JP6428001B2 - Infrared cut filter - Google Patents
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Description
本発明は、赤外線吸収ガラス板を用いた赤外線カットフィルタに関するものである。 The present invention relates to an infrared cut filter using an infrared absorbing glass plate.
デジタルカメラ等においては、CCDやCMOS等の固体撮像素子が用いられている。これらの固体撮像素子は、広範囲の受光感度を有しているので、人間の視感に合わせるため、赤外域の光を除去する必要がある。赤外域の光を除去するため、特許文献1等では、CuOを含有するフツリン酸塩系ガラスもしくはリン酸塩系ガラスからなる赤外線吸収ガラスが用いられている。
In a digital camera or the like, a solid-state image sensor such as a CCD or a CMOS is used. Since these solid-state imaging devices have a wide range of light receiving sensitivity, it is necessary to remove light in the infrared region in order to match human visual perception. In order to remove light in the infrared region, in
しかしながら、これらの赤外線吸収ガラスは、潮解性を有しているため、耐湿性が非常に低いという問題がある。 However, since these infrared absorbing glasses have deliquescence, there is a problem that moisture resistance is very low.
本発明の目的は、耐湿性を改善することができる、赤外線吸収ガラスを用いた赤外線カットフィルタを提供することにある。 The objective of this invention is providing the infrared cut filter using the infrared rays absorption glass which can improve moisture resistance.
本発明の赤外線カットフィルタは、赤外線吸収ガラス板と、赤外線吸収ガラス板の少なくとも一方の面の上に設けられるカバーガラス板と、赤外線吸収ガラス板とカバーガラス板の間に設けられる接着剤層とを備えることを特徴としている。 The infrared cut filter of the present invention includes an infrared absorbing glass plate, a cover glass plate provided on at least one surface of the infrared absorbing glass plate, and an adhesive layer provided between the infrared absorbing glass plate and the cover glass plate. It is characterized by that.
カバーガラス板の表面は、未研磨であることが好ましい。 The surface of the cover glass plate is preferably unpolished.
カバーガラス板の表面粗さは、赤外線吸収ガラス板の表面粗さより小さいことが好ましい。 The surface roughness of the cover glass plate is preferably smaller than the surface roughness of the infrared absorbing glass plate.
本発明においては、カバーガラス板の熱膨張係数が、赤外線吸収ガラス板の熱膨張係数より小さいことが好ましい。 In the present invention, the thermal expansion coefficient of the cover glass plate is preferably smaller than the thermal expansion coefficient of the infrared absorbing glass plate.
接着剤層としては、アクリル系またはエポキシ系の紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂が挙げられる。 Examples of the adhesive layer include acrylic or epoxy ultraviolet curable resins or thermosetting resins.
赤外線ガラス板としては、硫リン酸塩系ガラスから形成されているものが挙げられる。 Examples of the infrared glass plate include those formed from a sulfated phosphate glass.
赤外線吸収ガラス板の厚みは、2mm以下であることが好ましい。 The thickness of the infrared absorbing glass plate is preferably 2 mm or less.
カバーガラス板の厚みは、1mm以下であることが好ましい。 The cover glass plate preferably has a thickness of 1 mm or less.
本発明においては、赤外線吸収ガラス板の両面上に、カバーガラス板がそれぞれ設けられていることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that cover glass plates are respectively provided on both surfaces of the infrared absorbing glass plate.
本発明の赤外線カットフィルタは、固体撮像素子用赤外線カットフィルタとして用いることができる。 The infrared cut filter of the present invention can be used as an infrared cut filter for a solid-state imaging device.
本発明によれば、赤外線吸収ガラスを用いた赤外線カットフィルタにおいて、耐湿性を改善することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in an infrared cut filter using infrared absorption glass, moisture resistance can be improved.
以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。 Hereinafter, preferred embodiments will be described. However, the following embodiments are merely examples, and the present invention is not limited to the following embodiments. Moreover, in each drawing, the member which has the substantially the same function may be referred with the same code | symbol.
図1は、本発明の第1の実施形態の赤外線カットフィルタ1を示す模式的断面図である。図1に示すように、赤外線吸収ガラス板2の一方面2aの上には、カバーガラス板3が設けられている。赤外線吸収ガラス板2とカバーガラス板3との間には、接着剤層5が設けられている。また、赤外線吸収ガラス板2の他方面2bの上には、カバーガラス板4が設けられている。赤外線吸収ガラス板2とカバーガラス板4との間には、接着剤層6が設けられている。したがって、本実施形態では、赤外線吸収ガラス板2の両面2a及び2bの上に、カバーガラス板3及び4がそれぞれ設けられている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an
赤外線吸収ガラス板2としては、硫リン酸塩系ガラス、フツリン酸系ガラス、リン酸塩系ガラス等からなるガラス板が挙げられる。特に、CuOを含有した硫リン酸塩系ガラス、フツリン酸系ガラス、リン酸塩系ガラスが好ましく用いられる。本実施形態では、CuOを含有した硫リン酸塩系ガラスを用いている。
Examples of the infrared absorbing
硫リン酸塩系ガラスとしては、赤外線吸収ガラスとして用いられる公知のガラス組成を用いることができるが、具体的には、質量%でP2O5 20〜70%、SO3 1〜25%、ZnO 10〜50%、R2O 1〜30%(RはLi、Na、Kのいずれか)の基本組成を含有するガラスを用いることができる。
As the sulfated phosphate glass, a known glass composition used as an infrared absorbing glass can be used. Specifically, P 2 O 5 20 to 70% by mass%,
フツリン酸塩系ガラスとしては、赤外線吸収ガラスとして用いられる公知のガラス組成を用いることができるが、具体的には、アニオン%でF− 5〜70% O2− 30〜95%であり、カチオン%でP5+ 20〜50%、Al3+ 0.2〜20%、R+ 1〜30%(RはLi、Na、Kのいずれか)、R’2+ 1〜50%(R’はZn、Mg、Ca、Sr、Baのいずれか)の基本組成を含有するガラスを用いることができる。 The fluorophosphate salt-based glass, but may be any known glass compositions used as an infrared absorbing glass, specifically, F anionic% - a 5 to 70% O 2-30 to 95%, cationic % P 5+ 20-50%, Al 3+ 0.2-20%, R + 1-30% (R is any of Li, Na, K), R ′ 2+ 1-50% (R ′ is Zn, Glass containing a basic composition of any one of Mg, Ca, Sr, and Ba can be used.
リン酸塩系ガラスとしては、赤外線吸収ガラスとして用いられる公知のガラス組成を用いることができるが、具体的には、重量%でP2O5 20〜70%、Al2O3 1〜20%、R2O 0〜30%(RはLi、Na、Kのいずれか)、R’O 0〜40%(R’はZn、Mg、Ca、Sr、Baのいずれか)の基本組成を含有するガラスを用いることができる。 As the phosphate glass, a known glass composition used as an infrared absorbing glass can be used. Specifically, P 2 O 5 20 to 70% by weight%, Al 2 O 3 1 to 20% by weight%. , R 2 O 0-30% (R is any of Li, Na, K), R′O 0-40% (R ′ is any of Zn, Mg, Ca, Sr, Ba) Glass can be used.
上記各ガラスにおけるCuOの含有量は、基礎ガラス100質量部に対して、0.1〜15質量部であることが好ましく、より好ましくは0.5〜10質量部であり、さらに好ましくは2〜8質量部である。CuOの含有量が少なすぎると、赤外線吸収性能が不十分となる場合があり、CuOの含有量が多すぎると、可視光透過率が低下する場合や、ガラス化しない場合がある。 The content of CuO in each glass is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, and even more preferably 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base glass. 8 parts by mass. If the content of CuO is too small, the infrared absorption performance may be insufficient, and if the content of CuO is too large, the visible light transmittance may be reduced or the glass may not be vitrified.
赤外線吸収ガラス板2の厚みは、2mm以下であることが好ましく、0.1〜1.5mmの範囲内であることがより好ましく、0.1〜1.0mmの範囲内であることがさらに好ましく、0.1〜0.5mmの範囲内であることが特に好ましい。赤外線吸収ガラス板2の厚みが薄すぎると、赤外線吸収性能が不十分となる場合がある。赤外線吸収ガラス板2の厚みが厚すぎると、可視光透過率が低下する場合がある。
The thickness of the infrared absorbing
カバーガラス板3及び4としては、例えば、質量%で、SiO2 52〜70%、Al2O3 5〜20%、B2O3 5〜20%、アルカリ土類金属酸化物 4〜30%、ZnO 0〜5%の基本組成を含有し、実質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスや、質量%で、SiO2 58〜75%、Al2O3 0.5〜15%、B2O3 5〜20%、アルカリ金属酸化物 1〜20%、アルカリ土類金属酸化物 0〜20%、ZnO 0〜9%の基本組成を含有するガラスを用いることができる。
The
赤外線カットフィルタ1を、固体撮像素子デバイス等に用いる場合、ガラスから放出するα線やβ線を少なくすることが求められており、カバーガラス板3及び4としては、α線放出量が0.01c/cm2・hr以下であるガラスであることが好ましい。したがって、α線やβ線の放出量を抑えるため、ガラス中に含まれるウランやトリウムがppbレベルで少ないことが好ましい。
When the
カバーガラス板3及び4のそれぞれの厚みは、1mm以下であることが好ましく、0.004〜0.5mmの範囲内であることがより好ましく、0.01〜0.4mmの範囲内であることがさらに好ましく、0.05〜0.3mmの範囲内であることが特に好ましい。カバーガラス板3及び4のそれぞれの厚みが薄すぎると、接着剤を用いて赤外線吸収ガラス板2と貼り合わせる際にカバーガラス3及び4が破損しやすく、赤外線カットフィルタ1の耐湿性が低下する場合がある。カバーガラス板3及び4のそれぞれの厚みが厚すぎると、光学的設計上、光学的な厚みの変化が大きく不具合が生じやすくなる。また、デバイスの薄型化が困難となる。
The thickness of each of the
赤外線カットフィルタ1を、固体撮像素子デバイス等に用いる場合、厚みをできるだけ薄くすることが望まれている。このような観点から、カバーガラス板3及び4のそれぞれの厚みは、できるだけ薄いことが好ましい。
When the
接着剤層5及び6は、例えば、アクリル系またはエポキシ系の紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂から形成することができる。
The
アクリル系またはエポキシ系の紫外線硬化型樹脂及び熱硬化型樹脂としては、硬化体が無色透明であり、光学的等方性を有するものであれば良く、管理が容易な一液性の硬化樹脂を用いることができ、具体的には、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等を用いることができる。 As the acrylic or epoxy ultraviolet curable resin and thermosetting resin, it is sufficient if the cured product is colorless and transparent and has optical isotropy, and a one-component curable resin that is easy to manage. Specifically, epoxy acrylate, urethane acrylate, or the like can be used.
接着剤層5及び6のそれぞれの厚みは、10μm以下であることが好ましく、1〜10μmの範囲内であることがより好ましく、2〜8μmの範囲内であることがさらに好ましく、2〜5μmの範囲内であることが特に好ましい。接着剤層5及び6のそれぞれの厚みが薄すぎると、温度変化が生じた場合、カバーガラス板3及び4と赤外線吸収ガラス板2の熱膨張差によって発生する応力を緩和できなくなり、赤外線吸収ガラス板2に応力が集中し割れが生じたり、カバーガラス板3及び4が赤外線吸収ガラス板2から剥離しやすくなる。接着剤層5及び6のそれぞれの厚みが厚すぎると、外力が加わった場合、接着剤層5及び6からの凝集破壊に繋がるおそれがある。
The thickness of each of the
本実施形態の赤外線カットフィルタ1は、接着剤層5及び6を用いて、赤外線吸収ガラス板2に、カバーガラス板3及び4を接着させ、接着剤層5及び6を必要に応じて紫外線硬化または熱硬化させることにより製造することができる。
The
本実施形態の赤外線カットフィルタ1では、カバーガラス板3及び4を、接着剤層5及び6を用いて、赤外線吸収ガラス板2の上に設けているので、赤外線吸収ガラス板2に水分などが吸収されるのを抑制することができる。このため、耐湿性を改善することができる。
In the
(屈折率)
カバーガラス板3及び4の屈折率並びに接着剤層5及び6の屈折率は、赤外線吸収ガラス板2の屈折率に近いことが好ましい。これにより、カバーガラス板3及び4と接着剤層5及び6との界面、接着剤層5及び6と赤外線吸収ガラス板2との界面における反射を抑えることができ、光学特性の変化を抑えることができる。具体的には、カバーガラス板3及び4の屈折率並びに接着剤層5及び6の屈折率は、赤外線吸収ガラス板2の屈折率の±5%の範囲内であることが好ましく、±3%の範囲内であることがより好ましく、±1%の範囲内であることがさらに好ましい。
(Refractive index)
The refractive index of the
(表面粗さ)
カバーガラス板3及び4の表面粗さが大きいと、固体撮像素子に取り込まれる情報にノイズが入りやすくなる。よって、カバーガラス板3及び4の表面粗さは、赤外線吸収ガラス板2の表面粗さより小さいことが好ましい。これにより、固体撮像素子に取り込まれる情報の精度を向上させることができる。カバーガラス板3及び4の表面粗さは、1.0nm以下であることが好ましく、0.5nm以下であることがより好ましく、0.4nm以下であることがさらに好ましく、0.2nm以下であることが特に好ましい。
(Surface roughness)
When the surface roughness of the
また、カバーガラス板3及び4の表面は、未研磨であることが好ましい。これにより、さらに固体撮像素子に取り込まれる情報の精度を向上させることができる。未研磨であり、かつ表面粗さが小さいガラス板として、スロットダウンドロー法、オーバーフローダウンドロー法、リドロー法により成形されたガラス板が挙げられる。このような観点からは、カバーガラス板3及び4として、スロットダウンドロー法、オーバーフローダウンドロー法、リドロー法により成形されたテープ状またはシート状のガラス板を用いることができる。
The surfaces of the
(熱膨張係数)
固体撮像素子デバイスのパッケージは、セラミックなどからなり、その熱膨張係数は赤外線吸収ガラス板2の熱膨張係数よりもかなり小さく、赤外線吸収ガラス板2を固体撮像素子のカバーガラスとして用いた場合、温度変化が生じるとパッケージから赤外線吸収ガラス板2が剥離しやすい。そのため、赤外線吸収ガラス板2の表面に設けられるカバーガラス板3及び4の熱膨張係数は、赤外線吸収ガラス板2の熱膨張係数より小さいことが好ましい。これにより、カバーガラスの熱膨張係数をパッケージの熱膨張係数に近づけることができ、温度変化が生じてもパッケージから赤外線カットフィルタ1が剥離するのを防止することができる。
(Coefficient of thermal expansion)
The package of the solid-state image sensor device is made of ceramic or the like, and its thermal expansion coefficient is considerably smaller than the thermal expansion coefficient of the infrared-absorbing
なお、赤外線吸収ガラス板2とカバーガラス板3及び4の間に、赤外線吸収ガラス板2及びカバーガラス板3及び4よりも弾性係数が小さい樹脂からなる接着層5及び6を介在させているので、赤外線吸収ガラス板2の熱膨張係数とカバーガラス板3及び4の熱膨張係数が大きく相違していていても、赤外線吸収ガラス板2とカバーガラス板3及び4の熱膨張差によって発生する応力を緩和でき、割れやカバーガラス板3及び4が赤外線吸収ガラス板2から剥離するのを抑えることができる。
In addition, since the infrared
図2は、本発明の第2の実施形態の赤外線カットフィルタ1を示す模式的断面図である。本実施形態の赤外線カットフィルタ1は、赤外線吸収ガラス板2の周囲に接着剤層7が設けられており、この接着剤層7を介して、一方面2aの上にカバーガラス板3を設け、他方面2bの上にカバーガラス板4を設けることにより構成されている。その他の構成は、第1の実施形態と同様である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the
<耐候性試験>
図1に示す実施形態の赤外線カットフィルタと、カバーガラス板を設けていない赤外線吸収ガラス板とを、121℃、95%RHの環境下に6時間放置後、顕微鏡を用いてそれぞれの試料の外表面を観察すると、図1に示す赤外線吸収ガラス板の表面にカバーガラス板を設けた赤外線カットフィルタは異常がなかったのに対し、カバーガラス板を設けていない赤外線吸収ガラス板は変質が確認された。なお、このような変質が存在すると、固体撮像素子のカバーガラスとして用いる場合、固体撮像素子に取り込まれる情報にノイズが入り問題となる。
<Weather resistance test>
The infrared cut filter according to the embodiment shown in FIG. 1 and the infrared absorbing glass plate not provided with the cover glass plate are allowed to stand in an environment of 121 ° C. and 95% RH for 6 hours, and are then removed from each sample using a microscope. When observing the surface, the infrared cut filter provided with the cover glass plate on the surface of the infrared absorption glass plate shown in FIG. 1 was not abnormal, whereas the infrared absorption glass plate not provided with the cover glass plate was confirmed to be altered. It was. If such alteration is present, when it is used as a cover glass of a solid-state image sensor, noise enters the information taken into the solid-state image sensor and becomes a problem.
図3は、本発明の第1の実施形態の赤外線カットフィルタを用いた固体撮像素子デバイスを示す模式的断面図である。図3に示すように、本実施形態の固体撮像素子デバイス10は、セラミックなどからなるパッケージ12と、パッケージ12内に収納された固体撮像素子11と、パッケージ12の開口部に設けられる赤外線カットフィルタ1と、赤外線カットフィルタ1とパッケージ12とを接着する接着剤層13とを備える。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a solid-state imaging device device using the infrared cut filter according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 3, the solid-state
接着剤層13としては、紫外線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂などを用いることができる。
As the
本実施形態の固体撮像素子デバイス10では、固体撮像素子11の光入射側に、赤外線カットフィルタ1が設けられているので、赤外域の光をカットして、固体撮像素子11に光を入射することができる。また、本実施形態の赤外線カットフィルタ1は、耐湿性に優れているので、耐湿性に優れた固体撮像素子デバイスとすることができる。
In the solid-state
上記各実施形態では、赤外線吸収ガラス板の両面上にカバーガラス板を設けた例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。赤外線吸収ガラス板の少なくとも一方の面の上にカバーガラス板が設けられていればよい。 In each said embodiment, although the example which provided the cover glass plate on both surfaces of the infrared rays absorption glass plate was shown, this invention is not limited to this. The cover glass plate should just be provided on the at least one surface of the infrared rays absorption glass plate.
本発明の赤外線カットフィルタは、固体撮像素子用に限定されるものではなく、その他の用途にも用いることができる。 The infrared cut filter of the present invention is not limited to a solid-state image sensor, and can be used for other purposes.
1…赤外線カットフィルタ
2…赤外線吸収ガラス板
3,4…カバーガラス板
5,6,7…接着剤層
10…固体撮像素子デバイス
11…固体撮像素子
12…パッケージ
13…接着剤層
DESCRIPTION OF
Claims (10)
前記赤外線吸収ガラス板の少なくとも一方の面の上に設けられるカバーガラス板と、
前記赤外線吸収ガラス板と前記カバーガラス板の間に設けられる、厚み1〜10μmの接着剤層とを備える、赤外線カットフィルタ。 An infrared absorbing glass plate;
A cover glass plate provided on at least one surface of the infrared absorbing glass plate;
An infrared cut filter comprising an adhesive layer having a thickness of 1 to 10 μm provided between the infrared absorbing glass plate and the cover glass plate.
前記カバーガラス板は、組成として、質量%で、SiO 2 52〜70%、Al 2 O 3 5〜20%、B 2 O 3 5〜20%、アルカリ土類金属酸化物 4〜30%、ZnO 0〜5%を含有するガラス、または、質量%で、SiO 2 58〜75%、Al 2 O 3 0.5〜15%、B 2 O 3 5〜20%、アルカリ金属酸化物 1〜20%、アルカリ土類金属酸化物 0〜20%、ZnO 0〜9%を含有するガラスである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の赤外線カットフィルタ。 The cover glass plate has a thickness of 0.004 to 1 mm or less,
Said cover glass plate, a composition, in mass%, SiO 2 52~70%, Al 2 O 3 5~20%, B 2 O 3 5~20%, alkaline earth metal oxides 4 to 30%, ZnO glass containing 0 to 5%, or, in mass%,, SiO 2 58~75%, Al 2 O 3 0.5~15%, B 2 O 3 5~20%, alkali metal oxides 1-20% The infrared cut filter according to any one of claims 1 to 7, which is a glass containing 0 to 20% of an alkaline earth metal oxide and 0 to 9% of ZnO .
The device device package according to claim 9, further comprising an adhesive layer that adheres to the infrared cut filter .
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