JP6344874B2

JP6344874B2 - Method for manufacturing non-aqueous battery storage container provided with electrode lead wire member

Info

Publication number: JP6344874B2
Application number: JP2017137101A
Authority: JP
Inventors: 宏和飯塚; 邦浩武井; 康宏金田; 智子堀
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2017-07-13
Filing date: 2017-07-13
Publication date: 2018-06-20
Anticipated expiration: 2032-02-21
Also published as: JP2017212216A

Description

本発明は、２次電池であるリチウムイオン電池や電気二重層キャパシタ（以下、キャパシタと呼ぶ）等の電解液に有機電解質を使用した非水系電池用の電極リード線部材を備えた非水系電池用収納容器の製造方法に関する。 The present invention is for a non-aqueous battery comprising an electrode lead wire member for a non-aqueous battery using an organic electrolyte in an electrolyte such as a lithium ion battery or an electric double layer capacitor (hereinafter referred to as a capacitor) as a secondary battery. The present invention relates to a method for manufacturing a storage container.

近年、世界的な環境問題の高まりと共に、電気自動車の普及や、風力発電・太陽光発電などの自然エネルギーの有効活用が課題となっている。それに伴って、これらの技術分野では、電気エネルギーを貯蔵するための蓄電池として、リチウムイオン電池などの２次電池やキャパシタが注目されている。また、電気自動車などに使用されるリチウムイオン電池を収納する外装容器には、アルミニウム箔と樹脂フィルムを積層した電池外装用積層体を使用して作成した平袋や、絞り成形または張出成形による成形容器が使用されて薄型軽量化が図られている。
ところで、リチウムイオン電池の電解液は水分や光に弱いという性質を有している。そのため、リチウムイオン電池用の外装材料には、ポリアミドやポリエステルからなる基材樹脂フィルムとアルミニウム箔とが積層された、防水性や遮光性に優れた電池外装用積層体が使用されている。 In recent years, with the growing global environmental problems, the diffusion of electric vehicles and the effective use of natural energy such as wind power generation and solar power generation have become issues. Accordingly, in these technical fields, secondary batteries such as lithium ion batteries and capacitors have attracted attention as storage batteries for storing electrical energy. In addition, the outer container for storing lithium-ion batteries used in electric vehicles and the like is made of a flat bag made by using a battery outer laminate in which an aluminum foil and a resin film are laminated, or drawn or stretched. A molded container is used to reduce the thickness and weight.
By the way, the electrolyte solution of a lithium ion battery has the property of being sensitive to moisture and light. For this reason, a battery exterior laminate having a waterproof and light-shielding property in which a base resin film made of polyamide or polyester and an aluminum foil are laminated is used as an exterior material for a lithium ion battery.

このような電池外装用積層体を用いて作成された収納容器に、リチウムイオン電池を収納するには、例えば、図３（ａ）に示すように、あらかじめ電池外装用積層体を用いて、凹部３１を有するトレー状の形状を絞り成形などにより成形し、そのトレーの凹部３１にリチウムイオン電池（図示せず）および電極３６などの付属品を収納する。次いで、図３（ｂ）に示すように、電池外装用積層体からなる蓋材３３を上から重ねて電池を包み、トレーのフランジ部３２と蓋材３３の四方の側縁部３４をヒートシールして電池を密閉する。このようなトレーの凹部３１に電池を載置する方法により形成された収納容器３５では、上から電池を収納できるため、生産性が高い。 In order to store a lithium ion battery in a storage container created using such a battery outer laminate, for example, as shown in FIG. A tray-like shape having 31 is formed by drawing or the like, and accessories such as a lithium ion battery (not shown) and an electrode 36 are accommodated in the recess 31 of the tray. Next, as shown in FIG. 3B, the lid 33 made of a battery exterior laminate is stacked from above to wrap the battery, and the flange portion 32 of the tray and the four side edges 34 of the lid 33 are heat sealed. And seal the battery. In the storage container 35 formed by the method of placing the battery in the concave portion 31 of the tray, the battery can be stored from above, so that the productivity is high.

上述した図３（ａ）に示したリチウムイオン電池の載置容器３０において、トレーの深さ（以下、トレーの深さを「絞り」ということがある）は、従来、小型のリチウムイオン電池においては５〜６ｍｍ程度であった。ところが、近年では、電気自動車用などの用途では、これまでより大型電池用の収納容器が求められている。大型電池用の収納容器を製造するには、より深い絞りのトレーを成形しなければならなくなり技術的な困難さが増している。
また、リチウムイオン電池の内部に水分が侵入した場合、電解液が水分で分解して、強酸が発生する。この場合、電池外装用の積層体の内側から発生した強酸が浸透し、その結果としてアルミ箔が強酸で腐食して劣化してしまい、電解液の液漏れが発生し、電池性能が低下するだけでなく、リチウムイオン電池が発火する恐れがあるという問題があった。 In the mounting container 30 of the lithium ion battery shown in FIG. 3A described above, the depth of the tray (hereinafter, the tray depth is sometimes referred to as “throttle”) is conventionally used in a small lithium ion battery. Was about 5 to 6 mm. However, in recent years, storage containers for large batteries have been demanded more than ever for applications such as for electric vehicles. In order to manufacture a storage container for a large battery, a deeper drawing tray has to be formed, which increases technical difficulties.
In addition, when moisture penetrates into the lithium ion battery, the electrolytic solution is decomposed by moisture and strong acid is generated. In this case, the strong acid generated from the inside of the battery exterior laminate penetrates, and as a result, the aluminum foil corrodes and deteriorates with the strong acid, the electrolyte leaks, and the battery performance only deteriorates. In addition, there is a problem that the lithium ion battery may ignite.

特開２０００−３５７４９４号公報JP 2000-357494 A

上記の電池外装用積層体を構成するアルミ箔や電極リード線部材の表面層が、強酸で腐食するのを防止する対策として、特許文献１には、アルミ箔の表面にクロメート処理を施すことによりクロム化処理被膜を形成し、耐腐食性を向上させる対策が開示されているが、クロメート処理は重金属であるクロムを使用することから環境対策の点から問題であり、６価クロムは人体に影響を与える有害物質であるため使用できない。そのため、３価クロムのクロメート処理液を使用していたり、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液や、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液を使用している。また、クロメート処理以外の化成処理では耐腐食性を向上させる効果が薄いという問題がある。 As a measure for preventing the surface layer of the aluminum foil or electrode lead wire member constituting the laminate for battery exterior from being corroded by strong acid, Patent Document 1 discloses that the surface of the aluminum foil is subjected to chromate treatment. Although measures have been disclosed to improve the corrosion resistance by forming a chromized coating, the chromate treatment is a problem in terms of environmental measures because it uses chromium, which is a heavy metal, and hexavalent chromium affects the human body. Because it is a harmful substance that gives Therefore, a chromate treatment solution of trivalent chromium is used, a treatment solution containing a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin, an aqueous hydrofluoric acid solution and a trivalent chromium carbonate compound, and A treatment solution containing a water-soluble resin is used. Moreover, there exists a problem that the effect of improving corrosion resistance is thin in chemical conversion treatments other than chromate treatment.

また、従来の電極リード線部材は、正極と負極の両方の電極のうち、正極の電極部材であるアルミ材は耐電解液性が良いが、負極の電極部材である銅板は、表層にニッケルメッキを付与し、さらに三価クロムのクロメート処理を施しても耐電解液性が劣る。 In addition, among conventional electrode lead wire members, of both positive and negative electrodes, the aluminum material that is the positive electrode member has good electrolyte resistance, but the copper plate that is the negative electrode member is nickel-plated on the surface layer. Even if trivalent chromium is chromated, it is inferior in electrolytic solution resistance.

本発明は、上記事情を鑑みて行われたものであり、リチウムイオン電池の寿命が延びるように、耐食性を向上させた非水系電池用の電極リード線部材を備えた非水系電池用収納容器の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and includes a nonaqueous battery storage container including a nonaqueous battery electrode lead wire member with improved corrosion resistance so that the life of a lithium ion battery is extended. An object is to provide a manufacturing method.

本発明は、電池用収納容器において、外装材のラミネートフィルム積層体と電極リード線部材の導出封止部とが接合される部分の、電極リード線部材の導出封止部の外表面に、印刷やコーティングにより帯状のパターンに薄膜コーティング層を積層し、腐食性の電解液に対する耐食性を向上させることを技術思想としている。この薄膜コーティング層は、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる。 The present invention provides a battery storage container that is printed on the outer surface of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member at the portion where the laminate film laminate of the exterior material and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member are joined. The technical idea is to improve the corrosion resistance against a corrosive electrolyte by laminating a thin film coating layer on a belt-like pattern by coating. The thin film coating layer is made of a resin having a polyvinyl alcohol skeleton containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof.

上記の課題を解決するため、本発明は、少なくとも金属箔とシーラント樹脂フィルムからなる第１のシーラント層とを有するラミネートフィルム積層体を外装材に用いてなり、電極リード線部材を備えた非水系電池用収納容器の製造方法であって、金属製の導出封止部の表面上に、耐食性の薄膜コーティング層と、前記第１のシーラント層と同一種類の樹脂を用いたシーラント樹脂フィルムからなる、第２のシーラント層とを順に積層してなり、前記薄膜コーティング層が、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂を架橋させる、フッ化金属又はその誘導体からなる物質を含有してなり、前記薄膜コーティング層を熱処理することにより、前記薄膜コーティング層を架橋させ、耐水化させてなる、前記電極リード線部材を製造した後、前記外装材の前記第１のシーラント層と、前記電極リード線部材の前記第２のシーラント層とを熱接合して、前記電極リード線部材が引き出されてなる、前記非水系電池用収納容器を製造することを特徴とする電極リード線部材を備えた非水系電池用収納容器の製造方法を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention uses a laminate film laminate having at least a metal foil and a first sealant layer made of a sealant resin film as an exterior material, and is a non-aqueous system provided with an electrode lead wire member A method for producing a storage container for a battery, comprising a corrosion-resistant thin film coating layer on a surface of a metallic lead-out sealing portion, and a sealant resin film using the same type of resin as the first sealant layer, A second sealant layer is laminated in order, and the thin film coating layer contains a substance made of a metal fluoride or a derivative thereof that crosslinks a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof. The thin film coating layer is heat treated to crosslink the thin film coating layer and to be water resistant. After manufacturing the electrode lead wire member, the first sealant layer of the exterior material and the second sealant layer of the electrode lead wire member are thermally bonded, and the electrode lead wire member is drawn out. A method of manufacturing a non-aqueous battery storage container provided with an electrode lead wire member is provided, wherein the non-aqueous battery storage container is manufactured.

また、前記薄膜コーティング層が、３フッ化クロム化合物と水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、クロメート処理、リン酸塩処理、ジルコニウム処理、トリアジンチオール処理、からなる化成処理群の中から選択されたいずれか１つ以上を施して形成した化成処理層を併用してなることが好ましい。 Further, the thin film coating layer is formed by a chemical conversion treatment using a treatment liquid containing a chromium trifluoride compound and a water-soluble resin, and a treatment liquid containing a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin. From the chemical conversion treatment group consisting of chemical treatment, chemical treatment with a treatment solution containing a hydrofluoric acid aqueous solution, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin, chromate treatment, phosphate treatment, zirconium treatment, triazine thiol treatment It is preferable to use a chemical conversion treatment layer formed by applying any one or more selected ones.

また、前記導出封止部のうち、非水系電池の電極体の集電部に前記導出封止部を接続する部分と、複数の非水系電池用収納容器から引き出された電極リード線部材を、直列、または並列に連結して接続する部分とには、前記薄膜コーティング層が形成されておらず、且つ、前記導出封止部の表面上の一部に、３フッ化クロム化合物と水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、クロメート処理、リン酸塩処理、ジルコニウム処理、トリアジンチオール処理、からなる化成処理群のいずれも施されていないことが好ましい。 Further, of the lead-out sealing part, a portion connecting the lead-out sealing part to a current collector part of the electrode body of the non-aqueous battery, and an electrode lead wire member drawn from a plurality of non-aqueous battery storage containers, The thin film coating layer is not formed on the part connected and connected in series or in parallel, and a chromium trifluoride compound and a water-soluble resin are formed on a part of the surface of the lead-out sealing part. Conversion treatment with a treatment solution containing a chemical conversion treatment with a treatment solution containing a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin, an aqueous hydrofluoric acid solution, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin It is preferable that none of the chemical conversion treatment group consisting of a chemical conversion treatment, a chromate treatment, a phosphate treatment, a zirconium treatment, and a triazine thiol treatment is performed.

また、前記薄膜コーティング層が、水酸基を含有する樹脂からなることが好ましい。
また、前記薄膜コーティング層が、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said thin film coating layer consists of resin containing a hydroxyl group.
Moreover, it is preferable that the said thin film coating layer consists of resin which has the frame | skeleton of the polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group, or its copolymer resin.

また、上記のように、前記薄膜コーティング層が、熱処理により、架橋または非晶化することにより耐水化されてなることが好ましい。 Further, as described above, it is preferable that the thin film coating layer is made water resistant by crosslinking or amorphization by heat treatment.

また、前記第２のシーラント層が、無水マレイン酸変性のポリオレフィン系のシーラント樹脂フィルム、又は、エポキシ官能基で変性されたポリオレフィン系のシーラント樹脂フィルムであることが好ましい。 The second sealant layer is preferably a maleic anhydride-modified polyolefin-based sealant resin film or a polyolefin-based sealant resin film modified with an epoxy functional group.

また、前記第２のシーラント層の厚みが、５０μｍ以上３００μｍ以下であり、且つ、前記薄膜コーティング層の厚みが、０．２〜５．０μｍであり、前記薄膜コーティング層とその上に積層された前記第２のシーラント層との層間剥離強度が、ＪＩＳＣ６４７１に規定された引き剥がし測定方法Ａにより測定し、１０Ｎ／ｉｎｃｈ以上であることが好ましい。
なお、Ｎ／ｉｎｃｈは、Ｎ／２５．４ｍｍに相当する。 The second sealant layer has a thickness of 50 μm or more and 300 μm or less, and the thin film coating layer has a thickness of 0.2 to 5.0 μm, and is laminated on the thin film coating layer. The delamination strength with the second sealant layer is measured by a peeling measurement method A defined in JIS C6471, and is preferably 10 N / inch or more.
N / inch corresponds to N / 25.4 mm.

非水系電池内部の電極体の集電部に導出封止部を接合する部分と、複数の非水系電池用収納容器から引き出された電極リード線部材を、直列、または並列に接合する部分とには化成処理が施されておらず、耐電解液皮膜が付着していないことにより、超音波による接合や抵抗溶接による接合、あるいはネジ等による接触接続などを用いた接合時において、接合する界面に耐電解液性皮膜がないため、接合性が良好となる。
電極リード線部材の導出封止部の、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層が、熱処理により、架橋または非晶化することにより耐水化され、電極リード線部材の導出封止部の、断面で見た両端部から電解液が浸入するのを抑えることができる。
電極リード線部材の導出封止部の、断面で見た両端部が押し潰されて、断面中央部よりも厚みが薄くされていると、電極リード線部材の導出封止部とラミネートフィルム積層体との密着が良くなり空隙部が少なくなり、電解液の浸入が低減される。
１ケずつに裁断された電極リード線部材に対して、薄膜コーティング層を塗布して形成することにより、電極リード線部材の裁断面にまで薄膜コーティング層が回り込み、全周に薄膜コーティング層が形成される。 A part that joins the lead-out sealing part to the current collector part of the electrode body inside the non-aqueous battery, and a part that joins the electrode lead wire members drawn from the plurality of non-aqueous battery storage containers in series or in parallel Is not subjected to chemical conversion treatment and has no electrolyte solution film attached, so that it can be bonded to the interface at the time of joining using ultrasonic bonding, resistance welding, or contact connection using screws, etc. Since there is no electrolytic solution-resistant film, the bondability is good.
A thin film coating layer made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof at the lead-out sealing part of the electrode lead wire member is water-resistant by crosslinking or amorphizing by heat treatment, and the electrode It is possible to prevent the electrolyte from entering from both ends of the lead-out sealing portion of the lead wire member as viewed in cross section.
When both ends of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member viewed in the cross-section are crushed so that the thickness is thinner than the central portion of the cross-section, the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member and the laminate film laminate And the gap portion is reduced, and the infiltration of the electrolyte is reduced.
By applying a thin film coating layer to the electrode lead wire member cut into one piece, the thin film coating layer wraps around the cut surface of the electrode lead wire member, forming a thin film coating layer on the entire circumference. Is done.

電池用収納容器の、一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the storage container for batteries. 電池用収納容器に用いられる電池用外装積層体の、一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the battery exterior laminated body used for the storage container for batteries. リチウムイオン電池を、収納容器に収める工程を順に示す斜視図である。It is a perspective view which shows the process of accommodating a lithium ion battery in a storage container in order. （ａ）は、本発明に係わる電極リード線部材の一例を示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）のＳ−Ｓ線に沿う断面図である。(A) is a perspective view which shows an example of the electrode lead wire member concerning this invention, (b) is sectional drawing which follows the SS line | wire of (a). 本発明に係わる電極リード線部材の、別の例を示す、第２のシーラント層の一部を切り欠いて断面を表現した斜視図である。FIG. 6 is a perspective view showing another example of the electrode lead wire member according to the present invention, in which a section of the second sealant layer is cut away and a cross section is expressed. 本発明に係わる電極リード線部材の、一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the electrode lead wire member concerning this invention.

本発明に係わる電極リード線部材を、電池外装用積層体を用いて製造したリチウムイオン電池用の収納容器から、引き出したものを例に取り上げ、図１および図２を参照しながら説明する。
図１に示すように、本発明の電極リード線部材１８及びリチウムイオン電池１７は、電池外装用積層体１０を折り重ねて作成された電池用外装容器２０に内包されている。
さらに、電池用外装容器２０の三方の側縁部１９は、ヒートシールして袋状に製袋されたものである。電極リード線部材１８は、図１の様に電池用外装容器２０から引き出されている。なお、本発明に係わる電極リード線部材１８を用いて製造したリチウムイオン電池の電池用収納容器における収納方法は、図３に示した。 The electrode lead wire member according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2, taking as an example a case where the electrode lead wire member is pulled out from a storage container for a lithium ion battery manufactured using a battery exterior laminate.
As shown in FIG. 1, the electrode lead wire member 18 and the lithium ion battery 17 of the present invention are contained in a battery outer container 20 formed by folding a battery outer laminate 10.
Further, the three side edge portions 19 of the battery outer container 20 are heat-sealed and formed into a bag shape. The electrode lead wire member 18 is pulled out from the battery outer container 20 as shown in FIG. In addition, the storage method in the battery storage container of the lithium ion battery manufactured using the electrode lead wire member 18 concerning this invention was shown in FIG.

ラミネートフィルム積層体からなる電池外装用積層体１０は、図２に示すように、基材樹脂フィルム１１と、アルミニウム箔１２と、第１のシーラント層１３とが、それぞれ接着剤層１５，１６を介して接着されている。
図４（ａ）に示すように、電極リード線部材１８は、金属製の導出封止部２１を備え、該導出封止部２１の表面上に、第１のシーラント層１３と同一のシーラント樹脂フィルムからなる第２のシーラント層２３が、耐食性の薄膜コーティング層２２を介して、積層されている。電極リード線部材１８と電池外装用積層体１０とを接合する際、第２のシーラント層２３は、前記第１のシーラント層に熱接合される。
また、電極リード線部材１８の導出封止部２１は、電池内部の電極体の集電部に導出封止部を接合する部分と、複数の非水系電池用収納容器から引き出された電極リード線部材を、直列、または並列に接合する部分とには化成処理が施されておらず（化成処理の未実施部分２５）、耐電解液皮膜が付着していないことにより、超音波による接合や抵抗溶接による接合、あるいはネジ等による接触接続などを用いた接合時において、接合する界面に耐電解液性皮膜がないため、接合性が良好となる。また、電極リード線部材１８の導出封止部２１は、図４（ｂ）に示すように、断面で見た両端部２４が押し潰されて、断面中央部よりも厚みが薄くされていることが好ましい。
図４（ａ）においては、耐食性の薄膜コーティング層２２の形成された、導出封止部の長さ方向の幅Ｌは、第２のシーラント層２３の幅よりも広い幅で形成された状態が示されている。また、耐食性の薄膜コーティング層２２の形成された、導出封止部の長さ方向の幅Ｌは、２ｍｍ以上であって、図５においては、第２のシーラント層２３の幅よりも狭い幅で形成された状態が示されている。なお、図５では、第２のシーラント層２３の一部を切り欠いて、薄膜コーティング層２２の一部が露出しているように表現したが、実際には、薄膜コーティング層２２の全体が、第２のシーラント層２３に覆われている。 As shown in FIG. 2, the battery exterior laminate 10 made of a laminate film laminate is composed of a base resin film 11, an aluminum foil 12, and a first sealant layer 13, and adhesive layers 15 and 16, respectively. Is glued through.
As shown in FIG. 4A, the electrode lead wire member 18 includes a lead-out sealing portion 21 made of metal, and the same sealant resin as the first sealant layer 13 is formed on the surface of the lead-out sealing portion 21. A second sealant layer 23 made of a film is laminated via a corrosion-resistant thin film coating layer 22. When the electrode lead wire member 18 and the battery exterior laminate 10 are bonded, the second sealant layer 23 is thermally bonded to the first sealant layer.
In addition, the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 includes a portion where the lead-out sealing portion is joined to the current collector portion of the electrode body inside the battery, and an electrode lead wire drawn from a plurality of non-aqueous battery storage containers. The parts that are joined in series or in parallel are not subjected to chemical conversion treatment (unprocessed part 25 of chemical conversion treatment), and the electrolytic solution film is not attached, so that ultrasonic bonding or resistance At the time of joining using welding or contact connection using screws or the like, since there is no electrolytic solution-resistant film at the joining interface, the joining property is improved. Further, as shown in FIG. 4B, the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is crushed at both end portions 24 seen in the cross section so that the thickness is thinner than the central portion of the cross section. Is preferred.
In FIG. 4A, the width L in the length direction of the lead-out sealing portion where the corrosion-resistant thin film coating layer 22 is formed is in a state of being wider than the width of the second sealant layer 23. It is shown. Further, the width L in the length direction of the lead-out sealing portion where the corrosion-resistant thin film coating layer 22 is formed is 2 mm or more, and in FIG. 5, the width L is narrower than the width of the second sealant layer 23. The formed state is shown. In FIG. 5, a part of the second sealant layer 23 is notched and a part of the thin film coating layer 22 is exposed, but actually, the whole of the thin film coating layer 22 is The second sealant layer 23 is covered.

また、耐食性の薄膜コーティング層２２には、３フッ化クロム化合物による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物による化成処理、クロメート処理、リン酸塩処理、ジルコニウム処理、トリアジンチオール処理、からなる化成処理群の中から選択されたいずれか１つ、または２つ以上が施されているのが好ましい。導出封止部２１に用いられるアルミニウムの表面処理方法としては、３フッ化クロム化合物と水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、クロム酸塩または重クロム酸塩を主成分とする溶液により処理するクロメート処理、リン酸塩を含むクロム酸または重クロム酸水溶液で処理するリン酸クロメート処理、リン酸塩を含む水溶液（普通フッ化物を含む）で処理するリン酸塩処理、ジルコニウムと水溶性高分子を含むクロムフリー化成処理液で行なうジルコニウム処理、トリアジンチオール誘導体を水または有機溶剤に溶解した溶液で処理するトリアジンチオール処理などを挙げることができる。これらの化成処理は２種類以上を行なってもよい。これらの化成処理層により、導出封止部２１の表面上に、耐食性の薄膜コーティング層２２を構成することが可能である。薄膜コーティング層２２の水溶性樹脂としては、水酸基を含有する樹脂が挙げられる。３価のフッ化クロム化合物としては、フッ化クロム（III）が挙げられる。また、上述した３価の炭酸クロム化合物は、３価の炭酸クロムと３価の水酸化クロムの複合した化合物（塩基性炭酸クロム(III)）であってもよい。 Further, the corrosion-resistant thin film coating layer 22 is subjected to a chemical conversion treatment with a chromium trifluoride compound, a chemical conversion treatment with a chromium trifluoride compound and a trivalent chromium carbonate compound, a chemical conversion treatment with a hydrofluoric acid aqueous solution and a trivalent chromium carbonate compound, It is preferable that any one or two or more selected from the chemical conversion treatment group consisting of chromate treatment, phosphate treatment, zirconium treatment and triazine thiol treatment are applied. As a surface treatment method of aluminum used for the lead-out sealing part 21, chemical conversion treatment with a treatment liquid containing a chromium trifluoride compound and a water-soluble resin, a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound, and a water-soluble treatment Chemical conversion treatment with a treatment solution containing a resin, chemical treatment with a treatment solution containing a hydrofluoric acid aqueous solution, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin, and a solution containing chromate or dichromate as a main component Chromate treatment, phosphate chromate treatment with phosphate-containing chromic acid or dichromate aqueous solution, phosphate treatment with phosphate-containing aqueous solution (including ordinary fluoride), zirconium and water-soluble Zirconium treatment with chromium-containing chemical conversion solution containing polymer, treatment with a solution of triazine thiol derivative dissolved in water or organic solvent. And the like can be mentioned triazine thiol processing. Two or more types of these chemical conversion treatments may be performed. By these chemical conversion treatment layers, a corrosion-resistant thin film coating layer 22 can be formed on the surface of the lead-out sealing portion 21. Examples of the water-soluble resin of the thin film coating layer 22 include a resin containing a hydroxyl group. An example of the trivalent chromium fluoride compound is chromium (III) fluoride. The trivalent chromium carbonate compound described above may be a compound (basic chromium (III) carbonate) in which trivalent chromium carbonate and trivalent chromium hydroxide are combined.

また、電極リード線部材１８の導出封止部２１の材質が、アルミニウムの場合においては、薄膜コーティング層２２には、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層を架橋させ、且つ、フッ化金属又はその誘導体からなり、アルミニウムの表面を不動態化する物質が含有されているのが好ましい。但し、フッ化金属又はその誘導体が含まれていなくても、コーティング層の耐食性は向上している。導出封止部２１の表面に形成されている薄膜コーティング層２２は、熱処理により、架橋または非晶化することにより耐水化されている。
化成処理層による耐食性の薄膜コーティング層と、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層とは併用することも可能である。この場合、金属製の導出封止部２１の一部の表面上に化成処理を施した後、化成処理層の上に水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層を形成することも可能である。
また、電極リード線部材１８の導出封止部２１の材質が、銅板にニッケルメッキで被覆した金属の場合においては、薄膜コーティング層には、３フッ化クロム化合物と水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、またはトリアジンチオール処理による化成処理が施されているか、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層を架橋させ、且つ、フッ化金属又はその誘導体からなり、金属表面を不動態化する物質が含有されているのが好ましい。 When the material of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is aluminum, the thin film coating layer 22 has a thin film coating made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof. It is preferable to contain a substance which crosslinks the layer and which consists of a metal fluoride or a derivative thereof and passivates the surface of aluminum. However, the corrosion resistance of the coating layer is improved even if a metal fluoride or a derivative thereof is not contained. The thin film coating layer 22 formed on the surface of the lead-out sealing portion 21 is water-resistant by being crosslinked or amorphized by heat treatment.
A corrosion-resistant thin film coating layer formed by the chemical conversion treatment layer and a thin film coating layer made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof can be used in combination. In this case, after performing a chemical conversion treatment on a part of the surface of the lead-out sealing portion 21 made of metal, a thin film made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group on the chemical conversion treatment layer or a copolymer resin thereof It is also possible to form a coating layer.
In the case where the material of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is a metal obtained by coating a copper plate with nickel plating, the thin film coating layer includes a treatment containing a chromium trifluoride compound and a water-soluble resin. Chemical conversion treatment with liquid, chemical treatment with treatment liquid containing chromium trifluoride compound, trivalent chromium carbonate compound and water-soluble resin, treatment containing hydrofluoric acid aqueous solution, trivalent chromium carbonate compound and water-soluble resin A thin film coating layer made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof is cross-linked, and a metal fluoride or a metal fluoride thereof It is preferable that a substance made of a derivative and passivating the metal surface is contained.

また、薄膜コーティング層２２は、導出封止部２１の表面に印刷により帯状のパターンに形成されている。また、電極リード線部材１８の導出封止部２１は、図４（ｂ）に示すように、断面で見た両端部２４が押し潰されて、断面中央部よりも厚みが薄くされている場合には、これらの両端部２４を含めた導出封止部２１の全周に、薄膜コーティング層２２が形成されていることが好ましい。薄膜コーティング層２２は、第２のシーラント層２３の幅と同等以上の幅で帯状のパターンに形成されている。薄膜コーティング層２２の幅方向の外側は、化成処理の未実施部分２５であり、ここには、薄膜コーティング層２２が形成されておらず、且つ、導出封止部２１の表面上に、３フッ化クロム化合物と水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、３フッ化クロム化合物と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、フッ酸水溶液と３価の炭酸クロム化合物及び水溶性樹脂とを含有した処理液による化成処理、クロメート処理、リン酸塩処理、ジルコニウム処理、トリアジンチオール処理、からなる化成処理群のいずれも施されていない。 Further, the thin film coating layer 22 is formed in a band-like pattern on the surface of the lead-out sealing portion 21 by printing. In addition, as shown in FIG. 4B, the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is crushed at both end portions 24 seen in the cross section so that the thickness is thinner than the central portion of the cross section. In this case, it is preferable that the thin film coating layer 22 is formed on the entire circumference of the lead-out sealing portion 21 including the both end portions 24. The thin film coating layer 22 is formed in a belt-like pattern with a width equal to or greater than the width of the second sealant layer 23. The outer side in the width direction of the thin film coating layer 22 is an unexecuted portion 25 of the chemical conversion treatment. Here, the thin film coating layer 22 is not formed, and on the surface of the lead-out sealing portion 21, 3 Chemical conversion treatment with a treatment liquid containing a chromium compound and a water-soluble resin Chemical conversion treatment with a treatment liquid containing a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin, a hydrofluoric acid aqueous solution and a trivalent aqueous solution None of the chemical conversion treatment group consisting of a chemical conversion treatment with a treatment liquid containing a chromium carbonate compound and a water-soluble resin, a chromate treatment, a phosphate treatment, a zirconium treatment, and a triazine thiol treatment is performed.

電極リード線部材１８の導出封止部２１は、一般的に、正極はアルミ板、負極は銅板にニッケルメッキで被覆した金属が使用される。電池外装用積層体１０として用いられるアルミラミネートフィルムとの熱接合を容易にするために、電極リード線部材１８の導出封止部２１と電池外装用積層体１０の第１のシーラント層１３との接合部分には前もって、電池外装用積層体１０の第１のシーラント層１３と同一のシーラント樹脂フィルムからなる第２のシーラント層２３を形成して置く。
もし、電極リード線部材１８の導出封止部２１の表層に、耐食性の薄膜コーティング層２２を形成させていないと、電解液の浸透により、電極リード線部材１８の導出封止部２１の表層で、水分と電解液とが反応してフッ酸が発生し、電極リード線部材１８の導出封止部２１が腐食することにより、電極リード線部材１８と電池外装用積層体１０との接着を劣化させるとされている。よって、少なくとも電極リード線部材１８の導出封止部２１の電池側の表層面を、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層２２が積層されてなることが好ましい。電極リード線部材１８の導出封止部２１の断面の外周部全体に、薄膜コーティング層２２を積層する必要がある。
アルミ製の電極リード線部材に対する電解液による腐食劣化を防止する対策としては、従来技術ではクロメート処理が知られて使用されている。アルミ製の電極リード線部材と比較して、銅板にニッケルメッキで被覆した金属製の電極リード線部材においては、クロメート処理の効果が少ないことも公知である。しかし、本発明においては、銅板にニッケルメッキで被覆した金属製の電極リード線部材にも耐電解液性の効果があることが判明した。よって、従来のクロメート方式とは、腐食劣化防止のメカニズムとは違う可能性がある。 The lead-out sealing part 21 of the electrode lead wire member 18 is generally made of an aluminum plate for the positive electrode and a metal coated with nickel plating on the copper plate for the negative electrode. In order to facilitate thermal bonding with the aluminum laminate film used as the battery exterior laminate 10, the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 and the first sealant layer 13 of the battery exterior laminate 10 A second sealant layer 23 made of the same sealant resin film as the first sealant layer 13 of the battery exterior laminate 10 is formed and placed in advance at the joint portion.
If the corrosion-resistant thin film coating layer 22 is not formed on the surface layer of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18, the surface layer of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is penetrated by electrolyte penetration. The water and the electrolyte react to generate hydrofluoric acid, and the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 corrodes, thereby deteriorating the adhesion between the electrode lead wire member 18 and the battery exterior laminate 10. It is supposed to let you. Therefore, at least the battery-side surface layer surface of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead member 18 is laminated with a thin film coating layer 22 made of a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof. Is preferred. The thin film coating layer 22 needs to be laminated on the entire outer peripheral portion of the cross section of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18.
As a countermeasure for preventing corrosion deterioration due to the electrolytic solution on the aluminum electrode lead wire member, the chromate treatment is known and used in the prior art. It is also known that a metal electrode lead wire member in which a copper plate is coated with nickel plating is less effective in chromate treatment than an aluminum electrode lead wire member. However, in the present invention, it has been found that a metal electrode lead wire member in which a copper plate is coated with nickel plating also has an electrolytic solution resistance effect. Therefore, there is a possibility that the conventional chromate method is different from the mechanism for preventing corrosion deterioration.

水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂とは、ビニルエステル系モノマーの重合体又はその共重合体をケン化して得られる樹脂である。ビニルエステル系モノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルや、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステルが挙げられる。共重合させる他のモノマーとしては、エチレン、プロピレン、α−オレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和酸類、塩化ビニルや塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類などが挙げられる。市販品としては、日本合成化学（株）製が挙げられる。
また、薄膜コーティング層２２には、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層を架橋させ、且つ、フッ化金属又はその誘導体からなり、アルミ箔の表面を不動態化する物質を含有することが好ましい。フッ化金属又はその誘導体は、不動態であるアルミニウムのフッ化物を形成するＦ⁻イオンを含む物質であり、例えばフッ化クロム、フッ化鉄、フッ化ジルコニウム、フッ化チタン、フッ化ハフニウム、ジルコンフッ化水素酸およびそれらの塩、チタンフッ化水素酸およびそれらの塩、等のフッ化物が挙げられる。
この電極リード線部材１８の導出封止部２１の表層面に、薄膜コーティング層２２を形成するには、例えば、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を持つ非結晶ポリマー（日本合成化学（株）製）を０．２〜６ｗｔ％、及びフッ化クロム（III）を０．１〜３ｗｔ％溶解した水溶液を用いて、乾燥後の厚みが０．２〜５μｍ程度となるように塗布した後、更にオーブンにて加熱乾燥及び焼き付け接着及び架橋化を行なうことにより、薄膜コーティング層２２を形成することができる。 A resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof is a resin obtained by saponifying a polymer of a vinyl ester monomer or a copolymer thereof. Examples of the vinyl ester monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, and vinyl butyrate, and aromatic vinyl esters such as vinyl benzoate. Examples of other monomers to be copolymerized include ethylene, propylene, α-olefins, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride, and vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride. As a commercial item, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. product is mentioned.
Further, the thin film coating layer 22 is formed by crosslinking a thin film coating layer made of a resin having a polyvinyl alcohol skeleton containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof, and made of a metal fluoride or a derivative thereof, and the surface of the aluminum foil is It preferably contains a passivating substance. A metal fluoride or a derivative thereof is a substance containing F ⁻ ions that form a passive aluminum fluoride. For example, chromium fluoride, iron fluoride, zirconium fluoride, titanium fluoride, hafnium fluoride, zircon fluoride. Examples thereof include fluorides such as hydrofluoric acid and salts thereof, titanium hydrofluoric acid and salts thereof, and the like.
In order to form the thin film coating layer 22 on the surface layer of the lead-out sealing part 21 of the electrode lead wire member 18, for example, an amorphous polymer having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) ) 0.2 to 6 wt%, and 0.1 to 3 wt% of an aqueous solution in which chromium (III) fluoride is dissolved, and after coating so that the thickness after drying is about 0.2 to 5 μm, The thin film coating layer 22 can be formed by performing heat drying, baking adhesion, and crosslinking in an oven.

この様に、電極リード線部材１８の導出封止部２１の表層面に薄膜コーティング層２２が積層されていると、薄膜コーティング層２２の耐圧強度が高いので、第２のシーラント層２３であるポリプロピレン層又はポリエチレン層の厚みを薄くしても耐圧強度が保持できるため、電極リード線部材１８の導出封止部２１のエッジ部分（側縁部）からリチウムイオン電池内部への水分の浸入が少なくなり、リチウムイオン電池の電解液の経時劣化が減少するので電池の製品寿命を長くすることができる。
更に、微量の水分が電池内部に浸入し、電解液と水分とが反応して電解液が分解することによりフッ酸が発生した場合にも、電極リード線部材１８の導出封止部２１の表層面に積層された水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層２２は、フリーボリュームが少ないので、ガスバリヤ性が高く、第２のシーラント層２３に沿って、外部へ拡散すること、及び微量のフッ酸が電極リード線部材１８の導出封止部２１であるアルミ板の表面に接触しても、アルミ板の表面に形成されている不動態化膜により電極リード線部材１８の導出封止部２１の腐食が防止されて、電極リード線部材１８の導出封止部２１と、第２のシーラント層２３との層間接着強度が保たれ、耐圧強度保持が高くなり、電池の液漏れ等の問題も発生しない。 In this manner, when the thin film coating layer 22 is laminated on the surface layer surface of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18, the pressure resistance strength of the thin film coating layer 22 is high. Since the pressure resistance can be maintained even if the thickness of the layer or the polyethylene layer is reduced, the penetration of moisture from the edge portion (side edge portion) of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 into the lithium ion battery is reduced. Since the deterioration of the electrolyte of the lithium ion battery with time is reduced, the product life of the battery can be extended.
Further, even when a small amount of water enters the battery and hydrofluoric acid is generated by the reaction between the electrolytic solution and the water and the electrolytic solution is decomposed, the surface of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is also displayed. The thin film coating layer 22 made of a resin having a polyvinyl alcohol skeleton containing a hydroxyl group laminated on the layer surface or a copolymer resin thereof has a low free volume, and therefore has a high gas barrier property along the second sealant layer 23. Even if it diffuses to the outside and a trace amount of hydrofluoric acid contacts the surface of the aluminum plate that is the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18, the electrode is formed by the passivation film formed on the surface of the aluminum plate. Corrosion of the lead-out sealing portion 21 of the lead wire member 18 is prevented, the interlayer adhesion strength between the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 and the second sealant layer 23 is maintained, and the pressure resistance strength is maintained. High now, not even occur problems such as liquid leakage of the battery.

事前に接合する第２のシーラント層２３の厚さは５０〜３００μｍが良く、防水性を考えると５０〜１５０μｍが最も良い。電極リード線部材１８の導出封止部２１の厚さが２００μｍ以上であると、電極リード線部材１８の導出封止部２１のエッジにスルーホールが出来て、電解液のシールが出来ない場合がある。そこで、電極リード線部材１８のエッジを潰し加工をすることで、事前に接合する第２のシーラント層２３の厚みを薄くすることが可能となる。
水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を有する樹脂又はその共重合樹脂からなる薄膜コーティング層２２の厚みは、０．１〜１０μｍが望ましく、更に望ましくは０．２〜５．０μｍであり、最も望ましいのは０．５〜３μｍである。このような薄膜コーティング層２２の厚みであると、防湿性や接着強度の性能が増加する。 The thickness of the second sealant layer 23 to be joined in advance is preferably 50 to 300 μm, and 50 to 150 μm is the best considering waterproofness. When the thickness of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 is 200 μm or more, there may be a case where a through hole is formed at the edge of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 and the electrolyte cannot be sealed. is there. Therefore, by crushing the edge of the electrode lead wire member 18, the thickness of the second sealant layer 23 to be bonded in advance can be reduced.
The thickness of the thin film coating layer 22 made of a resin having a polyvinyl alcohol skeleton containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5.0 μm, and most preferably. Is 0.5 to 3 μm. When the thickness of the thin film coating layer 22 is such, the performance of moisture resistance and adhesive strength is increased.

薄膜コーティング層２２は、印刷方法により、電極リード線部材１８の導出封止部２１の必要部分に付与される。印刷方式としては、インクジェット方式、ディスペンサー方式、スプレーコート方式など、公知の印刷方法を用いることが可能である。本発明に使用できる印刷方法は任意であるが、電極リード線部材１８の導出封止部２１の裏表の表層だけでなく、電極リード線部材１８の導出封止部２１の断面で見たエッジ部も印刷する必要があるため、インクジェット方式とディスペンサー方式が良い。特に、ディスペンサー方式において、１０ｍｍ幅程度に薄く幅を持たせて印刷できる塗布ヘッドを用いて実験したところ、最も適した方式であることが判った。また、ループ形状の電極リード線部材に対して、薄膜コーティング層を印刷方法により連続して形成するのが、作業効率を上げる点からは望ましい。しかし、ループ形状の電極リード線部材を、１ケずつの電極リード線部材に裁断したときに、裁断面に薄膜コーティング層が形成されていないという欠点を有している。
一方、１ケずつに裁断された電極リード線部材に対して、薄膜コーティング層を塗布して形成する方法によれば、電極リード線部材の裁断面にまで薄膜コーティング層が回り込み、全周に薄膜コーティング層が形成されるので好ましい。 The thin film coating layer 22 is applied to a necessary portion of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 by a printing method. As the printing method, a known printing method such as an inkjet method, a dispenser method, or a spray coating method can be used. Although the printing method that can be used in the present invention is arbitrary, not only the front and back surface layers of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 but also the edge portion seen in the cross section of the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 Since it is also necessary to print, an ink jet method and a dispenser method are preferable. In particular, in the dispenser method, when an experiment was performed using a coating head capable of printing with a width as thin as about 10 mm, it was found that this was the most suitable method. In addition, it is desirable to continuously form a thin film coating layer on a loop-shaped electrode lead wire member by a printing method from the viewpoint of increasing work efficiency. However, when a loop-shaped electrode lead wire member is cut into one electrode lead wire member, there is a drawback that a thin film coating layer is not formed on the cut surface.
On the other hand, according to the method in which the thin film coating layer is applied to the electrode lead wire member cut into one piece, the thin film coating layer wraps around to the cut surface of the electrode lead wire member, and the thin film is formed on the entire circumference. Since a coating layer is formed, it is preferable.

事前に電極リード線部材１８の導出封止部２１に接合しておく第２のシーラント層２３は、電池外装用積層体１０の第１のシーラント層１３と同一種類の樹脂を用いたシーラント樹脂フィルムを用いる。第１のシーラント層１３及び第２のシーラント層２３に用いる同一種類の樹脂を用いたシーラント樹脂フィルムとしては、一般的に使用されているポリプロピレン系樹脂から選択する場合、無水マレイン酸変性プロピレン単独のフィルムもしくは、グリシジルメタクリレート等のエポキシ官能基を有するモノマーで変性されたポリプロピレンの単独フィルムやエポキシ樹脂とポリプロピレン樹脂とが混練してアロイ化された単独フィルムであるか、これとポリプロピレンとの多層フィルムであっても良い。ポリエチレン系樹脂から選択する場合も、無水マレイン酸変性ポリエチレンもしくは、グリシジルメタクリレート等のエポキシ官能基を有するモノマーで変性されたポリエチレン単体、あるいはエポキシ樹脂とポリエチレン樹脂とが混練してアロイ化された単独フィルムであってもよく、さらに、これとポリエチレン又はその共重合体との多層フィルムでもよい。この場合は、第２のシーラント層２３が、耐電解液層である薄膜コーティング層２２に接する面に、無水マレイン酸やアクリル酸の共重合体、グリシジルメタクリレート等で変性されたポリエチレンなどを用いてあっても良い。 The second sealant layer 23 to be joined to the lead-out sealing portion 21 of the electrode lead wire member 18 in advance is a sealant resin film using the same type of resin as the first sealant layer 13 of the battery exterior laminate 10. Is used. As a sealant resin film using the same kind of resin used for the first sealant layer 13 and the second sealant layer 23, when selecting from generally used polypropylene resins, maleic anhydride-modified propylene alone A film or a single film of polypropylene modified with a monomer having an epoxy functional group such as glycidyl methacrylate, a single film obtained by kneading an epoxy resin and a polypropylene resin, or a multilayer film of this and polypropylene. There may be. Even when selected from polyethylene resins, maleic anhydride-modified polyethylene, polyethylene alone modified with a monomer having an epoxy functional group such as glycidyl methacrylate, or a single film alloyed by kneading an epoxy resin and a polyethylene resin Further, a multilayer film of this and polyethylene or a copolymer thereof may be used. In this case, the surface where the second sealant layer 23 is in contact with the thin film coating layer 22 which is an anti-electrolytic solution layer is formed using a maleic anhydride, a copolymer of acrylic acid, polyethylene modified with glycidyl methacrylate or the like. There may be.

第２のシーラント層２３は、図６に示すように、正極と負極の双方にまたがるように積層しても良い。これにより、正極と負極とが一体化した電極リード線部材を得ることができる。また、薄膜コーティング層２２の腐食防止効果は、アルミ板やニッケルメッキ銅板など各種金属板に対して得られるので、薄膜コーティング層２２を正極と負極の双方の導出封止部２１に設けることが好ましい。 As shown in FIG. 6, the second sealant layer 23 may be laminated so as to straddle both the positive electrode and the negative electrode. Thereby, the electrode lead wire member in which the positive electrode and the negative electrode are integrated can be obtained. Moreover, since the corrosion prevention effect of the thin film coating layer 22 can be obtained for various metal plates such as an aluminum plate and a nickel plated copper plate, it is preferable to provide the thin film coating layer 22 on both the positive electrode and negative electrode lead-out sealing portions 21. .

本発明が用いられる非水系電池としては、２次電池であるリチウムイオン電池や電気二重層キャパシタなどの電解液に有機電解質を使用したものが挙げられる。有機電解質としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチレンカーボネートなどの炭酸エステル類を媒質とするものが一般的であるが、特にこれに限定されるものではない。 Examples of the non-aqueous battery in which the present invention is used include those using an organic electrolyte in an electrolytic solution such as a lithium ion battery or an electric double layer capacitor which is a secondary battery. As the organic electrolyte, those using carbonate esters such as propylene carbonate (PC), diethyl carbonate (DEC), and ethylene carbonate as a medium are common, but not particularly limited thereto.

（測定方法）
・電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層との接着強度の測定方法：ＪＩＳＣ６４７１「フレキシブルプリント配線板用銅張積層板試験方法」に規定された測定方法により測定した。
・電解液強度保持率の測定方法：電池外装用積層体を用いて、５０×５０ｍｍ（ヒートシール幅が５ｍｍ）の４方袋に製袋して、その中にＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／リットル添加したＰＣ／ＤＥＣ電解液に純水を０．５ｗｔ％添加して、それを２ｃｃ計量し、充填して包装した。この４方袋の中に、電極リード線部材の導出封止部の一部に薄膜コーティング層をディスペンサー方式にて印刷し、その薄膜コーティング層の上にヒートシールにより第２のシーラント層が積層された電極リード線部材を入れて、６０℃のオーブンに１００時間保管後、電極リード線部材と第２のシーラント層との層間接着強度（ｋ２）を測定する。
ここで、事前に測定しておいた、電解液に暴露する前の電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層であるポリプロピレン（ＰＰ）フィルムとの層間接着強度（ｋ１）と、電解液に暴露した後の層間接着強度（ｋ２）との比率を電解液強度保持率Ｋ＝（ｋ２／ｋ１）×１００（％）とした。
（測定装置）
・接着強度の測定装置：島津製作所製、型式：ＡＵＴＯＧＲＡＰＨＡＧＳ‐１００Ａ引張試験装置 (Measuring method)
Measurement method of adhesion strength between lead-out sealing portion of electrode lead wire member and second sealant layer: Measured by a measurement method defined in JIS C6471 “Testing method for copper-clad laminate for flexible printed wiring board”.
Measurement method of electrolyte strength retention: Using a laminate for battery exterior, a 50 × 50 mm (heat seal width is 5 mm) four-sided bag was formed, and 1 mol / liter of LiPF ₆ was added therein. 0.5 wt% of pure water was added to the PC / DEC electrolyte, and 2 cc of it was weighed, filled and packaged. In this four-sided bag, a thin film coating layer is printed by a dispenser method on a part of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member, and a second sealant layer is laminated on the thin film coating layer by heat sealing. The electrode lead wire member was put and stored in an oven at 60 ° C. for 100 hours, and then the interlayer adhesion strength (k2) between the electrode lead wire member and the second sealant layer was measured.
Here, the interlayer adhesion strength (k1) between the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member and the polypropylene (PP) film as the second sealant layer before being exposed to the electrolytic solution, which was measured in advance, The ratio with the interlayer adhesive strength (k2) after exposure to the electrolytic solution was defined as electrolytic solution strength retention K = (k2 / k1) × 100 (%).
(measuring device)
・ Adhesive strength measuring device: manufactured by Shimadzu Corporation, model: AUTOGRAPH AGS-100A tensile testing device

（実施例１）
リチウム電池用の、電極リード線部材の導出封止部として、厚みが２００μｍのアルミ板を、幅５０ｍｍ×長さ６０ｍｍの寸法に切断したアルミ片を用いた。脱脂洗浄したこのアルミ片の表面に、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を持つ非結晶ポリマー（日本合成化学（株）製）を１ｗｔ％、及びフッ化クロム（III）を１ｗｔ％溶かした水溶液を用いて、加熱乾燥後の厚みが１μｍとなるようにディスペンサーにて両面に塗布し、導出封止部の長さ方向の中央部に幅１０ｍｍの薄膜コーティング層を帯状に積層した。更に、２００℃のオーブンにて加熱乾燥し、樹脂を焼き付けるのと同時に架橋化して、実施例１の電極リード線部材を得た。この時に、実施例１の電極リード線部材の導出封止部の裏表の表面層だけでなく、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向に直交する方向の両端面にも、薄膜コーティング層が塗布されていることを確認した。
さらに、実施例１の電極リード線部材の、導出封止部の薄膜コーティング層の上に、無水マレイン酸変性ポリプロピレンフィルムの単層フィルム（三井化学製ポリプロピレン系樹脂、品名／アドマーＱＥ０６０を、フィルム製膜機で１００μｍの厚みに製膜したフィルムを使用）をヒートシールにて両面接合した。さらに、その上に、アルミ箔（厚み２０μｍ）／無水マレイン酸変性ポリプロピレンフィルム（厚み１００μｍ）からなる、厚みが１２０μｍのアルミラミネートフィルムをヒートシールして、実施例１の電池収納容器の一部分を作製した。
この実施例１の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、４６Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、実施例１の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝８８％であった。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、アルミ箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、両方とも問題なく接合した。 Example 1
As a lead-out sealing part of the electrode lead wire member for a lithium battery, an aluminum piece obtained by cutting an aluminum plate having a thickness of 200 μm into a dimension of 50 mm width × 60 mm length was used. An aqueous solution in which 1 wt% of an amorphous polymer (made by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) having a skeleton of a polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group and 1 wt% of chromium fluoride (III) is dissolved on the surface of the aluminum piece that has been degreased and cleaned. It was applied to both sides with a dispenser so that the thickness after heating and drying was 1 μm, and a thin film coating layer having a width of 10 mm was laminated in the center in the length direction of the lead-out sealing part. Furthermore, the electrode lead wire member of Example 1 was obtained by heating and drying in an oven at 200 ° C. and crosslinking at the same time as baking the resin. At this time, the thin film coating is applied not only to the front and back surface layers of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member of Example 1, but also to both end faces in the direction perpendicular to the length direction of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member. It was confirmed that the layer was applied.
Furthermore, on the thin film coating layer of the lead-out sealing part of the electrode lead wire member of Example 1, a single layer film of a maleic anhydride-modified polypropylene film (polypropylene resin manufactured by Mitsui Chemicals, product name / Admer QE060) Using a film formed to a thickness of 100 μm with a membrane machine), both sides were joined by heat sealing. Further, an aluminum laminate film having a thickness of 120 μm made of an aluminum foil (thickness 20 μm) / maleic anhydride-modified polypropylene film (thickness 100 μm) is heat-sealed to prepare a part of the battery storage container of Example 1. did.
A test piece for measuring the adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Example 1 and collected, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to be 46 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured electrolyte solution strength retention K about a part of battery storage container of Example 1 was K = 88%.
Furthermore, 10 or 15 aluminum foils (thickness 20 μm) are stacked on one end in the length direction of the lead-out sealing part of the electrode lead member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine is used). Use) When joined, both joined without any problem.

（実施例２）
リチウム電池用の、電極リード線部材の導出封止部として、厚みが２００μｍの銅板片（寸法が幅５０ｍｍ×長さ６０ｍｍ）の表面に、ニッケルスルファミン酸メッキを２〜５μｍの厚みでメッキした。そのニッケルメッキした導出封止部に、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を持つ非結晶ポリマー（日本合成化学（株）製）を１ｗｔ％、及びフッ化クロム（III）を１ｗｔ％溶かした水溶液を用いて、加熱乾燥後の厚みが１μｍとなるようにディスペンサーにて両面に塗布し、導出封止部の長さ方向の中央部に幅２０ｍｍの薄膜コーティング層を帯状に積層した。更に、２００℃のオーブンにて加熱乾燥し、樹脂を焼き付けるのと同時に架橋化して、実施例２の電極リード線部材を得た。
さらに、実施例２の電極リード線部材の、導出封止部の薄膜コーティング層の上に、実施例１と同様にして、アルミラミネートフィルムをヒートシールし、実施例２の電池収納容器の一部分を得た。
この実施例２の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、４４Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、実施例２の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝７８％であった。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、銅箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、両方とも問題なく接合した。 (Example 2)
As a lead-out sealing part of an electrode lead wire member for a lithium battery, nickel sulfamic acid plating was plated at a thickness of 2 to 5 μm on the surface of a 200 μm thick copper plate piece (width 50 mm × length 60 mm). An aqueous solution in which 1 wt% of an amorphous polymer having a polyvinyl alcohol skeleton containing a hydroxyl group (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) and 1 wt% of chromium (III) fluoride is dissolved in the nickel-plated lead-out sealing portion. The film was coated on both sides with a dispenser so that the thickness after heat drying was 1 μm, and a thin film coating layer having a width of 20 mm was laminated in the center in the longitudinal direction of the lead-out sealing part. Furthermore, the electrode lead wire member of Example 2 was obtained by drying by heating in an oven at 200 ° C. and crosslinking at the same time as baking the resin.
Further, on the thin film coating layer of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member of Example 2, the aluminum laminate film is heat-sealed in the same manner as in Example 1, and a part of the battery storage container of Example 2 is removed. Obtained.
A test piece for measuring the adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Example 2 and collected, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to find 44 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured the electrolyte solution strength retention K about a part of the battery storage container of Example 2 was K = 78%.
Furthermore, 10 or 15 copper foils (thickness 20 μm) are stacked on one end portion in the length direction of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine is used). Use) When joined, both joined without any problem.

（実施例３）
薄膜コーティング層を、導出封止部の長さ方向の中央部に幅２ｍｍで積層した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の電極リード線部材及び電池収納容器の一部分を得た。
この実施例３の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、４８Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、実施例３の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝８６％であった。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、アルミ箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、両方とも問題なく接合した。 (Example 3)
A part of the electrode lead wire member and battery storage container of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thin film coating layer was laminated with a width of 2 mm at the center in the length direction of the lead-out sealing part. .
A test piece for measuring the adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Example 3 and collected, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to find 48 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured the electrolyte solution strength retention K about a part of the battery storage container of Example 3 was K = 86%.
Furthermore, 10 or 15 aluminum foils (thickness 20 μm) are stacked on one end in the length direction of the lead-out sealing part of the electrode lead member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine is used). Use) When joined, both joined without any problem.

（比較例１）
薄膜コーティング層を、アルミ片の全表面に形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電極リード線部材及び電池収納容器の一部分を得た。
この比較例１の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、５４Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、比較例１の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝７６％であった。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、アルミ箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚を重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、１０枚を重ねたのでは問題が無かったが、１５枚を重ねると、アルミ片とアルミ箔の界面で剥離して、接合が弱いことが判明した。 (Comparative Example 1)
Except that the thin film coating layer was formed on the entire surface of the aluminum piece, the electrode lead wire member of Comparative Example 1 and a part of the battery container were obtained in the same manner as in Example 1.
A test piece for measuring adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Comparative Example 1 and collected, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to find 54 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured electrolyte solution strength retention K about a part of battery storage container of the comparative example 1 was K = 76%.
Furthermore, 10 or 15 aluminum foils (thickness 20 μm) are stacked on one end portion in the length direction of the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine) As a result of bonding, it was found that there was no problem when 10 sheets were stacked, but when 15 sheets were stacked, peeling occurred at the interface between the aluminum piece and the aluminum foil, and it was found that the bonding was weak.

（比較例２）
導出封止部の長さ方向の中央部に幅２０ｍｍの薄膜コーティング層を積層した後に、加熱乾燥の処理をしなかった以外は、実施例２と同様にして、比較例２の電極リード線部材及び電池収納容器の一部分を得た。
この比較例２の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、４６Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、比較例２の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝１０％以下であった。電極リード線部材と第２のシーラント層とが剥離現象（デラミ）を起こした。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、アルミ箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、両方とも問題なく接合した。 (Comparative Example 2)
The electrode lead wire member of Comparative Example 2 in the same manner as in Example 2 except that the heat-drying treatment was not performed after laminating a thin film coating layer having a width of 20 mm on the central portion in the length direction of the lead-out sealing portion. And a part of the battery container was obtained.
A test piece for measuring the adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Comparative Example 2, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to be 46 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured electrolyte solution strength retention K about a part of battery storage container of the comparative example 2 was K = 10% or less. A peeling phenomenon (delamination) occurred between the electrode lead wire member and the second sealant layer.
Furthermore, 10 or 15 aluminum foils (thickness 20 μm) are stacked on one end in the length direction of the lead-out sealing part of the electrode lead member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine is used). Use) When joined, both joined without any problem.

（比較例３）
薄膜コーティング層を、導出封止部の長さ方向の中央部に幅１ｍｍで積層した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の電極リード線部材及び電池収納容器の一部分を得た。
この比較例３の電池収納容器の一部分から、接着強度測定用の試験片を切り出して採取し、アルミラミネートフィルムと電極リード線部材の導出封止部との接着強度を測定したところ、５２Ｎ／ｉｎｃｈの接着強度を示した。
また、比較例３の電池収納容器の一部分について、電解液強度保持率Ｋを測定した結果は、Ｋ＝３１％であり、電解液に対する耐性が弱かった。
更に、電極リード線部材の導出封止部の長さ方向の一方の末端部に、アルミ箔（厚み２０μｍ）を１０枚、または１５枚重ねて、超音波により（ブランソン製の超音波接合機を使用）接合をしたところ、両方とも問題なく接合した。 (Comparative Example 3)
A part of the electrode lead wire member and the battery container of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thin film coating layer was laminated with a width of 1 mm at the center in the length direction of the lead-out sealing part. .
A test piece for measuring the adhesive strength was cut out from a part of the battery storage container of Comparative Example 3, and the adhesive strength between the aluminum laminate film and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member was measured to find 52 N / inch. The adhesive strength was shown.
Moreover, the result of having measured electrolyte solution strength retention K about a part of battery storage container of the comparative example 3 was K = 31%, and the tolerance with respect to electrolyte solution was weak.
Furthermore, 10 or 15 aluminum foils (thickness 20 μm) are stacked on one end in the length direction of the lead-out sealing part of the electrode lead member, and ultrasonically (Branson ultrasonic bonding machine is used). Use) When joined, both joined without any problem.

以上の結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例１〜実施例３は、水酸基を含有するポリビニルアルコールの骨格を持つ非結晶ポリマー（日本合成化学（株）製）を１ｗｔ％、及びフッ化クロム（III）を１ｗｔ％混ぜた水溶液を用いて、電極リード線部材の導出封止部に塗布し、薄膜コーティング層を積層している。これらの薄膜コーティング層は、加熱乾燥後の厚みが１μｍであり、導出封止部の長さ方向に少なくとも２ｍｍ以上の幅で形成されている。電極リード線部材と第２のシーラント層との接着強度が、４０Ｎ／ｉｎｃｈ以上であった。また、第２のシーラント層の下に薄膜コーティング層を形成した電極リード線部材の導出封止部は、電解液強度保持率Ｋが７８％以上であり、リチウム電池の電解液に対しても耐腐食性があった。
なお、実施例３は、薄膜コーティング層を、導出封止部の長さ方向の中央部に幅２ｍｍで積層した場合であり、電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層との接着強度は、４８Ｎ／ｉｎｃｈであるが、電解液強度保持率Ｋが８６％と大きく、電解液に対する耐腐食性を有していた。 Examples 1 to 3 use an aqueous solution in which 1 wt% of an amorphous polymer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) having a hydroxyl group-containing polyvinyl alcohol skeleton and 1 wt% of chromium (III) fluoride are mixed. Then, the thin film coating layer is laminated on the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member. These thin film coating layers have a thickness of 1 μm after heat drying, and are formed with a width of at least 2 mm in the length direction of the lead-out sealing portion. The adhesive strength between the electrode lead wire member and the second sealant layer was 40 N / inch or more. In addition, the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member in which the thin film coating layer is formed under the second sealant layer has an electrolyte solution strength retention ratio K of 78% or more and is resistant to the electrolyte solution of the lithium battery. Corrosive.
Example 3 is a case where the thin film coating layer is laminated with a width of 2 mm at the center in the length direction of the lead-out sealing part, and the lead-out sealing part of the electrode lead wire member and the second sealant layer The adhesive strength was 48 N / inch, but the electrolytic solution strength retention ratio K was as large as 86% and had corrosion resistance against the electrolytic solution.

一方、比較例１は、電極リード線部材の導出封止部に、薄膜コーティング層をアルミ片の全表面に形成した場合であり、電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層との接着強度は、５４Ｎ／ｉｎｃｈと高い値であり、電解液強度保持率Ｋが７６％であったが、アルミ箔との接合が弱いという問題があった。
また、比較例２は、電極リード線部材の導出封止部に薄膜コーティング層を塗布しても、加熱乾燥しなかった場合であり、電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層との接着強度は、４６Ｎ／ｉｎｃｈであるが、電解液強度保持率Ｋが１０％以下であり、電解液に対する耐腐食性が無かった。
また、比較例３は、薄膜コーティング層を、導出封止部の長さ方向の中央部に幅１ｍｍで積層した場合であり、電極リード線部材の導出封止部と第２のシーラント層との接着強度は、５２Ｎ／ｉｎｃｈであるが、電解液強度保持率Ｋが３１％と小さく、電解液に対する耐腐食性が無かった。 On the other hand, Comparative Example 1 is a case where a thin film coating layer is formed on the entire surface of the aluminum piece on the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member, and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member, the second sealant layer, The adhesive strength was as high as 54 N / inch and the electrolyte solution strength retention K was 76%, but there was a problem that the bonding with the aluminum foil was weak.
Comparative Example 2 is a case where the thin film coating layer was applied to the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member but was not dried by heating. The lead-out sealing portion of the electrode lead wire member and the second sealant layer The adhesive strength was 46 N / inch, but the electrolytic solution strength retention ratio K was 10% or less, and there was no corrosion resistance to the electrolytic solution.
Comparative Example 3 is a case where the thin film coating layer is laminated with a width of 1 mm at the center in the length direction of the lead-out sealing portion, and the lead-out sealing portion of the electrode lead wire member and the second sealant layer The adhesive strength was 52 N / inch, but the electrolyte solution strength retention ratio K was as small as 31%, and there was no corrosion resistance to the electrolyte solution.

以上のことから、薄膜コーティング層を、導出封止部の長さ方向に、少なくとも２ｍｍ以上の幅で帯状のパターンに形成されてなる電極リード線部材であることが必要であると判明した。本発明に係わる電極リード線部材は、２次電池であるリチウムイオン電池や電気二重層キャパシタ（以下、キャパシタと呼ぶ）等の電解液に有機電解質を使用した非水系電池用の電極リード線部材として使用することができる。 From the above, it has been found that the thin film coating layer needs to be an electrode lead member formed in a strip-like pattern with a width of at least 2 mm in the length direction of the lead-out sealing portion. The electrode lead wire member according to the present invention is an electrode lead wire member for a non-aqueous battery using an organic electrolyte in an electrolyte such as a lithium ion battery or an electric double layer capacitor (hereinafter referred to as a capacitor) as a secondary battery. Can be used.

Ｌ…薄膜コーティング層の幅、１０…ラミネートフィルム積層体（電池外装用積層体）、１１…基材樹脂フィルム、１２…アルミニウム箔、１３…第１のシーラント層、１５，１６…接着剤層、１７…リチウムイオン電池、１８…電極リード線部材、１９…側縁部、２０…電池用外装容器、２１…導出封止部、２２…薄膜コーティング層、２３…第２のシーラント層、２４…導出封止部の断面で見た両端部、２５…化成処理の未実施部分、３０…電池用載置容器、３５…電池用収納容器。 L: Width of thin film coating layer, 10 ... Laminate film laminate (battery for battery exterior), 11 ... Base resin film, 12 ... Aluminum foil, 13 ... First sealant layer, 15, 16 ... Adhesive layer, DESCRIPTION OF SYMBOLS 17 ... Lithium ion battery, 18 ... Electrode lead wire member, 19 ... Side edge part, 20 ... Battery outer container, 21 ... Derived sealing part, 22 ... Thin film coating layer, 23 ... 2nd sealant layer, 24 ... Derivation Both ends seen from the cross-section of the sealing part, 25... Not yet subjected to chemical conversion treatment, 30... Battery mounting container, 35.

Claims

A laminate film laminate having at least a metal foil and a first sealant layer made of a sealant resin film is used as an exterior material, and is a method for producing a nonaqueous battery storage container provided with an electrode lead wire member,
On the surface of the lead-out sealing portion made of metal, a corrosion-resistant thin film coating layer and a second sealant layer are sequentially laminated,
The second sealant layer is a maleic anhydride-modified polyolefin-based sealant resin film or a polyolefin-based sealant resin film modified with an epoxy functional group,
The thin film coating layer contains a substance composed of a metal fluoride or a derivative thereof, which crosslinks a resin having a skeleton of polyvinyl alcohol containing a hydroxyl group or a copolymer resin thereof,
After manufacturing the electrode lead wire member, the thin film coating layer is formed in a band-like pattern with a width narrower than or equal to or wider than the second sealant layer,
The non-aqueous battery storage container, wherein the first sealant layer of the exterior material and the second sealant layer of the electrode lead wire member are thermally bonded to each other, and the electrode lead wire member is drawn out. A method for manufacturing a non-aqueous battery storage container comprising an electrode lead wire member.

Chemical conversion treatment with a treatment liquid containing the chromium trifluoride compound and a water-soluble resin in the thin film coating layer, with a treatment liquid containing a chromium trifluoride compound, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin. Selected from the group of chemical conversion treatments consisting of chemical treatment, chromate treatment, phosphate treatment, zirconium treatment, triazine thiol treatment with a treatment solution containing a hydrofluoric acid aqueous solution, a trivalent chromium carbonate compound and a water-soluble resin. The method for producing a storage container for a non-aqueous battery comprising an electrode lead wire member according to claim 1, wherein a chemical conversion treatment layer formed by applying any one or more of them is used.