JP6392554B2 - Liquid quick setting agent, quick setting cement concrete, and spraying method using the same - Google Patents

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Description

本発明は、例えば、土木・建築業界で使用される液体急結剤、それを含有する急結性セメントコンクリート、それを用いた吹付け工法に関する。   The present invention relates to, for example, a liquid quick setting agent used in the civil engineering / building industry, a quick setting cement concrete containing the same, and a spraying method using the same.

トンネル掘削等露出した地山の崩落を防止するために急結剤をコンクリートに配合した急結コンクリートの吹付け工法が行われている。この工法は、通常、掘削工事現場に設置した、セメント、骨材、及び水の計量混合プラントで吹付けコンクリートを調製し、アジテータ車で運搬し、コンクリートポンプで圧送し、途中に設けた合流管で、他方から圧送した急結剤と混合し、急結性吹付けコンクリートとして地山面に所定の厚みになるまで吹付ける工法である。吹付け方法としては、硫酸アルミニウムを主成分とする液体急結剤を用いる方法が知られている。   In order to prevent the collapse of exposed ground such as tunnel excavation, a method for spraying fast-setting concrete in which a quick-setting agent is mixed with concrete is used. In this method, spray concrete is usually prepared at a cement, aggregate, and water metering plant installed at the excavation site, transported by an agitator car, pumped by a concrete pump, and a merging pipe provided in the middle Then, it is mixed with the rapid setting agent fed from the other side and sprayed to the ground surface as a quick setting sprayed concrete until a predetermined thickness is reached. As a spraying method, a method using a liquid accelerating agent mainly composed of aluminum sulfate is known.

特開2005−89276号公報JP 2005-89276 A 特開2006−193388号公報JP 2006-193388 A 特開2007−23706号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-23706 特開2002−226247号公報JP 2002-226247 A

液体急結剤の急結性を向上する方法として、アルカリ金属塩を添加する方法が挙げられる(特許文献1)。アルカリ金属塩の添加では、液の安定性の点で添加できる量が限定され、十分な急結性を付与することが難しいおそれがあった。   As a method for improving the quick setting property of the liquid quick setting agent, there is a method of adding an alkali metal salt (Patent Document 1). In the addition of the alkali metal salt, the amount that can be added is limited in terms of the stability of the liquid, and it may be difficult to impart sufficient quick setting.

液の安定性を確保する方法としては、亜リン酸及び/又はその有機酸塩を混合する方法が挙げられる(特許文献2)。しかしながら、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤を混合して、液の安定性(例えば、貯蔵安定性)をのみならず、急結性も向上することについて、特許文献2には記載がない。   As a method for ensuring the stability of the liquid, a method of mixing phosphorous acid and / or an organic acid salt thereof can be mentioned (Patent Document 2). However, Patent Document 2 does not describe that a naphthalene sulfonate-based dispersant is mixed to improve not only liquid stability (for example, storage stability) but also quick setting.

ナフタレンスルホン酸塩系分散剤は、コンクリートやモルタルの減水剤として一般的に使用されており、コンクリートやモルタル側に添加して使用する。ナフタレンスルホン酸塩系分散剤は、流動性をコントロールすることを目的にする。   Naphthalene sulfonate dispersant is generally used as a water reducing agent for concrete and mortar, and is added to the concrete and mortar side. The naphthalene sulfonate dispersant is intended to control fluidity.

特許文献3〜4は、硫酸アルミニウムを含む水溶液にナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物を添加してもよいと記載している。しかしながら、特許文献3は、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物をコンクリート側に添加して使用することが好ましいといった記載があるものの、液体急結剤側に添加することにより、急結性が向上するといった記載はない。   Patent Documents 3 to 4 describe that a naphthalenesulfonate formalin condensate may be added to an aqueous solution containing aluminum sulfate. However, Patent Document 3 has a description that it is preferable to use a naphthalene sulfonate formalin condensate added to the concrete side, but the addition of the naphthalene sulfonate formalin condensate to the liquid quickening agent side improves the quick setting property. There is no description.

即ち、本発明は、硫酸アルミニウムとナフタレンスルホン酸塩系分散剤と水を含有し、かつ、液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムを30部以上含有する液体急結剤であり、硫酸アルミニウム100部とナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.02〜5部と水を含有し、かつ、液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムを30部以上含有する液体急結剤であり、更に、フッ素化合物を含有する該液体急結剤であり、更に、アルカノールアミン類を含有する該液体急結剤であり、更に、ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を有する化合物を含有する該液体急結剤であり、−10℃〜45℃の温度領域で分散している該液体急結剤であり、−10℃〜45℃の温度領域で24時間以上保存してなる該液体急結剤であり、セメントコンクリートと、該液体急結剤とを含有する急結性セメントコンクリートであり、セメントコンクリートと、該液体急結剤とを混合して吹付ける吹付け工法であり、セメントコンクリートと、−10℃〜45℃の温度領域で24時間以上保存してなる該液体急結剤とを混合して吹付ける吹付け工法であり、該液体急結剤を−10℃〜45℃の温度領域で保存する液体急結剤の保存方法である。   That is, the present invention is a liquid quick setting agent containing aluminum sulfate, naphthalene sulfonate-based dispersant and water, and containing 30 parts or more of aluminum sulfate in 100 parts of the liquid quick setting agent. Part, naphthalene sulfonate-based dispersant 0.02 to 5 parts, and water, and in 100 parts of liquid accelerator, a liquid accelerator containing 30 parts or more of aluminum sulfate, and a fluorine compound The liquid accelerator containing the alkanolamines, and further containing the compound having a hydroxyl group and / or the compound having a carboxylic acid. The liquid accelerator dispersed in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C., and the liquid accelerator set stored in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C. for 24 hours or more, Seme A rapid setting cement concrete containing the concrete and the liquid quick setting agent, and a spraying method in which the cement concrete and the liquid quick setting agent are mixed and sprayed. A spraying method in which the liquid quick-setting agent is mixed and sprayed for 24 hours or more in a temperature range of ˜45 ° C., and the liquid quick-setting agent is stored in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C. This is a method for storing a liquid quick-setting agent.

本発明の液体急結剤を用いることにより、例えば、以下の効果が得られる。本発明の液体急結剤は、広い温度領域で分散安定性に優れる。そのため、圧送中の閉塞等といったトラブルがなく、良好な吹付け施工を行うことが可能である。本発明の液体急結剤の急結性は従来の急結剤よる優れるため、リバウンドが少なく、はく落等もない吹付け施工が可能となる。   By using the liquid quick setting agent of the present invention, for example, the following effects can be obtained. The liquid quick setting agent of the present invention is excellent in dispersion stability in a wide temperature range. Therefore, there is no trouble such as blockage during pumping, and it is possible to perform good spraying construction. Since the quick setting property of the liquid quick setting agent of the present invention is superior to that of the conventional quick setting agent, it is possible to perform spraying with little rebound and no flaking off.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明では、特記しない限り、部、%は質量単位の値をいう。本発明のセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、コンクリートを総称する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, unless otherwise specified, parts and% refer to values in mass units. The cement concrete of the present invention is a general term for cement paste, mortar, and concrete.

本発明の液体急結剤は、硫酸アルミニウム、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤、水を含有する。本発明の液体急結剤は、懸濁状態の液体急結剤も包含する。   The liquid quick setting agent of the present invention contains aluminum sulfate, naphthalene sulfonate-based dispersant, and water. The liquid quick setting agent of the present invention includes a liquid quick setting agent in a suspended state.

本発明の硫酸アルミニウムは、市販されているものであれば特に限定なく使用できる。硫酸アルミニウムとしては、無水硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム12水塩等の結晶水を持つ硫酸アルミニウム、水溶液の状態で購入できる液体硫酸アルミニウム等が挙げられる。   The aluminum sulfate of the present invention can be used without particular limitation as long as it is commercially available. Examples of aluminum sulfate include aluminum sulfate having crystal water such as anhydrous aluminum sulfate and aluminum sulfate 12 hydrate, and liquid aluminum sulfate that can be purchased in the form of an aqueous solution.

液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムの固形分濃度は、急結性セメントコンクリートの急結性や強度発現性等の点で、30部以上が好ましく、30〜50部がより好ましく、35〜40部が最も好ましい。30部未満では、低温時の安定性が低下する場合があり、50部を超えると貯蔵安定性が低下する場合がある。   In 100 parts of the liquid quick setting agent, the solid content concentration of aluminum sulfate is preferably 30 parts or more, more preferably 30 to 50 parts, from the viewpoint of quick setting or strength development of the quick setting cement concrete. 40 parts is most preferred. If it is less than 30 parts, the stability at low temperature may be lowered, and if it exceeds 50 parts, the storage stability may be lowered.

本発明のナフタレンスルホン酸塩系分散剤とは、例えば、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物をいう。本発明のナフタレンスルホン酸塩系分散剤とは、粉末状及び水溶液状いずれも使用可能であり、一般的に市販されているものが使用できる。   The naphthalene sulfonate-based dispersant of the present invention refers to, for example, a formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate. As the naphthalene sulfonate-based dispersant of the present invention, both powder and aqueous solution can be used, and commercially available ones can be used.

本発明のナフタレンスルホン酸塩系分散剤を使用することにより、液体急結剤の固形分濃度を、硫酸アルミニウムの溶解度(27%)を超える値にすることができる。本発明のナフタレンスルホン酸塩系分散剤を使用することにより、液体急結剤が懸濁状態である場合に、液体急結剤の分散安定性を向上し、かつ、液体急結剤をセメントコンクリートに添加した場合に、急結性及び初期強度発現性が向上する作用を示す。ナフタレンスルホン酸塩系分散剤を液体急結剤側に予め混合した場合に、本発明の効果を示す理由としては、例えば、以下(1)(2)が考えられる。セメントコンクリート側にナフタレンスルホン酸塩系分散剤を予め混合した場合、これらの効果、特に(1)の効果は得られない。   By using the naphthalene sulfonate-based dispersant of the present invention, the solid content concentration of the liquid accelerator can be set to a value exceeding the solubility (27%) of aluminum sulfate. By using the naphthalene sulfonate dispersant of the present invention, when the liquid quick-setting agent is in a suspended state, the dispersion stability of the liquid quick-setting agent is improved, and the liquid quick-setting agent is used as cement concrete. When added to, it exhibits the effect of improving rapid setting and initial strength development. The following (1) and (2) can be considered as reasons why the effects of the present invention are exhibited when the naphthalene sulfonate-based dispersant is preliminarily mixed on the liquid accelerator side. When a naphthalene sulfonate-based dispersant is preliminarily mixed on the cement concrete side, these effects, particularly the effect of (1) cannot be obtained.

(1)ナフタレンスルホン酸塩系分散剤の分散効果により、硫酸アルミニウム粒子の粒子径が小さくなり、反応性が大きくなる。
(2)ナフタレンスルホン酸塩系分散剤側の金属イオン(Naイオン)と硫酸イオンとの反応により、Na(SOが少量生成し、その硫酸ナトリウム成分が1日以降の強度発現を向上する。
(1) Due to the dispersing effect of the naphthalene sulfonate dispersant, the particle diameter of the aluminum sulfate particles is reduced, and the reactivity is increased.
(2) A small amount of Na 2 (SO 4 ) 3 is generated by the reaction of metal ions (Na ions) and sulfate ions on the naphthalene sulfonate dispersant side, and the sodium sulfate component develops strength after one day. improves.

ナフタレンスルホン酸塩系分散剤の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.02〜5部が好ましく、0.05〜3部がより好ましい。0.02部未満では、分散性を向上させる効果が小さい場合があり、5部を超えると、強度発現性が低下する場合がある。ナフタレンスルホン酸塩系分散剤の使用量がこの範囲であると、分散過程で硫酸アルミニウム粒子が適度に分散し、細かくなり、粒子径が小さくなるので、反応性が高くなり、急結性が向上するものと思われる。   The amount of naphthalene sulfonate dispersant used is preferably 0.02 to 5 parts and more preferably 0.05 to 3 parts with respect to 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.02 part, the effect of improving dispersibility may be small, and if it exceeds 5 parts, strength development may be reduced. If the amount of naphthalene sulfonate dispersant used is within this range, the aluminum sulfate particles will be dispersed appropriately and become finer in the dispersion process, and the particle size will be reduced, resulting in higher reactivity and improved quick setting. It seems to do.

分散安定性は、吹付け施工時にタンクから液体急結剤を圧送する時に重要な性能である。液体急結剤中の成分が分離し、液体急結剤中の沈降物が多いと、タンクからのポンプによる排出ができない場合がある。液体急結剤を送給できたとしても、液体急結剤の濃度が均一でないために吹付けたセメントコンクリートの品質に影響を与える場合がある。分離安定性を分離度合(懸濁状態の液体急結剤において懸濁粒子が沈降して生じた上澄み液の割合)で評価すると、10%以下が好ましく、5%以下がより好ましく、3.0%が最も好ましく、1.5%が更に好ましく、0%が尚更好ましい。   Dispersion stability is an important performance when pumping a liquid quick-set agent from a tank during spraying. If the components in the liquid quick-set agent are separated and there is a large amount of sediment in the liquid quick-set agent, the pump may not be discharged from the tank. Even if the liquid quick-setting agent can be fed, the quality of the sprayed cement concrete may be affected because the concentration of the liquid quick-setting agent is not uniform. When the separation stability is evaluated by the degree of separation (the ratio of the supernatant liquid formed by suspended particles in the suspended liquid accelerator), it is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, 3.0 % Is most preferred, 1.5% is more preferred, and 0% is even more preferred.

本発明の液体急結剤は、フッ素化合物を含有しても良い。フッ素化合物は、凝結性状を改善する目的で使用する。フッ素化合物は、水に溶解又は分解する化合物であれば特に限定されるものではない。フッ素化合物としては、フッ化塩、ケイフッ化塩、フッ化ホウ素塩、有機フッ素化合物、及びフッ化水素酸等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。フッ化塩として、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム、及びクリオライト等が挙げられる。クリオライトはヘキサフルオロアルミン酸ナトリウムを成分とし、天然物又は合成した物何れも使用可能である。ケイフッ化塩として、ケイフッ化アンモニウム、ケイフッ化ナトリウム、ケイフッ化カリウム、及びケイフッ化マグネシウム等が挙げられる。フッ化ホウ素塩としては、フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素モノエチルアミンコンプレックス、三フッ化ホウ素酢酸コンプレックス、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、ホウフッ化アンモニウム、ホウフッ化ナトリウム、ホウフッ化カリウム、及びホウフッ化第一鉄等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。フッ素化合物の中では、安全性が高く、製造コストが安く、凝結性状が優れる点で、クリオライトが好ましい。   The liquid quick setting agent of the present invention may contain a fluorine compound. The fluorine compound is used for the purpose of improving the setting property. The fluorine compound is not particularly limited as long as it is a compound that dissolves or decomposes in water. Examples of the fluorine compound include fluoride salts, silicofluoride salts, boron fluoride salts, organic fluorine compounds, and hydrofluoric acid. One or two or more of these can be used. Examples of the fluoride salt include lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, calcium fluoride, aluminum fluoride, and cryolite. Cryolite contains sodium hexafluoroaluminate as a component, and any natural product or synthesized product can be used. Examples of the silicofluoride include ammonium silicofluoride, sodium silicofluoride, potassium silicofluoride, and magnesium silicofluoride. Boron fluoride salts include boron fluoride, boron trifluoride, boron trifluoride monoethylamine complex, boron trifluoride acetic acid complex, boron trifluoride triethanolamine, ammonium borofluoride, sodium borofluoride, potassium borofluoride , And ferrous borofluoride. One or two or more of these can be used. Among the fluorine compounds, cryolite is preferred because it is highly safe, has a low production cost, and has excellent setting properties.

フッ素化合物の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部が好ましく、0.7〜7部がより好ましい。0.2部未満では凝結力の向上効果が小さい場合があり、10部を超えると強度発現性を阻害する場合がある。   The amount of the fluorine compound used is preferably 0.2 to 10 parts, more preferably 0.7 to 7 parts, relative to 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.2 parts, the effect of improving the coagulation force may be small, and if it exceeds 10 parts, strength development may be inhibited.

本発明の液体急結剤は、アルカノールアミン類を含有してもよい。アルカノールアミン類は、セメントと混合した時に瞬間的な凝集力を向上する目的で使用する。アルカノールアミン類は、特に限定されないが、液体急結剤に溶解可能であれば使用できる。アルカノールアミン類とは、構造式において>N−R−OH構造を有する有機化合物である。ここで、Rは通常アルキル基又はアリル基と呼ばれる原子団であり、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基等の直鎖型のアルキレン基、イソプロピレン基等の枝分かれ構造を有するアルキレン基、並びに、フェニル基及びベンジル基等の芳香族環を有するアリル基等が挙げられる。Rは窒素原子と2箇所以上で結合していてもよく、Rの一部又は全部が環状構造であってもよい。Rは複数の水酸基と結合していてもよい。Rはアルキル基の一部に炭素以外の元素及び水素以外の元素、例えば、イオウ、フッ素、塩素、及び酸素等を有してもよい。Rは複数の水酸基が結合していてもよい。   The liquid accelerator of the present invention may contain alkanolamines. Alkanolamines are used for the purpose of improving instantaneous cohesion when mixed with cement. The alkanolamines are not particularly limited, but can be used as long as they can be dissolved in the liquid accelerator. Alkanolamines are organic compounds having a> N—R—OH structure in the structural formula. Here, R is an atomic group usually called an alkyl group or an allyl group, a linear alkylene group such as a methylene group, an ethylene group or an n-propylene group, an alkylene group having a branched structure such as an isopropylene group, and the like. And an allyl group having an aromatic ring such as a phenyl group and a benzyl group. R may be bonded to the nitrogen atom at two or more positions, and a part or all of R may have a cyclic structure. R may be bonded to a plurality of hydroxyl groups. R may have an element other than carbon and an element other than hydrogen, such as sulfur, fluorine, chlorine, and oxygen, in part of the alkyl group. R may have a plurality of hydroxyl groups bonded thereto.

アルカノールアミン類としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。   Examples of alkanolamines include ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, and trifluoride. Examples thereof include boron triethanolamine and derivatives thereof. One or two or more of these can be used.

アルカノールアミン類の中では、溶解時の安定性や凝結性状の点で、ジエタノールアミンが好ましい。
アルカノールアミン類の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部が好ましく、0.7〜7部がより好ましい。0.2部未満では、瞬間的な凝集力の向上が小さい場合があり、10部を超えると強度発現性を低下させる場合がある。
Of the alkanolamines, diethanolamine is preferred in terms of stability during dissolution and coagulation properties.
The amount of alkanolamines used is preferably 0.2 to 10 parts, more preferably 0.7 to 7 parts, per 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.2 part, the instantaneous cohesive force may be little improved, and if it exceeds 10 part, strength development may be reduced.

本発明の液体急結剤は、ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を含有してもよい。ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類は、液の分散安定化にも多少寄与するが、1日後の強度を改善する目的で使用する。ヒドロキシル基を有する化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類又はその誘導体等が挙げられる。ヒドロキシル基を有する化合物の中では、グリセリンが好ましい。   The liquid accelerator of the present invention may contain a compound having a hydroxyl group and / or a carboxylic acid. The compound having a hydroxyl group and / or carboxylic acid contributes somewhat to the dispersion stabilization of the liquid, but is used for the purpose of improving the strength after one day. Examples of the compound having a hydroxyl group include low molecular compounds such as glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, polyoxyethylene alkyl ethers or derivatives thereof. Among the compounds having a hydroxyl group, glycerin is preferable.

カルボン酸類とは、カルボン酸及び/又はカルボン酸塩をいう。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、及びプロピオン酸等のモノカルボン酸類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマル酸、及びフタル酸等のジカルボン酸類、トリメリト酸やトリカルバリリル酸等のトリカルボン酸類、ヒドロキシ酪酸、乳酸、及びサリチル酸等のオキシモノカルボン酸類、リンゴ酸のオキシジカルボン酸類、アスパラギン酸やグルタミン酸等のアミノカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)やトランス−1,2−ジアミノシクロヘキサン四酢酸(CyDTA)等のアミノポリカルボン酸類が挙げられる。カルボン酸塩を構成する塩としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属等が挙げられる。これらの一種又は二種以上が使用可能である。カルボン酸類の中では、容易に入手でき、安価である点で、シュウ酸が好ましい。   Carboxylic acids refer to carboxylic acids and / or carboxylates. Examples of carboxylic acids include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid, dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid, Tricarboxylic acids such as trimellitic acid and tricarballylic acid, oxymonocarboxylic acids such as hydroxybutyric acid, lactic acid, and salicylic acid, oxydicarboxylic acids of malic acid, aminocarboxylic acids such as aspartic acid and glutamic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and Examples include aminopolycarboxylic acids such as trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid (CyDTA). Examples of the salt constituting the carboxylate include alkali metals and alkaline earth metals. One or two or more of these can be used. Among the carboxylic acids, oxalic acid is preferable because it is easily available and inexpensive.

ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類の使用量は、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜5部が好ましく、0.5〜3部がより好ましい。0.2部未満では、目的とする効果を得にくい場合があり、5部を超えると凝結力を低下する場合がある。   The amount of the hydroxyl group-containing compound and / or carboxylic acid used is preferably 0.2 to 5 parts, more preferably 0.5 to 3 parts, relative to 100 parts of aluminum sulfate. If it is less than 0.2 part, it may be difficult to obtain the intended effect, and if it exceeds 5 parts, the coagulation force may be reduced.

本発明の液体急結剤は、−10℃〜45℃の温度領域で安定に溶解又は懸濁状で分散していることが好ましい。   The liquid accelerating agent of the present invention is preferably stably dissolved or suspended in a temperature range of −10 ° C. to 45 ° C.

本発明の液体急結剤の使用量は、セメント100部に対して固形分換算で0.5〜15部が好ましく、3〜10部がより好ましい。0.5部未満では十分な急結性を得ることが難しい場合があり、15部を超えるとセメントコンクリート中の水の量が増えて強度発現性が低下する場合がある。   The amount of the liquid setting agent of the present invention is preferably 0.5 to 15 parts, more preferably 3 to 10 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement. If the amount is less than 0.5 part, it may be difficult to obtain sufficient quick setting properties. If the amount exceeds 15 parts, the amount of water in the cement concrete may increase and the strength development may decrease.

本発明のセメントは、特に限定するものではなく、一般的に市販されているセメントが使用できる。セメントとしては、普通、早強、超早強、中庸熱、及び低熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームを混合した各種混合セメント、高炉徐冷スラグや石灰石微粉末を混合したフィラーセメント、並びに都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント(エコセメント)等が挙げられる。これらを微粉末化した微粉セメントも使用可能である。混合セメントにおける混合物とセメントの割合は特に限定されるものではない。   The cement of the present invention is not particularly limited, and a commercially available cement can be used. As cement, various portland cements such as normal, early strength, super early strength, moderate heat, and low heat, various mixed cements mixed with blast furnace slag, fly ash, silica fume, blast furnace chilled slag and limestone fine powder. Examples include filler cement mixed with powder, and environmentally friendly cement (eco-cement) manufactured using municipal waste incineration ash and sewage sludge incineration ash as raw materials. Finely pulverized cement obtained by pulverizing these can also be used. The ratio of the mixture and cement in the mixed cement is not particularly limited.

本発明は、セメントに砂等の細骨材や砂利等の粗骨材といった骨材を混合し、セメントコンクリートとして使用できる。骨材は特に限定するものではなく、天然骨材又は人工的に産出する骨材、重量骨材、再生骨材等が使用できる。   The present invention can be used as cement concrete by mixing cement such as fine aggregate such as sand or coarse aggregate such as gravel with cement. The aggregate is not particularly limited, and natural aggregate, artificially produced aggregate, heavy aggregate, recycled aggregate, or the like can be used.

本発明はセメントコンクリート側に減水剤類を使用してもよい。減水剤類としては、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤等が挙げられる。減水剤としては、アルキルアリルスルホン酸系、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系、ポリカルボン酸系、及びポリエチレングリコール系等が挙げられる。減水剤は、液状のものや粉状のもの何れも使用できる。これらの中では、高性能減水剤が好ましい。   In the present invention, water reducing agents may be used on the cement concrete side. Examples of water reducing agents include water reducing agents, AE water reducing agents, high performance water reducing agents, and high performance AE water reducing agents. Examples of water reducing agents include alkylallyl sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, melamine sulfonic acid, lignin sulfonic acid, polycarboxylic acid, and polyethylene glycol. The water reducing agent can be either liquid or powdery. In these, a high performance water reducing agent is preferable.

減水剤類の使用量は、セメント100重量部に対して、固形分換算で0.05〜5重量部が好ましく、0.1〜3重量部がより好ましい。   The amount of the water reducing agent used is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight in terms of solid content, with respect to 100 parts by weight of cement.

本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で、流動性保持剤、繊維、防凍剤、収縮低減剤、防錆剤、粘土鉱物、遅延剤、ポリマーディスパージョン、膨張材、高強度混和材、着色剤、AE剤、粉塵低減剤、増粘剤、防水剤、エフロレッセンス防止剤等のセメント混和剤を併用できる。   As long as the object of the present invention is not substantially inhibited, fluidity retention agent, fiber, antifreeze agent, shrinkage reducing agent, rust preventive agent, clay mineral, retarder, polymer dispersion, expansion material, high strength admixture, coloring A cement admixture such as an agent, an AE agent, a dust reducing agent, a thickener, a waterproofing agent, and an efflorescence prevention agent can be used in combination.

本発明のセメントコンクリートの水セメント比は、30〜75%が好ましく、35〜65%がより好ましい。   30-75% is preferable and, as for the water cement ratio of the cement concrete of this invention, 35-65% is more preferable.

本発明の吹付け工法は、一般的に行われている湿式の吹付け工法及び乾式の吹付け工法が適用可能である。湿式工法としては、セメント、骨材、水を混合したセメントコンクリートに本発明の液体急結剤を混合する方法等が挙げられる。乾式工法としては、セメントと骨材を混合したセメントコンクリートに、水及び本発明の液体急結剤を混合したり、本発明の液体急結剤のみを混合したりする方法が挙げられる。   As the spraying method of the present invention, a wet spraying method and a dry spraying method which are generally performed can be applied. Examples of the wet construction method include a method of mixing the liquid quick-setting agent of the present invention with cement concrete mixed with cement, aggregate, and water. Examples of the dry construction method include a method in which water and the liquid quick setting agent of the present invention are mixed with cement concrete in which cement and aggregate are mixed, or only the liquid quick setting agent of the present invention is mixed.

本発明の液体急結剤をセメントコンクリートに混合し、吹付け材料とする方法としては、シャワー状に本発明の液体急結剤を添加できるシャワーリング管やY字管等を用いて、本発明の液体急結剤とセメントコンクリートを吹付け直前に混合する方法が好ましい。本発明の液体急結剤をセメントコンクリートに混合する時は、液体急結剤を予め圧縮空気でミスト状にし、添加してもよい。   As a method of mixing the liquid quick-setting agent of the present invention with cement concrete and using it as a spray material, the present invention can be used by using a shower ring tube or Y-shaped tube to which the liquid quick-setting agent of the present invention can be added in the form of a shower. A method of mixing the liquid quick-setting agent and cement concrete immediately before spraying is preferable. When the liquid quick-setting agent of the present invention is mixed with cement concrete, the liquid quick-setting agent may be added in the form of mist with compressed air in advance.

本発明の吹付け材料は、トンネル建設を代表とする地下構造物建設時の支保部材として利用できる。本発明の吹付け材料は、地山の法面に直接吹付ける法面の安定化工法、フレーム骨格を配置した個所に吹付ける法面の安定化工法、各種コンクリート構造物の補修にも利用できる。   The spraying material of the present invention can be used as a support member during construction of an underground structure typified by tunnel construction. The spray material of the present invention can also be used for the stabilization method of the slope that sprays directly on the slope of the natural ground, the stabilization method of the slope that sprays on the place where the frame skeleton is placed, and the repair of various concrete structures. .

以下、実施例に基づき詳細に説明する。表中に示すゲル化とは、懸濁粒子が完全に沈降し、容器を上下反対にしても落下せずに留まっている状態をいう。   Hereinafter, it demonstrates in detail based on an Example. The gelation shown in the table means a state in which suspended particles are completely settled and remain without falling even when the container is turned upside down.

硫酸アルミニウム100部、表1に示す量のナフタレンスルホン酸塩系分散剤、水を加え、20℃で5分間撹拌し、液体急結剤を調製した。硫酸アルミニウムの固形分濃度は37%にした。液体急結剤を調製後、ガラス製の容器に移し、密封した。その後、3カ月間保存してから、分散状態を観察し、分離度合を評価した。結果を表1に示す。
比較例として、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤を使用しない組成も評価した。
100 parts of aluminum sulfate, a naphthalene sulfonate dispersant of the amount shown in Table 1, and water were added, and the mixture was stirred at 20 ° C. for 5 minutes to prepare a liquid accelerating agent. The solid concentration of aluminum sulfate was 37%. After preparing the liquid accelerator, it was transferred to a glass container and sealed. Then, after storing for 3 months, the dispersion state was observed and the degree of separation was evaluated. The results are shown in Table 1.
As a comparative example, a composition not using a naphthalene sulfonate dispersant was also evaluated.

(使用材料)
硫酸アルミニウム:粉末、市販の12水塩、試薬1級
ナフタレンスルホン酸塩系分散剤:β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、第一工業製薬社製 商品名「ラべリン」
(Materials used)
Aluminum sulfate: powder, commercially available 12 hydrate, reagent primary naphthalenesulfonate-based dispersant: formalin condensate of sodium β-naphthalenesulfonate, trade name “Labelin” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku

(試験方法)
分散状態:撹拌後、液体急結剤を直ぐに100ccまで目盛が付いたガラス瓶に移し、翌日から液の状態を観察した。1週間毎に液の状態を観察し、液面の容積(100cc)に対する懸濁状態の液面の容積の割合を求め、下記式で分離状態(分離度合)を評価した。観察は3ヶ月まで実施した。保存時の環境温度は20℃。分離度合が0%ならば、液体急結剤は沈降せずに良好な分散状態を保持している。分離度合が大きくなるに従い、液体急結剤の分散安定性は低下する。
(式)
分離度合(%)=100−[(懸濁状態の液面の容積(cc)/100(cc))×100]
(Test method)
Dispersion state: After stirring, the liquid quick-setting agent was immediately transferred to a glass bottle with a scale of 100 cc, and the liquid state was observed from the next day. The state of the liquid was observed every week, the ratio of the volume of the liquid surface in the suspended state to the volume of the liquid surface (100 cc) was determined, and the separation state (degree of separation) was evaluated by the following formula. Observation was carried out for up to 3 months. The environmental temperature during storage is 20 ° C. If the degree of separation is 0%, the liquid quenching agent does not settle and maintains a good dispersion state. As the degree of separation increases, the dispersion stability of the liquid accelerator decreases.
(formula)
Degree of separation (%) = 100 − [(volume of liquid surface in suspension (cc) / 100 (cc)) × 100]

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硫酸アルミニウムの固形分濃度を表2に示す量とし、硫酸アルミニウム100部に対してナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.3部を加えたこと以外は、実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。   The solid content concentration of aluminum sulfate was adjusted to the amount shown in Table 2, and the same procedure as in Example 1 was performed except that 0.3 part of a naphthalene sulfonate dispersant was added to 100 parts of aluminum sulfate. The results are shown in Table 2.

Figure 0006392554
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硫酸アルミニウム100部、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.3部、表3に示す量のフッ素化合物を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。   The same procedure as in Example 1 was conducted except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of a naphthalene sulfonate dispersant, and an amount of the fluorine compound shown in Table 3 were added. The results are shown in Table 3.

(使用材料)
フッ素化合物:ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム、市販品 試薬1級
(Materials used)
Fluorine compound: Sodium hexafluoroaluminate, commercially available reagent grade 1

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硫酸アルミニウム100部、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.3部、表4に示す量のアルカノールアミン類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表4に示す。   The same procedure as in Example 1 was performed except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of a naphthalene sulfonate dispersant, and the amount of alkanolamines shown in Table 4 were added. The results are shown in Table 4.

(使用材料)
アルカノールアミン類:ジエタノールアミン、市販品 試薬1級
(Materials used)
Alkanolamines: Diethanolamine, commercially available reagent grade 1

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硫酸アルミニウム100部、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.3部、表5に示す量のヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表5に示す。   The same procedure as in Example 1 was carried out except that 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of a naphthalene sulfonate-based dispersant, and a compound having a hydroxyl group and / or carboxylic acids in the amounts shown in Table 5 were added. The results are shown in Table 5.

(使用材料)
ヒドロキシル基を有する化合物:グリセリン、市販品 試薬1級
カルボン酸類:シュウ酸、市販品 試薬1級
(Materials used)
Compound having hydroxyl group: Glycerin, commercially available Reagent primary carboxylic acids: Oxalic acid, commercially available Reagent primary

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硫酸アルミニウム100部、表6に示す量のナフタレンスルホン酸塩系分散剤、表6に示す量のフッ素化合物、表6に示す量のアルカノールアミン類、表6に示す量のヒドロキシル基を有する化合物、表6に示す量のカルボン酸類を加えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表7に示す。   100 parts of aluminum sulfate, naphthalene sulfonate-based dispersant in the amount shown in Table 6, fluorine compound in the amount shown in Table 6, alkanolamines in the amount shown in Table 6, compounds having hydroxyl groups in the amount shown in Table 6, The same procedure as in Example 1 was performed except that the amount of carboxylic acids shown in Table 6 was added. The results are shown in Table 7.

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表8に示す液体急結剤を用い、液体急結剤保存時の温度条件を表8の温度にし、3ヶ月後の分散状態を確認したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表8に示す。
The same procedure as in Example 1 was performed except that the liquid quick setting agent shown in Table 8 was used, the temperature condition during storage of the liquid quick setting agent was changed to the temperature shown in Table 8, and the dispersion state after 3 months was confirmed. The results are shown in Table 8.

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砂2100g、セメント700g、水315g、高性能減水剤をセメント100部に対して固形分換算で1.0部加え、モルタルミキサーで練り混ぜて吹付けモルタルを調製した。このモルタルに表9に示す組成の液体急結剤をセメント100部に対して固形分換算で8部加え、10秒間高速で撹拌し、急結性モルタルを調製した。急結性モルタルについて凝結性状とモルタル圧縮強度を評価した。評価では、翌日まで保存した液体急結剤を用いた。結果を表9に示す。
比較のために、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤を液体急結剤側に加えず、モルタル側に、液体急結剤中の硫酸アルミニウム100部に対して0.3部となるように添加した場合の性能も評価した(実験No.7−17)。液体急結剤は、硫酸アルミニウム100部、ナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.3部、残りが水からなり、硫酸アルミニウムの固形分濃度が37%である液体急結剤を使用した。実験No.7−17では、硫酸アルミニウムと水のみを含有し、硫酸アルミニウムの固形分濃度が37%である液体急結剤を用いたが、液体急結剤が翌日ゲル化するため、調製直後の液体急結剤を用いた。
1.0 part of 2100 g of sand, 700 g of cement, 315 g of water and a high-performance water reducing agent in terms of solid content were added to 100 parts of cement, and kneaded with a mortar mixer to prepare sprayed mortar. To this mortar, 8 parts of a liquid quick-setting agent having the composition shown in Table 9 was added in terms of solid content with respect to 100 parts of cement, and stirred at high speed for 10 seconds to prepare a quick-setting mortar. The quick setting mortar was evaluated for setting properties and mortar compressive strength. In the evaluation, a liquid quick-setting agent stored until the next day was used. The results are shown in Table 9.
For comparison, when naphthalene sulfonate-based dispersant is not added to the liquid accelerating agent side, but added to the mortar side so as to be 0.3 parts with respect to 100 parts of aluminum sulfate in the liquid accelerating agent. Was also evaluated (Experiment No. 7-17). The liquid quick-setting agent was 100 parts of aluminum sulfate, 0.3 part of naphthalene sulfonate-based dispersant, the rest was made of water, and the liquid quick-setting agent with a solid content concentration of aluminum sulfate of 37% was used. Experiment No. In No. 7-17, a liquid accelerator containing only aluminum sulfate and water and a solid content concentration of aluminum sulfate of 37% was used. However, since the liquid accelerator is gelled the next day, the liquid accelerator immediately after preparation is used. A binder was used.

(使用材料)
砂:新潟県糸魚川産砕砂 密度2.66g/cm
セメント:市販品、ポルトランドセメント 密度3.15g/cm
水:水道水
高性能減水剤:市販品、ポリカルボン酸系減水剤
(Materials used)
Sand: Crushed sand from Itoigawa, Niigata density 2.66g / cm 3
Cement: Commercial product, Portland cement Density 3.15 g / cm 3
Water: tap water high-performance water reducing agent: commercial product, polycarboxylic acid water reducing agent

(試験方法)
凝結性状:JSCE−D 102に準拠し、始発に達する時間範囲と終結に達する時間範囲を分単位で測定した(例えば、始発時間が10−11の場合、始発時間は10〜11分である)。試験温度は25℃。モルタル圧縮強度:JIS R 5201に準拠し、圧縮強度を測定した。試験温度は25℃。
(Test method)
Condensation property: Based on JSCE-D102, the time range to reach the first start and the time range to reach the end were measured in minutes (for example, when the first start time is 10-11, the first start time is 10 to 11 minutes) . The test temperature is 25 ° C. Mortar compressive strength: Compressive strength was measured according to JIS R5201. The test temperature is 25 ° C.

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セメント100部に対して固形分換算で表10に示す量の液体急結剤を加えたこと以外は実施例8と同様に行った。結果を表10に示す。   The same procedure as in Example 8 was performed except that the amount of the liquid quick-setting agent shown in Table 10 in terms of solid content was added to 100 parts of cement. The results are shown in Table 10.

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各材料の単位量をセメント400kg/m、細骨材1058kg/m、粗骨材710kg/m、水200kg/m、高性能減水剤4kg/mとして吹付けコンクリートを調製し、この吹付けコンクリートを吹付け圧力0.4MPa、吹付け速度10m/hの条件下で、コンクリート圧送機「MKW−25SMT」(シンテック社製)によりポンプ圧送した。液体急結剤を合流する混合管から3m後方の位置で圧縮空気を導入してコンクリートを空気搬送した。混合管の一方より、予め圧縮空気でミスト状にした表11の液体急結剤をセメントコンクリートに合流混合させた。評価では、翌日まで保存した液体急結剤を用いた。液体急結剤を合流する混合管の内側には、管円周上に8個の孔(径3mm)が等間隔で配置されており、液体急結剤がシャワー状にセメントコンクリートに合流混合する方式である。圧縮空気と共に合流する液体急結剤の使用量はセメント100部に対して固形分換算で8部になるように調製した。この急結性吹付けコンクリートについてコンクリート圧縮強度、リバウンド率を測定した。結果を表11に示す。 The unit quantity of each material cement 400 kg / m 3, fine aggregates 1058kg / m 3, the shotcrete was prepared as coarse aggregate 710 kg / m 3, water 200 kg / m 3, superplasticizer 4 kg / m 3, The sprayed concrete was pumped by a concrete pump “MKW-25SMT” (manufactured by Shintech Co., Ltd.) under conditions of a spraying pressure of 0.4 MPa and a spraying speed of 10 m 3 / h. Compressed air was introduced at a position 3 m behind from the mixing tube that joined the liquid quick-setting agent, and the concrete was conveyed by air. From one of the mixing tubes, the liquid quick setting agent in Table 11 previously misted with compressed air was mixed and mixed with cement concrete. In the evaluation, a liquid quick-setting agent stored until the next day was used. Eight holes (diameter 3 mm) are arranged at equal intervals on the circumference of the pipe that joins the liquid quick-set agent, and the liquid quick-set agent joins and mixes with the cement concrete in a shower-like manner. It is a method. The amount of liquid quenching agent that merged with compressed air was adjusted to 8 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement. The concrete compressive strength and rebound rate were measured for this quick setting shot concrete. The results are shown in Table 11.

(使用材料)
粗骨材:新潟県糸魚川市姫川産川砂利、表乾状態、比重2.66、最大寸法10mm
細骨材:新潟県糸魚川市姫川産川砂利、表乾状態、比重2.62
(Materials used)
Coarse aggregate: Gravel from Himekawa, Itoigawa City, Niigata Prefecture, surface dry condition, specific gravity 2.66, maximum dimension 10mm
Fine aggregate: Himekawa Sakegawa gravel, Itoigawa city, Niigata prefecture, surface dry condition, specific gravity 2.62

(測定方法)
コンクリート圧縮強度:材齢3時間と1日の圧縮強度は、幅25cm×長さ25cmのプルアウト型枠に設置したピンを、プルアウト型枠表面から急結性吹付けコンクリートで被覆し、型枠の裏側よりピンを引き抜き、その時の引き抜き強度を求め、(圧縮強度)=(引き抜き強度)×4/(供試体接触面積)の式から圧縮強度を算出した。材齢28日の圧縮強度は、幅50cm×長さ50cm×厚さ20cmの型枠に急結性吹付けコンクリートを吹付け、採取した直径5cm×長さ10cmの供試体を20トン耐圧機で測定し、圧縮強度を求めた。
リバウンド率:急結性吹付けコンクリートを10m/hの圧送速度で10分間、鉄板でアーチ状に作成した高さ3.5m、幅2.5mの模擬トンネルに吹付けた。その後、(リバウンド率)=(模擬トンネルに付着せずに落下した急結性吹付けコンクリートの量)/(模擬トンネルに吹付けた急結性吹付けコンクリートの量)×100(%)で算出した。
(Measuring method)
Concrete compressive strength: The compressive strength of 3 hours and 1 day of age is that the pin placed on the pull-out formwork 25cm wide x 25cm long is covered with quick setting spray concrete from the surface of the pullout formwork. The pin was pulled out from the back side, the pulling strength at that time was determined, and the compressive strength was calculated from the formula of (compressive strength) = (pullout strength) × 4 / (test specimen contact area). The compressive strength at the age of 28 days was determined by spraying rapidly setting sprayed concrete onto a formwork of width 50 cm x length 50 cm x thickness 20 cm. Measured and determined compressive strength.
Rebound rate: Quick setting shotcrete was sprayed on a simulated tunnel having a height of 3.5 m and a width of 2.5 m created in an arch shape with an iron plate at a pumping speed of 10 m 3 / h for 10 minutes. After that, (Rebound rate) = (Amount of quick setting sprayed concrete dropped without adhering to the simulated tunnel) / (Amount of quick setting shot concrete sprayed to the simulated tunnel) x 100 (%) did.

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本発明の液体急結剤を用いることにより、液体急結剤が懸濁状態である場合、広い温度領域で分散安定性に優れる。そのため、圧送中の閉塞トラブル等がなく、良好な吹付け施工を行うことが可能である。本発明は急結性が優れるため、リバウンドが少なく、はく落等も少ない吹付け施工が可能となる。従って、本発明は、施工時間の短縮化と材料ロスの削減によるコスト削減が実現でき、トンネル工事、法面工事、補修工事等の幅広い分野で適用することができる。   By using the liquid accelerating agent of the present invention, when the liquid accelerating agent is in a suspended state, the dispersion stability is excellent in a wide temperature range. Therefore, there is no blockage trouble during pumping, and it is possible to perform good spraying construction. Since the present invention is excellent in quick setting properties, it is possible to perform spraying with less rebound and less peeling. Therefore, the present invention can realize cost reduction by shortening construction time and material loss, and can be applied in a wide range of fields such as tunnel construction, slope construction, repair construction, and the like.

従来、十分な急結性を付与するために、液体急結剤中の硫酸アルミニウムの濃度を大きくした場合、例えば、硫酸アルミニウムの固形分濃度が27%を超えた場合、溶解性が低下し、沈降物が生成するおそれがあった。加熱により液状急結剤を溶解してもゲル化を起こすおそれがあり、液の安定性に課題があった。本発明は、これらの課題を解決したものであり、硫酸アルミニウムの固形分濃度が27%を超えても、液の安定性が向上する。本発明の液体急結剤は、硫酸アルミニウムの固形分濃度が27%を超えても、翌日(24時間)以降も使用できるし、1週間後も使用できるし、3ヶ月後も使用できる。本発明の液体急結剤は、−10℃〜45℃といった、低温から高温までの温度領域においても品質保持性に優れるので、液体急結剤を製造してから、使用されるまでに日数を要する場合でも、使用できる。本発明の産業上利用性は極めて大きい。   Conventionally, in order to give sufficient quick setting properties, when the concentration of aluminum sulfate in the liquid quick setting agent is increased, for example, when the solid content concentration of aluminum sulfate exceeds 27%, the solubility decreases, There was a risk of formation of sediment. Even if the liquid quick-setting agent is dissolved by heating, gelation may occur, and there is a problem in the stability of the liquid. The present invention solves these problems, and even when the solid content concentration of aluminum sulfate exceeds 27%, the stability of the liquid is improved. Even if the solid content concentration of aluminum sulfate exceeds 27%, the liquid quick setting agent of the present invention can be used after the next day (24 hours), can be used after one week, or can be used after three months. The liquid quick-setting agent of the present invention is excellent in quality retention even in a temperature range from -10 ° C. to 45 ° C. from a low temperature to a high temperature. If you need it, you can use it. The industrial applicability of the present invention is extremely large.

Claims (11)

セメントコンクリートと、24時間以上保存してなる液体急結剤とを混合して吹付ける吹付け工法であり、液体急結剤が、硫酸アルミニウム100部とナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.02〜5部と水を含有し、かつ、液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムを30部以上含有する吹付け工法。This is a spraying method in which cement concrete and a liquid quick-setting agent stored for 24 hours or more are mixed and sprayed. The liquid quick-setting agent consists of 100 parts of aluminum sulfate and a naphthalene sulfonate dispersant 0.02- A spraying method containing 5 parts and water and containing 30 parts or more of aluminum sulfate in 100 parts of a liquid quick-setting agent. セメントコンクリートと、−10℃〜45℃の温度領域で24時間以上保存してな液体急結剤とを混合して吹付ける吹付け工法であり、液体急結剤が、硫酸アルミニウム100部とナフタレンスルホン酸塩系分散剤0.02〜5部と水を含有し、かつ、液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムを30部以上含有する吹付け工法。 Cement concrete, a spraying method of spraying a mixture of a -10 ° C. to 45 ° C. quick-setting admixture ing liquid was stored for more than 24 hours at a temperature region of the liquid quick-setting admixture is, 100 parts of aluminum sulfate A spraying method comprising 0.02 to 5 parts of a naphthalene sulfonate dispersant and water, and 30 parts or more of aluminum sulfate in 100 parts of a liquid quick-setting agent. 液体急結剤が、更に、フッ素化合物を含有する請求項1〜2のうちの1項記載の吹付け工法The spraying method according to claim 1 , wherein the liquid setting agent further contains a fluorine compound. 液体急結剤が、更に、アルカノールアミン類を含有する請求項1〜3のうちの1項記載の吹付け工法The spraying method according to claim 1 , wherein the liquid setting agent further contains an alkanolamine. 液体急結剤が、更に、ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を有する化合物を含有する請求項1〜4のうちの1項記載の吹付け工法The spraying method according to claim 1 , wherein the liquid accelerator further contains a compound having a hydroxyl group and / or a compound having a carboxylic acid. 液体急結剤の分離度合が、10%以下である請求項1〜5のうちの1項記載の吹付け工法。The spraying method according to claim 1, wherein the degree of separation of the liquid quick setting agent is 10% or less. フッ素化合物の使用量が、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部である請求項3記載の吹付け工法 The spraying method according to claim 3, wherein the amount of the fluorine compound used is 0.2 to 10 parts with respect to 100 parts of aluminum sulfate . アルカノールアミン類の使用量が、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜10部である請求項4記載の吹付け工法 The spraying method according to claim 4, wherein the amount of alkanolamines used is 0.2 to 10 parts per 100 parts of aluminum sulfate . ヒドロキシル基を有する化合物及び/又はカルボン酸類を有する化合物の使用量が、硫酸アルミニウム100部に対して0.2〜5部である請求項5記載の吹付け工法。The spraying method according to claim 5, wherein the amount of the compound having a hydroxyl group and / or the compound having a carboxylic acid is 0.2 to 5 parts relative to 100 parts of aluminum sulfate. 液体急結剤の使用量が、セメント100部に対して固形分換算で0.5〜15部であり、更に、セメント100重量部に対して、固形分換算で0.05〜5重量部の減水剤類をセメントコンクリート側に使用し、セメントコンクリートの水セメント比が、30〜75%である請求項1〜9のうちの1項記載の吹付け工法。The amount of liquid setting agent used is 0.5 to 15 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of cement, and further 0.05 to 5 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of cement. The spraying method according to claim 1, wherein water reducing agents are used on the cement concrete side, and the water-cement ratio of the cement concrete is 30 to 75%. 液体急結剤100部中、硫酸アルミニウムを33部以上含有する請求項1〜10のうちの1項記載の吹付け工法。The spraying method according to claim 1, wherein 33 parts or more of aluminum sulfate is contained in 100 parts of the liquid quick setting agent.
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