JP6331086B2 - インクジェットインク組成物 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェットインク組成物に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、インク組成物の防腐性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、防腐、抗菌作用を有する１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの濃度ができるだけ高く、また取り扱い安全性が高く、長期間の低温保存に対しても安定であり、また小分け・調液時の結晶化しにくい水性溶液を提供することを目的として、水と、水酸基含有有機溶媒および／又はケトン溶媒とを含む混合溶媒中に１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン系化合物を含む防腐・抗菌剤組成物であって、更に有機アミン化合物と金属水酸化物を含有する組成物が開示されている。

特開２０１１−４６６２４号公報

しかしながら、インク組成物の防腐性能が必要とされるのは記録前までであり、記録後は不要な機能である。さらに、防腐成分は、記録表面へブリードアウトしてその部分に長期間皮膚が触れるとアレルギー性接触皮膚炎を引き起こす可能性や、さらに表面から揮散して室内環境を悪化させる可能性があり、インク組成物を廃棄する際に排水処理しにくい場合があるため、十分な防腐性能を有しつつも、その使用量は少ないことが望まれる。一方で、防腐成分の使用量を低減すると、防腐性能が損なわれる。

また、引用文献１に記載されているように、一般的に防腐成分は水への溶解性が低いこと、またインク組成物はカートリッジの形態で例えば−２０℃で輸送されることもあって、低温保存時において不溶化・析出し、低温安定性が低下する恐れがある。このように、防腐性能と低温安定性の向上はトレードオフの関係にある。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、防腐性能に優れ、低温安定性を有するインク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の組成を有するインク組成物であれば上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が３．５以上である防腐剤と、
グリフィン法のＨＬＢが６未満のノニオン系界面活性剤と、
水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が０〜２．０である水溶性有機溶剤と、
水と、を少なくとも含み、
前記水の含有量が、５５質量％以上であり、
前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む、
インクジェットインク組成物。
〔２〕
前記防腐剤の標準沸点が、３００℃以上である、前項〔１〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔３〕
前記防腐剤の含有量が、１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、
前記水溶性有機溶剤と前記ノニオン系界面活性剤の総含有量が、０．５０質量％以上１５質量％以下である、前項〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔４〕
前記アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が、５以上８以下であり、
前記グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が、２以上、６以下である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔５〕
前記水分及び固形分以外の成分の総含有量が、１０質量％以上４０質量％以下である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔６〕
前記防腐剤が、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔７〕
前記ノニオン系界面活性剤が、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔８〕
前記防腐剤が、２−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートからなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔９〕
非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させる、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

〔インクジェットインク組成物〕
本実施形態のインクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）は、水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が２．０以上である防腐剤と、グリフィン法のＨＬＢが６未満のノニオン系界面活性剤と、水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が０〜２．０である水溶性有機溶剤と、水と、を少なくとも含み、前記水の含有量が、５５質量％以上であり、前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む。

〔防腐剤〕
防腐剤の水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値は、２．０以上であり、好ましくは２．２以上であり、より好ましくは２．４以上である。ｌｏｇＰ値が２．０以上であることにより、記録物に含まれる防腐剤が記録表面にブリードアウトしにくくなり、また、排水処理時に防腐剤が凝集沈殿して分離しやすくなるため、水生環境を汚染しにくい。また、防腐剤の水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値は、好ましくは６．０以下であり、より好ましくは５．５以下であり、さらに好ましくは５．０以下である。ｌｏｇＰ値が６．０以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。なお、「ｌｏｇＰ」とは、ＯＥＣＤ Ｔｅｓｔ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ １０７で定義される値をいう。また、ｌｏｇＰは、実施例に記載の方法により測定することができる。ｌｏｇＰ値は高いほど疎水性が高く、低いほど親水性が高いことを示す。

防腐剤としては、特に限定されないが、例えば、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物、ブロノポール、クロロクレゾールなどが挙げられる。このなかでも、防腐剤として、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも１種以上を含むことにより、防腐性能がより向上する傾向にある。

イソチアゾリン化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（沸点３３３℃、ｌｏｇＰ値３．５）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（沸点３２３℃、ｌｏｇＰ値４．３）が挙げられる。

ハロアルキニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（沸点３２２℃、ｌｏｇＰ値４．４）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（カルバミド酸３−ヨード−２−プロピニル）（沸点５７２℃、ｌｏｇＰ値５．１）、Ｎ−オクチルカルバミド酸４−ヨード−２−ブチニル（沸点４００℃、ｌｏｇＰ値５．６）が挙げられる。

このなかでも、防腐剤として、２−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、及び２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群より選択される少なくとも１種以上を含むことにより、防腐性能がより向上する傾向にある。

防腐剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５．０ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以上である。防腐剤の含有量が１．０ｐｐｍ以上であればノニオン系界面活性剤、水溶性有機溶剤と併用して十分な防腐性能を付与できる。また、防腐剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは７００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは６００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。防腐剤の含有量が５００ｐｐｍ以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。また、防腐剤の含有量が少なくなれば記録物に含まれる防腐剤が減って記録表面にブリードアウトする量を低減できる。さらに、排水処理時に分離しなければならない防腐剤量が減るために、水生環境を汚染しにくい傾向にある。

防腐剤の標準沸点は、好ましくは２８０℃以上であり、より好ましくは２９０℃以上であり、さらに好ましくは３００℃以上である。防腐剤の標準沸点が２８０℃以上であることにより、記録物に含まれる防腐剤が記録表面から揮散しにくくなる。

防腐剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

〔ノニオン系界面活性剤〕
ノニオン系界面活性剤のグリフィン法のＨＬＢは、６．０未満であり、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である。ＨＬＢが６．０未満であることにより、上記の防腐剤との相溶性が高く、防腐剤の低温安定性を増すことができる。特に、吐出安定性の観点から比較的低粘度であることが望まれるインク組成物は比較的水分量が多く、疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても溶解安定性が向上する。また、ノニオン系界面活性剤のグリフィン法のＨＬＢは、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは２．５以上であり、さらに好ましくは３．０以上である。ＨＬＢが２．０以上であることにより、ノニオン系界面活性剤自身の溶解安定性を保持することができる。なお、本明細書におけるＨＬＢ値は、グリフィン法で定義される。

ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、ノニオン系界面活性剤として、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種以上を含むことにより、防腐剤との相溶性によって防腐剤の低温安定性を増すことができる。特に、吐出安定性の観点から比較的低粘度であることが望まれるインク組成物は比較的水分量が多く、疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても溶解安定性が向上する傾向にある。

ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール６１（ＨＬＢ６）、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（ＨＬＢ３）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ−６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１６（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ４）が挙げられる。

ノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０１０質量％以上であり、より好ましくは０．０５０質量％以上であり、さらに好ましくは０．１０質量％以上である。ノニオン系界面活性剤の含有量が０．０１０質量％以上であることにより、防腐剤を相溶することによる低温安定性を増すことができる。また、ノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．７５質量％以下である。ノニオン系界面活性剤の含有量が１．５質量％以下であることにより、ノニオン系界面活性剤自身の溶解安定性を保持することができる。

ノニオン系界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

〔表面張力調整剤〕
インク組成物は、必要に応じて表面張力調整剤を含んでいてもよい。表面張力調整剤は、記録媒体に対する濡れ性を調整するもので、例えば綿布帛の様にもともとインクが染み込み易い基材の場合は添加は不要である。逆にプラスチックフィルムの様にインク吸収層がなく、かつ水系インクが濡れにくい基材の場合はインクの表面張力を２０ｍＮ／ｍ程度に下げるために表面張力調整剤を添加する。

表面張力調整剤としては、特に限定されないが、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類；ブチレングリコール、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル類；上記記載のノニオン系界面活性剤よりＨＬＢ値が高いアセチレングリコール系界面活性剤；シリコーン系界面活性剤が挙げられる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ１０２０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３、ＥＸＰ．４３００（以上、いずれも日信化学工業株式会社製商品名）、サーフィノール４４０、４６５、４８５、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４、６０７（以上、いずれもエアプロダクツ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｊａｐａｎ， Ｉｎｃ．）製商品名）、アセチレノールＥ４０、Ｅ６０、Ｅ１００（以上、いずれも川研ファインケミカル株式会社製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上商品名、信越化学株式会社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８（以上商品名、日信化学工業株式会社製）等が挙げられる。

表面張力調整剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０質量％以上２．５％以下であり、より好ましくは０．２５質量％以上１．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．５０質量％以上１．２５質量％以下である。表面張力調整剤の含有量が上記範囲内であることにより、インクの記録媒体に対する濡れ性を適切に調整することができる。

〔水溶性有機溶剤〕
水溶性有機溶剤の水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値は、０以上２．０以下であり、好ましくは０以上２．０以下であり、より好ましくは０以上１．５以下である。ｌｏｇＰ値が上記範囲内であることにより、ノニオン系界面活性剤とインク組成物中の水溶性有機溶液成分との相溶性、及びノニオン系界面活性剤の溶解性がより向上し、低温安定性がより向上する。さらに、水溶性有機溶剤自身の静菌性が高いため、抗菌防腐性がより向上し、防腐剤の使用量を低減することができる。

水溶性有機溶剤としては、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む。

アルキルポリオールのアルキル基の炭素数は、好ましくは５以上８以下である。アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が５以上であることにより、防腐剤との相溶性が増して防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が８以下であることにより、インクに対する溶解性がより向上する傾向にある。

アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、１，２−ペンタンジオール（ｌｏｇＰ値０．０１、アルキル基の炭素数５）、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ｌｏｇＰ値０．２、アルキル基の炭素数６）、１，３−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ値０．３、アルキル基の炭素数６）、２，３−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ値０．４、アルキル基の炭素数６）、１，２−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ値０．５、アルキル基の炭素数６）、１，３−ヘプタンジオール（ｌｏｇＰ値０．５、アルキル基の炭素数７）、１，７−ヘプタンジオール（ｌｏｇＰ値０．８、アルキル基の炭素数７）、１，２−ヘプタンジオール（ｌｏｇＰ値１、アルキル基の炭素数７）、１，８−オクタンジオール（ｌｏｇＰ値１、アルキル基の炭素数８）、１，２−オクタンジオール（ｌｏｇＰ値１．５、アルキル基の炭素数８）が挙げられる。

グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは２以上６以下である。グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が２以上であることにより、防腐剤との相溶性が増して防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が６以下であることにより、インクに対する溶解性がより向上する傾向にある。

グリコールアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノプロピルエーテル（ｌｏｇＰ値０．０５、アルキル基の炭素数３）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰ値０．１、アルキル基の炭素数４）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｌｏｇＰ値０．３、アルキル基の炭素数２）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰ値０．３、アルキル基の炭素数４）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰ値０．６、アルキル基の炭素数４）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰ値１．１、アルキル基の炭素数４）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ｌｏｇＰ値１．５、アルキル基の炭素数４）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ｌｏｇＰ値１．５、アルキル基の炭素数６）が挙げられる。

水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．５０質量％以上である。水溶性有機溶剤の含有量が０．１０質量％以上であることにより、ノニオン系界面活性剤とインク組成物中の溶液成分との相溶性、及びノニオン系界面活性剤の溶解性、並びに防腐剤の溶解性がより向上し、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。さらに、水溶性有機溶剤自身の静菌性が高いため、インクの抗菌防腐性がより向上し、防腐剤の使用量を低減することができる傾向にある。また、水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１７．５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１２．５質量％以下である。水溶性有機溶剤の含有量が１７．５質量％以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。

水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量は、好ましくは０．１０質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．５０質量％以上である。水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量が０．１０質量％以上であることにより、防腐剤の溶解性がより向上し、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、水溶性有機溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７．５質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。溶剤とノニオン系界面活性剤の総含有量が２０質量％以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。

〔水〕
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。

水の含有量は、インク組成物の総量に対して、５５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは６５質量％以上である。水の含有量が５５質量％以上であることにより、インク組成物が比較的低粘度となり、また、水の含有量が多いほど疎水成分の安定性が低下する傾向にあるが、上記ノニオン系界面活性剤を有することにより、このような場合においても低温安定性も向上する。また、水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。水の含有量が９０質量％以下であることにより、低温安定性がより向上する傾向にある。

（水分及び固形分）以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上である。水分と固形分以外の成分の総含有量が５．０質量％以上であることにより、防腐剤の低温安定性がより向上する傾向にある。また、水分と固形分以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは４５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３５質量％以下である。水分と固形分以外の成分の総含有量が４５質量％以下であることにより、インクの粘度をより低く調整できる。なお、水分及び固形分以外の成分の総含有量は、インク組成物の総量から、水分量と、固形分量を引くことで算出できる。ここで、水分とは水の量を指し、固形分とは色材、樹脂のように単独で固形の成分を指す。

〔色材〕
インク組成物は、顔料又は染料などの色材をさらに有してもよい。

無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカが挙げられる。

有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料等が挙げられる。

顔料は水溶性樹脂、水分散性樹脂や界面活性剤から選ばれる分散剤を用いて顔料分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。

顔料は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

染料としては、特に限定されないが、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が挙げられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブルー ２、３、８、１０、１２、３１、３５、６３、１１６、１３０、１４９、１９９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５などが挙げられる。

染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。さらに、染料と顔料を混合して用いてもよい。

色材の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．１０〜２０．０質量％であり、より好ましくは０．２０〜１５．０質量％であり、さらに好ましくは１．０〜１０．０質量％である。

〔保湿剤〕
インク組成物は、保湿剤（湿潤剤）をさらに有してもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインク組成物に用いられるものであれば特に限定されず使用可能である。保湿剤の沸点は、好ましくは１８０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上である。沸点が上記範囲内であることにより、インク組成物に良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。

保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素誘導体、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類及びこれらの糖類の誘導体、グリシン、トリメチルグリシンのベタイン類などが挙げられる。

保湿剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

保湿剤の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは２．５〜３０質量％であり、より好ましくは５．０〜２５質量％であり、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。

〔ｐＨ調整剤〕
インク組成物は、ｐＨ調整剤をさらに有してもよい。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等）等が挙げられる。

ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。

ｐＨ調整剤の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくはインクｐＨ６．５以上１０．５以下であり、より好ましくはインクｐＨ７．０以上９．５以下に調整して添加することができる。

〔樹脂〕
インク組成物は、樹脂をさらに有してもよい。樹脂は、主に色材が顔料の場合に添加し、記録媒体に対する顔料の密着性を向上するために用いる。
樹脂は、水溶性樹脂あるいは水分散した樹脂エマルジョンから選ばれ、例えば、アクリル系重合体、ポリアクリル酸エステルおよびその共重合体、ポリメタクリル酸エステルおよびその共重合体、アクリル酸スチレン共重合体、メタクリル酸スチレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸とポリオレフィン系の共重合体、酢酸ビニル・ビニルアルコール系重合体、酢酸ビニル・オレフィン系の共重合体、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、ポリビニルピロリドンおよびその共重合体などを使用することができる。

〔その他の成分〕
本実施形態で用いるインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。

〔インクジェットインク組成物の調製方法〕
インクジェットインク組成物は、上記各成分を混合することにより、調整することができる。混合方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。

〔用途〕
本実施形態のインク組成物は、種々の被記録媒体に対して用いることが可能であり、インク吸収性の高い綿布帛やインクジェット専用紙、中程度の吸収性の上質紙、コピー用紙、低吸収性あるいは非吸収性の塗工紙やプラスチックフィルムに用いることができる。特に、防腐成分が記録媒体表面へブリードアウトしやすい低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体に用いるものであることが好ましい。

低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。

ここで、「低吸収性被記録媒体」または「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である被記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。

また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によっても分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計 ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。

上記の中でも、本実施形態のインク組成物は、非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させるものであることが好ましい。非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙は、防腐成分が記録媒体表面へブリードアウトしやすいため、防腐剤量を低減する手段として、本発明が特に有利である。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例、参考例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔防腐剤〕
下記表１に示す。
〔ノニオン界面活性剤〕
下記表２に示す。
〔水溶性有機溶剤〕
下記表２に示す。
〔保湿剤〕
グリセリン
トリメチロールプロパン
プロピレングリコール
〔表面張力調整剤〕
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤、エアプロダクツ社製）
ＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
〔ｐＨ調整剤〕
トリエタノールアミン
〔色材〕
カーボンブラック
ダイレクトブルー１９９
〔樹脂〕
エチレン−酢酸ビニル樹脂（三井・デュポンポリケミカル株式会社社製）

〔ｌｏｇＰ値の測定方法〕
ｌｏｇＰ値は、ＭＳＤＳおよび文献値より転記した。

［インク組成物の調製］
各材料を下記の表３に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。下記の表３中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。

［評価］
〔抗菌試験〕
実施例および比較例のインク組成物に各菌種を１０⁵接種し、２５℃×２４時間作用させた後の生菌数に関して以下の基準に基づいて判定した
（判断基準）
初期： １００，０００ＣＦＵ／ｇ
Ａ：１００ＣＦＵ／ｇ未満
Ｂ：１００ＣＦＵ／ｇ以上１，０００ＣＦＵ／ｇ未満
Ｃ：１，０００ＣＦＵ／ｇ以上１０，０００ＣＦＵ／ｇ未満
Ｄ：１０，０００ＣＦＵ／ｇ以上

〔低温安定性試験〕
インク組成物をサンプル瓶に入れ、−２０℃で１週間放置し、放置後のインク組成物を濾過し、低温析出物を集めた。低温析出物の個数により、低温安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
（判断基準）
Ａ：低温析出物が５０個／１ｍＬ未満
Ｂ：低温析出物が５０個／１ｍＬ以上２００個／１ｍＬ未満
Ｃ：低温析出物が２００個／１ｍＬ以上

Claims (9)

1. 水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が３．５以上である防腐剤と、
   グリフィン法のＨＬＢが６未満のノニオン系界面活性剤と、
   水／オクタノール分配係数のｌｏｇＰ値が０〜２．０である水溶性有機溶剤と、
   水と、を少なくとも含み、
   前記水の含有量が、５５質量％以上であり、
   前記水溶性有機溶剤が、アルキルポリオール又はグリコールアルキルエーテルを含む、
   インクジェットインク組成物。
2. 前記防腐剤の標準沸点が、３００℃以上である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
3. 前記防腐剤の含有量が、１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であり、
   前記水溶性有機溶剤と前記ノニオン系界面活性剤の総含有量が、０．５０質量％以上１５質量％以下である、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
4. 前記アルキルポリオールのアルキル基の炭素数が、５以上８以下であり、
   前記グリコールアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が、２以上、６以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
5. 前記水分及び固形分以外の成分の総含有量が、１０質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
6. 前記防腐剤が、イソチアゾリン化合物及びハロアルキニル化合物からなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
7. 前記ノニオン系界面活性剤が、ノニオン系のアセチレングリコール系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
8. 前記防腐剤が、２−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートからなる群より選択される少なくとも１種以上を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
9. 非吸収性のフィルム又は低吸収性のコート紙に付着させる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。