤等を挙げることができる。各素材の種類や量は、光弾性係数が好ましい範囲に入れば特に限定されない。また、透明層が多層から形成される場合、各層の添加剤の種類や量は異なっていてもよい。
<Additives>
In the transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention, known additives can be appropriately mixed. Known additives include low molecular weight plasticizers, oligomer plasticizers, retardation modifiers, fine particles (matting agents), ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, peeling accelerators, infrared absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilization. An agent etc. can be mentioned. The type and amount of each material are not particularly limited as long as the photoelastic coefficient falls within a preferable range. Moreover, when a transparent layer is formed from a multilayer, the kind and quantity of the additive of each layer may differ.
（基材）
＜厚み＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる基材の膜厚は、５〜５０μｍであり、１０〜４５μｍが好ましく、１３〜４０μｍがより好ましく、１５〜３８μｍがさらに好ましい。膜厚を５μｍ以上とすることで、本発明の複層フィルムの剛性（厚みと弾性率との積）を確保し、複層フィルムの積層物の保管時のベコなどの変形故障を抑制することが可能となり、５０μｍ以下とすることで、本発明の複層フィルムを曲げたときの内外周差を低減でき、例えばパスローラー間を搬送中に透明層と基材との間で剥離するような故障を抑制することができる。
(Base material)
<Thickness>
The film thickness of the base material used for the multilayer film laminate of the present invention is 5 to 50 μm, preferably 10 to 45 μm, more preferably 13 to 40 μm, and still more preferably 15 to 38 μm. By ensuring that the film thickness is 5 μm or more, the rigidity (product of thickness and elastic modulus) of the multilayer film of the present invention is ensured, and deformation failures such as beveling during storage of the multilayer film laminate are suppressed. The difference between the inner and outer circumferences when the multilayer film of the present invention is bent can be reduced by setting the thickness to 50 μm or less, for example, peeling between the transparent layer and the substrate during transportation between pass rollers. Failure can be suppressed.
＜厚み出し加工部＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる基材には、両端に厚み出し加工部を付与する。厚み出し加工部（ナーリングと呼ぶこともある）は、フィルムの片側または両側からエンボス加工等で基材に凹凸を付与することを意味し、公知の方法を用いることができる。付与される厚み出し加工部の高さは、透明層の厚みに応じて適宜調整することができるが、０．２〜５．５μｍであり、０．５〜５．０μｍが好ましく、１．０〜４．５μｍがより好ましく、１．５〜４．０μｍがさらに好ましい。厚み出し加工部の高さは、基材単独または複層フィルムを積層した後、最も加圧された部分の厚み出し加工部部を切り出し、凹凸高さを厚み計で測定して求める。
厚み出し加工部の位置は、基材の両端から基材に対し０〜１０％の位置が好ましく、０．１〜７％がより好ましく、０．３〜５％がさらに好ましい。また、厚み出し加工部の幅は、３〜４０ｍｍが好ましく、５〜３０ｍｍがより好ましく、１０〜２５ｍｍがさらに好ましい。
<Thickening processing part>
The base material used for the laminate of the multilayer film of the present invention is provided with a thickened portion at both ends. The thickening portion (sometimes referred to as knurling) means imparting irregularities to the substrate by embossing or the like from one side or both sides of the film, and a known method can be used. The height of the thickening portion to be applied can be appropriately adjusted according to the thickness of the transparent layer, but is 0.2 to 5.5 μm, preferably 0.5 to 5.0 μm, and 1.0. -4.5 micrometers is more preferable, and 1.5-4.0 micrometers is still more preferable. The thickness of the thickening portion is obtained by laminating the base material alone or the multilayer film, then cutting out the thickening portion of the most pressurized portion, and measuring the unevenness height with a thickness meter.
The position of the thickening portion is preferably 0 to 10% from both ends of the substrate, more preferably 0.1 to 7%, and even more preferably 0.3 to 5%. Moreover, 3-40 mm is preferable, as for the width | variety of a thickness processing part, 5-30 mm is more preferable, and 10-25 mm is further more preferable.
＜材料＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる基材を形成する材料としては、機械的強度、表面粗さ、熱安定性等の観点に加え、透明層との接着性（接着力）で選定することができ、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、環状オレフィン系ポリマー、セルロース系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー等が挙げられる。透明層と基材との接着力は、０．００１〜１Ｎ／２５ｍｍが好ましく、０．０１〜０．８Ｎ／２５ｍｍがより好ましく、０．０５〜０．５Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。
<Material>
The material for forming the base material used in the laminate of the multilayer film of the present invention is selected based on the adhesiveness (adhesive force) with the transparent layer in addition to the mechanical strength, surface roughness, thermal stability, etc. And polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cyclic olefin polymers, cellulose polymers, and (meth) acrylic polymers. 0.001-1N / 25mm is preferable, as for the adhesive force of a transparent layer and a base material, 0.01-0.8N / 25mm is more preferable, 0.05-0.5N / 25mm is further more preferable.
＜透明層の作製＞
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる透明層は、公知の溶液製膜法、溶融押出し法を用いて、先述の基材と同時に作製してもよく（共流延や共押出し）、または別途準備した基材上に公知の方法でコーティング層を形成する方法で準備することができ、適宜基材にポリマー溶液またはコーティング層が積層された状態で、適宜基材フィルムごと延伸することもできる。
<Preparation of transparent layer>
The transparent layer used in the laminate of the multilayer film of the present invention may be produced simultaneously with the above-mentioned base material using a known solution casting method or melt extrusion method (co-casting or co-extrusion), Alternatively, it can be prepared by a method of forming a coating layer by a known method on a separately prepared base material, and the base material film can be appropriately stretched in a state where a polymer solution or a coating layer is appropriately laminated on the base material. it can.
溶液製膜法は、ポリマー樹脂を有機溶媒または水に溶解した溶液を調製し、濃縮工程やろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一に流延する。次に、生乾きの膜を支持体から剥離し、適宜ウェブの両端をクリップなどで把持して乾燥ゾーンで溶媒を乾燥させる。また、延伸は、フィルムの乾燥中や乾燥が終了した後に別途実施することもできる。 In the solution casting method, a solution in which a polymer resin is dissolved in an organic solvent or water is prepared, and after a concentration step, a filtration step, and the like are appropriately performed, the solution is uniformly cast on a support. Next, the raw dry film is peeled off from the support, and both ends of the web are appropriately held with clips or the like, and the solvent is dried in the drying zone. The stretching can also be performed separately during the drying of the film or after the drying is completed.
溶融押出し法は、ポリマー樹脂を熱で溶融し、ろ過工程などを適宜実施した後に、支持体上に均一流延する。次に、冷却されて固まったフィルムを剥離し、適宜延伸することができる。 In the melt-extrusion method, a polymer resin is melted with heat, and a filtration step and the like are performed as appropriate, and then uniformly cast on a support. Next, the cooled and hardened film can be peeled off and appropriately stretched.
コーティング法は、後述の基材にポリマー溶液を塗布し、コーティング層を形成する。基材の表面には、コーティング層との接着性を制御するため、適宜離型剤等を予め塗布しておいてもよい。 In the coating method, a polymer solution is applied to a substrate described later to form a coating layer. In order to control the adhesiveness with the coating layer, a release agent or the like may be appropriately applied to the surface of the substrate in advance.
（偏光層）
偏光層としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。このような偏光層を用いる場合、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を用いて、偏光層の片面または両面に対し、本発明の複層フィルムの透明層の表面処理面を直接貼り合わせることができる。接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックス、ＵＶ接着剤を用いることができるが、偏光板の変形故障を抑制する観点から、溶液系の接着剤を用いることが好ましく、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液が最も好ましい。
(Polarizing layer)
As the polarizing layer, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used. When using such a polarizing layer, the surface treatment surface of the transparent layer of the multilayer film of the present invention is directly bonded to one side or both sides of the polarizing layer using an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. Can do. As the adhesive, an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral), latex of vinyl polymer (for example, polybutyl acrylate), or UV adhesive can be used, but the deformation failure of the polarizing plate is suppressed. Therefore, it is preferable to use a solution-based adhesive, and an aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol is most preferable.
偏光層に上記透明層が貼合された面の反対面には、さらに上記透明層を貼合してもよいし、従来知られている光学フィルムを貼合してもよい。
上記した従来知られている光学フィルムについては、光学特性及び材料のいずれについても特に制限はないが、セルロースエステル樹脂、アクリル樹脂、および／または環状オレフィン樹脂を含む（あるいは主成分とする）フィルムを好ましく用いることができ、光学的に等方性のフィルムを用いても、光学的に異方性の位相差フィルムを用いてもよい。
上記の従来知られている光学フィルムについて、セルロースエステル樹脂を含むものとしては、例えばフジタックＴＤ４０ＵＣ（富士フイルム（株）製）などを利用することができる。
上記の従来知られている光学フィルムについて、アクリル樹脂を含むものとしては、特開2006-284881号公報に記載のスチレン系樹脂を含有する（メタ）アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開2009-139661号公報に記載のグルタルイミド環構造を主鎖に有する（メタ）アクリル樹脂を含む光学フィルム、特開２００９−１２２６６４号公報に記載のラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を含む光学フィルム、特開２００９−１３９７５４号公報に記載のグルタル酸無水物単位を有する（メタ）アクリル系樹脂を含む光学フィルムを利用することができる。
また、上記の従来知られている光学フィルムについて、環状オレフィン樹脂を含むものとしては、特開２００９−２３７３７６号公報の段落［００２９］以降に記載の環状オレフィン系樹脂フィルム、特開2008-107822号公報、特開２００８−０６３５３６号公報に記載のＲｔｈを低減する添加剤を含有する環状オレフィン樹脂フィルムを利用することができる。
The transparent layer may be further bonded to the surface opposite to the surface where the transparent layer is bonded to the polarizing layer, or a conventionally known optical film may be bonded.
Although there is no restriction | limiting in particular about either an optical characteristic or material about the above-mentioned conventionally known optical film, The film containing a cellulose ester resin, an acrylic resin, and / or a cyclic olefin resin (or as a main component) is used. It can be preferably used, and an optically isotropic film or an optically anisotropic retardation film may be used.
As for the above-described conventionally known optical films, for example, Fujitac TD40UC (manufactured by FUJIFILM Corporation) can be used as the one containing a cellulose ester resin.
As for the above-mentioned conventionally known optical film, the one containing an acrylic resin includes an optical film containing a (meth) acrylic resin containing a styrenic resin described in JP-A-2006-284881, JP-A-2009-139661 An optical film containing a (meth) acrylic resin having a glutarimide ring structure as a main chain described in Japanese Patent Publication No. JP-A 2009-122664, an optical film containing a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-122664, An optical film containing a (meth) acrylic resin having a glutaric anhydride unit described in JP-A-2009-139754 can be used.
As for the above-mentioned conventionally known optical films, those containing a cyclic olefin resin include cyclic olefin-based resin films described in paragraph [0029] and subsequent paragraphs of JP2009-237376, JP2008-107822. The cyclic olefin resin film containing the additive which reduces Rth of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-0663536 can be utilized.
（偏光板の作製）
上記得られた複層フィルムは、偏光板の保護フィルムとして用いられる。偏光板は、公知の方法で作製することができ、偏光層の搬送方向と、上記複層フィルムの搬送方向とが平行となるように貼合して作製される。
(Preparation of polarizing plate)
The obtained multilayer film is used as a protective film for a polarizing plate. The polarizing plate can be produced by a known method, and is produced by bonding so that the conveyance direction of the polarizing layer and the conveyance direction of the multilayer film are parallel to each other.
このとき、透明層には上記表面処理（特開平６−９４９１５号公報、同６−１１８２３２号公報にも記載）を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましい。上記表面処理としてはコロナ放電処理が最も好ましく用いられる。 At this time, the transparent layer is preferably hydrophilized by performing the above surface treatment (also described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232). For example, glow discharge treatment, corona discharge treatment, Or it is preferable to perform an alkali saponification process. As the surface treatment, corona discharge treatment is most preferably used.
（偏光板の特性）
本発明の光学フィルムを用いた偏光板の特性を下記に示す。
＜レタデーションの湿度依存性＞
本発明の複層フィルムの積層物を用いた偏光板において、偏光板状態の透明層のＲｔｈ湿度依存性（ΔＲｔｈ（ｐｏｌ））は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ製）を用い、各層のレタデーションを分離して求めた。
本発明の複層フィルムの積層物に用いられる偏光板状態での透明層のＲｔｈの湿度変化（ΔＲｔｈ（ｐｏｌ））は、−２０〜２０ｎｍが好ましく、−１５〜１５ｎｍがより好ましく、−１０〜１０ｎｍがさらに好ましく、−５〜５ｎｍが最も好ましい。
(Characteristics of polarizing plate)
The characteristic of the polarizing plate using the optical film of this invention is shown below.
<Humidity dependency of retardation>
In the polarizing plate using the multilayer film laminate of the present invention, the Rth humidity dependency (ΔRth (pol)) of the transparent layer in the polarizing plate state is determined by using AxoScan (manufactured by Axometrics) and separating the retardation of each layer. Asked.
The Rth humidity change (ΔRth (pol)) of the transparent layer in the polarizing plate state used in the multilayer film laminate of the present invention is preferably −20 to 20 nm, more preferably −15 to 15 nm, and −10 to 10 nm is more preferable, and −5 to 5 nm is most preferable.
本明細書において、ΔＲｔｈ（ｐｏｌ）は、相対湿度がＨ（単位；％）であるときの面内方向及び厚み方向のレタデーション値：Ｒｅ（Ｈ％）及びＲｔｈ（Ｈ％）から、下記式に基づいて算出される。
ΔＲｔｈ（ｐｏｌ）＝Ｒｔｈ（ｐｏｌ、３０％）−Ｒｔｈ（ｐｏｌ、８０％）
Ｒｔｈ（ｐｏｌ、Ｈ％）は、偏光板を２５℃、各々の相対湿度Ｈ％にて７２時間調湿後、相対湿度Ｈ％におけるレタデーション値を測定、算出したものである。なお、相対湿度を明記せずに単にＲｅ（ｐｏｌ）と表記されている場合は、相対湿度６０％で７２時間放置後の同環境で測定した値である。なお、特に指定がない限り、波長５９０ｎｍにおける値とする。
In the present specification, ΔRth (pol) is expressed by the following formula from retardation values in the in-plane direction and thickness direction when the relative humidity is H (unit:%): Re (H%) and Rth (H%). Calculated based on
ΔRth (pol) = Rth (pol, 30%) − Rth (pol, 80%)
Rth (pol, H%) is a value obtained by measuring and calculating a retardation value at a relative humidity H% after conditioning the polarizing plate at 25 ° C. and each relative humidity H% for 72 hours. In addition, when noting relative humidity and only being described as Re (pol), it is a value measured in the same environment after being left for 72 hours at a relative humidity of 60%. Unless otherwise specified, the value is at a wavelength of 590 nm.
本発明の複層フィルムは、偏光板加工工程で接着剤や粘着剤を介して偏光層と積層させた後、基材を剥離し、透明層のみを偏光板に残して用いることができる。 The multilayer film of the present invention can be used by laminating the substrate with the polarizing layer through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive in the polarizing plate processing step, leaving only the transparent layer on the polarizing plate.
（液晶表示装置）
本発明の光学フィルムを用いた液晶表示装置は、液晶セルと、本発明の光学フィルムを用いた偏光板とを含む。
本発明の液晶表示装置は、上記透明層を偏光層の内側（すなわち偏光層と液晶セルの間）、外側（すなわち液晶セル側の面と反対側の面）のいずれの配置でも好適に使用することができる。本発明の液晶表示装置は、上記透明層が、上記偏光層１と上記液晶セルとの間に配置されることが好ましい。
本発明の液晶表示装置は、さらにバックライトを有し、上記偏光板が上記バックライト側、あるいは視認側に配置されたことが好ましい。バックライトとしては特に制限は無く、公知のバックライトを用いることができる。本発明の液晶表示装置は、バックライト、バックライト側偏光板、液晶セル、視認側偏光板の順で積層されたことが好ましい。
その他の構成については、公知の液晶表示装置のいずれの構成も採用することができる。液晶セルの方式（モード）についても特に制限はなく、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式の液晶セル、横電界スイッチングＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式の液晶セル、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）方式の液晶セル、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）方式の液晶セル、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）方式の液晶セル、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式の液晶セル、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）方式の液晶セルおよびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）方式の液晶セル等の様々な表示方式の液晶表示装置として構成することができる。その中でも、本発明の液晶表示装置は、上記液晶セルはＩＰＳ方式であることが好ましい。
その他の構成については、公知の液晶表示装置のいずれの構成も採用することができる。
(Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device using the optical film of the present invention includes a liquid crystal cell and a polarizing plate using the optical film of the present invention.
In the liquid crystal display device of the present invention, the transparent layer is preferably used in any arrangement on the inner side of the polarizing layer (that is, between the polarizing layer and the liquid crystal cell) and on the outer side (that is, the surface opposite to the surface on the liquid crystal cell side). be able to. In the liquid crystal display device of the present invention, the transparent layer is preferably disposed between the polarizing layer 1 and the liquid crystal cell.
The liquid crystal display device of the present invention preferably further includes a backlight, and the polarizing plate is preferably disposed on the backlight side or the viewing side. There is no restriction | limiting in particular as a backlight, A well-known backlight can be used. The liquid crystal display device of the present invention is preferably laminated in the order of a backlight, a backlight side polarizing plate, a liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate.
As for other configurations, any configuration of a known liquid crystal display device can be adopted. There is no particular limitation on the mode (mode) of the liquid crystal cell, and a TN (Twisted Nematic) type liquid crystal cell, a lateral electric field switching IPS (In-Plane Switching) type liquid crystal cell, a FLC (Ferroelectric Liquid Crystal) type liquid crystal cell, AFLC (Anti-ferroelectric Liquid Crystal) type liquid crystal cell, OCB (Optically Compensatory Bend) type liquid crystal cell, STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal cell, VA (Vertical Hidly Asymmetrical Liquid Crystal Cell) ) Configuration as liquid crystal display devices of various display systems such as liquid crystal cells can do. Among them, in the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal cell is preferably an IPS system.
As for other configurations, any configuration of a known liquid crystal display device can be adopted.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
なお、実施例１は、参考例１に読み替えるものとする。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
In addition, Example 1 shall be read as Reference Example 1.
《１》 複層フィルムの製造と評価
下記素材を使用した。
<< 1 >> Manufacture and evaluation of multilayer film The following materials were used.
１〕素材 1] Material
・素材１：
市販のアートン（ＪＳＲ製、ＲＸ４５００）を１１０℃で加熱し、常温に戻してから用いた。
・ Material 1:
A commercially available Arton (manufactured by JSR, RX4500) was heated at 110 ° C. and returned to room temperature before use.
・素材２：
市販のアクリル系モノマー（新中村化学工業製、Ａ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）を用いた。
・素材３：
市販の重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、イルガキュア１２７）を用いた。
・素材４：
下記構造のレベリング剤を用いた。
・ Material 2:
A commercially available acrylic monomer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-DCP: tricyclodecane dimethanol diacrylate) was used.
・ Material 3:
A commercially available polymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 127) was used.
・ Material 4:
A leveling agent having the following structure was used.
（その他の添加剤）
・微粒子１ ： 二酸化ケイ素微粒子、ＮＸ９０Ｓ（日本アエロジル（株）製、粒子サイズ２０ｎｍ、モース硬度約７）
(Other additives)
Fine particles 1: Silicon dioxide fine particles, NX90S (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., particle size 20 nm, Mohs hardness about 7)
＜複層フィルムａ＞
（塗布溶液の調製）
下記素材群を各溶媒の吸湿率が０．２質量％以下のトルエン溶媒と共にミキシングタンクで攪拌して溶解させ、固形分濃度１０質量％の塗布溶液ａを得た。
素材１ ２０質量部
微粒子１ ０．１５質量％（素材１に対する質量％）
<Multilayer film a>
(Preparation of coating solution)
The following material group was stirred and dissolved in a mixing tank together with a toluene solvent having a moisture absorption rate of 0.2% by mass or less to obtain a coating solution a having a solid content concentration of 10% by mass.
Material 1 20 parts by mass Fine particle 1 0.15% by mass (% by mass with respect to material 1)
続いて、得られた溶液を絶対濾過精度１０μｍの濾紙（＃６３、東洋濾紙（株）製）で濾過し、更に絶対濾過精度２．５μｍの金属焼結フィルター（ＦＨ０２５、ポール社製）にて濾過して塗布溶液ａを得た。 Subsequently, the obtained solution was filtered with a filter paper (# 63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 μm, and further with a metal sintered filter (FH025, manufactured by Pall) with an absolute filtration accuracy of 2.5 μm. A coating solution a was obtained by filtration.
（複層フィルムａの作製）
透明層として上記塗布溶液ａを、基材として易接着処理されていないポリエチレンテレフタレート（膜厚３８μｍ、幅１４９０ｍｍ、富士フイルム製）を用い、バーコーターを用いて１４７０ｍｍ幅、速度３０ｍ／分で塗布し、１００℃で乾燥して複層フィルムａを形成させた。続けて、外径１６８ｍｍφの巻き芯に巻きつけ、長さ２６００ｍのロール状に巻き取った。
(Preparation of multilayer film a)
The above-mentioned coating solution a is applied as a transparent layer using polyethylene terephthalate (film thickness: 38 μm, width: 1490 mm, manufactured by Fuji Film) as a base material, using a bar coater at a speed of 1470 mm and a speed of 30 m / min. And dried at 100 ° C. to form a multilayer film a. Subsequently, the film was wound around a core having an outer diameter of 168 mmφ and wound into a roll having a length of 2600 m.
＜複層フィルムｂ＞
下記素材群からなる塗布溶液ｂを使用した以外は複層フィルムａと同様に実施した。
素材１ ２０質量部
<Multilayer film b>
It implemented similarly to the multilayer film a except having used the coating solution b which consists of the following raw material group.
20 parts by mass of material 1
＜複層フィルムｃ＞
基材の厚み出し高さを変更した以外は複層フィルムａと同様に実施した。
<Multilayer film c>
It implemented similarly to the multilayer film a except having changed the thickness raising height of the base material.
＜複層フィルムｄ＞
（硬化性組成物の調製）
下記素材群をメチルエチルケトン溶媒と共にミキシングタンクで攪拌して溶解させ、固形分濃度５０質量％の硬化性組成物ｄを得た。
素材２ ５０質量部
素材３ １質量部
素材４ ０．１質量部
微粒子１ ０．１５質量％（素材３に対する質量％）
<Multilayer film d>
(Preparation of curable composition)
The following material group was stirred and dissolved in a mixing tank together with a methyl ethyl ketone solvent to obtain a curable composition d having a solid content concentration of 50% by mass.
Material 2 50 parts by mass Material 3 1 part by mass Material 4 0.1 part by mass Fine particle 1 0.15% by mass (mass% with respect to material 3)
（複層フィルムｄの作製）
透明層として上記硬化性組成物ｄを、基材として易接着処理されていないポリエチレンテレフタレート（膜厚３８μｍ、幅１４９０ｍｍ、富士フイルム製）を用い、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、１４７０ｍｍ幅、速度３０ｍ／分で塗布し、４５℃で乾燥させた。その後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ複層フィルムｄを形成させた。続けて、外径１６８ｍｍφの巻き芯に巻きつけ、長さ２６００ｍのロール状に巻き取った。
(Preparation of multilayer film d)
A slot described in Example 1 of JP-A-2006-122889 using the curable composition d as a transparent layer and polyethylene terephthalate (film thickness: 38 μm, width: 1490 mm, manufactured by Fuji Film) which has not been subjected to an easy adhesion treatment as a base material. A die coating method using a die was applied at a width of 1470 mm and a speed of 30 m / min, and dried at 45 ° C. Thereafter, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) with an oxygen concentration of about 0.1% under a nitrogen purge, ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 were irradiated. Then, the coating layer was cured to form a multilayer film d. Subsequently, the film was wound around a core having an outer diameter of 168 mmφ and wound into a roll having a length of 2600 m.
（複層フィルムの評価）
上記で作製した複層フィルムを前述の方法で評価し、結果を表１に示した。なお、ロール外観は、ロールを２５℃、相対湿度５５％の貯蔵ラックに１ヶ月間保管した後、以下の基準で評価した。
(Evaluation of multilayer film)
The multilayer film produced above was evaluated by the method described above, and the results are shown in Table 1. The roll appearance was evaluated according to the following criteria after the roll was stored in a storage rack at 25 ° C. and a relative humidity of 55% for one month.
（複層フィルムのロール外観）
ロール外観を目視で検査し、以下の基準で評価した。
Ａ：巻き緩み、ベコ、シワなし
Ｂ：若干の巻き緩み、ベコ、又はシワが確認されるが実用上問題なし
Ｃ：巻き緩み、ベコ、又はシワが酷く光学フィルムとして適用できない
(Multi-layer film roll appearance)
The roll appearance was visually inspected and evaluated according to the following criteria.
A: No winding looseness, bevel, or wrinkle B: Slight winding looseness, bevel, or wrinkle is confirmed, but there is no practical problem C: Winding looseness, bevel, or wrinkle is severe and cannot be applied as an optical film
なお、複層フィルムａ〜ｄとも、透明層と基材との接着力は、０．００１〜１Ｎ／２５ｍｍの範囲であった。 In each of the multilayer films a to d, the adhesive force between the transparent layer and the substrate was in the range of 0.001 to 1 N / 25 mm.
《２》 偏光板の作製と評価
（偏光板の作製）
１〕フィルムの表面処理
上記複層フィルムａ〜ｄについて、ポリエチレンテレフタレートとは反対側の面にコロナ処理を行い、表面処理した複層フィルムａ〜ｄを作製した。また、セルロースアセテートフィルム（富士フイルム製、フジタックＴＤ４０ＵＣ）を３７℃に調温した１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（けん化液）に１分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したセルロースアセテートフィルムを作製した。
<< 2 >> Preparation and evaluation of polarizing plate (Preparation of polarizing plate)
1] Surface treatment of film About the said multilayer film ad, the corona treatment was performed to the surface on the opposite side to a polyethylene terephthalate, and the multilayer film ad which surface-treated was produced. In addition, a cellulose acetate film (Fuji Film, Fujitac TD40UC) was immersed in a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution (saponification solution) adjusted to 37 ° C. for 1 minute, and then the film was washed with water. After being immersed in a 05 mol / L sulfuric acid aqueous solution for 30 seconds, it was further passed through a washing bath. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping the water, it was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried to produce a saponified cellulose acetate film.
２〕偏光層の作製
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み１２μｍの偏光層を作製した。
2] Production of Polarizing Layer According to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, a circumferential speed difference was given between two pairs of nip rolls, and the film was stretched in the longitudinal direction to produce a polarizing layer having a thickness of 12 μm.
３〕貼り合わせ
このようにして得た偏光層と、上記表面処理した複層フィルムａ〜ｄと上記鹸化処理したセルロースアセテートフィルムを用い、これらで前述の偏光層を挟んだ後、表２に記載の下記接着剤を用いて、偏光層の吸収軸とフィルムの長手方向とが平行になるようにロールツーロールで積層した。ここで、偏光層の一方のフィルムは、上記複層フィルムａ〜ｄのいずれか１つのコロナ処理面が偏光層側となるようにし、他方のフィルムは上記セルロースアセテートフィルムとした。
・接着剤１：
ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として用いた。
3] Bonding Using the polarizing layer obtained in this way, the surface-treated multilayer films a to d and the saponified cellulose acetate film, and sandwiching the polarizing layer described above, the results are shown in Table 2. Using the following adhesive, the laminate was roll-to-rolled so that the absorption axis of the polarizing layer and the longitudinal direction of the film were parallel. Here, one film of the polarizing layer was such that any one of the multilayer films a to d had the corona-treated surface on the polarizing layer side, and the other film was the cellulose acetate film.
・ Adhesive 1:
A 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA-117H) was used as an adhesive.
続けて、７０℃で乾燥した後、基材であるポリエチレンテレフタレートを連続剥離して偏光板を作製し、外径３００ｍｍφの巻き芯に巻きつけ、長さ２０００ｍのロール状に巻き取った。 Subsequently, after drying at 70 ° C., the base material, polyethylene terephthalate, was continuously peeled to produce a polarizing plate, wound around a core having an outer diameter of 300 mmφ, and wound into a roll having a length of 2000 m.
（偏光板の評価） (Evaluation of polarizing plate)
１）偏光板ロールの外観検査
上記偏光板の積層物（ロール）の外観は、ロールを２５℃、相対湿度５５％の貯蔵ラックに１ヶ月間保管した後、以下の基準で評価した。
1) Appearance inspection of polarizing plate roll The appearance of the laminate (roll) of the polarizing plate was evaluated according to the following criteria after storing the roll in a storage rack at 25 ° C. and a relative humidity of 55% for one month.
（偏光板のロール外観）
ロール外観を目視で検査し、以下の基準で評価した。
Ａ：巻き緩み、ベコ、シワなし
Ｂ：若干の巻き緩み、ベコ、又はシワが確認されるが実用上問題なし
Ｃ：巻き緩み、ベコ、又はシワが酷く液晶表示装置用途として適用できない
(Roll appearance of polarizing plate)
The roll appearance was visually inspected and evaluated according to the following criteria.
A: No winding looseness, bevel, or wrinkle B: Slight loosening, bevel, or wrinkle is confirmed, but there is no practical problem. C: Loose winding, bevel, or wrinkle is severe and cannot be used as a liquid crystal display device.
２）偏光板の外観検査
上記偏光板を１００ｍに渡り外観検査し、以下の基準で評価した。
Ａ ： １箇所も変形故障がない
Ｂ ： １箇所以上で僅かな変形故障が発生する
Ｃ ： ５箇所以上で変形故障が発生する
実用上問題が無いのはＡ、Ｂの基準である。Ａの基準であることが好ましい。
2) Appearance inspection of polarizing plate The above polarizing plate was inspected for 100 m and evaluated according to the following criteria.
A: There is no deformation failure even at one location. B: A slight deformation failure occurs at one location or more. C: Deformation failure occurs at 5 locations or more. A criterion of A is preferred.
３〕初期偏光度
上記偏光板の偏光度を前述した方法で算出したところ、全ての偏光板の偏光度が９９．９％であった。
3] Initial polarization degree When the polarization degree of the polarizing plate was calculated by the method described above, the polarization degree of all the polarizing plates was 99.9%.
４〕液晶表示装置への実装前の偏光板の打抜き検査
上記偏光板を４０ｍｍ×４０ｍｍのトムソン刃で１００枚打抜き、端面の剥がれや割れの様子を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ ： １００枚とも剥がれも割れも発生しない
Ｂ ： １枚以上で僅かに剥がれや割れが発生する
Ｃ ： ５枚以上で剥がれや割れが発生する
実用上問題が無いのはＡ、Ｂの基準である。Ａの基準であることが好ましい。
なお、後述の液晶表示装置への実装評価には、各実施例および比較例の偏光板のうち、端面の剥がれや割れが発生しなかった偏光板のみを用いた。
4] Punching inspection of polarizing plate before mounting on liquid crystal display device 100 sheets of the above polarizing plate were punched with a Thomson blade of 40 mm × 40 mm, and the state of peeling or cracking of the end face was observed and evaluated according to the following criteria.
A: No peeling or cracking occurs in all 100 sheets B: Slight peeling or cracking occurs in one or more sheets C: Separation or cracking occurs in five or more sheets No problem in practice on the basis of A and B is there. A criterion of A is preferred.
In addition, for the mounting evaluation to the liquid crystal display device to be described later, only the polarizing plate in which the end face was not peeled off or cracked was used among the polarizing plates of each Example and Comparative Example.
５）液晶表示装置への実装評価１（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装）
ＩＰＳモードの液晶テレビ（スリム型５５型液晶テレビ、バックライトとセルのクリアランスが０．５ｍｍ）のフロント側偏光板およびリア側偏光板として、上記作製した偏光板を、上記作製した透明層側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに貼合した。得られた液晶テレビを、５０℃・相対湿度８５％の環境で３日間保持した後に、２５℃・相対湿度６０％の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、４時間後に目視観察して、パネル反りに起因する光ムラを評価した。
（正面方向の輝度ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の光ムラ（言い換えると、輝度ムラ）を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：照度１００ｌｘの環境下でムラが全く視認されない
Ｂ：照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ｃ：照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
Ｄ：照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
Ｅ：照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
実用上問題が無いのはＡ、Ｂの基準である。Ａの基準であることが好ましい。
5) Mounting evaluation 1 on liquid crystal display device (mounting on IPS liquid crystal display device)
As the front side polarizing plate and the rear side polarizing plate of an IPS mode liquid crystal television (slim type 55-inch liquid crystal television, backlight and cell clearance is 0.5 mm), the produced polarizing plate is a liquid crystal on the produced transparent layer side. It bonded to the liquid crystal cell through the adhesive so that it might be arrange | positioned at the cell side. The obtained liquid crystal television is held for 3 days in an environment of 50 ° C. and 85% relative humidity, then moved to an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity, kept on in a black display state, and visually observed after 4 hours. The light unevenness caused by panel warpage was evaluated.
(Front brightness unevenness level)
When observed from the front of the apparatus, light unevenness (in other words, brightness unevenness) during black display was observed and evaluated according to the following criteria.
A: Unevenness is not visually recognized under an environment with an illuminance of 100 lx B: Unevenness is hardly visually recognized under an environment with an illuminance of 100 lx C: Light unevenness is visually recognized under an environment of an illuminance of 100 lx D: Clear under an environment with an illuminance of 100 lx Unevenness is visually recognized. E: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx. A criterion of A is preferred.
６〕液晶表示装置への実装評価２（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装）
ＩＰＳモードの液晶テレビ（スリム型５５型液晶テレビ、バックライトとセルのクリアランスが０．５ｍｍ）のリア側偏光板として、上記作製した偏光板を、上記作製した透明層側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに貼合した。得られた液晶テレビを、５０℃・相対湿度８５％の環境で３日間保持した後に、２５℃・相対湿度６０％の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、４８時間後に目視観察して、光ムラを評価した。
（耐久試験後の正面方向の光ムラレベル）
装置正面から観察した場合の黒表示時の光ムラ（言い換えると、輝度ムラ）を観察し、以下の基準で評価した。
ＡＡ： 照度２０ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ａ ： 照度１００ｌｘの環境下でムラがほとんど視認されない
Ｂ ： 照度１００ｌｘの環境下で淡いムラが視認される
Ｃ ： 照度１００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
Ｄ ： 照度３００ｌｘの環境下で明確なムラが視認される
実用上問題が無いのはＡ、Ｂの基準である。Ａの基準であることが好ましい。
6] Mounting evaluation 2 on liquid crystal display device (mounting on IPS liquid crystal display device)
As the rear polarizing plate of an IPS mode liquid crystal television (slim type 55-inch liquid crystal television, backlight and cell clearance is 0.5 mm), the produced polarizing plate is disposed on the liquid crystal cell side. As shown in the figure, it was bonded to a liquid crystal cell via an adhesive. The obtained liquid crystal television is held for 3 days in an environment of 50 ° C. and 85% relative humidity, then moved to an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity, kept on in a black display state, and visually observed after 48 hours. The light unevenness was evaluated.
(Light unevenness level in front direction after endurance test)
When observed from the front of the apparatus, light unevenness (in other words, brightness unevenness) during black display was observed and evaluated according to the following criteria.
AA: Unevenness is hardly visible in an environment with an illuminance of 20 lx. A: Unevenness is hardly visible in an environment with an illuminance of 100 lx. B: Light unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 100 lx. C: Clear in an environment with an illuminance of 100 lx. Unevenness is visually recognized D: Clear unevenness is visually recognized in an environment with an illuminance of 300 lx. A criterion of A is preferred.
なお、偏光板１〜４とも、透明層と偏光層との間の接着層の膜厚は１０〜１００ｎｍの範囲であった。 In each of the polarizing plates 1 to 4, the thickness of the adhesive layer between the transparent layer and the polarizing layer was in the range of 10 to 100 nm.
上記表２より、本発明の複層フィルムの積層物は、保管しても変形故障がなく、ロール外観に優れる。また、本発明の光学フィルムを含む偏光板は、打抜き等の加工適性に優れ、液晶表示装置に実装した場合に環境変化に伴う液晶表示装置のパネル反りや光ムラを抑制できることがわかった。
From the above Table 2, the multilayer film laminate of the present invention has no deformation failure even when stored, and is excellent in roll appearance. Further, it was found that the polarizing plate including the optical film of the present invention has excellent processability such as punching and can suppress panel warpage and light unevenness of the liquid crystal display device due to environmental changes when mounted on the liquid crystal display device.
Claims (10)
前記基材の膜厚が５〜５０μｍであって、
前記基材の長手方向と平行な両端に厚み出し加工部を有し、
前記厚み出し加工部の高さが０．２〜５．５μｍであり、
前記透明層の膜厚が０．１〜５．０μｍであって、
前記透明層が微粒子を含み、
前記透明層が硬化性組成物を含み、
前記基材と前記透明層との接着力が０．００１〜１Ｎ／２５ｍｍである複層フィルムの積層物。 A laminate of long multilayer films comprising at least one substrate and a transparent layer,
The thickness of the substrate is 5 to 50 μm,
It has a thickening processing part at both ends parallel to the longitudinal direction of the substrate,
The thickness of the thickening portion is 0.2 to 5.5 μm,
The transparent layer has a thickness of 0.1 to 5.0 μm,
The transparent layer contains fine particles;
The transparent layer comprises a curable composition;
A multilayer film laminate in which the adhesive force between the substrate and the transparent layer is 0.001 to 1 N / 25 mm.
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