JP6325324B2 - Hard coat film, coating liquid for forming hard coat layer, and method for producing hard coat film - Google Patents

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本発明はハードコートフィルムに関する。さらに詳しくは、各種のディスプレイ装置やタッチパネルなどの電子機器の部材として好適なスリップ性および防汚性に優れる光学用ハードコートフィルム、そのハードコート層形成用塗工液、およびハードコートフィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a hard coat film. More specifically, an optical hard coat film excellent in slip and antifouling properties suitable as a member of electronic devices such as various display devices and touch panels, a coating liquid for forming the hard coat layer, and a method for producing the hard coat film About.

ハードコートフィルムは、主にディスプレイ表面に用いられてきたが、近年ではタッチパネルなどのモバイル機器に広く用いられるようになっている。タッチパネル用のディスプレイは、一般のディスプレイとは異なる要求性能が求められる。特に、常時携帯し、ハードコート表面に触れて操作するため、人の皮脂や汗による汚れを防止することが求められる。   Hard coat films have been mainly used for display surfaces, but in recent years, they have been widely used for mobile devices such as touch panels. A display for a touch panel is required to have different performance from a general display. In particular, since it is always carried and operated by touching the surface of the hard coat, it is required to prevent contamination due to human sebum and sweat.

この点に関し、特許文献1には、汗や指紋痕などに対する防汚性を向上させるために、非架橋型フッ素系界面活性剤を0.01〜3重量%含有するハードコート剤から形成された防汚性ハードコート層を表面に有する光記録媒体が記載されている。   In this regard, Patent Document 1 is formed from a hard coat agent containing 0.01 to 3% by weight of a non-crosslinked fluorosurfactant in order to improve antifouling properties against sweat, fingerprint marks, and the like. An optical recording medium having an antifouling hard coat layer on its surface is described.

特許文献2には、基材表面に、分子内にシリル基を有するオキセタン化合物又はその加水分解縮合物80〜100重量%とエポキシ化合物0〜20重量%からなるカチオン重合性単量体5〜90重量部、シリカ微粒子10〜80重量部、及びシリコーンオイル0〜15重量部を含有し、エポキシ化合物とシリコーンオイルの少なくともいずれか一方は必須に存在する組成物からの硬化被膜が記載されている。   In Patent Document 2, a cationically polymerizable monomer 5 to 90 consisting of 80 to 100% by weight of an oxetane compound having a silyl group in the molecule or its hydrolysis condensate and 0 to 20% by weight of an epoxy compound is formed on the surface of the substrate. A cured coating from a composition containing 10 parts by weight, 10 to 80 parts by weight of silica fine particles, and 0 to 15 parts by weight of silicone oil and at least one of an epoxy compound and silicone oil is described.

特許文献3には、透明基材上に、少なくとも1層の機能層と、低屈折率層とを順に積層した反射防止フィルムにおいて、少なくとも1層の機能層は、低屈折率層に接しており、非反応性フッ素系レベリング剤のみからなるレベリング剤と、バインダーを含有する機能層形成用組成物を半硬化した後に完全硬化してなり、低屈折率層は、バインダーと、少なくとも該バインダーとの反応性を有するレベリング剤であって、反応性ケイ素系レベリング剤のみからなるものを含有する低屈折率層形成用組成物を硬化してなり、さらに少なくとも1層の機能層からマイグレーションした非反応性フッ素系レベリング剤を含有し、低屈折率層の表面にはマイグレーションした非反応性フッ素系レベリング剤と反応性ケイ素系レベリング剤とが均一に存在するレベリング剤を含む反射防止フィルムの製造方法が記載されている。   In Patent Document 3, in an antireflection film in which at least one functional layer and a low refractive index layer are sequentially laminated on a transparent substrate, at least one functional layer is in contact with the low refractive index layer. A functional layer forming composition containing only a non-reactive fluorine-based leveling agent and a functional layer forming composition is semi-cured and then completely cured. The low refractive index layer comprises a binder and at least the binder. Reactive leveling agent, which is obtained by curing a composition for forming a low refractive index layer containing only a reactive silicon-based leveling agent, and further migrated from at least one functional layer Contains a fluorine-based leveling agent, and migrated non-reactive fluorine-based leveling agent and reactive silicon-based leveling agent exist uniformly on the surface of the low refractive index layer Method for producing an antireflection film comprising a leveling agent is described that.

特開平10−110118号公報JP-A-10-110118 特開2003−147268号公報JP 2003-147268 A 特許5217744号公報Japanese Patent No. 5217744

特許文献1に開示されるハードコート層は、人口汗およびスクアレンの接触角が90°以上であり、汗や皮脂を弾くことによる汚れ付着低減効果は認められるものの、ハードコート層表面で弾かれて残存した汗や皮脂は光による乱反射を受けて、外観上の汚れとして目立つことが懸念される。   The hard coat layer disclosed in Patent Document 1 has a contact angle of artificial sweat and squalene of 90 ° or more, and although the effect of reducing dirt adhesion by repelling sweat or sebum is recognized, it is repelled on the surface of the hard coat layer. The remaining sweat or sebum is subject to irregular reflection due to light, and there is a concern that it will stand out as dirt on the appearance.

特許文献2に開示される硬化被膜は、シリコーンオイルの添加により、滑り性が向上し耐摩擦性の高い皮膜となるものの、シリコーンは皮脂等となじみやすい性質を有するため、被膜に付着した指紋等が拭き取りにくくなることが予想される。   Although the cured film disclosed in Patent Document 2 is a film having improved slipperiness and high friction resistance due to the addition of silicone oil, since silicone has a property that is easily compatible with sebum, fingerprints attached to the film, etc. Is expected to be difficult to wipe off.

特許文献3に開示される方法では、非反応性フッ素系レベリング剤を半硬化させてマイグレーションさせたのち低屈折率層を塗工するため、工程が複雑であり、生産性に劣る。   In the method disclosed in Patent Document 3, the non-reactive fluorine leveling agent is semi-cured and migrated, and then the low refractive index layer is applied. Therefore, the process is complicated and the productivity is inferior.

本発明は、各種のディスプレイ装置やタッチパネルなどの電子機器の部材として好適な、スリップ性および防汚性に優れる光学用ハードコートフィルム、そのハードコート層形成用塗工液、およびハードコートフィルムの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention is suitable as a member of electronic devices such as various display devices and touch panels, and has an optical hard coat film excellent in slip and antifouling properties, a coating liquid for forming the hard coat layer, and production of the hard coat film It aims to provide a method.

上記目的を達成するために提供される本発明は次のとおりである。
(1)基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に積層されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層側の面は、静摩擦係数が0.2以下であって、オレイン酸に対する接触角が50°以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
The present invention provided to achieve the above object is as follows.
(1) A hard coat film comprising a base film and a hard coat layer laminated on at least one surface of the base film, wherein the hard coat film side surface of the hard coat film is A hard coat film having a static friction coefficient of 0.2 or less and a contact angle to oleic acid of 50 ° or more.

(2)前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層側の面を、走査型プローブ顕微鏡を用いてタッピングモードで測定した際に、相分離構造を測定可能である、上記(1)に記載のハードコートフィルム。 (2) The hard coat according to (1), wherein a phase separation structure can be measured when the surface of the hard coat film on the hard coat layer side is measured in a tapping mode using a scanning probe microscope. the film.

(3)前記相分離構造は、海状部分と、前記海状部分内で互いに独立する複数の島状部分とからなる、上記(2)に記載のハードコートフィルム。 (3) The hard coat film according to (2), wherein the phase separation structure includes a sea-like portion and a plurality of island-like portions that are independent from each other in the sea-like portion.

(4)前記相分離構造は、海状部分の面積の総和に対する島状部分の面積の総和の比率が、5/95から95/5の範囲内にある、上記(3)に記載のハードコートフィルム。 (4) The hard coat according to (3), wherein the phase-separated structure has a ratio of the sum of the area of the island-like portions to the sum of the areas of the sea-like portions in the range of 5/95 to 95/5. the film.

(5)前記ハードコート層は、シリコーン系材料およびフッ素系材料を含有する塗工液から形成されたものである、上記(1)から(4)のいずれかに記載のハードコートフィルム。 (5) The hard coat film according to any one of (1) to (4), wherein the hard coat layer is formed from a coating liquid containing a silicone material and a fluorine material.

(6)前記塗工液は、エネルギー重合性官能基を有する化合物を含有し、前記シリコーン系材料および前記フッ素系材料はエネルギー重合性官能基を有する、上記(5)に記載のハードコートフィルム。 (6) The hard coat film according to (5), wherein the coating liquid contains a compound having an energy polymerizable functional group, and the silicone material and the fluorine material have an energy polymerizable functional group.

(7)エネルギー重合性官能基を有する化合物、エネルギー重合性官能基を有するシリコーン系材料、およびエネルギー重合性官能基を有するフッ素系材料を含有することを特徴とする、ハードコート層形成用塗工液。 (7) A coating for forming a hard coat layer, comprising a compound having an energy polymerizable functional group, a silicone material having an energy polymerizable functional group, and a fluorine material having an energy polymerizable functional group. liquid.

(8)上記(1)から(6)のいずれかに記載されるハードコートフィルムの製造方法であって、基材フィルムの一方の面に上記(7)に記載されるハードコート層形成用塗工液を塗布して前記基材フィルム上に塗膜を形成し、前記塗膜にエネルギーを照射して前記基材フィルム上にハードコート層を形成することを特徴とする、ハードコートフィルムの製造方法。 (8) The method for producing a hard coat film described in any one of (1) to (6) above, wherein the hard coat layer forming coating described in (7) above is provided on one surface of the base film. A hard coat film is produced by applying a working solution to form a coating film on the base film, and irradiating the coating film with energy to form a hard coat layer on the base film. Method.

本発明によれば、スリップ性および防汚性に優れ、各種のディスプレイ装置やタッチパネルなどの電子機器の部材として好適なハードコートフィルム、その製造方法、およびかかるハードコートフィルムのハードコート層形成用塗工液を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in slip property and antifouling property, and it is suitable as a member of electronic devices, such as various display apparatuses and a touch panel, its manufacturing method, The coating for hard coat layer formation of such a hard coat film A working fluid can be provided.

本発明の一実施態様に係るハードコートフィルムの断面図である。It is sectional drawing of the hard coat film which concerns on one embodiment of this invention. 本発明の他の一実施態様に係るハードコートフィルムの断面図である。It is sectional drawing of the hard coat film which concerns on other one Embodiment of this invention. 実施例1に係るハードコート層表面の走査型プローブ顕微鏡による測定画像(写真)である。2 is a measurement image (photograph) obtained by a scanning probe microscope on the surface of a hard coat layer according to Example 1. FIG. 実施例5に係るハードコート層表面の走査型プローブ顕微鏡による測定画像(写真)である。6 is a measurement image (photograph) of the surface of a hard coat layer according to Example 5 using a scanning probe microscope. 比較例1に係るハードコート層表面の走査型プローブ顕微鏡による測定画像(写真)である。5 is a measurement image (photograph) of a hard coat layer surface according to Comparative Example 1 using a scanning probe microscope. 比較例2に係るハードコート層表面の走査型プローブ顕微鏡による測定画像(写真)である。It is a measurement image (photograph) by the scanning probe microscope of the hard-coat layer surface concerning the comparative example 2. FIG. 比較例3に係るハードコート層表面の走査型プローブ顕微鏡による測定画像(写真)である。It is a measurement image (photograph) by the scanning probe microscope of the hard-coat layer surface concerning the comparative example 3.

1.ハードコートフィルム
図1に示されるように、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルム10は、基材フィルム1と、基材フィルム1の一方の主面1A上に積層されたハードコート層2とを備える。また、図2に示されるように、本発明の他の一実施形態に係るハードコートフィルム10は、基材フィルム1と、基材フィルム1の一方の主面1A上に積層されたハードコート層2と、基材フィルム1の他方の主面1B上に積層されたカール抑制層3とを備える。
1. Hard Coat Film As shown in FIG. 1, a hard coat film 10 according to an embodiment of the present invention includes a base film 1 and a hard coat layer 2 laminated on one main surface 1A of the base film 1. With. As shown in FIG. 2, a hard coat film 10 according to another embodiment of the present invention includes a base film 1 and a hard coat layer laminated on one main surface 1 </ b> A of the base film 1. 2 and a curl suppressing layer 3 laminated on the other main surface 1B of the base film 1.

(1)物性等
(1−1)摩擦係数
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、ハードコート層2側の面の静摩擦係数が0.2以下である。かかる静摩擦係数が0.2以下であることにより、本実施形態に係るハードコートフィルム10は、優れたスリップ性を有することができる。本実施形態に係るハードコートフィルム10が優れたスリップ性をより安定的に有する観点から、上記の静摩擦係数は、0.18以下であることが好ましく、0.16以下であることがより好ましく、0.14以下であることが特に好ましい。
(1) Physical Properties, etc. (1-1) Friction Coefficient The hard coat film 10 according to this embodiment has a static friction coefficient on the surface of the hard coat layer 2 of 0.2 or less. When the static friction coefficient is 0.2 or less, the hard coat film 10 according to this embodiment can have excellent slip properties. From the viewpoint of more stably having excellent slip properties, the hard coat film 10 according to the present embodiment, the static friction coefficient is preferably 0.18 or less, more preferably 0.16 or less, It is particularly preferable that it is 0.14 or less.

(1−2)オレイン酸に対する接触角
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、ハードコート層2側の面のオレイン酸に対する接触角が50°以上である。かかる接触角が50°以上であることにより、本実施形態に係るハードコートフィルム10は、優れた防汚性を有することができる。本実施形態に係るハードコートフィルム10が優れた防汚性をより安定的に有する観点から、上記の接触角は、53°以上であることが好ましく、55°以上であることがより好ましく、60°以上であることが特に好ましい。
(1-2) Contact angle with respect to oleic acid In the hard coat film 10 according to this embodiment, the contact angle with respect to oleic acid on the surface on the hard coat layer 2 side is 50 ° or more. When the contact angle is 50 ° or more, the hard coat film 10 according to the present embodiment can have excellent antifouling properties. From the viewpoint of more stably providing the antifouling property of the hard coat film 10 according to this embodiment, the contact angle is preferably 53 ° or more, more preferably 55 ° or more, and 60 It is particularly preferable that the angle is at least.

(1−3)水に対する接触角
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、優れた防汚性をより安定的に有する観点から、ハードコート層2側の面の水に対する接触角が、90°以上であることが好ましく、95°以上であることがより好ましく、100°以上であることが特に好ましい。
(1-3) Contact angle with respect to water The hard coat film 10 according to this embodiment has a contact angle with respect to water on the surface on the hard coat layer 2 side of 90 ° from the viewpoint of more stably having excellent antifouling properties. Preferably, it is 95 ° or more, more preferably 100 ° or more.

(1−4)相分離構造
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、ハードコート層2側の面を、走査型プローブ顕微鏡を用いてタッピングモードで測定した際に、相分離構造を測定することができることが好ましい。本明細書において、「相分離構造」とは、走査型プローブ顕微鏡により得られた画像において、複数の相が認められ、各相が互いに他の相から分離して観察される構造をいう。本実施形態に係るハードコートフィルム10のハードコート層2側の面に相分離構造が観察される場合には、優れたスリップ性および優れた防汚性が両立されやすい。後述するように、ハードコート層形成用塗工液に、エネルギー重合性のレベリング剤を添加することにより、エネルギー照射などによる塗膜の硬化時に塗工液に含有される成分の相溶性が変化し、相対的に体積分率の低いレベリング剤に基づく成分を含むが他の相から分離することに起因している可能性がある。
(1-4) Phase separation structure The hard coat film 10 according to the present embodiment measures the phase separation structure when the surface on the hard coat layer 2 side is measured in a tapping mode using a scanning probe microscope. It is preferable that In this specification, the “phase separation structure” refers to a structure in which a plurality of phases are observed in an image obtained by a scanning probe microscope, and each phase is observed separately from other phases. When a phase separation structure is observed on the surface of the hard coat film 10 according to the present embodiment on the side of the hard coat layer 2, excellent slip properties and excellent antifouling properties are easily achieved. As will be described later, by adding an energy polymerizable leveling agent to the hard coat layer forming coating solution, the compatibility of the components contained in the coating solution changes when the coating film is cured by energy irradiation or the like. May contain components based on leveling agents with relatively low volume fractions but may be due to separation from other phases.

相分離構造における複数の相が分離している状態の詳細は限定されない。一例として、海状部分と、この海状部分内で互いに独立する複数の島状部分とからなる相分離構造(本明細書において、この相分離構造を「海島構造」ともいう。)が挙げられる。   The details of the state where a plurality of phases are separated in the phase separation structure are not limited. As an example, a phase separation structure including a sea-like portion and a plurality of island-like portions that are independent from each other in the sea-like portion (in this specification, this phase separation structure is also referred to as a “sea-island structure”). .

本実施形態に係るハードコートフィルム10のハードコート層2側の面が海島構造を有する場合において、島状部分の形状は限定されない。円形であってもよいし、非円形(不定形)であってもよい。島状部分の個々の面積は限定されない。一例として円換算直径が10nm以上5μm以下であることが挙げられる。島状部分のより具体的な一例として、50nmから3μm程度の直径を有する円に近い形状として測定される場合が挙げられる。   In the case where the surface on the hard coat layer 2 side of the hard coat film 10 according to the present embodiment has a sea-island structure, the shape of the island-shaped portion is not limited. It may be circular or non-circular (irregular). The individual area of the island portion is not limited. As an example, the diameter in terms of a circle is 10 nm or more and 5 μm or less. As a more specific example of the island-shaped part, there is a case where it is measured as a shape close to a circle having a diameter of about 50 nm to 3 μm.

本実施形態に係るハードコートフィルム10のハードコート層2側の面が上記の海島構造を有する場合において、海状部分の面積の総和に対する島状部分の面積の総和の比率(本明細書において「海島比率」ともいう。)は限定されない。海島構造が安定的に形成される観点から、海島比率は5/95から95/5の範囲内であることが好ましく、25/75から75/25の範囲であることがより好ましく、33/67から67/33の範囲であることが特に好ましい。   When the surface of the hard coat layer 2 side of the hard coat film 10 according to the present embodiment has the above-described sea-island structure, the ratio of the total area of the island-shaped portions to the total area of the sea-shaped portions (in this specification, “ The sea-island ratio is also not limited. From the viewpoint of stably forming the sea-island structure, the sea-island ratio is preferably in the range of 5/95 to 95/5, more preferably in the range of 25/75 to 75/25, and 33/67. To 67/33 is particularly preferred.

(1−5)厚さ
本実施形態に係るハードコートフィルム10の厚さは、被着体の性質や用途により適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、10μmから600μmの範囲、好ましくは10μmから150μmの範囲とすることができる。
(1-5) Thickness The thickness of the hard coat film 10 according to the present embodiment can be appropriately selected depending on the properties and applications of the adherend, and is not particularly limited. For example, it can be in the range of 10 μm to 600 μm, preferably in the range of 10 μm to 150 μm.

(2)基材フィルム
本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える基材フィルム1は、フィルム状の形状を有している限り、具体的な特徴は特に限定されないが、無色透明であることが好ましい。一実施形態に係る基材フィルム1は透明プラスチックフィルムからなる。この透明プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテン−1、ポリブテン−1などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテートなどのセルロース系樹脂などからなるフィルムまたはこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
(2) Base Film The base film 1 included in the hard coat film 10 according to the present embodiment is not particularly limited as long as it has a film shape, but may be colorless and transparent. preferable. The base film 1 according to one embodiment is made of a transparent plastic film. Examples of the transparent plastic film include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, poly-4-methylpentene-1, and polybutene-1, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate resins, and polyvinyl chloride resins. Film made of cellulose resin such as polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, polyethylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, styrene resin, acrylic resin, polyamide resin, polyimide resin, cellulose acetate Or these laminated | multilayer films are mentioned. Among these, a polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える基材フィルム1の厚さとしては特に制限はなく、ハードコートフィルム10の使用目的に応じて適宜選定され、通常は10〜500μmである。取扱い性を高めたり軽量化を実現したりする観点から、基材フィルム1の厚さは200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましい。基材フィルム1の厚さの下限は限定されない。取り扱い性を高めるなどの観点から、基材フィルム1の厚さは10μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the base film 1 with which the hard coat film 10 which concerns on this embodiment is provided, It selects suitably according to the intended purpose of the hard coat film 10, and is 10-500 micrometers normally. From the viewpoint of improving the handleability and realizing weight reduction, the thickness of the base film 1 is preferably 200 μm or less, and more preferably 100 μm or less. The lower limit of the thickness of the base film 1 is not limited. From the viewpoint of improving the handleability, the thickness of the base film 1 is preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more.

本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える基材フィルム1は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの耐候剤を含んでいてもよい。   The base film 1 included in the hard coat film 10 according to this embodiment may include a weathering agent such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.

本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える基材フィルム1は、その主面の少なくとも一方に、その(それらの)主面に積層される要素(後述するカール抑制層、粘着剤層などが例示される。)に対する剥離強さを高める目的で、酸化法や凹凸化法などによる表面処理が施されていてもよい。上記の酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、上記の凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルム1の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。また、シランカップリング剤などによるプライマー層が設けられていてもよい。   The base film 1 included in the hard coat film 10 according to the present embodiment is exemplified by an element (a curl suppression layer, an adhesive layer, etc., which will be described later) laminated on at least one of the main surfaces thereof. In order to increase the peel strength against the surface, a surface treatment such as an oxidation method or an unevenness method may be applied. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Examples include solvent processing methods. These surface treatment methods are appropriately selected depending on the type of the base film 1, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Further, a primer layer made of a silane coupling agent or the like may be provided.

(3)ハードコート層
本実施形態に係るハードコートフィルム10が備えるハードコート層2は、基材フィルム1に対向する側と反対側の面について、静摩擦係数が0.2以下であること、およびオレイン酸に対する接触角が50°以上であることを満たす。また、ハードコート層2の基材フィルム1に対向する側と反対側の面は、水に対する接触角が90°以上であってもよい。ハードコート層2の基材フィルム1に対向する側と反対側の面は、走査型プローブ顕微鏡を用いてタッピングモードで測定した際に、相分離構造を測定することができることが好ましい。
(3) Hard Coat Layer The hard coat layer 2 included in the hard coat film 10 according to the present embodiment has a static friction coefficient of 0.2 or less on the surface opposite to the side facing the base film 1, and The contact angle with respect to oleic acid is 50 ° or more. Further, the surface of the hard coat layer 2 opposite to the side facing the base film 1 may have a water contact angle of 90 ° or more. The surface of the hard coat layer 2 opposite to the side facing the substrate film 1 is preferably capable of measuring the phase separation structure when measured in the tapping mode using a scanning probe microscope.

上記の静摩擦係数に関する規定およびオレイン酸に対する接触角に関する規定を満たす限り、ハードコート層2の組成は限定されない。かかるハードコート層2は、シリコーン系材料およびフッ素系材料を含有する塗工液から形成することができる。塗工液は、後述する成分をそれぞれ所定の割合で加え、溶解または分散させることにより、調製することができる。   The composition of the hard coat layer 2 is not limited as long as it satisfies the above-mentioned regulations concerning the coefficient of static friction and the regulations concerning the contact angle with oleic acid. The hard coat layer 2 can be formed from a coating solution containing a silicone material and a fluorine material. The coating liquid can be prepared by adding the components described later at a predetermined ratio and dissolving or dispersing them.

以下、具体的な一例として、上記の塗工液が、シリコーン系材料としてシリコーン系レベリング剤およびフッ素系材料としてフッ素系レベリング剤を含有するとともに、エネルギー重合性官能基を有する化合物(本明細書において、「重合性化合物」ともいう。)を含有する場合について、詳しく説明する。   Hereinafter, as a specific example, the coating liquid contains a silicone leveling agent as a silicone material and a fluorine leveling agent as a fluorine material, and a compound having an energy polymerizable functional group (in this specification, , Also referred to as “polymerizable compound”) will be described in detail.

(3−1)重合性化合物
本発明の一実施形態に係る塗工液が含有する重合性化合物は、エネルギー重合性官能基を有する限り、具体的な構造や組成は限定されない。
(3-1) Polymerizable compound The specific structure and composition of the polymerizable compound contained in the coating liquid according to an embodiment of the present invention are not limited as long as the polymerizable compound has an energy polymerizable functional group.

重合性化合物が一分子あたりで有するエネルギー重合性官能基の数は限定されない。重合性化合物は一分子あたりで1個のエネルギー重合性官能基を有していていもよいし、複数のエネルギー重合性官能基を有していていもよい。硬質のハードコート層を得る観点から、重合性化合物は、一分子あたりが有するエネルギー重合性官能基の数が2以上の化合物を含むことが好ましい。   The number of energy polymerizable functional groups that the polymerizable compound has per molecule is not limited. The polymerizable compound may have one energy polymerizable functional group per molecule or may have a plurality of energy polymerizable functional groups. From the viewpoint of obtaining a hard hard coat layer, the polymerizable compound preferably contains a compound having two or more energy polymerizable functional groups per molecule.

重合性化合物が有するエネルギー重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基などのエチレン性不飽和基が例示される。これらの中でも、反応性の高さから、エネルギー重合性官能基は(メタ)アクリロイル基が好ましい。以下、エネルギー重合性官能基が(メタ)アクリロイル基である場合を具体例として説明する。なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の少なくとも一方を意味する。他の類似語も同様である。   Examples of the energy polymerizable functional group possessed by the polymerizable compound include ethylenically unsaturated groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group, allyl group and styryl group. Among these, the energy polymerizable functional group is preferably a (meth) acryloyl group because of its high reactivity. Hereinafter, the case where the energy polymerizable functional group is a (meth) acryloyl group will be described as a specific example. In the present specification, the “(meth) acryloyl group” means at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group. The same applies to other similar words.

重合性化合物は1種類の化合物から構成されていてもよいし、複数種類の化合物から構成されていてもよい。重合性化合物は、モノマーを含んでいてもよいし、重合体を含んでいていてもよい。重合性化合物が重合体を含む場合には、その重合体はオリゴマーであってもよいし、ポリマーであってもよい。   The polymerizable compound may be composed of one type of compound or may be composed of a plurality of types of compounds. The polymerizable compound may contain a monomer or a polymer. When the polymerizable compound contains a polymer, the polymer may be an oligomer or a polymer.

重合性化合物がモノマーを含む場合において、かかるモノマーとして、5官能以上の多官能アクリレート系モノマーが例示される。5官能以上の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールペンタアクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどを挙げることができる。これらの中で、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。   In the case where the polymerizable compound contains a monomer, examples of such a monomer include pentafunctional or higher polyfunctional acrylate monomers. Examples of pentafunctional or higher polyfunctional acrylate monomers include dipentaerythritol pentaacrylate, propionic acid modified dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, propionic acid. Examples thereof include modified dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexamethacrylate. Of these, dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are preferred.

重合性化合物が含んでもよいモノマーとして、4官能以下のエネルギー重合性モノマーも例示される。その具体例として、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレート;1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレーなどが挙げられる。   Examples of the monomer that the polymerizable compound may include include a tetrafunctional or lower energy polymerizable monomer. Specific examples include monofunctional acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate; 1,4-butanediol di ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (Meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate , Ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid Modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol Examples thereof include ethoxytetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, and pentaerythritol tetraacrylate.

重合性化合物がオリゴマーを含む場合において、かかるオリゴマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリオールアクリレート系オリゴマーなどを挙げることができる。   In the case where the polymerizable compound includes an oligomer, examples of the oligomer include a polyester acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer, and a polyol acrylate oligomer.

重合性化合物の具体的な一例として、上記の5官能以上の多官能アクリレート系モノマーからなる場合が挙げられる。重合性化合物の具体的な別の一例として、5官能以上の多官能アクリレート系モノマーと、エネルギー重合性オリゴマーおよび/または4官能以下のエネルギー重合性モノマーとの混合物が挙げられる。   As a specific example of the polymerizable compound, there may be mentioned a case where the above-mentioned pentafunctional or higher polyfunctional acrylate monomer is used. Another specific example of the polymerizable compound is a mixture of a polyfunctional acrylate monomer having 5 or more functional groups and an energy polymerizable oligomer and / or an energy polymerizable monomer having 4 or less functional groups.

本実施形態に係る塗工液における重合性化合物の含有量は限定されない。ハードコート層2を適切に形成することが可能であるとともに、塗工液の粘度が適切になるように設定すればよい。塗工液の固形分全体に占める重合性化合物の質量比率は、20質量%以上99.9質量%以下であることが好ましく、30質量%以上99質量%以下であることがより好ましい。   The content of the polymerizable compound in the coating liquid according to this embodiment is not limited. What is necessary is just to set so that the viscosity of a coating liquid may become appropriate while being able to form the hard-coat layer 2 appropriately. The mass ratio of the polymerizable compound to the entire solid content of the coating liquid is preferably 20% by mass or more and 99.9% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 99% by mass or less.

(3−2)シリコーン系材料
エネルギー重合性官能基を有するシリコーン系材料としては、上述のエネルギー重合性官能基を有するシリコーン系レベリング剤等のシリコーン系材料であれば特に限定されない。具体的には、例えば、GL−02R(商品名、共栄社化学株式会社製)やUV AF−100(商品名、日本合成化学社製)等、エネルギー重合性基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンやシリコーン変性アクリルポリマーを用いることができる。
(3-2) Silicone Material The silicone material having an energy polymerizable functional group is not particularly limited as long as it is a silicone material such as the above silicone leveling agent having an energy polymerizable functional group. Specifically, for example, polyether-modified polydimethylsiloxane having an energy polymerizable group such as GL-02R (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) or UV AF-100 (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) Silicone modified acrylic polymers can be used.

シリコーン系レベリング剤の市販品としては、GL−02R(商品名、共栄社化学株式会社製)、FZ−2118、FZ−77、FZ−2161(商品名、東レ・ダウコーニング株式会社製)等、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(商品名、信越化学工業株式会社製)等、TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4453、TSF4460(商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等、BYK−300、BYK−302、BYK−306、BYK−307、BYK−320、BYK−325、BYK−330、BYK−331、BYK−333、BYK−337、BYK−341、BYK−344、BYK−345、BYK−346、BYK−348、BYK−377、BYK−378、BYK−UV3500、BYK−3510、BYK−3570(ビックケミー・ジャパン株式会社製)等のポリエーテル変性シリコーンオイル(ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル)等が挙げられる。   Examples of commercially available silicone leveling agents include GL-02R (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), FZ-2118, FZ-77, FZ-2161 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), and the like. , KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc., TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4446, TSF4452, TSF4453, TSF4460 BYK-300, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-320, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-341, B Polyether-modified silicone oil such as K-344, BYK-345, BYK-346, BYK-348, BYK-377, BYK-378, BYK-UV3500, BYK-3510, BYK-3570 (manufactured by BYK Japan Japan Co., Ltd.) (Polyoxyalkylene-modified silicone oil) and the like.

シリコーン系材料は、単独でまたは2種以上組み合わせて用いてもよい。   You may use a silicone type material individually or in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る塗工液が重合性化合物を含有する場合において、シリコーン系材料はエネルギー重合性官能基を有することが好ましい。この場合には、塗工液内にシリコーン系材料が溶解しやすくなる。そして、塗工液の塗膜においてエネルギー重合性官能基の重合反応が進行することにより、塗工液の塗膜内のシリコーン系材料に基づく成分の、塗膜内の他の成分に対する相溶性が変化して、塗工液の塗膜から得られたハードコート層2の面に相分離構造が測定されやすくなる。   In the case where the coating liquid according to the present embodiment contains a polymerizable compound, the silicone material preferably has an energy polymerizable functional group. In this case, the silicone material is easily dissolved in the coating solution. And, by the polymerization reaction of the energy polymerizable functional group in the coating film of the coating liquid, the compatibility of the component based on the silicone-based material in the coating film of the coating liquid with other components in the coating film is increased. It changes and it becomes easy to measure a phase-separation structure in the surface of the hard-coat layer 2 obtained from the coating film of the coating liquid.

本実施形態に係る塗工液におけるシリコーン系材料の含有量は限定されない。塗工液の固形分に占める質量割合の一例として、0.05質量%以上10質量%以下を挙げることができ、0.1質量%以上5質量%以下が好ましい一例として挙げられる。   The content of the silicone material in the coating liquid according to this embodiment is not limited. As an example of the mass ratio which occupies for solid content of a coating liquid, 0.05 mass% or more and 10 mass% or less can be mentioned, and 0.1 mass% or more and 5 mass% or less are mentioned as a preferable example.

(3−3)フッ素系材料
エネルギー重合性官能基を有するフッ素系材料としては、上述のエネルギー重合性官能基を有するフッ素系レベリング剤等のフッ素系材料であれば特に限定されない。具体的には、親水性基、親油性基、含フッ素基およびエネルギー重合性基を有するオリゴマー等を用いることができる。
(3-3) Fluorine Material The fluorine material having an energy polymerizable functional group is not particularly limited as long as it is a fluorine material such as the above-described fluorine leveling agent having an energy polymerizable functional group. Specifically, an oligomer having a hydrophilic group, a lipophilic group, a fluorine-containing group, and an energy polymerizable group can be used.

フッ素系レベリング剤の市販品としては、RS−90等のDIC株式会社製メガファック(登録商標)シリーズ、フタージェント(登録商標)710FL(商品名、株式会社ネオス製)、住友スリーエム株式会社製のフロリナートシリーズ等が挙げられる。   Commercially available fluoro-leveling agents include RS-90 and other DIC Corporation MegaFuck (registered trademark) series, Footent (registered trademark) 710FL (trade name, manufactured by Neos Corporation), and Sumitomo 3M Corporation. Fluorinert series and so on.

本実施形態に係る塗工液におけるフッ素系材料の含有量は限定されない。塗工液の固形分に占める質量割合の一例として、0.05質量%以上10質量%以下を挙げることができ、0.1質量%以上5質量%以下が好ましい一例として挙げられる。   Content of the fluorine-type material in the coating liquid which concerns on this embodiment is not limited. As an example of the mass ratio which occupies for solid content of a coating liquid, 0.05 mass% or more and 10 mass% or less can be mentioned, and 0.1 mass% or more and 5 mass% or less are mentioned as a preferable example.

フッ素系材料は、単独でまたは2種以上組み合わせて用いてもよい。   You may use a fluorine-type material individually or in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る塗工液が重合性化合物を含有する場合において、フッ素系材料はエネルギー重合性官能基を有することが好ましい。この場合には、塗工液内にフッ素材料が溶解しやすくなる。そして、塗工液の塗膜においてエネルギー重合性官能基の重合反応が進行することにより、塗工液の塗膜内のフッ素材料に基づく成分の、塗膜内の他の成分に対する相溶性が変化して、塗工液の塗膜から得られたハードコート層2の面に相分離構造が測定されやすくなる。ハードコート層2の面に相分離構造がより安定的に測定されやすくなる観点から、本実施形態に係る塗工液は、重合性化合物を含有し、シリコーン系材料およびフッ素系材料がエネルギー重合性官能基を有することが好ましい。   When the coating liquid which concerns on this embodiment contains a polymeric compound, it is preferable that a fluorine-type material has an energy polymerizable functional group. In this case, the fluorine material is easily dissolved in the coating solution. As the polymerization reaction of the energy polymerizable functional group proceeds in the coating film of the coating liquid, the compatibility of the component based on the fluorine material in the coating film of the coating liquid with other components in the coating film changes. Thus, the phase separation structure is easily measured on the surface of the hard coat layer 2 obtained from the coating film of the coating liquid. From the viewpoint that the phase separation structure can be more stably measured on the surface of the hard coat layer 2, the coating liquid according to the present embodiment contains a polymerizable compound, and the silicone material and the fluorine material are energy polymerizable. It preferably has a functional group.

本実施形態に係る塗工液に含まれる、シリコーン系材料およびフッ素系材料の質量比率(シリコーン系材料/フッ素系材料)は限定されない。本実施形態に係るハードコートフィルム10が優れたスリップ性および優れた防汚性を有する観点から、当該質量比率は、10/90から90/10の範囲内とすることが好ましく、30/70から80/20の範囲内とすることがより好ましい。   The mass ratio of the silicone material and the fluorine material (silicone material / fluorine material) contained in the coating liquid according to the present embodiment is not limited. From the viewpoint that the hard coat film 10 according to the present embodiment has excellent slip properties and excellent antifouling properties, the mass ratio is preferably in the range of 10/90 to 90/10, from 30/70. More preferably, it is within the range of 80/20.

(3−4)その他の成分
本実施形態に係る塗工液は、前述した重合性化合物、シリコーン系材料、およびフッ素系材料に加えて、必要に応じ、フィラー、重合開始剤、さらには各種添加成分、例えば光増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、消泡剤などを含有してもよい。本実施形態に係る塗工液は、これらの有効成分に加えて、必要に応じ、溶媒を含有して、コーティングに適した濃度および粘度に調整するのがよい。
(3-4) Other components In addition to the polymerizable compound, the silicone-based material, and the fluorine-based material described above, the coating liquid according to this embodiment includes a filler, a polymerization initiator, and various additions as necessary. Components such as a photosensitizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antistatic agent, a light stabilizer, and an antifoaming agent may be contained. In addition to these active ingredients, the coating liquid according to the present embodiment preferably contains a solvent as necessary, and is adjusted to a concentration and viscosity suitable for coating.

これらの任意添加成分のいくつかについて、以下に説明する。   Some of these optional additives are described below.

(3−4−1)フィラー
本実施形態に係る塗工液はフィラーを含有してもよい。フィラーの種類、形状および含有量は限定されない。塗工液がフィラーを含有することにより、塗工液から形成されたハードコート層2の硬度を高めることが可能である。本実施形態に係る塗工液に含有されるフィラーは、1種類から構成されていてもよいし、2種類以上から構成されていてもよい。
(3-4-1) Filler The coating liquid according to the present embodiment may contain a filler. The type, shape and content of the filler are not limited. When the coating liquid contains a filler, the hardness of the hard coat layer 2 formed from the coating liquid can be increased. The filler contained in the coating liquid which concerns on this embodiment may be comprised from 1 type, and may be comprised from 2 or more types.

フィラーは無機系の材料を含有してもよいし、有機系の材料を含有してもよいが、ハードコート層2の硬度を高めることが容易である観点から、フィラーは無機系の材料を含有することが好ましく、無機系の材料から構成されることがより好ましい。   The filler may contain an inorganic material or an organic material, but from the viewpoint of easily increasing the hardness of the hard coat layer 2, the filler contains an inorganic material. Preferably, it is more preferably composed of an inorganic material.

無機系のフィラーを与える材料として、シリカ、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物(ITO)、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物;フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等の金属フッ化物などが挙げられる。ハードコート層2が無色透明であることを満たす限り、金属、金属硫化物、金属窒化物などを用いてもよい。   Examples of materials that give inorganic fillers include metal oxides such as silica, aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), antimony oxide, and cerium oxide; And metal fluorides such as magnesium fluoride and sodium fluoride. As long as the hard coat layer 2 is colorless and transparent, a metal, a metal sulfide, a metal nitride, or the like may be used.

これらの中でも、ハードコート層2の硬度を高めることがより容易であること、入手が容易であることなどから、無機系のフィラーを与える材料としてシリカ、酸化アルミニウムが好ましい。ハードコート層2の屈折率を高める観点から、塗工液は、ジルコニア、チタニア、酸化アンチモンなどからなるフィラーを含有してもよい。逆に、ハードコート層2の屈折率を低下させる観点から、塗工液は、フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等のフッ化物からなるフィラー、中空シリカフィラーなどを含有してもよい。ハードコート層2に帯電防止性、導電性を付与する観点から、塗工液は、インジウムスズ酸化物(ITO)、酸化スズなどからなるフィラーを含有してもよい。   Among these, silica and aluminum oxide are preferable as materials for providing an inorganic filler because it is easier to increase the hardness of the hard coat layer 2 and it is easily available. From the viewpoint of increasing the refractive index of the hard coat layer 2, the coating liquid may contain a filler made of zirconia, titania, antimony oxide, or the like. Conversely, from the viewpoint of reducing the refractive index of the hard coat layer 2, the coating liquid may contain a filler made of a fluoride such as magnesium fluoride and sodium fluoride, a hollow silica filler, and the like. From the viewpoint of imparting antistatic properties and electrical conductivity to the hard coat layer 2, the coating solution may contain a filler made of indium tin oxide (ITO), tin oxide, or the like.

フィラーの表面は化学修飾されていてもよい。化学修飾の具体的な構成は限定されない。一例として、シランカップリング剤などを介して、重合性化合物と同様にエネルギー重合性官能基を有することが挙げられる。この場合には、フィラーと重合性化合物との間で剥離が生じにくくなり、ハードコート層2の硬度が高くなる、透明性が高くなるといった好ましい傾向がみられやすくなる。化学修飾されたフィラーの具体例として、反応性シリカを挙げることができる。本明細書において、エネルギー重合性官能基を有するシリカを反応性シリカといい、エネルギー重合性官能基を有さないシリカを非反応性シリカという。   The surface of the filler may be chemically modified. The specific structure of chemical modification is not limited. As an example, it has an energy polymerizable functional group like a polymerizable compound through a silane coupling agent or the like. In this case, peeling between the filler and the polymerizable compound is less likely to occur, and a preferable tendency that the hardness of the hard coat layer 2 is increased and transparency is increased is easily observed. Reactive silica can be mentioned as a specific example of the chemically modified filler. In the present specification, silica having an energy polymerizable functional group is referred to as reactive silica, and silica having no energy polymerizable functional group is referred to as non-reactive silica.

フィラーの形状は球状であってもよいし、非球状であってもよい。非球状である場合には、不定形であってもよいし、針状、鱗片状といったアスペクト比が高い形状であってもよい。ハードコート層の透明性が高まりやすくなることから、フィラーは球状であることが好ましい場合もある。   The filler may be spherical or non-spherical. When it is non-spherical, it may be indefinite, or may have a shape with a high aspect ratio such as a needle shape or a scale shape. Since the transparency of the hard coat layer tends to increase, the filler may preferably be spherical.

フィラーの大きさも限定されない。フィラーの平均粒径は、通常、5nm程度から2μm程度であり、ハードコート層の透明性が高まりやすくなることから、フィラーの平均粒径は、5nm以上100nm以下であることが好ましい場合もある。なお、本明細書におけるフィラーの1μm未満の平均粒径は、粒度分布測定装置(日機装社製,ナノトラックWave−UT151)を使用して、動的光散乱法により測定した値とする。また、フィラーの1μm以上の平均粒径は、粒度分布測定装置(日機装社製,マイクロトラックMT3000II)を使用して、レーザー回折・散乱法により測定した値とする。   The size of the filler is not limited. The average particle size of the filler is usually from about 5 nm to about 2 μm, and the transparency of the hard coat layer is likely to increase. Therefore, the average particle size of the filler may preferably be 5 nm to 100 nm. In addition, let the average particle diameter below 1 micrometer of the filler in this specification be the value measured by the dynamic light-scattering method using the particle size distribution measuring apparatus (The Nikkiso Co., Ltd. make, Nanotrack Wave-UT151). The average particle size of 1 μm or more of the filler is a value measured by a laser diffraction / scattering method using a particle size distribution measuring device (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., Microtrac MT3000II).

本実施形態に係る塗工液がフィラーを含有する場合において、塗工液におけるフィラーの含有量は限定されない。ハードコート層の硬度、塗膜からハードコート層が形成される際の収縮の程度、透明性などを所望の範囲に設定できるように、適宜設定すればよい。例示的に具体的な数値範囲を示せば、重合性化合物100質量部に対して5質量部以上200質量部以下程度が挙げられ、10質量部以上150質量部以下が好ましい範囲として例示される。   When the coating liquid which concerns on this embodiment contains a filler, content of the filler in a coating liquid is not limited. What is necessary is just to set suitably so that the hardness of a hard-coat layer, the grade of shrinkage | contraction at the time of forming a hard-coat layer from a coating film, transparency, etc. can be set to a desired range. Illustratively, a specific numerical value range may be 5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound, and a preferred range is 10 to 150 parts by mass.

(3−4−2)重合開始剤 (3-4-2) Polymerization initiator

本実施形態に係る塗工液は重合開始剤を含有してもよい。本実施形態に係る塗工液が重合開始剤を含有する場合において、その種類は限定されない。重合開始剤は、光重合開始剤および熱重合開始剤のいずれであってもよく、塗工液に双方が含有されていてもよい。重合開始剤を含有することにより、塗工液の塗膜に対して紫外線を照射したり塗膜に熱を与えたりすることで、塗膜内の重合性化合物の重合反応を進行させることが可能となる。   The coating liquid according to the present embodiment may contain a polymerization initiator. In the case where the coating liquid according to the present embodiment contains a polymerization initiator, the type is not limited. The polymerization initiator may be either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator, and both may be contained in the coating liquid. By containing a polymerization initiator, it is possible to advance the polymerization reaction of the polymerizable compounds in the coating film by irradiating the coating film of the coating liquid with ultraviolet rays or applying heat to the coating film. It becomes.

光重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、チオキサントン系、およびイミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include acylphosphine oxide, acetophenone, benzophenone, benzoin, thioxanthone, and imidazole photopolymerization initiators.

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。   Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、ベンジルジメチルケタール、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンなどが挙げられる。   Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) Phenyl] -1-butanone, benzyldimethyl ketal, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] pheni } -2-methylpropan-1-one, and 2,2-dimethoxy-1,2-and the like.

ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4,4’−ビス−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。   Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4,4′-bis-dimethylaminobenzophenone and the like can be mentioned.

ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物などが挙げられる。   Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin, and ethylbenzoin, and benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin phenyl ether.

チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどが挙げられる。   Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and the like.

イミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビスイミダゾリル、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ−(p−メトキシフェニル)ビスイミダゾリル、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール等のヘキサアリールビスイミダゾール系化合物などが挙げられる。   Examples of the imidazole photopolymerization initiator include 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbisimidazolyl, 2,2′-bis (o-chlorophenyl)- 4,4 ′, 5,5′-tetra- (p-methoxyphenyl) bisimidazolyl, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2 ′ -Hexaarylbisimidazole compounds such as biimidazole.

これらの光重合開始剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用してもよい。   These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

また、熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドのような有機過酸化物;2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]のようなアゾ系化合物が挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl). Peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, t-hexylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, lauroyl Organic peroxides such as peroxide and diacetyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane- 1-carbonyl), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvale) Nitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4′-azobis (4-cyanovale) Rick acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

これらの熱重合開始剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用してもよい。   These thermal polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

これらの重合開始剤の中でも、反応性の観点から、光重合開始剤が好ましい。   Among these polymerization initiators, a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of reactivity.

本実施形態に係る塗工液が重合開始剤を含有する場合において、塗工液における重合開始剤の含有量は特に限定されない。例示的に具体的な数値範囲を示せば、重合性化合物100質量部に対して、1質量部から15質量部の範囲が挙げられ、2質量部から10質量部の範囲が好ましい範囲として例示される。   When the coating liquid which concerns on this embodiment contains a polymerization initiator, content of the polymerization initiator in a coating liquid is not specifically limited. Illustratively, a specific numerical range is exemplified by a range of 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound, and a range of 2 to 10 parts by mass is exemplified as a preferred range. The

(3−4−3)光増感剤
本実施形態に係る塗工液が含有する重合開始剤が光重合開始剤である場合には、本実施形態に係る塗工液は、光重合開始剤とともに、N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の三級アミン類のような光増感剤を併用してもよい。これらの光増感剤は、単独または2種以上を混合して使用することができる。
(3-4-3) Photosensitizer When the polymerization initiator contained in the coating liquid according to this embodiment is a photopolymerization initiator, the coating liquid according to this embodiment is a photopolymerization initiator. And photosensitizers such as tertiary amines such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, triethylamine, triethanolamine and the like. May be used in combination. These photosensitizers can be used alone or in admixture of two or more.

(3−4−4)溶媒
本実施形態に係る塗工液が含有してもよい溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール;アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等のケトン;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル;エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒などが挙げられる。
(3-4-4) Solvent Examples of the solvent that may be contained in the coating liquid according to the present embodiment include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and chloride. Halogenated hydrocarbons such as methylene and ethylene chloride; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, methyl isobutyl ketone and isophorone; ethyl acetate, Examples thereof include esters such as butyl acetate; cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.

(3−5)光学特性
本実施形態に係る塗工液から形成した厚さ30μmのハードコート層と基材フィルムとを備えるハードコートフィルムは、JIS K7136(2000)に準拠して測定されたヘーズが1%以下、より好ましくは0.5以下であることが好ましい。
(3-5) Optical Properties A hard coat film comprising a hard coat layer having a thickness of 30 μm and a base film formed from the coating liquid according to the present embodiment is a haze measured according to JIS K7136 (2000). Is 1% or less, more preferably 0.5 or less.

本実施形態に係る塗工液から形成した厚さ30μmのハードコート層と基材フィルムとを備えるハードコートフィルムは、JIS K7361−1に準拠して測定された全光線透過率が85%以上、より好ましくは90%以上であることが好ましい。   A hard coat film comprising a hard coat layer having a thickness of 30 μm and a base film formed from the coating liquid according to the present embodiment has a total light transmittance of 85% or more measured in accordance with JIS K7361-1. More preferably, it is 90% or more.

ヘーズと全光線透過率がかかる値の場合、ディスプレイなどの画像表示に悪影響を与えることのない透明度を維持したハードコートフィルム10を得ることができる。   When the haze and the total light transmittance are such values, it is possible to obtain a hard coat film 10 that maintains transparency without adversely affecting image display such as a display.

(3−6)厚さ
本実施形態に係るハードコートフィルム10が備えるハードコート層2の厚さは特に限定されない。一例を挙げれば、1μm以上100μm以下であり、3μm以上60μm以下であることがより好ましく、5μm以上30μm以下であることが特に好ましい。
(3-6) Thickness The thickness of the hard coat layer 2 included in the hard coat film 10 according to this embodiment is not particularly limited. For example, it is 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 3 μm or more and 60 μm or less, and particularly preferably 5 μm or more and 30 μm or less.

(3−7)硬度
本実施形態に係るハードコートフィルム10が備えるハードコート層2の硬度は特に限定されない。必要に応じ適宜設定されるべきものである。一例として、鉛筆硬度として、H以上であることが挙げられる。ハードコート層2の鉛筆硬度がH以上であれば、十分に高い硬度を有するハードコート層であるといえる。ハードコート層2の鉛筆硬度が3H以上であれば、特に高い硬度を有するハードコート層であるといえる。
(3-7) Hardness The hardness of the hard coat layer 2 included in the hard coat film 10 according to the present embodiment is not particularly limited. It should be set as necessary. As an example, the pencil hardness is H or more. If the pencil hardness of the hard coat layer 2 is H or more, it can be said that the hard coat layer has a sufficiently high hardness. If the pencil hardness of the hard coat layer 2 is 3H or more, it can be said that the hard coat layer has a particularly high hardness.

(4)ハードコートフィルムにおけるその他の要素
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、基材フィルム1およびハードコート層2以外の構成要素を備えていてもよい。そのような要素の具体例として、カール抑制層、粘着剤層および剥離シートが例示される。
(4) Other Elements in Hard Coat Film The hard coat film 10 according to the present embodiment may include components other than the base film 1 and the hard coat layer 2. Specific examples of such elements include a curl suppression layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet.

(4−1)カール抑制層
本実施形態に係るハードコートフィルム10は、図2に示されるように、基材フィルム1のハードコート層2とは反対側の面にカール抑制層3を設けることもできる。本実施形態に係るハードコートフィルム10にカールが生じることを抑制できる限り、カール抑制層3の組成および厚さは特に限定されない。一例として、本実施形態に係るハードコートフィルム10のハードコート層と同等の材料から構成されていてもよい。具体的には、カール抑制層3は、ハードコート層と同じ材質もしくは異なる材質の有機無機ハイブリッド材料または有機材料からなる光硬化性樹脂であってもよい。
(4-1) Curling Suppression Layer As shown in FIG. 2, the hard coat film 10 according to the present embodiment is provided with the curl suppression layer 3 on the surface opposite to the hard coat layer 2 of the base film 1. You can also. As long as curling can be suppressed in the hard coat film 10 according to the present embodiment, the composition and thickness of the curl suppressing layer 3 are not particularly limited. As an example, you may be comprised from the material equivalent to the hard-coat layer of the hard-coat film 10 which concerns on this embodiment. Specifically, the curl suppressing layer 3 may be a photocurable resin made of an organic-inorganic hybrid material or an organic material that is the same material as or different from the hard coat layer.

(4−2)粘着剤層
図1に示される、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルム10は、基材フィルム1の一方の主面1Aと反対側の面上に、粘着剤層を備えていてもよい。図2に示される、本発明の別の一実施形態に係るハードコートフィルム10は、カール抑制層3の面上に、粘着剤層を備えていてもよい。本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える粘着剤層は、粘着性組成物から形成される層状体である。粘着剤層を構成する粘着性組成物の組成は特に限定されない。主成分である粘着剤としてゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系等の粘着剤が例示され、これらの一種類を使用してもよいし、二種類以上を使用してもよい。
(4-2) Adhesive layer The hard coat film 10 which concerns on one Embodiment of this invention shown by FIG. 1 has an adhesive layer on the surface on the opposite side to one main surface 1A of the base film 1. FIG. You may have. The hard coat film 10 according to another embodiment of the present invention shown in FIG. 2 may include an adhesive layer on the surface of the curl suppression layer 3. The pressure-sensitive adhesive layer provided in the hard coat film 10 according to the present embodiment is a layered body formed from a pressure-sensitive adhesive composition. The composition of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. Examples of the pressure-sensitive adhesive that is the main component include rubber-based, acrylic-based, silicone-based, and urethane-based pressure-sensitive adhesives. One type of these may be used, or two or more types may be used.

上記のうちアクリル系の粘着剤についてやや詳しく説明すれば、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分とする。粘着性組成物は必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。   The acrylic pressure-sensitive adhesive among the above will be described in more detail. The main component is an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer and another monomer such as an acrylic ester or methacrylic ester. And The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a cross-linking agent, a tackifier, a filler, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like as necessary.

官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーやアクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル等の水酸基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体を構成するモノマー全体を基準(100質量%)として、モノマー単位として0.3〜5.0質量%含むことが好ましい。アクリル系共重合体は、官能基を含有することにより、架橋剤との反応で凝集力を調整することができ、粘着力および耐熱性を向上させることができる。   Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, and hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. . The functional group-containing monomer preferably includes 0.3 to 5.0% by mass as a monomer unit based on the whole monomer constituting the acrylic copolymer (100% by mass). When the acrylic copolymer contains a functional group, the cohesive force can be adjusted by reaction with the crosslinking agent, and the adhesive force and heat resistance can be improved.

粘着性組成物に使用される架橋剤としては、特に制限はなく、アクリル系の材料を主成分とする粘着性組成物において慣用されているものの中から適宜選択して用いられ、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが用いられ、好ましくはポリイソシアネート化合物が用いられる。   The crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited and is appropriately selected from those commonly used in pressure-sensitive adhesive compositions mainly composed of acrylic materials. For example, polyisocyanate A compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, a dialdehyde, a methylol polymer, an aziridine compound, a metal chelate compound, a metal alkoxide, a metal salt, or the like is used, and a polyisocyanate compound is preferably used.

粘着剤層の厚さは特に限定されない。用途に応じて適宜設定されるべきものであり、通常、1μm以上500μm以下程度とされる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. It should be set appropriately according to the application, and is usually about 1 μm or more and 500 μm or less.

(4−3)剥離シート
本実施形態に係るハードコートフィルム10が上記の粘着剤層を備える場合には、その基材フィルム1に対向する側と反対側の面を使用時まで保護する目的で、その面に、剥離シートの剥離面が貼付されていてもよい。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムの一方の主面に、剥離剤を塗布することを含む剥離処理が施されたものなどが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系などを用いることができるが、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。剥離シートの厚さは特に限定されない。
(4-3) Release sheet When the hard coat film 10 according to the present embodiment includes the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, for the purpose of protecting the surface opposite to the side facing the base film 1 until use. The release surface of the release sheet may be affixed to the surface. As this release sheet, for example, a release treatment comprising applying a release agent to one main surface of a plastic film such as a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene. The thing which was given is mentioned. As the release agent, silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, and the like can be used, and among these, a silicone-based material that is inexpensive and provides stable performance is preferable. The thickness of the release sheet is not particularly limited.

剥離シートの厚さは限定されない。通常、20〜250μm程度である。   The thickness of the release sheet is not limited. Usually, it is about 20-250 micrometers.

2.ハードコートフィルムの製造方法
本実施形態に係るハードコートフィルム10の製造方法は限定されない。以下、図1に示されるハードコートフィルム10を製造する方法の一例(第1の方法)および図2に示されるハードコートフィルム10を製造する方法の一例(第2の方法)を説明する。
2. Manufacturing method of hard coat film The manufacturing method of the hard coat film 10 which concerns on this embodiment is not limited. Hereinafter, an example (first method) of producing the hard coat film 10 shown in FIG. 1 and an example (second method) of producing the hard coat film 10 shown in FIG. 2 will be described.

(1)第1の方法
(1−1)塗布工程
まず、本実施形態に係るハードコートフィルム10が備える基材フィルム1の一方の主面1A上に、前述の塗工液を塗布して、上記主面1A上に塗膜を形成する。塗工液の塗布量は限定されない。塗布により得られた塗膜から形成されるハードコート層2の厚さに応じて適宜設定される。塗布手法も特に限定されない。例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などが例示される。必要に応じ、基材フィルム1の一方の主面1A上に形成された塗膜を乾燥して、塗膜内に含有される揮発性成分、特に溶媒を除去してもよい。乾燥する場合におけるその条件は任意であり、例えば、80〜140℃で数分間〜数十分間乾燥させることが挙げられる。
(1) 1st method (1-1) application process First, the above-mentioned coating liquid is apply | coated on one main surface 1A of the base film 1 with which the hard coat film 10 which concerns on this embodiment is equipped, A coating film is formed on the main surface 1A. The application amount of the coating liquid is not limited. It sets suitably according to the thickness of the hard-coat layer 2 formed from the coating film obtained by application | coating. The application method is not particularly limited. Examples thereof include a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, and a gravure coating method. If necessary, the coating film formed on one main surface 1A of the base film 1 may be dried to remove volatile components, particularly the solvent, contained in the coating film. The conditions for drying are arbitrary, and include, for example, drying at 80 to 140 ° C. for several minutes to several tens of minutes.

(1−2)硬化工程
塗布工程により基材フィルム1の一方の主面1A上に形成された塗膜に、エネルギー線を照射したり熱を与えたりすることにより、塗膜内に含有される重合性化合物の重合反応を進行させる。この重合反応が進行することにより、塗膜はハードコート層2となり、基材フィルム1とハードコート層2とからなる本実施形態に係るハードコートフィルム10の基本的な構造が得られる。
(1-2) Curing step The coating film formed on one main surface 1A of the base film 1 by the coating process is contained in the coating film by irradiating energy rays or applying heat thereto. The polymerization reaction of the polymerizable compound is advanced. As the polymerization reaction proceeds, the coating film becomes the hard coat layer 2, and the basic structure of the hard coat film 10 according to the present embodiment including the base film 1 and the hard coat layer 2 is obtained.

重合性化合物の重合反応をエネルギーにより進行させる場合に使用されるエネルギーとしては、熱やエネルギー線が挙げられ、エネルギー線としては電離放射線、すなわち、X線、紫外線、電子線などが挙げられる。これらのうちでも、比較的照射設備の導入の容易な紫外線が好ましい。   Examples of the energy used when the polymerization reaction of the polymerizable compound is advanced by energy include heat and energy rays, and examples of the energy rays include ionizing radiation, that is, X-rays, ultraviolet rays, and electron beams. Among these, ultraviolet rays that are relatively easy to introduce irradiation equipment are preferable.

電離放射線として紫外線を用いる場合には、取り扱いのしやすさから波長200〜380nm程度の紫外線を含む近紫外線を用いればよい。紫外線量としては、重合性化合物の種類やハードコート層2の厚さに応じて適宜選択すればよく、通常50〜800mJ/cm程度であり、100〜650mJ/cmが好ましく、200〜500mJ/cmがより好ましい。また、紫外線照度は、通常50〜500mW/cm程度であり、100〜450mW/cmが好ましく、200〜400mW/cmがより好ましい。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線域の発光ダイオード(UV−LED)などが用いられる。 When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, near ultraviolet rays including ultraviolet rays having a wavelength of about 200 to 380 nm may be used for ease of handling. The amount of ultraviolet rays may be appropriately selected depending on the thickness of the polymerizable compound of the type and the hard coat layer 2 is generally 50 to 800 mJ / cm 2 or so, preferably 100~650mJ / cm 2, 200~500mJ / Cm 2 is more preferable. Moreover, ultraviolet illuminance is about 50-500 mW / cm < 2 > normally, 100-450 mW / cm < 2 > is preferable and 200-400 mW / cm < 2 > is more preferable. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, the light emitting diode (UV-LED) of an ultraviolet region, etc. are used.

重合性化合物の重合反応を、熱を与えることにより進行させる場合には、加熱条件は、用いた重合開始剤の成分や含有量などに基づいて適宜設定される。前述の塗布工程において、任意的に行われる乾燥目的の加熱によって、重合性化合物の重合反応を進行させることが可能であってもよい。この場合には、塗布工程の乾燥が実質的に硬化工程に相当することになる。   When the polymerization reaction of the polymerizable compound proceeds by applying heat, the heating conditions are appropriately set based on the components and content of the polymerization initiator used. In the above-described coating step, it may be possible to advance the polymerization reaction of the polymerizable compound by optionally performing heating for drying. In this case, drying in the coating process substantially corresponds to the curing process.

(1−3)粘着剤層形成工程
こうしてハードコートフィルム10を得たら、必要に応じ、基材フィルム1の主面1Aと反対側の主面に、粘着剤層を形成する。粘着剤層の形成方法は任意である。一例を挙げれば、粘着剤層を形成するための組成物である粘着剤組成物からなる、またはこの粘着剤組成物に必要に応じ溶媒を添加してなる粘着剤層形成用塗工液を、基材フィルム1の主面1Aと反対側の主面上に塗布し、これを乾燥させることにより粘着剤層を得ることができる。粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合には、必要に応じて、粘着剤層を加熱したり、養生したりして、架橋剤の反応を進行させてもよい。
(1-3) Pressure-sensitive adhesive layer forming step When the hard coat film 10 is thus obtained, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the main surface opposite to the main surface 1A of the base film 1 as necessary. The formation method of an adhesive layer is arbitrary. For example, a pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution comprising a pressure-sensitive adhesive composition, which is a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer, or a solvent added to the pressure-sensitive adhesive composition as necessary, The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by coating the main surface of the base film 1 opposite to the main surface 1A and drying it. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, the reaction of the crosslinking agent may be advanced by heating or curing the pressure-sensitive adhesive layer as necessary.

(1−4)剥離シート貼付工程
上記のように粘着剤層形成工程を行った場合には、得られた粘着剤層の露出する面、すなわち、粘着剤層における基材フィルム1に対向する側と反対側の面に、剥離シートの剥離面を貼付して、粘着剤層の上記の面を保護する。
(1-4) Release sheet sticking step When the pressure-sensitive adhesive layer forming step is performed as described above, the exposed surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, that is, the side facing the base film 1 in the pressure-sensitive adhesive layer. The release surface of the release sheet is affixed to the opposite surface to protect the above surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

(2)第2の方法
第2の方法は、上記の第1の方法との対比では、基材フィルム1の他方の面1B上にカール抑制層3を形成する工程を備える点が相違する。以下、カール抑制層3が、ハードコート層2と同様に塗工液から形成されるものであって、その塗工液の塗膜を硬化させることによりカール抑制層3が形成される場合を具体例として説明する。
(2) Second Method The second method is different from the first method in that it includes a step of forming a curl suppression layer 3 on the other surface 1B of the base film 1. Hereinafter, the curl suppression layer 3 is formed from a coating liquid in the same manner as the hard coat layer 2, and the curl suppression layer 3 is formed by curing the coating film of the coating liquid. This will be described as an example.

第2の方法は、基材フィルム1の他方の面1B上にカール抑制層3を形成するための塗工液を塗布して、当該塗工液の塗膜を形成する第2塗布工程を備える。第2塗布工程における塗工液の塗布量は限定されない。塗布により得られた塗膜から形成されるカール抑制層3の厚さに応じて適宜設定される。塗布手法も特に限定されない。例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などが例示される。必要に応じ、基材フィルム1の一方の主面1B上に形成された塗膜を乾燥して、塗膜内に含有される揮発性成分、特に溶媒を除去してもよい。乾燥する場合におけるその条件は任意であり、例えば、80〜140℃で数分間〜数十分間乾燥させることが挙げられる。   The second method includes a second application step of applying a coating liquid for forming the curl suppression layer 3 on the other surface 1B of the base film 1 and forming a coating film of the coating liquid. . The application amount of the coating liquid in the second application step is not limited. It is appropriately set according to the thickness of the curl suppressing layer 3 formed from the coating film obtained by coating. The application method is not particularly limited. Examples thereof include a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, and a gravure coating method. If necessary, the coating film formed on one main surface 1B of the base film 1 may be dried to remove volatile components, particularly the solvent, contained in the coating film. The conditions for drying are arbitrary, and include, for example, drying at 80 to 140 ° C. for several minutes to several tens of minutes.

第2の方法は、第2塗布工程により基材フィルム1の一方の主面1B上に形成された塗膜に、エネルギー線を照射したり熱を与えたりすることにより、塗膜内に含有される重合性化合物の重合反応を進行させる第2硬化工程を備える。この重合反応が進行することにより、上記の塗膜はカール抑制層3となる。塗工液が熱重合開始剤を含有する場合には、前述の第2塗布工程において行われた乾燥が、実質的に第2硬化工程と位置付けられることもある。   A 2nd method is contained in a coating film by irradiating an energy ray or giving heat to the coating film formed on one main surface 1B of the base film 1 by the 2nd application | coating process. A second curing step for allowing the polymerization reaction of the polymerizable compound to proceed. As the polymerization reaction proceeds, the coating film becomes the curl suppression layer 3. When the coating liquid contains a thermal polymerization initiator, the drying performed in the second application step described above may be positioned as the second curing step.

第2の方法において、ハードコート層2を形成するための塗布工程および硬化工程と、カール抑制層3を形成するための第2塗布工程および第2硬化工程との実施の順序は限定されない。塗布工程と第2塗布工程とは、同時に行われてもよいし、別々に行われてもよい。別々に行われる場合における各塗布工程の実施の順序は任意である。また、ハードコート層2およびカール抑制層3の一方を形成してから、ハードコート層2およびカール抑制層3の他方に係る塗膜を形成してもよいし、基材フィルム1の両面1Aおよび1B上に塗膜を形成してから、一度の硬化工程により、ハードコート層2およびカール抑制層3を形成してもよい。   In the second method, the order of performing the coating process and the curing process for forming the hard coat layer 2 and the second coating process and the second curing process for forming the curl suppression layer 3 is not limited. An application process and a 2nd application process may be performed simultaneously, and may be performed separately. The order of performing each coating step in the case of being performed separately is arbitrary. Moreover, after forming one of the hard coat layer 2 and the curl suppression layer 3, a coating film according to the other of the hard coat layer 2 and the curl suppression layer 3 may be formed, or both surfaces 1A of the base film 1 and After forming a coating film on 1B, the hard coat layer 2 and the curl suppression layer 3 may be formed by a single curing step.

図2に示される構造のハードコートフィルム10が得られたのち、粘着剤層形成工程、さらに必要に応じて剥離シート貼付工程が行われる場合には、カール抑制層3が粘着剤層形成工程の処理対象であることが好ましい。   After the hard coat film 10 having the structure shown in FIG. 2 is obtained, when the pressure-sensitive adhesive layer forming step and, if necessary, the release sheet attaching step are performed, the curl suppression layer 3 is the pressure-sensitive adhesive layer forming step. It is preferable that it is a process target.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

〔実施例1〕
(1)塗工液の調製
次の組成を有する塗工液を調製した。
i)重合性化合物およびフィラーを含有する成分として、JSR社製「オプスターZ7530」(反応性シリカ60質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部および光重合開始剤を含有)、
ii)シリコーン系材料としてシリコーン系レベリング剤(共栄社化学社製「GL−02R」)、
iii)フッ素系材料としてフッ素系レベリング剤(DIC社製「RS−90」)、および
iv)溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)。
こうして得られた塗工液は、シリコーン系材料の添加量とフッ素系材料の添加量との総和が、塗工液の固形分に対して1質量%であった。また、塗工液におけるシリコーン系材料とフッ素系材料との配合比(質量比)は33:67であった。
[Example 1]
(1) Preparation of coating solution A coating solution having the following composition was prepared.
i) As a component containing a polymerizable compound and a filler, “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR (containing 60 parts by mass of reactive silica, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and a photopolymerization initiator),
ii) A silicone leveling agent (“GL-02R” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a silicone material;
iii) Fluorine leveling agent (“RS-90” manufactured by DIC) as the fluorinated material, and iv) Methyl isobutyl ketone (MIBK) as the solvent.
In the coating solution thus obtained, the sum of the addition amount of the silicone material and the addition amount of the fluorine material was 1% by mass with respect to the solid content of the coating solution. Moreover, the compounding ratio (mass ratio) of the silicone material and the fluorine material in the coating solution was 33:67.

(2)ハードコートフィルムの作製
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート製基材フィルムの一方の主面上に、上記の塗工液を、マイヤーバーにて、ハードコート層としての厚さが30μmとなる量塗布して、乾燥炉にて100℃2分間の条件で乾燥し、その主面上に塗膜を形成した。得られた基材フィルムと塗膜とからなる積層体に対して、高圧水銀ランプ(アイグラフィックス社製、照度200mW/cm)を用いて、照射量が600mJ/cmとなるように、光を照射した。こうして、塗膜を硬化させて、30μmの厚さのハードコート層を備えるハードコートフィルムを得た。
(2) Production of hard coat film Amount of the above coating solution on one main surface of a polyethylene terephthalate base film having a thickness of 75 μm, with a Mayer bar, having a thickness of 30 μm as a hard coat layer It was applied and dried in a drying oven at 100 ° C. for 2 minutes to form a coating film on the main surface. Using the high-pressure mercury lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd., illuminance 200 mW / cm 2 ), the irradiation amount is 600 mJ / cm 2 with respect to the laminate composed of the obtained base film and coating film. Irradiated with light. Thus, the coating film was cured to obtain a hard coat film including a hard coat layer having a thickness of 30 μm.

〔実施例2から4〕
シリコーン系材料とフッ素系材料との配合比(質量比)を、表1に記載の値とした以外は実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Examples 2 to 4]
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio (mass ratio) of the silicone material and the fluorine material was changed to the values shown in Table 1.

〔実施例5〕
フッ素系材料として他のフッ素系レベリング剤(ネオス社製「710FL」)を使用した以外は実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
Example 5
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that another fluorine leveling agent (“710FL” manufactured by Neos) was used as the fluorine material.

〔実施例6〕
フッ素系材料としてフッ素系レベリング剤(DIC社製「RS−90」)を使用し、シリコーン系材料として他のシリコーン系レベリング剤(日本合成化学社製「UV AF−100」)を使用し、シリコーン系材料とフッ素系材料との配合比(質量比)を、表1に記載の値とした以外は実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
Example 6
A fluorine leveling agent (“RS-90” manufactured by DIC) is used as the fluorine-based material, and another silicone leveling agent (“UV AF-100” manufactured by Nippon Gosei Kagaku) is used as the silicone-based material. A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio (mass ratio) of the system material and the fluorine material was changed to the values shown in Table 1.

〔比較例1〕
ハードコート層形成材料としてJSR社製「オプスターZ7530」(反応性シリカ60質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部および光重合開始剤を含有)を塗工液とした。得られた塗工液を用いて、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
As a hard coat layer forming material, “OPSTAR Z7530” (containing 60 parts by mass of reactive silica, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and a photopolymerization initiator) manufactured by JSR Co. was used as a coating solution. Using the obtained coating solution, a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例2〕
次の組成を有する塗工液を調製した。
i)重合性化合物およびフィラーを含有する成分として、JSR社製「オプスターZ7530」(反応性シリカ60質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部および光重合開始剤を含有)、
ii)シリコーン系材料としてシリコーン系レベリング剤(共栄社化学社製「GL−02R」)、および
iii)溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)。
こうして得られた塗工液は、シリコーン系材料の添加量が塗工液の固形分に対して1質量%であった。この塗工液を用いて、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
A coating solution having the following composition was prepared.
i) As a component containing a polymerizable compound and a filler, “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR (containing 60 parts by mass of reactive silica, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and a photopolymerization initiator),
ii) A silicone leveling agent (“GL-02R” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a silicone material, and iii) methyl isobutyl ketone (MIBK) as a solvent.
In the coating solution thus obtained, the addition amount of the silicone material was 1% by mass with respect to the solid content of the coating solution. Using this coating solution, a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例3〕
次の組成を有する塗工液を調製した。
i)重合性化合物およびフィラーを含有する成分として、JSR社製「オプスターZ7530」(反応性シリカ60質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部および光重合開始剤を含有)、
ii)フッ素系材料としてフッ素系レベリング剤(DIC社製「RS−90」)、および
iii)溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)。
こうして得られた塗工液は、フッ素系材料の添加量が塗工液の固形分に対して1質量%であった。この塗工液を用いて、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 3]
A coating solution having the following composition was prepared.
i) As a component containing a polymerizable compound and a filler, “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR (containing 60 parts by mass of reactive silica, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and a photopolymerization initiator),
ii) Fluorine-based leveling agent (“RS-90” manufactured by DIC) as the fluorinated material, and iii) Methyl isobutyl ketone (MIBK) as the solvent.
In the coating solution thus obtained, the addition amount of the fluorine-based material was 1% by mass with respect to the solid content of the coating solution. Using this coating solution, a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例4〕
次の組成を有する塗工液を調製した。
i)重合性化合物およびフィラーを含有する成分として、JSR社製「オプスターZ7530」(反応性シリカ60質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部および光重合開始剤を含有)、
ii)シリコーン系材料としてシリコーン系レベリング剤(共栄社化学社製「GL−02R」)、
iii)フッ素系材料としてフッ素系レベリング剤(DIC社製「RS−90」)、および
iv)溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)。
こうして得られた塗工液は、シリコーン系材料の添加量とフッ素系材料の添加量との総和は、塗工液の固形分に対して1質量%であった。また、塗工液におけるシリコーン系材料とフッ素系材料との配合比(質量比)は95:5であった。
こうして得られた塗工液を用いて、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 4]
A coating solution having the following composition was prepared.
i) As a component containing a polymerizable compound and a filler, “OPSTAR Z7530” manufactured by JSR (containing 60 parts by mass of reactive silica, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate and a photopolymerization initiator),
ii) A silicone leveling agent (“GL-02R” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a silicone material;
iii) Fluorine leveling agent (“RS-90” manufactured by DIC) as the fluorinated material, and iv) Methyl isobutyl ketone (MIBK) as the solvent.
In the coating solution thus obtained, the sum of the addition amount of the silicone material and the addition amount of the fluorine material was 1% by mass relative to the solid content of the coating solution. Moreover, the compounding ratio (mass ratio) of the silicone-based material and the fluorine-based material in the coating solution was 95: 5.
Using the coating solution thus obtained, a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例5〕
塗工液におけるシリコーン系材料とフッ素系材料との配合比(質量比)が5:95となるようにシリコーン系材料の配合量とフッ素系材料の配合量とを変更した以外は、実施例1と同様にして塗工液を調製し、この塗工液を用いて、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 5]
Example 1 except that the blending amount of the silicone material and the blending amount of the fluorine-based material were changed so that the blending ratio (mass ratio) of the silicone-based material and the fluorine-based material in the coating liquid was 5:95. A coating solution was prepared in the same manner as described above, and a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 using this coating solution.

〔試験例1〕<静摩擦係数の測定>
ポータブル摩擦計「ミューズTYPE94i−II:新東科学株式会社」を用いて、各実施例および比較例のハードコート層の表面の6箇所を測定し、その平均値を静摩擦係数とした。
[Test Example 1] <Measurement of static friction coefficient>
Using a portable friction meter “Muse TYPE 94i-II: Shinto Kagaku Co., Ltd.”, six locations on the surface of the hard coat layer of each Example and Comparative Example were measured, and the average value was taken as the static friction coefficient.

〔試験例2〕<オレイン酸に対する接触角および水に対する接触角>
全自動接触角計「DM−701:協和界面科学株式会社」を用いて、各実施例および比較例のハードコート層表面に、2μLのオレイン酸または水をそれぞれ6箇所に滴下して測定し、その平均値を接触角とした。
[Test Example 2] <Contact angle with oleic acid and contact angle with water>
Using a fully automatic contact angle meter “DM-701: Kyowa Interface Science Co., Ltd.”, 2 μL of oleic acid or water was dropped on each of the hard coat layer surfaces of each Example and Comparative Example and measured, The average value was taken as the contact angle.

〔試験例3〕<走査型プローブ顕微鏡による測定>
実施例および比較例により作製したハードコートフィルムのそれぞれのハードコート層側の面について、走査型プローブ顕微鏡(島津製作所社製「SPM−9700」)を用いて、5μm×5μmの範囲をタッピングモードにて測定し、測定画像に相分離構造が観察されるか否かについて確認した。相分離構造が観察された場合には、Media Cybernetics社製画像解析ソフトImage−proを用いて、測定領域内で各相の面積を求め、これらの相の面積比を求めた。また、相分離構造の画像を目視で確認し、相分離の形状がどのような構造であったかについて確認した。観察等の結果を表2に示す。また、実施例1および5ならびに比較例1から3に係る測定画像(写真)を、それぞれ、図3から7に示す。
[Test Example 3] <Measurement with a scanning probe microscope>
Using a scanning probe microscope (“SPM-9700” manufactured by Shimadzu Corp.), the surface of each hard coat film prepared in Examples and Comparative Examples is set to a tapping mode. Whether or not a phase separation structure is observed in the measurement image was confirmed. When the phase separation structure was observed, the area of each phase was determined in the measurement region using the image analysis software Image-pro manufactured by Media Cybernetics, and the area ratio of these phases was determined. In addition, the image of the phase separation structure was visually confirmed to confirm what structure the phase separation shape was. The results of observation etc. are shown in Table 2. In addition, measurement images (photographs) according to Examples 1 and 5 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in FIGS. 3 to 7, respectively.

〔試験例4〕<ヘーズ値の測定>
実施例および比較例において作製した塗工液のそれぞれから作製したハードコートフィルムを50mm×50mmサイズにカットし、ヘーズ値測定のための試験部材とした。
得られた試験部材について、JIS K 7136(2000)に準じて、ヘーズメーター「NDH−2000:日本電色社製」を用いて、ヘーズ値を測定した。測定結果を表2に示す。
[Test Example 4] <Measurement of haze value>
The hard coat film produced from each of the coating liquid produced in the Example and the comparative example was cut into 50 mm x 50 mm size, and it was set as the test member for haze value measurement.
About the obtained test member, haze value was measured using haze meter "NDH-2000: Nippon Denshoku Co., Ltd." according to JISK7136 (2000). The measurement results are shown in Table 2.

〔試験例5〕<全光線透過率の測定>
試験例4と同様にして作製した、厚さ30μmのハードコート層を備える試験部材について、JIS K7361−1に準じて、ヘーズメーター「NDH−2000:日本電色社製」を用いて、全光線透過率を測定した。測定結果を表2に示す。
[Test Example 5] <Measurement of total light transmittance>
A test member produced in the same manner as in Test Example 4 and provided with a hard coat layer having a thickness of 30 μm was subjected to a total light beam using a haze meter “NDH-2000: manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.” according to JIS K7361-1. The transmittance was measured. The measurement results are shown in Table 2.

なお、実施例1から6のハードコート層の表面のスリップ性・防汚性は優れていた。   In addition, the slip property and antifouling property of the surfaces of the hard coat layers of Examples 1 to 6 were excellent.

本発明のハードコートフィルムは、優れたスリップ性および撥水撥油性を有するため、防汚性に優れる。そのため、各種のディスプレイ装置やタッチパネルなど、人が手指により直接触れることによって操作を行う電子機器の部材として好適に用いられる。また本発明のハードコート層形成用塗工液は、上述のようなハードコートフィルムを得るために用いられる。そして本発明のハードコートフィルムの製造方法は、上述のようなハードコートフィルムを製造するために用いられる。   Since the hard coat film of the present invention has excellent slip and water / oil repellency, it has excellent antifouling properties. Therefore, it is suitably used as a member of an electronic device that performs an operation when a person directly touches with a finger such as various display devices and touch panels. The coating liquid for forming a hard coat layer of the present invention is used for obtaining the hard coat film as described above. And the manufacturing method of the hard coat film of this invention is used in order to manufacture the above hard coat films.

1・・・基材フィルム
2・・・ハードコート層
3・・・カール抑制層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base film 2 ... Hard-coat layer 3 ... Curl suppression layer

Claims (7)

基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に積層されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、
前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層側の面は、静摩擦係数が0.2以下であって、オレイン酸に対する接触角が50°以上であり、
前記ハードコート層は、フィラーを含有する塗工液から形成されたものであり、
前記ハードコート層は、前記ハードコートフィルムの最外層の少なくとも一方を構成し、
前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層側の面を、走査型プローブ顕微鏡を用いてタッピングモードで測定した際に、相分離構造を測定可能である
ことを特徴とするハードコートフィルム。
A hard coat film comprising a base film and a hard coat layer laminated on at least one surface of the base film,
The surface of the hard coat film on the hard coat layer side has a static friction coefficient of 0.2 or less and a contact angle with respect to oleic acid is 50 ° or more,
The hard coat layer is formed from a coating liquid containing a filler,
The hard coat layer constitutes at least one of the outermost layers of the hard coat film ,
The hard coat film, wherein a phase separation structure can be measured when the surface of the hard coat film on the hard coat layer side is measured in a tapping mode using a scanning probe microscope .
前記相分離構造は、海状部分と、前記海状部分内で互いに独立する複数の島状部分とからなる、請求項に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 1 , wherein the phase separation structure is composed of a sea-like portion and a plurality of island-like portions that are independent from each other in the sea-like portion. 前記相分離構造は、海状部分の面積の総和に対する島状部分の面積の総和の比率が、5/95から95/5の範囲内にある、請求項に記載のハードコートフィルム。 3. The hard coat film according to claim 2 , wherein the phase separation structure has a ratio of the total area of the island-shaped parts to the total area of the sea-shaped parts within a range of 5/95 to 95/5. 前記塗工液は、シリコーン系材料およびフッ素系材料を含有する、請求項1からのいずれか一項に記載のハードコートフィルム。 The said coating liquid is a hard coat film as described in any one of Claim 1 to 3 containing a silicone type material and a fluorine-type material. 前記塗工液は、エネルギー重合性官能基を有する化合物を含有し、前記シリコーン系材料および前記フッ素系材料はエネルギー重合性官能基を有する、請求項に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to claim 4 , wherein the coating liquid contains a compound having an energy polymerizable functional group, and the silicone material and the fluorine material have an energy polymerizable functional group. エネルギー重合性官能基を有する化合物、エネルギー重合性官能基を有するシリコーン系材料、エネルギー重合性官能基を有するフッ素系材料およびフィラーを含有することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のハードコート層形成するための塗工液。 Compounds having an energy polymerizable functional group, a silicone-based material having an energy polymerizable functional group, characterized in that it contains a fluorine-based material and a filler having an energy polymerizable functional group, any of claims 1 to 5 one The coating liquid for forming the hard-coat layer as described in a term . 請求項1からのいずれか一項に記載されるハードコートフィルムの製造方法であって、
基材フィルムの一方の面に請求項に記載されるハードコート層形成用塗工液を塗布して前記基材フィルム上に塗膜を形成し、前記塗膜にエネルギーを照射して前記基材フィルム上にハードコート層を形成することを特徴とする、ハードコートフィルムの製造方法。
It is a manufacturing method of the hard coat film according to any one of claims 1 to 5 ,
A coating liquid for forming a hard coat layer according to claim 6 is applied to one surface of the base film to form a coating film on the base film, and the coating film is irradiated with energy to form the base. A method for producing a hard coat film, comprising forming a hard coat layer on a material film.
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