JP6359856B2 - Vehicle exterior product, vehicle exterior product manufacturing method, and vehicle exterior product material - Google Patents
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Description
本発明は、ＡＢＳ樹脂を材料とする車両用外装品、その車両用外装品の製造方法、その車両用外装品の材料に関する。 The present invention is a vehicle exterior accessory to the ABS resin as a material, a method of manufacturing the vehicle exterior accessory, regarding the material of the exterior parts for vehicles.
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であるＡＢＳ樹脂は、塗装性に優れた樹脂であるため、スポイラー等の車両用外装品のブロー成形品の材料として、用いられることが多い。下記特許文献には、ＡＢＳ樹脂を材料とするブロー成形品の一例が記載されている。 ABS resin, which is an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, is a resin excellent in paintability, and is therefore often used as a material for blow molded products for vehicle exterior products such as spoilers. The following patent document describes an example of a blow molded product made of ABS resin.
ＡＢＳ樹脂を材料として用いることで、塗装性に優れたブロー成形品を製造することが可能となる。しかしながら、ＡＢＳ樹脂では、押出機による溶融と固化とが繰り返されると、溶融粘度の低下が生じ、適切なブロー成形品を製造できない虞がある。 By using ABS resin as a material, it is possible to produce a blow molded product having excellent paintability. However, in ABS resin, when melting and solidification by an extruder are repeated, the melt viscosity is lowered, and there is a possibility that an appropriate blow molded product cannot be produced.
詳しくは、ブロー成形品の成形は、押出機にて溶融した材料により円筒状のパリソンを形成し、そのパリソンを金型によって挟み込む。そして、金型によって挟み込まれたパリソン内にエアが吹き出されることで、金型に応じた形状のブロー成形品が製造される。このため、パリソンが金型によって挟み込まれた際に金型からはみ出た材料が、バリとなり、このバリは、再利用される。このように、ブロー成形品の材料は、溶融と固化とが複数回繰り返されて使用されることが多い。つまり、ブロー成形品の材料は、複数回の熱履歴を受けることが多い。 Specifically, in the molding of the blow molded product, a cylindrical parison is formed by a material melted by an extruder, and the parison is sandwiched between molds. Then, air is blown into the parison sandwiched between the molds, whereby a blow molded product having a shape corresponding to the mold is manufactured. For this reason, the material protruding from the mold when the parison is sandwiched between the molds becomes burrs, and these burrs are reused. As described above, the material of the blow-molded product is often used by being repeatedly melted and solidified a plurality of times. That is, the material of the blow molded product often receives a plurality of heat histories.
このため、ブロー成形品の材料として、ＡＢＳ樹脂が採用されると、バリの再利用に伴いＡＢＳ樹脂は溶融粘度が低下し、流動性が高くなる傾向にある。流動性の高くなった材料により、パリソンを成形すると、パリソンは、自重により、引き延ばされてしまう。つまり、ドローダウンが生じる。このようにドローダウンが生じたパリソンを用いて、ブロー成形品を製造すると、ブロー成形品の厚さが不均一となったり、規定の厚さより薄くなり、適切なブロー成形品を製造することができない虞がある。本発明は、そのような実情に鑑みてなされたものであり、複数回の熱履歴を受けた材料であっても、適切に車両用外装品のブロー成形品を製造することを課題とする。 For this reason, when an ABS resin is employed as a material for a blow-molded product, the ABS resin tends to decrease in melt viscosity and increase in fluidity with the reuse of burrs. When a parison is formed with a material having increased fluidity, the parison is stretched by its own weight. That is, drawdown occurs. When a blow molded product is manufactured using a parison having a drawdown in this way, the thickness of the blow molded product becomes uneven or thinner than the prescribed thickness, and an appropriate blow molded product can be manufactured. There is a possibility that it cannot be done. This invention is made | formed in view of such a situation, and even if it is the material which received the heat history of multiple times, it makes it a subject to manufacture the blow molded product of a vehicle exterior product appropriately.
上記課題を解決するために、本発明の車両用外装品は、ブロー成形品であって、ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料により成形され、前記ＡＢＳ樹脂の量の１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problem, the vehicle exterior product of the present invention is a blow-molded product, which is molded from a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, and is 100 weight of the amount of the ABS resin. The amount of the 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to parts.
上記課題を解決するために、本発明の車両用外装品製造方法は、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含み、前記ＡＢＳ樹脂の量の１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部である材料を融解してパリソンを成形するパリソン成形工程と、前記パリソン成形工程において成形された前記パリソンを金型によって挟み込む型締め工程と、前記金型によって挟み込まれた前記パリソンにエアを吹き込むブロー工程とを含むことを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, a vehicle exterior product manufacturing method of the present invention includes an ABS resin and 1,2-butadiene rubber, and the 1,2-butadiene is used with respect to 100 parts by weight of the ABS resin. A parison molding step of molding a parison by melting a material having an amount of rubber of 0.3 to 15 parts by weight, a mold clamping step of sandwiching the parison molded in the parison molding step with a mold, and the mold And a blowing step of blowing air into the parison sandwiched between the two.
上記課題を解決するために、本発明の車両用外装品の材料は、ブロー成型品の材料であって、ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含み、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, a material for a vehicle exterior product according to the present invention is a material for a blow-molded product, and includes ABS resin and 1,2-butadiene rubber, and the amount of the ABS resin is 100 weight. The amount of the 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to parts.
本発明では、車両用外装品の材料として、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含む材料が採用されている。１，２−ブタジエンゴムは、側鎖を有しており、反応性が高いため、１，２−ブタジエンゴムにより、ＡＢＳ樹脂が網目状に架橋する。これにより、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含む材料では、溶融と固化とが複数回繰り返された材料によっても、溶融粘度の変化が少なく、適切に車両用外装品を製造することが可能となる。 In the present invention, a material containing an ABS resin and 1,2-butadiene rubber is adopted as a material for the vehicle exterior product . Since 1,2-butadiene rubber has side chains and high reactivity, the ABS resin is crosslinked in a network by 1,2-butadiene rubber. As a result, in a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, a change in melt viscosity is small even with a material in which melting and solidification are repeated a plurality of times, and a vehicle exterior product can be manufactured appropriately. It becomes possible.
本発明に記載の「ブロー成形品」は、ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料により製造される。以下に、ブロー成形品の製造方法について、詳しく説明する。まず、少なくともＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを混合して、押出機により加熱した状態でコンパウンドし、ストランドを押し出し成形する。そして、ストランドを所定の大きさにカットすることで、ブロー成形品の材料のペレットを作製する。次に、図１に示すように、押出機１０により材料のペレットを混練溶融し、ノズル１２の先端から、融解した材料をチューブ状に押し出す。これにより、パリソン１６が円筒状に形成される。
The “blow molded product” described in the present invention is manufactured from a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber. Below, the manufacturing method of a blow molded product is demonstrated in detail. First, at least ABS resin and 1,2-butadiene rubber are mixed and compounded while being heated by an extruder to extrude a strand. And the pellet of the material of a blow molded product is produced by cutting a strand into a predetermined | prescribed magnitude | size. Next, as shown in FIG. 1, the pellets of the material are kneaded and melted by the
次に、複数に分離された金型１８，２０によって、パリソン１６を挟み込む。これにより、図２（ａ）、（ｂ）に示すように、パリソン１６が、金型１８，２０の内部に位置する本体部２２と金型１８，２０からはみ出したバリ２４とに分かれる。続いて、図３に示すように、金型１８，２０内に設けられたエア流路１４により、本体部２２内にエアが吹き出される。これにより、本体部２２が金型１８，２０内で膨らみ、金型１８，２０の内面に応じた形状となる。そして、冷却により本体部２２が固化した後に、図４に示すように、金型１８，２０が分離されることで、ブロー成形品２８が製造される。
Next, the
そして、バリ２４は、ブロー成形品２８から離脱させる。このように、ブロー成形品２８の製造時には、バリ２４が発生し、このバリ２４は、別のブロー成形品２８の製造時に再利用される。このため、ブロー成形品の材料は、溶融と固化とを繰り返し、複数回の熱履歴を受ける。これにより、従来のＡＢＳ樹脂を原料とするブロー成形品の材料では、この複数回の熱履歴によって、溶融粘度が低下する。溶融粘度が低下した材料では、ブロー成形品の製造時に、パリソンにドローダウンが生じ、ブロー成形品の厚さが不均一となったり、規定の厚さより薄くなり、適切なブロー成形品を製造することができない虞がある。
Then, the
このようなことに鑑みて、本発明に記載のブロー成形品では、ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料が採用されている。１，２−ブタジエンゴムは、側鎖に２重結合を有しているため、ブロー成形品の製造時に加えられる熱により、ラジカルが発生し、１，２−ブタジエンゴム同士で架橋反応が生じ、ゲル化する。これにより、複数回の熱履歴による溶融粘度の低下を抑制することが可能となる。また、１，２−ブタジエンゴムのラジカルにより、ＡＢＳ樹脂のブタジエン部分に架橋反応が生じることで、ＡＢＳ樹脂の分子量が大きくなり、複数回の熱履歴による溶融粘度の低下を抑制することが可能となる。このように、本発明のブロー成形品では、ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料を採用することで、複数回の熱履歴による溶融粘度の低下を抑制することが可能となり、適切なブロー成形品を製造することが可能となる。 In view of the above, the blow molded product according to the present invention employs a material including ABS resin and 1,2-butadiene rubber. Since 1,2-butadiene rubber has a double bond in the side chain, radicals are generated by heat applied during the production of the blow molded product, and a crosslinking reaction occurs between the 1,2-butadiene rubbers. Gels. As a result, it is possible to suppress a decrease in melt viscosity due to a plurality of thermal histories. In addition, the radical of 1,2-butadiene rubber causes a crosslinking reaction in the butadiene portion of the ABS resin, thereby increasing the molecular weight of the ABS resin and suppressing a decrease in melt viscosity due to multiple thermal histories. Become. Thus, in the blow molded product of the present invention, by adopting a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, it is possible to suppress a decrease in melt viscosity due to multiple thermal histories, Appropriate blow-molded articles can be produced.
特に、本発明では、複数回の熱履歴による溶融粘度の低下を抑制することが可能であることから、本発明のブロー成形品として、大型のブロー成形品、例えば、車両用スポイラー等の車両用外装品を採用することが好ましい。車両用スポイラー等は、形状が特殊であるため、製造時にバリの発生量が多い（図４（ｂ）参照）。このため、再利用される材料が多くなり、熱履歴の頻度が高くなる。また、車両用スポイラー等は大きいため、製造時に作成されるパリソンも大きくなり、比較的重い。このため、材料の溶融粘度の低下が大きくなった場合に、パリソンが大きく引き伸ばされる虞がある。つまり、車両用スポイラー等のブロー成形品の材料は、熱履歴による溶融粘度の低下を適切に抑制する必要がある。このことから、本発明のブロー成形品として、車両用スポイラー等の車両用外装品を採用することが好ましい。 In particular, in the present invention, since it is possible to suppress a decrease in melt viscosity due to a plurality of thermal histories, the blow molded product of the present invention is a large blow molded product, for example, a vehicle such as a vehicle spoiler. It is preferable to employ an exterior product. Since a vehicle spoiler or the like has a special shape, a large amount of burrs are generated during manufacture (see FIG. 4B). For this reason, the material to be reused increases and the frequency of heat history increases. Moreover, since the vehicle spoiler and the like are large, the parison created at the time of manufacture is also large and relatively heavy. For this reason, when the fall of the melt viscosity of material becomes large, there exists a possibility that a parison may be extended largely. That is, it is necessary to appropriately suppress a decrease in melt viscosity due to a thermal history in a blow molded material such as a vehicle spoiler. For this reason, it is preferable to employ a vehicle exterior product such as a vehicle spoiler as the blow molded product of the present invention.
このように、複数回の熱履歴による熱劣化を抑制することが可能なブロー成形品の材料の流動性を測定する手法として、ＭＦＲ（メルトフローレート）測定法（ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法）を採用することが可能である。このＭＦＲ測定法では、対象となる材料のペレットが、シリンダ内で２２０℃の条件下で溶解され、その溶解された材料が、所定の荷重（１０ｋｇ）により、シリンダから押し出される。この際、シリンダから１０分間の間に押し出された材料の量が、ＭＦＲ測定法による測定値（ｇ／１０分）となる。この測定値（ｇ／１０分）は、高いほど、溶融粘度が低いことを示している。 As described above, the MFR (Melt Flow Rate) measurement method (JIS K7210 A method) is adopted as a method for measuring the fluidity of the material of the blow molded product that can suppress the thermal deterioration due to a plurality of thermal histories. It is possible. In this MFR measurement method, a target material pellet is melted in a cylinder at 220 ° C., and the melted material is pushed out of the cylinder with a predetermined load (10 kg). At this time, the amount of the material pushed out from the cylinder for 10 minutes becomes a measured value (g / 10 minutes) by the MFR measurement method. The higher this measured value (g / 10 min), the lower the melt viscosity.
そして、複数回の熱履歴による溶融粘度の変化を測定するべく、上記手法の測定を用いて、少なくともＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを混合して、ペレタイズした材料のＭＦＲを測定する（初回）。そして、前記ペレタイズした材料を再度ペレタイズしてペレットを作製し、そのペレットを用いて、ＭＦＲ測定法により材料の溶融粘度を測定する。つまり、ペレタイズを繰り返した材料のＭＦＲを測定する。そして、このように、ペレタイズ時の溶融と固化とが繰り返し行われた材料の溶融粘度を測定することで、複数回の熱履歴による溶融粘度の変化を測定することができる。つまり、ＭＦＲ測定法による初回の測定値と、複数回ペレタイズした材料の測定値との差が少ないほど、複数回の熱履歴による溶融粘度の変化は少ない。本発明のブロー成形品では、最初のペレット（初回測定材料）からペレタイズを３回繰り返した材料のＭＦＲの測定値、つまり、同じ材料が４回の熱履歴を受けた時のＭＦＲ測定値と、初回のＭＦＲ測定値との差が、０．５ｇ／１０分以下であることが好ましく、さらに言えば、０．２ｇ／１０分以下であることが好ましい。 Then, in order to measure the change in melt viscosity due to a plurality of thermal histories, at least the ABS resin and 1,2-butadiene rubber are mixed and the MFR of the pelletized material is measured using the measurement of the above method. (First time). Then, the pelletized material is pelletized again to produce a pellet, and the pellet is used to measure the melt viscosity of the material by the MFR measurement method. That is, the MFR of the material that has been repeatedly pelletized is measured. Thus, by measuring the melt viscosity of the material that has been repeatedly melted and solidified during pelletization, the change in melt viscosity due to multiple thermal histories can be measured. In other words, the smaller the difference between the first measured value by the MFR measurement method and the measured value of the material pelletized a plurality of times, the smaller the change in melt viscosity due to a plurality of thermal histories. In the blow molded product of the present invention, the measured value of MFR of the material obtained by repeating pelletizing three times from the first pellet (first measured material), that is, the measured value of MFR when the same material has undergone four thermal histories, The difference from the first MFR measurement value is preferably 0.5 g / 10 min or less, and more preferably 0.2 g / 10 min or less.
また、ブロー成形品の材料の原料として採用される１，２−ブタジエンゴムの添加量は、少なすぎると、架橋反応が適切に進まず、熱履歴による溶融粘度の低下を抑制することができない。一方、１，２−ブタジエンゴムの添加量が、多すぎると、架橋反応が過剰に進み、溶融粘度が極端に高まり成形時の成形条件が大きく変動してしまう。このため、１，２−ブタジエンゴムの添加量は、ＡＢＳ樹脂の量の１００重量部に対し、０．３〜１５重量部であることが好ましい。さらに言えば、０．５〜１０重量部であることが好ましく、特に、１〜５重量部であることが好ましい。 On the other hand, if the amount of 1,2-butadiene rubber used as a raw material for the blow molded product is too small, the crosslinking reaction does not proceed properly, and a decrease in melt viscosity due to thermal history cannot be suppressed. On the other hand, if the amount of 1,2-butadiene rubber added is too large, the crosslinking reaction proceeds excessively, the melt viscosity becomes extremely high, and the molding conditions during molding greatly vary. For this reason, it is preferable that the addition amount of 1, 2- butadiene rubber is 0.3-15 weight part with respect to 100 weight part of the quantity of ABS resin. Furthermore, it is preferably 0.5 to 10 parts by weight, particularly 1 to 5 parts by weight.
また、本発明のブロー成形品の材料は、ＡＢＳ樹脂に他の樹脂を加えることも可能である。具体的には、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。なお、ＡＢＳ樹脂以外の樹脂の添加量は、ＡＢＳ樹脂の量の１００重量部に対し、５０重量部以下であることが好ましく、さらに言えば、３０重量部以下であることが好ましい。 Moreover, it is also possible to add other resin to the ABS resin in the material of the blow molded product of the present invention. Specifically, for example, polycarbonate (PC), polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene ether (PPE), polyamide (PA), polysulfone (PSF), polyvinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate (PMMA) Etc. The addition amount of the resin other than the ABS resin is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the amount of the ABS resin.
また、本発明のブロー成形品の材料には、酸化防止剤を適宜添加することが可能である。酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、チオール系等の種々の酸化防止剤を採用することが可能である。さらに、補強材、着色剤、離形剤等を適宜添加することが可能である。 Moreover, it is possible to add antioxidant suitably to the material of the blow molded product of this invention. As the antioxidant, various antioxidants such as phenol, phosphorus and thiol can be employed. Furthermore, a reinforcing material, a colorant, a release agent, and the like can be added as appropriate.
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、この実施例に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて種々の変更、改良を施した種々の態様で実施することができる。 The following examples illustrate the present invention more specifically. However, the present invention is not limited to this embodiment, and can be implemented in various modes with various modifications and improvements based on the knowledge of those skilled in the art.
＜ブロー成形品の材料の製造＞
図５に示す原料の配合から、実施例１〜６のブロー成形品の材料、および、図６に示す原料の配合から、比較例１〜７のブロー成形品の材料を製造した。以下に、各原料の詳細を示す。
<Manufacture of materials for blow molded products>
The material of the blow-molded product of Examples 1 to 6 and the material of the blow-molded product of Comparative Examples 1 to 7 were manufactured from the formulation of the raw materials shown in FIG. Below, the detail of each raw material is shown.
・ＡＢＳ樹脂；奇美製，グレード：ＰＡ７４７Ｈ
・ポリカーボネート樹脂；帝人製，グレード：Ｌ１２５０ＺＷ
・１，２−ブタジエンゴム；ＪＳＲ製，グレード：ＲＢ８２０
・１，３−ブタジエンゴム樹脂；ＪＳＲ製，グレード：ＢＲ−０１
・スチレンブタジエンゴム；旭化成製，グレード：タフプレンＴ４１１
・フェノール系酸化防止剤；ＡＤＥＫＡ製，グレード：アデカスタブＡＯ−６０
・チオール系酸化防止剤；ＡＤＥＫＡ製，グレード：アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ
・リン系酸化防止剤；ＡＤＥＫＡ製，グレード：アデカスタブ２１１２
ABS resin; manufactured by Kimi, grade: PA747H
Polycarbonate resin; made by Teijin, grade: L1250ZW
・ 1,2-Butadiene rubber; made by JSR, grade: RB820
・ 1,3-Butadiene rubber resin; JSR, grade: BR-01
-Styrene butadiene rubber; manufactured by Asahi Kasei, grade: Toughprene T411
・ Phenolic antioxidants; Made by ADEKA, Grade: ADK STAB AO-60
・ Thiol-based antioxidant; manufactured by ADEKA, grade: ADK STAB AO-412S
Phosphorous antioxidant; manufactured by ADEKA, grade: ADK STAB 2112
上記原料を、図５若しくは図６に示す配合（重量比）で計量し、計量した原料を二軸押出機に投入する。そして、所定の条件（温度：２２０℃、スクリュー回転数：２００ｒｐｍ、吐出量：２０ｋｇ／ｈ）により、ストランドを成形し、所定の大きさにカットすることで、材料のペレットを作製する。そして、上述した手法により、実施例１〜６のブロー成形品、および、比較例１〜７のブロー成形品を製造する。 The raw materials are weighed according to the blending (weight ratio) shown in FIG. 5 or FIG. 6, and the weighed raw materials are put into a twin screw extruder. Then, a strand is formed under predetermined conditions (temperature: 220 ° C., screw rotation speed: 200 rpm, discharge amount: 20 kg / h), and is cut into a predetermined size to produce a pellet of material. And the blow molded product of Examples 1-6 and the blow molded product of Comparative Examples 1-7 are manufactured with the method mentioned above.
＜ブロー成形品の材料の評価＞
ブロー成形品の材料の熱履歴による流動性（溶融粘度）の変化を測定するべく、実施例１〜６のブロー成形品の材料、および、比較例１〜７のブロー成形品の材料の流動性を、ＭＦＲ測定法（ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ａ法）により、複数回測定した。詳しくは、実施例１〜６のブロー成形品の材料、および、比較例１〜７のブロー成形品の材料の各々のペレットをシリンダ内で２２０℃の条件下で溶解し、その溶解した材料を、所定の荷重（１０ｋｇ）により、シリンダから押し出す。この際、シリンダから１０分間の間に押し出された材料の量を測定する。この測定値（ｇ／１０分）を、図５および図６の「ＭＦＲ（初回）」の欄に記す。
<Evaluation of blow molded material>
In order to measure the change in fluidity (melt viscosity) due to the thermal history of the material of the blow molded product, the fluidity of the material of the blow molded product of Examples 1 to 6 and the material of the blow molded product of Comparative Examples 1 to 7 Was measured several times by the MFR measurement method (JIS K7210 A method). Specifically, the pellets of the blow molded product of Examples 1 to 6 and the blow molded product of Comparative Examples 1 to 7 were each melted in a cylinder at 220 ° C., and the dissolved material was dissolved. Then, it is pushed out from the cylinder with a predetermined load (10 kg). At this time, the amount of the material extruded from the cylinder for 10 minutes is measured. This measured value (g / 10 min) is shown in the column “MFR (first time)” in FIGS. 5 and 6.
次に、先に作製された材料を再度、上記条件でペレタイズし、ペレタイズ時の溶融と固化とが２回繰り返された材料をＭＦＲ測定法により測定する。この測定値（ｇ／１０分）を、初回測定材料のペレタイズ繰り返し１回目材料として、図５および図６の「ＭＦＲ（繰り返し１回目）」の欄に記す。そして、同様にペレタイズ時の溶融と固化とが２回繰り返された材料をさらに上記条件でペレタイズし、ペレタイズ時の溶融と固化とが３回繰り返された材料をＭＦＲ測定法により測定する。この測定値（ｇ／１０分）を、初回測定材料のペレタイズ繰り返し２回目材料として、図５および図６の「ＭＦＲ（繰り返し２回目）」の欄に記す。さらに、ペレタイズ時の溶融と固化とが３回繰り返された材料を再度、上記条件でペレタイズし、ペレタイズ時の溶融と固化とが４回繰り返された材料をＭＦＲ測定法により測定する。この測定値（ｇ／１０分）を、初回測定材料のペレタイズ繰り返し３回目材料として、図５および図６の「ＭＦＲ（繰り返し３回目）」の欄に記す。 Next, the previously produced material is again pelletized under the above conditions, and the material in which melting and solidification during pelletization are repeated twice is measured by the MFR measurement method. This measured value (g / 10 min) is recorded in the column of “MFR (first repetition)” in FIGS. 5 and 6 as the first pelletizing repetition material of the first measurement material. Similarly, a material in which melting and solidification during pelletization is repeated twice is further pelletized under the above conditions, and a material in which melting and solidification during pelletization is repeated three times is measured by the MFR measurement method. This measured value (g / 10 minutes) is described in the column of “MFR (second repetition)” in FIGS. 5 and 6 as the second-time pelletizing material of the first measurement material. Furthermore, the material in which melting and solidification during pelletization is repeated three times is again pelletized under the above conditions, and the material in which melting and solidification during pelletization is repeated four times is measured by the MFR measurement method. This measured value (g / 10 min) is recorded in the column of “MFR (3rd repetition)” in FIGS. 5 and 6 as the material for the third repetition of pelletizing the first measurement material.
また、「ＭＦＲ（初回）」の欄に記された測定値と、「ＭＦＲ（繰り返し３回目）」の欄に記された測定値との差を演算する。そして、２つの測定値の差が、０．２（ｇ／１０分）以下である場合には、図５および図６の「リターン性」の欄に「◎」を記し、０．５（ｇ／１０分）以下である場合には、図５および図６の「リターン性」の欄に「○」を記し、０．５（ｇ／１０分）を超えている場合には、図５および図６の「リターン性」の欄に「×」を記した。 Also, the difference between the measured value written in the “MFR (first time)” column and the measured value written in the “MFR (repeated third time)” column is calculated. When the difference between the two measured values is 0.2 (g / 10 min) or less, “◎” is written in the “returnability” column of FIGS. 5 and 6 and 0.5 (g / 10 minutes) or less, “◯” is marked in the “returnability” column of FIG. 5 and FIG. 6, and when it exceeds 0.5 (g / 10 minutes), FIG. In FIG. 6, “x” is marked in the “returnability” column.
以上の評価結果から、ブロー成形品の材料として、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含む材料を採用することで、熱履歴により流動性が変化しないことが解る。詳しくは、図５に示すように、実施例１〜６のブロー成形品の材料には、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含む材料が採用されており、リターン性が「◎」若しくは「○」となっている。つまり、複数回の熱履歴を受けた材料であっても、流動性が殆ど変化していない。一方、図６に示すように、比較例１〜５のブロー成形品の材料には、１，２−ブタジエンゴムが採用されておらず、リターン性が「×」となっている。つまり、複数回の熱履歴を受けた材料では、流動性が大きく変化している。このことから、ブロー成形品の材料として、ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含む材料を採用することで、熱履歴により流動性が変化しないことが解る。 From the above evaluation results, it is understood that the fluidity does not change due to the thermal history by adopting a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber as the material of the blow molded product. Specifically, as shown in FIG. 5, a material including ABS resin and 1,2-butadiene rubber is adopted as the material of the blow molded products of Examples 1 to 6, and the return property is “◎” or “○”. That is, even if the material has undergone multiple thermal histories, the fluidity has hardly changed. On the other hand, as shown in FIG. 6, 1,2-butadiene rubber is not adopted as the material of the blow molded products of Comparative Examples 1 to 5, and the return property is “x”. That is, the fluidity of the material that has undergone multiple thermal histories is greatly changed. From this, it is understood that the fluidity does not change due to the heat history by adopting a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber as the material of the blow molded product.
特に、比較例４のブロー成形品の材料では、１，２−ブタジエンゴムの代わりに、１，３−ブタジエンゴムが採用され、比較例５のブロー成形品の材料では、１，２−ブタジエンゴムの代わりに、スチレンブタジエンゴムが採用されている。１，３−ブタジエンゴムおよび、スチレンブタジエンゴムは、１，２−ブタジエンゴムと異なり、側鎖に２重結合を有していない。このことから、側鎖に２重結合を有している１，２−ブタジエンゴムにより、熱履歴による流動性の変化が抑制されていることが解る。 In particular, the material of the blow molded product of Comparative Example 4 employs 1,3-butadiene rubber instead of 1,2-butadiene rubber, and the material of the blow molded product of Comparative Example 5 uses 1,2-butadiene rubber. Instead of styrene butadiene rubber is employed. Unlike 1,2-butadiene rubber, 1,3-butadiene rubber and styrene-butadiene rubber do not have a double bond in the side chain. From this, it can be seen that the change in fluidity due to the heat history is suppressed by the 1,2-butadiene rubber having a double bond in the side chain.
また、１，２−ブタジエンゴムの添加量は、ＡＢＳ樹脂の添加量を１００重量部とした場合に、０．３〜１５重量部であることが好ましい。詳しくは、図５に示すように、実施例１〜６のブロー成形品の材料では、０．５〜１０重量部の１，２−ブタジエンゴムが添加されており、リターン性が「◎」若しくは「○」となっている。一方、図６に示すように、比較例６のブロー成形品の材料では、０．２重量部の１，２−ブタジエンゴムが添加され、比較例７のブロー成形品の材料では、２０重量部の１，２−ブタジエンゴムが添加されており、リターン性が「×」となっている。このことから、誤差を考量して、１，２−ブタジエンゴムの添加量は、ＡＢＳ樹脂の添加量を１００重量部とした場合に、０．３〜１５重量部であることが好ましい。特に、実施例１〜３，６のブロー成形品の材料では、１．５〜３重量部の１，２−ブタジエンゴムが添加されており、リターン性が「◎」となっている。このことから、誤差を考量して、１，２−ブタジエンゴムの添加量は、ＡＢＳ樹脂の添加量を１００重量部とした場合に、１〜５重量部であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the addition amount of 1, 2- butadiene rubber is 0.3-15 weight part, when the addition amount of ABS resin is 100 weight part. Specifically, as shown in FIG. 5, 0.5 to 10 parts by weight of 1,2-butadiene rubber is added to the materials of the blow molded articles of Examples 1 to 6, and the return property is “◎” or “○”. On the other hand, as shown in FIG. 6, 0.2 parts by weight of 1,2-butadiene rubber is added in the material of the blow molded product of Comparative Example 6, and 20 parts by weight of the material of the blow molded product in Comparative Example 7 1,2-butadiene rubber is added, and the return property is “x”. Therefore, considering the error, the amount of 1,2-butadiene rubber added is preferably 0.3 to 15 parts by weight when the amount of ABS resin added is 100 parts by weight. In particular, in the materials of the blow molded products of Examples 1 to 3 and 6, 1.5 to 3 parts by weight of 1,2-butadiene rubber is added, and the return property is “◎”. Therefore, considering the error, the amount of 1,2-butadiene rubber added is preferably 1 to 5 parts by weight when the amount of ABS resin added is 100 parts by weight.
また、ブロー成形品の材料として、ＡＢＳ樹脂に他の樹脂を加えることも可能である。詳しくは、図５に示すように、実施例６のブロー成形品の材料では、ＡＢＳ樹脂に加えて、ポリカーボネー樹脂が添加されており、リターン性が「◎」となっている。このことから、ＡＢＳ樹脂に加えて他の樹脂を添加しても、熱履歴による流動性の変化を抑制できることが解る。なお、実施例６のブロー成形品の材料では、ポリカーボネート樹脂の添加量は、ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部とした場合に、２５重量部であることから、３０重量部以下であることが好ましい。 Moreover, it is also possible to add other resin to the ABS resin as the material of the blow molded product. Specifically, as shown in FIG. 5, in the material of the blow molded product of Example 6, in addition to the ABS resin, a polycarbonate resin is added, and the return property is “◎”. From this, it can be seen that even if another resin is added in addition to the ABS resin, the change in fluidity due to the thermal history can be suppressed. In addition, in the material of the blow molded product of Example 6, since the addition amount of the polycarbonate resin is 25 parts by weight when the amount of the ABS resin is 100 parts by weight, it is preferably 30 parts by weight or less. .
また、ブロー成形品の材料として、種々の酸化防止剤を添加することが可能である。詳しくは、図５に示すように、実施例１，２，６のブロー成形品の材料では、酸化防止剤が添加されておらず、実施例３〜５のブロー成形品の材料では、種々の酸化防止剤が添加されているが、いずれの材料においても、リターン性が「◎」となっている。このことから、種々の酸化防止剤を添加しても、熱履歴による流動性の変化を抑制できることが解る。そして、実施例１〜６のブロー製品の材料で成形されたブロー成形品は、バリを繰り返し再利用しても、比較例１〜６のブロー成形品の材料より、成形時のドローダウンが少なく、それによるブロー成形品の偏肉等の影響が少なかった。比較例７のブロー成形品の材料では、バリ再利用時に溶融粘度が上がりすぎ、パリソンのショットサイズ（長さ）が短くなって、成形条件の調整が都度必要になった。 Moreover, it is possible to add various antioxidant as a material of a blow molded product. Specifically, as shown in FIG. 5, in the materials of the blow molded products of Examples 1, 2 and 6, no antioxidant was added, and in the materials of the blow molded products of Examples 3 to 5, various materials were used. Although an antioxidant is added, the return property is “◎” in any of the materials. From this, it can be seen that even if various antioxidants are added, the change in fluidity due to the heat history can be suppressed. And even if the blow molded product molded with the material of the blow product of Examples 1 to 6 is repeatedly reused, the draw down during molding is less than the material of the blow molded product of Comparative Examples 1 to 6. Therefore, the influence of uneven thickness of the blow molded product was small. In the material of the blow molded product of Comparative Example 7, the melt viscosity increased too much when the burr was reused, and the shot size (length) of the parison was shortened, and it was necessary to adjust the molding conditions each time.
以下、本発明の諸態様について列記する。 Hereinafter, various aspects of the present invention will be listed.
（１）ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料により成形され、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とするブロー成形品。 (1) Molded from a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, and the amount of 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ABS resin. A blow molded product characterized by
（２）前記ブロー成形品が、車両用外装品であることを特徴とする(1)項に記載のブロー成型品。 (2) The blow molded product according to item (1), wherein the blow molded product is a vehicle exterior product.
（３）前記ブロー成形品が、車両用スポイラーであることを特徴とする(1)項または(2)項に記載のブロー成形品。 (3) The blow molded product according to (1) or (2), wherein the blow molded product is a vehicle spoiler.
（４）前記材料の初回測定時の流動性（ＪＩＫ Ｋ７２１０ Ａ法）を示す値（ｇ／１０分）と、前記初回測定用材料が融解と固化とを１回繰り返されたときの前記材料の前記流動性を示す値（ｇ／１０分）との差が、０．５ｇ／１０分以内であることを特徴とする(1)項ないし(3)項のいずれか１つに記載のブロー成形品。 (4) The value (g / 10 minutes) indicating the fluidity (JIK K7210 A method) at the time of the first measurement of the material, and the material when the material for the first measurement is repeatedly melted and solidified once. The blow molding according to any one of (1) to (3), wherein a difference from the value indicating fluidity (g / 10 minutes) is within 0.5 g / 10 minutes. Goods.
（５）前記材料の初回測定時の流動性（ＪＩＫ Ｋ７２１０ Ａ法）を示す値（ｇ／１０分）と、前記初回測定用材料が融解と固化とを２回繰り返されたときの前記材料の前記流動性を示す値（ｇ／１０分）との差が、０．５ｇ／１０分以内であることを特徴とする(1)項ないし(4)項のいずれか１つに記載のブロー成形品。 (5) The value (g / 10 min) indicating the fluidity (JIK K7210 A method) at the time of the first measurement of the material, and the material when the material for the first measurement is repeatedly melted and solidified twice. The blow molding according to any one of items (1) to (4), wherein a difference from the value indicating fluidity (g / 10 minutes) is within 0.5 g / 10 minutes. Goods.
（６）前記材料の初回測定時の流動性（ＪＩＫ Ｋ７２１０ Ａ法）を示す値（ｇ／１０分）と、前記初回測定用材料が融解と固化とを３回繰り返されたときの前記材料の前記流動性を示す値（ｇ／１０分）との差が、０．５ｇ／１０分以内であることを特徴とする(1)項ないし(5)項のいずれか１つに記載のブロー成形品。 (6) A value (g / 10 minutes) indicating fluidity (JIK K7210 A method) at the time of the first measurement of the material, and the material when the material for the first measurement is repeatedly melted and solidified three times. The blow molding according to any one of (1) to (5), wherein a difference from the value indicating fluidity (g / 10 minutes) is within 0.5 g / 10 minutes. Goods.
（７）ＡＢＳ樹脂と１，２−ブタジエンゴムとを含み、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部である材料を融解してパリソンを成形するパリソン成形工程と、
前記パリソン成形工程において成形された前記パリソンを金型によって挟み込む型締め工程と、
前記金型によって挟み込まれた前記パリソンにエアを吹き込むブロー工程と
を含むことを特徴とするブロー成形品製造方法。
(7) Melting a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, the amount of the ABS resin being 100 to 15 parts by weight and the amount of the 1,2-butadiene rubber being 0.3 to 15 parts by weight. And the parison molding process to mold the parison,
A clamping step of sandwiching the parison molded in the parison molding step with a mold;
And a blow process for blowing air into the parison sandwiched between the molds.
（８）ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含み、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とするブロー成形品の材料。
(8) An ABS resin and 1,2-butadiene rubber are included, and the amount of the 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ABS resin. Characteristic material of blow molded products.
Claims (7)
ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含む材料により成形され、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とする車両用外装品。 A blow molded product,
It is molded from a material containing ABS resin and 1,2-butadiene rubber, and the amount of 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ABS resin. A vehicle exterior product characterized by
前記パリソン成形工程において成形された前記パリソンを金型によって挟み込む型締め工程と、
前記金型によって挟み込まれた前記パリソンにエアを吹き込むブロー工程と
を含むことを特徴とする車両用外装品製造方法。 A parison comprising an ABS resin and 1,2-butadiene rubber, wherein the amount of the ABS resin is 100 parts by weight and the amount of the 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight. A parison molding process for molding
A clamping step of sandwiching the parison molded in the parison molding step with a mold;
Exterior parts production method for vehicles, which comprises a blowing step for blowing air into the parison sandwiched by the mold.
ＡＢＳ樹脂と、１，２−ブタジエンゴムとを含み、前記ＡＢＳ樹脂の量を１００重量部に対し、前記１，２−ブタジエンゴムの量が０．３〜１５重量部であることを特徴とする車両用外装品の材料。 A material for blow molding,
An ABS resin and 1,2-butadiene rubber are included, and the amount of the 1,2-butadiene rubber is 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ABS resin. Material for vehicle exterior parts .
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