JP6383796B2 - Optical film, conductive film, touch panel, display device - Google Patents

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    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements

Description

本発明は、光学フィルム、導電性フィルム、タッチパネル、および、表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a conductive film, a touch panel, and a display device.

液晶表示装置、有機EL表示装置等の表示装置や、タッチパネルに使用されるフィルムとして、光学特性に優れる環状オレフィン系樹脂からなる基材(フィルム)が知られている。
一方、環状オレフィン系樹脂からなる基材は、他の部材との接着性に劣る場合が多く、基材表面には、易接着層を設けることが従来からなされている。例えば、特許文献1では、ポリウレタン樹脂を含む易接着層が開示されている。なお、特許文献1の実施例欄では、シリカ微粒子(平均粒子径100nm)が易接着層中に含まれている。また、易接着層を製造する際には、一旦、基材上に乾燥膜厚が0.5μmになる層を作製し、その後、基材を延伸倍率2.0倍で延伸していることから、厚みが約0.25μmの易接着層が製造されていると考えられる。この態様においては、シリカ微粒子の大きさ(100nm)は、易接着層の厚み(250nm)の約40%に該当する。
As a film used for a display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device or a touch panel, a substrate (film) made of a cyclic olefin resin having excellent optical properties is known.
On the other hand, a base material made of a cyclic olefin-based resin is often inferior in adhesiveness to other members, and conventionally, an easy-adhesion layer is provided on the surface of the base material. For example, in patent document 1, the easily bonding layer containing a polyurethane resin is disclosed. In the Example column of Patent Document 1, silica fine particles (average particle diameter of 100 nm) are included in the easy adhesion layer. In addition, when manufacturing the easy-adhesion layer, a layer having a dry film thickness of 0.5 μm is once produced on the base material, and then the base material is stretched at a stretch ratio of 2.0 times. It is considered that an easy adhesion layer having a thickness of about 0.25 μm is manufactured. In this embodiment, the size of the silica fine particles (100 nm) corresponds to about 40% of the thickness (250 nm) of the easy adhesion layer.

特開2012−206343号公報JP 2012-206343 A

一方、環状オレフィン系樹脂からなる基材および易接着層を有する光学フィルムは、保管時や搬送時においては、ロール状に巻き取られる場合が多い。
本発明者は、上述した、特許文献1で開示されるシリカ微粒子の大きさと易接着層の厚みとの関係を満たす光学フィルムをロール状に巻き取った際に、光学フィルム同士が接着してしまい、取り扱い性が悪いことを知見した。つまり、いわゆる耐ブロッキング性が十分でないことを知見した。
また、易接着層に求められる他の要件として、例えば、取り扱い性の点から、易接着層からのシリカ微粒子の落下、いわゆる粉落ちの抑制も求められる。
さらに、易接着層の密着性(具体的には、易接着層の基材に対する密着性や、易接着層上に配置される各層との密着性)のより一層の向上や、易接着層上への各部材の貼り合わせの点から、易接着層の表面性状が優れることも求められている。
On the other hand, an optical film having a base material made of a cyclic olefin-based resin and an easy-adhesion layer is often wound into a roll during storage or transport.
The present inventor adheres the optical films to each other when the optical film satisfying the relationship between the size of the silica fine particles disclosed in Patent Document 1 and the thickness of the easy-adhesion layer is wound into a roll. I found out that the handling was bad. That is, it was found that so-called blocking resistance was not sufficient.
Moreover, as another requirement calculated | required by an easily bonding layer, suppression of the fall of the silica fine particle from an easily bonding layer, ie, what is called powder falling, is also calculated | required from the point of the handleability, for example.
Furthermore, the adhesion of the easy-adhesion layer (specifically, the adhesion of the easy-adhesion layer to the substrate and the adhesion with each layer arranged on the easy-adhesion layer), From the viewpoint of bonding each member to the surface, it is also required that the surface property of the easy-adhesion layer is excellent.

本発明は、上記実情に鑑みて、耐ブロッキング性および密着性に優れると共に、微粒子の粉落ちが抑制された、表面性状に優れる易接着層を有する光学フィルムを提供することを目的とする。
また、本発明は、上記光学フィルムを含む、導電性フィルム、タッチパネル、および、表示装置を提供することも目的とする。
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide an optical film having an easy-adhesion layer excellent in surface properties and excellent in blocking resistance and adhesion, and in which fine particles are prevented from falling off.
Another object of the present invention is to provide a conductive film, a touch panel, and a display device including the optical film.

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、微粒子の大きさと易接着層の厚みとを所定の関係となるように制御し、かつ、界面活性剤を所定量使用することにより、所望の効果が得られることを見出した。
より具体的には、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have controlled the size of the fine particles and the thickness of the easy-adhesion layer so as to have a predetermined relationship, and by using a predetermined amount of a surfactant, It was found that an effect can be obtained.
More specifically, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following configuration.

本発明の第1の実施態様は、環状オレフィン系樹脂からなる基材と、基材と隣接して配置された易接着層とを有し、易接着層に、ガラス転移温度が50℃以上のポリウレタン樹脂と、平均粒径が易接着層の厚みの1.0〜5.0倍である微粒子と、界面活性剤とが含まれ、界面活性剤の含有量が、易接着層全質量に対して、0.7〜8.0質量%である、光学フィルムである。
第1の実施態様において、界面活性剤に、アニオン性界面活性剤が含まれることが好ましい。
第1の実施態様において、易接着層の厚みが、25〜400nmであることが好ましい。
第1の実施態様において、微粒子が、金属酸化物微粒子であることが好ましい。
第1の実施態様において、易接着層が、カルボジイミド系架橋剤由来の架橋構造およびオキサゾリン系架橋剤由来の架橋構造の少なくとも一方を有することが好ましい。
第1の実施態様において、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が、130℃以下であることが好ましい。
第1の実施態様において、ポリウレタン樹脂が、硬化性ポリウレタンを硬化させてなる樹脂であり、硬化性ポリウレタンにシラノール基が含まれることが好ましい。
本発明の第2の実施態様は、第1の実施態様の光学フィルムと、導電層を有する導電性フィルムである。
本発明の第3の実施態様は、第2の実施態様の導電性フィルムを有するタッチパネルである。
本発明の第4の実施態様は、第1の実施態様の光学フィルムを有する表示装置である。
1st embodiment of this invention has a base material which consists of cyclic olefin resin, and an easily bonding layer arrange | positioned adjacent to a base material, Glass transition temperature is 50 degreeC or more in an easily bonding layer. A polyurethane resin, fine particles having an average particle diameter of 1.0 to 5.0 times the thickness of the easy-adhesion layer, and a surfactant are contained, and the content of the surfactant is based on the total mass of the easy-adhesion layer. The optical film is 0.7 to 8.0% by mass.
In the first embodiment, the surfactant preferably contains an anionic surfactant.
In the first embodiment, the easy-adhesion layer preferably has a thickness of 25 to 400 nm.
In the first embodiment, the fine particles are preferably metal oxide fine particles.
In the first embodiment, the easy-adhesion layer preferably has at least one of a crosslinked structure derived from a carbodiimide-based crosslinking agent and a crosslinked structure derived from an oxazoline-based crosslinking agent.
In the first embodiment, the polyurethane resin preferably has a glass transition temperature of 130 ° C. or lower.
In the first embodiment, the polyurethane resin is a resin obtained by curing a curable polyurethane, and the curable polyurethane preferably contains a silanol group.
The second embodiment of the present invention is a conductive film having the optical film of the first embodiment and a conductive layer.
The third embodiment of the present invention is a touch panel having the conductive film of the second embodiment.
The fourth embodiment of the present invention is a display device having the optical film of the first embodiment.

本発明によれば、耐ブロッキング性および密着性に優れると共に、微粒子の粉落ちが抑制された、表面性状に優れる易接着層を有する光学フィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、上記光学フィルムを含む、導電性フィルム、タッチパネル、および、表示装置を提供することもできる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in blocking resistance and adhesiveness, the optical film which has the easily bonding layer which was excellent in the surface property by which fine powder fall-off was suppressed can be provided.
Moreover, according to this invention, the electroconductive film, touch panel, and display apparatus containing the said optical film can also be provided.

以下に、本発明の光学フィルムなどの好適態様について説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の光学フィルムの特徴点としては、上述したように、微粒子の大きさと易接着層の厚みとを所定の関係となるように制御し、かつ、界面活性剤を所定量使用する点が挙げられる。微粒子の大きさと易接着層の厚みとを所定の関係となるように調整することにより、主に、光学フィルム同士の接着および微粒子の落下が抑制される。つまり、耐ブロッキング性、および、微粒子の粉落ちを抑制できる。また、界面活性剤の含有量を調整することにより、易接着性の密着性および表面性状が良好となる。
Below, suitable aspects, such as an optical film of this invention, are demonstrated. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
As described above, the feature of the optical film of the present invention is that the size of the fine particles and the thickness of the easy-adhesion layer are controlled to have a predetermined relationship, and a predetermined amount of surfactant is used. It is done. By adjusting the size of the fine particles and the thickness of the easy-adhesion layer so as to have a predetermined relationship, the adhesion between the optical films and the dropping of the fine particles are mainly suppressed. That is, blocking resistance and fine particles can be prevented from falling off. Moreover, by adjusting the content of the surfactant, easy adhesion and surface properties are improved.

本発明の光学フィルムは、環状オレフィン系樹脂からなる基材(以後、単に「基材」とも称する)と、基材と隣接して配置された易接着層とを有する。
以下、光学フィルムに含まれる各部材について詳述する。
The optical film of the present invention has a base material made of a cyclic olefin resin (hereinafter, also simply referred to as “base material”) and an easy-adhesion layer disposed adjacent to the base material.
Hereinafter, each member included in the optical film will be described in detail.

<環状オレフィン系樹脂からなる基材>
光学フィルムには、環状オレフィン系樹脂からなる基材(環状オレフィン系樹脂基材)が含まれる。
環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンモノマーなどを重合させることで得られる樹脂であり、例えば、環状オレフィンモノマーのみを重合させた樹脂、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂が挙げられる。なかでも、環状オレフィン系樹脂において、環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位が全繰り返し単位に対して50質量%を超えて100質量%以下である態様が好ましい。
環状オレフィン系樹脂としては、以下に記載する飽和ノルボルネン樹脂−Aと飽和ノルボルネン樹脂−Bを好ましい例として挙げることができる。これらの飽和ノルボルネン樹脂は、いずれも溶液製膜法、溶融製膜法により製膜することができるが、飽和ノルボルネン樹脂−Aは溶融製膜法により製膜することがより好ましく、飽和ノルボルネン樹脂−Bは溶融および溶液製膜法により製膜することがより好ましい。
<Base material made of cyclic olefin resin>
The optical film includes a base material (cyclic olefin resin base material) made of a cyclic olefin resin.
The cyclic olefin-based resin is a resin obtained by polymerizing a cyclic olefin monomer, for example, a resin obtained by polymerizing only a cyclic olefin monomer, or a resin obtained by copolymerizing a cyclic olefin monomer and a chain olefin monomer. Can be mentioned. Especially, in the cyclic olefin resin, an aspect in which the repeating unit derived from the cyclic olefin monomer is more than 50% by mass and 100% by mass or less with respect to all the repeating units.
Preferred examples of the cyclic olefin-based resin include saturated norbornene resin-A and saturated norbornene resin-B described below. Any of these saturated norbornene resins can be formed by a solution film forming method or a melt film forming method, but the saturated norbornene resin-A is more preferably formed by a melt film forming method, and the saturated norbornene resin- More preferably, B is formed by melting and solution casting.

(飽和ノルボルネン樹脂−A)
飽和ノルボルネン樹脂−Aとして、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に対して、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のようなポリマー変性を行い、その後さらに水素添加して得られた樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させて得られた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーとを付加型共重合させて得られた樹脂などを挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行なうことができる。
(Saturated norbornene resin-A)
As the saturated norbornene resin-A, (1) a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer is subjected to polymer modification such as maleic acid addition or cyclopentadiene addition, and then further hydrogenated. Obtained resin, (2) Resin obtained by addition polymerization of norbornene monomer, (3) Obtained by addition copolymerization of norbornene monomer and olefin monomer such as ethylene and α-olefin Examples thereof include resins. The polymerization method and the hydrogenation method can be performed by conventional methods.

ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体(例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等)、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体;シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物;シクロペンタジエンの3〜4量体等が挙げられる。これらのノルボルネン系モノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof (for example, 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl- 2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, etc.), polar group substituents such as halogens thereof; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, alkyl and / or alkylidene thereof Substituents and polar group substituents such as halogen; adducts of cyclopentadiene and tetrahydroindene, etc .; 3-pentamers of cyclopentadiene, and the like. These norbornene monomers may be used alone or in combination of two or more.

(飽和ノルボルネン樹脂−B)
飽和ノルボルネン樹脂−Bとして、下記一般式(1)〜(4)で表わされるものを挙げることができる。これらのうち、下記一般式(1)で表されるものが特に好ましい。
(Saturated norbornene resin-B)
Examples of the saturated norbornene resin-B include those represented by the following general formulas (1) to (4). Among these, those represented by the following general formula (1) are particularly preferable.

一般式(1)〜(4)中、R1〜R12は、各々独立に水素原子または1価の置換基(好ましくは有機基)を示し、これらのうち少なくとも1つは極性基であることが好ましい。これらの飽和ノルボルネン樹脂の重量平均分子量は、通常5,000〜1,000,000が好ましく、より好ましくは8,000〜200,000である。In general formulas (1) to (4), R 1 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent (preferably an organic group), and at least one of them is a polar group. Is preferred. The weight average molecular weight of these saturated norbornene resins is usually preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 8,000 to 200,000.

飽和ノルボルネン樹脂として、下記一般式(5)で表わされる少なくとも1種のテトラシクロドデセン誘導体を単独で、または、テトラシクロドデセン誘導体と、これと共重合可能な不飽和環状化合物とをメタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得られる水添重合体を用いることもできる。   As a saturated norbornene resin, at least one tetracyclododecene derivative represented by the following general formula (5) is used alone, or a tetracyclododecene derivative and an unsaturated cyclic compound copolymerizable therewith are subjected to metathesis polymerization. A hydrogenated polymer obtained by hydrogenating a polymer obtained in this manner can also be used.

一般式(5)中、R13〜R16は、各々独立に水素原子または1価の置換基(好ましくは有機基)を示し、これらのうち少なくとも1つは極性基であることが好ましい。
上記一般式(5)で表わされるテトラシクロドデセン誘導体において、R13〜R16のうち少なくとも1つが極性基であることにより、他の材料との密着性、耐熱性などに優れる。さらに、この極性基が−(CH2nCOOR(ここで、Rは炭素数1〜20の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す。)で表わされる基であることが、最終的に得られる水添重合体が高いガラス転移温度を有するものとなるので好ましい。
In General Formula (5), R 13 to R 16 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent (preferably an organic group), and at least one of these is preferably a polar group.
In the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (5), when at least one of R 13 to R 16 is a polar group, the adhesion with other materials, heat resistance, and the like are excellent. Further, the polar group is a group represented by — (CH 2 ) n COOR (where R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10). The resulting hydrogenated polymer is preferred because it has a high glass transition temperature.

本発明においては、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエンなどのごとき反応性の二重結合を1個有する化合物が例示される。これらの開環重合可能なシクロオレフィン類の含有量は、上記ノルボルネン系モノマーに対して0〜50モル%であることが好ましく、0.1〜30モル%であることがより好ましく、0.3〜10モル%であることが特に好ましい。   In the present invention, other cycloolefins capable of ring-opening polymerization can be used in combination. Specific examples of such cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene. The content of these ring-opening polymerizable cycloolefins is preferably 0 to 50 mol%, more preferably 0.1 to 30 mol%, more preferably 0.3 to the norbornene-based monomer. It is especially preferable that it is 10 mol%.

環状オレフィン系樹脂は、エチレン単位とノルボルネン単位を含む環状オレフィン共重合体であってもよい。エチレン単位は、−CH2CH2−で表される繰り返し単位である。エチレン単位が、上述したノルボルネン単位とビニル重合することによって、環状オレフィン共重合体が得られる。
なお、環状オレフィン共重合体は、エチレン単位とノルボルネン単位以外にも他の共重合可能なビニルモノマーからなる繰り返し単位を少量含有していてもよい。他のビニルモノマーとしては、具体的に、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンのような炭素数3〜18のα−オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオクテンのようなシクロオレフィン等を挙げることができる。
The cyclic olefin-based resin may be a cyclic olefin copolymer containing an ethylene unit and a norbornene unit. Ethylene units, -CH 2 CH 2 - is a repeating unit represented by. A cyclic olefin copolymer is obtained by vinyl polymerization of the ethylene unit with the norbornene unit described above.
In addition, the cyclic olefin copolymer may contain a small amount of repeating units composed of other copolymerizable vinyl monomers in addition to the ethylene unit and the norbornene unit. Specific examples of the other vinyl monomers include propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 -C3-C18 alpha olefins such as octadecene, cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene and cyclooctene.

環状オレフィン系樹脂としては、より具体的には、環状オレフィン(例えば、ノルボルネン類)の開環メタセシス重合とそれに続く水素化反応により得られる、シクロオレフィンをモノマーとする主鎖に脂環構造をもつ樹脂(COP)や、環状オレフィン(例えば、ノルボルネン類)とα−オレフィン(例えば、エチレン)との付加重合により得られる樹脂(COC)が挙げられる。
COPの具体例としては、日本ゼオン(株)の商品名「ZEONOR」で特定されるポリテトラシクロドデセン等が挙げられる。また、COCの具体例としては、TOPAS Advanced Polymers社の商品名「TOPAS」で特定されるエチレン・ノルボルネン・コポリマー、三井化学(株)の商品名「APEL」で特定されるエチレン・テトラシクロドデセン・コポリマー、JSR(株)の商品名「ARTON」で特定されるエチレン・テトラシクロドデセン・メタクリル酸エステル・コポリマー等を挙げることができる。
More specifically, the cyclic olefin-based resin has an alicyclic structure in the main chain of cycloolefin as a monomer obtained by ring-opening metathesis polymerization of cyclic olefin (for example, norbornenes) and subsequent hydrogenation reaction. Examples thereof include a resin (COP) and a resin (COC) obtained by addition polymerization of a cyclic olefin (for example, norbornenes) and an α-olefin (for example, ethylene).
Specific examples of COP include polytetracyclododecene identified by the trade name “ZEONOR” of Nippon Zeon Co., Ltd. Specific examples of COC include ethylene norbornene copolymer identified by the trade name “TOPAS” of TOPAS Advanced Polymers, and ethylene tetracyclododecene identified by the trade name “APEL” of Mitsui Chemicals, Inc. -Copolymers, ethylene / tetracyclododecene / methacrylic acid ester / copolymer specified by the trade name “ARTON” of JSR Co., Ltd.

基材には、必要に応じて、環状オレフィン系樹脂以外の他の添加剤(例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、易滑剤、帯電防止剤)などが含まれていてもよい。
また、基材に対して各層を強固に接着させる目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておくことが好ましい。
The base material may contain other additives other than the cyclic olefin-based resin (for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a slipping agent, and an antistatic agent) as necessary.
Also, for the purpose of firmly bonding each layer to the substrate, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid It is preferable to perform surface activation treatment such as treatment or ozone acid treatment.

基材の厚みは特に制限されず、取り扱い性の点から、20〜100μmが好ましく、20〜80μmがより好ましく、30〜50μmがさらに好ましい。   The thickness of the substrate is not particularly limited, and is preferably 20 to 100 μm, more preferably 20 to 80 μm, and still more preferably 30 to 50 μm from the viewpoint of handleability.

<易接着層>
易接着層は、上述した基材に隣接して配置される層であり、上記基材側とは反対側の表面上には導電層などが配置される。易接着層には、ポリウレタン樹脂、微粒子、および、界面活性剤が少なくとも含まれる。
以下では、まず、易接着層に含まれる各成分について詳述する。
<Easily adhesive layer>
The easy adhesion layer is a layer disposed adjacent to the above-described base material, and a conductive layer or the like is disposed on the surface opposite to the base material side. The easy-adhesion layer contains at least a polyurethane resin, fine particles, and a surfactant.
Below, each component contained in an easily bonding layer is explained in full detail first.

(ポリウレタン樹脂)
易接着層には、ポリウレタン樹脂が含まれる。ポリウレタン樹脂は上記基材との密着性に優れると共に、易接着層上に配置される各種部材に対しても優れた密着性を示す。
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度(Tg)は50℃以上であり、易接着層の耐ブロッキング性または密着性がより優れる点で、60℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、150℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が50℃未満の場合、易接着性の密着性が劣る。
ガラス転移温度の測定方法としては、示差走査熱量計(装置名:DSC8500 パーキンエルマー社製)を用いて測定する。測定条件は、温度条件:−70℃〜180℃、昇温:20℃/分で行う。なお、測定用のサンプルとしては、光学フィルムより易接着層の樹脂約5mgを削りだし、使用する。
(Polyurethane resin)
The easy adhesion layer includes a polyurethane resin. The polyurethane resin has excellent adhesion to the substrate and also exhibits excellent adhesion to various members disposed on the easy-adhesion layer.
The glass transition temperature (Tg) of the polyurethane resin is 50 ° C. or higher, and is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower, in terms of better blocking resistance or adhesion of the easy adhesion layer. 130 ° C. or lower is more preferable.
When the glass transition temperature of the polyurethane resin is less than 50 ° C., the easy-adhesive adhesion is poor.
The glass transition temperature is measured using a differential scanning calorimeter (device name: DSC8500, manufactured by Perkin Elmer). Measurement conditions are as follows: temperature condition: -70 ° C to 180 ° C, temperature increase: 20 ° C / min. In addition, as a sample for measurement, about 5 mg of resin of an easily bonding layer is shaved from an optical film and used.

ポリウレタン樹脂としては、ウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことであり、通常、ポリオールとイソシアネートとの反応により作製される。
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられ、これらの化合物は単独で用いても、複数種用いてもよい。
イソシアネートとしては、1分子中に平均2個以上のイソシアネート基を含有する脂肪族、脂環族または芳香族の化合物を使用してもよい。
The polyurethane resin is a polymer compound having a urethane bond in the molecule, and is usually produced by a reaction between a polyol and an isocyanate.
Examples of the polyol include polyester polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
As the isocyanate, an aliphatic, alicyclic or aromatic compound containing an average of two or more isocyanate groups in one molecule may be used.

ポリウレタン樹脂は、硬化してポリウレタン樹脂となる硬化性ポリウレタンを用いることにより製造することができる。このような硬化性ポリウレタンとしては、市販品を用いることができる。
硬化性ポリウレタンの好適な態様の一つとしては、自己架橋型の硬化性ポリウレタンが好ましく、特に、シラノール基を有する硬化性ポリウレタンがより好ましい。
また、硬化性ポリウレタンの他の好適な態様の一つとしては、主鎖または側鎖にカルボン酸塩(−COONaなど)、スルホン酸塩(−SO3Naなど)等の親水基を導入した硬化性ポリウレタンなどが挙げられ、これらと後述する架橋剤とを併用することにより、易接着層中に架橋剤由来の架橋構造を導入することができる。
ポリウレタン樹脂または硬化性ポリウレタンとしては、例えば、商業的に入手できるものとしては、スーパーフレックス830、460、870、420、420NS(第一工業製薬(株)製ポリウレタン)、ハイドランAP−40F、WLS−202、HW−140SF(大日本インキ化学工業(株)製ポリウレタン)、オレスターUD500、UD350(三井化学(株)製ポリウレタン)、タケラックW−615、W−6010、W−6020、W−6061、W−405、W−5030、W−5661、W−512A−6、W−635、WPB−6601が挙げられ、特に自己架橋型のWS−6021、WS−5000、WS−5100、WS−4000、WSA−5920、WF−764(三井武田ケミカル(株)製)が挙げられる。
The polyurethane resin can be produced by using a curable polyurethane that is cured to become a polyurethane resin. A commercial item can be used as such curable polyurethane.
As a preferred embodiment of the curable polyurethane, a self-crosslinking curable polyurethane is preferable, and a curable polyurethane having a silanol group is particularly preferable.
In addition, as another preferred embodiment of the curable polyurethane, curing in which a hydrophilic group such as a carboxylate (such as —COONa) or a sulfonate (such as —SO 3 Na) is introduced into the main chain or side chain is used. By using these in combination with a crosslinking agent described later, a crosslinked structure derived from the crosslinking agent can be introduced into the easy-adhesion layer.
As a polyurethane resin or a curable polyurethane, for example, commercially available products are Superflex 830, 460, 870, 420, 420NS (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. polyurethane), Hydran AP-40F, WLS- 202, HW-140SF (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. polyurethane), Olester UD500, UD350 (Mitsui Chemicals Co., Ltd. polyurethane), Takelac W-615, W-6010, W-6020, W-6061, W-405, W-5030, W-5661, W-512A-6, W-635, and WPB-6601 are included, and self-crosslinking type WS-6021, WS-5000, WS-5100, WS-4000, WSA-5920, WF-764 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) .

易接着層中におけるポリウレタン樹脂の含有量は特に制限されないが、易接着層の密着性がより優れる点で、易接着層全質量に対して、50〜100質量%が好ましく、60〜90質量%がより好ましい。   Although content in particular of the polyurethane resin in an easily bonding layer is not restrict | limited, 50-100 mass% is preferable with respect to the total mass of an easily bonding layer at the point which the adhesiveness of an easily bonding layer is more excellent, and 60-90 mass%. Is more preferable.

(微粒子)
易接着層には、微粒子が含まれる。後述するように、所定の大きさの微粒子が易接着層中に含まれることにより、易接着層表面から微粒子の一部が突出し、結果として光学フィルムを巻き取る際の光学フィルム同士の貼りつきを抑制することができる。
微粒子の平均粒径は、易接着層の厚みの1.0〜5.0倍であり、易接着層の耐ブロッキング性がより優れ、微粒子の粉落ちがより抑制される点で、1.2〜3.5倍が好ましく、1.5〜3.0倍がより好ましい。
微粒子の平均粒径が易接着層の厚みの1.0倍未満の場合、易接着層の耐ブロッキング性が劣る。微粒子の平均粒径が易接着層の厚みの5.0倍超の場合、微粒子の粉落ちが生じやすい。
なお、上記微粒子の平均粒径の測定方法としては、顕微鏡(例えば、走査型電子顕微鏡)を用いて撮影された画像から任意に選択した100個の微粒子の粒子径(円相当径)を測定し、それらを算術平均して求める。なお、円相当径とは、観察時の粒子の投影面積と同じ投影面積をもつ真円を想定したときの円の直径である。
また、上記易接着層の厚みは、平均厚みを意図する。平均厚みの測定方法は、後段で詳述する。
(Fine particles)
The easy adhesion layer contains fine particles. As will be described later, when fine particles of a predetermined size are included in the easy-adhesion layer, a part of the fine particles protrude from the surface of the easy-adhesion layer, and as a result, the optical films are stuck to each other when they are wound up. Can be suppressed.
The average particle diameter of the fine particles is 1.0 to 5.0 times the thickness of the easy-adhesion layer, and the anti-blocking property of the easy-adhesion layer is more excellent, and the powder falling off of the fine particles is further suppressed. -3.5 times are preferable and 1.5-3.0 times are more preferable.
When the average particle size of the fine particles is less than 1.0 times the thickness of the easy adhesion layer, the blocking resistance of the easy adhesion layer is poor. When the average particle size of the fine particles is more than 5.0 times the thickness of the easy-adhesion layer, fine particles are likely to fall off.
In addition, as a measuring method of the average particle diameter of the fine particles, the particle diameter (equivalent circle diameter) of 100 fine particles arbitrarily selected from an image taken using a microscope (for example, a scanning electron microscope) is measured. Find them by arithmetic averaging. The equivalent circle diameter is a diameter of a circle assuming a true circle having the same projected area as the projected area of particles at the time of observation.
Moreover, the thickness of the said easily bonding layer intends average thickness. The method for measuring the average thickness will be described in detail later.

微粒子の平均粒径は、上述したように易接着層との厚みが所定の関係になる範囲であればよいが、易接着層の耐ブロッキング性および密着性の点、および、取り扱い性などの点で、10〜600nmが好ましく、40〜200nmがより好ましい。   The average particle diameter of the fine particles may be in a range in which the thickness with the easy-adhesion layer is in a predetermined relationship as described above, but the points such as blocking resistance and adhesion of the easy-adhesion layer, and handleability, etc. 10 to 600 nm is preferable, and 40 to 200 nm is more preferable.

微粒子の種類は特に制限されず、無機系微粒子、有機系微粒子、または、有機無機複合微粒子などが挙げられる。
無機系微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子、酸化亜鉛微粒子等の金属酸化物微粒子や、金、銀などの金属微粒子や、カーボン微粒子が挙げられる。
有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、シリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等が挙げられる。
なかでも、取り扱い性の点から、金属酸化物微粒子が好ましく、シリカ微粒子がより好ましい。
The type of fine particles is not particularly limited, and examples thereof include inorganic fine particles, organic fine particles, and organic-inorganic composite fine particles.
Examples of the inorganic fine particles include metal oxide fine particles such as silica fine particles, alumina fine particles, titania fine particles, zirconia fine particles, and zinc oxide fine particles, metal fine particles such as gold and silver, and carbon fine particles.
Examples of the organic fine particles include acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, silicone fine particles, melamine resin fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles. It is done.
Among these, metal oxide fine particles are preferable and silica fine particles are more preferable from the viewpoint of handleability.

易接着層中における微粒子の含有量は特に制限されないが、易接着層の耐ブロッキング性および密着性がより優れる、または、微粒子の粉落ちがより抑制される点で、易接着層全質量に対して、0.5〜20質量%が好ましく、1.5〜15質量%がより好ましい。   The content of the fine particles in the easy-adhesion layer is not particularly limited. 0.5 to 20% by mass is preferable, and 1.5 to 15% by mass is more preferable.

(界面活性剤)
易接着層には、界面活性剤が含まれる。界面活性剤が使用されることにより、易接着層が基材上に均一に配置されやすくなる。
易接着層中に含まれる界面活性剤の含有量は、易接着層全質量に対して、0.7〜8.0質量%であり、易接着層の密着性がより優れる、および/または、易接着層の表面性状がより優れる点で、1.5〜6.0質量%が好ましく、2.0〜4.0質量%がより好ましい。
界面活性剤の含有量が0.7質量%未満の場合、易接着層の密着性および表面性状が劣る。界面活性剤の含有量が8.0質量%超の場合、易接着層の密着性が劣る。
なお、易接着層中においては、1種の界面活性剤のみを使用してもよいし、2種以上の界面活性剤を使用してもよい。
(Surfactant)
The easy-adhesion layer contains a surfactant. By using the surfactant, the easy-adhesion layer is easily arranged uniformly on the substrate.
The content of the surfactant contained in the easy adhesion layer is 0.7 to 8.0% by mass with respect to the total mass of the easy adhesion layer, and / or the adhesion of the easy adhesion layer is more excellent, and / or In terms of more excellent surface properties of the easy-adhesion layer, 1.5 to 6.0% by mass is preferable, and 2.0 to 4.0% by mass is more preferable.
When content of surfactant is less than 0.7 mass%, the adhesiveness and surface property of an easily bonding layer are inferior. When the content of the surfactant is more than 8.0% by mass, the adhesion of the easy adhesion layer is inferior.
In the easy adhesion layer, only one type of surfactant may be used, or two or more types of surfactants may be used.

界面活性剤の種類は特に制限されず、公知の界面活性剤を使用することができ、例えば、イオン性界面活性剤(アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤)、または、非イオン性界面活性剤(ノニオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤)が挙げられ、易接着層の表面性状がより優れる点で、イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。
また、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤を併用してもよい。
The type of the surfactant is not particularly limited, and a known surfactant can be used. For example, an ionic surfactant (anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant), or , Nonionic surfactants (nonionic surfactants, silicone surfactants, fluorosurfactants), and ionic surfactants are preferred in that the surface properties of the easy-adhesion layer are superior. Anionic surfactants are more preferred.
Further, an anionic surfactant and a nonionic surfactant may be used in combination.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルフェニルエーテルスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸系界面活性剤、モノソープ系アニオン性界面活性剤、エーテルサルフェート系界面活性剤、フォスフェート系界面活性剤およびカルボン酸系界面活性剤などが挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン系界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの糖エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエチルなどの脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリプロピレングリコールなどのエーテル系界面活性剤などが挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates such as dodecylbenzene sulfonic acid, aromatic sulfonic acid surfactants such as dodecyl phenyl ether sulfonate, monosoap anionic surfactants, and ether sulfates. Surfactants, phosphate surfactants, carboxylic acid surfactants and the like can be mentioned.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
Examples of amphoteric surfactants include alkyl betaine surfactants and amine oxide surfactants.
Examples of nonionic surfactants include sugar ester surfactants such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid ester surfactants such as polyoxyethylene resin acid esters and polyoxyethylene fatty acid diethyl And ether surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene / polypropylene glycol, and the like.

なお、易接着層には、必要に応じて、造膜助剤、マット剤、滑り剤、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、帯電防止剤などが含まれていてもよい。   For easy adhesion layers, film-forming aids, matting agents, slipping agents, antifoaming agents, antifoaming agents, dyes, fluorescent whitening agents, preservatives, water-resistant agents, antistatic agents, etc. May be included.

易接着層の厚みは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、10〜600nmが好ましく、25〜400nmがより好ましく、30〜250nmがさらに好ましい。なお、上記易接着層の厚みは平均厚みであり、易接着層の任意の5点以上の位置での厚みを測定し、それらを算術平均したものである。
易接着層は単層でもよく2層以上でもよいが、単層であることが好ましい。
Although the thickness of an easily bonding layer is not restrict | limited in particular, 10-600 nm is preferable, 25-400 nm is more preferable, and 30-250 nm is more preferable at the point which the effect of this invention is more excellent. In addition, the thickness of the said easily bonding layer is an average thickness, the thickness in the positions of five or more arbitrary points of an easily bonding layer is measured, and those are arithmetically averaged.
The easy adhesion layer may be a single layer or two or more layers, but is preferably a single layer.

<光学フィルムの製造方法>
光学フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、易接着層形成用組成物を基材上に塗布して、必要に応じて、硬化処理を施して易接着層を形成する方法や、仮支持体上に易接着層を作製して、基材上に転写する方法などが挙げられる。なかでも、製造が容易な点から、易接着層形成用組成物を使用する態様が好ましい。
以下、易接着層形成用組成物を使用する態様について詳述する。
<Method for producing optical film>
The manufacturing method in particular of an optical film is not restrict | limited, A well-known method is employable. For example, a composition for forming an easy adhesion layer is applied on a substrate, and if necessary, a method of applying a curing treatment to form an easy adhesion layer, or preparing an easy adhesion layer on a temporary support, Examples thereof include a method of transferring onto a substrate. Especially, the aspect which uses the composition for easily bonding layer formation from a point with easy manufacture is preferable.
Hereinafter, the aspect using the composition for easily bonding layer formation is explained in full detail.

易接着層形成用組成物の好適態様の一つとしては、硬化処理によって上記ポリウレタン樹脂となる硬化性ポリウレタンと、微粒子と、界面活性剤とが少なくとも含まれる態様が挙げられる。各成分の定義は、上述の通りである。つまり、この易接着層形成用組成物は、硬化性組成物である。なお、易接着層形成用組成物中における、硬化性ポリウレタン、微粒子、および、界面活性剤の含有量は、上述した易接着層中における各成分の含有量となるように調整されることが好ましい。
易接着層形成用組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、水、または、有機溶媒が挙げられ、両者を混合して使用してもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等などが挙げられる。
One preferred embodiment of the easy-adhesion layer-forming composition includes an embodiment containing at least a curable polyurethane that becomes the polyurethane resin by a curing treatment, fine particles, and a surfactant. The definition of each component is as described above. That is, this easily bonding layer forming composition is a curable composition. In addition, it is preferable to adjust so that content of curable polyurethane, microparticles | fine-particles, and surfactant in the composition for easily bonding layer formation may become content of each component in the easily bonding layer mentioned above. .
The composition for easily bonding layer formation may contain the solvent as needed. Examples of the solvent include water and organic solvents, and a mixture of both may be used. Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ketones such as acetone, amides such as formamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, esters such as ethyl acetate, ethers, and the like.

また、易接着層形成用組成物には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤は、上記硬化性ポリウレタン同士を架橋する役割を果たす。架橋剤が使用される場合、形成される易接着層が架橋剤(例えば、後述するカルボジイミド系架橋剤またはオキサゾリジン系架橋剤)由来の架橋構造を有する。
架橋剤としては、例えば、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤(C366)が好ましく、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤がより好ましく、カルボジイミド系架橋剤がさらに好ましい。
カルボジイミド系架橋剤は、−N=C=N−で示される官能基をもつ化合物である。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、または、それらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。
合成の原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および、それらの混合物が使用可能である。具体的には、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート等が用いられる。また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、カルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトV−02−L2(日清紡(株)製)等の市販品としても入手可能である。
Moreover, the crosslinking agent may be contained in the composition for easily bonding layer formation. A crosslinking agent plays the role which bridge | crosslinks the said curable polyurethane. When a crosslinking agent is used, the easily adhesive layer formed has a crosslinked structure derived from a crosslinking agent (for example, a carbodiimide-based crosslinking agent or an oxazolidine-based crosslinking agent described later).
As the crosslinking agent, for example, an oxazoline-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent, or a melamine-based crosslinking agent (C 3 N 6 H 6 ) is preferable, and a carbodiimide-based crosslinking agent or an oxazoline-based crosslinking agent. A carbodiimide type crosslinking agent is more preferable.
A carbodiimide-based crosslinking agent is a compound having a functional group represented by -N = C = N-. Polycarbodiimide is usually synthesized by a condensation reaction of organic diisocyanate, but the organic group of the organic diisocyanate used in this synthesis is not particularly limited, either aromatic or aliphatic, or a mixture thereof Can also be used. However, aliphatic systems are particularly preferred from the viewpoint of reactivity.
As a raw material for synthesis, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate, and the like are used. As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used. Specifically, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate and the like are used. As the organic monoisocyanate, isophorone isocyanate, phenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used.
The carbodiimide compound is also available as a commercial product such as Carbodilite V-02-L2 (Nisshinbo Co., Ltd.).

オキサゾリン系架橋剤は、下記式(X)で示されるオキサゾリン基をもつ化合物である。   The oxazoline-based crosslinking agent is a compound having an oxazoline group represented by the following formula (X).

オキサゾリン系架橋剤としては、オキサゾリン基を有する重合体、例えば、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体を、必要に応じその他の重合性不飽和単量体と公知の方法(例えば溶液重合、乳化重合等)によって共重合させることにより得られる重合体を用いることもできる。オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリンが挙げられる。なお、これらのうちの2種以上を併用してもよい。
また、オキサゾリン系架橋剤は、例えば、エポクロスK−2020E、エポクロスK−2010E、エポクロスK−2020E、エポクロスK−2030E、エポクロスWS−300、エポクロスWS−500、エポクロスWS−700等の市販品(日本触媒(株)製)としても入手可能である。
As the oxazoline-based cross-linking agent, a polymer having an oxazoline group, for example, a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, if necessary, other polymerizable unsaturated monomers and known methods (for example, solution polymerization, Polymers obtained by copolymerization by emulsion polymerization or the like can also be used. Examples of the polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2- Examples include isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline. Two or more of these may be used in combination.
The oxazoline-based crosslinking agent may be a commercially available product such as Epocross K-2020E, Epocross K-2010E, Epocross K-2020E, Epocross K-2030E, Epocross WS-300, Epocross WS-500, Epocross WS-700, etc. Also available as Catalyst).

易接着層形成用組成物中における架橋剤の含有量は特に制限されないが、硬化性ポリウレタン100質量部に対して、2.0〜30.0質量部が好ましく、3.0〜15.0質量部がより好ましい。   The content of the crosslinking agent in the easy-adhesion layer-forming composition is not particularly limited, but is preferably 2.0 to 30.0 parts by mass, and 3.0 to 15.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable polyurethane. Part is more preferred.

基材上に易接着層形成用組成物を塗布する方法は特に制限されず、グラビアコーター、バーコーターなどの公知の塗布方法を利用することができる。また、塗布するタイミングは、オフラインコート法でもインラインコート法を用いてもよい。
易接着層形成用組成物の塗布量は特に制限されず、例えば、上述した厚みの易接着層が得られるように適宜調整される。
塗布後に得られた塗膜に対しては、必要に応じて、塗膜中から溶媒を除去するために乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の方法としては、加熱処理や、風乾処理などが挙げられる。
次に、塗膜に対して、硬化処理を施して、易接着層を形成してもよい。硬化処理の方法は特に制限されないが、加熱処理が好ましい。加熱処理の条件は特に限定されないが、加熱温度は50〜150℃が好ましく、60〜120℃がより好ましく、加熱時間は30秒〜5分が好ましく、30秒〜3分がより好ましい。
なお、易接着層を形成後、必要に応じて、得られた光学フィルムを巻き取ってもよい。
The method in particular of apply | coating the composition for easily bonding layer formation on a base material is not restrict | limited, Well-known coating methods, such as a gravure coater and a bar coater, can be utilized. The application timing may be an off-line coating method or an in-line coating method.
The application amount of the easy-adhesion layer-forming composition is not particularly limited, and is appropriately adjusted so that, for example, the easy-adhesion layer having the thickness described above can be obtained.
If necessary, the coating film obtained after coating may be subjected to a drying treatment in order to remove the solvent from the coating film. Examples of the drying process include heat treatment and air drying.
Next, the coating layer may be cured to form an easy adhesion layer. The method for the curing treatment is not particularly limited, but heat treatment is preferable. The heat treatment conditions are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 60 to 120 ° C, and the heating time is preferably 30 seconds to 5 minutes, more preferably 30 seconds to 3 minutes.
In addition, after forming an easily bonding layer, you may wind up the obtained optical film as needed.

<用途>
上記光学フィルムは各種用途に使用することができ、例えば、易接着層上に導電層を配置して導電性フィルムとして使用する態様や、反射防止フィルムの支持体として使用する態様や、表面保護フィルムとして用いる態様などが挙げられる。
また、本発明の光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)等の各種表示装置に用いることができる。本発明の光学フィルムは、画像表示装置の表示画面の視認側に配置されることが好ましい。
上述した用途の中でも、本発明の光学フィルムは、導電性フィルムとして好適に使用できる。以下、その態様について詳述する。
<Application>
The optical film can be used in various applications, for example, an embodiment in which a conductive layer is disposed on an easy-adhesion layer and used as a conductive film, an embodiment used as a support for an antireflection film, and a surface protective film. The aspect etc. which are used as are mentioned.
The optical film of the present invention can be used for various display devices such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a cathode ray tube display device (CRT). The optical film of the present invention is preferably arranged on the viewing side of the display screen of the image display device.
Among the applications described above, the optical film of the present invention can be suitably used as a conductive film. Hereinafter, the aspect is explained in full detail.

導電性フィルムは、上述した光学フィルムと、光学フィルム中の易接着層上に配置された導電層とを有する。導電層としては、透明性が高いほうが好ましい。つまり、透明導電層であることが好ましい。
導電層は層状に形成されてもよいが、間欠部を有するように形成されることが好ましい。間欠部とは、導電層が設けられていない部分をいい、間欠部の外周は導電層により囲まれていることが好ましい。本発明では、間欠部を有するように導電層が形成されることを、パターン状やメッシュ状に導電層が形成されるともいう。導電層としては、例えば、特開2013−1009号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、特開2012−25158号公報、特開2011−253546号公報、特開2011−197754号公報、特開2011−34806号公報、特開2010−198799号公報、特開2009−277466号公報、特開2012−216550号公報、特開2012−151095号公報、国際公開2010/140275号パンフレット、国際公開2010/114056号パンフレットに記載された導電層を例示することができる。
A conductive film has the optical film mentioned above and the conductive layer arrange | positioned on the easily bonding layer in an optical film. As the conductive layer, higher transparency is preferable. That is, a transparent conductive layer is preferable.
The conductive layer may be formed in a layer shape, but is preferably formed so as to have an intermittent portion. An intermittent part means the part in which the conductive layer is not provided, and it is preferable that the outer periphery of an intermittent part is surrounded by the conductive layer. In the present invention, forming a conductive layer so as to have an intermittent portion is also referred to as forming a conductive layer in a pattern or mesh. Examples of the conductive layer include JP2013-1009A, JP2012-216550A, JP2012-151095A, JP2012-25158A, JP2011-253546A, and JP2011. -197754, JP2011-34806, JP2010-198799, JP2009-277466, JP2012-216550, JP2012-151095, International Publication 2010/140275. No. pamphlet and the conductive layer described in the international publication 2010/114056 pamphlet.

本発明で用いる導電層を構成する材料としては、有機材料(例えば、ポリチオフェン等の導電性樹脂)、および、無機材料(例えば、ITO等の半導体、金、銀、銅等の金属)のいずれが使用されてもよく、金属がより好ましい。
なかでも、本発明で用いる導電層は、銀と親水性樹脂を含むことがより好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。これらの中で特に好ましいのが、ゼラチンである。
As a material constituting the conductive layer used in the present invention, either an organic material (for example, a conductive resin such as polythiophene) or an inorganic material (for example, a semiconductor such as ITO, a metal such as gold, silver, or copper) is used. It may be used and metal is more preferred.
Especially, it is more preferable that the conductive layer used in the present invention contains silver and a hydrophilic resin. Examples of the water-soluble resin include gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), starch and other polysaccharides, cellulose and derivatives thereof, polyethylene oxide, polyvinylamine, chitosan, polylysine, polyacrylic acid, polyalginic acid, Examples include polyhyaluronic acid and carboxycellulose. These have neutral, anionic, and cationic properties depending on the ionicity of the functional group. Of these, gelatin is particularly preferred.

本発明で用いる導電層には、ハロゲン化銀感光材料由来の層を用いることが特に好ましい。つまり、本発明の導電性フィルムの導電層は、導電層用の感光材料(好ましくは銀塩感光材料)を露光および現像して形成したものであってもよい。ハロゲン化銀感光材料を用いる場合、導電層の製造方法には、感光材料と現像処理の形態によって、次の3通りの形態が含まれる。
(1) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像または熱現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(2) 物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を感光材料上に形成させる態様。
(3) 物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる態様。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、拡散転写現像は、当業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」(共立出版社、1955年刊行)、C.E.K.Mees編「The Theory of Photographic Processes, 4th ed.」(Mcmillan社、1977年刊行)に解説されている。
As the conductive layer used in the present invention, it is particularly preferable to use a layer derived from a silver halide photosensitive material. That is, the conductive layer of the conductive film of the present invention may be formed by exposing and developing a photosensitive material for a conductive layer (preferably a silver salt photosensitive material). When a silver halide photosensitive material is used, the method for producing a conductive layer includes the following three forms depending on the photosensitive material and the form of development processing.
(1) An embodiment in which a photosensitive silver halide black-and-white photosensitive material that does not contain physical development nuclei is chemically or thermally developed to form a metallic silver portion on the photosensitive material.
(2) A mode in which a photosensitive silver halide black and white photosensitive material containing physical development nuclei in a silver halide emulsion layer is dissolved and physically developed to form a metallic silver portion on the photosensitive material.
(3) A photosensitive silver halide black-and-white photosensitive material containing no physical development nuclei and an image receiving sheet having a non-photosensitive layer containing physical development nuclei are overlapped and developed by diffusion transfer, and the metallic silver portion is non-photosensitive image-receiving sheet. Form formed on top.
The chemical development, thermal development, dissolution physical development, and diffusion transfer development mentioned here have the same meanings as are commonly used in the industry, and are general textbooks of photographic chemistry such as Shinichi Kikuchi, “Photochemistry” (Kyoritsu Publishing) (Published in 1955), C.I. E. K. It is described in "The Theory of Photographic Processes, 4th ed." Edited by Mees (Mcmillan, 1977).

本発明の光学フィルムおよび導電性フィルムは、タッチパネルに好適に用いることができる。
本発明の光学フィルムまたは導電性フィルムを有するタッチパネルの種類は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面型静電容量方式タッチパネル、投影型静電容量方式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネルなどが挙げられる。なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサおよびタッチパッドを含むものとする。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、2枚の透明電極を貼合する貼合方式、1枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパーあるいはスルーホール方式あるいは片面積層方式のいずれでもよい。また、投影型静電容量方式タッチパネルは、DC駆動よりAC駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
The optical film and conductive film of the present invention can be suitably used for touch panels.
The kind of the touch panel having the optical film or the conductive film of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a surface capacitive touch panel, a projected capacitive touch panel, a resistor Examples include membrane touch panels. The touch panel includes a so-called touch sensor and a touch pad. The layer structure of the touch panel sensor electrode part in the touch panel is a bonding method in which two transparent electrodes are bonded, a method in which transparent electrodes are provided on both surfaces of a single substrate, a single-sided jumper or a through-hole method, or a single-area layer method. But you can. In addition, the projected capacitive touch panel is preferably AC driven rather than DC driven, and more preferably is a drive method that requires less time to apply voltage to the electrodes.

以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.

<実施例1>
(易接着層形成用組成物(硬化性組成物)の調製)
下記の成分を混合し、易接着層形成用組成物を調製した。
・硬化性ポリウレタン 29.64質量部
(タケラックWS5100、三井化学(株)製、濃度30質量%)
・カルボジイミド系架橋剤 7.24質量部
(カルボジライトV−02−L2、日清紡(株)製、固形分:10質量%)
・オキサゾリン系架橋剤 2.75質量部
(エポクロスWS300、日本触媒(株)製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ 11.12質量部
(スノーテックスZL、日産化学(株)製、固形分:10質量%水希釈)
・滑り剤:カルナバワックス 13.85質量部
(セロゾール524、中京油脂(株)製、固形分:3%水希釈)
・界面活性剤:アニオン性界面活性剤 23.30質量部
(ラピゾールA−90、日油(株)製、固形分:1%水溶液)
・界面活性剤:ノニオン性界面活性剤 14.58質量部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1%水溶液)
・蒸留水 897.50質量部
<Example 1>
(Preparation of easy-adhesion layer-forming composition (curable composition))
The following components were mixed to prepare an easily adhesive layer forming composition.
・ 29.64 parts by mass of curable polyurethane (Takelac WS5100, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., concentration: 30% by mass)
-Carbodiimide type crosslinking agent 7.24 parts by mass (Carbodilite V-02-L2, manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
-Oxazoline-based crosslinking agent 2.75 parts by mass (Epocross WS300, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
・ Colloidal silica 11.12 parts by mass
(Snowtex ZL, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by weight water dilution)
・ Slip agent: Carnauba wax 13.85 parts by mass (Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% water dilution)
Surfactant: Anionic surfactant 23.30 parts by mass (Lapisol A-90, manufactured by NOF Corporation, solid content: 1% aqueous solution)
・ Surfactant: 14.58 parts by mass of nonionic surfactant (Naroacty CL95, manufactured by Sanyo Chemical Industries, solid content: 1% aqueous solution)
・ Distilled water 897.50 parts by mass

基材として用いた環状オレフィン系フィルムであるARTON D4540(JSR(株)製、膜厚40μm)の一方の表面上に、5kJ/m2の条件でコロナ放電処理を行った。
基材のコロナ放電処理を行った側の表面に易接着層形成用組成物を、乾燥後の膜厚が50nmになるように塗布し、60℃で1分間乾燥させて、易接着層を有する光学フィルムを得た。
なお、各実施例および比較例のフィルムの易接着層の膜厚(平均厚み)はアンリツ社製の電子マイクロ膜厚計で測定した。
On one surface of ARTON D4540 (manufactured by JSR Co., Ltd., film thickness 40 μm), which is a cyclic olefin film used as a substrate, a corona discharge treatment was performed under the condition of 5 kJ / m 2 .
The easy-adhesion layer-forming composition is applied to the surface of the base material subjected to corona discharge treatment so that the film thickness after drying is 50 nm and dried at 60 ° C. for 1 minute to have an easy-adhesion layer An optical film was obtained.
In addition, the film thickness (average thickness) of the easy adhesion layer of the film of each Example and Comparative Example was measured with an electronic micro film thickness meter manufactured by Anritsu Corporation.

(AH層および乳剤層の積層)
(アンチハレーション(AH)層)
ゼラチン100gに対して、下記固体分散染料Aを84g含む塗布液を調製した。なお、別途の実験を行って測定したAH層に対する水の接触角は、52度であった。
・固体分散染料A
(Lamination of AH layer and emulsion layer)
(Anti-halation (AH) layer)
A coating solution containing 84 g of the following solid disperse dye A per 100 g of gelatin was prepared. In addition, the contact angle of water with respect to the AH layer measured by conducting a separate experiment was 52 degrees.
・ Solid disperse dye A

(ハロゲン化銀感光材料)
水媒体中のAg150gに対してゼラチン10.0gを含む、球相当径平均0.1μmの沃臭塩化銀粒子(I=0.2モル%、Br=40モル%)を含有する導電層用の感光材料用の乳剤を調製した。また、この乳剤中にはK3Rh2Br9およびK2IrCl6を濃度が10-7(モル/モル銀)になるように添加し、臭化銀粒子にRhイオンとIrイオンをドープした。この乳剤にNa2PdCl4を添加し、さらに塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを用いて金硫黄増感を行った。
(Silver halide photosensitive material)
For conductive layer containing silver bromoiodochloride grains (I = 0.2 mol%, Br = 40 mol%) containing 10.0 g of gelatin per 150 g of Ag in an aqueous medium and having an average sphere equivalent diameter of 0.1 μm An emulsion for a light-sensitive material was prepared. In this emulsion, K 3 Rh 2 Br 9 and K 2 IrCl 6 were added so as to have a concentration of 10 −7 (mol / mol silver), and silver bromide grains were doped with Rh ions and Ir ions. . Na 2 PdCl 4 was added to this emulsion, and gold sulfur was further sensitized with chloroauric acid and sodium thiosulfate.

(導電層用の感光材料付きフィルム)
ゼラチン硬膜剤と共に、ハロゲン化銀感光材料中の銀の塗布量(塗布銀量)を銀で換算して7g/m2となるように、また、AH層の膜厚が1μmとなるように、作製した光学フィルム上に、基材/易接着層/AH層/導電層用の感光材料(ハロゲン化銀感光材料)の順になるよう同時重層塗布を行った。この際、導電層用の感光材料中のAg/ゼラチン体積比は2/1とした。幅30cmの光学フィルムに25cmの幅で20m分塗布を行ない、塗布の中央部24cmを残すように両端を3cmずつ切り落としてロール状の導電層用の感光材料付き光学フィルムを得た。
(Film with photosensitive material for conductive layer)
Along with the gelatin hardener, the silver coating amount (coating silver amount) in the silver halide photosensitive material is 7 g / m 2 in terms of silver, and the film thickness of the AH layer is 1 μm. On the produced optical film, simultaneous multilayer coating was performed so as to be in the order of the photosensitive material (silver halide photosensitive material) for the base material / adhesive layer / AH layer / conductive layer. At this time, the Ag / gelatin volume ratio in the photosensitive material for the conductive layer was 2/1. The film was applied to an optical film having a width of 30 cm for 20 m on an optical film having a width of 25 cm, and both ends were cut off by 3 cm so as to leave a central part of the coating, and an optical film with a photosensitive material for a roll-shaped conductive layer was obtained.

<実施例2〜10、比較例1〜7>
使用される基材、バインダー、微粒子、比(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)、界面活性剤の種類および使用量、並びに、架橋剤の種類を表1に従って変更した以外は、実施例1と同様の手順に従って、光学フィルムおよび感光材料付き光学フィルムを作製した。
<Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 7>
Except that the base material used, binder, fine particles, ratio (average particle size of fine particles / thickness of easy-adhesion layer), surfactant type and amount used, and crosslinking agent type were changed according to Table 1. According to the same procedure as in Example 1, an optical film and an optical film with a photosensitive material were prepared.

<評価>
各実施例および比較例にて得られた光学フィルムおよび感光材料付き光学フィルムを用いて、以下の各種測定を実施した。
<Evaluation>
The following various measurements were implemented using the optical film obtained by each Example and the comparative example, and the optical film with a photosensitive material.

(dry引掻き)
実施例および比較例にて作製した導電層用の感光材料付き光学フィルムを、12cm×3cmのサイズに裁断した。23℃、相対湿度50%の条件で1時間保持した後、引掻き試験を行った。引掻き試験は、連続加重式引っ掻き強度試験器(HEIDON−18型、新東科学社製)を用いて、サファイヤ針0.2mmφ、加重200gの条件下で長さ10cmを引掻き、塗膜(基材上に配置された、易接着層、AH層、導電層用の感光材料)の剥がれの有無を確認した。10cm剥がれた場合を荷重0g、全く剥がれなかった場合を荷重200gとし、剥がれた塗膜の長さから、膜が剥がれたときの荷重を算出した。荷重50g以上のものを実用可能レベルと判断した。
(Dry scratch)
The optical film with a photosensitive material for a conductive layer produced in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 12 cm × 3 cm. After being held for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, a scratch test was conducted. For the scratch test, a continuous load-type scratch strength tester (HEIDON-18 type, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used to scratch a 10 cm length under the conditions of a sapphire needle of 0.2 mmφ and a load of 200 g. The presence or absence of peeling of the easy-adhesion layer, the AH layer, and the photosensitive material for the conductive layer disposed on the top was confirmed. The load when the film was peeled off was calculated with a load of 0 g when the film was peeled off by 10 cm and a load of 200 g when the film was not peeled off at all. A load of 50 g or more was judged to be a practical level.

(wet引掻き)
実施例および比較例にて作製した導電層用の感光材料付き光学フィルムを、50℃のオーブンにて32時間保持した。その後、12cm×3cmのサイズに裁断して、24℃の蒸留水に2分浸し、その直後、膜が乾かないうちに、引掻き試験を行った。引掻き試験は、連続加重式引っ掻き強度試験器(HEIDON−18型、新東科学社製)を用いて、サファイヤ針1.0mmφ、加重200gの条件下で長さ10cmを引掻き、塗膜(基材上に配置された、易接着層、AH層、導電層用の感光材料)の剥がれの有無を確認した。10cm剥がれた場合を荷重0g、全く剥がれなかった場合を荷重200gとし、剥がれた塗膜の長さから、膜が剥がれたときの荷重を算出した。荷重50g以上のものを実用可能レベルと判断した。
(Wet scratch)
The optical film with the photosensitive material for the conductive layer produced in the examples and comparative examples was held in an oven at 50 ° C. for 32 hours. Then, it cut | judged to the size of 12 cm x 3 cm, immersed in distilled water of 24 degreeC for 2 minutes, and immediately after that, the scratch test was done before the film | membrane did not dry. For the scratch test, a continuous load-type scratch strength tester (HEIDON-18 type, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used to scratch a 10 cm length under the conditions of a sapphire needle of 1.0 mmφ and a load of 200 g. The presence or absence of peeling of the easy-adhesion layer, the AH layer, and the photosensitive material for the conductive layer disposed on the top was confirmed. The load when the film was peeled off was calculated with a load of 0 g when the film was peeled off by 10 cm and a load of 200 g when the film was not peeled off at all. A load of 50 g or more was judged to be a practical level.

(耐ブロッキング性)
易接着層形成後の光学フィルムを、23℃、相対湿度50%の条件で1時間保持した後、3cm×3cmのサイズに2枚裁断した。2枚のフィルムを一方のフィルムの易接着層が他方のフィルムの易接着層と接触するように重ね合わせ、30℃、相対湿度80%の条件で84kgの荷重を21時間かけた後、フィルム同士を剥がし、剥がす際の感触と、剥がした後のフィルム外観から、下記のランク付けをした。B以上のものを、実用可能レベルと判断した。
「A」:接着感無し、接着痕無し
「B」:接着感有り、接着痕無し
「C」:接着感有り、一部に接着痕有り
「D」:接着感有り、ほぼ全面に接着痕有り
(Blocking resistance)
The optical film after forming the easy-adhesion layer was held for 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity, and then cut into two pieces of 3 cm × 3 cm. Two films were overlapped so that the easy-adhesion layer of one film was in contact with the easy-adhesion layer of the other film, and a load of 84 kg was applied for 21 hours at 30 ° C. and a relative humidity of 80%. The film was peeled off, and the following ranking was performed based on the feel when peeling and the appearance of the film after peeling. Those above B were judged to be at a practical level.
“A”: no adhesion, no adhesion mark “B”: adhesion, no adhesion mark “C”: adhesion, some adhesion marks “D”: adhesion, almost all adhesion marks

(粉落ち)
耐磨耗性試験機(新東化学(株)製)において、粒子の脱落性を評価した。具体的には、易接着層形成後の光学フィルムに対し、黒紙(富士フイルム(株)製、SKBT3 90BIG0)を易接着層側に接触させ、30mm×25mmあたり3kgの荷重を加えた状態で、10cmの距離を100cm/分で擦った。擦り試験後に、粉落ちの程度を目視で観察し、粉落ちの程度を指標に下記の評価基準に従って評価した。このうち、B以上のものを、実用可能レベルと判断した。
「A」:全く粉落ちがなかった
「B」:粉落ちが極僅かにみられたが、実用上問題のない範囲
「C」:粉落ちがみられた
(Powder falling)
In a wear resistance tester (manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd.), the drop-off property of particles was evaluated. Specifically, black paper (manufactured by FUJIFILM Corporation, SKBT3 90BIG0) is brought into contact with the easy-adhesion layer side of the optical film after the easy-adhesion layer is formed, and a load of 3 kg per 30 mm × 25 mm is applied. A distance of 10 cm was rubbed at 100 cm / min. After the rubbing test, the degree of powder falling was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria using the degree of powder falling as an index. Among these, the thing B or more was judged to be a practical use level.
“A”: no powder fall off “B”: powder fall was slightly observed, but there was no practical problem “C”: powder fall was seen

(易接着層の表面性状)
易接着層形成後の光学フィルムの面状を、目視により観察し、下記の評価基準に従って評価した。このうち、C以上のものを、実用可能レベルと判断した。なお、以下の「ムラ」とは易接着層を目視した際に観察される易接着層表面にて色味が違うように見える部分を意図し、「ハジキ」とは基材上で易接着層が塗れておらず、基材が露出している部分を意図する。
「A」:ムラはほとんど無く、ハジキは確認できなかった。
「B」:ムラはほとんど無いが、一部に(10個/m2未満)ハジキがみられた。
「C」:ムラが見られ、一部に(10個/m2未満)ハジキがみられた。
「D」:ムラが見られ、ハジキが10個/m2以上みられた。
(Surface properties of easy-adhesion layer)
The surface state of the optical film after the easy-adhesion layer was formed was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. Among these, the thing more than C was judged to be a practical use level. In addition, the following “unevenness” means a portion that looks different in color on the surface of the easy-adhesion layer observed when the easy-adhesion layer is visually observed, and “repellency” means the easy-adhesion layer on the substrate. The part where the substrate is not applied and the base material is exposed is intended.
“A”: There was almost no unevenness, and no repelling could be confirmed.
“B”: Almost no unevenness but repelling was observed in part (less than 10 pieces / m 2 ).
“C”: Unevenness was observed, and repelling was observed in part (less than 10 / m 2 ).
“D”: Unevenness was observed, and repellency was 10 or more / m 2 .

表1中において、「基材」欄の記号は、以下に示す各社の商品名を表す。
「ARTON」:JSR(株)
「ZENONR」:日本ゼオン(株)
「TOPAS」:ポリプラスチックス(株)
In Table 1, the symbol in the “base material” column represents a trade name of each company shown below.
"ARTON": JSR Corporation
“ZENONR”: Nippon Zeon Co., Ltd.
"TOPAS": Polyplastics Co., Ltd.

表1中において、「バインダー」として使用した、WS5100、WS5000、WS4000、WS6021は三井化学(株)製の硬化性ポリウレタンを、SE1010はユニチカ(株)製のオレフィンを表す。
表1中において、「微粒子」として使用した、スノーテックスZL、スノーテックス50、MP−4540Mは日産化学工業株式会社製である。「微粒子」欄における「A/B」は、「微粒子の平均粒径/易接着層の厚み」を意図する。
表1中において、「界面活性剤」欄に記載される「A」はアニオン性界面活性剤:ラピゾールA−90を表し、「N」はノニオン性界面活性剤:ナロアクティーCL95を表す。また、「界面活性剤」欄において、「A+N」は2種の界面活性剤(AとNとの質量比は、1.6:1)を使用したことを意図する。さらに、「界面活性剤」欄の質量(%)は、易接着層全質量に対する、界面活性剤の含有量を表す。
表1中において、「架橋剤」欄に記載される「K」はカルボジイミド系架橋剤:カルボジライトV−02−L2を表し、「O」はオキサゾリン系架橋剤:エポクロスWS300を表す。また、「架橋剤」欄において、「K+O」は2種の架橋剤(KとOとの質量比は、2.6:1)を使用したことを意図する。さらに、「架橋剤」欄の質量(%)は、樹脂質量に対する、架橋剤の含有量を表す。
なお、表1のTgは、使用した硬化性ポリウレタンのTgを示すが、硬化反応によって得られる易接着層中におけるポリウレタン樹脂のTgも略同じであった。
In Table 1, WS5100, WS5000, WS4000, and WS6021 used as "binders" represent curable polyurethanes manufactured by Mitsui Chemicals, and SE1010 represents olefins manufactured by Unitika.
In Table 1, Snowtex ZL, Snowtex 50, and MP-4540M used as “fine particles” are manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. “A / B” in the “fine particle” column means “average particle diameter of fine particle / thickness of easy-adhesion layer”.
In Table 1, “A” described in the “surfactant” column represents an anionic surfactant: Rapisol A-90, and “N” represents a nonionic surfactant: NAROACTY CL95. In the “Surfactant” column, “A + N” means that two types of surfactants (the mass ratio of A to N is 1.6: 1) were used. Furthermore, the mass (%) in the “surfactant” column represents the content of the surfactant relative to the total mass of the easy-adhesion layer.
In Table 1, “K” described in the “Crosslinking agent” column represents carbodiimide-based crosslinking agent: carbodilite V-02-L2, and “O” represents oxazoline-based crosslinking agent: Epocross WS300. In the “crosslinking agent” column, “K + O” means that two types of crosslinking agents (the mass ratio of K to O is 2.6: 1) were used. Furthermore, the mass (%) in the “crosslinking agent” column represents the content of the crosslinking agent relative to the resin mass.
In addition, although Tg of Table 1 shows Tg of the curable polyurethane used, Tg of the polyurethane resin in the easily bonding layer obtained by hardening reaction was also substantially the same.

表1に示すように、本発明の光学フィルムは、所望の効果が得られることが確認された。
なかでも、実施例1と実施例3との比較より、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が130℃以下の場合、wet引掻きがより優れることが確認された。
また、実施例1と実施例4との比較より、アニオン性界面活性剤を使用した方が、より優れた効果が得られることが確認された。
また、実施例1、5および6の比較より、A/B(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)が1.2〜3.5である場合、より優れた効果が得られることが確認された。
また、実施例1、7および8の比較より、架橋剤を使用した場合、より優れた効果が得られることが確認された。
一方、ポリウレタン樹脂を使用しなかった比較例1、ポリウレタン樹脂のTgが所定の範囲内でない比較例2、微粒子を使用しなかった比較例3、A/B(微粒子の平均粒径/易接着層の厚み)が所定の範囲内でない比較例4および5、界面活性剤の含有量が所定範囲内でない比較例6および7では、所望の効果が得られなかった。
As shown in Table 1, it was confirmed that the optical film of the present invention can achieve a desired effect.
In particular, it was confirmed from the comparison between Example 1 and Example 3 that the wet scratching was more excellent when the glass transition temperature of the polyurethane resin was 130 ° C. or lower.
Moreover, it was confirmed from the comparison with Example 1 and Example 4 that the more superior effect is acquired by using the anionic surfactant.
Further, from comparison between Examples 1, 5 and 6, when A / B (average particle diameter of fine particles / thickness of easy-adhesion layer) is 1.2 to 3.5, a more excellent effect can be obtained. confirmed.
Moreover, it was confirmed from the comparison of Example 1, 7 and 8 that a more excellent effect is acquired when a crosslinking agent is used.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the polyurethane resin was not used, Comparative Example 2 in which the Tg of the polyurethane resin was not within the predetermined range, Comparative Example 3 in which the fine particles were not used, A / B (average particle diameter of fine particles / easy adhesion layer) In Comparative Examples 4 and 5 where the thickness) is not within the predetermined range, and Comparative Examples 6 and 7 where the surfactant content is not within the predetermined range, the desired effect was not obtained.

上記各実施例にて得られた感光材料付き光学フィルムに対して露光処理および現像処理を実施することにより、それぞれ、パターン状の導電層を易接着層上に形成することができた。   By carrying out an exposure process and a development process on the optical film with the photosensitive material obtained in each of the above Examples, a patterned conductive layer could be formed on the easily adhesive layer.

Claims (10)

環状オレフィン系樹脂からなる基材と、
前記基材と隣接して配置された易接着層とを有し、
前記易接着層に、ガラス転移温度が50℃以上のポリウレタン樹脂と、平均粒径が前記易接着層の厚みの1.0〜5.0倍である微粒子と、界面活性剤とが含まれ、
前記界面活性剤の含有量が、前記易接着層全質量に対して、0.7〜8.0質量%であって
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組み合わせであるか、又は、ノニオン性界面活性剤である、光学フィルム。
A base material made of a cyclic olefin resin;
Having an easy-adhesion layer disposed adjacent to the substrate;
The easy-adhesion layer includes a polyurethane resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher, fine particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 times the thickness of the easy-adhesion layer, and a surfactant.
Content of the said surfactant is 0.7-8.0 mass% with respect to the said easily bonding layer total mass,
An optical film , wherein the surfactant is a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, or is a nonionic surfactant .
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組み合わせである、請求項1に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the surfactant is a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant . 前記易接着層の厚みが、25〜400nmである、請求項1または2に記載の光学フィルム。   The optical film of Claim 1 or 2 whose thickness of the said easily bonding layer is 25-400 nm. 前記微粒子が、金属酸化物微粒子である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the fine particles are metal oxide fine particles. 前記易接着層が、カルボジイミド系架橋剤由来の架橋構造およびオキサゾリン系架橋剤由来の架橋構造の少なくとも一方を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein the easy-adhesion layer has at least one of a crosslinked structure derived from a carbodiimide-based crosslinking agent and a crosslinked structure derived from an oxazoline-based crosslinking agent. 前記ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が、130℃以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film of any one of Claims 1-5 whose glass transition temperature of the said polyurethane resin is 130 degrees C or less. 前記ポリウレタン樹脂が、硬化性ポリウレタンを硬化させてなる樹脂であり、
前記硬化性ポリウレタンにシラノール基が含まれる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学フィルム。
The polyurethane resin is a resin obtained by curing curable polyurethane,
The optical film according to claim 1, wherein the curable polyurethane contains a silanol group.
請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムと、導電層を有する導電性フィルム。   The electroconductive film which has an optical film of any one of Claims 1-7, and a conductive layer. 請求項8に記載の導電性フィルムを有するタッチパネル。   A touch panel having the conductive film according to claim 8. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムを有する表示装置。   The display apparatus which has an optical film of any one of Claims 1-7.
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