JP6439809B2 - 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法 - Google Patents
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Description
本出願は、それらの開示が参照により全体として本明細書に組み込まれる、2012年2月3日に出願した米国非仮出願第13/365,698号並びに弁理士整理番号22388−00011 US/2012EM018を有する、2012年2月3日に出願した「粘度指数向上剤としての改善された特性を有するポリマー組成物及び潤滑油におけるその使用」と題する米国非仮出願第13/365,678号の優先権を主張するものである。
本出願は、それらの開示が参照により全体として本明細書に組み込まれる、2009年4月28日に出願した仮出願第61/173,528号(2009EM079)及び2009年4月28日に出願した仮出願第61/173,501号(2009EM082)の優先権をそれぞれ順に主張する2010年4月16日に出願した米国特許出願第12/761,880号(2009EM079/2)及び2010年4月16日に出願した米国特許出願第762,096号(2009EM082/2)に関連する。
潤滑流体の1つの種類は、内燃機関に用いられる石油ベースの潤滑油である。潤滑油は、潤滑油が所定の温度で特定の粘度を有するのに有用な添加物を含む。一般的に、潤滑油及び流体の粘度は、逆温度依存性を示す。潤滑流体の温度が上昇するとき、粘度が一般的に低下し、温度が低下するとき、粘度が一般的に増加する。例えば、内燃機関については、寒冷気候時に機関が始動することを促進するために低温でより低い粘度を、潤滑特性が一般的に低下するより高い周囲温度でより高い粘度を有することが望ましい。
潤滑流体及び油の添加剤は、粘度指数(VI)向上剤などのレオロジー改質剤を含む。多くがエチレン−アルファオレフィンコポリマー由来である、VI向上成分は、粘度を増加させ、潤滑剤が使用される温度の範囲にわたって粘度がより一定となるように潤滑剤のレオロジー挙動を改良する。エチレン含量がより高いコポリマーは、油の粘稠化及びせん断安定性を効率的に促進する。しかし、エチレン含量がより高いコポリマーは、油配合物中で凝集する傾向もあり、これが極めて粘稠な配合物が得られることにつながる。凝集は、制御された静止状態での冷却の周囲又は準周囲条件で一般的に起こる。その他の点では有益な、エチレン含量がより高い増粘剤のこの有害な特性は、低温溶液のレオロジーにより測定される。低温で高粘度の形成の傾向を克服又は緩和するために、これらのエチレン含量がより高いコポリマー配合物について様々な改善法が提案された。
粘稠化効率(TE)及びせん断安定性指数(SSI)により測定したVI向上剤の性能は、VI向上剤の構造の適切な、及び注意深い操作によって実質的に改善することができると考えられる。特に、モノマーの分布及び鎖構造が制御され、少なくとも2つの組成が異なり及び/又は結晶化度が異なるポリマーに分離される場合に性能が改善することが発見された。これらの異なるポリマーは、重合工程にメタロセンベースの触媒を用いる合成法を用いることによって得ることができる。
1つの提案された解決策は、潤滑油配合物用の非晶質及び半結晶性の、エチレンベースのコポリマーの組成物を使用することである。2つのそのようなエチレンコポリマーの組合せは、粘稠化効率、せん断安定性指数、低温粘度性能及び流動点並びに容易な溶解のためのペレットとしての「最終加工」の改善を可能にする。伝統的には、そのようなコポリマー組成物は、押出機又は溶媒を用いる方法において通常のバナジウムベースのチーグラー−ナッタ触媒により調製された2つのポリマーを混合することにより調製される。例えば、それらの開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第7,402,235号及び第5,391,617号並びに欧州特許第0638,611号を参照のこと。
ポリマー組成物を調製する方法であって、
(a)(i)第1のエチレンモノマー、(ii)第1のα−オレフィンコモノマー、(iii)第1の溶媒、(iv)第1の水素(フィード流形態の)を選択してもよく、及び(v)第1のメタロセン触媒、を第1の重合反応ゾーンに供給して、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(b)(ii)第2のエチレンモノマー、(ii)第2のα−オレフィンコモノマー、(iii)第2の溶媒、(iv)第2の水素(フィード流形態の)を選択してもよく、及び(v)第2のメタロセン触媒、を第2の重合反応ゾーンに供給して、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーと第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーとを混ぜ合わせて、ポリマー組成物を形成するステップと
を含み、
第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60重量%未満のエチレン含量を有し、
方法は、以下の
(1)第1の水素が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%の第1の水素フィード濃度でステップ(a)において供給されること、及び
(2)第2の水素が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%の第2の水素フィード濃度でステップ(b)において供給されること
の少なくとも1つを満たす、
ポリマー組成物を調製する方法を提供する。
(a)(i)第1のエチレンモノマー、(ii)第1のα−オレフィンコモノマー、(iii)第1の溶媒、(iv)第1の水素を選択してもよく、及び(v)第1のメタロセン触媒、を第1の重合反応ゾーンに供給して、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(b)(i)第2のエチレンモノマー、(ii)第2のα−オレフィンコモノマー、(iii)第2の溶媒、(iv)第2の水素を選択してもよく、及び(v)第2のメタロセン触媒、を第2の重合反応ゾーンに供給して、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーと第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーとを混ぜ合わせて、ポリマー組成物を形成するステップと
を含み、
第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60重量%未満のエチレン含量を有し、
方法は、以下の
(1)第1の水素が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%の第1の水素フィード濃度でステップ(a)において供給されること、及び
(2)第2の水素が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%の第2の水素フィード濃度でステップ(b)において供給されること
の少なくとも1つを満たす。
一実施形態において、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含むポリマー組成物は、一般的に、30mPa以下の、0℃で測定した降伏応力(YS)を有する。別の実施形態において、ポリマー組成物は、一般的に、20mPa以下の、0℃で測定したYSを有する。特定の実施形態において、ポリマー組成物は、10mPa以下の、0℃で測定したYSを有する。
一実施形態において、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含むポリマー組成物は、一般的に1.5以上のtanδを有する。別の実施形態において、ポリマー組成物は、一般的に2.0以上のtanδを有する。別の実施形態において、ポリマー組成物は、一般的に2.5以上のtanδを有する。特定の実施形態において、ポリマー組成物は、3.0以上のtanδを有する。
本明細書における本開示及び特許請求の範囲の目的のために、下文に示す定義を用いる。
本明細書で用いているように、「コポリマー」という用語は、2種以上のモノマーを有するポリマーを含む。
本明細書で用いているように、「結晶化度分散」という用語は、少なくとも2つのエチレン−α−オレフィンコポリマーから得られるポリマー組成物に関して、少なくとも2つのコポリマーが互いに異なる残存結晶化度値を有することを意味する。本明細書で用いているように、第2のエチレンベースのコポリマーなどの「エチレンベースの」コポリマーは、本明細書で特に明確に述べない限り、最小限のエチレン含量(例えば、少なくとも50重量%)を有することは必要とされない。
本明細書で用いているように、「EB」又は「重量%C2(b)」という用語は、第2のエチレンベースのコポリマーの重量に対する第2のエチレンベースのコポリマーにおけるエチレン由来の単位の重量パーセントを意味する。
本明細書で用いているように、「MnA」という用語は、GPCにより測定される、第1のエチレンベースのコポリマーの数平均分子量を意味する。
本明細書で用いているように、「MnB」という用語は、GPCにより測定される、第2のエチレンベースのコポリマーの数平均分子量を意味する。
本明細書で用いているように、「MwA」という用語は、GPCにより測定される、ポリスチレンに関するグラム/モル単位での第1のエチレンベースのコポリマーの重量平均分子量を意味する。
本明細書で用いているように、「MwB」という用語は、GPCにより測定される、ポリスチレンに関するグラム/モル単位での第2のエチレンベースのコポリマーの重量平均分子量を意味する。
本明細書で用いているように、「MWD」という用語は、分子量分布、又は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比を意味する。
本明細書で用いているように、成分に関する「第1」及び「第2」という用語(例えば、「第1の水素」又は「第2の水素」)は、単に識別子であって、成分が異なることを示唆又は必要とするものではない(特に明確に述べない限り)。
本開示の実施形態において、本明細書で述べる潤滑流体用のレオロジー改質剤は、結晶化度分散ポリマー組成物を含む。これらのポリマー組成物は、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む。
上文で述べたように、比較的により高いエチレン含量を有する第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーは、エチレンとアルファオレフィンコモノマーとのコポリマーである。
上文で述べたように、比較的により低いエチレン含量を有する第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーは、エチレンとアルファオレフィンとのコポリマーである。
第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーは、それぞれエチレン及び1つ又は複数のα−オレフィンコモノマーを含む。α−オレフィンコモノマーは、C3−C20アルファオレフィン及びその混合物からなる群から選択される。好ましくは、各コポリマーにおけるコモノマーは、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン又はそれらの混合物である。
適切なコモノマーは、プロピレン(C3)及びC4−C20アルファオレフィンなどの他のアルファオレフィン(本明細書で「α−オレフィン」とも呼ぶ)、好ましくはプロピレン及びC4−C12α−オレフィンを含むが、これらに限定されない。α−オレフィンコモノマーは、線状又は分枝状であり得、所望の場合、2つ以上のコモノマーを用いることができる。したがって、本明細書における「アルファオレフィンコモノマー」への言及は、1つ、2つ又はそれ以上のアルファオレフィンコモノマーを含む。
「メタロセン」及び「メタロセン触媒前駆体」という用語は、本明細書で用いているように、遷移金属Mをシクロペンタジエニル(Cp)配位子、少なくとも1つの非シクロペンタジエニル由来配位子X(例えば、脱離基)及びタイプ(2)の項における式に示す、ゼロ又は1個のヘテロ原子含有配位子Yとともに有する化合物を意味し、配位子がMに配位し、その数がその原子価に対応する。メタロセン触媒前駆体は、一般的に中性錯体であるが、適切な助触媒により活性化するとき、活性メタロセン触媒を生じ、これは、オレフィンを配位し、挿入し、重合させることができる空の配位部位を有する有機金属錯体を一般的に意味する。メタロセン触媒前駆体は、好ましくは、以下のタイプのいずれか又は両方のメタロセン化合物の1つ、又は混合物である:
(1)配位子のための2つのCp環系を有するシクロペンタジエニル(Cp)錯体。Cp配位子は、金属とのサンドイッチ錯体を形成し、自由に回転することができる(非架橋)又は架橋原子団を介して剛性構造に固定することができる。Cp環配位子は、類似若しくは非類似の非置換のもの、置換されたもの、又は置換されていてもよい複素環系のようなその誘導体であってよく、置換体は、縮合して、テトラヒドロインデニル、インデニル又はフクオレニル環系のような他の飽和又は不飽和環系を形成することができる。これらのシクロペンタジエニル錯体は、以下の一般式を有する。
(式中、配位子(Cp1R1 m)のCp1及び配位子(Cp2R2 p)のCp2は、同じ又は異なるシクロペンタジエニル環であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、pは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1及び/又はR2置換基は、一緒になって4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、2つの配位子間の直接鎖における原子の数であり、0〜8、好ましくは0〜3であり、Mは、好ましくは元素の周期表の4、5又は6族の3〜6の原子価を有する遷移金属であり、好ましくはその最高の酸化状態にあり、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、qは、Mの原子価マイナス2に等しい)、並びに
(2)1つのCp環系のみを配位子として有するモノシクロペンタジエニル錯体。Cp配位子は、金属との半サンドイッチ錯体を形成し、自由に回転することができる(非架橋)又はヘテロ原子含有配位子への架橋原子団を介して剛性構造に固定することができる。Cp環配位子は、非置換のもの、置換されたもの、又は置換されていてもよい複素環系のようなその誘導体であってよく、置換体は、縮合させて、テトラヒドロインデニル、インデニル又はフクオレニル環系のような他の飽和又は不飽和環系を形成させることができる。ヘテロ原子含有配位子は、架橋原子団を介して金属とCp配位子の両方に結合してもよい。ヘテロ原子自体は、元素の周期表のVA又はVIA族の3の配位数を有する原子である。これらのモノシクロペンタジエニル錯体は、以下の一般式を有する。
(式中、R1は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1置換基は、一緒になって4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、0〜3であり、Mは、好ましくは元素の周期表の4、5又は6族の3〜6の原子価を有する遷移金属であり、好ましくはその最高の酸化状態にあり、Yは、ヘテロ原子がVA族の3の配位数又はVIA族の2の配位数を有する元素、好ましくは窒素、リン、酸素又は硫黄であるヘテロ原子含有基であり、R2は、C1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルであり、Yが3配位であり、非架橋である場合、それぞれ独立にC1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルである2つのR基がY上にそれぞれ独立に存在してもよく、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、sは、Mの原子価マイナス2に等しく、Yが、ヘテロ原子がVA族の3の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは、1であり、Yが、ヘテロ原子がVIA族の2の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは0である)
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(Cl)2、
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(CH3)2、
μ−(CH3)2Si(テトラヒドロインデニル)2M(Cl)2、
μ−(CH3)2Si(テトラヒドロインデニル)2M(CH3)2、
μ−(CH3)2Si(インデニル)2M(CH2CH3)2、及び
μ−(C6H5)2C(インデニル)2M(CH3)2
のラセミ異性体であり、
Mは、Zr及びHfからなる群から選択される。
μ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、
μ−(C6H5)2C(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、 μ−(CH3)2C(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、
Rが好ましくはCH3であるμ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)M(R)2、
Rが好ましくはClであるμ−(C6H5)2C(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)M(R)2、
μ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)M(R)2、及び
μ−(CH3)2C(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)M(R)2
であり、
Mは、Zr及びHfからなる群から選択され、Rは、Cl及びCH3からなる群から選択される。好ましくは、メタロセン触媒は、μ−(ジ−(p−トリエチルシリルフェニル)メタン)(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチルである。
μ−(CH3)2Si(シクロペンタジエニル)(1−アダマンチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2Si(3−tertブチルシクロペンタジエニル)(1−アダマンチルアミド)M(R)2、
μ−(CH2(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−アダマンチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2Si(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−アダマンチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2C(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−アダマンチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2Si(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−tertブチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2Si(フルオレニル)(1−tertブチルアミド)M(R)2、
μ−(CH3)2Si(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−シクロドデシルアミド)M(R)2、及び
μ−(C6H5)2C(テトラメチルシクロペンタジエニル)(1−シクロドデシルアミド)M(R)2
であり、
Mは、Ti、Zr及びHfからなる群から選択され、Rは、Cl及びCH3からなる群から選択される。
(式中、In1及びIn2は、Mに結合し、Yにより架橋された置換又は非置換インデニル基であり、Yは、In1をIn2と結合させる直接鎖における原子の数が1〜8個である架橋原子団であり、直接鎖は、C又はSiを含み、Mは、3、4、5又は6族遷移金属である)
「非配位性陰イオン」(NCA)という用語は、遷移金属陽イオンに配位せず又は陽イオンに弱く配位し、それにより、天然ルイス塩基による置換を十分に受けやすい状態に留まる陰イオンを意味する。「適合性(compatible)」非配位性陰イオンは、最初に形成された錯体が分解するときに中性まで分解されないものである。さらに、陰イオンは、中性4配位メタロセン化合物及び陰イオンからの中性副生成物を形成させるように陰イオン性置換基又は断片を陽イオンに輸送しない。本発明による有用な非配位性陰イオンは、適合性であり、そのイオン電荷を+1状態にバランスさせるという意味でメタロセン陽イオンを安定化させるものであり、重合時にエチレン性又はアセチレン性不飽和モノマーによる置換を十分に受けやすい状態を維持する。さらに、本発明において有用な陰イオンは、重合過程において存在し得る重合性モノマー以外のルイス塩基によるメタロセン陽イオンの中和を著しく抑制又は妨げるのに十分な分子サイズの意味で大きい又はかさばる。一般的に、陰イオンは、約4オングストローム以上の分子サイズを有する。NCAは、アルモキサンなどの他の活性化系に関する状況での傾向より高い温度で標的分子量ポリマーを生成させる能力があるため好ましい。
金属配位子が、標準的条件下ではイオン化引き抜きの能力のない、ハロゲン化物部分、例えば、(メチルフェニル)シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(tert−ブチルアミド)ジルコニウムジクロリドを含む場合、それらは、リチウム若しくはアルミニウム水素化物又はアルキル、アルキルアルモキサン、グリニアール試薬等のような有機金属化合物との公知のアルキル化反応により変換することができる。活性化陰イオン性化合物の添加の前又は添加と同時のアルキルアルミニウム化合物とジハロゲン化物置換メタロセン化合物との反応を記述する方法については、例えば、欧州特許出願公開第0500944号、欧州特許出願公開第0570982号及び欧州特許出願公開第0612768号を参照のこと。例えば、アルミニウムアルキル化合物を、反応容器に導入する前にメタロセンと混合することができる。アルキルアルミニウムは捕捉剤としても適しているので、メタロセンのアルキル化のために通常化学量論的に必要な量を超えてそれを使用することは、それをメタロセン化合物とともに反応溶媒に加えることが可能となる。通常、アルモキサンは、時期尚早の活性化を避けるためにメタロセンとともに加えないが、捕捉剤とアルキル化活性化剤との両方としての役割を果たす場合には、重合性モノマーの存在下で反応容器に直接加えることができる。アルモキサンは、捕捉機能も果たし得る。
本発明の方法は、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含むポリマー組成物を調製することを対象とするものであり、それにより、そのような組成物は、好ましくは、ゲル化をほとんどないし全く伴わない潤滑油組成物における粘度調整剤として有用である。本発明は、好ましくは(a)第1の重合反応ゾーンにおける水素フィード濃度が、第1の重合反応ゾーン内への水素、エチレンモノマー、α−オレフィンコモノマー及び溶媒のフィード(複数可)の総重量に対して0.0〜1.0重量%であり、及び/又は(b)第2の重合反応ゾーンにおける水素フィード濃度が、第2の重合反応ゾーン内への水素、エチレンモノマー、α−オレフィンコモノマー及び溶媒のフィード(複数可)の総重量に対して0.0〜0.5重量%であるように、第1及び/又は第2の重合反応ゾーンにおける水素フィード(複数可)の濃度を調節する(例えば、低下させる)ことによりそのような方法を提供する。
(a)(i)第1のエチレンモノマー、(ii)第1のα−オレフィンコモノマー、(iii)第1の溶媒、(iv)第1の水素を選択してもよく、及び(v)第1のメタロセン触媒、を第1の重合反応ゾーンに供給して、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(b)(i)第2のエチレンモノマー、(ii)第2のα−オレフィンコモノマー、(iii)第2の溶媒、(iv)第2の水素を選択してもよく、及び(v)第2のメタロセン触媒、を第2の重合反応ゾーンに供給して、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーと第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーとを混ぜ合わせて、ポリマー組成物を形成するステップと
を含み、
第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60重量%未満のエチレン含量を有し、
方法は、以下の
(1)第1の水素が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%の第1の水素フィード濃度でステップ(a)において供給されること、及び
(2)第2の水素が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%の第2の水素フィード濃度でステップ(b)において供給されること
の少なくとも1つを満たす。
一実施形態において、第2の水素フィード濃度は、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.5重量%未満、好ましくは0.0〜0.2重量%である。第2の水素フィード濃度は、0.0重量%、すなわち、水素が第1の重合反応ゾーン内に供給されないこともあり得る。
好ましくは、第1の水素フィード濃度は、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%であり、第2の水素フィード濃度は、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%である。好ましくは、第1の水素フィード濃度は、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0重量%であり、第2の水素フィード濃度は、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.2重量%である。
反応器を反応器ジャケット若しくは冷却コイル、自己冷却装置、前冷却フィード又は3つすべての併用により冷却して、発熱重合反応の熱を吸収することができる。自己冷却式反応器冷却は、反応器中の蒸気相の存在を必要とする。重合液体の温度上昇を可能にすることにより重合の発熱が吸収される、前冷却フィードを用いる断熱式反応器が好ましい。
反応温度は、触媒の不活性化速度並びにポリマーの特性及び/又はモノマーの減少の程度に対する温度の影響によって選択することができる。複数の反応器を用いる場合、一般的に温度は、第2の反応器における触媒の濃度が所望のポリマー成分を所望の量で調製するのに不十分である点を超えるべきでない。したがって、反応温度は、触媒系の詳細により決定することができる。
一般的に、単一反応器又は連続反応器における第1の反応器は、約0℃〜約200℃、又は約80℃〜約180℃、又は約100℃〜約150℃の反応温度で稼働する。好ましくは、反応温度は、約100℃〜約150℃又は約110℃〜約150℃である。1つ又は複数の追加の反応器を用いる場合、追加の反応器の温度は、約40℃から約200℃まで変化し、約50℃から約150℃までが好ましく、約100℃から約150℃までがより好ましい。任意の列挙した下限から任意の列挙した上限までの範囲が発明者らにより意図されており、本説明の範囲内にある。1つ又は複数のビス−Cp触媒と1つ又は複数のモノ−Cp触媒を利用する共重合技術において、ビス−Cp触媒と比較したときモノ−Cp触媒を利用する反応についてより低い反応温度が好ましい。
本明細書で述べる方法に用いるのに適する特定の反応器の構成及び方法は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第6,319,998号及び2000年10月25日に出願した出願番号60/243,192を有する米国仮特許出願に詳細に記述されている。分岐は、重合触媒又は方法の選択により導入することができる。
代替実施形態において、第1及び第2のエチレンベースのコポリマーを、溶液法におけるヘキサン(若しくはヘキサンの異性体)、スラリー法におけるプロピレンなどのアルカン溶媒中で重合させ、処理して溶媒を除去することができる。第1及び第2のエチレンベースのコポリマーは、中粘度及び最終潤滑油配合物に必要なものを超える分子量を有し得る。例えば、伝統的なエチレン−プロピレン−ジエン(EPDM)ゴム製造プラントの大部分は、潤滑油配合物用の適正な粘度を有する低粘度ポリマーを製造することができない。別の例において、低粘度コポリマーは、保存時に低温流れの傾向がある。第2の例は、より低いプラトー弾性率を有する非晶質コポリマーについて特に当てはまり得る。次いで、ベールを一連のステップにより処理して最終潤滑油組成物を生成する。
いくつかの実施形態において、エチレンと第1のα−オレフィンコモノマーを第1の重合反応ゾーンにおいて第1の重合条件下で第1のメタロセン触媒の存在下で重合させて、第1のエチレンベースのコポリマーを含む第1の流出液を生成することができる。エチレンと第2のα−オレフィンコモノマーも第2の重合反応ゾーンにおいて第2の重合条件下で第2のメタロセン触媒の存在下で重合させて、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第2の流出液を生成することができる。得られる個別のコポリマーを混合又は別の方法で配合して、レオロジー改質剤を得ることができる。
1つ又は複数の実施形態において、最終処理前の下流の組み合わされた3つの反応器からの流出ポリマー溶液を用いて、別個の重合を並行して実施することができる。別の実施形態において、1つの反応器の流出液を次の反応器に供給する場合、別個の重合を連続して実施することができる。さらに別の実施形態において、別個の重合を同じ反応器中で、好ましくは逐次重合で実施することができる。
メタロセン触媒、並びに重合工程で使用される非配位性イオン及び非イオン性活性化剤とのそれらの使用は、参照により本明細書に組み込まれる、2009年4月28日に出願した「エチレンベースのコポリマー、及びそれを含む潤滑油組成物」と題する出願番号61/173,528を有する米国仮特許出願において論じられ、記載されている通りであり得る。
ポリマー組成物及び1つ又は複数の基油(若しくはベースストック)を含む潤滑油組成物も提供される。ベースストックは、水素化分解、水素添加、他の精製工程、非精製工程又は再精製工程により得られるかどうかを問わず、潤滑性粘度の天然又は合成油であり又は含み得る。ベースストックは、使用済み油であり又は含み得る。天然油は、動物油、食物油、鉱油及びそれらの混合物を含む。合成油は、炭化水素油、シリコーンベースの油及びリン含有酸の液体エステルを含む。合成油も、他の気体−液体油、並びにフィッシャー−トロプシュ気体−液体合成法により製造することができる。
1つ又は複数の実施形態において、ベースストックは、石油由来の炭化水素油を含むだけでなく、二塩基酸のエステル;一塩基酸、ポリグリコール、二塩基酸及びアルコールのエステル化により調製される複合エステル;ポリオレフィン油等のような合成潤滑油も含み得る。したがって、述べた潤滑油組成物は、ジカルボン酸、ポリグリコール及びアルコールのアルキルエステル;ポリアルファオレフィン;ポリブテン;アルキルベンゼン;リン酸の有機エステル;ポリシリコーン油;等のような合成基油ベースストックに適切に混入させることができる。潤滑油組成物は、取扱いを容易にするために、例えば、鉱物潤滑油、油中1重量%〜49重量%などの濃縮物の形で用いることもでき、前述のように油中で本発明の反応を行うことによってこの形態に調製することができる。
潤滑油組成物は、ベースストック及び1つ若しくは複数の組成分散ポリマー組成物並びに/又は1つ若しくは複数の結晶化度分散ポリマー組成物、並びに任意選択で流動点降下剤を含み得る。潤滑油組成物は、1.5より大きい、又は1.7より大きい、又は1.9より大きい、又は2.2より大きい又は2.4より大きい又は2.6より大きい粘稠化効率を有し得る。潤滑油組成物は、55より小さい、又は45より小さい、又は35より小さい、又は30より小さい、又は25より小さい、又は20より小さい、又は15より小さいせん断安定性指数を有し得る。潤滑油組成物は、ASTM D4684に準じた60,000cps未満の小型回転粘度計(MRV)粘度を有し得る。潤滑油組成物は、ASTM5949に準じた−25℃未満の流動点を有し得る。潤滑油組成物は、所望の特性のいずれかの組合せを有し得る。例えば、潤滑油組成物は、約1.5より大きい若しくは約2.6より大きい粘稠化効率、55より小さい若しくは33より小さい若しくは25より小さいせん断安定性指数及び/又はASTM D4684に準じた60,000cps未満の10W−50配合物中−35℃における小型回転粘度計(MRV)粘度を有し得る。
本発明の潤滑油組成物は、例えば、流動点降下剤、摩耗防止剤、抗酸化剤、他の粘度指数向上剤、分散剤、腐食防止剤、消泡剤、洗剤、さび止め剤、摩擦調整剤などのような1つ又は複数の通常の添加剤を含んでいてもよい。
酸化防止剤又は抗酸化剤は、金属表面上のスラッジ及びワニス様堆積物などの酸化の生成物により、並びに粘度の増大により明らかなような、鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させる。そのような酸化防止剤は、C5−C12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウムノニルフェネートサルファイド、バリウムオクチルフェネートサルファイド、ジオクチルフェニルアミン、フェニルアルファナフチルアミン、ホスホ硫化又は硫化炭化水素等を含む。本発明において有用な他の酸化防止剤又は抗酸化剤は、米国特許第5,068,047号に記載されているような油溶性銅化合物を含む。
泡制御は、任意の1つ又は複数の消泡剤によりもたらすことができる。適切な消泡剤は、シリコーン油及びポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサンを含む。
摩耗防止剤は、金属部品の摩耗を低減させる。通常の摩耗防止剤の代表物は、抗酸化剤としての役割も果たす、ジアルキルジチオリン酸亜鉛及びジアリールジチオリン酸亜鉛である。
これらの通常の添加剤を含む組成物は、それらの通常の付随機能をもたらすのに有効な量でベースストックと配合することができる。したがって、典型的な配合物は、重量で、VI向上剤(約0.01%〜約12%)、腐食防止剤(約0.01%〜約5%)、酸化防止剤(約0.01%〜約5%)、流動点降下剤(約0.01%〜約5%)、消泡剤(約0.001%〜約3%)、摩耗防止剤(約0.001%〜約5%)、摩擦調整剤(約0.01%〜約5%)、洗剤/さび止め剤(約0.01〜約10%)及び基油を含み得る。
通常の配合方法は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,464,493号に記載されている。この通常の方法は、ポリマーをポリマーの分解のために高温で押出機に通し、押出機から出て、熱油中に入るときに分解ポリマーを粒子サイズに縮小する間に押出機のダイ面に熱油を循環させる。上述のような本発明のペレット化された固体ポリマー組成物は、VI向上剤に対して粘度を直接示すようにするために基油と直接配合することができ、そのため従来技術の複雑な多段階工程は必要でない。固体ポリマー組成物は、追加のせん断及び分解工程の必要なしにベースストックに溶解することができる。
ポリマー組成物は、粘度調整剤濃縮物を調製するために15パーセントの濃度まで潤滑油に室温で溶解できる。上述のような、潤滑油応用例に用いられる一般的な添加剤を含む追加の添加剤パッケージを最終的に含む、そのような濃縮物は、一般的にマルチグレード潤滑油製造装置(multi-grade lube oil producers)により最終濃度(通常約1%)にさらに希釈する。この場合、濃縮物は、注ぐことができる均一な固体不含有溶液である。
ポリマー組成物は、一般的に約10〜約60のSSI(ASTM D6278に従って測定される)を有する。好ましい組成物は、20〜30のSSIを有する。
ポリマーの分析
エチレンベースのコポリマーのエチレン重量パーセント(C2重量%)としてのエチレン含量は、ASTM D3900に従って測定した。
視覚的ゲル化試験は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、ネットワーク又はゲルを形成するポリマーの傾向を判定するためのレオロジー的方法と題する2011年9月29日に出願された米国仮特許出願第61/540997号に開示されているように行った。溶液の40mlの試料を125ml透明ガラスバイアル(又はジャー)に入れ、キャップで密封する。一般的なガラスバイアルは、Fisher Scientific Corporationから入手できる(カタログ番号:02−912−345)。ガラスバイアルを10℃+/−3℃に維持した低温冷蔵庫に10℃で8時間保存した。ガラスバイアルを次に冷凍庫に−15℃+/−0.5℃で16時間保存した。上述の温度条件を複数サイクル反復した。1サイクルは、10℃で8時間とそれに続く−15℃で16時間の試料の保存から構成されていた。ガラスバイアルは、1及び4温度サイクルの後に評価した。熱電対を、試料と同じであるが、溶媒又は基油のみを含む参照バイアルに入れて、実際の試料温度をモニターした。試料の評点付けは、冷凍庫に−15℃で16時間保存の後直ちに行った。評点付け時に、バイアルを直ちに注ぐか又はほぼ水平な位置まで傾けた。バイアルの外側に凝縮状態が生じた場合、凝縮物をペーパータオルで拭った。以下の視覚的等級付けを用いて、試料を視覚的に評価した。
せん断安定性指数(SSI)は、Kurt Orbahnディーゼル注入装置用いて30サイクルでASTM D6278に従って測定した。
降伏応力及びtan(δ)の測定は、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、ネットワーク又はゲルを形成するポリマーの傾向を判定するためのレオロジー的方法と題する2011年9月29日に出願された米国仮出願第61/540,997号に開示されているように行った。レオロジーは、VII(試験油)を含む2.4重量%PAO4溶液について実施した。2つの方法を用いて、VIIの低温性能を決定した。
振動レオロジー法:貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G’’)、複素粘度及びtanδ(G’/G’’)を、40℃〜−18℃の温度範囲にわたる1℃/分の冷却速度で0.2Paの振動応力を加えて1ラジアン/秒の角周波数で測定する。測定中ゲルポイント(G’>G’’)が存在しないことが望ましい。また、VIIのより優れた低温性能のために−15℃でより高いtanδ値が好ましい。VIIにおけるtanδの好ましい値は、試験油において、3.0超である。
SSI=100×(kv(polymer+oil),fresh−kv(polymer+oil),sheared)/(kv(polymer+oil),fresh−kvoil,fresh)
上述のようなコポリマー組成物を次の通りに合成した。コポリマー組成物は、直列に接続した2つの連続撹拌槽型反応器で合成した。第1のコポリマー成分、未反応モノマー及び溶媒を含む第1の反応器からの流出液をさらなるモノマーと共に第2の反応器に供給し、異なる工程条件下で重合を継続して、第2のコポリマー成分を生成させた。重合は、イソヘキサンを溶媒として用いた溶液中で行わせた。重合工程中に、水素添加及び温度制御を用いて、所望のメルトフローレートを達成した。反応器の外部から活性化した触媒を必要に応じて標的重合温度を維持するのに有効な量で加えた。
第1の反応器において、エチレン、プロピレン、並びにN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素及び[シクロペンタジエニル(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ジ−p−トリエチルシランフェニルメタン]ハフニウムジメチルの反応生成物を含む触媒の存在下で、第1のコポリマー成分を生成させた。
第2の反応器から出てきた混合コポリマー溶液を冷却し、最初にイソヘキサンの大部分を除去することにより、フラッシング又は液相分離などの通常公知の揮発分除去法を用いて揮発分を除去して、濃縮溶液を得、次いで、最後に0.5重量%未満の溶媒及び他の揮発性物質を含む溶融ポリマー組成物となるように揮発分除去装置を用いて無水条件で残りの溶媒をストリッピングした。溶融ポリマー組成物をスクリューによりペレタイザーに進め、ペレタイザーからのポリマー組成物ペレットを水中に沈め、固体になるまで冷却した。
比較例Aに、エチレンモノマー、α−オレフィンコモノマー、溶媒及び水素の総フィードに対して、第1のコポリマー(非晶質)成分用の水素フィード濃度が0.6重量%であり、第2のコポリマー(半結晶性)成分用の水素フィード濃度が1.2重量%である方法を示す。
発明の実施例1に、エチレンモノマー、α−オレフィンコモノマー、溶媒及び水素の総フィードに対して、第1のコポリマー(半結晶性)成分用の水素フィード濃度が0.17重量%であり、第2のコポリマー(非晶質)成分用の水素フィード濃度が0.12重量%である方法を示す。
さらに、比較例A(1.2重量%、半結晶性成分)と比較して第2の重合反応ゾーンにおけるより低い水素フィード濃度(0.12重量%、非晶質成分)を有する発明の実施例1は、0のゲル評点をもたらしたが、比較例Aは、3のゲル評点もたらした。
さらに、41℃の比較例Aの温度差(第1の反応器における99℃;第2の反応器における140℃)と比較して、わずか2℃の第1の反応器(132℃)と第2の反応器(134℃)との間の温度差を有する発明の実施例1は、ゲル評点の改善をもたらした。
表Aに示されている別の差は、比較例Aが第1の重合ゾーンにおける非晶質成分及び第2の重合ゾーンにおける半結晶性成分を調製することである。発明の実施例1は、他方で、第1の重合ゾーンにおける半結晶性成分及び第2の重合ゾーンにおける非晶質成分を調製する。
実施形態1:
ポリマー組成物を調製する方法であって、
(a)(i)第1のエチレンモノマー、(ii)第1のα−オレフィンコモノマー、(iii)第1の溶媒、(iv)第1の水素を選択してもよく、及び(v)第1のメタロセン触媒、を第1の重合反応ゾーンに供給して、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(b)(ii)第2のエチレンモノマー、(ii)第2のα−オレフィンコモノマー、(iii)第2の溶媒、(iv)第2の水素を選択してもよく、及び(a)第2のメタロセン触媒、を第2の重合反応ゾーンに供給して、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーと第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーとを混ぜ合わせて、ポリマー組成物を形成するステップと
を含み、
第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60重量%未満のエチレン含量を有し、
方法は、以下の
(1)第1の水素が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%の第1の水素フィード濃度でステップ(a)において供給されること、及び
(2)第2の水素が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%の第2の水素フィード濃度でステップ(b)において供給されること
の少なくとも1つを満たし、
好ましくは、ポリマー組成物は、
(a)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び
(b)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー
を含み、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)は、約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、
(d)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)は、約60重量%未満のエチレン含量を有し、
(e)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)は、30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有し、ASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有していてもよい。好ましくは、実施形態1の方法は、実施形態A〜JJのいずれかのポリマー組成物を調製する。好ましくは、第1の重合反応ゾーンにおける温度と第2の重合反応ゾーンにおける温度は、40℃未満、好ましくは20℃未満異なる。好ましくは、第1の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%と第2の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%が少なくとも5%、好ましくは少なくとも10%異なる。
実施形態3:水素フィード濃度が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%である、実施形態1〜2の方法。
実施形態4:第1及び第2の水素フィード濃度の少なくとも1つが0.0〜0.2重量%である(第1の水素フィード濃度についてはステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して、及び第2の水素フィード濃度についてはステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して)、実施形態1〜3のいずれかの方法。
実施形態5:第1の水素フィード濃度が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0重量%である、実施形態1〜4のいずれかの方法。
実施形態6:第1の水素フィード濃度が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0重量%であり、第2の水素フィード濃度が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.2重量%である、実施形態1〜5のいずれかの方法。
実施形態7:第1及び第2の溶媒の少なくとも1つがヘキサン又はヘキサンの異性体を含む、実施形態1〜6のいずれかの方法。
(Cp1R1 m)R3 n(Cp2R2 p)MXq
(式中、配位子(Cp1R1 m)のCp1及び配位子(Cp2R2 p)のCp2は、同じ又は異なるシクロペンタジエニル環であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、pは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1及び/又はR2置換基は、一緒になって、4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、2つの配位子間の直接鎖における原子の数であり、0〜8、好ましくは0〜3であり、Mは、好ましくは元素の周期表の4、5又は6族の3〜6の原子価を有する遷移金属であり、好ましくはその最高の酸化状態にあり、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、qは、Mの原子価マイナス2に等しい);又は
(式中、R1は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1置換基は、一緒になって4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、0〜3であり、Mは、好ましくは元素の周期表の4、5又は6族の3〜6の原子価を有する遷移金属であり、好ましくはその最高の酸化状態にあり、Yは、ヘテロ原子がVA族の3の配位数又はVIA族の2の配位数を有する元素、好ましくは窒素、リン、酸素又は硫黄であるヘテロ原子含有基であり、R2は、C1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルであり、Yが3配位であり、非架橋である場合、それぞれ独立にC1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルである2つのR基がそれぞれ独立にY上に存在してもよく、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、sは、Mの原子価マイナス2に等しく、Yが、ヘテロ原子がVA族の3の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは、1であり、Yが、ヘテロ原子がVIA族の2の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは0である)
実施形態15:第1及び第2の重合反応ゾーンが直列に存在する、実施形態1から14のいずれかの方法。
実施形態16:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有する、実施形態1から15のいずれかの方法。
実施形態17:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーがASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有する、実施形態1から16のいずれかの方法。
実施形態18:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれC3−C20アルファオレフィンからなる群から選択される1つ又は複数のコモノマーを含む、実施形態1から17のいずれかの方法。
実施形態19:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれプロピレンコモノマーを含む、実施形態1から18のいずれかの方法。
実施形態20:ポリマー組成物が、組成物における(a)及び(b)の総量に対して約40重量%〜約60重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約60重量%〜約40重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態1から19のいずれかの方法。
実施形態22:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの少なくとも1つの分子量分布が約2.5未満である、実施形態1から21のいずれかの方法。
実施形態23:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約63〜約77重量%である、実施形態1から22のいずれかの方法。
実施形態24:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約42〜約54重量%のエチレン含量を有する、実施形態1から23のいずれかの方法。
実施形態25:実施形態1から24のいずれかの方法により製造されるポリマー組成物。
(a)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び
(b)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー
を含み、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)が約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、
(d)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)が約60重量%未満のエチレン含量を有し、
(e)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)が30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有し、ASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有していてもよい、
ポリマー組成物。
実施形態B:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約42〜約54重量%のエチレン含量を有する、実施形態Aのポリマー組成物。
実施形態C:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれC3−C20アルファオレフィンからなる群から選択される1つ又は複数のコモノマーを含む、実施形態A及びBのいずれかのポリマー組成物。
実施形態D:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれプロピレンを含む、実施形態Cのポリマー組成物。
実施形態E:組成物が、組成物における(a)及び(b)の総量に対して約30重量%〜約70重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約70重量%〜約30重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態AからDのいずれかのポリマー組成物。
実施形態G:組成物が、組成物における(a)及び(b)の総量に対して約50〜約54重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約46〜約50重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態AからEのいずれかのポリマー組成物。
実施形態I:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの重量平均分子量が約60,000g/mol〜約120,000g/molである、実施形態AからHのいずれかのポリマー組成物。
実施形態J:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの重量平均分子量が約60,000g/mol〜約120,000g/molである、実施形態AからIのいずれかのポリマー組成物。
実施形態K:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのそれぞれの分子量分布が約2.5未満である、実施形態AからJのいずれかのポリマー組成物。
実施形態L:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがメタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィンコポリマーである、実施形態AからKのいずれかのポリマー組成物。
実施形態N:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)がASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.6g/10分のMFR並びに34を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、MFRRの両方を有する、実施形態AからLのいずれかのポリマー組成物。
実施形態O:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約63〜77重量%である、実施形態AからMのいずれかのポリマー組成物。
実施形態P:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約55重量%未満である、実施形態AからOのいずれかのポリマー組成物。
実施形態Q:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのMFRがASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定して最大約6.5g/10分である、実施形態AからPのいずれかのポリマー組成物。
実施形態R:230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのMFRRが最大約55である、実施形態AからQのいずれかのポリマー組成物。
(a)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び
(b)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー
を含む、ポリマー組成物を含み、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)が約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、
(d)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)が約60重量%未満のエチレン含量を有し、
(e)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)が30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有し、ASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有していてもよい、
潤滑油組成物。
実施形態U:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれC3−C20アルファオレフィンからなる群から選択される1つ又は複数のコモノマーを含む、実施形態S及びTのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態V:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれプロピレンを含む、実施形態S及びTのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態W:ポリマー組成物が、ポリマー組成物における(a)及び(b)の総量に対して約30重量%〜約70重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約70重量%〜約30重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態SからVのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態X:ポリマー組成物が、ポリマー組成物における(a)及び(b)の総量に対して約60重量%〜約40重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約40重量%〜約60重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態SからVのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態Y:ポリマー組成物が、ポリマー組成物における(a)及び(b)の総量に対して約50〜約54重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約50〜約46重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、実施形態SからVのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態AA:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの重量平均分子量が約60,000g/mol〜約120,000g/molである、実施形態SからZのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態BB:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの組成物の重量平均分子量が約60,000g/mol〜約120,000g/molである、実施形態SからAAのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態CC:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーの分子量分布が約2.5未満である、実施形態SからBBのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態DD:第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがメタロセン触媒によるエチレン−α−オレフィンコポリマーである、実施形態SからCCのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態FF:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)がASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.6g/10分のMFR、並びに34を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、MFRRの両方を有する、実施形態SからEEのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態GG:(a)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが、30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、MFRRを有し、(b)潤滑油組成物が20未満のせん断安定性指数を有する、実施形態SからFFのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態HH:潤滑油組成物が約20〜約26のせん断安定性指数を有する、実施形態SからGGのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態II:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約63〜約77重量%である、実施形態SからHHのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態JJ:第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約55重量%未満である、実施形態SからIIのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態KK:第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのMFRがASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定して最大約6.5g/10分である、実施形態SからJJのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態MM:230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのMFRRが最大約55.39である、実施形態SからLLのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態NN:潤滑油組成物が、視覚的ゲル化試験による0〜1のゲル評点を有する、実施形態SからMMのいずれかの潤滑油組成物。
実施形態OO:実施形態AからRのいずれかにおいて定義された第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、実施形態AからRのいずれかにおいて定義された第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び潤滑油ベースストックを得るステップと、前記第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、前記第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び前記潤滑油ベースストックを混ぜ合わせるステップとを含む潤滑油組成物におけるゲル化を低減する方法。
「含む」という用語(及びその文法的変異体)は、本明細書で用いているように、「有する」又は「包含する」という包括的意味で用いられており、「のみからなる」という排他的意味では用いられていない。「a」及び「an」という用語は、本明細書で用いているように、単数形に加えて複数形も含むと理解される。
本発明は、また、以下の態様でありうる。
〔1〕ポリマー組成物を調製する方法であって、
(a)(i)第1のエチレンモノマー、(ii)第1のα−オレフィンコモノマー、(iii)第1の溶媒、(iv)第1の水素を選択してもよく、及び(v)第1のメタロセン触媒、を第1の重合反応ゾーンに供給して、第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(b)(ii)第2のエチレンモノマー、(ii)第2のα−オレフィンコモノマー、(iii)第2の溶媒、(iv)第2の水素を選択してもよく、及び(v)第2のメタロセン触媒、を第2の重合反応ゾーンに供給して、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーを生成するステップと、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーと第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーとを混ぜ合わせて、ポリマー組成物を形成するステップと
を含み、
第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約60重量%未満のエチレン含量を有し、
方法は、以下の
(1)第1の水素が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%の第1の水素フィード濃度でステップ(a)において供給されること、及び
(2)第2の水素が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%の第2の水素フィード濃度でステップ(b)において供給されること
の少なくとも1つを満たす、
ポリマー組成物を調製する方法。
〔2〕ポリマー組成物が
(a)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー、及び
(b)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー
を含み、
(c)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)は、約60〜約80重量%のエチレン含量を有し、
(d)第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)は、約60重量%未満のエチレン含量を有し、
(e)第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)は、30を超える、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有し、ASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有していてもよい、前記〔1〕に記載の方法。
〔3〕第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーがASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)により測定した少なくとも約1.5g/10分のメルトフローレート(MFR)を有する、前記〔1〕又は〔2〕に記載の方法。
〔4〕第1の重合反応ゾーンにおける温度と第2の重合反応ゾーンにおける温度が40℃未満異なる、前記〔1〕から〔3〕のいずれか1項に記載の方法。
〔5〕第1の重合反応ゾーンにおける温度と第2の重合反応ゾーンにおける温度が10℃未満異なる、前記〔1〕から〔4〕のいずれか1項に記載の方法。
〔6〕第1の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%と第2の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%が少なくとも5%異なる、前記〔1〕から〔5〕のいずれか1項に記載の方法。
〔7〕第1の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%と第2の重合反応ゾーンにおけるエチレンの変換率%が少なくとも10%異なる、前記〔1〕から〔6〕のいずれか1項に記載の方法。
〔8〕第1の水素フィード濃度が、ステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜1.0重量%であり、第2の水素フィード濃度が、ステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%である、前記〔1〕から〔7〕のいずれか1項に記載の方法。
〔9〕第1の水素フィード濃度がステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.5重量%である、前記〔1〕から〔8〕のいずれか1項に記載の方法。
〔10〕第1及び第2の水素フィード濃度の少なくとも1つが、第1の水素フィード濃度についてはステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して、及び第2の水素フィード濃度についてはステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して、0.0〜0.2重量%である、前記〔1〕から〔9〕のいずれか1項に記載の方法。
〔11〕第1の水素フィード濃度がステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0重量%である、前記〔1〕から〔10〕のいずれか1項に記載の方法。
〔12〕第1の水素フィード濃度がステップ(a)において供給される(a)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0重量%であり、第2の水素フィード濃度がステップ(b)において供給される(b)(i)〜(iv)の総重量に対して0.0〜0.2重量%である、前記〔1〕から〔11〕のいずれか1項に記載の方法。
〔13〕第1及び第2の溶媒の少なくとも1つがヘキサン又はヘキサンの異性体を含む、前記〔1〕から〔12〕のいずれか1項に記載の方法。
〔14〕第1及び第2のメタロセン触媒の少なくとも1つが以下の式を有する遷移金属化合物を含む、前記〔1〕から〔13〕のいずれか1項に記載の方法。
(Cp1R1 m)R3 n(Cp2R2 p)MXq
(式中、配位子(Cp1R1 m)のCp1及び配位子(Cp2R2 p)のCp2は、同じ又は異なるシクロペンタジエニル環であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、pは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1及び/又はR2置換基は、一緒になって4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、2つの配位子間の直接鎖における原子の数であり、0〜8であり、Mは、3〜6の原子価を有する遷移金属であり、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、qは、Mの原子価マイナス2に等しい);又は
(Cp1R1 m)R3 n(YRy 2)MXS
(式中、R1は、それぞれ独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、mは、0〜5であり、それに結合しているシクロペンタジエニル環の隣接炭素原子上の2つのR1置換基は、一緒になって、4〜約20個の炭素原子を含む環を形成することができ、R3は、架橋原子団であり、nは、0〜3であり、Mは、3〜6の原子価を有する遷移金属であり、Yは、ヘテロ原子がVA族の3の配位数又はVIA族の2の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基であり、R2は、C1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルであり、Yが3配位であり、非架橋である場合、それぞれ独立にC1−C20炭化水素ラジカル、1つ又は複数の水素原子がハロゲン原子で置換されている、置換C1−C20炭化水素ラジカルからなる群から選択されるラジカルである2つのR基がそれぞれ独立にY上に存在してもよく、各Xは、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、ハロゲン又は最大約20個の炭素原子を含むヒドロカルビル、オキシヒドロカルビル、ハロカルビル、ヒドロカルビル置換有機メタロイド、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド若しくはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、sは、Mの原子価マイナス2に等しく、Yが、ヘテロ原子がVA族の3の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは、1であり、Yが、ヘテロ原子がVIA族の2の配位数を有する元素であるヘテロ原子含有基である場合、yは0である)
〔15〕X=Rであり、第1及び第2のメタロセン触媒の少なくとも1つがμ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、μ−(C6H5)2C(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、μ−(CH3)2C(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)M(R)2、μ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)M(R)2、μ−(C6H5)2C(3−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチルインデニル)M(R)2、μ−(C6H5)2C(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)M(R)2及びμ−(CH3)2C(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)M(R)2の少なくとも1つである遷移金属化合物を含み、MがZr及びHfからなる群から選択され、RがCl及びCH3からなる群から選択される、前記〔14〕に記載の方法。
〔16〕第1及び第2のメタロセン触媒の少なくとも1つがμ−ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジメチル、μ−ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−(3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−(3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)インデニル)ハフニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)−ジルコニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ハフニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−(N−カルバジル)インデニル)ジルコニウムジメチル、(μ−ジメチルシリル)ビス(2−メチル−4−(N−カルバジル)インデニル)ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス(2−メチル)−5,5,8,8−テトラメチル−5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ(f)インデニル)ハフニウムジメチル、ジフェニルシリルビス(2−(メチル)−5,5,8,8−テトラメチル−5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ(f)インデニル)ハフニウムジメチル、ジフェニルシリルビス(5,5,8,8−テトラメチル−5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ(f)インデニル)ハフニウムジメチル、ジフェニルシリルビス(2−(メチル)−5,5,8,8−テトラメチル−5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ(f)インデニル)ジルコニウムジクロリド、シクロプロピルシリルビス(2−(メチル)−5,5,8,8−テトラメチル−5,6,7,8−テトラヒドロベンゾ(f)インデニル)−ハフニウムジメチル及びμ−(ジ−(p−トリエチルシリルフェニル)メタン)(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ハフニウムジメチルの少なくとも1つである遷移金属化合物を含む、前記〔1〕から〔13〕のいずれか1項に記載の方法。
〔17〕第1及び第2の重合反応ゾーンの少なくとも1つがN,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペルフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペルフルオロナフチル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペルフルオロビフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペルフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペルフルオロナフチル)ボレート、トリフェニル−カルベニウムテトラキス(ペルフルオロビフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート、アルミノキサン、アルモキサン及びアルミニウムアルキルの少なくとも1つである活性化剤をさらに含む、前記〔1〕から〔16〕のいずれか1項に記載の方法。
〔18〕第1及び第2の重合条件が溶液相にある、前記〔1〕から〔17〕のいずれか1項に記載の方法。
〔19〕第1及び第2の重合反応ゾーンが直列で存在する、前記〔1〕から〔18〕のいずれか1項に記載の方法。
〔20〕第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれC3−C20アルファオレフィンからなる群から選択される1つ又は複数のコモノマーを含む、前記〔1〕から〔19〕のいずれか1項に記載の方法。
〔21〕第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーがそれぞれプロピレンコモノマーを含む、前記〔1〕から〔20〕のいずれか1項に記載の方法。
〔22〕ポリマー組成物が、ポリマー組成物における(a)及び(b)の総量に対して約40重量%〜約60重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー(a)及び約60重量%〜約40重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー(b)を含む、前記〔1〕から〔21〕のいずれか1項に記載の方法。
〔23〕第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約63〜約77重量%である、前記〔1〕から〔22〕のいずれか1項に記載の方法。
〔24〕第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が約42〜約54重量%である、前記〔1〕から〔23〕のいずれか1項に記載の方法。
Claims (7)
- 以下の成分を含む、ポリマー組成物:
(a)(i)60〜80重量%のエチレン含量を有し、かつ(ii)34超の、230℃/21.6kg及び230℃/2.16kgで測定したMFRの比と定義される、メルトフローレート比(MFRR)を有し、(iii)少なくとも1.5g/10分の、ASTM D1238条件L(230℃/2.16kg)によって測定される、メルトフローレート(MFR)を有してもよい、ポリマー組成物の総量に対して40〜60重量%の第1のエチレン−α−オレフィンコポリマー;及び
(b)60重量%未満のエチレン含量を有する、ポリマー組成物の総量に対して40〜60重量%の第2のエチレン−α−オレフィンコポリマー。 - 第1のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が、63〜77重量%である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのエチレン含量が、42〜54重量%である、請求項1又は2に記載のポリマー組成物。
- 第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのそれぞれが、60,000g/mol〜120,000g/molの重量平均分子量を有する、請求項1から3のいずれか1項に記載のポリマー組成物。
- 全エチレン含量が、50〜70重量%である、請求項1から4のいずれか1項に記載のポリマー組成物。
- 第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのそれぞれが、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン又はそれらの混合物からなる群から選択されるα−オレフィンコモノマーを含む、請求項1から5のいずれか1項に記載のポリマー組成物。
- 第1及び第2のエチレン−α−オレフィンコポリマーのそれぞれが、プロピレンコモノマーを含む、請求項6に記載のポリマー組成物。
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US3852205A (en) | 1973-11-05 | 1974-12-03 | Texaco Inc | Transmission fluid compositions and method |
US3879306A (en) | 1973-11-05 | 1975-04-22 | Texaco Inc | Automatic transmission fluid |
US3933659A (en) | 1974-07-11 | 1976-01-20 | Chevron Research Company | Extended life functional fluid |
US4028258A (en) | 1975-12-03 | 1977-06-07 | Texaco Inc. | Alkylene oxide adducts of phosphosulfurized N-(hydroxyalkyl) alkenylsuccinimides |
US4105571A (en) | 1977-08-22 | 1978-08-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricant composition |
US4176074A (en) | 1978-09-18 | 1979-11-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Molybdenum complexes of ashless oxazoline dispersants as friction reducing antiwear additives for lubricating oils |
US4344853A (en) | 1980-10-06 | 1982-08-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Functional fluid containing metal salts of esters of hydrocarbyl succinic acid or anhydride with thio-bis-alkanols as antioxidants |
DE3127133A1 (de) | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
US4464493A (en) | 1982-09-13 | 1984-08-07 | Copolymer Rubber & Chemical Corp. | Process for dissolving EPM and EPDM polymers in oil |
US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US4752597A (en) | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
US5391629A (en) * | 1987-01-30 | 1995-02-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Block copolymers from ionic catalysts |
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
US5264405A (en) | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
IL85097A (en) | 1987-01-30 | 1992-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes |
US5198401A (en) | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
PL276385A1 (en) | 1987-01-30 | 1989-07-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds |
US5017714A (en) | 1988-03-21 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silicon-bridged transition metal compounds |
US5120867A (en) | 1988-03-21 | 1992-06-09 | Welborn Jr Howard C | Silicon-bridged transition metal compounds |
US4871705A (en) | 1988-06-16 | 1989-10-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
US4892851A (en) | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
US5026798A (en) | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5057475A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
CA2027145C (en) | 1989-10-10 | 2002-12-10 | Michael J. Elder | Metallocene catalysts with lewis acids and aluminum alkyls |
US5763549A (en) | 1989-10-10 | 1998-06-09 | Fina Technology, Inc. | Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions |
US5068047A (en) | 1989-10-12 | 1991-11-26 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Visosity index improver |
US5387568A (en) | 1989-10-30 | 1995-02-07 | Fina Technology, Inc. | Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins |
EP0426637B2 (en) | 1989-10-30 | 2001-09-26 | Fina Technology, Inc. | Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins |
DE4005947A1 (de) | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen |
ATE147761T1 (de) | 1990-06-22 | 1997-02-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Aluminiumfreie monocyclopentadienyl- metallocenkatalysatoren für olefinpolymerisation |
JP3115595B2 (ja) | 1990-07-24 | 2000-12-11 | 三井化学株式会社 | α―オレフィンの重合触媒及びそれを用いたポリ―α―オレフィンの製造方法 |
US5243001A (en) | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer |
US5189192A (en) | 1991-01-16 | 1993-02-23 | The Dow Chemical Company | Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation |
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US5434115A (en) | 1992-05-22 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Process for producing olefin polymer |
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CA2127918A1 (en) | 1993-08-02 | 1995-02-03 | Maria Magdalena Kapuscinski | Dimensionally stable solid polymer blend and a lubricating oil composition containing same |
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IL110380A0 (en) | 1994-07-20 | 1994-10-21 | Agis Ind 1983 Ltd | Antiviral topical pharmaceutical compositions |
US6319998B1 (en) | 1998-03-04 | 2001-11-20 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method for making polymer blends by using series reactors |
WO2002010276A2 (en) | 2000-07-31 | 2002-02-07 | The Lubrizol Corporation | Polymeric mixture useful as viscosity improver for lubricating oils |
DE60132249D1 (de) * | 2000-12-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Für viskositätsindexverbesserer und schmiermittelzusammensetzungen geeignete ethylencopolymerzusammensetzungen |
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