JP6411280B2 - Polyurethane resin composition, sealing material and electric / electronic component - Google Patents
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Description
本発明は、ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品に関する。 The present invention relates to a polyurethane resin composition, a sealing material, and an electric / electronic component.
近年、電気電子部品の高密度化および高集積化が進み、各部品に対して、信頼性の向上が要求されている。 In recent years, the density and integration of electric and electronic parts have been increased, and improvement of reliability is required for each part.
各部品の信頼性を向上させるために、例えば、電気電子部品をハンダ付けして回路を形成したプリント基板全体に樹脂封止したり、コイル等の電気部品単体を樹脂で封止すことにより、振動や落下等の物理要因や、紫外線・水分・塩分等の化学要因等の外部環境影響を抑制することが試みられている。 In order to improve the reliability of each component, for example, by resin-sealing the entire printed circuit board on which a circuit is formed by soldering electrical and electronic components, or by sealing a single electrical component such as a coil with resin, Attempts have been made to suppress external environmental influences such as physical factors such as vibration and dropping, and chemical factors such as ultraviolet rays, moisture, and salinity.
上述の樹脂封止に用いられる樹脂組成物には、適度な硬さを示し、落下物等の衝撃があっても電気電子部品の封止が保持できる、いわゆる封止性が要求され、また、絶縁性も要求される。更に、電気電子部品の細部まで十分に封止できるように、硬化までの時間が十分な時間を確保することができるように、封止作業性も要求される。 The resin composition used for the above-described resin sealing is required to have a so-called sealing property that exhibits moderate hardness and can maintain the sealing of electric and electronic parts even when there is an impact such as a falling object. Insulation is also required. Furthermore, sealing workability is also required so that a sufficient time can be secured until curing so that the details of the electric and electronic parts can be sufficiently sealed.
上述のような電気電子部品の封止材に用いられるウレタン樹脂組成物として、例えば、特許文献１のポリウレタン樹脂組成物が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。 Examples of the urethane resin composition used for the sealing material for electric and electronic parts as described above include the polyurethane resin composition of Patent Document 1 (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１では、ポリウレタン樹脂組成物の難燃性について検討されておらず、難燃性が十分でないという問題がある。電気電子部品としては、自動車用電子機器や家庭用電気製品等が挙げられ、これらの電気電子部品に用いられる封止材としての樹脂組成物には、安全性の観点から、難燃性であることが要求される。 However, in patent document 1, the flame retardance of a polyurethane resin composition is not examined, and there exists a problem that flame retardance is not enough. Examples of electrical and electronic parts include automotive electronic devices and household electrical products, and the resin composition as a sealing material used for these electrical and electronic parts is flame retardant from the viewpoint of safety. Is required.
よって、封止性、絶縁性、難燃性に優れ、且つ、封止作業性に優れたポリウレタン樹脂組成物の開発が求められている。 Therefore, development of a polyurethane resin composition having excellent sealing properties, insulating properties, and flame retardancy and excellent sealing workability is required.
本発明は、封止性、絶縁性、難燃性に優れ、且つ、封止作業性優れたポリウレタン樹脂組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the polyurethane resin composition which was excellent in sealing performance, insulation, and flame retardance, and was excellent in sealing workability | operativity.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物とが反応してなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤を含有するポリウレタン樹脂組成物において、無機充填剤が、ギブサイト型水酸化アルミニウムを含む構成とすれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research, the present inventor has found that a polyurethane resin obtained by reacting an isocyanate group-containing compound and a hydroxyl group-containing compound, and a polyurethane resin composition containing an inorganic filler, the inorganic filler is a gibbsite-type water. The present inventors have found that the above object can be achieved by using aluminum oxide, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、以下のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品に関する。
１．イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物とが反応してなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記無機充填剤は、ギブサイト型水酸化アルミニウムを含む、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
２．前記ギブサイト型水酸化アルミニウムの含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、５０〜８０質量％である、項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
３．前記水酸基含有化合物は、重量平均分子量が１０００〜３０００である直鎖状のポリオールである、項１又は２に記載のポリウレタン樹脂組成物。
４．更に、可塑剤を含有し、前記可塑剤の含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１０〜３０質量％である、項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
５．硬化した際に、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した引張試験により、ダンベル状３号形試験片を用い、２５℃の条件下で測定した伸びが２０％以上である、項４に記載のポリウレタン樹脂組成物。
６．項１〜５のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
７．項６に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
That is, this invention relates to the following polyurethane resin compositions, sealing materials, and electric / electronic parts.
1. A polyurethane resin obtained by reacting an isocyanate group-containing compound and a hydroxyl group-containing compound, and a polyurethane resin composition containing an inorganic filler,
The inorganic filler includes gibbsite type aluminum hydroxide,
A polyurethane resin composition characterized by that.
2. Item 2. The polyurethane resin composition according to Item 1, wherein the content of the gibbsite-type aluminum hydroxide is 50 to 80% by mass based on 100% by mass of the polyurethane resin composition.
3. Item 3. The polyurethane resin composition according to Item 1 or 2, wherein the hydroxyl group-containing compound is a linear polyol having a weight average molecular weight of 1,000 to 3,000.
4). Item 4. The polyurethane resin composition according to any one of Items 1 to 3, further comprising a plasticizer, wherein the content of the plasticizer is 10 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the polyurethane resin composition.
5. Item 5. The polyurethane resin composition according to Item 4, wherein when cured, the elongation measured under a condition of 25 ° C using a dumbbell-shaped No. 3 test piece by a tensile test according to JIS K6911 is 20% or more.
6). Item 6. A sealing material comprising the polyurethane resin composition according to any one of items 1 to 5.
7). Item 7. An electrical and electronic component sealed with a resin using the sealing material according to Item 6.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、封止性、絶縁性、難燃性に優れ、且つ、封止作業性に優れている。また、本発明の封止材も、上記ポリウレタン樹脂組成物からなるので、封止性、絶縁性、及び難燃性に優れている。更に、本発明の電気電子部品は、上記封止材を用いて樹脂封止されているので、高い信頼性を示す。 The polyurethane resin composition of the present invention is excellent in sealing properties, insulating properties, flame retardancy, and excellent sealing workability. Moreover, since the sealing material of this invention also consists of the said polyurethane resin composition, it is excellent in sealing performance, insulation, and a flame retardance. Furthermore, since the electrical / electronic component of the present invention is resin-sealed using the sealing material, it exhibits high reliability.
以下、本発明のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品について詳細に説明する。 Hereinafter, the polyurethane resin composition, the sealing material and the electric / electronic component of the present invention will be described in detail.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、水酸基含有化合物とイソシアネート基含有化合物とが反応してなるポリウレタン樹脂を含有する。 The polyurethane resin composition of the present invention contains a polyurethane resin formed by a reaction between a hydroxyl group-containing compound and an isocyanate group-containing compound.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、無機充填剤としてギブサイト型水酸化アルミニウムを用いるので耐熱性を示し、且つ、優れた難燃性を示す。このため、イソシアネート基含有化合物としては特に限定されず、従来公知の各種イソシアネート基含有化合物を使用することができる。 Since the polyurethane resin composition of the present invention uses gibbsite type aluminum hydroxide as an inorganic filler, it exhibits heat resistance and exhibits excellent flame retardancy. For this reason, it does not specifically limit as an isocyanate group containing compound, A conventionally well-known various isocyanate group containing compound can be used.
なお、難燃性の評価は、米国のＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により制定された燃焼試験規格であるＵＬ９４法で評価され、電気電子部品を封止する樹脂の厚みを考慮して、厚さ６ｍｍ以下の試験片を用い、クラスＶ−２以上の評価となる必要がある。なお、好ましくは厚さはより薄く、難燃クラスもより上位の評価であれば、電気電子部品の安全性や小型・軽量化が可能となる。 In addition, the evaluation of flame retardancy was conducted by Underwriters Laboratories, Inc. It is evaluated by the UL94 method, which is a combustion test standard established by JIS, and in consideration of the thickness of the resin that seals electrical and electronic parts, a test piece having a thickness of 6 mm or less must be used, and the evaluation must be class V-2 or higher. There is. If the thickness is preferably thinner and the flame retardant class is rated higher, the electrical and electronic parts can be made safer, smaller and lighter.
イソシアネート基含有化合物の例としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられ、また、これらのアロファネート変性体や、イソシアヌレート変性体を用いることができる。 Examples of the isocyanate group-containing compound include an aliphatic polyisocyanate compound, an alicyclic polyisocyanate compound, an aromatic polyisocyanate compound, an araliphatic polyisocyanate compound and the like, and these allophanate modified products and isocyanurates. A modified body can be used.
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate compound include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2- Examples thereof include methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate.
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate compound include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and the like. Is mentioned.
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4′-dibenzyl diisocyanate, 1, Examples include 5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, and 1,4-phenylene diisocyanate.
芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the araliphatic polyisocyanate compound include dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, and α, α, α, α-tetramethylxylylene diisocyanate.
上記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、又は芳香族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体が好ましく、中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はジフェニルメタンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体がより好ましい。 As the isocyanurate-modified product of the polyisocyanate compound, an isocyanurate-modified product of an aliphatic polyisocyanate compound, an alicyclic polyisocyanate compound, or an aromatic polyisocyanate compound is preferable, and among them, an isocyanate of hexamethylene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate. A nurate modified product is more preferable.
上記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 The said polyisocyanate compound may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
ポリイソシアネート化合物の市販品としては、コロネート ＨＸ（商品名 ＨＤＩ系イソシアヌレート 日本ポリウレタン工業社製）、デュラネート ＴＬＡ−１００（商品名 ＨＤＩ系イソシアヌレート 旭化成ケミカルズ社製）、ミリオネート ＭＴＬ（商品名 ＭＤＩ系イソシアネート 東ソー社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available polyisocyanate compounds include Coronate HX (trade name: HDI-based isocyanurate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Duranate TLA-100 (trade name: HDI-based isocyanurate manufactured by Asahi Kasei Chemicals), Millionate MTL (trade name: MDI-based isocyanate) Manufactured by Tosoh Corporation).
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、用いられる水酸基含有化合物としては、特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物において従来ポリオール成分として用いられているものを各種使用することが可能である。上記水酸基含有化合物としては、例えば、ポリブタジエンポリオール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、２メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１、２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリット、ポリラクトンジオール、ポリラクトントリオール、エステルグリコール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、水酸基含有液状ポリイソプレンの水素化物、水酸基含有液状ポリブタジエンの水素化物等が挙げられる。 In the polyurethane resin composition of this invention, it does not specifically limit as a hydroxyl-containing compound used, It is possible to use what was conventionally used as a polyol component in a polyurethane resin composition. Examples of the hydroxyl group-containing compound include polybutadiene polyol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 2methyl 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and 1,3-butane. Diol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,2-hexanediol, 2,5-hexanediol, octanediol, nonanediol, decane Diol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexanediol, trimethylolpropane, glycerin, 2-methylpropane-1,2,3-triol, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, polylactonediol , Polylactone triol, ester glycol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, acrylic polyol, silicone polyol, fluorine polyol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polycaprolactone polyol, hydroxyl group-containing liquid polyisoprene hydride And hydrides of hydroxyl-containing liquid polybutadiene.
上記水酸基含有化合物の中でも、ポリブタジエンポリオールを用いることが好ましい。上記ポリブタジエンポリオールとしては、例えば、１，４結合を６０〜９０モル％、及び１，２結合を１０〜４０モル％有するポリブタジエンからなる繰り返し単位を有し、繰り返し数は１０〜１４であり、両末端に水酸基を有するポリオールが挙げられる。 Among the hydroxyl group-containing compounds, polybutadiene polyol is preferably used. The polybutadiene polyol has, for example, a repeating unit composed of polybutadiene having 60 to 90 mol% of 1,4 bonds and 10 to 40 mol% of 1,2 bonds, the number of repetitions being 10 to 14, Examples thereof include a polyol having a hydroxyl group at the terminal.
上記水酸基含有化合物としては、また、ひまし油系ポリオールを用いることができる。上記ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油、又はひまし油誘導体等が挙げられる。 A castor oil-based polyol can also be used as the hydroxyl group-containing compound. Examples of the castor oil-based polyol include castor oil or castor oil derivatives.
上記ひまし油誘導体としては、ひまし油脂肪酸；ひまし油又はひまし油脂肪酸に水素付加した水素化ひまし油；ひまし油とその他の油脂のエステル交換物；ひまし油と多価アルコールの反応物；ひまし油脂肪酸と多価アルコールとのエステル化反応物；これらにアルキレンオキサイドを付加重合したもの等が挙げられる。 Castor oil fatty acid: castor oil fatty acid; castor oil or hydrogenated castor oil hydrogenated to castor oil fatty acid; transesterification product of castor oil and other fats and oils; reaction product of castor oil and polyhydric alcohol; esterification of castor oil fatty acid and polyhydric alcohol Reaction products: those obtained by addition polymerization of alkylene oxides.
上記ひまし油系ポリオールとしては、水素化ひまし油を用いることが好ましい。 As the castor oil-based polyol, hydrogenated castor oil is preferably used.
上記水酸基含有化合物は、ポリブタジエンポリオール、及びひまし油系ポリオールを含んでいてもよい。この場合、ポリブタジエンポリオールと、ひまし油系ポリオールとの配合比は、質量比で（ポリブタジエンポリオール）：（ひまし油系ポリオール）＝９０：１０〜５０：５０であることが好ましく、９０：１０〜７０：３０であることがより好ましい。上記配合比のポリオール成分を用いると、ポリイソシアネート成分との相溶性に優れ、また、ポリウレタン樹脂組成物の粘度が低くなり、より作業性に優れた特性を示すことができる。 The hydroxyl group-containing compound may contain a polybutadiene polyol and a castor oil-based polyol. In this case, the blend ratio of the polybutadiene polyol and the castor oil-based polyol is preferably (polybutadiene polyol) :( castor oil-based polyol) = 90: 10 to 50:50 in terms of mass ratio, and 90:10 to 70:30. It is more preferable that When the polyol component having the above blending ratio is used, the compatibility with the polyisocyanate component is excellent, the viscosity of the polyurethane resin composition is lowered, and the workability can be further improved.
上記水酸基含有化合物の重量平均分子量は、５００〜１００００であることが好ましく、１０００〜３０００であることがより好ましい。上記分子量が小さすぎるとポリウレタン樹脂組成物が硬化後の柔軟性に劣るおそれがあり、大きすぎるとポリウレタン樹脂組成物の硬化性が劣るおそれがある。 The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing compound is preferably 500 to 10,000, and more preferably 1,000 to 3,000. If the molecular weight is too small, the polyurethane resin composition may be inferior in flexibility after curing, and if it is too large, the curability of the polyurethane resin composition may be inferior.
上記水酸基含有化合物は、直鎖状のポリオールであることがより好ましい。上記水酸基含有化合物として直鎖状のポリオールを用いることにより、ギブサイト型水酸化アルミニウムの含有量が多い場合であっても、本発明のポリウレタン樹脂組成物が硬化した際に、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した引張試験により、ダンベル状３号形試験片を用い、２５℃の条件下で測定した伸びを２０％以上に維持することができる。 The hydroxyl group-containing compound is more preferably a linear polyol. By using a linear polyol as the hydroxyl group-containing compound, even when the content of gibbsite type aluminum hydroxide is high, when the polyurethane resin composition of the present invention is cured, the tensile strength according to JIS K6911 is used. By the test, the elongation measured under the condition of 25 ° C. using a dumbbell-shaped No. 3 test piece can be maintained at 20% or more.
上記水酸基含有化合物の市販品としては、出光興産化学株式会社製水酸基含有液状ポリブタジエン Ｐｏｌｙ ｂｄ（登録商標）Ｒ−１５ＨＴ（商品名）、Ｒ−４５ＨＴ（商品名）、三井化学ウレタン社製ポリプロピレングリコール アクトコールＤｉｏｌ１０００（商品名）等が挙げられる。 Examples of commercially available hydroxyl group-containing compounds include hydroxyl group-containing liquid polybutadiene Poly bd (registered trademark) R-15HT (trade name), R-45HT (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Chemical Co., Ltd., polypropylene glycol act manufactured by Mitsui Chemicals Urethane Co., Ltd. Call Diol 1000 (trade name) and the like can be mentioned.
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、上記イソシアネート基含有化合物と、上記水酸基含有化合物との合計量（以下、ウレタン樹脂成分量という）は以下のように決定できる。本発明のポリウレタン樹脂組成物全体を１００重量％とし、そこからギブサイト型水酸化アルミニウム（例として６０％）を減ずる。さらに、可塑剤をはじめとする各種添加剤を減ずる（例として１５％）。この残り、例としては２５％がウレタン樹脂成分量である。また、ウレタン樹脂成分中のイソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物の重量比率については反応基であるイソシアネート基／水酸基のモル比が０．７〜１．４の範囲であることから、算出することができる。 In the polyurethane resin composition of the present invention, the total amount of the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound (hereinafter referred to as the urethane resin component amount) can be determined as follows. The entire polyurethane resin composition of the present invention is made 100% by weight, from which gibbsite type aluminum hydroxide (eg, 60%) is reduced. Furthermore, various additives including plasticizers are reduced (for example, 15%). For example, 25% is the amount of the urethane resin component. The weight ratio of the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound in the urethane resin component can be calculated because the isocyanate group / hydroxyl molar ratio as a reactive group is in the range of 0.7 to 1.4. it can.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記イソシアネート基含有化合物と、上記水酸基含有化合物とのＮＣＯ／ＯＨ比が０．７〜１．４であることが好ましく、０．８〜１．２であることがより好ましい。本発明のポリウレタン系樹脂組成物において、上記ＮＣＯ／ＯＨ比を上述の範囲とし、更に、ギブサイト型水酸化アルミニウムを含有する構成とすることにより、本発明のポリウレタン樹脂組成物が耐加水分解性及び難燃性に優れ、且つ、高温環境下で用いられた場合であっても難燃性の低下が抑制される。 In the polyurethane resin composition of the present invention, the NCO / OH ratio between the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound is preferably 0.7 to 1.4, and preferably 0.8 to 1.2. Is more preferable. In the polyurethane-based resin composition of the present invention, the NCO / OH ratio is in the above-mentioned range, and further, the polyurethane resin composition of the present invention has a hydrolysis resistance and a structure containing gibbsite-type aluminum hydroxide. Even if it is a case where it is excellent in a flame retardance and is used in a high temperature environment, a flame retardance fall is suppressed.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、無機充填剤を含有する。本発明において、無機充填剤は、ギブサイト型水酸化アルミニウムを含む。 The polyurethane resin composition of the present invention contains an inorganic filler. In the present invention, the inorganic filler contains gibbsite type aluminum hydroxide.
上記ギブサイト型水酸化アルミニウムとしては、市販の粒径を一定範囲に調整した粉末状のものが使用できる。たとえば、日本軽金属株式会社製の平均粒径８μｍのＢ−１０３、平均粒径３０μｍのＢ−３０３、平均粒径１５μｍのＢ−１５３などである。 As said gibbsite type aluminum hydroxide, the powdery thing which adjusted the commercially available particle size to the fixed range can be used. For example, B-103 with an average particle size of 8 μm, B-303 with an average particle size of 30 μm, B-153 with an average particle size of 15 μm, and the like manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. are available.
上記ギブサイト型水酸化アルミニウムは、主結晶相がギブサイト相である水酸化アルミニウムであればよく、ベーマイト相、バイヤライト相等を含んでいてもよい。ギブサイト型水酸化アルミニウムがベーマイト相、バイヤライト相を含む場合、粉末Ｘ線回折スペクトルにおけるベーマイト相およびバイヤライト相の主ピークのピーク高さが、ギブサイト相の主ピークのピーク高さに対して、それぞれ５％以下であることが好ましい。また、ギブサイト型水酸化アルミニウムは不定形水酸化アルミニウムを含んでいてもよい。 The said gibbsite type aluminum hydroxide should just be the aluminum hydroxide whose main crystal phase is a gibbsite phase, and may contain the boehmite phase, the bayerite phase, etc. When the gibbsite type aluminum hydroxide contains a boehmite phase and a bayerite phase, the peak height of the main peak of the boehmite phase and the bayerite phase in the powder X-ray diffraction spectrum is higher than the peak height of the main peak of the gibbsite phase. Each is preferably 5% or less. The gibbsite type aluminum hydroxide may contain amorphous aluminum hydroxide.
上記ギブサイト型水酸化アルミニウムの平均粒子径は、５〜４５μｍが好ましく、８〜２７μｍがより好ましい。ギブサイト型水酸化アルミニウム水酸化アルミニウムの平均粒子径が小さ過ぎると硬化前のウレタン樹脂組成物がゾル状態を維持できず、封止作業性を損なうおそれがあり、大き過ぎるとウレタン樹脂組成物調合時の成分分離が発生するおそれがある。なお、本明細書において、平均粒子径とは、体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）であり、レーザー回折・散乱法により計測される粒度分布における体積基準累積５０％時の粒径（メジアン径）である。この体積基準累積５０％粒径（Ｄ５０）は、体積基準で粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線において、累積値が５０％となる点の粒径である。 The average particle size of the gibbsite type aluminum hydroxide is preferably 5 to 45 μm, and more preferably 8 to 27 μm. If the average particle size of the gibbsite-type aluminum hydroxide is too small, the urethane resin composition before curing cannot maintain the sol state, and the sealing workability may be impaired. May occur. In this specification, the average particle diameter is a volume-based cumulative 50% particle diameter (D 50 ), and the particle diameter (median when the volume-based cumulative is 50% in the particle size distribution measured by the laser diffraction / scattering method. Diameter). The volume-based cumulative 50% particle size (D 50 ) is a particle size at which the cumulative value is 50% in a cumulative curve obtained by obtaining a particle size distribution on a volume basis and setting the total volume to 100%.
上記ギブサイト型水酸化アルミニウムの含有量は、本発明のポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、５０〜８５質量％が好ましく、５５〜８０質量％がより好ましく、５５〜７０質量％が更に好ましい。ギブサイト型水酸化アルミニウムの含有量が少な過ぎると難燃性を発揮できないおそれがあり、多過ぎるとゾル状態を維持できず、封止作業性を損なうおそれがある。 The content of the gibbsite type aluminum hydroxide is preferably 50 to 85% by mass, more preferably 55 to 80% by mass, and still more preferably 55 to 70% by mass, based on the polyurethane resin composition of the present invention as 100% by mass. If the content of the gibbsite type aluminum hydroxide is too small, the flame retardancy may not be exhibited. If the content is too large, the sol state cannot be maintained and the sealing workability may be impaired.
上記ギブサイト型水酸化アルミニウムは、粉末状の状態で、後述する水酸基含有化合物を含むＢ成分と事前にミキサーで練り合わせ、必要に応じて加熱減圧攪拌して水分を除去して用いることができる。 The above-mentioned gibbsite-type aluminum hydroxide can be used in a powdered state by kneading with a B component containing a hydroxyl group-containing compound described later with a mixer in advance, and removing the water by heating and vacuum stirring as necessary.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記ギブサイト型水酸化アルミニウムの他に、平均粒径５μ以下のギブサイト型水酸化アルミニウム及び、他の水酸化アルミニウムを含有していてもよい。このような水酸化アルミニウムとしては、ベーマイト型水酸化アルミニウム、バイヤライト型水酸化アルミニウム等が挙げられる。 The polyurethane resin composition of the present invention may contain gibbsite-type aluminum hydroxide having an average particle size of 5 μm or less and other aluminum hydroxide in addition to the above-mentioned gibbsite-type aluminum hydroxide. Examples of such aluminum hydroxide include boehmite type aluminum hydroxide and bayerite type aluminum hydroxide.
上記他の水酸化アルミニウムの含有量は、本発明のポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１０質量％以下が好ましい。上記無機充填剤に含まれる水酸化アルミニウムは、本発明のポリウレタン樹脂組成物がより難燃性に優れる点で、ギブサイト型水酸化アルミニウムのみからなることが好ましい。 The content of the other aluminum hydroxide is preferably 10% by mass or less based on 100% by mass of the polyurethane resin composition of the present invention. The aluminum hydroxide contained in the inorganic filler is preferably composed only of gibbsite type aluminum hydroxide in that the polyurethane resin composition of the present invention is more excellent in flame retardancy.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、水酸化アルミニウム以外の他の無機充填剤を含有していてもよい。このような無機充填剤としては、例えば、ゼオライト、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素等が挙げられる。 The polyurethane resin composition of the present invention may contain an inorganic filler other than aluminum hydroxide. Examples of such inorganic fillers include zeolite, alumina, aluminum nitride, boron nitride, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and silicon dioxide.
上記他の無機充填剤の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対して、１０．０質量％以下が好ましい。無機充填剤の含有量が上記範囲より多いと相対的に水酸化アルミニウムの含有量が低下し、難燃性が低下するおそれがある。上記他の無機充填剤の含有量の下限は特に限定されないが、少ない方がよく、上記他の無機充填剤を含まなくてもよい。 The content of the other inorganic filler is preferably 10.0% by mass or less with respect to 100% by mass of the polyurethane resin composition. When there is more content of an inorganic filler than the said range, content of aluminum hydroxide will fall relatively and there exists a possibility that a flame retardance may fall. The lower limit of the content of the other inorganic filler is not particularly limited, but it is better that the content is smaller and the other inorganic filler may not be included.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物とが反応してなるポリウレタン樹脂、及び無機充填剤の他に、可塑剤を含有していてもよい。 The polyurethane resin composition of the present invention may contain a plasticizer in addition to the polyurethane resin formed by the reaction of the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound and the inorganic filler.
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸エステル、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸エステル、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、アセチル化リシノール酸トリグリセリド、アセチル化ポリリシノール酸トリグリセリド等のひまし油系エステル、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸エステル、テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート等のピロメリット酸エステル等が挙げられる。これらのうち、トリメリット酸エステルがより好ましい。 Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, and diundecyl phthalate; Castor oil esters such as triglyceride triglycerides, trimellitic esters such as trioctyl trimellitate, triisononyl trimellitate, pyromellitic esters such as tetraoctyl pyromellitate, tetraisononyl pyromellitate, etc. Can be mentioned. Of these, trimellitic acid ester is more preferable.
上記可塑剤の含有量は、上記イソシアネート基含有化合物と、上記水酸基含有化合物との合計１００質量部に対して、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましい。可塑剤の含有量を上記範囲内とすることにより、ポリウレタン樹脂組成物の耐熱性を大きく低下させることなく、ポリウレタン樹脂組成物の製造時の混合粘度をより低くできる。特に、ポリウレタン樹脂組成物１００質量％に対する可塑剤の含有量を１０〜３０質量％とすることにより、本発明のポリウレタン樹脂組成物が硬化した際に、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した引張試験により、ダンベル状３号形試験片を用い、２５℃の条件下で測定した伸びを２０％以上とすることができる。このため、本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いてプリント基板全体に樹脂封止を行った場合に、プリント基板の変形に追従することができ、高い封止性を維持することができる。 The content of the plasticizer is preferably 200 parts by mass or less and more preferably 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound. By making content of a plasticizer in the said range, the mixing viscosity at the time of manufacture of a polyurethane resin composition can be made lower, without reducing the heat resistance of a polyurethane resin composition largely. In particular, by setting the content of the plasticizer to 10 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the polyurethane resin composition, when the polyurethane resin composition of the present invention is cured, a dumbbell shape is obtained by a tensile test according to JIS K6911. Using a No. 3 type test piece, the elongation measured at 25 ° C. can be 20% or more. For this reason, when resin sealing is performed on the entire printed circuit board using the polyurethane resin composition of the present invention, it is possible to follow the deformation of the printed circuit board and maintain high sealing performance.
本発明のポリウレタン樹脂組成物には、触媒、酸化防止剤、吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤及び分子量５００未満の水酸基含有化合物等、必要に応じて各種の添加剤を添加することができる。 Various additives such as a catalyst, an antioxidant, a hygroscopic agent, an antifungal agent, a silane coupling agent, and a hydroxyl group-containing compound having a molecular weight of less than 500 may be added to the polyurethane resin composition of the present invention as necessary. it can.
触媒としては特に限定されないが、ウレタン樹脂組成物に用いられる従来公知の触媒を用いることができる。このような触媒としては、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート等の錫触媒；オクチル酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛触媒；オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等のビスマス触媒、ジエチレントリアミン等のアミン系触媒等が挙げられる。また、上記触媒としては、有機金属化合物、金属錯体化合物等を用いてもよい。 Although it does not specifically limit as a catalyst, The conventionally well-known catalyst used for a urethane resin composition can be used. Examples of such catalysts include tin catalysts such as dioctyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate and dioctyltin diacetate; lead catalysts such as lead octylate, lead octenoate and lead naphthenate; bismuth such as bismuth octylate and bismuth neodecanoate. Examples of the catalyst include amine catalysts such as diethylenetriamine. In addition, as the catalyst, an organometallic compound, a metal complex compound, or the like may be used.
これらの添加剤の使用量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、通常の添加量と同等の範囲から適宜決定すればよい。 The amount of these additives to be used may be appropriately determined from the range equivalent to the usual amount of addition so as not to inhibit the desired properties of the polyurethane resin composition according to the purpose of use.
本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる従来公知の方法により製造することができる。 It does not specifically limit as a method to manufacture the polyurethane resin composition of this invention, It can manufacture by the conventionally well-known method used as a method of manufacturing a polyurethane resin composition.
このような製造方法としては、例えば、イソシアネート基含有化合物を含む成分を調製してＡ成分、水酸基含有化合物を含む成分を調製してＢ成分とし、Ａ成分とＢ成分とを混合することにより反応させてポリウレタン樹脂として、当該ポリウレタン樹脂を含有するポリウレタン樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。 As such a production method, for example, a component containing an isocyanate group-containing compound is prepared, a component A, a component containing a hydroxyl group-containing compound is prepared as a component B, and the reaction is performed by mixing the component A and the component B. Examples of the polyurethane resin include a method for producing a polyurethane resin composition containing the polyurethane resin.
上記Ａ成分がイソシアネート基含有化合物を含有し、上記Ｂ成分が水酸基含有化合物を含有していれば、他の成分は、Ａ成分又はＢ成分のどちらに含有されていてもよい。中でも、Ｂ成分に無機充填剤が含まれている構成が好ましい。このような構成とすることにより、無機充填剤に含まれる水分とイソシアネート基含有化合物とが反応することによるポリウレタン樹脂の硬化不良を抑制することができる。 As long as the A component contains an isocyanate group-containing compound and the B component contains a hydroxyl group-containing compound, the other component may be contained in either the A component or the B component. Especially, the structure by which the inorganic filler is contained in B component is preferable. By setting it as such a structure, the poor cure of the polyurethane resin by the reaction of the water | moisture content contained in an inorganic filler and an isocyanate group containing compound can be suppressed.
上記Ａ成分及びＢ成分の構成の組み合わせとしては、具体的には、Ａ成分がイソシアネート基含有化合物のみを含有し、Ｂ成分が水酸基含有化合物、無機充填剤、並びに、必要に応じて可塑剤、及び、上述の添加剤を含有する構成、又は、Ａ成分がイソシアネート基含有化合物及び無機充填剤を含有し、Ｂ成分が、水酸基含有化合物、並びに、必要に応じて可塑剤、及び、上述の添加剤を含有する構成等が挙げられる。このような構成とすることにより、Ａ成分及びＢ成分が液安定性に優れる。また、より具体的には、Ａ成分がイソシアネート基含有化合物、及び可塑剤を含有し、Ｂ成分が水酸基含有化合物、及び、無機充填剤を含有する構成、Ａ成分がイソシアネート基含有化合物、可塑剤及び無機充填剤を含有し、Ｂ成分が水酸基含有化合物、及び可塑剤を含有する構成であってもよい。また、イソシアネート基含有化合物及び水酸基含有化合物以外は、Ａ成分及びＢ成分に含まれず、別途Ｃ成分として調製され、添加されてもよい。 As a combination of the composition of the A component and the B component, specifically, the A component contains only the isocyanate group-containing compound, the B component is a hydroxyl group-containing compound, an inorganic filler, and, if necessary, a plasticizer, And the composition containing the above-mentioned additive, or the A component contains an isocyanate group-containing compound and an inorganic filler, the B component is a hydroxyl group-containing compound, and, if necessary, a plasticizer, and the above-mentioned addition Examples include a composition containing an agent. By setting it as such a structure, A component and B component are excellent in liquid stability. More specifically, the component A contains an isocyanate group-containing compound and a plasticizer, the component B contains a hydroxyl group-containing compound and an inorganic filler, and the component A is an isocyanate group-containing compound and a plasticizer. And an inorganic filler, and the component B may contain a hydroxyl group-containing compound and a plasticizer. Moreover, except an isocyanate group containing compound and a hydroxyl group containing compound, it is not contained in A component and B component, but may be separately prepared and added as C component.
ポリウレタン樹脂組成物は、硬化前の液状であってもよいし、硬化していてもよい。ポリウレタン樹脂組成物を硬化させる方法としては、上記Ａ成分及びＢ成分を混合することにより、イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物とを反応させてポリウレタン樹脂とすることによりポリウレタン樹脂組成物を室温で経時的に硬化させる方法が挙げられるが、加熱により硬化させてもよい。硬化時間は、室温での硬化では１〜７日程度とすればよく、１００℃程度で加熱により硬化させる場合では１〜１０時間程度とすればよい。硬化条件は、使用する硬化設備等に応じて適宜設定すればよく、例えば、６０℃で１時間加熱してポリウレタン樹脂組成物が流れない程度まで硬化させた後、室温で４日程度放置して硬化させる条件等が挙げられる。 The polyurethane resin composition may be liquid before curing or may be cured. As a method of curing the polyurethane resin composition, the polyurethane resin composition is aged at room temperature by mixing the A component and the B component to react the isocyanate group-containing compound with the hydroxyl group-containing compound to obtain a polyurethane resin. Although the method of making it harden | cure is mentioned, you may make it harden | cure by heating. The curing time may be about 1 to 7 days for curing at room temperature, and about 1 to 10 hours for curing at about 100 ° C. by heating. Curing conditions may be appropriately set according to the curing equipment to be used. For example, after curing at 60 ° C. for 1 hour to cure the polyurethane resin composition not to flow, it is allowed to stand at room temperature for about 4 days. The conditions etc. to harden are mentioned.
上記各成分を混合した直後のポリウレタン樹脂組成物は、流動性のあるゾル状態を示しており、その後にイソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物とが反応してポリウレタン樹脂となり硬化する。従って、ゾル状態を示している間に、ポリウレタン樹脂組成物の電気電子部品への塗布、コーティング等を行ったり、電気電子部品を置いた箱形の容器に、ポリウレタン樹脂組成物を注入したりした後、硬化させることによって、電気電子部品を樹脂封止すればよい。 The polyurethane resin composition immediately after mixing the above components exhibits a fluid sol state, and then the isocyanate group-containing compound and the hydroxyl group-containing compound react to form a polyurethane resin and are cured. Therefore, while the sol state was shown, the polyurethane resin composition was applied to and coated on electric / electronic parts, or the polyurethane resin composition was injected into a box-shaped container in which the electric / electronic parts were placed. Thereafter, the electrical and electronic parts may be resin-sealed by curing.
本発明は、また、上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材でもある。上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材は、封止性、絶縁性、及び難燃性に優れているので、発熱を伴う電気電子部品等に好適に使用することができる。このような電気電子部品としては、トランスコイル、チョークコイル及びリアクトルコイル等の変圧器や機器制御基盤等が挙げられる。このような電気電子部品も、本発明の一つである。本発明の電気電子部品は、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、電動工具、自動車、バイク等に用いることができる。 The present invention is also a sealing material comprising the polyurethane resin composition. Since the sealing material which consists of the said polyurethane resin composition is excellent in sealing performance, insulation, and a flame retardance, it can be used conveniently for the electrical and electronic components with a heat_generation | fever. Examples of such electrical and electronic parts include transformers such as transformer coils, choke coils, and reactor coils, equipment control boards, and the like. Such electric and electronic parts are also one aspect of the present invention. The electric and electronic parts of the present invention can be used in electric washing machines, toilet seats, water heaters, water purifiers, baths, dishwashers, electric tools, automobiles, motorcycles, and the like.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例、及び比較例に使用する原料を下記に示す。
・ＭＤＩ系イソシアネート 商品名：ミリオネートＭＴＬ（東ソー社製）
・直鎖状ポリオール 商品名：Ｒ−４５ＨＴ（出光興産社製）
・直鎖状ポリオール 商品名：Ｄｉｏｌ１０００（三井化学ウレタン社製）
・ポリエーテル系ポリオール 商品名：Ｔ−４００（ＡＤＥＫＡ社製）
・ひまし油系ポリオール 商品名：Ｈ−３０（伊藤製油社製）
・フタル酸エステル系可塑剤 商品名：ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）
・ギブサイト型水酸化アルミニウム 商品名：Ｂ−１０３（日本軽金属社製）
・ベーマイト型水酸化アルミニウム 商品名：ＡＯＨ３０（ナバルテック社製）
The raw material used for an Example and a comparative example is shown below.
・ MDI isocyanate Product name: Millionate MTL (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Linear polyol Product name: R-45HT (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
・ Linear polyol Product name: Diol1000 (Mitsui Chemical Urethane Co., Ltd.)
-Polyether polyol Product name: T-400 (manufactured by ADEKA)
Castor oil-based polyol Product name: H-30 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)
・ Phthalate ester plasticizer Product name: DINP (manufactured by Jay Plus)
Gibbsite type aluminum hydroxide Product name: B-103 (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.)
・ Boehmite type aluminum hydroxide Product name: AOH30 (Navaltech)
（ポリウレタン樹脂組成物の調製）
表１及び２に示す配合により、下記の手順で各種のポリウレタン樹脂組成物を調製した。
(Preparation of polyurethane resin composition)
Various polyurethane resin compositions were prepared according to the following procedure according to the formulations shown in Tables 1 and 2.
先ず、表１及び２のＢ成分の配合で原料を混合し、空気中の水分が混入しないように密閉状態で加熱、冷却、及び減圧装置を備えた反応釜に投入し、６０℃の温度で、１０ｍｍＨｇ以下の圧力下で２時間かけて脱水してＢ成分を調製した。 First, the raw materials are mixed by blending the B components in Tables 1 and 2, and put in a reaction kettle equipped with a heating, cooling, and decompression device in a sealed state so that moisture in the air is not mixed, and at a temperature of 60 ° C. B component was prepared by dehydrating for 2 hours under a pressure of 10 mmHg or less.
Ｂ成分に、ＮＣＯ／ＯＨ比が表１及び２に示す値となるよう調整してＡ成分を加え、混合、脱泡してポリウレタン樹脂組成物を調製した。硬化前のポリウレタン樹脂組成物を用いて、以下に示す方法で封止作業性の試験を行った。 The B component was adjusted so that the NCO / OH ratio was the value shown in Tables 1 and 2, and the A component was added, mixed and degassed to prepare a polyurethane resin composition. Using the polyurethane resin composition before curing, a sealing workability test was performed by the following method.
（試験片の作製）
得られたポリウレタン樹脂組成物がゾル状態を示している間に、直径１２０ｍｍのポリプロピレン製のプラスチックコップに３ｍｍの深さで充填し、６０℃の温度で１６時間加熱して硬化させた。硬化後のポリウレタン樹脂組成物をプラスチックコップから取り出し、カッターで適当な大きさに切断して、試験片を調製した。調製した試験片を用い、以下に示す方法で封止性、絶縁性、及び難燃性の試験を行った。
(Preparation of test piece)
While the obtained polyurethane resin composition showed a sol state, it was filled in a polypropylene plastic cup having a diameter of 120 mm at a depth of 3 mm and cured by heating at a temperature of 60 ° C. for 16 hours. The cured polyurethane resin composition was taken out from the plastic cup and cut into an appropriate size with a cutter to prepare a test piece. Using the prepared test pieces, tests for sealing properties, insulating properties, and flame retardancy were performed by the following methods.
封止作業性
硬化前のポリウレタン樹脂組成物について、下記評価基準に従って封止作業性を評価した。
○：ポリウレタン樹脂組成物を調製後、ゾル状態を維持できる時間が常温で３０分以上であり、且つ、６０℃に加熱したときに１６時間以内で硬化する
×：ポリウレタン樹脂組成物を調製後、ゾル状態を維持できる時間が常温で３０分未満であるか、又は、６０℃に加熱したときに硬化時間が１６時間を超える
For sealing workability before curing of the polyurethane resin composition was evaluated sealing workability according to the following evaluation criteria.
○: After preparing the polyurethane resin composition, the time during which the sol state can be maintained is 30 minutes or more at room temperature, and is cured within 16 hours when heated to 60 ° C. x: After preparing the polyurethane resin composition, The time during which the sol state can be maintained is less than 30 minutes at room temperature, or the curing time exceeds 16 hours when heated to 60 ° C.
なお、上記封止作業性の試験において、ゾル状態を維持できる時間の判定については、マッチ棒の軸をポリウレタン樹脂組成物の表面に１ｍｍ沈み込む深さまで押し当て、その後引き上げたときに、ポリウレタン樹脂組成物の表面が変形するものの、マッチ棒の軸にポリウレタン樹脂組成物が付着しない程度まで硬化した状態を、ゾル状態を維持できなくなった状態と定義して、その状態に変化する時間が３０分以上であるか否かを確認した。また、硬化しているか否かの判定については、硬化後のポリウレタン樹脂組成物の表面の硬さをＪＩＳ Ｋ６２５３におけるＡ型硬度計を用いて測定し、１以上の数値が得られたものを硬化していると判定した。 In the sealing workability test, when determining the time during which the sol state can be maintained, when the shaft of the match rod is pressed down to the depth of 1 mm into the surface of the polyurethane resin composition and then pulled up, the polyurethane resin Although the surface of the composition is deformed, a state where the polyurethane resin composition is not adhered to the shaft of the match rod is defined as a state where the sol state cannot be maintained, and the time for changing to that state is 30 minutes. It was confirmed whether it was above. For determining whether or not it is cured, the hardness of the surface of the polyurethane resin composition after curing is measured using an A-type hardness meter according to JIS K6253, and the one obtained with a numerical value of 1 or more is cured. It was determined that
難燃性
得られた実施例及び比較例のポリウレタン樹脂組成物の硬化物である試験片を用いて難燃性試験を行った。試験は、米国のＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により制定された燃焼試験規格（ＵＬ９４法）に基づいて行った。下記評価基準に従って難燃性を評価した。なお、難燃性の評価については、Ｖ−２以上の評価であれば実使用で問題がないと判断している。
○：Ｖ−０を満たす
△：Ｖ−１又はＶ−２を満たす
×：Ｖ−２を満たさない
Flame retardancy A flame retardancy test was performed using a test piece which is a cured product of the polyurethane resin composition obtained in Examples and Comparative Examples. The test was conducted by Underwriters Laboratories, Inc., USA. It was performed based on the combustion test standard established by (UL94 method). Flame retardancy was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, about evaluation of a flame retardance, if it is evaluation more than V-2, it is judged that there is no problem by actual use.
○: V-0 is satisfied Δ: V-1 or V-2 is satisfied x: V-2 is not satisfied
封止性
上述のようにして調製した試験片を用いて、以下の評価基準に従って封止性を評価した。
○：２３℃におけるＡ型硬度計で測定した硬度が、１０以上を示す
×：２３℃におけるＡ型硬度計で測定した硬度が、１０未満を示す
Sealability Using the test pieces prepared as described above, sealability was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: The hardness measured with an A-type hardness meter at 23 ° C. is 10 or more x: The hardness measured with an A-type hardness meter at 23 ° C. is less than 10
絶縁性
上述のようにして調製した試験片の２３℃での体積抵抗率を測定し、以下の評価基準に従って絶縁性を評価した。
○：体積抵抗率が１×１０９Ω・ｍ以上である
×：体積抵抗率が１×１０９Ω・ｍ未満である
Insulating property The volume resistivity at 23 ° C of the test piece prepared as described above was measured, and the insulating property was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: Volume resistivity is 1 × 10 9 Ω · m or more ×: Volume resistivity is less than 1 × 10 9 Ω · m
伸び
得られたポリウレタン樹脂組成物を用いてＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した引張試験により、ダンベル状３号形試験片を調製して、２５℃の条件下で伸びを測定した。以下の評価基準に従って評価した。
○：伸びが５０％以上である
△：伸びが２０％以上５０％未満である
×：伸びが２０％未満である
結果を表１及び２に示す。
Using the obtained polyurethane resin composition, a dumbbell-shaped No. 3 test piece was prepared by a tensile test in accordance with JIS K6911, and the elongation was measured at 25 ° C. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
◯: Elongation is 50% or more Δ: Elongation is 20% or more and less than 50% X: Elongation is less than 20% The results are shown in Tables 1 and 2.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、封止性、絶縁性、難燃性に優れ、且つ、封止作業性優れている。このため、電気製品等の分野で利用が可能である。 The polyurethane resin composition of the present invention is excellent in sealing properties, insulating properties, and flame retardancy, and is excellent in sealing workability. For this reason, it can be used in the field of electrical products and the like.
Claims (5)
前記無機充填剤は、ギブサイト型水酸化アルミニウムを含み、
前記ギブサイト型水酸化アルミニウムの含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、５５〜８５質量％であり、
更に、可塑剤を含有し、前記可塑剤の含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、２０〜３０質量％であり、
硬化した際に、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠した引張試験により、ダンベル状３号形試験片を用い、２５℃の条件下で測定した伸びが２０％以上である、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。 A polyurethane resin obtained by reacting an isocyanate group-containing compound and a hydroxyl group-containing compound, and a polyurethane resin composition containing an inorganic filler,
The inorganic filler includes gibbsite type aluminum hydroxide,
The content of the gibbsite type aluminum hydroxide, the polyurethane resin composition as 100 wt%, Ri 55-85% by mass,
Furthermore, it contains a plasticizer, and the content of the plasticizer is 20 to 30% by mass based on 100% by mass of the polyurethane resin composition,
When cured, by a tensile test according to JIS K6911, using a dumbbell-shaped No. 3 test piece, the elongation measured at 25 ° C. is 20% or more,
A polyurethane resin composition characterized by that.
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