JP6472321B2 - Polycarbonate resin composition and molded article comprising the same - Google Patents

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性を保持したまま、摺動性を著しく改善したポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition having a significantly improved slidability while maintaining the transparency inherent in the polycarbonate resin, and a molded product comprising the same.

ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性、耐衝撃性、難燃性等の性能に優れ、このことから電気、電子、IT等の分野の数多くの製品に広く使用されている。また、当該分野においては、摺動性を必要とする用途も数多くあり、これらの特性をバランス良く具備した材料が市場において要求されている。   Polycarbonate resins are excellent in performance such as transparency, heat resistance, impact resistance and flame retardancy, and are therefore widely used in many products in the fields of electricity, electronics, IT and the like. In addition, in this field, there are many uses that require sliding properties, and materials that have these properties in a well-balanced manner are required in the market.

ポリカーボネート樹脂に摺動性を付与する手法としてポリカーボネート系樹脂に粘度が1000〜20000cpのシリコーンオイルを配合する方法(特許文献1)が提案されている。   As a technique for imparting slidability to a polycarbonate resin, a method (Patent Document 1) is proposed in which a silicone oil having a viscosity of 1000 to 20000 cp is blended with a polycarbonate resin.

しかしながら、シリコーンオイルを配合する方法においては、シリコーンオイルの滲みだしに起因する成形品の外観不良が発生したり、さらには長期的な摺動性の維持という面でも必ずしも十分ではないという問題があり、改良が求められていた。   However, in the method of blending silicone oil, there is a problem that the appearance of the molded product is poor due to the bleeding of silicone oil, and further, it is not always sufficient in terms of maintaining long-term slidability. There was a need for improvement.

また、摺動性を付与する手法としてポリカーボネート樹脂にポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合した樹脂組成物が提案(特許文献2)されている。しかしながら、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合する事で摺動性は改良されるものの、ポリカーボネート樹脂の長所である透明性を大きく低下させると共に、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性が損なわれるという問題があり、さらなる改良が求められていた。   Further, as a technique for imparting slidability, a resin composition in which a polytetrafluoroethylene resin is blended with a polycarbonate resin has been proposed (Patent Document 2). However, although the slidability is improved by blending the polytetrafluoroethylene resin, there is a problem that the transparency which is an advantage of the polycarbonate resin is greatly reduced and the impact resistance of the polycarbonate resin is impaired. Improvements were sought.

特開2000−143965号公報JP 2000-143965 A 特開平1−259059号公報JP-A-1-259059

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する透明性等を保持したまま、摺動性を著しく改善したポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することを目的とする。   It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition and a molded article comprising the polycarbonate resin composition having remarkably improved slidability while maintaining the transparency inherent in the polycarbonate resin.

本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリエーテル誘導体、亜リン酸エステル系化合物、及び脂肪酸エステルを特定量含有させることにより、驚くべきことに透明性を維持しながら摺動性に優れたポリカーボネート樹脂脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have been surprised by including a specific amount of a specific polyether derivative, a phosphite compound, and a fatty acid ester in a polycarbonate resin. In addition, the present inventors have found that a polycarbonate resin fat composition having excellent slidability while maintaining transparency can be obtained.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ポリエーテル誘導体(B)を0.2〜3.0重量部、亜リン酸エステル系化合物(C)を0.005〜1.0重量部、及び脂肪酸エステル(D)を0.5〜1.0重量部含有し、ポリエーテル誘導体(B)が、下記一般式(2)で表されるテトラメチレングリコール誘導体であり、亜リン酸エステル系化合物(C)が、少なくとも下記一般式(3)で表される化合物であり、脂肪酸エステル(D)が、グリセリンモノステアレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレートであることを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品を提供するものである。
一般式(2):
HO−(CH CH CH CH O)m(CH CH(CH )O)n−H (2)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(3):

Figure 0006472321
(式中、R は、炭素数1〜20のアルキル基を示し、aは、0〜3の整数を示す) That is, the present invention is to provide a polycarbonate resin (A) 100 parts by weight of, 0.2 to 3.0 parts by weight of Po Rieteru derivative (B), phosphorous acid ester-based compound (C) 0.005 to 1 .0 parts by weight, and 0.5 to 1.0 part by weight having free fatty acid ester (D), polyether derivative (B) is a tetramethylene glycol derivative represented by the following general formula (2), The phosphite compound (C) is at least a compound represented by the following general formula (3), and the fatty acid ester (D) is glycerin monostearate or pentaerythritol tetrastearate. The present invention provides a polycarbonate resin composition and a molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition.
General formula (2):
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (2)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (3):
Figure 0006472321
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の性質である熱安定性、衝撃強度等を大きく損なうことなく、優れた透明性及び摺動性を備えたものであることから、電気、電子、IT等各種分野における軽量・薄肉化、意匠性、あるいは磨耗性等が要求される製品に対して好適に使用することが可能であり工業的利用価値が極めて高い。   The polycarbonate resin composition of the present invention has excellent transparency and slidability without greatly impairing the thermal stability, impact strength, etc., which are the original properties of the polycarbonate resin. It can be suitably used for products that require light weight, thinning, designability, wearability, etc. in various fields such as IT, and has an extremely high industrial utility value.

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. However, more detailed explanation than necessary may be omitted. For example, detailed descriptions of already well-known matters and repeated descriptions for substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid the following description from becoming unnecessarily redundant and to facilitate understanding by those skilled in the art.

なお、発明者らは、当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであってこれらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。   In addition, the inventors provide the following explanation for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)と、特定のポリエーテル誘導体(B)と、亜リン酸エステル系化合物(C)と、脂肪酸エステル(D)とを含有するものである。なお、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。   The polycarbonate resin composition used in the present invention contains a polycarbonate resin (A), a specific polyether derivative (B), a phosphite compound (C), and a fatty acid ester (D). Is. In addition, you may mix | blend another component with the polycarbonate resin composition used by this invention as needed.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted or a transesterification method obtained by reacting a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate. It is a coalescence. A typical example is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を混合して使用される。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4´−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy) -3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane; -Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 4,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy diaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; These may be used alone or in admixture of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be mixed and used.

さらに、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す3価以上のフェノール化合物とを混合して使用してもよい。   Furthermore, you may mix and use the said dihydroxy diaryl compound and the trivalent or more phenol compound shown below, for example.

前記3価以上のフェノール化合物としては、例えば、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4´−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパン等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher phenol compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6. -Tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2- Bis- [4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000〜100000、さらには12000〜30000であることが好ましい。なお、このようなポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 30,000. In addition, when manufacturing such a polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)は、下記一般式(1)で表される。
一般式(1):
RO−(X−O)m(Y−O)n−R’ (1)
(式中、RおよびR’は、それぞれ独立して水素原子または炭素数1〜30のアルキル基を示し、Xは、炭素数2〜4のアルキレン基を、Yは、炭素数3〜5の分岐アルキレン基を、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
The polyether derivative (B) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
General formula (1):
RO- (X-O) m (YO) n-R '(1)
(In the formula, R and R ′ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Y represents an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms. In the branched alkylene group, m and n each independently represents an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)

また、このようなポリエーテル誘導体の中でもとりわけ、テトラメチレングリコール誘導体が好適であり、さらに下記一般式(2)で表されるポリオキシテトラメチレン−ポリオキシプロピレン−グリコールが好適である。
一般式(2):
HO−(CHCHCHCHO)m(CHCH(CH)O)n−H (2)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
Among such polyether derivatives, a tetramethylene glycol derivative is preferable, and a polyoxytetramethylene-polyoxypropylene-glycol represented by the following general formula (2) is more preferable.
General formula (2):
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (2)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)

上記テトラメチレングリコール誘導体としては、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシプロピレン−グリコールの他にも、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシブチレン−グリコール、テトラメチレングリコールユニットと2-メチルテトラメチレングリコールユニットからなる変性テトラメチレングリコール誘導体(例えば、HO−(CHCHCHCHO)22(CHCHCH(CH)CHO)−H等)等が好適である。商業的に入手可能なポリエーテル誘導体として、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシプロピレン−グリコールとしては、例えば、日油(株)製の、ポリセリンDCB−2000(重量平均分子量2000)、ポリセリンDCB−1000(重量平均分子量1000)等(「ポリセリン」は登録商標)、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシブチレン−グリコールとしては、日油(株)製の、ポリセリンDCD−2000(重量平均分子量2000)、変性テトラメチレングリコール誘導体としては、保土谷化学工業(株)製のPTG−L1000、PTG−L2000、又はPTG−L3000等が挙げられる。その中でも、特に、ポリセリンDCB−2000、ポリセリンDCB−1000等が好適に使用され得る。 As the tetramethylene glycol derivative, in addition to polyoxytetramethylene-polyoxypropylene-glycol, polyoxytetramethylene-polyoxybutylene-glycol, modified tetramethylene glycol unit and 2-methyltetramethylene glycol unit modified tetra A methylene glycol derivative (for example, HO— (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) 22 (CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 O) 5 —H, etc.) is preferable. As a commercially available polyether derivative, as polyoxytetramethylene-polyoxypropylene-glycol, for example, polyserine DCB-2000 (weight average molecular weight 2000), polyserine DCB-1000 (manufactured by NOF Corporation) ("Polyserine" is a registered trademark), polyoxytetramethylene-polyoxybutylene-glycol, polyserine DCD-2000 (weight average molecular weight 2000), modified tetramethylene manufactured by NOF Corporation Examples of the glycol derivative include PTG-L1000, PTG-L2000, or PTG-L3000 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. Among them, in particular, polyserine DCB-2000, polyserine DCB-1000, and the like can be suitably used.

本発明にて使用されるポリエーテル誘導体(B)の重量平均分子量は、1000〜4000、さらには2000〜3000であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の重量平均分子量が1000未満の場合は、光線透過率の充分な向上効果が望めない恐れがあり、逆に重量平均分子量が4000を超える場合も、曇化率が上昇して光線透過率が低下する恐れがある。   The weight average molecular weight of the polyether derivative (B) used in the present invention is preferably 1000 to 4000, more preferably 2000 to 3000. When the weight average molecular weight of the polyether derivative is less than 1000, there is a fear that sufficient effect of improving the light transmittance may not be expected. Conversely, when the weight average molecular weight exceeds 4000, the clouding rate increases and the light transmission is increased. The rate may decrease.

ポリエーテル誘導体の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.2〜3.0重量部であり、さらに0.5〜2.0重量部であることが好ましい。ポリエーテル誘導体の量が0.2重量部未満の場合は、光線透過率及び摺動性の向上効果が不充分である。逆にポリエーテル誘導体の量が3.0重量部を超える場合は、曇化率が上昇して光線透過率が低下してしまう。   The amount of the polyether derivative is 0.2 to 3.0 parts by weight, and more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the polyether derivative is less than 0.2 parts by weight, the effect of improving light transmittance and slidability is insufficient. On the other hand, when the amount of the polyether derivative exceeds 3.0 parts by weight, the clouding rate increases and the light transmittance decreases.

本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物には、特定のポリエーテル誘導体(B)と共に、亜リン酸エステル系化合物(C)および脂肪酸エステル(D)が配合されている。これら3成分の併用が、透明性及び摺動性の向上に有益である。   In the polycarbonate resin composition of the present invention, a phosphite compound (C) and a fatty acid ester (D) are blended together with a specific polyether derivative (B). The combined use of these three components is beneficial for improving transparency and slidability.

本発明にて使用される亜リン酸エステル系化合物(C)としては、例えば、下記一般式(3)で表される化合物が特に好適である。
一般式(3):
As the phosphite compound (C) used in the present invention, for example, a compound represented by the following general formula (3) is particularly suitable.
General formula (3):

Figure 0006472321
(式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基を示し、aは、0〜3の整数を示す。)
Figure 0006472321
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)

前記一般式(3)において、Rは、炭素数1〜20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (3), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(3)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (3) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. It is done. Among these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable. For example, Irgafos 168 manufactured by BASF ("Irgafos" is a registered trademark of BASF Societas Europea) is commercially available. Is available.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(3)で表される化合物の他にも、例えば、下記一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
一般式(4):
Examples of the phosphite compound (C) include compounds represented by the following general formula (4) in addition to the compounds represented by the general formula (3).
General formula (4):

Figure 0006472321
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−(ここで、Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−(ここで、Rは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す)。
Figure 0006472321
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An alkylcycloalkyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X is a single bond, a sulfur atom, or a formula: —CHR; 7- (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and A represents a group having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkylene group of the formula: * —COR 8 — (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side). Y and Z are either a hydroxyl group or an alcohol having 1 to 8 carbon atoms. A xyl group or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).

一般式(4)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In General formula (4), R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > are respectively independently a hydrogen atom, a C1-C8 alkyl group, a C5-C8 cycloalkyl group, and C6. -12 alkylcycloalkyl group, a C7-12 aralkyl group, or a phenyl group is shown.

ここで、炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、i−オクチル基、t−オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−i−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。   Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group and the like.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基又は炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t−ブチル基、t−ペンチル基、t−オクチル基等のt−アルキル基、シクロヘキシル基又は1−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t−ブチル基又はt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 R 2 , R 3 and R 5 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. . In particular, R 2 and R 5 are preferably each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, or a t-octyl group, a cyclohexyl group, or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 is a carbon number such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group. It is preferably an alkyl group of 1 to 5, more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基等の炭素数1〜5のアルキル基であることがさらに好ましい。 R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. , An n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, or the like, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

一般式(4)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In the general formula (4), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式(4)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:−CHR−で表される基を示す。ここで、式:−CHR−中のRは、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルキル基及び炭素数5〜8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In General Formula (4), X represents a single bond, a sulfur atom or a group represented by the formula: —CHR 7 —. Here, R 7 in the formula: —CHR 7 — represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. It is done. In particular, X is a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like. It is preferably a single bond, and more preferably a single bond.

一般式(4)において、Aは、炭素数1〜8のアルキレン基又は式:*−COR−で表される基を示す。炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*−COR−におけるRは、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1〜8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*−COR−における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In the general formula (4), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: * —COR 8 —. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. And is preferably a propylene group. R 8 in the formula: * —COR 8 — represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which indicates the R 8, for example, alkylene groups exemplified in the description of the A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Further, * in the formula: * —COR 8 — is a bond on the oxygen side and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

一般式(4)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1〜8のアルコキシ基又は炭素数7〜12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。炭素数1〜8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7〜12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1〜8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In General Formula (4), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkyl group. As a C1-C8 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group etc. are mentioned, for example. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like. As a C1-C8 alkyl group, the alkyl group illustrated by description of the said R < 2 >, R < 3 >, R < 5 > and R < 6 > is mentioned, for example.

一般式(4)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−4,8−ジ−t−ブチル−2,10−ジメチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られるポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−〔3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。   Examples of the compound represented by the general formula (4) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl). Propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8 , 10-Tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 6- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -4,8-di-t-butyl-2, 0-dimethyl -12H- dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, and the like. Among these, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4) is particularly used when the obtained polycarbonate resin composition is used in a field where optical properties are required. -Hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitizer GP ("Smilizer") manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Is commercially available as a registered trademark.

前記亜リン酸エステル系化合物(C)としては、前記一般式(3)で表される化合物及び前記一般式(4)で表される化合物の他にも、例えば、一般式(5)で表される化合物が好適に使用され得る。
一般式(5):
Examples of the phosphite compound (C) include, in addition to the compound represented by the general formula (3) and the compound represented by the general formula (4), for example, represented by the general formula (5). The compound to be used can be preferably used.
General formula (5):

Figure 0006472321
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0〜3の整数を示す)
Figure 0006472321
(Wherein R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group optionally substituted with an alkyl group, and b and c each independently represents 0 Represents an integer of ~ 3)

一般式(5)で表される化合物としては、例えば、(株)ADEKA製のアデカスタブPEP−36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。   As the compound represented by the general formula (5), for example, ADEKA STAB PEP-36 (“ADEKA STAB” is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

亜リン酸エステル系化合物(C)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005〜1.0重量部であり、0.01〜0.5重量部、さらに0.02〜0.1重量部であることが好ましい。亜リン酸エステル系化合物(C)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率及び摺動性の向上効果が不充分である。逆に亜リン酸エステル系化合物(C)の量が1.0重量部を超える場合も、光線透過率及び摺動性の向上効果が不充分である。   The amount of the phosphite ester compound (C) is 0.005 to 1.0 part by weight, 0.01 to 0.5 part by weight, and further 0.000 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). It is preferable that it is 02-0.1 weight part. When the amount of the phosphite compound (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving light transmittance and slidability is insufficient. Conversely, when the amount of the phosphite compound (C) exceeds 1.0 part by weight, the effect of improving the light transmittance and slidability is insufficient.

本発明にて使用される脂肪酸エステル(D)としては、通常の脂肪族カルボン酸とアルコールとの縮合化合物を用いることができる。   As the fatty acid ester (D) used in the present invention, a usual condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol can be used.

前記脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等が挙げられる。なお、該脂肪族カルボン酸には、脂環式カルボン酸も含まれる。これらの中でも、炭素数6〜36の、モノカルボン酸及びジカルボン酸が好ましく、炭素数6〜36の飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. The aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, monocarboxylic acids and dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.

前記脂肪族カルボン酸の具体例としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic carboxylic acid include, for example, palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellic acid, tetratriacontanoic acid , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

前記アルコールとしては、飽和又は不飽和の、一価アルコール及び多価アルコールが挙げられ、これらのアルコールは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、炭素数30以下の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の、脂肪族飽和一価アルコール及び脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、脂肪族アルコールには、脂環式アルコールも含まれる。   Examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric alcohols and polyhydric alcohols, and these alcohols may have a substituent such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an aryl group. Among these, a saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol and aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms are more preferable. Aliphatic alcohols include alicyclic alcohols.

前記アルコールの具体例としては、例えば、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。   Specific examples of the alcohol include, for example, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylol. Examples include propane and dipentaerythritol.

脂肪酸エステル(D)の具体例としては、例えば、ベヘニルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、ステアリルステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート等のステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールステアレートが好適であり、例えば、理研ビタミン(株)製のリケマールS−100A(商品名)、日油(株)製のユニスターH476DP(「ユニスター」は登録商標)、コグニス社製ロキシオールVPG861等が商業的に入手可能である。   Specific examples of the fatty acid ester (D) include, for example, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, stearyl stearate, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glycerol distearate, glycerol tristearate. Rate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, etc., which may be used alone or in combination of two or more. it can. Among these, stearic acid esters such as glycerin monostearate and pentaerythritol distearate, and pentaerythritol stearate are preferable. Unistar H476DP ("Unistar" is a registered trademark) manufactured by Co., Ltd., Roxyol VPG861 manufactured by Cognis, and the like are commercially available.

本発明にて使用される脂肪酸エステル(D)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部あたり1.0重量部までである。1.0重量部を超えると透過性や衝撃特性等の物性が低下するため好ましくない。   The amount of fatty acid ester (D) used in the present invention is up to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Exceeding 1.0 part by weight is not preferable because physical properties such as permeability and impact characteristics are lowered.

また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ポリエーテル誘導体(B)と亜リン酸エステル系化合物(C)と脂肪酸エステル(D)とを配合したポリカーボネート組成物から射出成形された厚み3mmの成形片のJIS K7361に準拠した光線透過率は、80%以上であることが好ましく、当該光線透過率が85%であるとより好ましい。光線透過率が80%を下回ると、当該ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の視認性を阻害し不具合の発見に悪影響を及ぼす虞がある。   Moreover, it inject | emitted from the polycarbonate composition which mix | blended the polyether derivative (B), the phosphite compound (C), and the fatty acid ester (D) with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A) used for this invention. The light transmittance according to JIS K7361 of the molded piece having a thickness of 3 mm is preferably 80% or more, and more preferably 85%. If the light transmittance is less than 80%, the visibility of the molded product made of the polycarbonate resin composition may be hindered and the discovery of defects may be adversely affected.

本発明にて使用される脂肪酸エステル(D)は、ポリエーテル誘導体(B)及び亜リン酸エステル系化合物(C)とともに作用し、得られるポリカーボネート樹脂組成物の黄変を抑制し、透明性及び摺動性を向上させる成分である。   The fatty acid ester (D) used in the present invention acts together with the polyether derivative (B) and the phosphite compound (C), and suppresses yellowing of the obtained polycarbonate resin composition. It is a component that improves slidability.

以上の成分に加えて、実施の形態に係るポリカーボネート樹脂組成物へは、例えば、得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤を得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。   In addition to the above components, the polycarbonate resin composition according to the embodiment can be used, for example, depending on the use of a molded product that can obtain an ultraviolet absorber that is a component that further improves the weather resistance of the obtained polycarbonate resin composition. It can be used as appropriate.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the ultraviolet absorber, for example, an ultraviolet absorber usually compounded in a polycarbonate resin, such as a benzotriazole compound, a triazine compound, a benzophenone compound, or an oxalic acid anilide compound, may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−butyl−2−hydroxy−5−methylphenyl)−5−chloro−2H−benzotriazole、2−(3,5−di−tert−pentyl−2−hydroxyphenyl)−2H−benzotriazole、2−(2H−benzotriazole−2−yl)−4−methyl−6−(3,4,5,6−tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol、2−(2−hydroxy−4−octyloxyphenyl)−2H−benzotriazole、2−(2−hydroxy−5−tert−octylphenyl)−2H−benzotriazole、2−[2’−hydroxy−3,5−di(1,1−dimethylbenzyl)phenyl]−2H−benzotriazole、2,2’−Methylenbis[6−(2H−benzotriazol−2−yl)4−(1,1,3,3−tetramethylbutyl)phenol]等が挙げられる。なかでも、特に、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、BASF社製のTINUVIN 329(TINUVINは登録商標)、シプロ化成(株)製のシーソーブ709、ケミプロ化成(株)製のケミソーブ79等が商業的に入手可能である。   Examples of benzotriazole compounds include 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) as benzotriazole compounds. -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-methyl-6- ( 3,4,5,6-tetrahydrophthalmylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2- hydroxy-5-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-di (1,1-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′-methylen [6] 2H-benzotriazol-2-yl) 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] and the like. Of these, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole and the like are particularly suitable. For example, TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF, and Seasorb manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. 709, Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. and the like are commercially available.

トリアジン系化合物としては、例えば、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシフェニル−4−ヘキシルオキシフェニル)1,3,5−トリアジン、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]フェノール等が挙げられ、例えば、BASF社製のTINUVIN 1577等が商業的に入手可能である。   Examples of the triazine compound include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl) 1,3,5-triazine, 2- [4,6-bis (2,4-dimethyl). Phenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[( Hexyl) oxy] phenol, and the like, for example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF Corporation is commercially available.

シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン(株)製のSanduvor VSU等が商業的に入手可能である。   As the oxalic acid anilide compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. is commercially available.

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2、4−dihydroxybenzophenone、2−hydroxy−4−n−octoxybenzophenone等が挙げられる。   Examples of the benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzobenzone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzone, and the like.

紫外線吸収剤(D)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0〜1.0重量部であり、好ましくは0〜0.5重量部であることが好ましい。紫外線吸収剤(D)の量が1.0重量部を超える場合は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下する虞れがある。また、紫外線吸収剤(D)の量が0.1重量部以上の場合は特に、ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる効果が奏される。   The amount of the ultraviolet absorber (D) is 0 to 1.0 part by weight, preferably 0 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the ultraviolet absorber (D) exceeds 1.0 part by weight, the initial hue of the obtained polycarbonate resin composition may be lowered. Moreover, especially when the quantity of a ultraviolet absorber (D) is 0.1 weight part or more, the effect which improves the weather resistance of a polycarbonate resin composition more is show | played.

さらに、実施の形態に係るポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、ポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。   Furthermore, the polycarbonate resin composition according to the embodiment includes, for example, other antioxidants, colorants, mold release agents, softeners, antistatic agents, impact modifiers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc., polymers other than the polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、ポリカーボネート樹脂(A)、特定のポリエーテル誘導体(B)、亜リン酸エステル系化合物(C)、および脂肪酸エステル(D)、必要に応じて前記各種添加剤やポリカーボネート樹脂(A)以外のポリマー等について、各成分の種類及び量を適宜調整し、これらを、例えばタンブラー、リボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法が挙げられる。これらの方法により、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。   The production method of the polycarbonate resin composition is not particularly limited, and the polycarbonate resin (A), the specific polyether derivative (B), the phosphite compound (C), and the fatty acid ester (D), if necessary For the various additives and polymers other than the polycarbonate resin (A), the type and amount of each component are adjusted as appropriate, and these are mixed in a known mixer such as a tumbler or ribbon blender, or an extruder. And melt kneading. By these methods, pellets of the polycarbonate resin composition can be easily obtained.

前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物のペレットの形状及び大きさには特に限定がなく、一般的な樹脂ペレットが有する形状及び大きさであればよい。例えば、ペレットの形状としては、楕円柱状、円柱状等が挙げられる。ペレットの大きさとしては、長さが2〜8mm程度であることが好適であり、楕円柱状の場合、断面楕円の長径が2〜8mm程度、短径が1〜4mm程度であることが好適であり、円柱状の場合、断面円の直径が1〜6mm程度であることが好適である。なお、得られたペレット1つずつがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体を形成する全てのペレットがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体の平均値がこのような大きさであってもよく、特に限定はない。   The shape and size of the pellets of the polycarbonate resin composition obtained as described above are not particularly limited, and may be any shape and size that general resin pellets have. For example, examples of the shape of the pellet include an elliptical columnar shape and a cylindrical shape. The size of the pellet is preferably about 2 to 8 mm in length, and in the case of an elliptical column, the major axis of the cross-sectional ellipse is about 2 to 8 mm and the minor axis is preferably about 1 to 4 mm. In the case of a columnar shape, the diameter of the cross-sectional circle is preferably about 1 to 6 mm. Each of the obtained pellets may be such a size, all the pellets forming the pellet aggregate may be such a size, and the average value of the pellet aggregate is this Such a size may be sufficient, and there is no limitation in particular.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記のごとく得られるポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。   The polycarbonate resin composition of the present invention is formed by molding the polycarbonate resin composition obtained as described above.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法には特に限定がなく、例えば公知の射出成形法、圧縮成形法等によりポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。   There is no limitation in the manufacturing method of the polycarbonate resin composition of this invention, For example, the method of shape | molding a polycarbonate resin composition by the well-known injection molding method, the compression molding method, etc. is mentioned.

以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略等を行った実施の形態にも適用可能である。   As described above, the embodiment has been described as an example of the present invention. However, the technology in the present invention is not limited to this, and can also be applied to embodiments in which changes, replacements, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー200−80
(商品名、住化スタイロンポリカーボネート(株)製、「カリバー」はスタイロン ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量:15000、以下「 PC」という)
The following were used as raw materials.
1. Polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride Caliber 200-80
(Trade name, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., “Caliver” is a registered trademark of Stylon Europ GmbH, viscosity average molecular weight: 15000, hereinafter referred to as “PC”)

2.ポリエーテル誘導体(B)(テトラメチレングリコール誘導体):
ポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール(ランダムタイプ)
ポリセリンDCB−2000
(商品名、日油(株)製、重量平均分子量:2000、以下「化合物B」という)
2. Polyether derivative (B) (tetramethylene glycol derivative):
Polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (random type)
Polyserine DCB-2000
(Trade name, manufactured by NOF Corporation, weight average molecular weight: 2000, hereinafter referred to as “compound B”)

3.亜リン酸エステル系化合物(C):
以下の式で表される、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
3. Phosphite compound (C):
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula

Figure 0006472321
イルガフォス168
(商品名、BASF社製、以下「AO」という)
Figure 0006472321
Irgaphos 168
(Product name, manufactured by BASF, hereinafter referred to as “AO”)

3.脂肪酸エステル(D)
グリセリンモノステアレート
リケマールS−100A
(商品名、理研ビタミン(株)製、以下「GMS」という)
ペンタエリスリトールステアレート
ロキシオールVPG861
(商品名、コグニス社製、以下、「PETS」と略記)
3. Fatty acid ester (D)
Glycerin monostearate Riquemar S-100A
(Trade name, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., hereinafter referred to as “GMS”)
Pentaerythritol stearate Roxyol VPG861
(Product name, manufactured by Cognis, hereinafter abbreviated as “PETS”)

実施例1〜4及び比較例1〜4
前記各原料を、表1および表2に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度220℃にて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
The raw materials are collectively put into a tumbler at the ratios shown in Tables 1 and 2 and dry mixed for 10 minutes, and then melted using a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30α). Melt kneading was performed at a temperature of 220 ° C. to obtain pellets of a polycarbonate resin composition.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1および表2に示す。   Using the obtained pellet, according to the following method, each test specimen for evaluation was produced and used for evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.

(摺動性の評価)
上記で得られた各種樹脂組成物のペレットをそれぞれ120℃で4時間以上乾燥した後に、射出成型機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100B)を用いて設定温度280℃、射出圧力60MPaにて試験片(63x63x3mm)を作成した。
得られた試験片をJIS K−7125に準じ、400g荷重をかけ相手材がポリカーボネート樹脂に対する動摩擦係数を測定し、0.3以下を良好とした。
当該相手材の作成条件は、次のとおり:
ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂(住化スタイロンポリカーボネート社製 カリバー200−80 粘度平均分子量:15000)を用いた。これを125℃で4時間以上乾燥した後、射出成型機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100B)を用いて設定温度280℃、射出圧力60MPaにて相手材(150x90x3mm)を作成した。
(Slidability evaluation)
The pellets of the various resin compositions obtained above were dried at 120 ° C. for 4 hours or more, respectively, and then tested using an injection molding machine (manufactured by FANUC, ROBOSHOT S2000i100B) at a set temperature of 280 ° C. and an injection pressure of 60 MPa. A piece (63 × 63 × 3 mm) was prepared.
According to JIS K-7125, the obtained test piece was subjected to a load of 400 g, and the counterpart material measured the dynamic friction coefficient with respect to the polycarbonate resin.
The conditions for creating the counterpart material are as follows:
As the polycarbonate resin, a polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (Caliver 200-80, viscosity average molecular weight: 15000, manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd.) was used. After drying this at 125 ° C. for 4 hours or more, a counterpart material (150 × 90 × 3 mm) was prepared using an injection molding machine (manufactured by FANUC, ROBOSHOT S2000i100B) at a set temperature of 280 ° C. and an injection pressure of 60 MPa.

(透明性の評価)
上記で得られた各種樹脂組成物の試験片を用い、JIS K7361に準じて試験片厚み3mmの光線透過率を測定し、光線透過率が80%以上を良好とした。
(Evaluation of transparency)
Using the test pieces of various resin compositions obtained above, the light transmittance of a test piece thickness of 3 mm was measured according to JIS K7361, and the light transmittance was determined to be 80% or more.

Figure 0006472321
Figure 0006472321

Figure 0006472321
Figure 0006472321

ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足する場合(実施例1〜4)にあっては、透明性および摺動性ともに良好な結果を示した。   When the polycarbonate resin composition satisfied the constituent requirements of the present invention (Examples 1 to 4), both the transparency and the sliding property were good.

一方、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。   On the other hand, in the case where the polycarbonate resin composition does not satisfy the constituent requirements of the present invention, each case has some drawbacks.

比較例1は、ポリエーテル誘導体(化合物B)の量が本発明の定める範囲より少ない場合で、摺動性に劣っていた。
比較例2は、ポリエーテル誘導体(化合物B)の量が本発明の定める範囲より多い場合で、透明性に劣っていた。
比較例3は、ポリエーテル誘導体(化合物B)を含有していない場合で、摺動性に劣っていた。
比較例4は脂肪酸エステル(PETS)の量が本発明の定める範囲より多い場合で、透明性に劣っていた。
In Comparative Example 1, the amount of the polyether derivative (Compound B) was less than the range defined by the present invention, and the slidability was poor.
In Comparative Example 2, the amount of the polyether derivative (Compound B) was larger than the range defined by the present invention, and the transparency was poor.
Comparative Example 3 was a case where the polyether derivative (Compound B) was not contained, and was inferior in slidability.
In Comparative Example 4, the amount of fatty acid ester (PETS) was larger than the range defined by the present invention, and the transparency was poor.

以上のように、本発明における技術の例示として実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。   As described above, the embodiment has been described as an example of the technique in the present invention. To that end, a detailed explanation was provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。   Accordingly, the components described in the detailed description include not only components essential for solving the problem but also components not essential for solving the problem in order to illustrate the above technique. obtain. Therefore, it should not be immediately recognized that these non-essential components are essential as the non-essential components are described in the detailed description.

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略等を行うことができる。   Moreover, since the above-mentioned embodiment is for demonstrating the technique in this invention, a various change, substitution, addition, omission, etc. can be performed in a claim or its equivalent range.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の性質である熱安定性、衝撃強度等を大きく損なうことなく、優れた透明性及び摺動性を備えたものであることから、電気、電子、IT等各種分野における軽量・薄肉化、意匠性、あるいは磨耗性等が要求される製品に対して好適に使用することが可能であり工業的利用価値が極めて高い。   The polycarbonate resin composition of the present invention has excellent transparency and slidability without greatly impairing the thermal stability, impact strength, etc., which are the original properties of the polycarbonate resin. It can be suitably used for products that require light weight, thinning, designability, wearability, etc. in various fields such as IT, and has an extremely high industrial utility value.

Claims (4)

ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ポリエーテル誘導体(B)を0.2〜3.0重量部、亜リン酸エステル系化合物(C)を0.005〜1.0重量部、及び脂肪酸エステル(D)を0.5〜1.0重量部含し、
前記ポリエーテル誘導体(B)が、下記一般式(2)で表されるテトラメチレングリコール誘導体であり、
前記亜リン酸エステル系化合物(C)が、少なくとも下記一般式(3)で表される化合物であり、
前記脂肪酸エステル(D)が、グリセリンモノステアレートまたはペンタエリスリトールテトラステアレートであることを特徴とする、ポリカーボネート樹脂組成物。
一般式(2):
HO−(CH CH CH CH O)m(CH CH(CH )O)n−H (2)
(式中、m及びnは、それぞれ独立して、3〜60の整数を示し、m+nは、8〜90の整数を示す。)
一般式(3):
Figure 0006472321
(式中、R は、炭素数1〜20のアルキル基を示し、aは、0〜3の整数を示す)
Of the polycarbonate resin (A) 100 parts by weight of, 0.2 to 3.0 parts by weight of Po Rieteru derivative (B), phosphorous acid ester-based compound (C) to 0.005-1.0 parts by weight, and and 0.5 to 1.0 part by weight containing organic fatty acid ester (D),
The polyether derivative (B) is a tetramethylene glycol derivative represented by the following general formula (2),
The phosphite compound (C) is a compound represented by at least the following general formula (3),
The polycarbonate resin composition, wherein the fatty acid ester (D) is glycerin monostearate or pentaerythritol tetrastearate .
General formula (2):
HO- (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) m (CH 2 CH (CH 3) O) n-H (2)
(In the formula, m and n each independently represent an integer of 3 to 60, and m + n represents an integer of 8 to 90.)
General formula (3):
Figure 0006472321
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3)
前記一般式(3)で表される化合物が、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトである、請求項記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The compound represented by the general formula (3) is tris (2,4-di -t- butyl-phenyl) phosphite, claim 1 polycarbonate resin composition. 前記ポリカーボネート組成物から射出成形された厚み3mmの成形片のJIS K7361に準拠した光線透過率が80%以上である、請求項1記載のポリカーボネート樹脂組成物。   2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein a 3 mm thick molded piece injection-molded from the polycarbonate composition has a light transmittance of 80% or more based on JIS K7361. 請求項1〜のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 The molded article formed by shape | molding the polycarbonate resin composition of any one of Claims 1-3 .
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