JP6436881B2 - Modeling material - Google Patents

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本発明は、造形材料に関する。   The present invention relates to a modeling material.

従来、加熱処理や硬化処理を施すことにより、造形物を製造可能な造形材料が知られている。   Conventionally, a modeling material capable of manufacturing a modeled object by performing a heat treatment or a curing process is known.

例えば、ポリエチレンなどの粘弾性樹脂からなり、貯蔵弾性率G′が80,000Paのときの粘弾性樹脂の温度が80〜40℃の範囲にある造形材料が開示されている(例えば、特許文献1を参照)
また、パイルレジン(天然樹脂)及びビーズワックス(天然ワックス)を混合してなる造形用粘土組成物が開示されている(例えば、特許文献2を参照)。
また、塩化ビニルペースト樹脂及びゲル化速度の異なる2種以上の可塑剤を主成分とする組成物を加熱混錬してなる字消し粘土が開示されている(例えば、特許文献3を参照)。
For example, there is disclosed a modeling material made of a viscoelastic resin such as polyethylene and having a viscoelastic resin temperature in the range of 80 to 40 ° C. when the storage elastic modulus G ′ is 80,000 Pa (for example, Patent Document 1). See
Moreover, a clay composition for modeling formed by mixing a pile resin (natural resin) and bead wax (natural wax) is disclosed (for example, see Patent Document 2).
Further, there has been disclosed an erased clay obtained by heating and kneading a composition mainly composed of a vinyl chloride paste resin and two or more kinds of plasticizers having different gelation rates (see, for example, Patent Document 3).

特開2011−231168号公報JP 2011-231168 A 特開2006−291154号公報JP 2006-291154 A 特開平1−294758号公報JP-A-1-294758

特許文献1に開示されている造形材料は、常温において素手で造形することが難しく、造形するためには加熱を要し、手間がかかるという問題がある。
また、特許文献2及び特許文献3に開示されている材料は、常温での造形は容易であるが、硬化させていない場合、形状保持性が低いという問題がある。さらに、特許文献2及び特許文献3に開示されている材料は、造形が容易である反面軟質過ぎるという問題があり、さらにシート成形が困難である。
The modeling material disclosed in Patent Document 1 has a problem that it is difficult to model with bare hands at room temperature, and heating is required for modeling, which takes time.
Moreover, although the material currently disclosed by patent document 2 and patent document 3 is easy to shape | mold at normal temperature, there exists a problem that shape retention property is low when it is not made to harden | cure. Furthermore, the materials disclosed in Patent Literature 2 and Patent Literature 3 are easy to form, but are too soft, and sheet molding is difficult.

本発明は、常温で素手による造形が可能であり、硬化処理せずとも高い形状保持性を有する造形材料を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a modeling material that can be modeled with bare hands at room temperature and has high shape-retaining properties without being cured.

上記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<1> JIS K 6262(2013)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−常温、高温及び低温における圧縮永久ひずみの求め方」に準じて測定した圧縮永久ひずみが、75%〜100%の範囲内にあり、JIS K 6253−3(2012)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第3部:デュロメータ硬さ」に準じて測定したデュロメータ硬さが、タイプAデュロメータで40〜90の範囲内にあり、JIS K 6251(2010)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方−」に準じて測定した引張強度が、1.5MPa〜4.0MPaの範囲内にあり、塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカを含む造形材料。
<2> 前記塊状ゴム100質量部に対して、前記液状軟化剤を10質量部以上200質量部以下、及び前記微粉末状多孔質シリカを100質量部超200質量部以下配合した<1>に記載の造形材料。
<3> 前記塊状ゴムが、原料ゴム又は熱可塑性エラストマーである<1>又は<2>に記載の造形材料。
<4> 前記液状軟化剤が鉱物油系軟化剤であり、前記鉱物油系軟化剤の動粘度が40℃において10mm/s〜500mm/sの範囲内にある<1>〜<3>のいずれか1つに記載の造形材料。
<5> 前記微粉末状多孔質シリカの平均細孔径が、3nm以上100nm以下の範囲内にある<1>〜<4>のいずれか1つに記載の造形材料。
<6> 厚さ0.1mm以上5mm以下のシートに成形された<1>〜<5>のいずれか1つに記載の造形材料。
Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> Compression permanent strain measured according to JIS K 6262 (2013) "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of compression set at normal temperature, high temperature and low temperature" is in the range of 75% to 100%. Yes, durometer hardness measured according to JIS K 6253-3 (2012) "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of hardness-Part 3: Durometer hardness" is 40 to 90 with a type A durometer The tensile strength measured according to JIS K 6251 (2010) “vulcanized rubber and thermoplastic rubber—how to obtain tensile properties—” is in the range of 1.5 MPa to 4.0 MPa, A modeling material containing a bulk rubber, a liquid softening agent and fine powdered porous silica.
<2><1> in which 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the liquid softening agent and 100 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the fine powdered porous silica are blended with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber. The modeling material described.
<3> The modeling material according to <1> or <2>, wherein the massive rubber is a raw rubber or a thermoplastic elastomer.
<4> the a liquid softener mineral oil-based softening agent, the kinematic viscosity of the mineral oil-based softening agent is within the range of 10mm 2 / s~500mm 2 / s at 40 ° C. <1> ~ <3> The modeling material as described in any one of these.
<5> The modeling material according to any one of <1> to <4>, wherein an average pore diameter of the finely powdered porous silica is in a range of 3 nm to 100 nm.
<6> The modeling material according to any one of <1> to <5>, which is formed into a sheet having a thickness of 0.1 mm to 5 mm.

本発明は、常温で素手による造形が可能であり、硬化処理せずとも高い形状保持性を有する造形材料を提供することができる。   The present invention can provide a modeling material that can be modeled with bare hands at room temperature and has high shape retention without being cured.

実施例1にて製造した造形材料から成形したシートを示す写真である。2 is a photograph showing a sheet formed from a modeling material manufactured in Example 1. FIG. 実施例1にて製造した造形材料から成形したシートを、素手で変形させた状態を示す写真である。It is a photograph which shows the state which deform | transformed the sheet | seat shape | molded from the modeling material manufactured in Example 1 with bare hands. 実施例1にて製造した造形材料から成形したシートを用いて作製した折り鶴を示す写真である。It is a photograph which shows the paper crane produced using the sheet | seat shape | molded from the modeling material manufactured in Example 1. FIG. ゲル法シリカの配合量(質量部)と圧縮永久ひずみとの関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the compounding quantity (mass part) of gel method silica, and compression set. ゲル法シリカの配合量(質量部)と引張強度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the compounding quantity (mass part) of gel method silica, and tensile strength. 引張強度と圧縮永久ひずみとの関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between tensile strength and compression set. ゲル法シリカの平均細孔径と圧縮永久ひずみとの関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the average pore diameter of gel method silica, and compression set.

本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において造形材料中の各成分の配合量は、各成分に該当する物質を複数種併用する場合には、特に断らない限り、その成分に該当する複数種の物質の合計量を意味する。   In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value. In addition, in the present specification, the blending amount of each component in the modeling material is the total amount of a plurality of types of substances corresponding to the component, unless otherwise specified, when a plurality of types of substances corresponding to the respective components are used in combination. means.

本発明の一実施形態に係る造形材料は、JIS K 6262(2013)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−常温、高温及び低温における圧縮永久ひずみの求め方」に準じて測定した圧縮永久ひずみが、75%〜100%の範囲内にあり、JIS K 6253−3(2012)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第3部:デュロメータ硬さ」に準じて測定したデュロメータ硬さが、タイプAデュロメータで40〜90の範囲内にあり、JIS K 6251(2010)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方−」に準じて測定した引張強度が、1.5MPa〜4.0MPaの範囲内にあり、塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカを含む。   The molding material according to one embodiment of the present invention has a compression set measured according to JIS K 6262 (2013) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of compression set at normal temperature, high temperature and low temperature”. Durometer hardness in the range of 75% to 100%, measured according to JIS K 6253-3 (2012) "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of hardness-Part 3: Durometer hardness" However, the tensile strength measured according to JIS K 6251 (2010) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—How to obtain tensile properties” is 1.5 MPa to It is in the range of 4.0 MPa, and includes a lump rubber, a liquid softening agent and fine powdery porous silica.

本実施形態に係る造形材料は、圧縮永久ひずみが、75%〜100%の範囲内にあることで硬化処理をせずとも高い形状保持性を有する。さらに、本実施形態に係る造形材料は、デュロメータ硬さが、タイプAデュロメータで40〜90の範囲内にあり、かつ、引張強度が、1.5MPa〜4.0MPaの範囲内にあることで、常温で素手による造形が可能な軟質材料となり、さらに、一般的なゴム材料と硬さが同等であるため、シート成形も容易となる。   The modeling material which concerns on this embodiment has a high shape retainability, without carrying out a hardening process because a compression set exists in the range of 75%-100%. Furthermore, the modeling material which concerns on this embodiment has durometer hardness in the range of 40-90 with a type A durometer, and tensile strength exists in the range of 1.5 MPa-4.0 MPa, It becomes a soft material that can be shaped with bare hands at room temperature, and further, since it has the same hardness as a general rubber material, sheet molding is also easy.

本実施形態において、JIS K 6262(2013)に準じて測定した圧縮永久ひずみは、圧縮力除荷直後において、75%〜100%の範囲内にあればよいが、圧縮力除荷直後及びそれ以後において、75%〜100%の範囲内にあることが好ましい。   In this embodiment, the compression set measured according to JIS K 6262 (2013) may be in the range of 75% to 100% immediately after the unloading of the compressive force, but immediately after and after the unloading of the compressive force. In the range of 75% to 100%.

また、本実施形態に係る造形材料は、硬化処理をせずともより高い形状保持性を有する点から、圧縮力除荷直後〜圧縮力除荷14日後において、圧縮永久ひずみの変化量(圧縮永久ひずみの最大値−圧縮永久ひずみの最小値)は、2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。   In addition, the modeling material according to the present embodiment has a higher shape-retaining property without being subjected to a curing process, so that the amount of change in compression set (compression permanent) immediately after unloading compression force to 14 days after unloading compression force. (Maximum strain value−minimum compression set) is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, and even more preferably 1.0% or less.

また、本実施形態に係る造形材料は、硬化処理をせずともより高い形状保持性を有する点から、圧縮永久ひずみが、78%〜100%の範囲内にあることが好ましく、80%〜100%の範囲内にあることがより好ましい。また、本実施形態に係る造形材料は、常温での素手による造形をより容易にする点から、デュロメータ硬さが、60〜90の範囲内にあることが好ましく、65〜90の範囲内にあることがより好ましく、引張強度が、2.0MPa〜4.0MPaの範囲内にあることが好ましく、2.5MPa〜4.0MPaの範囲内にあることがより好ましい。   In addition, the modeling material according to the present embodiment preferably has a compression set within a range of 78% to 100%, and 80% to 100% because it has higher shape retention without being subjected to a curing treatment. More preferably, it is in the range of%. Moreover, it is preferable that the modeling material which concerns on this embodiment has the durometer hardness in the range of 60-90 from the point which makes modeling by bare hands at normal temperature easier, and exists in the range of 65-90. More preferably, the tensile strength is preferably in the range of 2.0 MPa to 4.0 MPa, and more preferably in the range of 2.5 MPa to 4.0 MPa.

本実施形態に係る造形材料は、常温で素手による造形が可能であり、各種造形物の製造に好適に用いられる。また、本実施形態に係る造形材料は、硬化処理せずとも高い形状保持性を有するため、加熱又は冷却することで変形しやすい材料と組み合わせて造形することも容易である。さらに、この造形材料は、常温で素手による変形が容易であり、硬化処理をせずとも高い形状保持性を有するため、例えば、人体に取り付けられる医療用具などに有用であり、例えば、ソフトギプスに用いられる。   The modeling material which concerns on this embodiment can be modeled with bare hands at normal temperature, and is used suitably for manufacture of various molded articles. Moreover, since the modeling material which concerns on this embodiment has high shape retainability, without performing a hardening process, it is also easy to model in combination with the material which deform | transforms easily by heating or cooling. Furthermore, this modeling material is easily deformed with bare hands at room temperature and has high shape retention without being cured, so it is useful for medical devices attached to the human body, for example, soft casts. Used.

本実施形態に係る造形材料は、圧縮永久ひずみ、デュロメータ硬さ及び引張強度が前述の数値範囲を満たすものであれば、原料は特に限定されないが、塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカを含むことが好ましく、塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカから構成されることがより好ましい。   The modeling material according to the present embodiment is not particularly limited as long as the compression set, the durometer hardness, and the tensile strength satisfy the above-described numerical ranges, but the bulk rubber, the liquid softening agent, and the fine powder porous material Silica is preferably contained, and it is more preferably composed of bulk rubber, a liquid softening agent and fine powdered porous silica.

(塊状ゴム)
本実施形態に係る造形材料は、塊状ゴムを含む。塊状ゴムとしては、特に限定されないが、極性が低いゴム又は極性が無いゴムであることが好ましく、原料ゴム又は熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。
(Lumped rubber)
The modeling material according to the present embodiment includes massive rubber. Although it does not specifically limit as a block rubber, It is preferable that it is rubber with low polarity or rubber | gum without polarity, and it is more preferable that it is raw material rubber or a thermoplastic elastomer.

また、塊状ゴムとしては、より具体的には、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、イソブチレンイソプレンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル、変性酢酸ビニル等を原料としたポリマー、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル−シリコン共重合体、アクリル−ウレタン共重合体、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、中でもENB(エチリデンノルボルネン)含有量が4%〜6%のエチレンプロピレンジエンゴム、スチレン含有量が20%〜30%のスチレンブタジエンゴム等が好ましい。   More specifically, as the bulk rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene diene rubber, ethylene propylene rubber, isobutylene isoprene rubber, urethane rubber, acrylic rubber, silicone rubber, fluorine Polymers made from rubber, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate, modified vinyl acetate, etc., vinyl acetate-acrylic copolymer, styrene-acrylic copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, acrylic-silicon Copolymer, Acrylic-urethane copolymer, Styrenic thermoplastic elastomer, Olefin thermoplastic elastomer, Vinyl chloride thermoplastic elastomer, Urethane thermoplastic elastomer, Amide thermoplastic elastomer, S These include thermoplastic thermoplastic elastomers, fluoro thermoplastic elastomers, acrylic thermoplastic elastomers, etc. Among them, ethylene propylene diene rubber having an ENB (ethylidene norbornene) content of 4% to 6%, styrene content of 20% to 30 % Styrene butadiene rubber is preferred.

(液状軟化剤)
本実施形態に係る造形材料は、液状軟化剤を含む。液状軟化剤としては、オイル、可塑剤などが挙げられ、中でも、極性の低い、オイル、可塑剤が好ましい。
(Liquid softener)
The modeling material which concerns on this embodiment contains a liquid softening agent. Examples of the liquid softener include oils and plasticizers. Among them, oils and plasticizers having low polarity are preferable.

液状軟化剤であるオイルとしては、例えば、鉱物油系軟化剤、植物油系軟化剤が挙げられる。鉱物油系軟化剤としては、ナフテン系、パラフィン系、芳香族系等のオイルが挙げられ、中でも、極性が低いゴム又は極性が無いゴムの軟化には比重が15℃において0.86〜0.90、流動点−15℃〜−18℃のパラフィン系のオイルが好ましい。また、パラフィン系のオイルには、流動パラフィンと呼ばれる純度の高いオイルも含まれる。
植物油系軟化剤としては、脂肪酸、脂肪油、サブ(ファクチス)等のオイルが挙げられる。
Examples of oils that are liquid softeners include mineral oil softeners and vegetable oil softeners. Examples of the mineral oil softener include naphthenic, paraffinic and aromatic oils. Among them, the specific gravity is 0.86-0. A paraffinic oil having a pour point of -15 ° C to -18 ° C is preferred. Paraffinic oil also includes high purity oil called liquid paraffin.
Examples of the vegetable oil-based softener include oils such as fatty acids, fatty oils, and sub (factis).

液状軟化剤が鉱物油系軟化剤である場合、鉱物油系軟化剤の動粘度が40℃において10mm/s〜500mm/sの範囲内にあることが好ましく、60mm/s〜280mm/sの範囲にあることがより好ましい。なお、鉱物油系軟化剤の動粘度は、JIS K 2283(2000)に準じて測定された値である。 If the liquid softener is a mineral oil-based softening agent, is preferably in the range of 10mm 2 / s~500mm 2 / s at a kinematic viscosity of mineral oil-based softener 40 ℃, 60mm 2 / s~280mm 2 More preferably, it is in the range of / s. The kinematic viscosity of the mineral oil softener is a value measured according to JIS K 2283 (2000).

液状軟化剤である可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルグリコールアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルカルビトールアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、トリクレジルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。   Examples of the plasticizer that is a liquid softener include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl glycol adipate, dioctyl sebacate, dibutyl carbitol adipate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, Examples include tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, and adipic acid polyester.

液状軟化剤の配合量は、本実施形態に係る造形材料の圧縮永久ひずみ、デュロメータ硬さ及び引張強度が前述の数値範囲を満たすものであれば特に限定されないが、塊状ゴム100質量部に対して10質量部以上200質量部以下の範囲内にあることが好ましい。液状軟化剤の配合量が、10質量部以上であることにより、微粉末状多孔質シリカを配合することが容易となり、200質量部以下であることにより、造形材料のべたつきを抑制でき、取り扱いが容易となる。   The blending amount of the liquid softening agent is not particularly limited as long as the compression set, durometer hardness, and tensile strength of the modeling material according to the present embodiment satisfy the above numerical ranges, but with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber. It is preferable that it exists in the range of 10 mass parts or more and 200 mass parts or less. When the blending amount of the liquid softening agent is 10 parts by mass or more, it becomes easy to blend fine powdered porous silica, and when it is 200 parts by mass or less, stickiness of the modeling material can be suppressed, and handling is possible. It becomes easy.

また、液状軟化剤の配合量は、微粉末状多孔質シリカの配合をより容易にし、かつ、造形材料のべたつきをより抑制して取り扱いをより容易にする点から、塊状ゴム100質量部に対して120質量部以上160質量部以下の範囲内にあることがより好ましい。   Further, the blending amount of the liquid softening agent is easier to blend with the fine powdered porous silica, and more easily suppresses stickiness of the molding material, thereby facilitating handling. More preferably, it is in the range of 120 to 160 parts by mass.

(微粉末状多孔質シリカ)
本実施形態に係る造形材料は、微粉末状多孔質シリカを含む。微粉末状多孔質シリカとしては、沈殿法シリカ(沈降法シリカ)、ゲル法シリカなどが挙げられ、沈殿法シリカ及びゲル法シリカを併用してもよい。
(Fine powdered porous silica)
The modeling material which concerns on this embodiment contains fine powdery porous silica. Examples of the fine powdery porous silica include precipitation method silica (precipitation method silica), gel method silica, and the like, and precipitation method silica and gel method silica may be used in combination.

微粉末状多孔質シリカとしては、平均細孔径が3nm(30Å)以上100nm(1000Å)以下であることが好ましく、10nm(100Å)以上30nm(300Å)以下の範囲内にあることがより好ましい。これにより、造形材料の形状保持性を良好にできる。特に微粉末状多孔質シリカの平均細孔径が10nm(100Å)以上とすることで、形状保持性の指標となる圧縮永久ひずみが大幅に増加する傾向がある。これは、平均細孔径が増加するにつれて、塊状ゴム又は塊状ゴムを主体とする連続相(マトリックス)が、微粉末状多孔質シリカの細孔内に取り込まれやすくなったことに起因していると推測される。なお、微粉末状多孔質シリカの平均細孔径は、窒素吸着法により測定された値である。   The fine powdery porous silica preferably has an average pore diameter of 3 nm (30 Å) or more and 100 nm (1000 Å) or less, and more preferably in the range of 10 nm (100 Å) or more and 30 nm (300 Å) or less. Thereby, the shape retention property of modeling material can be made favorable. In particular, when the average pore diameter of finely powdered porous silica is 10 nm (100 Å) or more, compression set, which is an index of shape retention, tends to increase significantly. This is because, as the average pore diameter increases, the solid rubber or the continuous phase (matrix) mainly composed of the bulk rubber is easily taken into the pores of the fine powdery porous silica. Guessed. In addition, the average pore diameter of the fine powdery porous silica is a value measured by a nitrogen adsorption method.

また、微粉末状多孔質シリカの配合量は、塊状ゴム100質量部に対して100質量部超200質量部以下であることが好ましい。100質量部超であることにより、造形材料の強度や形状保持性を良好にし、200質量部以下であることにより、造形材料が脆くなることを好適に抑制できる。   Moreover, it is preferable that the compounding quantity of fine powdery porous silica is more than 100 mass parts and 200 mass parts or less with respect to 100 mass parts of lump rubber. By being more than 100 parts by mass, the strength and shape retention of the modeling material can be improved, and by being 200 parts by mass or less, the modeling material can be suitably prevented from becoming brittle.

また、微粉末状多孔質シリカの配合量は、造形材料の強度や形状保持性をより良好にし、造形材料が脆くなることをより好適に抑制する点から、塊状ゴム100質量部に対して120質量部以上180質量部以下であることがより好ましく、140質量部以上180質量部以下であることがさらに好ましい。   In addition, the blending amount of the fine powdery porous silica is 120 with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber from the viewpoint that the strength and shape retention of the modeling material are improved and the modeling material is more preferably suppressed from becoming brittle. More preferably, it is at least 180 parts by mass and even more preferably at least 140 parts by mass.

また、本実施形態に係る造形材料は、沈殿法シリカ及びゲル法シリカを併用してもよい。この場合、沈殿法シリカの配合量は、塊状ゴム100質量部に対して80質量部超であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましい。さらに、ゲル法シリカの配合量は、塊状ゴム100質量部に対して20質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であることがより好ましく、40質量部以上であることがさらに好ましい。ゲル法シリカの配合量が20質量部以上であることにより、造形材料の強度や形状保持性をより良好にすることができる。なお、ゲル法シリカの配合量の上限は、特に限定されないが、塊状ゴム100質量部に対して80質量部であることが好ましい。   Moreover, the modeling material which concerns on this embodiment may use precipitation method silica and gel method silica together. In this case, the compounding amount of the precipitation method silica is preferably more than 80 parts by mass and more preferably 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber. Furthermore, the compounding amount of the gel method silica is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and further preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber. When the compounding amount of the gel method silica is 20 parts by mass or more, the strength and shape retention of the modeling material can be further improved. In addition, although the upper limit of the compounding quantity of gel method silica is not specifically limited, It is preferable that it is 80 mass parts with respect to 100 mass parts of block rubber.

さらに、本実施形態に係る造形材料は、沈殿法シリカ及びゲル法シリカを併用する場合、沈殿法シリカ及びゲル法シリカの配合量の合計は、塊状ゴム100質量部に対して100質量部超200質量部以下であることが好ましく、120質量部以上180質量部以下であることがより好ましく、140質量部以上180質量部以下であることがさらに好ましい。   Furthermore, when the modeling material which concerns on this embodiment uses precipitation method silica and gel method silica together, the sum total of the compounding quantity of precipitation method silica and gel method silica is more than 100 mass parts 200 with respect to 100 mass parts of block rubber. It is preferably no greater than part by mass, more preferably no less than 120 parts by mass and no greater than 180 parts by mass, and even more preferably no less than 140 parts by mass and no greater than 180 parts by mass.

また、微粉末状多孔質シリカの二次粒子径は、1μm以上50μm以下が好ましく、1μm以上20μm以下がより好ましい。シリカのBET比表面積は、20m/g以上1000m/g以下が好ましく、150m/g以上750m/g以下がより好ましい。微粉末状多孔質シリカの細孔容積は、0.3ml/g以上2.5ml/g以下が好ましく、0.5ml/g以上2.5ml/g以下がより好ましい。
沈殿法シリカの代表例として、二次粒子径11μm、BET比表面積200m/g、細孔容積1.2ml/gの東ソー・シリカ株式会社の商品名Nipsil VN−3が挙げられる。また、ゲル法シリカの代表例としては、二次粒子径1.9μm、BET比表面積300m/g、細孔容積2.0ml/gの東ソー・シリカ株式会社の商品名NIPGEL AZ−200が挙げられる。
The secondary particle diameter of the fine powdery porous silica is preferably 1 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 20 μm or less. The BET specific surface area of silica is preferably 20 m 2 / g or more and 1000 m 2 / g or less, and more preferably 150 m 2 / g or more and 750 m 2 / g or less. The pore volume of the fine powdery porous silica is preferably 0.3 ml / g or more and 2.5 ml / g or less, more preferably 0.5 ml / g or more and 2.5 ml / g or less.
As a representative example of the precipitated silica, there is a trade name Nipsil VN-3 of Tosoh Silica Co., Ltd. having a secondary particle diameter of 11 μm, a BET specific surface area of 200 m 2 / g and a pore volume of 1.2 ml / g. Moreover, as a representative example of the gel method silica, trade name NIPGEL AZ-200 of Tosoh Silica Co., Ltd. having a secondary particle diameter of 1.9 μm, a BET specific surface area of 300 m 2 / g, and a pore volume of 2.0 ml / g can be mentioned. It is done.

市販の沈殿法シリカとしては、例えば、Nipsil VN−3(東ソー・シリカ株式会社)、カープレックス#80(DSL.ジャパン株式会社)、ミズカシルP−50(水澤化学工業(株))などが挙げられるが、Nipsil VN−3(東ソー・シリカ株式会社)が好ましい。   Examples of commercially available precipitation silica include Nipsil VN-3 (Tosoh Silica Co., Ltd.), Carplex # 80 (DSL Japan Co., Ltd.), Mizukasil P-50 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.), and the like. However, Nipsil VN-3 (Tosoh Silica Corporation) is preferable.

微粉末状多孔質シリカの二次粒子径は、コールターカウンター法により測定できる。微粉末状多孔質シリカのBET比表面積及び細孔容積は、窒素吸着法により測定できる。
The secondary particle diameter of the fine powdery porous silica can be measured by a Coulter counter method. The BET specific surface area and pore volume of fine powdered porous silica can be measured by a nitrogen adsorption method.

本実施形態に係る造形材料は、本発明の効果を奏する範囲において、塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカ以外のその他の成分を含んでいてもよく、例えば、紫外線吸収剤、老化防止剤、粘着付与剤、防徴剤、防菌剤、顔料、染料などの着色剤、酸化チタン等の光線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、カーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの充填剤等が挙げられる。   The modeling material according to the present embodiment may contain other components other than the lump rubber, the liquid softening agent, and the fine powdery porous silica within the range where the effects of the present invention are exhibited. For example, the ultraviolet absorber, the aging Inhibitors, tackifiers, anticorrosives, antibacterial agents, colorants such as pigments and dyes, light shielding agents such as titanium oxide, antistatic agents, flame retardants, fillers such as carbon black, calcium carbonate, magnesium carbonate Etc.

本実施形態に係る造形材料は、シート状に成形でき、例えば、厚さ0.1mm以上5mm以下のシートに成形されていてもよい。本実施形態に係る造形材料は、一般的なゴム材料と同等の硬さを有しているため、シート成形が容易な材料である。   The modeling material which concerns on this embodiment can be shape | molded in a sheet form, for example, may be shape | molded by the sheet | seat of thickness 0.1 mm or more and 5 mm or less. Since the modeling material which concerns on this embodiment has hardness equivalent to a general rubber material, it is a material with which sheet | seat shaping | molding is easy.

以下に実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
まず、エチレンプロピレンジエンゴム(商品名:JSR EP−57C)100g、パラフィン系オイル(商品名:ダイアナプロセスオイルPW−90、40℃における動粘度:90mm/s)143g、沈殿法シリカ(商品名:Nipsil VN−3)100g、ゲル法シリカ(商品名:NIPGEL AZ−200、平均細孔径:22nm)64gをミキシングロール及びバンバリーミキサを用いて混練して得た造形材料から厚さ4mmのシートを作製した。次に、そのシートを用いて熱プレス機でJIS K 6262(2013)に規定のように大型試験片を作製した後、圧縮永久ひずみ試験器で形状保持性を評価した(評価指標:圧縮永久ひずみ)。試験時の圧縮率は試験片の厚さに対して25%とし、試験片圧縮後直ちに圧縮力を除荷した。そして、圧縮力除荷直後、30分後、60分後、120分後、6日後、14日後の圧縮永久ひずみを測定したところ、それぞれ87.7%、87.4%、86.7%、86.7%、86.6%、86.7%とほぼ一定であった。また、上記造形材料を用い、JIS K 6253(2012)に準じてデュロメータ硬さ試験を行った結果、硬さはタイプAデュロメータで73であった。さらに、上記造形材料を用い、JIS K 6251(2010)に準じて引張試験を行った結果、引張強度は2.74MPaであった。
Example 1
First, ethylene propylene diene rubber (trade name: JSR EP-57C) 100 g, paraffinic oil (trade name: Diana Process Oil PW-90, kinematic viscosity at 40 ° C .: 90 mm 2 / s), precipitation method silica (trade name) : Nipsil VN-3) 100 g, gel method silica (trade name: NIPGEL AZ-200, average pore size: 22 nm) 64 g from a modeling material obtained by kneading using a mixing roll and Banbury mixer Produced. Next, using the sheet, a large test piece was prepared with a hot press as specified in JIS K 6262 (2013), and then shape retention was evaluated with a compression set tester (evaluation index: compression set). ). The compression rate during the test was 25% with respect to the thickness of the test piece, and the compressive force was released immediately after the test piece was compressed. And when compression set was measured immediately after unloading, after 30 minutes, 60 minutes, 120 minutes, 6 days, and 14 days, 87.7%, 87.4%, 86.7%, It was almost constant at 86.7%, 86.6%, and 86.7%. Moreover, as a result of performing the durometer hardness test according to JISK6253 (2012) using the said modeling material, hardness was 73 by the type A durometer. Furthermore, the tensile strength was 2.74 MPa as a result of conducting a tensile test using the modeling material according to JIS K 6251 (2010).

上記造形材料を用いて作製した厚さ1mmの150mm角シートを、図1及び図2に示す。また、そのシートを用いて作製した折り鶴を図3に示す。図3に示す通り、本シートは常温で折り紙のように成形することができる。また、作製後5か月経過しても巨視的な変化はないことから、本実施例の造形材料は常温で素手による造形が可能であり、硬化処理しなくても高い形状保持性を有していることが示された。   A 150 mm square sheet having a thickness of 1 mm produced using the modeling material is shown in FIGS. Further, FIG. 3 shows a paper crane produced using the sheet. As shown in FIG. 3, the sheet can be formed like origami at room temperature. In addition, since there is no macroscopic change even after 5 months from the production, the modeling material of this example can be modeled with bare hands at room temperature, and has high shape retention even without being cured. It was shown that.

(比較例1)
ゲル法シリカ(商品名:NIPGEL AZ−200)を配合しなかったこと以外は、実施例1と同様にして造形材料及び厚さ4mmのシートを作製した。
(Comparative Example 1)
A modeling material and a sheet having a thickness of 4 mm were produced in the same manner as in Example 1 except that the gel method silica (trade name: NIPGEL AZ-200) was not blended.

(実施例2)
ゲル法シリカ(商品名:NIPGEL AZ−200)の配合量を64gから21gに変更したこと以外は、実施例1と同様にして造形材料及び厚さ4mmのシートを作製した。
(Example 2)
A modeling material and a sheet having a thickness of 4 mm were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of gel method silica (trade name: NIPGEL AZ-200) was changed from 64 g to 21 g.

(実施例3)
ゲル法シリカ(商品名:NIPGEL AZ−200)の配合量を64gから43gに変更したこと以外は、実施例1と同様にして造形材料及び厚さ4mmのシートを作製した。
Example 3
A modeling material and a sheet having a thickness of 4 mm were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of gel method silica (trade name: NIPGEL AZ-200) was changed from 64 g to 43 g.

比較例1、実施例2、3のシートについて、実施例1と同様にして圧縮力除荷後30分経過時の圧縮永久ひずみを測定した。その結果、各シートの圧縮永久ひずみは、それぞれ55.6%、78.3%、83.0%であった。また、比較例1、実施例2、3について、実施例1と同様にして、デュロメータ硬さ試験を行った結果、硬さはタイプAデュロメータで、それぞれ37、51、64であった。さらに、比較例1、実施例2、3について、実施例1と同様にして引張強度を測定した結果、それぞれ1.10MPa、2.32MPa、2.68MPaであった。   About the sheet | seat of the comparative example 1, Example 2, 3, it carried out similarly to Example 1, and measured the compression set at the time of 30-minute progress after unloading of compressive force. As a result, the compression set of each sheet was 55.6%, 78.3%, and 83.0%, respectively. Moreover, as a result of performing a durometer hardness test on Comparative Example 1, Examples 2 and 3 in the same manner as in Example 1, the hardness was 37, 51, and 64, respectively, as a type A durometer. Furthermore, as a result of measuring the tensile strength of Comparative Example 1 and Examples 2 and 3 in the same manner as in Example 1, they were 1.10 MPa, 2.32 MPa, and 2.68 MPa, respectively.

実施例1〜3、比較例1の結果を踏まえ、図4にゲル法シリカの配合量(質量部)と圧縮永久ひずみとの関係を示す。図4より、ゲル法シリカの配合量が増加するにつれて、圧縮永久ひずみが向上することが示された。   Based on the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, FIG. 4 shows the relationship between the amount (parts by mass) of the gel method silica and the compression set. FIG. 4 shows that the compression set is improved as the blending amount of the gel method silica is increased.

実施例1〜3、比較例1の結果を踏まえ、図5にゲル法シリカの配合量(質量部)と引張強度との関係を示す。図5より、ゲル法シリカの配合量が増加するにつれて、引張強度が向上することが示された。   Based on the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, FIG. 5 shows the relationship between the blending amount (parts by mass) of the gel method silica and the tensile strength. From FIG. 5, it was shown that the tensile strength improves as the blending amount of the gel method silica increases.

さらに、実施例1〜3、比較例1の結果及び図4、5を踏まえ、図6に引張強度と圧縮永久ひずみとの関係を示す。図6より、引張強度と圧縮永久ひずみとは、比例関係にあることが示された。   Furthermore, based on the results of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and FIGS. 4 and 5, FIG. 6 shows the relationship between tensile strength and compression set. From FIG. 6, it was shown that the tensile strength and the compression set are in a proportional relationship.

(実施例4〜6)
ゲル法シリカの種類をNIPGEL AZ−200(平均細孔径:22nm)からNIPGEL AY−200(平均細孔径:19nm)、NIPGEL BY−200(平均細孔径:10nm)、NIPGEL CX−200(平均細孔径:4nm)にそれぞれ変更したこと以外は、実施例1と同様にして造形材料及び厚さ4mmのシートを作製した。
(Examples 4 to 6)
The types of gel method silica are changed from NIPGEL AZ-200 (average pore size: 22 nm) to NIPGEL AY-200 (average pore size: 19 nm), NIPGEL BY-200 (average pore size: 10 nm), NIPGEL CX-200 (average pore size) : 4 nm) A molding material and a sheet having a thickness of 4 mm were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 4 nm.

実施例4〜6のシートについて、実施例1と同様にして圧縮力除荷後30分経過時の圧縮永久ひずみを測定した。実施例1、実施例4〜6の結果を表1に示す。   About the sheet | seat of Examples 4-6, it carried out similarly to Example 1, and measured the compression set at the time of 30-minute progress after unloading | compressing force. The results of Example 1 and Examples 4 to 6 are shown in Table 1.

また、実施例1、実施例4〜6の結果を踏まえ、図7にゲル法シリカの平均細孔径と圧縮永久ひずみとの関係を示す。図7より、平均細孔径が10nm以上になると、圧縮永久ひずみが大幅に増加する傾向が見られた。   Further, based on the results of Example 1 and Examples 4 to 6, FIG. 7 shows the relationship between the average pore diameter of gel method silica and compression set. From FIG. 7, when the average pore diameter was 10 nm or more, there was a tendency for the compression set to increase significantly.

(実施例7)
まず、エチレンプロピレンジエンゴム(商品名:JSR EP−57C)100g、パラフィン系オイル(商品名:ダイアナプロセスオイルPW−90、40℃における動粘度:90mm/s)143g、沈殿法シリカ(商品名:Nipsil VN−3)164gをミキシングロール及びバンバリーミキサを用いて混練して得た造形材料から厚さ4mmのシートを作製した。次に、そのシートを用いて、熱プレス機でJIS K 6262(2013)に規定のように大型試験片を作製した後、圧縮永久ひずみ試験器で形状保持性を評価した(評価指標:圧縮永久ひずみ)。圧縮率は試験片の厚さに対して25%とし、試験片圧縮後直ちに圧縮力を除荷した。そして、圧縮力除荷後30分経過した後の圧縮永久ひずみを測定したところ、84.1%であった。
(Example 7)
First, ethylene propylene diene rubber (trade name: JSR EP-57C) 100 g, paraffinic oil (trade name: Diana Process Oil PW-90, kinematic viscosity at 40 ° C .: 90 mm 2 / s), precipitation method silica (trade name) : Nipsil VN-3) A sheet having a thickness of 4 mm was prepared from a molding material obtained by kneading 164 g using a mixing roll and a Banbury mixer. Next, using the sheet, a large-sized test piece was prepared as specified in JIS K 6262 (2013) with a hot press machine, and then shape retention was evaluated with a compression set tester (evaluation index: compression permanent) Strain). The compressibility was 25% with respect to the thickness of the test piece, and the compressive force was removed immediately after the test piece was compressed. And it was 84.1% when the compression set after 30 minutes passed after compressive force unloading was measured.

実施例7で使用した沈殿法シリカ(Nipsil VN−3)の平均細孔径は24nmであり、実施例1で使用したゲル法シリカ(NIPGEL AZ−200)の平均細孔径22nmとほぼ同等の値である。そのため、圧縮永久ひずみも同等の値になったと推測される。   The average pore diameter of the precipitated silica (Nipsil VN-3) used in Example 7 is 24 nm, which is almost the same value as the average pore diameter of 22 nm of the gel silica (NIPGEL AZ-200) used in Example 1. is there. For this reason, it is presumed that the compression set also has an equivalent value.

(非接触式3次元測定機による形状保持性評価)
実施例1の造形材料を厚さ2mmのシートに成形し、そのシートから幅25mm×長さ100mmの試験片を切り出した。そして、その試験片を長さ方向の中心部で二つ折りにした後90度に復帰させ、非接触式3次元測定機を用いて形状データを取得した。その形状データから試験片の角度を解析し、30分後、60分後、120分後、240分後、15日後の角度保持率を測定した。結果として、各経過時間の角度保持率は、99.7%、99.9%、100%、100%、98.8%とほぼ一定であった。
(Evaluation of shape retention by non-contact 3D measuring machine)
The modeling material of Example 1 was molded into a sheet having a thickness of 2 mm, and a test piece having a width of 25 mm and a length of 100 mm was cut out from the sheet. Then, the test piece was folded in half at the center in the length direction and then returned to 90 degrees, and shape data was obtained using a non-contact type three-dimensional measuring machine. The angle of the test piece was analyzed from the shape data, and the angle retention after 30 minutes, 60 minutes, 120 minutes, 240 minutes, and 15 days was measured. As a result, the angle retention rate at each elapsed time was almost constant at 99.7%, 99.9%, 100%, 100%, and 98.8%.

(かび抵抗性試験)
実施例1の造形材料を厚さ1mmのシートに成形し、そのシートから30mm角の試験片を切り出した。そして、その試験片を用いてJIS Z 2911(2010)のかび抵抗性試験を行なった。結果として、本試験片は3段階評価で最良(結果の表示:0)であり、高いかび抵抗性を有することが示された。
(Mold resistance test)
The modeling material of Example 1 was formed into a 1 mm thick sheet, and a 30 mm square test piece was cut out from the sheet. And the fungus resistance test of JIS Z 2911 (2010) was done using the test piece. As a result, it was shown that this test piece was the best (result display: 0) in a three-step evaluation and had high mold resistance.

(実施例8)
まず、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(商品名:JSR SBR1502)100g、ナフテン系オイル(商品名:ダイアナプロセスオイルNR−68、40℃における動粘度:68mm/s)143g、沈殿法シリカ(商品名:Nipsil VN−3)100g、ゲル法シリカ(商品名:NIPGEL AZ−200)64gをミキシングロール及びバンバリーミキサを用いて混練して得た造形材料から厚さ4mmのシートを作製した。次に、そのシートを用いて、熱プレス機でJIS K 6262(2013)に規定のように大型試験片を作製した後、圧縮永久ひずみ試験器で形状保持性を評価した(評価指標:圧縮永久ひずみ)。圧縮率は試験片の厚さに対して25%とし、試験片圧縮後直ちに圧縮力を除荷した。そして、圧縮力除荷後30分経過した際の圧縮永久ひずみは、82.2%であった。また、上記造形材料を用い、JIS K 6253(2012)のデュロメータ硬さ試験を行った結果、硬さはタイプAデュロメータで66であった。さらに、上記造形材料を用い、JIS K 6251(2010)の引張試験を行った結果、引張強度は2.23MPaであった。
(Example 8)
First, 100 g of styrene-butadiene copolymer rubber (trade name: JSR SBR1502), 143 g of naphthenic oil (trade name: Diana Process Oil NR-68, kinematic viscosity at 40 ° C .: 68 mm 2 / s), precipitated silica (trade name) : Nipsil VN-3) 100 g and gel method silica (trade name: NIPGEL AZ-200) 64 g were prepared from a modeling material obtained by kneading using a mixing roll and a Banbury mixer to prepare a sheet having a thickness of 4 mm. Next, using the sheet, a large-sized test piece was prepared as specified in JIS K 6262 (2013) with a hot press machine, and then shape retention was evaluated with a compression set tester (evaluation index: compression permanent) Strain). The compressibility was 25% with respect to the thickness of the test piece, and the compressive force was removed immediately after the test piece was compressed. And the compression set when 30 minutes passed after compressive-force unloading was 82.2%. Moreover, as a result of performing the durometer hardness test of JIS K 6253 (2012) using the said modeling material, hardness was 66 by the type A durometer. Furthermore, as a result of performing a tensile test of JIS K 6251 (2010) using the modeling material, the tensile strength was 2.23 MPa.

(比較例2)
実施例1で用いたゲル法シリカを微粉末状多孔質シリカではないカオリンクレーに変更したこと以外は実施例1と同様にして厚さ4mmのシートを作製した。そのシートを用いて実施例1と同様に、圧縮力除荷後30分経過時の圧縮永久ひずみを測定した。その結果、圧縮永久ひずみは63.7%であり、沈殿法シリカ又はゲル法シリカを用いたシートよりも劣っていた。また、同シートを用いて実施例1のように折り鶴の作製を試みたが、ゴム弾性が高く造形性が悪いため作製できなかった。
(Comparative Example 2)
A sheet having a thickness of 4 mm was produced in the same manner as in Example 1 except that the gel method silica used in Example 1 was changed to kaolin clay which was not fine powdery porous silica. In the same manner as in Example 1 using the sheet, compression set was measured after 30 minutes from unloading of the compressive force. As a result, the compression set was 63.7%, which was inferior to the sheet using precipitated silica or gel silica. Moreover, using the same sheet, an attempt was made to produce a folded paper crane as in Example 1. However, the paper crane was not able to be produced because of high rubber elasticity and poor formability.

(比較例3)
実施例1で用いたゲル法シリカを微粉末状多孔質シリカではないベントナイトに変更したこと以外は実施例1と同様にして厚さ4mmのシートを作製した。そのシートを用いて実施例1と同様に、圧縮力除荷後30分経過時の圧縮永久ひずみを測定した。その結果、圧縮永久ひずみは72.8%であり、沈殿法シリカやゲル法シリカを用いたシートよりも劣っていた。このことから、圧縮永久ひずみを高めるには微粉末状多孔質シリカが適していることが示された。
(Comparative Example 3)
A sheet having a thickness of 4 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the gel method silica used in Example 1 was changed to bentonite which was not fine powdery porous silica. In the same manner as in Example 1 using the sheet, compression set was measured after 30 minutes from unloading of the compressive force. As a result, the compression set was 72.8%, which was inferior to the sheet using precipitated silica or gel silica. This indicates that fine powdered porous silica is suitable for increasing compression set.

実施例1〜実施例8、比較例1〜比較例3における圧縮永久ひずみ、デュロメータ硬さ及び引張強度の測定結果を以下の表2に示す。
The measurement results of compression set, durometer hardness and tensile strength in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 2 below.

表2に示すように、実施例1〜実施例8では、圧縮永久ひずみが75%以上、デュロメータ硬さが40以上、かつ引張強度が1.5MPa以上であった。そのため、実施例1〜実施例8における造形材料は、常温で粘土ほど容易には変形しないが、ある一定の負荷を与えることで素手による造形が可能であり、硬化処理せずとも高い形状保持性を有していた。特に、実施例1、7では、圧縮永久ひずみが80%以上、デュロメータ硬さが65以上、かつ引張強度が2.5MPa以上であり、実施例1、7における造形材料は、他の実施例における造形材料よりも高い強度を有することでシート成形がより容易となっており、かつ造形物とした際の経時による形状の変化がより少なく、より高い形状保持性を有していた。   As shown in Table 2, in Examples 1 to 8, the compression set was 75% or more, the durometer hardness was 40 or more, and the tensile strength was 1.5 MPa or more. Therefore, the modeling material in Examples 1 to 8 does not deform as easily as clay at room temperature, but it can be modeled with bare hands by applying a certain load, and has high shape retention without being cured. Had. In particular, in Examples 1 and 7, the compression set is 80% or more, the durometer hardness is 65 or more, and the tensile strength is 2.5 MPa or more. The modeling material in Examples 1 and 7 is the same as in other examples. By having a strength higher than that of the modeling material, sheet molding was easier, and there was less change in shape with the passage of time when forming a modeled article, and it had higher shape retention.

一方、表2に示すように、比較例1〜比較例3では、圧縮永久ひずみが75%未満であった。そのため、比較例1〜比較例3における造形材料は、ゴム弾性が高く造形が難しい且つ、形状保持性も不十分であった。   On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Examples 1 to 3, the compression set was less than 75%. Therefore, the modeling materials in Comparative Examples 1 to 3 have high rubber elasticity and are difficult to model, and the shape retention is insufficient.

Claims (6)

JIS K 6262(2013)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−常温、高温及び低温における圧縮永久ひずみの求め方」に準じて測定した圧縮永久ひずみが、75%〜100%の範囲内にあり、JIS K 6253−3(2012)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第3部:デュロメータ硬さ」に準じて測定したデュロメータ硬さが、タイプAデュロメータで40〜90の範囲内にあり、JIS K 6251(2010)「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方−」に準じて測定した引張強度が、1.5MPa〜4.0MPaの範囲内にあり、
塊状ゴム、液状軟化剤及び微粉末状多孔質シリカを含む造形材料。
The compression set measured according to JIS K 6262 (2013) "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of compression set at normal temperature, high temperature and low temperature" is in the range of 75% to 100%. K 6253-3 (2012) "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of hardness-Part 3: Durometer hardness" Durometer hardness measured in the range of 40 to 90 with a type A durometer The tensile strength measured according to JIS K 6251 (2010) “vulcanized rubber and thermoplastic rubber—how to obtain tensile properties—” is in the range of 1.5 MPa to 4.0 MPa,
A modeling material containing a bulk rubber, a liquid softening agent and fine powdered porous silica.
前記塊状ゴム100質量部に対して、前記液状軟化剤を10質量部以上200質量部以下、及び前記微粉末状多孔質シリカを100質量部超200質量部以下配合した請求項1に記載の造形材料。   The modeling according to claim 1, wherein 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the liquid softening agent and 100 parts by mass or more and 200 parts by mass or less of the fine powdered porous silica are blended with respect to 100 parts by mass of the bulk rubber. material. 前記塊状ゴムが、原料ゴム又は熱可塑性エラストマーである請求項1又は請求項2に記載の造形材料。   The modeling material according to claim 1, wherein the massive rubber is a raw rubber or a thermoplastic elastomer. 前記液状軟化剤が鉱物油系軟化剤であり、前記鉱物油系軟化剤の動粘度が40℃において10mm/s〜500mm/sの範囲内にある請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の造形材料。 The liquid softener is a mineral oil softening agent, any one of claims 1 to 3 kinematic viscosity of the mineral oil-based softening agent is within the range of 10mm 2 / s~500mm 2 / s at 40 ° C. 1. The modeling material according to item 1. 前記微粉末状多孔質シリカの平均細孔径が、3nm以上100nm以下の範囲内にある請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の造形材料。   The modeling material according to any one of claims 1 to 4, wherein an average pore diameter of the fine powdery porous silica is in a range of 3 nm to 100 nm. 厚さ0.1mm以上5mm以下のシートに成形された請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の造形材料。   The modeling material of any one of Claims 1-5 shape | molded by the sheet | seat of thickness 0.1mm or more and 5mm or less.
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